JP3868319B2 - Printing plate material recycling method, recycling apparatus and printing machine - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光触媒を含む感光層を有し、この感光層に有機系化合物等の画線部材を供給され、再生使用可能な印刷用版材を再生する技術に関し、特に、その再生方法及び再生装置並びに印刷機に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、印刷技術一般として、印刷工程のデジタル化が進行しつつある。これは、パソコンで作製したり、スキャナ等で読み込んだりした画像や原稿のデータをデジタル化し、このデジタルデータから直接印刷用版材を作製するというものである。このことによって、印刷工程全体の省力化が図れるとともに、高精細な印刷を行なうことが容易になる。
【０００３】
従来、印刷に用いる版としては、陽極酸化アルミを親水性の非画線部とし、その表面上に感光性樹脂を硬化させて形成した疎水性の画線部を有する、いわゆるＰＳ版（Presensitized Plate）が一般的に用いられてきた。このＰＳ版を用いて印刷用版を作製するには複数の工程が必要であり、このため版の製作には時間がかかり、コストも高くなるため、印刷工程の時間短縮および印刷の低コスト化を推進しにくい状況である。特に少部数の印刷においては印刷コストアップの要因となっている。また、ＰＳ版では現像液による現像工程を必要とし、手間がかかるだけでなく、現像廃液の処理が環境汚染防止という観点から重要な課題となっている。
【０００４】
さらに、ＰＳ版では、一般に原画像が穿設されたフィルムを版面に密着させて露光する方法が用いられており、デジタルデータから直接版を作製し印刷工程のデジタル化を進めるうえで印刷用版の作製が障害となっている。また、一つの絵柄の印刷が終わると、版を交換して次の印刷を行なわなければならず、版は使い捨てにされていた。
【０００５】
上記ＰＳ版の欠点に対して、印刷工程のデジタル化に対応し、さらに現像工程を省略できる方法が提案され商品化されているものもある。例えば、特開昭６３−１０２９３６号公報では、液体インクジェットプリンタのインクとして感光性樹脂を含むインクを用い、これを印刷用版材に噴射し、その後で、光照射により、画像部を硬化させることを特徴とする製版方法が開示されている。また、特開平１１−２５４６３３号公報には、固体インクを吐出するインクジェットヘッドによりカラーオフセット印刷用版を作製する方法が開示されている。
【０００６】
また、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上にカーボンブラック等のレーザ吸収層、さらにその上にシリコン樹脂層を塗布したものに、レーザ光線で画像を書き込むことによりレーザ吸収層を発熱させ、この熱によりシリコン樹脂層を焼き飛ばして印刷用版を作製する方法、あるいは、アルミ版の上に親油性のレーザ吸収層を塗布し、さらにその上に塗布した親水層を前記と同様にレーザ光線で焼き飛ばして印刷用版とする方法、等が知られている。
【０００７】
この他にも、親水性ポリマーを版材として使用し、画像露光により照射部を親油化させ版を作製する手段も提案されている。
さらに、デジタルデータからＰＳ版へ直接光で画像を書き込む方式も提案され、例えば、４０５ｎｍのブルーレーザを用いた書き込み装置やマイクロミラーとＵＶランプとを用いた書き込み装置、いわゆるＣＴＰ（Computer To Plate）が市販されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述のような方法では、デジタルデータから直接版を作製することは可能であるが、１つの絵柄の印刷が終わると新しい版に交換しなければ次の印刷が出来ず、従って、一度使用された版が廃棄されることに変わりはない。これに対し、版の再生を含んだ技術も提案されている。例えば、特開平１０−２５００２７号公報においては、酸化チタン光触媒を用いた潜像版下、潜像版下の製造方法、及び潜像版下を有する印刷装置が、また特開平１１−１４７３６０号公報においても、光触媒を用いた版材によるオフセット印刷法が開示されており、これらには、いずれも画像書き込みには光触媒を活性化させる光、すなわち実質的に紫外線を用い、加熱処理で光触媒を疎水化して版を再生する方法が提案されている。また、特開平１１−１０５２３４号公報で開示された平版印刷版の作製方法では、光触媒を活性光、すなわち紫外線で親水化した後、ヒートモード描画にて画線部を書き込む方法が提案されている。
【０００９】
しかし、東大・藤嶋教授、橋本教授らにより加熱処理で酸化チタン光触媒は親水化することが確認されており〔三邊ら「酸化チタン表面の構造変化に伴う光励起親水化現象の挙動に関する研究」、光機能材料研究会第５回シンポジウム「光触媒反応の最近の展開」資料、（１９９８）ｐ．１２４−１２５〕、これによれば、上記各公開公報で開示された方法、即ち、加熱処理で光触媒を疎水化して版を再生しようとすることはできず、この方法では、版の再生利用あるいは版の作製は不可能ということになる。
【００１０】
これに対し、本発明者らは、前記活性光、あるいは活性光より波長の長い光、すなわち不活性光を用いた書き込み装置で版材への画像を迅速に書き込むことが可能で、印刷後は迅速に版を再生し、再利用することが可能な版材と、この版材の作製方法及び印刷用版の再生方法に関し、開発すべく鋭意研究を行なった。
この結果、このような版（又は版材）を再生するために、版の表面に、版表面の疎水化に寄与する有機系化合物を塗布する技術を創案した。この場合、版の再生時には、活性光照射下で光触媒の有機物分解が如何に速やかに行なわれるかが課題となる。
【００１１】
なお、特開２０００−６３６０号公報には、印刷用版材において、印刷終了後、光触媒を含む層に紫外域を主とする活性光を照射して画像を消去する技術が開示されている。しかしながら、活性光の照射だけでは画像消去に時間がかかっていた。また、特開２００２−１９００号公報には、版材表面に設けられた親水・親油材料が光熱変換物質である場合には、赤外線等の熱線照射により履歴解消する方法が開示されている。しかし、親水・親油材料が光触能を有する金属化合物（即ち、本発明の感光層と類似した親水・親油材料）である場合には、活性光の全面照射により履歴解消することが開示されているが、活性光照射と加熱の組み合わせについては何ら示唆されていない。
【００１２】
本発明は、上述の課題に鑑み創案されたもので、版材を再生して繰り返し使用できるようにするとともに、版再生時間の短縮、特に、有機系化合物で形成した画線部を活性光照射下で分解除去する時間を短縮できるようにした、印刷用版材の再生方法及び再生装置並びに印刷機を提供することを提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記の課題を解決するために以下の手段をとった。
すなわち、本発明の再生方法（請求項１）は、基材の表面に、バンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーを有する活性光に応答して親水性を示す光触媒を含む感光層と、該活性光が照射されると該光触媒の作用により分解される性質と、加熱により溶融してフィルム状になって、該感光層表面と反応及び／又は相互作用して、あるいは該感光層表面に固着して該感光層表面を疎水化する性質とを有する有機系化合物により形成され該感光層の表面にインキ受理性を有する疎水性画線部を少なくともそなえる印刷用版材を再利用するための、印刷用版材の再生方法であって、該印刷用版材の表面に付着したインキを除去するインキ除去工程と、該インキ除去工程によってインキを除去された該印刷用版材の該感光層表面に該活性光を照射するとともに、該感光層表面を加熱することにより該感光層表面の全面を親水化して該感光層表面の画像履歴を消去する画像履歴消去工程と、該画像履歴消去工程で画像履歴を消去された該感光層表面に該有機系化合物の粒子を含む液を該感光層表面に塗布した後、該有機系化合物の該粒子を加熱溶融させる有機系化合物を供給する有機系化合物供給工程とをそなえていることを特徴としている。
【００１４】
画像履歴消去工程では、印刷用版材の版材表面に、光触媒の活性光を照射して感光層表面の疎水性画線部を分解すると同時に、感光層表面を親水性に変換することにより画像履歴を消去しているが、このとき、感光層表面を加熱することにより画線部の分解が促進される。
【００１６】
こうした加熱方法としては、光触媒のバンドギャップエネルギーよりも低いエネルギーをもつ光、即ち不活性光を照射することにより、加熱処理を行なうのが好ましい。この「不活性光」として、具体的には、赤外線が挙げられる。こうした光を照射すれば、有機系化合物を分解することなく溶融してフィルム化させるとともに、感光層上に反応及び／又は固着させることができる。さらに、加熱方法として他の構成、例えばサーマルヘッドによる有機系化合物塗布面の直接加熱であってもよいことはいうまでもない。
【００１７】
これにより、有機系化合物を塗布した後、感光層表面に例えば不活性光を照射して、有機系化合物を感光層表面に溶融固着させて疎水化することで疎水性画線部を書き込むことが可能となる。その後、印刷開始直後の段階で、非画線部の有機系化合物を、インキの粘着力及び／又は湿し水の洗浄効果により感光層表面から除去する。すなわち、非画線部として、親水性の感光層表面を露出させる。これにより、感光層表面（版材表面）に親水性の部分（非画線部）と疎水性の部分（画線部）とを形成することができる。
【００１８】
該画像履歴消去工程において、該感光層表面を少なくとも５０℃以上且つ２００℃以下の温度に加熱することが好ましい（請求項２）。
上記の画像履歴消去工程における加熱は、該感光層表面に対する熱風送風であることが好ましい（請求項３）。
上記の画像履歴消去工程における加熱は、該感光層表面に対する光照射であることが好ましい（請求項４）。
【００１９】
該活性光は、波長６００ｎｍ以下の光であることが好ましい（請求項５）。即ち、活性光とは、波長６００ｎｍ以下、より好ましくは、波長５００ｎｍ以下の光であって、波長約４００ｎｍ以下の紫外線を含んでも良いし、含まなくても良い。
該光触媒は、酸化チタン光触媒あるいは酸化チタン光触媒改質物であることが好ましい（請求項６）。
【００２０】
なお、ここでいう酸化チタン光触媒改質物とは、酸化チタン光触媒をベースとして、酸化チタン光触媒に本来含有される元素以外の金属元素または非金属元素をドーピングまたは担持したもの、あるいは酸化チタン光触媒のＴｉ元素とＯ元素の比率を化学量論的比率、即ち、Ｔｉ原子１に対して酸素原子２の比率からずらしたもの等をいう。
【００２１】
本発明の再生装置（請求項７）は、基材の表面に、バンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーを有する活性光に応答して親水性を示す光触媒を含む感光層を有する版材が取り付けられる版胴の周囲に配置され、該版材表面に塗布されたインキを除去する版クリーニング装置と、該インキの除去後、該版材表面に該活性光を照射することにより該感光層表面の全面を親水化して該感光層表面の画像履歴を消去する画像履歴消去装置と、該版材表面を加熱して画線部材の分解を促進する加熱装置と、該感光層表面に該活性光が照射されると該光触媒の作用により分解される性質と、加熱により溶融してフィルム状になって、該感光層表面と反応及び／又は相互作用して、あるいは該感光層表面に固着して該感光層表面を疎水化する性質とを有する有機系化合物粒子を含む液を該感光層表面に塗布する有機系化合物を供給する有機系化合物供給装置とをそなえていることを特徴としている。
【００２５】
すなわち、前記有機系化合物を塗布した後、感光層表面に例えば不活性光を照射して、有機系化合物を加熱し感光層表面に溶融固着させて疎水化することで疎水性画線部を書き込むことが可能となる。そして、この疎水性画線部は、疎水性インキが優先的に付着し、湿し水が付着しない画線部として機能する。
一方、不活性光が照射されなかった版材表面上の有機系化合物は、印刷開始と同時に湿し水あるいはインキ粘着力によって版面から除去され、親水性の感光層表面が露出されるため、この親水性の感光層表面には、湿し水が優先的に付着し、疎水性インキが付着しないので、画線部として機能する。
【００２６】
この結果、版材表面には、親水性の非画線部と疎水性の画線部とが現出するので印刷用版材として使用することができる。
【００２７】
本発明の印刷機（請求項８）は、請求項７記載の再生装置と、該有機系化合物の該粒子を加熱溶融して該感光層表面と反応及び／又は相互作用させることにより固着させて該感光層表面に画像を書き込む画像書き込み装置とをそなえていることを特徴としている。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、図を参照して説明する。
〔１〕過程技術
図１及び図２は、本発明の過程技術（案出過程で創案された技術）にかかる印刷用版材を示すもので、図１はその版材表面が疎水性を示している場合の断面図、図２はその版材表面が親水性を示している場合の断面図である。
【００２９】
図１に示すように、この印刷用版材５は、基材１と、中間層２と、感光層３とから基本的に構成されている。なお、印刷用版材５を単に版材ともいい、また、表面に印刷用の画線部を形成された版材については版という。
基材１は、アルミニウムやステンレス等の金属、ポリマーフィルム等により構成されている。ただし、アルミニウムやステンレス等の金属あるいはポリマーフィルムに限定されるものではない。
【００３０】
中間層２は、基材１と後述する感光層３とを確実に付着させるため、また、密着性を向上させるために基材１表面上に形成されている。ただし、基材１と感光層３との付着強度が十分に確保できる場合には、中間層２はなくても差し支えない。さらに、中間層２は、基材１がポリマーフィルム等で形成されている場合には必要に応じて基材１の保護のために形成されることもある。
【００３１】
中間層２としては、例えば、シリカ（ＳｉＯ2），シリコン樹脂，シリコンゴム等のシリコン系化合物がその材料として利用される。また、そのうち特に、シリコン樹脂としては、シリコンアルキド，シリコンウレタン，シリコンエポキシ，シリコンアクリル，シリコンポリエステル等が使用される。
なお、中間層２は、感光層３の光触媒の作用を高める働きをするものであっても良い。このような中間層２としては、半導体又は電気伝導体を含む層が利用される。
【００３２】
例えば、半導体を適用する場合には、酸化亜鉛ＺｎＯ、酸化錫ＳｎＯ2、酸化タングステンＷＯ3等の酸化物半導体が好ましい。なお、これらの半導体自体で中間層２を形成する方法が好ましいが、半導体微粒子を他のバインダ物質で成膜して中間層２としても良い。
また、電気伝導体を適用する場合には、ＩＴＯ（インジウム・錫の酸化物）等の酸化物、あるいはアルミニウム，銀，銅等の金属、あるいはカーボンブラック、あるいは導電性ポリマー等が利用できる。なお、これらの電気伝導体自体で中間層２を形成するか、電気伝導体微粒子を他のバインダ物質で成膜して中間層２としても良い。
【００３３】
このような半導体又は電気伝導体を含む中間層２を設けることで、活性光による画像書き込み時の書き込み速度を早めて製版時間を短縮したり、画像書き込みに要する光エネルギーを低減させたりすることが可能となる。さらに、版の再生時に画像履歴を消去（解消）するために版面に照射する活性光の照射エネルギーを低減させることが可能となる。この理由は、中間層２を構成する半導体又は電気伝導体が、後述する感光層３に含まれる光触媒の機能を高めるためと推定される。
【００３４】
また、中間層２には、後述する感光層３の形成のために加熱処理する際に、基材１から不純物が熱拡散して感光層３に混入し、光触媒活性を低下させることを防ぐ効果もある。
感光層３は、光触媒を含んで中間層２表面に形成されている。なお、基材１表面に中間層２が形成されない場合は、基材１表面に直接感光層３が形成されることになる。
【００３５】
感光層３表面は、光触媒のバンドギャップエネルギーより高いエネルギーをもつ活性光を照射することにより、高い触媒活性を示すようになっている。この性質は、光触媒の備える性質に依るものである。なお、図２は、活性光照射により親水性を示している感光層３が露出した状態を表しており、この親水性光触媒を有する感光層３の露出により印刷用版材５の非画線部を形成することが可能となっている。
【００３６】
本実施形態としての印刷用版材５の特徴の１つは、波長６００ｎｍの可視光以下の波長を有する光（即ち、活性光が波長４００〜６００ｎｍの可視光及び波長４００ｎｍ以下の紫外線の少なくとも一方）に応答する光触媒を含んで感光層３が形成されていることである。このような光触媒を含むことにより、波長６００ｎｍ以下の活性光が感光層３表面に照射されると感光層３表面が高い親水性を示したり、例えば、感光層３表面に有機系化合物が塗布される場合、この有機系化合物を酸化分解したりするようになっている。この有機系化合物に関しては詳細を後述する。
【００３７】
なお、光触媒は、バンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーをもつ光を照射しなければ光触媒活性を示さない。例えば、酸化チタン光触媒では、バンドギャップエネルギーが３ｅＶもあるため、波長約４００ｎｍ以下の紫外線にしか反応しない。
本発明では、このバンドギャップ間に新たな準位を形成することで、紫外線よりも波長の大きい可視光も含んだ波長６００ｎｍ以下の活性光に反応する光触媒を用いている。もちろん、波長６００ｎｍ以下の活性光の中には紫外線も含まれるが、活性光の中に紫外線が含まれていてもいなくても良い。即ち、波長６００ｎｍ〜４００ｎｍ程度の可視光のみを含んでいる場合でも同様に光触媒が反応するようになっている。
【００３８】
なお、可視光領域の光にも応答する光触媒の製造方法としては、公知の方法を用いれば良い。例えば、特開２００１−２０７０８２号公報には、窒素原子をドーピングした酸化チタン光触媒、また、特開２００１−２０５１０４号公報には、クロム原子および窒素原子をドーピングした酸化チタン光触媒が開示されている。さらに、特開平１１−１９７５１２号公報には、クロム等の金属イオンをイオン注入した酸化チタン光触媒が開示されている。この他にも、低温プラズマを利用した酸化チタン光触媒や白金担持した酸化チタン光触媒が公表されている。本実施形態にかかる印刷用版材５の作製にあたっては、これら公知の方法で製造された、いわゆる可視光応答型の光触媒を使用すれば良い。
【００３９】
また、波長４００ｎｍ以下の紫外線を活性光とする光触媒としては、通常の酸化チタン光触媒として市販されているものから適宜選択して用いればよい。
なお、酸化チタン光触媒としては、ルチル型，アナターゼ型，ブルッカイト型があるが、本実施形態においてはいずれも利用可能であり、これらの混合物を用いても良いが、光触媒活性を考慮すると、アナターゼ型が好ましい。
【００４０】
また、後述するように、活性光照射下で画線部を分解する光触媒活性を高くするためには、酸化チタン光触媒の粒子径はある程度小さい方が好ましい。具体的には、酸化チタン光触媒の粒径は０．１μｍ以下、さらに好ましくは、粒径０．０５μｍ以下であると良い。なお、光触媒としては酸化チタン光触媒が好適であるが、もちろん、これに限定されるものではない。
【００４１】
本実施形態において使用可能でかつ市販されている酸化チタン光触媒を具体的に列挙すれば、石原産業製のＳＴ−０１，ＳＴ−２１、その加工品であるＳＴ−Ｋ０１，ＳＴ−Ｋ０３、水分散タイプのＳＴＳ−０１，ＳＴＳ−０２，ＳＴＳ−２１、また、堺化学工業製のＳＳＰ−２５，ＳＳＰ−２０，ＳＳＰ−Ｍ，ＣＳＢ，ＣＳＢ−Ｍ、塗料タイプのＬＡＣＴｌ−０１，ＬＡＣＴＩ−０３−Ａ、テイカ製の光触媒用酸化チタンコーティング液ＴＫＳ−２０１，ＴＫＳ−２０２，ＴＫＣ−３０１，ＴＫＣ−３０２，ＴＫＣ−３０３，ＴＫＣ−３０４，ＴＫＣ−３０５，ＴＫＣ−３５１，ＴＫＣ−３５２、光触媒用酸化チタンゾルＴＫＳ−２０１，ＴＫＳ−２０２，ＴＫＳ−２０３，ＴＫＳ−２５１、アリテックス製のＰＴＡ，ＴＯ，ＴＰＸ等を挙げることができる。ただし、本発明は、もちろんこれらの酸化チタン光触媒以外であっても適用可能である。
【００４２】
また、感光層３の膜厚は、０．００５〜１μｍの範囲内にあることが好ましい。この理由は、膜厚があまりに小さければ、前記性質を十分に活かすことが困難であり、また、膜厚があまりに大きければ、感光層３がひび割れしやすくなり耐刷性低下の要因となるためである。なお、このひび割れは、膜厚が１０μｍを越えるようなときに顕著に観察されるため、前記範囲を緩和するとしても１０μｍをその上限として認識する必要がある。また、実際上は、０．０１〜０．５μｍ程度の膜厚とするのが、より好ましい。
【００４３】
さらに、この感光層３の形成方法としては、ゾル塗布法，有機チタネート法，蒸着法等を適宜選択して形成すれば良い。このとき、例えば、ゾル塗布法を採用するのであれば、それに用いられるゾル塗布液には、酸化チタン光触媒及び感光層３の強度や基材１と感光層３との密着性を向上させる上記各種の物質の他に、溶剤，架橋剤，界面活性剤等を添加しても良い。
【００４４】
また、ゾル塗布液は、常温乾燥タイプでも加熱乾燥タイプでも良いが、後者の方がより好ましい。この理由は、加熱により感光層３の強度を高めた方が、版材５の耐刷性を向上させるのに有利となるからである。また、例えば、真空中で金属基板上へ蒸着法等により不定形の酸化チタン層を成長させた後、加熱処理により結晶化させる方法等により、高い強度をもつ感光層３を作製することも可能である。
【００４５】
感光層３を疎水化させる有機系化合物としては、版材５表面（版の表面）の少なくとも親水性部分と反応もしくは強く相互作用して親水性表面を覆い、感光層３表面を疎水性に変換する作用を有することはもちろん、これと同時に、活性光放射下において光触媒の酸化分解作用により容易に分解されるものが好ましい。また、このような有機系化合物は、書き込み方式によって、２つのタイプに分類される。
【００４６】
本実施形態では、これら２つのタイプのうち一方の有機系化合物を用いて、即ち、２つの書き込み方式のうち一方の書き込み方式について説明する。なお、もう一方の書き込み方式については、第２実施形態で説明する。
すなわち、本実施形態において使用される有機系化合物（タイプＡ）は、版材５表面に供給され、必要に応じて乾燥や加熱乾燥されるだけで感光層３表面と反応及び／又は強く相互作用して感光層３表面を疎水化するとともに、活性光を照射されると感光層３の光触媒の作用により分解されて感光層３表面から除去されるようになっている。
【００４７】
このような有機系化合物としては、具体的には、有機チタン化合物，有機シラン化合物，イソシアナート系化合物及びエポキシド系化合物が好ましい。これら化合物は、親水性の感光層３表面に存在する水酸基と反応して表面に固定化されるため、原理的に感光層３表面に単分子層的な有機系化合物層（図示省略）を形成する。このように単分子層で感光層３表面を疎水化するため、活性光照射下での分解が容易なものとなっている。
【００４８】
なお、上記の有機チタン化合物としては、１）テトラ−ｉ−プロポキシチタン，テトラ−ｎ−プロポキシチタン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトラ−ｉ−ブトキシチタン，テトラステアロキシチタン等のアルコキシチタン、２）トリ−ｎ−ブトキシチタンステアレート，イソプロポキシチタントリステアレート等のチタンアシレート、３）ジイソプロポキシチタンビスアセチルアセトネート，ジヒドロキシ・ビスラクタトチタン，チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコール等のチタンキレート、等がある。
【００４９】
また、有機シラン化合物としては、１）トリメチルメトキシシラン，トリメチルエトキシシラン，ジメチルジエトキシシラン，メチルトリメトキシシラン，テトラメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，テトラエトキシシラン，メチルジメトキシシラン，オクタデシルトリメトキシシラン，オクタデシルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、２）トリメチルクロロシラン，ジメチルジクロロシラン，メチルトリクロロシラン，メチルジクロロシラン，ジメチルクロロシラン等のクロロシラン、３）ビニルトリクロロシラン，ビニルトリエトキシシラン，γ−クロロプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプロピルメチルジクロロシラン，γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン，γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤、４）パーフロロアルキルトリメトキシシラン等のフロロアルキルシラン、等がある。
【００５０】
また、イソシアナート化合物としては、イソシアン酸ドデシル，イソシアン酸オクタデシル等がある。
さらに、エポキシド系化合物としては、１，２−エポキシデカン，１，２−エポキシヘキサデカン，１，２−エポキシオクタデカン等がある。
なお、有機チタン化合物，有機シラン化合物，イソシアナート系化合物及びエポキシド系化合物は、上記の物質に限定されるものではない。
【００５１】
上記の有機系化合物は、常温で液体の場合は、ブレードコーティングやロールコーティング，ディップコーティング等の方法で感光層３に塗布するか、スプレー等で微小液滴にして塗布すれば良い。また、分解温度以下の温度で加熱して気化させたり、超音波を利用した液体の霧化装置、いわゆるネブライザー等を用いて蒸気化させたりして感光層３表面に吹き付ける等の方法を用いても良い。なお、有機系化合物の濃度や粘度等を調整することを目的に、他の液体に溶解して用いても良いことはいうまでもない。
【００５２】
次に、本実施形態にかかる印刷用版の作製方法及びその再生方法について説明する。
図４に示すように、版の作製及び再生のフローは、有機系化合物供給工程（版面の疎水化工程）（Ｓ２００），画像書き込み工程（Ｓ２１０），印刷工程（Ｓ２２０），インキ除去工程（Ｓ２３０），画像履歴消去工程（Ｓ２４０）のステップからなる。
【００５３】
まず、印刷用版の作製方法について説明する。
なお、以下において、「版の作製」とは、版材５表面（即ち、感光層３表面）が疎水化された状態（初期状態）から、版材５表面の少なくとも一部にデジタルデータに基づいて活性光を照射して親水性の非画線部を形成し、活性光が照射されなかった版材５表面の疎水性部分（即ち、画線部）と併せて、版材５表面上に疎水性の画線部と親水性の非画線部とからなる潜像を形成することをいうものとする。
【００５４】
まず、図３（ａ）に示すように、前工程〔画像履歴消去工程（ステップＳ２４０）〕で全面を親水化された感光層３表面に、有機系化合物を塗布して、この有機系化合物と感光層３表面とを反応及び／又は相互作用させ、感光層３表面を疎水化する〔版面の疎水化工程（ステップＳ２００）〕。なお、図３（ａ）は、有機系化合物を塗布されて感光層３表面、即ち、版材５全面が疎水化された初期状態を示している。ここで、疎水性の版材５表面とは、図１に示すように、水６の接触角が５０°以上、好ましくは８０°以上の版材５表面であり、印刷用の疎水性インキが容易に付着し、一方、湿し水の付着は困難な状態になっている。
【００５５】
また、感光層３表面のこの状態を「版作製時の初期状態」という。この「版作製時の初期状態」とは、実際上の印刷工程（ステップＳ２２０）におけるその開始時とみなして良い。より具体的にいえば、任意の画像に関して、それをデジタル化したデータが既に用意されていて、これを版材５上に書き込みしようとするときの状態を指すものとみなせる。
【００５６】
そして、図３（ｂ）に示すように、画像書き込み工程（ステップＳ２１０）として、疎水性状態となっている感光層３表面に画像を書き込む。
この画像書き込みは、画像に関するデジタルデータに準拠して、そのデータに対応するように、感光層３表面に非画線部が書き込まれることにより画像書き込みが行われる。ここで、非画線部とは、図２に示すように、水６の接触角が１０°以下の親水性の部分であり、湿し水が容易に付着し、一方、印刷用インキの付着は困難な状態となっている。
【００５７】
この親水性の非画線部を画像データに基づいて現出させる方法として、波長６００ｎｍ以下の光、即ち、活性光によって触媒活性を発現する光触媒を含む感光層３に活性光を照射する。この活性光照射によって、光触媒の作用で有機系化合物を酸化分解して感光層３表面から除去すると同時に、感光層３表面が親水化することになる。
【００５８】
一方、活性光が照射されなかった感光層３表面は疎水性を示す状態のままであることから、版材５表面には親水性部分と疎水性部分とが形成される。つまり、例えば、図５に示すように、活性光を照射した部分３ａを親水性を示す非画線部とし、活性光を照射しなかった部分３ｂを疎水性を示す画線部とすることで版を作製することができるようになっている。
【００５９】
なお、図３（ｂ）では、可視光、例えば波長４０５ｎｍのバイオレットレーザを用いた書き込みヘッドによって、非画線部３ａを書き込み、疎水性の感光層３表面に非画線部３ａを形成している。
また、親水性の非画線部３ａを画像データに基づいて現出させる方法としては、波長４０５ｎｍのバイオレットレーザを用いた書き込みヘッド以外に、例えば、ベイシスプリント社（ドイツ）が発表しているＵＶセッター７１０に用いられている波長３６０ｎｍ〜４５０ｎｍの光を発生する光源とマイクロミラーとを用いた書き込みヘッド等、活性光を用いて画像を書き込むものであれば良い。
【００６０】
上記の画像書き込み工程（ステップＳ２１０）が終了した時点で、図３（ｃ）に示すように、感光層３表面には画線部と非画線部とが形成され、次の印刷工程（ステップＳ２２０）において印刷が可能な状態となる。
この印刷工程（ステップＳ２２０）において、版材５表面に湿し水及び印刷用の疎水性インキと湿し水とを混合したいわゆる乳化インキを塗布する。
【００６１】
したがって、例えば、図５に示すような画像が書き込まれた場合には、網掛けされた部分（即ち、疎水性の画線部）３ｂには疎水性インキが付着した状態を示しており、残りの白地の部分（即ち、親水性の非画線部）３ａには湿し水が優先的に付着する一方、疎水性インキははじかれて付着しなかった状態を示している。このように画像（絵柄）が浮かび上がることにより、感光層３表面は、印刷用版としての機能を有することになる。この後、印刷を実行し、印刷を終了する。
【００６２】
次に、印刷用版の再生方法について説明する。
なお、以下において、「版の再生」とは、少なくとも一部が疎水性を示し、残りの部分が親水性を示す版材５表面を、全面均一に親水化した後、この親水性の版材５表面に、有機系化合物を感光層３表面に供給して、この有機系化合物と感光層３とを反応及び／又は相互作用させることにより、感光層３の表面特性（即ち、光触媒の表面特性）を親水性から疎水性へ変換させ、再び「版作製時の初期状態」に復活させることをいうものとする。
【００６３】
また、疎水化処理前の版材５表面全面を均一に親水化する処理は、版の画像履歴を完全に消去するために行なわれるものである。
まず、図３（ｄ）に示すように、インキ除去工程（ステップＳ２３０）として、印刷終了後の感光層３表面に付着したインキ，湿し水，紙粉等を除去する。このインキ除去方法としては、版材５表面へのインキ供給を止めて刷り減らす方法、インキ拭き取り用の布状テープを巻き取る機構により版材５表面のインキを拭き取る方法、インキ拭き取り用の布状物を巻きつけたローラにより版材５表面のインキを拭き取る方法、洗浄液をスプレーで版材５表面に吹き付けてインキを洗浄する方法等を適宜用いれば良い。
【００６４】
その後、図３（ｅ）に示すように、感光層３全面に活性光を照射することにより、画線部３ｂをも親水化して、感光層３全面を水６の接触角が１０°以下の親水性表面にすることができる。即ち、感光層３全面を図２に示す状態にすることができ、画像履歴を全て消去することができる〔画像履歴消去工程（ステップＳ２４０）〕。
【００６５】
また、このとき、感光層３表面への活性光照射と同時に、感光層３表面を加熱することが、本発明のもう１つの特徴部分でもある。つまり、活性光照射下で、感光層３表面を加熱することにより、感光層３表面の有機系化合物の分解反応を加速させ、版の画像履歴の消去を短時間で行なうことができる。
また、図６に示すように、活性光照射下における感光層３表面への加熱温度を高くするにつれて、水６の接触角が１０°以下になる時間、即ち、感光層３表面の親水化にかかる時間が短くなる。従って、版材５表面の親水化を促進することができる。
【００６６】
なお、ここでは、図３（ｅ）に示すように、紫外線（ＵＶ）ランプを用いて活性光を感光層３表面に照射するとともに、赤外線（ＩＲ）ランプを用いて感光層３表面を加熱する例を示している。
なお、加熱方法としては、感光層３表面を加熱する熱風送風又は光照射が好ましい。また、照射する光としては、加熱効率を考慮すると赤外線がより好ましい。
【００６７】
さらに、他の加熱方法としては、例えば、印刷用版材５を取り付ける版胴１１内部にヒータを設けて版胴１１を内部から加熱する方法もあるが、この方法では版胴１１自体の温度が高くなりすぎるため、その後の印刷工程（ステップＳ２２０）においてインキの粘度等の印刷品質に影響する物性が温度の影響を受けて変動する場合があるため、この点を考慮して適用する必要がある。
【００６８】
画像履歴消去工程（ステップＳ２４０）において、活性光照射下での加熱により全面を親水性に回復された感光層３は、図３（ａ）に示す版面の疎水化工程（ステップＳ２００）に戻し、有機系化合物を供給し、この有機系化合物と感光層３とを反応及び／又は相互作用させることによって感光層３の表面特性（光触媒表面特性）を親水性から疎水性へ変換させ（即ち、疎水化処理を行ない）、版作製時の初期状態にする。
【００６９】
以上説明したことを、まとめて示しているのが図７に示したグラフである。この図７は、横軸に時間（又は操作）、縦軸に版材５表面の水６の接触角をとったグラフであって、本実施形態における印刷用版材５に関して、その感光層３表面の水６の接触角が、時間あるいは操作に伴ってどのように変化するかを示したものである。即ち、疎水状態であるか親水状態であるかがわかる。なお、この図７において、一点鎖線は非画線部３ａの接触角を、実線は画線部３ｂの接触角を各々示している。
【００７０】
まず、感光層３表面に活性光を照射して、感光層３表面を、水６の接触角が１０°以下の高い親水性を示す状態にしておく。
そして、版面の疎水化工程（ステップＳ２００）（図７に示すＡの工程）として、感光層３表面に有機系化合物を供給して、この有機系化合物と感光層３とを反応及び／又は相互作用させることによって感光層３の光触媒特性を親水性から疎水性へ変換させる。即ち、水６の接触角が５０°以上、好ましくは８０°以上になる。図７中（ａ）は疎水化処理を開始した時点を示しており、図７中（ｂ）は疎水化処理が終わった時点、即ち、「版作製時の初期状態」を示している。
【００７１】
その後、画像書き込み工程（ステップＳ２１０）（非画線部書き込み工程、図７中に示すＢの工程）として、疎水性の感光層３表面に活性光を照射して非画線部３ａの書き込みを開始する〔図７中の時点（ｂ）〕。これにより、活性光を照射された感光層３表面が疎水性から親水性へ変換する。即ち、感光層３表面の水６の接触角が１０°以下となる。一方、活性光を照射してない感光層３表面は疎水性の状態を維持するため、活性光未照射部分は疎水性の画線部３ｂとなり、活性光照射部分は親水性の非画線部３ａとなるため、版として機能することができるようになる。
【００７２】
そして、非画線部３ａの書き込みが完了した後、印刷工程（ステップＳ２２０）（図７に示すＣの工程）として、印刷を開始する〔図７中の時点（ｃ）〕。
印刷が終了した後、インキ除去工程（ステップＳ２３０）（図７中に示すＤの工程）として、感光層３表面のインキ，汚れ等を除去する〔図７中の時点（ｄ）〕。
【００７３】
インキ除去完了後に、画像履歴消去工程（ステップＳ２４０）（図７中に示すＥの工程）として、感光層３表面に活性光を照射するとともに、感光層３表面を加熱する〔図７中の時点（ｅ）〕。これにより、疎水性の画線部３ｂは感光層３の光触媒により速やかに分解除去され、さらに光触媒が疎水性から親水性へ変換され、感光層３全面は親水化される。つまり、この画像履歴消去工程（ステップＳ２４０）によって、版の履歴を完全に消去することができる。
【００７４】
この後、次の版面の疎水化工程（ステップＳ２００）（図７中に示すＡ′の工程）として、再度、有機系化合物を感光層３表面に供給して、この有機系化合物と感光層３とを反応又は相互作用させることにより〔図７中の時点（ａ′）〕、印刷用版材５を「版作製時の初期状態」に戻すことができ、この印刷用版材５を再利用することができる。
【００７５】
なお、上記の印刷及び版再生を印刷機上で行なうためには、図８に示すような印刷システム（印刷機）１０を用いるのが好ましい。
この印刷機１０は、版胴１１を中心として、その周囲に版クリーニング装置１２、画像書き込み装置１３、有機系化合物供給装置１４、加熱装置１５、画像履歴消去装置としての親水化処理用活性光照射装置１６、インキングローラ１７、湿し水供給装置１８及びブランケット胴１９を備えたものとなっている。なお、印刷用版材５は、版胴１１に巻き付けられて設置されている。
【００７６】
以下、図８を参照して版の再生及び作製を説明すると、まず、版クリーニング装置１２を版胴１１に対して接した状態とし、版材５表面に付着したインキ，湿し水，紙粉等をきれいに拭き取る。図８では、版クリーニング装置１２としてインキ拭き取り用の布状テープを巻き取る機構を有する装置を示しているが、これに限るものではない。
【００７７】
その後、版クリーニング装置１２を版胴１１から脱離させ、加熱装置１５で版材５表面を加熱しながら親水化処理用活性光照射装置１６により版材５全面に活性光を照射して版材５全面を親水化する。なお、ここでは、活性光として、波長４００ｎｍ以下の紫外線を用いているが、光触媒が波長４００ｎｍ〜６００ｎｍの光でも活性を示す場合は、波長４００ｎｍ〜６００ｎｍの光を用いても良い。
【００７８】
そして、有機系化合物供給装置１４により版材５全面に有機系化合物を供給して、この有機系化合物と感光層３とを相互作用させ、版材５全面を疎水化する。なお、図８では、有機系化合物供給装置１４をローラによる塗布装置を示しているが、これに限るものではない。
次に、予め用意された画像のデジタルデータに基づいて画像書き込み装置１３により版材５表面に活性光を照射して非画線部３ａを書き込む（即ち、版材５表面に画像を書き込む）。
【００７９】
そして、画像を書き込んだ後、インキングローラ１７、湿し水供給装置１８、ブランケット胴１９を版胴に対して接する状態とし、紙２０がブランケット胴１９に接するようする。そして、図８に示す矢印の方向にそれぞれ回転することによって版材５表面に湿し水及びインキが順次供給されて、紙２０に印刷が行われるようになっている。
【００８０】
このように、印刷機１０においては、版胴１１に取り付けられた版材５表面のクリーニングを行なう版クリーニング装置１２、活性光照射により画線部の消去（画像履歴消去）を行なう親水化処理用活性光照射装置１６、版材５表面に有機系化合物を供給する有機系化合物供給装置１４、および版材５表面を加熱して親水化を促進する加熱装置１５が、版を再生する再生装置として機能しており、さらに、版材５への画像書き込みを行なう画像書き込み装置１３がそなえられることにより、印刷用版材５を印刷機１０の版胴１１に取り付けた状態で一連の版再生及び版作製の工程を行なうことができる。これによれば、印刷機１０を停止することなく、また印刷用版材の交換作業を挟むことなく連続的な印刷作業の実施を行なうことが可能になる。
【００８１】
この印刷機１０では、印刷用版材５を版胴１１に巻き付けるように構成しているが、これに限定されるものではなく、光触媒を含む感光層３を、版胴１１表面に直接設ける、即ち、版胴１１と印刷用版材５とを一体に構成したものを用いても良いことはいうまでもない。
【００８２】
次に、本発明の過程技術における印刷用版材、印刷用版材の作製方法及び印刷用版の再生方法について、版材作製及び版再生の手順及びその効果を、本願発明者らが確認したより具体的な実施例をあげて説明する。
〈触媒調製〉
原料の硫酸チタン（和光純薬）に攪拌しながらアンモニア水を加えて、硫酸チタンの加水分解物を得た。この加水分解物をヌッチェを用いて濾過し、濾液の電気伝導度が２μＳ／ｃｍ以下になるまでイオン交換水で洗浄した。洗浄後、加水分解物を室温乾燥し、その後大気中で４００℃で２時間焼成した。この焼成物を、まず乳鉢で祖粉砕し光触媒粉末を得た。
【００８３】
〈可視光活性の確認〉
前記光触媒粉末を０．２ｇ採取し、密閉できるパイレックス（Ｒ）ガラス製の円筒型反応容器（容量５００ｍＬ）の底に均一に広げた。ついで、反応容器内を脱気したあと、高純度空気で置換した。その後、反応容器内濃度が５００ｐｐｍになるようにアセトンを注入後、２５℃で吸着平行に達するまで暗所で１０時間吸着させた。その後、日亜化学製の青色ＬＥＤ（主波長４７０ｎｍ）を照射し、アセトン及びＣＯ2量を島津製ガスクロマトグラフで追跡した結果、青色ＬＥＤを２５時間照射するとアセトンは無くなり、代わりにアセトンの化学量論比に一致するＣＯ2の発生が確認された。すなわち、前期光触媒粉末が波長４７０ｎｍの光で触媒活性を示すことが確認できた。
【００８４】
〈版材作成〉
前記光触媒粉末をイオン交換水中に分散させ固形分２０重量％のスラリーとした。このスラリーを湿式ミル（商品名ダイノミルＰＩＬＯＴ）で粉砕し光触媒分散液とした。
その面積が２８０×２０４ｍｍ、厚さが０．１ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３０１）製の基材を用意し、アルカリ脱脂処理し、版材基板１とした。
【００８５】
前記光触媒分散液とテイカ株式会社製の酸化チタンコーティング剤ＴＫＣ−３０１を重量比１：８の割合で混合した液を前記版材基板１にディップコートし、３５０℃で加熱して、光触媒を含む感光層３を基板表面に形成し、版材とした。感光層３の厚みは約０．１μｍであった。版材表面について、協和界面科学製のＣＡ−Ｗ型接触角計で水の接触角を測定したところ、接触角は８°となり、十分な親水性を示した。
【００８６】
〈疎水化処理液調製〉
有機系化合物チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコール（日本曹達製）２ｇをパラフィン系溶媒（商品名アイソパーＬ，エクソンモービル製）９８ｇに溶解し、疎水化処理液Ｘとした。
前記の親水性を示す版材を(株)アルファー技研の卓上オフセット印刷機ニューエースプロに取り付け、前記疎水化処理液Ｘをスプレーで版面に塗布し、熱風乾燥機で乾燥させた。この版材を一旦印刷機からはずして、前記接触角計で水の接触角を測定したところ、接触角は７５°となり、十分な疎水性を示し、前記印刷用版材が版作製時の初期状態になっていることを確認した。
【００８７】
〈画像書き込み〉
次に、波長４０５ｎｍ、出力５ｍＷ／チャンネル、ビーム径１５μｍの半導体レーザを用いた画像書き込み装置により、版面に画線率１０％から１００％までの１０％刻みの網点画像を書き込んだ。書き込み終了後の版材表面の水の接触角を前記接触角計で測定したところ、半導体レーザで書き込んだ部分の接触角は８°で親水性の非画線部となり、書き込んでいないところは接触角７５°の疎水性を保った画線部となっていることを確認した。
【００８８】
〈印刷〉
そして、この版材を前記の卓上オフセット印刷機ニューエースプロに取り付け、東洋インキ製のインキＨＹＥＣＯＯＢ紅ＭＺと三菱重工業製の湿し水リソフェロー１％溶液とを用いて、アイベスト紙に印刷速度３５００枚／時にて印刷を開始した。印刷開始１枚目から紙面上には網点画像が印刷できた。
【００８９】
〈版材の再生〉
印刷終了後、版面上に付着したインキ，湿し水，紙粉などをきれいに拭き取った版全面に、ハロゲンランプを用いて赤外線を照射し版面を加熱しながら低圧水銀ランプを用いて波長２５４ｎｍ、照度１０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射して、版材５表面の画線部を分解し、版材５表面を親水化して履歴消去した。ハロゲンランプは、供給する電圧をスライダックで調節することで、版面温度の調節が可能である。版面温度をサーミスターで測定し、接触角７５°の画線部が、接触角１０°以下の親水性表面になるまでに要した上記紫外線の照射エネルギーを測定した。
【００９０】
図９に、版面が親水化するまでの親水化エネルギー（紫外線の照射エネルギー）と版面温度との関係を示す。版面温度（ハロゲンランプ点灯せず）２５℃では親水化には前記紫外線の照射エネルギーを１．２Ｊ／ｃｍ2要したが、ハロゲンランプを点灯させ版面を加熱すると、版面温度の上昇に伴って照射エネルギーは減少していき、５０℃では照射エネルギーはその半分まで減少した。また、２００℃では照射エネルギーは０．１Ｊ／ｃｍ2まで減少した。これは、前記の照度１０ｍＷ／ｃｍ2のランプでは照射時間１０秒に相当する。即ち、前の画像の履歴解消は、加熱を行なわなかった場合が１２０秒であるのに対して、版面温度２００℃では１０秒で完了でき、版面加熱により版再生が速やかに行なえることが確認できた。この親水化処理により、版材は有機系化合物供給前の状態へ戻り、版再生ができたことを確認した。
【００９１】
したがって、版面温度を５０℃程度以上上昇させれば、明らかに照射エネルギーを減少させることができ、一方、版面温度をあまり過剰に（２００℃程度以上）上昇させると版面の物性に悪影響を与えてしまう。これにより、版面（感光層３表面）を５０℃以上且つ２００℃以下に加熱することが好ましい。
【００９２】
〔２〕第２実施形態
図１０及び図１１は、本発明の第１実施形態にかかる印刷用版材を示すもので、図１０はその版材表面が疎水性を示している場合の断面図、図１１はその版材表面が親水性を示している場合の断面図である。
【００９３】
図１０に示すように、この印刷用版材３５は、基材１と、中間層２と、感光層３と、樹脂微粒子が加熱溶融されて形成された熱可塑性樹脂溶融層３４とから基本的に構成されている。なお、印刷用版材３５を単に版材ともいい、また、表面に印刷用の画線部を形成された版材については版という。
また、基材１，中間層２，感光層３は、過程技術において説明したものと同様であるので、これらの説明は省略し、以下、過程技術とは異なる点について詳述する。
【００９４】
本実施形態では、過程技術において感光層３表面に塗布した有機系化合物（タイプＡ）とは異なるタイプの有機系化合物（タイプＢ）を用いている。
熱可塑性樹脂溶融層３４は、上記のタイプＢの有機系化合物が、感光層３表面に塗布されて加熱処理されることにより形成されている。
【００９５】
この有機系化合物（タイプＢ）は、熱可塑性樹脂であり、この樹脂の微粒子が水や有機溶剤といった液体中に分散された液を版面に供給する方法を用いる。上記の熱可塑性樹脂粒子を含む液を版面に塗布した後、必要に応じて風乾等で液を乾燥させ、その後、疎水性画線部を形成したい領域を加熱すると、この樹脂微粒子が加熱溶融されてフィルム状になって、感光層３表面に反応及び／又は相互作用して固着された際に、疎水性の画線部として作用するようになっている。なお、加熱の方法としては、前述の様に、不活性光照射、サーマルヘッドによる加熱など適宜用いればよいが、不活性光を照射することにより、加熱処理を行なうのが好ましい。さらに好ましくは、赤外線照射による画像書き込みが良い。こうした光を照射すれば、有機系化合物を分解することなく溶融してフィルム化させるとともに、感光層３上に反応及び／又は固着させることができる。
【００９６】
なお、以下、「熱可塑性樹脂の微粒子」とは、「加熱処理により溶融してフィルム状になって、感光層３表面と反応及び／又は相互作用して、あるいは感光層３表面に固着して感光層３表面を疎水化する性質と、活性光が照射されると光触媒の作用により分解される性質とを併せ持つ熱可塑性樹脂微粒子」のことをいう。また、本発明では該熱可塑性樹脂微粒子を「画線部材」と表すこともある。
【００９７】
ここで、反応及び／又は固着とは、版材３５表面として印刷時にも十分な強度を保ち得る程度に加熱溶融されて感光層３表面と密着することを指している。また、感光層３との間で何らかの化学反応を生じていると否とを問わず、物理的結合によるか化学的結合によるかを問わない。
また、熱可塑性樹脂の微粒子径としては、一次粒子径が５μｍ以下、好ましくは１μｍ以下が良い。粒子径が大きすぎると、加熱溶融して形成されたフィルム、即ち、画線部の膜厚が大きすぎて、再生工程における画線部の分解に時間がかかりすぎるため実用的ではなくなる。
【００９８】
さらに、熱可塑性樹脂微粒子には、加熱されることにより溶融してフィルム化するとともに、版材３５表面の親水性部分と反応もしくは強く固着し感光層３表面に疎水性を付与する作用を有する一方、常温では前記反応もしくは固着が実質的に起らないものが好ましい。
【００９９】
このような熱可塑性樹脂として種々の樹脂が知られているが、本実施形態の版材用疎水化剤としては上記の大きさの微粒子を形成できる樹脂が好ましく、（メタ）アクリル酸，（メタ）アクリル酸エステル等のアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン・アクリル酸，スチレン・アクリル酸エステル等のスチレン・アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、エチレン、エチレン・アクリル酸，エチレン・アクリル酸エステル，エチレン酢酸ビニル，変性エチレン酢酸ビニル等のエチレン系樹脂、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ポリビニルアルコール，ポリビニルエーテル等のビニル系樹脂が好適である。
【０１００】
なお、これらの樹脂を単独で用いても良いし、必要に応じて混合して用いても良いことはいうまでもない。また、これらの樹脂は、分解時に塩素化合物等の有害成分を生成しないという利点がある。さらに、熱可塑性樹脂微粒子を含む液には、いわゆるエマルジョンやラテックスが含まれることはいうまでもない。
【０１０１】
次に、本実施形態にかかる印刷用版の作製方法及びその再生方法について説明する。図１３に示すように、本実施形態における版の作製及び再生のフローは、画線部材供給工程（有機系化合物供給工程）（Ｓ３００），画像書き込み工程（Ｓ３１０），印刷工程（Ｓ３２０），インキ除去工程（Ｓ３３０），画像履歴消去工程（Ｓ３４０）のステップからなる。
【０１０２】
まず、印刷用版の作製方法について説明する。
なお、以下において「版の作製」とは、樹脂微粒子（有機系化合物）を含む液を感光層３表面に塗布した後、版材３５表面の少なくとも一部をデジタルデータに基づいて加熱処理して疎水性の画線部を形成し、加熱処理されなかった版材３５表面の樹脂微粒子を除去して親水性の感光層３表面を露出させ、版材３５表面上に疎水性の画線部と親水性の非画線部とからなる潜像を形成することをいうものとする。
【０１０３】
まず、図１２（ａ）に示すように、前工程〔画像履歴消去工程（ステップＳ３４０）〕で全面を親水化された感光層３表面に、画線部材となる有機系化合物（樹脂微粒子）を含む液を塗布し、必要に応じて室温程度の温度で乾燥させる。
また、感光層３表面のこの状態を「版作製時の初期状態」という。この「版作製時の初期状態」とは、実際上の印刷工程におけるその開始時とみなして良い。より具体的にいえば、任意の画像に関して、それをデジタル化したデータが既に用意されていて、これを版材３５上に書き込みしようとするときの状態を指すものとみなせる。
【０１０４】
そして、図１２（ｂ）に示すように、画像書き込み工程（ステップＳ３１０）として、感光層３表面に画像を書き込む。
この画像書き込みは、画像に関するデジタルデータに準拠して、そのデータに対応するように、感光層３表面に画線部が書き込まれることにより画像書き込みが行われる。ここで、画線部とは、図１０に示すように、水６の接触角が５０°以上、好ましくは８０°以上の疎水性の部分であり、印刷用の疎水性インキが容易に付着し、一方、湿し水の付着は困難な状態となっている。
【０１０５】
このように、疎水性の画線部を画像データに基づいて現出させる方法としては、樹脂微粒子層を加熱し、この樹脂微粒子を溶融させて感光層３表面にフィルム化させるとともに、感光層３表面に反応及び／又は固着させる方法が好適である。画線部を加熱した後、加熱されなかった部分の樹脂微粒子を除去することにより、非画線部を現出させ、版を作製することができる。
【０１０６】
こうした加熱方法としては、前述の様に不活性光、具体的には赤外線を照射することにより、加熱処理を行なうのが好ましい。
ここでは、図１２（ｂ）に示すように、赤外線書き込みヘッドを用いた赤外照射によって、少なくとも一部の樹脂微粒子を加熱溶解してフィルム化させるとともに、感光層３表面に反応あるいは固着させて画線部を形成するようにしている。
【０１０７】
画線部を形成した後、図１２（ｃ）に示すように、印刷開始直後の段階で、画像書き込みをしなかった部分の樹脂微粒子を、インキの粘着力及び／又は湿し水の洗浄作用により版材３５表面から除去して、非画線部を現出させる。これによって、図１２（ｃ）に示すように、感光層３表面への画線部と非画線部の形成が完了し、印刷可能な状態となる。
【０１０８】
なお、ここでは、赤外線で画線部を書き込むように構成した例を示しているが、他の構成、例えばサーマルヘッドによる樹脂微粒子物塗布面の直接加熱であってもよいことはいうまでもない。
上記の処理が終了したら、図１２（ｃ）に示す印刷工程（ステップＳ３２０）において、版材３５表面に湿し水および印刷用の疎水性インキと湿し水を混合したいわゆる乳化インキを塗布する。これによって、例えば、図１４に示すような印刷用版材が製作されたことになる。
【０１０９】
図１４において、網掛けされた部分は、樹脂微粒子が加熱溶融されてフィルム化するとともに、光触媒を含む感光層３表面と反応もしくは固着して形成された熱可塑性樹脂溶融層３４、即ち、疎水性の画線部に、疎水性インキが付着した状態を示している。また、残りの白地の部分（感光層３表面）、即ち、親水性の非画線部には、湿し水が優先的に付着する一方、疎水性インキははじかれて付着しなかった状態を示している。このように画像（絵柄）が浮かび上がることにより、感光層３表面は、印刷用版材３５としての機能を有することになる。この後、印刷を実行し、印刷を終了する。
【０１１０】
次に、印刷用版材の再生方法について説明する。
なお、「版の再生」とは、少なくとも一部が疎水性を示し残りが親水性を示す版材表面を、全面均一に親水化した後、この親水性の版材表面に、有機系化合物としての樹脂微粒子を含む液を塗布し、必要に応じて室温程度の温度で乾燥させることによって、再び「版作製時の初期状態」に復活させることをいう。
【０１１１】
「版の再生」では、まず、図１２（ｄ）に示すインキ除去工程（ステップＳ３３０）として、印刷終了後の感光層３表面に付着したインキ，湿し水，紙粉などを拭き取る。
その後、図１２（ｅ）に示す画像履歴消去工程（ステップＳ３４０）において、少なくとも一部が疎水性を示す感光層３全面に、光触媒のバンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーをもつ活性光を照射するとともに、感光層３全面を加熱する。感光層３全面に活性光を照射することで、樹脂微粒子が溶融して形成された画線部３４を分解して除去し、感光層３全面を、水６の接触角が１０°以下の親水性表面とすること、即ち、図１１に示す状態とすることができる。
【０１１２】
ここでは、図１２（ｅ）に示すように、紫外線照射ランプを用いて、紫外線照射で画線部を分解し、感光層３の親水性表面を露出させる場合を示している。
また、このとき、感光層３表面への活性光照射と同時に、感光層３表面を加熱することが、本発明のもう１つの特徴部分でもある。つまり、活性光照射下で、感光層３表面を加熱することにより、感光層３表面の有機系化合物の分解反応を加速させ、版の画像履歴の消去を短時間で行なうことができる。
【０１１３】
なお、ここでは、図１２（ｅ）に示すように、紫外線（ＵＶ）ランプを用いて活性光を感光層３表面に照射するとともに、不活性光照射で感光層３表面を加熱する例を示している。ここで、加熱のために照射する光としては、図１２（ｅ）に示すように加熱効率の点から赤外線がより好ましい。
また、この他の加熱方法としては、感光層３表面を加熱する熱風送風などの手段を用いても良い。
【０１１４】
画像履歴消去工程（ステップＳ３４０）の後、全面親水性に回復された感光層３表面に、樹脂微粒子を含む液を再度常温で塗布し、必要に応じて室温程度の温度で乾燥させることによって、版作製時の初期状態に戻すことが可能である。
【０１１５】
以上説明したことを、まとめて示しているのが図１５に示すグラフである。この図１５は、横軸に時間（又は操作）、縦軸に版材３５表面の水６の接触角をとったグラフであって、本実施形態における印刷用版材３５に関して、その感光層３表面の水６の接触角が、時間あるいは操作に伴ってどのように変化するかを示したものである。なお、図１５において、一点鎖線は非画線部の接触角を示し、破線（開始点ａ，ａ′を起点とする太線の破線）は画線部／非画線部に共通の感光層３表面の接触角を示し、実線は画線部の接触角を示している。
【０１１６】
まず予め、感光層３表面に紫外線を照射して、感光層３表面における水６の接触角が、１０°以下の高い親水性を示すようにしておく。
最初に、画線部材供給工程（ステップＳ３００）（図１５中に示すＡの工程）として、感光層３表面に、樹脂微粒子を含む液（有機系化合物）を塗布し〔図１５中の時点（ａ）〕、その後、必要があれば液を室温程度の常温で乾燥させる。図１２はこの乾燥工程を必要としない場合を示す。樹脂微粒子を含む液を塗布し終わった状態が、つまり「版作製時の初期状態」である〔図１５中の時点（ｂ）〕。
【０１１７】
次に、画像書き込み工程（ステップＳ３１０）（画線部書き込み工程、図１５中に示すＢの工程）として、感光層３表面の樹脂微粒子塗布面の画線部相当部分を加熱処理して、画線部の書き込みを開始する〔図１５中の時点（ｂ）〕。こうすることによって、樹脂微粒子は加熱されて溶融しフィルム化するとともに、感光層３表面と反応又は固着し、画線部は高い疎水性を示すようになる。一方、非画線部では樹脂微粒子と版面との反応又は固着は実質的に起らず、画像書き込み前と同じ状態を維持する。
【０１１８】
画線部書き込みが完了したら、非画線部除去工程（図１５中に示すＣの工程）として、印刷直後の段階で、非画線部の樹脂微粒子を、インキの粘着力及び／又は湿し水の洗浄効果により感光層３表面から除去開始する〔図１５中の時点（ｃ）〕。すなわち、非画線部として、親水性の感光層３表面を露出させる。これにより、感光層３表面は、樹脂微粒子が溶融して形成したフィルム状樹脂が反応又は固着して形成された疎水性の画線部と、樹脂微粒子が除去された親水性の非画線部が現出し、版として機能することができるようになる。
【０１１９】
非画線部の樹脂微粒子除去が完了した後、印刷工程（ステップＳ３２０）（図１５中に示すＤの工程）として、印刷を開始することになる〔図１５中の時点（ｄ）〕。
印刷が終了すると、インキ除去工程（ステップＳ３３０）（図１５中に示すＥの工程）として、感光層３表面のインキ，汚れ等を拭き取ってクリーニングを開始する〔図１５中の時点（ｅ）〕。
【０１２０】
このクリーニング完了後、即ち、インキの拭き取りが完了した後には、画像履歴消去工程（ステップＳ３４０）（図１５中に示すＦの工程）として、感光層３表面に活性光を照射するとともに、感光層３表面を加熱する。これにより、樹脂微粒子が溶融して形成された画線部が速やかに分解・除去され、さらに光触媒が疎水性から親水性へ変換され、感光層３全面は再び親水性に戻る。この画像履歴消去工程（ステップＳ３４０）によって、版の履歴を完全に消去することができる。
【０１２１】
この後、次の画線部材供給工程（ステップＳ３００）（図１５中に示すＡ′の工程）として、再び樹脂微粒子を含む液を塗布する〔図１５中の時点（ａ′）〕ことにより、「版作製時の初期状態」に戻ることになり、この印刷用版材は再利用に供されることになる。
【０１２２】
なお、上記の印刷及び版再生を印刷機上で行なうためには、過程技術で説明した、図８に示すような印刷機１０を用いるのが好ましい。ただし、第１実施形態では、過程技術の有機系化合物とは異なる、可塑性樹脂微粒子（有機系化合物タイプＢ）を含む液を用いているので、図８に示す有機系化合物供給装置（版面の疎水化装置）１４は過程技術の有機系化合物（タイプＡ）を供給する有機系化合物供給装置とは異なり、可塑性樹脂微粒子、即ち、有機系化合物（タイプＢ）を含む液を供給するように構成することはいうまでもない。
【０１２３】
次に、本発明の第１実施形態における印刷用版材、印刷用版材の作製方法及び印刷用版の再生方法について、版材作製及び版再生の手順及びその効果を、本願発明者らが確認したより具体的な実施例をあげて説明する。
〈版材作製〉
まず、その面積が２８０×２０４ｍｍ、厚さが０．１ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）製の基材１を用意し、この基材１を陽極酸化処理して黒染め処理を行なった。この処理により、８３０ｎｍの赤外線の吸収率は処理前の３０％から、黒染め処理後は９０％以上に向上した。この黒染め処理ＳＵＳ基板１をアルカリ脱脂処理し、版材基板１として用いた。
【０１２４】
次に、固形分５ｗｔ％のシリカゾルを版材基板１にディップコートした後、５００℃で３０分間加熱処理し、厚さ約０．０７μｍの中間層２を形成した。
テイカ株式会社製の光触媒用ゾルＴＫＳ−２０３と酸化チタンコーティング剤ＴＫＣ−３０１を重量比１：４の割合で混合した液を上記中間層２表面にディップコートし、５００℃で加熱して、アナターゼ型酸化チタン光触媒を含む感光層３を版材表面に形成した。感光層３の厚みは約０．１μｍであった。
【０１２５】
次に、版全面に低圧水銀ランプを用いて波長２５４ｎｍ、照度１０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を１０秒照射した後、紫外線照射部分について直ちにＣＡ−Ｗ型接触角計で水の接触角を測定したところ、接触角は７°となり、非画線部として十分な親水性を示した。
【０１２６】
〈疎水化処理液調製〉
次に、有機系化合物としてジョンソンポリマー製のスチレン・アクリル系樹脂（商品名「Ｊ−６７８」）を用い、これをエタノールに溶解し、濃度１ｗｔ％の樹脂溶液を調製した。この樹脂溶液中に、界面活性剤イオネットＴ−６０−Ｃ（三洋化成製）を樹脂に対して１０ｗｔ％添加した後、樹脂溶液７０部に対してイオン交換水（冷水）３０重量部を添加し、樹脂微粒子を析出させた。その後、エバポレータを用いて液温４０℃にてエタノールを脱気し、熱可塑性樹脂微粒子の水分散液を調製し疎水化処理液Ｙとした。走査電子顕微鏡で樹脂粒子を観察すると、粒径０．０７〜０．１μｍの球状粒子であった。
【０１２７】
〈画像書き込み〉
紫外線を照射して親水性となっている版材全面に、ロールコートにより上記疎水化剤を塗布した後、２５℃で５分間風乾し、次に、波長８３０ｎｍ、出力１００ｍＷ、ビーム径１５μｍの赤外線レーザを用いた画像書き込み装置１３により版面に画線率１０％から１００％までの１０％刻みの網点画像を書き込むことで、照射部分の樹脂微粒子を加熱溶融し、版面に固着させ熱可塑性樹脂溶融層４を形成した。この樹脂微粒子が固着した部分についてＣＡ−Ｗ型接触角計で水の接触角を測定したところ、接触角は８２°で、画線部が形成されていることを確認した。
【０１２８】
〈印刷〉
この版材を(株)アルファー技研の卓上オフセット印刷機ニューエースプロに取り付け、東洋インキ製のインキＨＹＥＣＯＯＢ紅ＭＺと三菱重工業製の湿し水リソフェロー１％溶液とを用いて、アイベスト紙に印刷速度３５００枚／時にて印刷を行い、紙面上には網点画像が印刷できることを確認した。
【０１２９】
〈版材の再生〉
印刷終了後、版面上に付着したインキ，湿し水，紙粉などをきれいに拭き取った版全面に、ハロゲンランプを用いて赤外線を照射し版面を加熱しながら低圧水銀ランプを用いて波長２５４ｎｍ、照度１０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射して、版材５表面の画線部を分解し、版材５表面を親水化して履歴消去した。ハロゲンランプは、供給する電圧をスライダックで調節することで、版面温度の調節が可能である。版面温度をサーミスターで測定し、接触角８２°の画線部が、接触角１０°以下の親水性表面になるまでに要した上記紫外線の照射エネルギーを測定した。
【０１３０】
図１６に、版面が親水化するまでの親水化エネルギー（紫外線の照射エネルギー）と版面温度との関係を示す。版面温度（ハロゲンランプ点灯せず）２５℃では親水化には前記紫外線の照射エネルギーを１０．８Ｊ／ｃｍ2要したが、ハロゲンランプを点灯させ版面を加熱すると、版面温度の上昇に伴って照射エネルギーは減少していき、５０℃では照射エネルギーはその半分まで減少した。、あた。２００℃では照射エネルギーは１．２Ｊ／ｃｍ2まで減少した。これは、前記の照度２０ｍＷ／ｃｍ2のランプでは照射時間６０秒に相当する。即ち、前の画像の履歴解消は、加熱を行なわなかった場合が５４０秒であるのに対して、版面温度２００℃では６０秒で完了でき、版面加熱により版再生が速やかに行なえることが確認できた。この親水化処理により、版材は有機系化合物供給前の状態へ戻り、版再生ができたことを確認した。
【０１３１】
したがって、版面温度を５０℃程度以上上昇させれば、明らかに照射エネルギーを減少させることができ、一方、版面温度をあまり過剰に（２００℃程度以上）上昇させると版面の物性に悪影響を与えてしまう。これにより、版面（感光層３表面）を５０℃以上且つ２００℃以下に加熱することが好ましい。
【０１３２】
以上詳述したように、本発明にかかる印刷用版材の再生方法及び再生装置並びに印刷機においては、印刷用版材の再利用が可能となっているという利点もさることながら、そのサイクルを迅速化できる利点をも備えている。すなわち、印刷終了後に画線部を消去して版材の履歴を消去する際の時間を短縮でき、版を再生するための作業に時間がかからない。従って、印刷工程全体を極めて速やかに完了させることが可能である。
【０１３３】
また、版材の再生・再利用を可能としたことから、使用後に廃棄される版材の量を著しく減少させることができる。従って、環境に優しいだけでなく、版材に関わるコストを大幅に低減することができる。
また、画像に係わるデジタルデータから、版材への画像書き込みを直接実施することが可能であることから、印刷工程のデジタル化対応がなされており、その相応分の大幅な時間短縮、またはコスト削減を図ることができる。
【０１３４】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施することができる。
例えば、画像履歴消去工程において、感光層３表面に活性光を照射するとともに加熱を行なうようにしたが、このとき、非画線部分よりも親水化エネルギーを必要とする画線部分をより高温で加熱するようにしても良い。こうすることで、より確実に感光層３表面の全面を均一に親水化することができる。また、この場合、画像データに基づいて加熱領域を制御するようにしても良い。
【０１３５】
【発明の効果】
以上詳述したように、請求項１記載の本発明の印刷用版材の再生方法によれば、インキ除去工程において、印刷用版材の表面に付着したインキを除去し、画像履歴消去工程において、上記インキ除去工程によってインキを除去された印刷用版材の感光層表面に活性光を照射するとともに、感光層表面を加熱することにより感光層表面の全面を親水化して感光層表面の画像履歴を消去し、有機系化合物供給工程において、上記画像履歴消去工程で画像履歴を消去された感光層表面に有機系化合物の粒子を含む液を該感光層表面に塗布した後、該有機系化合物の該粒子を加熱溶融させるので、版材を再生して繰り返し使用でき、使用後に廃棄される版材の量を著しく減少させることができるとともに、版材に関わるコストを低減できる。しかも、活性光照射下で、感光層３表面を加熱することにより、光触媒作用による有機系化合物の分解反応を加速させて版の履歴消去を短時間で行なうことができ、版再生時間を短縮することができる。
【０１３７】
また、有機系化合物が、活性光が照射されると光触媒の作用により分解される性質と、加熱により溶融してフィルム状になって、感光層表面と反応及び／又は相互作用して、あるいは感光層表面に固着して感光層表面を疎水化する性質とを有する有機系化合物であるので、感光層表面の画線部分に例えば不活性光を照射するなどして加熱すると、有機系化合物が感光層表面に溶融固着して感光層表面を疎水化し、不活性光を照射していない部分は、印刷開始直後にインキの粘着力又は湿し水により除去され親水性の状態となる。従って、親水性を示す部分と疎水性を示す部分とからなる画像を書き込むことができる。
【０１３８】
また、請求項２記載の本発明の印刷用版材の再生方法によれば、画像履歴消去工程において、感光層表面を少なくとも５０℃以上且つ２００℃以下の温度に加熱するので、光触媒作用による有機系化合物の分解反応を加速させて版の履歴消去を短時間で行なうことができ、版再生時間を短縮することができる。
また、請求項３記載の本発明の印刷用版材の再生方法によれば、画像履歴消去工程において、感光層表面を熱風送風により加熱するので、上記と同様に、光触媒作用による有機系化合物の分解反応を加速させて版の履歴消去を短時間で行なうことができ、版再生時間を短縮することができる。
【０１３９】
また、請求項４記載の本発明の印刷用版材の再生方法によれば、画像履歴消去工程において、感光層表面を光照射により加熱するので、上記と同様に、有機系化合物に対する感光層の分解反応を加速させて版の履歴消去を短時間で行なうことができ、版再生時間を短縮することができる。
また、請求項５記載の本発明の印刷用版材の再生方法によれば、光触媒が、波長６００ｎｍ以下の活性光にも応答して親水性を示すので、可視光以下の波長を有する光を用いて感光層に光触媒作用を発現させることができる。
また、請求項６記載の本発明の印刷用版材の再生方法によれば、光触媒として、酸化チタン光触媒あるいは酸化チタン光触媒改質物を用いることができる。
【０１４０】
また、請求項７記載の本発明の印刷用版材の再生装置によれば、版クリーニング装置により、版胴に取り付けられた版材表面に塗布されているインキを除去した後、加熱装置により版材表面を加熱しながら、画像履歴消去装置により、版材表面に活性光を照射し、感光層表面の全面を親水化して感光層表面の画像履歴を消去する。その後、有機系化合物供給装置により、感光層表面に画像を書き込むための有機系化合物を供給する。これにより、版材を再生して繰り返し使用できるので、使用後に廃棄される版材の量を著しく減少させることができるとともに、版材に関わるコストを低減できる。しかも、活性光照射下で、感光層表面を加熱することにより、光触媒作用による有機系化合物の分解反応を加速させて版の履歴消去を短時間で行なうことができ、版再生時間を短縮することができる。
【０１４２】
さらに、有機系化合物供給装置により有機系化合物を感光層表面に供給し、また、感光層表面の少なくとも一部を加熱することにより有機系化合物を感光層表面に溶融固着させて疎水化させ、さらに、不活性光を照射していない部分を除去することにより、感光層表面に親水性を示す非画線部と疎水性を示す画線部とからなる画像を書き込むことができる。
【０１４４】
請求項８記載の本発明の印刷機によれば、画像書き込み装置により、有機系化合物の粒子を加熱溶融することにより、有機系化合物と感光層表面とを反応及び／又は相互作用させることにより固着させて、親水性の非画線部と疎水性の画線部とからなる画像を書き込むことができるので、再生装置により再生された版材に再度画像を書き込んで、印刷に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の過程技術にかかる印刷用版材の表面が疎水性を示している場合の模式的な断面図である。
【図２】 本発明の過程技術にかかる印刷用版材の表面が親水性を示している場合の模式的な断面図である。
【図３】 本発明の過程技術にかかる印刷用版の画像書き込みから再生までのサイクルを示す模式的な斜視図である。
【図４】 本発明の過程技術にかかる版の作製及び再生を説明するためのフローチャートである。
【図５】 本発明の過程技術にかかる印刷用版材の一例を示す模式的な斜視図である。
【図６】 本発明の過程技術にかかる印刷用版材の画像履歴消去工程における加熱温度と親水化にかかる時間との関係を示すグラフである。
【図７】 本発明の過程技術にかかる版材表面の水の接触角と時間（又は操作）との関係を示すグラフである。
【図８】 本発明の過程技術にかかる版の印刷及び再生を行なう印刷機を模式的に示す図である。
【図９】 本発明の過程技術にかかる印刷用版材の画像履歴消去工程における版面の温度と親水化のエネルギーとの関係を示すグラフである。
【図１０】 本発明の第１実施形態にかかる印刷用版材の表面が疎水性を示している場合の模式的な断面図である。
【図１１】 本発明の第１実施形態にかかる印刷用版材の表面が親水性を示している場合の模式的な断面図である。
【図１２】 本発明の第１実施形態にかかる印刷用版の画像書き込みから再生までのサイクルを示す模式的な斜視図である。
【図１３】 本発明の第１実施形態にかかる印刷用版材の作製を説明するためのフローチャートである。
【図１４】 本発明の第１実施形態にかかる印刷用版材の一例を示す模式的な斜視図である。
【図１５】 本発明の第１実施形態にかかる版材表面の水の接触角と時間（又は操作）との関係を示すグラフである。
【図１６】 本発明の第１実施形態にかかる印刷用版材の画像履歴消去工程における版面の温度と親水化のエネルギーとの関係を示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a technique for regenerating a printing plate material having a photosensitive layer containing a photocatalyst and supplying a line drawing member such as an organic compound to the photosensitive layer, and in particular, a reproducing method and a reproducing method thereof. The present invention relates to an apparatus and a printing machine.
[0002]
[Prior art]
In recent years, as a general printing technique, digitization of a printing process has been progressing. In this method, data of an image or a document that has been produced by a personal computer or read by a scanner or the like is digitized, and a printing plate material is produced directly from the digital data. As a result, the labor of the entire printing process can be saved, and high-definition printing can be easily performed.
[0003]
Conventionally, as a plate used for printing, a so-called PS plate (Presensitized Plate) having an anodized aluminum as a hydrophilic non-image area and a hydrophobic image area formed by curing a photosensitive resin on the surface thereof is used. ) Has been commonly used. In order to produce a printing plate using this PS plate, a plurality of processes are required. Therefore, it takes time and costs to produce the plate, so the printing process time is reduced and the printing cost is reduced. It is difficult to promote. Particularly in the case of printing with a small number of copies, this is a factor in increasing the printing cost. Further, the PS plate requires a developing step with a developing solution, which is troublesome, and the processing of the developing waste solution is an important issue from the viewpoint of preventing environmental pollution.
[0004]
Furthermore, the PS plate generally uses a method in which a film on which an original image is perforated is brought into close contact with the plate surface and is exposed. In order to produce a plate directly from digital data and advance the digitization of the printing process, a printing plate is used. Production is an obstacle. Moreover, after printing of one picture was completed, the plate had to be replaced and the next printing had to be performed, and the plate was made disposable.
[0005]
In response to the drawbacks of the PS plate, some methods have been proposed and commercialized that correspond to the digitization of the printing process and further eliminate the development process. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-102936, an ink containing a photosensitive resin is used as an ink for a liquid ink jet printer, and this is ejected onto a printing plate, and then the image portion is cured by light irradiation. Is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-254633 discloses a method of producing a color offset printing plate using an inkjet head that discharges solid ink.
[0006]
In addition, a laser absorption layer such as carbon black on a PET (polyethylene terephthalate) film, and a silicon resin layer coated thereon is used to heat the laser absorption layer by writing an image with a laser beam. A method for producing a printing plate by burning off a resin layer, or by applying an oleophilic laser absorption layer on an aluminum plate and further burning off the hydrophilic layer applied thereon with a laser beam in the same manner as described above. A method for making a printing plate is known.
[0007]
In addition to this, there has also been proposed means for producing a plate using a hydrophilic polymer as a plate material and making the irradiated portion oleophilic by image exposure.
Furthermore, a method of directly writing an image from digital data to a PS plate with light is proposed. For example, a writing device using a 405 nm blue laser, a writing device using a micromirror and a UV lamp, so-called CTP (Computer To Plate). Is commercially available.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, with the method described above, it is possible to produce a plate directly from digital data, but once printing of one picture is completed, the next printing cannot be performed unless the plate is replaced with a new plate, and therefore, once used. There is no change to the discarded version being discarded. On the other hand, a technique including version reproduction has also been proposed. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-250027, a latent image plate using a titanium oxide photocatalyst, a method for producing the latent image plate, and a printing apparatus having the latent image plate are also disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-147360. Also disclose offset printing methods using a plate material using a photocatalyst, and these all use light that activates the photocatalyst for image writing, that is, substantially ultraviolet rays, and the photocatalyst is hydrophobicized by heat treatment. There has been proposed a method of reproducing a version by making it into an image. In addition, in the method for preparing a lithographic printing plate disclosed in JP-A-11-105234, a method is proposed in which a photocatalyst is hydrophilized with active light, that is, ultraviolet light, and then an image area is written by heat mode drawing. .
[0009]
However, it has been confirmed that the titanium oxide photocatalyst is hydrophilized by heat treatment by Prof. Fujishima and Prof. Hashimoto et al. [Study on the behavior of photoexcited hydrophilization phenomenon with structural change of titanium oxide surface] 5th Symposium on Photofunctional Materials, “Recent Development of Photocatalytic Reaction”, (1998) p. 124-125], according to this method, it is impossible to regenerate the plate by hydrophobizing the photocatalyst by heat treatment, that is, in this method, It is impossible to make a plate.
[0010]
In contrast, the present inventors can quickly write an image on a plate material with a writing device using the active light or light having a wavelength longer than that of active light, that is, inert light. Intensive research was conducted to develop a plate material that can be quickly regenerated and reused, a method for producing this plate material, and a method for regenerating a printing plate.
As a result, in order to regenerate such a plate (or plate material), a technique for applying an organic compound that contributes to the hydrophobization of the plate surface to the surface of the plate was devised. In this case, when the plate is regenerated, the problem is how quickly organic matter decomposition of the photocatalyst is performed under irradiation with active light.
[0011]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-6360 discloses a technique for erasing an image by irradiating a layer containing a photocatalyst with active light mainly in the ultraviolet region after printing is completed in a printing plate material. However, it takes a long time to erase an image only by irradiation with active light. Japanese Patent Laid-Open No. 2002-1900 discloses a method for eliminating the history by irradiating heat rays such as infrared rays when the hydrophilic / lipophilic material provided on the plate material surface is a photothermal conversion substance. However, when the hydrophilic / lipophilic material is a metal compound having phototactility (that is, a hydrophilic / lipophilic material similar to the photosensitive layer of the present invention), it is disclosed that the history is eliminated by irradiation with the entire surface of the active light. However, there is no suggestion about the combination of irradiation with actinic light and heating.
[0012]
The present invention has been devised in view of the above-described problems, and allows the plate material to be regenerated and used repeatedly, and shortens the plate regeneration time, in particular, irradiates the image area formed of an organic compound with active light. It is an object of the present invention to provide a printing plate material recycling method, a recycling apparatus, and a printing machine that can shorten the time for disassembly and removal.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
  The present invention takes the following means in order to solve the above-mentioned problems.
  That is, the regeneration method of the present invention (Claim 1) includes a photosensitive layer containing a photocatalyst that exhibits hydrophilicity in response to active light having energy higher than band gap energy on the surface of a substrate;The property of being decomposed by the action of the photocatalyst when irradiated with the actinic light, the film being melted by heating, reacting and / or interacting with the surface of the photosensitive layer, or on the surface of the photosensitive layer It is formed of an organic compound having a property of fixing and hydrophobizing the surface of the photosensitive layer.A method for recycling a printing plate material for reusing a printing plate material having at least a hydrophobic image area having ink receptivity on the surface of the photosensitive layer, the method being attached to the surface of the printing plate material An ink removing step for removing the ink, and irradiating the surface of the photosensitive layer of the printing plate from which ink has been removed by the ink removing step with the actinic light, and heating the surface of the photosensitive layer. An image history erasing step for hydrophilizing the entire surface of the layer to erase the image history on the surface of the photosensitive layer, and a surface of the photosensitive layer from which the image history has been erased in the image history erasing stepAfter applying a liquid containing particles of the organic compound to the surface of the photosensitive layer, the particles of the organic compound are heated and melted.It is characterized by comprising an organic compound supply step for supplying an organic compound.
[0014]
  In the image history erasing process, the surface of the printing plate is irradiated with the active light of the photocatalyst to decompose the hydrophobic image area on the surface of the photosensitive layer, and at the same time, the surface of the photosensitive layer is converted to hydrophilic. The history is erased, but at this time, decomposition of the image area is promoted by heating the surface of the photosensitive layer..
[0016]
ThisAs such a heating method, it is preferable to perform the heat treatment by irradiating light having energy lower than the band gap energy of the photocatalyst, that is, inert light. Specific examples of the “inert light” include infrared rays. When irradiated with such light, the organic compound can be melted and formed into a film without being decomposed, and can be reacted and / or fixed on the photosensitive layer. Furthermore, it goes without saying that the heating method may be another configuration, for example, direct heating of the organic compound coating surface by a thermal head.
[0017]
Thus, after applying an organic compound, the surface of the photosensitive layer is irradiated with inert light, for example, and the organic compound is melt-fixed on the surface of the photosensitive layer to be hydrophobicized, thereby writing a hydrophobic image area. It becomes possible. Thereafter, immediately after the start of printing, the organic compound in the non-image area is removed from the surface of the photosensitive layer by the adhesive force of the ink and / or the cleaning effect of dampening water. That is, the surface of the hydrophilic photosensitive layer is exposed as a non-image area. Thereby, a hydrophilic part (non-image part) and a hydrophobic part (image part) can be formed on the photosensitive layer surface (plate material surface).
[0018]
  In the image history erasing step, the surface of the photosensitive layer is preferably heated to a temperature of at least 50 ° C. and not more than 200 ° C.2).
  The heating in the image history erasing step is preferably a hot air blow to the surface of the photosensitive layer.3).
  The heating in the image history erasing step is preferably light irradiation on the surface of the photosensitive layer.4).
[0019]
  The active light is preferably light having a wavelength of 600 nm or less.5). That is, the active light is light having a wavelength of 600 nm or less, more preferably, a wavelength of 500 nm or less, and may or may not include ultraviolet light having a wavelength of about 400 nm or less.
  The photocatalyst is preferably a titanium oxide photocatalyst or a titanium oxide photocatalyst modified product.6).
[0020]
The titanium oxide photocatalyst modified product referred to here is based on a titanium oxide photocatalyst, doped or loaded with a metal element or a non-metal element other than the element originally contained in the titanium oxide photocatalyst, or Ti of the titanium oxide photocatalyst. The ratio of the element and the O element is stoichiometric, that is, the ratio of the oxygen atom 2 to the Ti atom 1 is shifted.
[0021]
  Reproducing apparatus of the present invention (claim)7Is disposed around a plate cylinder on which a plate material having a photosensitive layer containing a photocatalyst that exhibits hydrophilicity in response to active light having an energy higher than the band gap energy is attached to the surface of the substrate. A plate cleaning device for removing ink applied to the surface of the material, and after removing the ink, the surface of the photosensitive layer is hydrophilized by irradiating the surface of the plate material with the actinic light. An image history erasing device for erasing the history, a heating device for heating the plate material surface to promote decomposition of the image line member, and a surface of the photosensitive layerThe property of being decomposed by the action of the photocatalyst when irradiated with the actinic light, the film being melted by heating, reacting and / or interacting with the surface of the photosensitive layer, or on the surface of the photosensitive layer A liquid containing organic compound particles having a property of fixing and hydrophobizing the surface of the photosensitive layer is applied to the surface of the photosensitive layer.It is characterized by having an organic compound supply device for supplying an organic compound.
[0025]
That is, after applying the organic compound, the surface of the photosensitive layer is irradiated with, for example, inert light, and the organic compound is heated and melted and fixed on the surface of the photosensitive layer to be hydrophobicized, thereby writing a hydrophobic image portion. It becomes possible. And this hydrophobic image line part functions as an image line part to which hydrophobic ink adheres preferentially and dampening water does not adhere.
On the other hand, the organic compound on the surface of the plate material that has not been irradiated with inert light is removed from the plate surface by dampening water or ink adhesive force at the start of printing, and the hydrophilic photosensitive layer surface is exposed. Since dampening water adheres preferentially to the surface of the hydrophilic photosensitive layer and hydrophobic ink does not adhere, it functions as an image portion.
[0026]
  As a result, a hydrophilic non-image area and a hydrophobic image area appear on the surface of the plate material, so that it can be used as a printing plate material..
[0027]
  The printing press of the present invention (claims)8) Claims7The described playback device;The particles of the organic compoundTheHeat and meltAn image writing apparatus is provided which is fixed by reacting and / or interacting with the surface of the photosensitive layer to write an image on the surface of the photosensitive layer.
[0028]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
[1]Process technology
  1 and 2 show the present invention.Process technology (technology created in the process of drafting)FIG. 1 is a cross-sectional view when the surface of the plate material shows hydrophobicity, and FIG. 2 is a cross-sectional view when the surface of the plate material shows hydrophilicity. .
[0029]
As shown in FIG. 1, the printing plate 5 is basically composed of a base material 1, an intermediate layer 2, and a photosensitive layer 3. The printing plate material 5 is also simply referred to as a plate material, and a plate material having a printing image line portion formed on the surface thereof is referred to as a plate.
The substrate 1 is made of a metal such as aluminum or stainless steel, a polymer film, or the like. However, it is not limited to metals such as aluminum and stainless steel or polymer films.
[0030]
The intermediate layer 2 is formed on the surface of the base material 1 in order to reliably adhere the base material 1 and a photosensitive layer 3 described later, and to improve adhesion. However, if the adhesion strength between the substrate 1 and the photosensitive layer 3 can be sufficiently secured, the intermediate layer 2 may be omitted. Furthermore, the intermediate layer 2 may be formed for protecting the base material 1 as necessary when the base material 1 is formed of a polymer film or the like.
[0031]
As the intermediate layer 2, for example, silica (SiO 22), Silicon compounds such as silicon resin and silicon rubber are used as the material. In particular, silicon alkyd, silicon urethane, silicon epoxy, silicon acrylic, silicon polyester, etc. are used as the silicon resin.
The intermediate layer 2 may function to enhance the action of the photocatalyst of the photosensitive layer 3. As such an intermediate layer 2, a layer containing a semiconductor or an electric conductor is used.
[0032]
For example, when a semiconductor is applied, zinc oxide ZnO, tin oxide SnO2, Tungsten oxide WOThreeAn oxide semiconductor such as is preferable. Although the method of forming the intermediate layer 2 with these semiconductors is preferable, the intermediate layer 2 may be formed by forming semiconductor fine particles with other binder materials.
When an electric conductor is applied, an oxide such as ITO (indium / tin oxide), a metal such as aluminum, silver or copper, carbon black, or a conductive polymer can be used. In addition, the intermediate layer 2 may be formed by using these electric conductors themselves, or the electric conductor fine particles may be formed by using another binder material to form the intermediate layer 2.
[0033]
By providing such an intermediate layer 2 containing a semiconductor or an electrical conductor, it is possible to increase the writing speed at the time of image writing with active light, shorten the plate making time, or reduce the light energy required for image writing. It becomes possible. Furthermore, it is possible to reduce the irradiation energy of the active light applied to the plate surface in order to erase (eliminate) the image history during reproduction of the plate. The reason for this is presumed that the semiconductor or electrical conductor constituting the intermediate layer 2 enhances the function of the photocatalyst contained in the photosensitive layer 3 described later.
[0034]
Further, the intermediate layer 2 has an effect of preventing impurities from being thermally diffused from the base material 1 and mixed into the photosensitive layer 3 when the heat treatment is performed for forming the photosensitive layer 3 to be described later, thereby reducing the photocatalytic activity. There is also.
The photosensitive layer 3 includes a photocatalyst and is formed on the surface of the intermediate layer 2. In the case where the intermediate layer 2 is not formed on the surface of the base material 1, the photosensitive layer 3 is directly formed on the surface of the base material 1.
[0035]
The surface of the photosensitive layer 3 exhibits high catalytic activity when irradiated with active light having energy higher than the band gap energy of the photocatalyst. This property depends on the property of the photocatalyst. 2 shows a state in which the photosensitive layer 3 showing hydrophilicity is exposed by irradiation with active light, and the non-image area of the printing plate 5 is exposed by the exposure of the photosensitive layer 3 having the hydrophilic photocatalyst. Can be formed.
[0036]
One of the features of the printing plate material 5 according to the present embodiment is light having a wavelength of 600 nm or less visible light (that is, at least one of visible light having a wavelength of 400 to 600 nm and ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less). The photosensitive layer 3 is formed including a photocatalyst that responds to (1). By including such a photocatalyst, when the surface of the photosensitive layer 3 is irradiated with active light having a wavelength of 600 nm or less, the surface of the photosensitive layer 3 exhibits high hydrophilicity, for example, an organic compound is applied to the surface of the photosensitive layer 3. In this case, the organic compound is oxidatively decomposed. Details of this organic compound will be described later.
[0037]
The photocatalyst does not exhibit photocatalytic activity unless it is irradiated with light having energy higher than the band gap energy. For example, a titanium oxide photocatalyst has a band gap energy of 3 eV, and therefore reacts only to ultraviolet rays having a wavelength of about 400 nm or less.
In the present invention, a photocatalyst that reacts with active light having a wavelength of 600 nm or less including visible light having a wavelength larger than that of ultraviolet rays is used by forming a new level between the band gaps. Of course, the active light having a wavelength of 600 nm or less includes ultraviolet light, but the active light may or may not contain ultraviolet light. That is, even when only visible light having a wavelength of about 600 nm to 400 nm is included, the photocatalyst reacts similarly.
[0038]
As a method for producing a photocatalyst that also responds to light in the visible light region, a known method may be used. For example, JP 2001-207082 discloses a titanium oxide photocatalyst doped with nitrogen atoms, and JP 2001-205104 discloses a titanium oxide photocatalyst doped with chromium atoms and nitrogen atoms. Further, JP-A-11-197512 discloses a titanium oxide photocatalyst into which metal ions such as chromium are ion-implanted. In addition, titanium oxide photocatalysts using low-temperature plasma and platinum-supported titanium oxide photocatalysts have been announced. In producing the printing plate material 5 according to the present embodiment, a so-called visible light responsive photocatalyst produced by these known methods may be used.
[0039]
In addition, the photocatalyst that uses ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less as the active light may be appropriately selected from those commercially available as a normal titanium oxide photocatalyst.
In addition, as the titanium oxide photocatalyst, there are a rutile type, anatase type, and brookite type, but any of them can be used in the present embodiment, and a mixture thereof may be used. Is preferred.
[0040]
As will be described later, in order to increase the photocatalytic activity for decomposing the image area under irradiation with active light, it is preferable that the particle diameter of the titanium oxide photocatalyst be small to some extent. Specifically, the particle size of the titanium oxide photocatalyst is 0.1 μm or less, and more preferably 0.05 μm or less. In addition, although a titanium oxide photocatalyst is suitable as a photocatalyst, of course, it is not limited to this.
[0041]
Specific examples of titanium oxide photocatalysts that can be used in this embodiment and are commercially available are ST-01 and ST-21 manufactured by Ishihara Sangyo, their processed products ST-K01 and ST-K03, and water dispersion. STS-01, STS-02, STS-21 of type, SSP-25, SSP-20, SSP-M, CSB, CSB-M manufactured by Sakai Chemical Industry, LACT1-01, LACTI-03- A, Photocatalytic titanium oxide coating solution TKS-201, TKS-202, TKC-301, TKC-302, TKC-303, TKC-304, TKC-305, TKC-351, TKC-352, photocatalytic oxidation Examples include Titanium Sol TKS-201, TKS-202, TKS-203, TKS-251, PTA, TO, TPX, etc. manufactured by Aritex. Rukoto can. However, the present invention is naturally applicable to other than these titanium oxide photocatalysts.
[0042]
Moreover, it is preferable that the film thickness of the photosensitive layer 3 exists in the range of 0.005-1 micrometer. This is because if the film thickness is too small, it is difficult to make full use of the above properties, and if the film thickness is too large, the photosensitive layer 3 is liable to crack and cause a reduction in printing durability. is there. This crack is noticeably observed when the film thickness exceeds 10 μm, so even if the range is relaxed, it is necessary to recognize 10 μm as the upper limit. In practice, the film thickness is more preferably about 0.01 to 0.5 μm.
[0043]
Furthermore, as a method for forming the photosensitive layer 3, a sol coating method, an organic titanate method, a vapor deposition method, or the like may be selected as appropriate. At this time, for example, if a sol coating method is employed, the sol coating liquid used in the sol coating method may improve the strength of the titanium oxide photocatalyst and the photosensitive layer 3 and the adhesion between the substrate 1 and the photosensitive layer 3. In addition to these substances, a solvent, a crosslinking agent, a surfactant, and the like may be added.
[0044]
The sol coating solution may be a room temperature drying type or a heat drying type, but the latter is more preferable. This is because increasing the strength of the photosensitive layer 3 by heating is advantageous for improving the printing durability of the plate 5. It is also possible to produce a high-strength photosensitive layer 3 by, for example, a method in which an amorphous titanium oxide layer is grown on a metal substrate in vacuum by vapor deposition or the like and then crystallized by heat treatment. It is.
[0045]
As an organic compound for hydrophobizing the photosensitive layer 3, it reacts or strongly interacts with at least the hydrophilic portion of the surface of the plate 5 (plate surface) to cover the hydrophilic surface and convert the surface of the photosensitive layer 3 to hydrophobic. Of course, those that can be easily decomposed by the oxidative decomposition action of the photocatalyst under active light radiation are preferred. Such organic compounds are classified into two types according to the writing method.
[0046]
In this embodiment, one of the two types of organic compounds, that is, one of the two writing methods will be described. The other writing method will be described in the second embodiment.
That is, the organic compound (type A) used in the present embodiment is supplied to the surface of the plate material 5 and reacts and / or strongly interacts with the surface of the photosensitive layer 3 only by drying or heat drying as necessary. Thus, the surface of the photosensitive layer 3 is hydrophobized, and when irradiated with active light, it is decomposed by the action of the photocatalyst of the photosensitive layer 3 and removed from the surface of the photosensitive layer 3.
[0047]
As such an organic compound, specifically, an organic titanium compound, an organic silane compound, an isocyanate compound, and an epoxide compound are preferable. Since these compounds react with the hydroxyl groups present on the surface of the hydrophilic photosensitive layer 3 and are immobilized on the surface, in principle, a monomolecular organic compound layer (not shown) is formed on the surface of the photosensitive layer 3. To do. Thus, since the surface of the photosensitive layer 3 is hydrophobized with a monomolecular layer, decomposition under irradiation with actinic light is easy.
[0048]
Examples of the organic titanium compound include 1) alkoxy titanium such as tetra-i-propoxy titanium, tetra-n-propoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium, tetra-i-butoxy titanium, tetrastearoxy titanium, and the like. 3) Titanium acylates such as tri-n-butoxytitanium stearate and isopropoxytitanium tristearate 3) Titanium such as diisopropoxytitanium bisacetylacetonate, dihydroxy bislactotitanium and titanium-i-propoxyoctylene glycol There are chelates, etc.
[0049]
Examples of the organic silane compound include 1) trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, methyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetraethoxysilane, methyldimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, Alkoxysilanes such as octadecyltriethoxysilane, 2) Chlorosilanes such as trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, methyldichlorosilane, dimethylchlorosilane, 3) Vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane , Γ-chloropropylmethyldichlorosilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldiethoxysilane γ- aminopropyltriethoxysilane and the like of the silane coupling agent, 4) fluoroalkyl silanes such as perfluoroalkyl silane, and the like.
[0050]
Examples of the isocyanate compound include dodecyl isocyanate and octadecyl isocyanate.
Further, examples of the epoxide compound include 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyoctadecane, and the like.
Note that the organic titanium compound, the organic silane compound, the isocyanate compound, and the epoxide compound are not limited to the above substances.
[0051]
When the organic compound is liquid at room temperature, it may be applied to the photosensitive layer 3 by a method such as blade coating, roll coating, or dip coating, or may be applied as fine droplets by spraying or the like. In addition, by using a method such as heating at a temperature equal to or lower than the decomposition temperature to vaporize, or vaporizing using a liquid atomizing apparatus using ultrasonic waves, a so-called nebulizer or the like, and spraying on the surface of the photosensitive layer 3. Also good. Needless to say, the organic compound may be dissolved in another liquid for the purpose of adjusting the concentration, viscosity, etc. of the organic compound.
[0052]
Next, a method for producing a printing plate according to the present embodiment and a method for reproducing the printing plate will be described.
As shown in FIG. 4, the flow of preparing and regenerating the plate includes the organic compound supplying step (plate surface hydrophobizing step) (S200), the image writing step (S210), the printing step (S220), and the ink removing step (S230). ), An image history erasing step (S240).
[0053]
First, a method for producing a printing plate will be described.
In the following, “preparation of plate” refers to a state in which the surface of the plate material 5 (ie, the surface of the photosensitive layer 3) is hydrophobized (initial state), and at least part of the surface of the plate material 5 is based on digital data. The active light is irradiated to form a hydrophilic non-image area, and on the surface of the plate material 5 together with the hydrophobic portion (that is, the image area) on the surface of the plate material 5 that is not irradiated with the active light. A latent image composed of a hydrophobic image portion and a hydrophilic non-image portion is formed.
[0054]
First, as shown in FIG. 3A, an organic compound is applied to the surface of the photosensitive layer 3 whose surface has been hydrophilized in the previous step [image history erasing step (step S240)]. The surface of the photosensitive layer 3 is made to react and / or interact with the surface of the photosensitive layer 3 to hydrophobize the surface of the photosensitive layer 3 [step of hydrophobizing the plate surface (step S200)]. FIG. 3A shows an initial state in which the organic compound is applied and the surface of the photosensitive layer 3, that is, the entire surface of the plate 5 is hydrophobized. Here, the surface of the hydrophobic printing plate 5 is the surface of the printing plate 5 having a contact angle of water 6 of 50 ° or more, preferably 80 ° or more, as shown in FIG. It adheres easily, while dampening water is difficult to attach.
[0055]
Further, this state on the surface of the photosensitive layer 3 is referred to as “initial state at the time of plate production”. This “initial state at the time of plate production” may be regarded as the start time in the actual printing process (step S220). More specifically, it can be considered that the data obtained by digitizing an arbitrary image has already been prepared, and this is a state when writing on the plate 5.
[0056]
Then, as shown in FIG. 3B, an image is written on the surface of the photosensitive layer 3 in a hydrophobic state as an image writing step (step S210).
This image writing is performed by writing a non-image portion on the surface of the photosensitive layer 3 so as to correspond to the digital data related to the image. Here, as shown in FIG. 2, the non-image portion is a hydrophilic portion having a contact angle of water 6 of 10 ° or less, and dampening water adheres easily, while printing ink adheres. Is in a difficult state.
[0057]
As a method for making this hydrophilic non-image area appear based on image data, the photosensitive layer 3 containing light having a wavelength of 600 nm or less, that is, a photocatalyst that exhibits catalytic activity by active light, is irradiated with active light. By this active light irradiation, the organic compound is oxidatively decomposed and removed from the surface of the photosensitive layer 3 by the action of the photocatalyst, and at the same time, the surface of the photosensitive layer 3 becomes hydrophilic.
[0058]
On the other hand, since the surface of the photosensitive layer 3 that has not been irradiated with the active light remains in a hydrophobic state, a hydrophilic portion and a hydrophobic portion are formed on the surface of the plate 5. That is, for example, as shown in FIG. 5, the portion 3a irradiated with the active light is set as a non-image portion showing hydrophilicity, and the portion 3b not irradiated with the active light is set as an image portion showing hydrophobicity. A plate can be made.
[0059]
In FIG. 3B, the non-image portion 3a is written by a writing head using visible light, for example, a violet laser having a wavelength of 405 nm, and the non-image portion 3a is formed on the surface of the hydrophobic photosensitive layer 3. Yes.
Further, as a method for making the hydrophilic non-image area 3a appear based on image data, in addition to a writing head using a violet laser having a wavelength of 405 nm, for example, UV published by Basis Print (Germany) is available. What is necessary is just to write an image using active light, such as a writing head using a light source and a micromirror that generate light having a wavelength of 360 nm to 450 nm used in the setter 710.
[0060]
When the image writing process (step S210) is completed, as shown in FIG. 3C, an image area and a non-image area are formed on the surface of the photosensitive layer 3, and the next printing process (step In S220), printing is possible.
In this printing step (step S220), so-called emulsified ink in which dampening water and hydrophobic printing ink and dampening water are mixed is applied to the surface of the plate 5.
[0061]
Therefore, for example, when an image as shown in FIG. 5 is written, the shaded portion (that is, the hydrophobic image portion) 3b shows a state in which the hydrophobic ink is adhered, and the remaining portion This shows a state where the dampening water preferentially adheres to the white background portion 3a (that is, the hydrophilic non-image portion) 3a, while the hydrophobic ink is repelled and does not adhere. When the image (picture) emerges in this way, the surface of the photosensitive layer 3 has a function as a printing plate. Thereafter, printing is executed and printing is terminated.
[0062]
Next, a printing plate reproduction method will be described.
In the following, “regeneration of the plate” means that the surface of the plate 5 having at least a part of hydrophobicity and the remaining part of hydrophilicity is uniformly hydrophilicized, and then this hydrophilic plate 5, by supplying an organic compound to the surface of the photosensitive layer 3 and reacting and / or interacting with the organic compound and the photosensitive layer 3, surface characteristics of the photosensitive layer 3 (that is, surface characteristics of the photocatalyst) ) Is converted from hydrophilic to hydrophobic and restored to the “initial state at the time of plate production”.
[0063]
Further, the treatment for uniformly hydrophilizing the entire surface of the plate material 5 before the hydrophobization treatment is performed in order to completely erase the image history of the plate.
First, as shown in FIG. 3D, as an ink removing step (step S230), ink, dampening water, paper dust, and the like attached to the surface of the photosensitive layer 3 after printing is removed. As this ink removing method, the ink supply to the surface of the plate 5 is stopped to reduce the printing, the ink on the surface of the plate 5 is wiped by a mechanism for winding the cloth tape for wiping the ink, and the cloth for the ink wiping is removed. A method of wiping off the ink on the surface of the plate 5 with a roller around which the product is wound, a method of spraying a cleaning liquid onto the surface of the plate 5 with a spray, and the like may be appropriately used.
[0064]
Thereafter, as shown in FIG. 3 (e), the entire surface of the photosensitive layer 3 is irradiated with actinic light to make the image area 3b hydrophilic, and the contact angle of water 6 on the entire surface of the photosensitive layer 3 is 10 ° or less. It can be a hydrophilic surface. That is, the entire surface of the photosensitive layer 3 can be brought into the state shown in FIG. 2, and the entire image history can be erased [image history erasing step (step S240)].
[0065]
At this time, heating the surface of the photosensitive layer 3 simultaneously with the irradiation of the active light on the surface of the photosensitive layer 3 is another feature of the present invention. That is, by heating the surface of the photosensitive layer 3 under irradiation with actinic light, the decomposition reaction of the organic compound on the surface of the photosensitive layer 3 can be accelerated, and the image history of the plate can be erased in a short time.
Further, as shown in FIG. 6, as the heating temperature to the surface of the photosensitive layer 3 under the irradiation of the active light is increased, the time when the contact angle of the water 6 is 10 ° or less, that is, the surface of the photosensitive layer 3 is made hydrophilic. This time is shortened. Accordingly, it is possible to promote hydrophilicity of the surface of the plate material 5.
[0066]
Here, as shown in FIG. 3E, the surface of the photosensitive layer 3 is irradiated with active light using an ultraviolet (UV) lamp and the surface of the photosensitive layer 3 is heated using an infrared (IR) lamp. An example is shown.
As a heating method, hot air blowing or light irradiation for heating the surface of the photosensitive layer 3 is preferable. Moreover, as the light to irradiate, infrared rays are more preferable in consideration of heating efficiency.
[0067]
Furthermore, as another heating method, for example, there is a method in which a heater is provided inside the plate cylinder 11 to which the printing plate material 5 is attached to heat the plate cylinder 11 from the inside. In this method, the temperature of the plate cylinder 11 itself is increased. Since it becomes too high, the physical properties that affect the printing quality such as the viscosity of the ink in the subsequent printing process (step S220) may fluctuate due to the influence of temperature, so it is necessary to apply in consideration of this point. .
[0068]
In the image history erasing step (step S240), the photosensitive layer 3 whose entire surface has been restored to hydrophilicity by heating under irradiation with actinic light is returned to the plate surface hydrophobizing step (step S200) shown in FIG. By supplying an organic compound and reacting and / or interacting with the organic compound and the photosensitive layer 3, the surface property (photocatalytic surface property) of the photosensitive layer 3 is changed from hydrophilic to hydrophobic (ie, hydrophobic). To the initial state at the time of plate production.
[0069]
A graph shown in FIG. 7 collectively shows the above description. FIG. 7 is a graph in which the horizontal axis represents time (or operation) and the vertical axis represents the contact angle of water 6 on the surface of the plate 5, and for the printing plate 5 in this embodiment, the photosensitive layer 3. It shows how the contact angle of water 6 on the surface changes with time or operation. That is, it can be seen whether it is in a hydrophobic state or a hydrophilic state. In FIG. 7, the one-dot chain line indicates the contact angle of the non-image portion 3a, and the solid line indicates the contact angle of the image portion 3b.
[0070]
First, the surface of the photosensitive layer 3 is irradiated with actinic light so that the surface of the photosensitive layer 3 is in a state of high hydrophilicity with a contact angle of water 6 of 10 ° or less.
Then, as a hydrophobizing step of the printing plate (step S200) (step A shown in FIG. 7), an organic compound is supplied to the surface of the photosensitive layer 3, and the organic compound and the photosensitive layer 3 are reacted and / or mutually. By acting, the photocatalytic property of the photosensitive layer 3 is converted from hydrophilic to hydrophobic. That is, the contact angle of water 6 is 50 ° or more, preferably 80 ° or more. In FIG. 7, (a) shows the time when the hydrophobizing process is started, and (b) in FIG. 7 shows the time when the hydrophobizing process is finished, that is, the “initial state at the time of plate production”.
[0071]
Thereafter, as an image writing step (step S210) (non-image portion writing step, step B shown in FIG. 7), the surface of the hydrophobic photosensitive layer 3 is irradiated with active light to write the non-image portion 3a. Start [time (b) in FIG. 7]. As a result, the surface of the photosensitive layer 3 irradiated with the active light is converted from hydrophobic to hydrophilic. That is, the contact angle of water 6 on the surface of the photosensitive layer 3 is 10 ° or less. On the other hand, since the surface of the photosensitive layer 3 that has not been irradiated with active light maintains a hydrophobic state, the portion not irradiated with active light becomes a hydrophobic image portion 3b, and the portion irradiated with active light is a hydrophilic non-image portion. Since it becomes 3a, it can function as a plate.
[0072]
Then, after the writing of the non-image portion 3a is completed, printing is started as a printing step (step S220) (step C shown in FIG. 7) [time (c) in FIG. 7].
After the printing is completed, as the ink removing step (step S230) (step D shown in FIG. 7), ink, stains and the like on the surface of the photosensitive layer 3 are removed [time (d) in FIG. 7].
[0073]
After completion of ink removal, as the image history erasing step (step S240) (step E shown in FIG. 7), the surface of the photosensitive layer 3 is irradiated with actinic light and the surface of the photosensitive layer 3 is heated [time in FIG. (E)]. As a result, the hydrophobic image portion 3b is quickly decomposed and removed by the photocatalyst of the photosensitive layer 3, and the photocatalyst is converted from hydrophobic to hydrophilic, so that the entire surface of the photosensitive layer 3 is hydrophilized. That is, the history of the plate can be completely erased by this image history erasing step (step S240).
[0074]
Thereafter, as the next plate surface hydrophobizing step (step S200) (step A 'shown in FIG. 7), the organic compound is again supplied to the surface of the photosensitive layer 3, and the organic compound and the photosensitive layer 3 are supplied. Can react to or interact with each other [time (a ′) in FIG. 7], the printing plate 5 can be returned to the “initial state at the time of plate production”, and the printing plate 5 can be reused. can do.
[0075]
In order to perform the above printing and plate reproduction on a printing machine, it is preferable to use a printing system (printing machine) 10 as shown in FIG.
This printing machine 10 has a plate cylinder 11 as a center and a plate cleaning device 12, an image writing device 13, an organic compound supply device 14, a heating device 15, and irradiation light for hydrophilic treatment as an image history erasing device. A device 16, an inking roller 17, a dampening water supply device 18, and a blanket cylinder 19 are provided. The printing plate 5 is wound around the plate cylinder 11 and installed.
[0076]
Hereinafter, the reproduction and production of the plate will be described with reference to FIG. 8. First, the plate cleaning device 12 is brought into contact with the plate cylinder 11, and ink, dampening water, and paper dust adhered to the surface of the plate material 5 are described. Wipe off etc. cleanly. Although FIG. 8 shows a device having a mechanism for winding up a cloth-like tape for wiping ink as the plate cleaning device 12, it is not limited to this.
[0077]
Thereafter, the plate cleaning device 12 is detached from the plate cylinder 11, and the surface of the plate material 5 is heated by the heating device 15 while the surface of the plate material 5 is heated. 5 Hydrophilize the entire surface. Here, ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less is used as the active light. However, when the photocatalyst is active even with light having a wavelength of 400 nm to 600 nm, light having a wavelength of 400 nm to 600 nm may be used.
[0078]
Then, an organic compound is supplied to the entire surface of the plate material 5 by the organic compound supply device 14 to cause the organic compound and the photosensitive layer 3 to interact with each other, thereby hydrophobizing the entire surface of the plate material 5. In addition, in FIG. 8, although the organic compound supply apparatus 14 has shown the application | coating apparatus by a roller, it does not restrict to this.
Next, based on the digital data of the image prepared in advance, the image writing device 13 irradiates the surface of the plate material 5 with active light and writes the non-image portion 3a (that is, writes an image on the surface of the plate material 5).
[0079]
After the image is written, the inking roller 17, the dampening water supply device 18, and the blanket cylinder 19 are brought into contact with the plate cylinder so that the paper 20 comes into contact with the blanket cylinder 19. Then, by rotating each in the direction of the arrow shown in FIG. 8, dampening water and ink are sequentially supplied to the surface of the plate 5 and printing on the paper 20 is performed.
[0080]
As described above, in the printing machine 10, the plate cleaning device 12 that cleans the surface of the plate 5 attached to the plate cylinder 11, and the hydrophilic treatment for erasing the image line portion (image history erasing) by irradiation with active light. The active light irradiation device 16, the organic compound supply device 14 that supplies an organic compound to the surface of the plate material 5, and the heating device 15 that heats the surface of the plate material 5 to promote hydrophilization serve as a reproduction device that regenerates the plate. In addition, by providing an image writing device 13 that performs image writing on the plate material 5, a series of plate reproduction and plate printing with the printing plate material 5 attached to the plate cylinder 11 of the printing machine 10 is provided. A manufacturing process can be performed. According to this, it is possible to perform a continuous printing operation without stopping the printing press 10 and without interposing a printing plate material replacement operation.
[0081]
The printing press 10 is configured to wind the printing plate 5 around the plate cylinder 11, but is not limited thereto, and the photosensitive layer 3 containing a photocatalyst is directly provided on the surface of the plate cylinder 11. That is, it goes without saying that the plate cylinder 11 and the printing plate material 5 may be integrated.
[0082]
  Next, the present inventionProcess technologyThe printing plate material, the printing plate material production method, and the printing plate reproduction method in FIG. I will explain.
<Catalyst preparation>
  Ammonia water was added to the raw material titanium sulfate (Wako Pure Chemical Industries) with stirring to obtain a hydrolyzate of titanium sulfate. The hydrolyzate was filtered using a Nutsche, and washed with ion-exchanged water until the electric conductivity of the filtrate was 2 μS / cm or less. After washing, the hydrolyzate was dried at room temperature and then calcined at 400 ° C. for 2 hours in the air. The fired product was first ground in a mortar to obtain a photocatalyst powder.
[0083]
<Verification of visible light activity>
0.2 g of the photocatalyst powder was sampled and spread uniformly on the bottom of a Pyrex (R) glass cylindrical reaction vessel (capacity 500 mL) that can be sealed. Subsequently, after the inside of the reaction vessel was deaerated, it was replaced with high-purity air. Then, after injecting acetone so that the concentration in the reaction vessel became 500 ppm, it was adsorbed in the dark for 10 hours until it reached parallel adsorption at 25 ° C. Thereafter, a blue LED (main wavelength: 470 nm) manufactured by Nichia Chemical is irradiated, and acetone and CO2As a result of tracking the amount by Shimadzu gas chromatograph, acetone disappears when the blue LED is irradiated for 25 hours, and instead, the CO which matches the stoichiometric ratio of acetone.2The occurrence of was confirmed. That is, it was confirmed that the photocatalytic powder in the previous period showed catalytic activity with light having a wavelength of 470 nm.
[0084]
<Create plate material>
The photocatalyst powder was dispersed in ion-exchanged water to obtain a slurry having a solid content of 20% by weight. This slurry was pulverized with a wet mill (trade name Dynomill PILOT) to obtain a photocatalyst dispersion.
A base material made of stainless steel (SUS301) having an area of 280 × 204 mm and a thickness of 0.1 mm was prepared and subjected to alkali degreasing treatment to obtain a plate material substrate 1.
[0085]
A liquid prepared by mixing the photocatalyst dispersion liquid and titanium oxide coating agent TKC-301 manufactured by Teika Co., Ltd. at a weight ratio of 1: 8 is dip coated on the plate material substrate 1 and heated at 350 ° C. to contain a photocatalyst. The photosensitive layer 3 was formed on the substrate surface to obtain a plate material. The thickness of the photosensitive layer 3 was about 0.1 μm. When the contact angle of water was measured with a CA-W contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science on the surface of the plate material, the contact angle was 8 °, indicating sufficient hydrophilicity.
[0086]
<Hydrophobic treatment solution preparation>
2 g of organic compound titanium-i-propoxyoctylene glycol (manufactured by Nippon Soda) was dissolved in 98 g of paraffinic solvent (trade name Isopar L, manufactured by ExxonMobil) to obtain a hydrophobizing solution X.
The hydrophilic plate material was attached to a table offset printing machine New Ace Pro of Alpha Giken Co., Ltd., and the hydrophobic treatment solution X was applied to the plate surface by spraying and dried with a hot air dryer. The plate material was once removed from the printing press, and when the contact angle of water was measured with the contact angle meter, the contact angle was 75 °, indicating sufficient hydrophobicity, and the printing plate material was in the initial stage when the plate was produced. I confirmed that it was in a state.
[0087]
<Image writing>
Next, a halftone dot image having a line ratio of 10% to 100% was written on the plate surface by an image writing apparatus using a semiconductor laser having a wavelength of 405 nm, an output of 5 mW / channel, and a beam diameter of 15 μm. When the contact angle of water on the surface of the printing plate after writing was measured with the contact angle meter, the contact angle of the portion written with the semiconductor laser was 8 °, which became a hydrophilic non-image area, and the portion not written was in contact It was confirmed that the image area was maintained with a hydrophobicity of 75 °.
[0088]
<printing>
Then, this printing plate is attached to the above-mentioned desktop offset printing machine New Ace Pro, and the printing speed of 3500 is printed on Ibest paper using Toyo Ink's ink HYCOOB Red MZ and Mitsubishi Heavy Industries 1% fountain solution Printing started at sheets / hour. A halftone dot image could be printed on the paper surface from the first printing start.
[0089]
<Recycled printing material>
After printing is complete, wipe the ink, dampening water, paper dust, etc. adhering to the plate surface, irradiate infrared rays using a halogen lamp, and heat the plate surface while heating the plate surface, using a low pressure mercury lamp, wavelength 254 nm, illuminance 10 mW / cm2The ultraviolet ray was irradiated to decompose the image area on the surface of the plate material 5, and the surface of the plate material 5 was hydrophilized to erase the history. In the halogen lamp, the plate surface temperature can be adjusted by adjusting the supplied voltage with a slider. The plate surface temperature was measured with a thermistor, and the irradiation energy of the ultraviolet rays required until the image area with a contact angle of 75 ° became a hydrophilic surface with a contact angle of 10 ° or less was measured.
[0090]
FIG. 9 shows the relationship between the hydrophilization energy (ultraviolet irradiation energy) until the plate surface becomes hydrophilic and the plate surface temperature. When the plate surface temperature (halogen lamp does not light) at 25 ° C, the irradiation energy of the ultraviolet rays is 1.2 J / cm for hydrophilization.2However, when the plate surface was heated with the halogen lamp turned on, the irradiation energy decreased as the plate surface temperature increased, and at 50 ° C., the irradiation energy decreased to half that amount. At 200 ° C, the irradiation energy is 0.1 J / cm2Decreased to. This is the illuminance of 10 mW / cm2This lamp corresponds to an irradiation time of 10 seconds. In other words, the history of the previous image is cleared in 120 seconds when no heating is performed, whereas it can be completed in 10 seconds at a plate surface temperature of 200 ° C., and it is confirmed that plate regeneration can be performed quickly by heating the plate surface. did it. By this hydrophilization treatment, the plate material returned to the state before the organic compound was supplied, and it was confirmed that the plate was regenerated.
[0091]
Therefore, if the plate surface temperature is raised by about 50 ° C. or more, the irradiation energy can be obviously reduced. On the other hand, if the plate surface temperature is raised excessively (about 200 ° C. or more), the physical properties of the plate surface are adversely affected. End up. Thereby, it is preferable to heat the plate surface (photosensitive layer 3 surface) to 50 ° C. or more and 200 ° C. or less.
[0092]
[2] Second embodiment
  10 and 11 show the present invention.1FIG. 10 shows a printing plate according to the embodiment, FIG. 10 is a cross-sectional view when the surface of the plate material shows hydrophobicity, and FIG. 11 shows a cross-sectional view when the surface of the plate material shows hydrophilicity. It is.
[0093]
  As shown in FIG. 10, the printing plate 35 is basically composed of a base material 1, an intermediate layer 2, a photosensitive layer 3, and a thermoplastic resin melt layer 34 formed by heating and melting resin fine particles. It is configured. The printing plate material 35 is also simply referred to as a plate material, and a plate material having a printing image line portion formed on the surface thereof is referred to as a plate.
  Further, the substrate 1, the intermediate layer 2, and the photosensitive layer 3 areProcess technologySince these are the same as those described in FIG.Process technologyDifferent points will be described in detail.
[0094]
  In this embodiment,Process technologyIn Example 1, an organic compound (type B) of a type different from the organic compound (type A) applied to the surface of the photosensitive layer 3 is used.
  The thermoplastic resin melt layer 34 is formed by applying the type B organic compound to the surface of the photosensitive layer 3 and subjecting it to a heat treatment.
[0095]
This organic compound (type B) is a thermoplastic resin, and a method in which a liquid in which fine particles of the resin are dispersed in a liquid such as water or an organic solvent is supplied to the plate surface is used. After the liquid containing the thermoplastic resin particles is applied to the plate surface, the liquid is dried by air drying, if necessary, and then the region where the hydrophobic image area is to be formed is heated. When it is fixed to the surface of the photosensitive layer 3 by reaction and / or interaction, it acts as a hydrophobic image area. As described above, the heating method may be appropriately used as described above, such as irradiation with inert light or heating with a thermal head. However, it is preferable to perform heat treatment by irradiation with inert light. More preferably, image writing by infrared irradiation is good. When such light is irradiated, the organic compound can be melted and formed into a film without being decomposed, and can be reacted and / or fixed on the photosensitive layer 3.
[0096]
Hereinafter, “thermoplastic resin fine particles” means “melted by heat treatment to form a film, react with and / or interact with the surface of the photosensitive layer 3, or adhere to the surface of the photosensitive layer 3. It means “thermoplastic resin fine particles” having both the property of hydrophobizing the surface of the photosensitive layer 3 and the property of being decomposed by the action of a photocatalyst when irradiated with active light. Further, in the present invention, the thermoplastic resin fine particles are sometimes referred to as “image member”.
[0097]
Here, the reaction and / or fixation means that the surface of the plate material 35 is heated and melted to such an extent that sufficient strength can be maintained even during printing and is in close contact with the surface of the photosensitive layer 3. Further, it does not matter whether a chemical reaction has occurred with the photosensitive layer 3, regardless of whether it is a physical bond or a chemical bond.
The fine particle diameter of the thermoplastic resin is such that the primary particle diameter is 5 μm or less, preferably 1 μm or less. If the particle diameter is too large, the film formed by heating and melting, that is, the film thickness of the image area is too large, and it takes too much time to decompose the image area in the reproduction process, which is not practical.
[0098]
Further, the thermoplastic fine particles have a function of melting and forming a film by heating, and reacting or strongly fixing with the hydrophilic portion on the surface of the plate material 35 to impart hydrophobicity to the surface of the photosensitive layer 3. It is preferable that the reaction or fixation does not substantially occur at room temperature.
[0099]
Various resins are known as such thermoplastic resins. However, as the hydrophobizing agent for the plate material of the present embodiment, resins capable of forming fine particles having the above-mentioned sizes are preferable, and (meth) acrylic acid, (meta ) Acrylic resin such as acrylic ester, styrene resin, styrene / acrylic acid, styrene / acrylic resin such as styrene / acrylic ester, urethane resin, phenolic resin, ethylene, ethylene / acrylic acid, ethylene / acrylic Preferred are ethylene resins such as acid esters, ethylene vinyl acetate, and modified ethylene vinyl acetate, and vinyl resins such as vinyl acetate, vinyl propionate, polyvinyl alcohol, and polyvinyl ether.
[0100]
In addition, it cannot be overemphasized that these resin may be used independently and may be mixed and used as needed. In addition, these resins have an advantage that no harmful components such as chlorine compounds are generated during decomposition. Furthermore, it goes without saying that the liquid containing the thermoplastic resin fine particles contains so-called emulsion or latex.
[0101]
Next, a method for producing a printing plate according to the present embodiment and a method for reproducing the printing plate will be described. As shown in FIG. 13, the flow of plate production and reproduction in the present embodiment includes an image line member supplying step (organic compound supplying step) (S300), an image writing step (S310), a printing step (S320), and an ink. This comprises steps of a removal step (S330) and an image history erasing step (S340).
[0102]
First, a method for producing a printing plate will be described.
In the following, “preparation of plate” means that after a liquid containing resin fine particles (organic compound) is applied to the surface of the photosensitive layer 3, at least a part of the surface of the plate material 35 is heat-treated based on digital data. A hydrophobic image line portion is formed, resin fine particles on the surface of the plate material 35 that has not been heat-treated are removed to expose the surface of the hydrophilic photosensitive layer 3, and the hydrophobic image line portion and the surface of the plate material 35 are exposed. It means that a latent image composed of a hydrophilic non-image area is formed.
[0103]
First, as shown in FIG. 12 (a), an organic compound (resin fine particles) serving as an image line member is applied to the surface of the photosensitive layer 3 whose surface has been made hydrophilic in the previous step [image history erasing step (step S340)]. The liquid containing it is apply | coated and it is made to dry at the temperature of about room temperature as needed.
Further, this state on the surface of the photosensitive layer 3 is referred to as “initial state at the time of plate production”. This “initial state at the time of plate production” may be regarded as the start time in the actual printing process. More specifically, it can be considered that the data obtained by digitizing an arbitrary image has already been prepared, and this indicates a state when writing on the plate material 35.
[0104]
Then, as shown in FIG. 12B, an image is written on the surface of the photosensitive layer 3 as an image writing step (step S310).
This image writing is performed by writing an image line portion on the surface of the photosensitive layer 3 so as to correspond to the digital data related to the image. Here, the image portion is a hydrophobic portion having a contact angle of water 6 of 50 ° or more, preferably 80 ° or more, as shown in FIG. 10, and the hydrophobic ink for printing is easily attached thereto. On the other hand, attachment of dampening water is in a difficult state.
[0105]
Thus, as a method of making the hydrophobic image area appear based on the image data, the resin fine particle layer is heated, and the resin fine particles are melted to form a film on the surface of the photosensitive layer 3. A method of reacting and / or fixing to the surface is preferred. After the image area is heated, the non-image area is exposed by removing the resin fine particles in the unheated portion, and a plate can be produced.
[0106]
As such a heating method, it is preferable to perform the heat treatment by irradiating inert light, specifically, infrared rays as described above.
Here, as shown in FIG. 12B, at least a part of the resin fine particles are heated and dissolved to form a film by infrared irradiation using an infrared writing head, and reacted or fixed to the surface of the photosensitive layer 3. An image line portion is formed.
[0107]
After forming the image line portion, as shown in FIG. 12 (c), the resin fine particles in the portion where the image has not been written at the stage immediately after the start of printing, the ink adhesive force and / or the dampening water cleaning action Is removed from the surface of the plate material 35 to expose the non-image area. As a result, as shown in FIG. 12C, the formation of the image line portion and the non-image line portion on the surface of the photosensitive layer 3 is completed, and a printable state is obtained.
[0108]
Here, an example is shown in which the image area is written by infrared rays, but it goes without saying that other configurations, for example, direct heating of the resin fine particle application surface by a thermal head may be used. .
When the above processing is completed, in the printing step (step S320) shown in FIG. 12C, a so-called emulsified ink in which dampening water and hydrophobic printing ink and dampening water are mixed is applied to the surface of the plate material 35. . Thus, for example, a printing plate material as shown in FIG. 14 is manufactured.
[0109]
In FIG. 14, the shaded portion is a thermoplastic resin melt layer 34 formed by reacting or fixing with the surface of the photosensitive layer 3 containing the photocatalyst while the resin fine particles are heated and melted to form a film. The state where the hydrophobic ink is attached to the image line portion is shown. Further, the dampening water preferentially adheres to the remaining white background portion (photosensitive layer 3 surface), that is, the hydrophilic non-image area, while the hydrophobic ink is repelled and does not adhere. Show. When the image (pattern) emerges in this way, the surface of the photosensitive layer 3 has a function as the printing plate material 35. Thereafter, printing is executed and printing is terminated.
[0110]
Next, a method for regenerating a printing plate material will be described.
“Regeneration of the plate” means that the surface of the plate material, at least part of which is hydrophobic and the rest is hydrophilic, is uniformly hydrophilicized on the entire surface of the hydrophilic plate material. The liquid containing the resin fine particles is applied and dried at a temperature of about room temperature if necessary, to restore the “initial state at the time of plate production” again.
[0111]
In “regeneration of plate”, first, as an ink removing step (step S330) shown in FIG. 12D, ink, dampening water, paper dust, and the like adhering to the surface of the photosensitive layer 3 after printing is wiped off.
Thereafter, in the image history erasing step (step S340) shown in FIG. 12 (e), active light having an energy higher than the band gap energy of the photocatalyst is irradiated onto the entire surface of the photosensitive layer 3 that is at least partially hydrophobic. Then, the entire surface of the photosensitive layer 3 is heated. By irradiating the entire surface of the photosensitive layer 3 with active light, the image portion 34 formed by melting resin fine particles is decomposed and removed, and the entire surface of the photosensitive layer 3 is hydrophilic with a contact angle of water of 10 ° or less. 11 can be obtained, that is, the state shown in FIG.
[0112]
Here, as shown in FIG. 12 (e), the case where the image area is decomposed by ultraviolet irradiation and the hydrophilic surface of the photosensitive layer 3 is exposed using an ultraviolet irradiation lamp is shown.
At this time, heating the surface of the photosensitive layer 3 simultaneously with the irradiation of the active light on the surface of the photosensitive layer 3 is another feature of the present invention. That is, by heating the surface of the photosensitive layer 3 under irradiation with actinic light, the decomposition reaction of the organic compound on the surface of the photosensitive layer 3 can be accelerated, and the image history of the plate can be erased in a short time.
[0113]
Here, as shown in FIG. 12 (e), an example in which the surface of the photosensitive layer 3 is irradiated with active light using an ultraviolet (UV) lamp and the surface of the photosensitive layer 3 is heated by irradiation with inert light is shown. ing. Here, as the light irradiated for heating, infrared rays are more preferable from the viewpoint of heating efficiency as shown in FIG.
As another heating method, means such as hot air blowing for heating the surface of the photosensitive layer 3 may be used.
[0114]
After the image history erasing step (step S340), a liquid containing resin fine particles is again applied to the surface of the photosensitive layer 3 that has been restored to hydrophilicity at room temperature, and if necessary, dried at a temperature of about room temperature. It is possible to return to the initial state at the time of plate production.
[0115]
A graph shown in FIG. 15 collectively shows the above description. FIG. 15 is a graph in which the horizontal axis represents time (or operation), and the vertical axis represents the contact angle of water 6 on the surface of the plate material 35, and the photosensitive layer 3 of the printing plate material 35 in the present embodiment. It shows how the contact angle of water 6 on the surface changes with time or operation. In FIG. 15, the alternate long and short dash line indicates the contact angle of the non-image portion, and the broken line (thick broken line starting from the starting points a and a ′) is the photosensitive layer 3 common to the image / non-image portion. The contact angle of the surface is shown, and the solid line shows the contact angle of the image area.
[0116]
First, the surface of the photosensitive layer 3 is irradiated with ultraviolet rays so that the contact angle of water 6 on the surface of the photosensitive layer 3 exhibits high hydrophilicity of 10 ° or less.
First, as a drawing member supply step (step S300) (step A shown in FIG. 15), a liquid (organic compound) containing resin fine particles is applied to the surface of the photosensitive layer 3 [at the time point in FIG. a)] After that, if necessary, the liquid is dried at room temperature of about room temperature. FIG. 12 shows a case where this drying step is not required. The state in which the liquid containing the resin fine particles has been applied is the “initial state at the time of plate preparation” [time (b) in FIG. 15].
[0117]
Next, as the image writing step (step S310) (image portion writing step, step B shown in FIG. 15), the portion corresponding to the image area on the surface of the photosensitive layer 3 on which the resin fine particles are applied is subjected to heat treatment. Writing of the line portion is started [time (b) in FIG. 15]. By doing so, the resin fine particles are heated and melted to form a film, and at the same time, react or adhere to the surface of the photosensitive layer 3 so that the image area shows high hydrophobicity. On the other hand, in the non-image area, the reaction or fixation between the resin fine particles and the plate surface does not substantially occur, and the same state as before image writing is maintained.
[0118]
When the image area writing is completed, as a non-image area removing process (process C shown in FIG. 15), the resin fine particles in the non-image area are removed from the ink adhesion and / or dampening immediately after printing. The removal starts from the surface of the photosensitive layer 3 due to the water washing effect [time (c) in FIG. 15]. That is, the surface of the hydrophilic photosensitive layer 3 is exposed as a non-image area. Thereby, the photosensitive layer 3 surface has a hydrophobic image area formed by reaction or fixation of a film-like resin formed by melting resin fine particles, and a hydrophilic non-image area from which resin particles are removed. Appears and can function as a version.
[0119]
After the removal of the resin fine particles in the non-image area is completed, printing is started as a printing step (step S320) (step D shown in FIG. 15) [time (d) in FIG. 15].
When printing is completed, as an ink removing step (step S330) (step E shown in FIG. 15), cleaning of the surface of the photosensitive layer 3 by wiping off ink, dirt, etc. is started [time (e) in FIG. 15]. .
[0120]
After this cleaning is completed, that is, after ink wiping is completed, as the image history erasing step (step S340) (step F shown in FIG. 15), the surface of the photosensitive layer 3 is irradiated with active light and the photosensitive layer 3 Heat the surface. As a result, the image area formed by melting the resin fine particles is rapidly decomposed and removed, the photocatalyst is converted from hydrophobic to hydrophilic, and the entire surface of the photosensitive layer 3 returns to hydrophilic again. By this image history erasing step (step S340), the plate history can be completely erased.
[0121]
Thereafter, as the next drawing member supply step (step S300) (step A ′ shown in FIG. 15), a liquid containing resin fine particles is again applied [time (a ′) in FIG. 15]. Returning to the “initial state at the time of plate production”, the printing plate material is reused.
[0122]
  In order to perform the above printing and plate reproduction on a printing press,Process technologyIt is preferable to use the printing machine 10 as shown in FIG. However,1In an embodiment,Process technologySince the liquid containing the plastic resin fine particles (organic compound type B) different from the organic compound is used, the organic compound supply device (plate surface hydrophobizing device) 14 shown in FIG.Process technologyUnlike the organic compound supply device that supplies the organic compound (type A), it is needless to say that the liquid containing the plastic resin fine particles, that is, the organic compound (type B) is supplied.
[0123]
  Next, the first of the present invention1About the printing plate material in the embodiment, the printing plate material production method, and the printing plate reproduction method, more specific examples in which the present inventors have confirmed the procedure of plate material production and plate reproduction and the effects thereof I will explain.
<Preparation of plate material>
  First, a base material 1 made of stainless steel (SUS304) having an area of 280 × 204 mm and a thickness of 0.1 mm was prepared, and this base material 1 was anodized and black-dyed. By this treatment, the absorption rate of infrared rays at 830 nm was improved from 30% before the treatment to 90% or more after the black dyeing treatment. This black dyed SUS substrate 1 was subjected to alkaline degreasing treatment and used as a plate material substrate 1.
[0124]
Next, a silica sol having a solid content of 5 wt% was dip-coated on the plate material substrate 1 and then heat-treated at 500 ° C. for 30 minutes to form an intermediate layer 2 having a thickness of about 0.07 μm.
A solution obtained by mixing a photocatalyst sol TKS-203 and a titanium oxide coating agent TKC-301 manufactured by Teika Co., Ltd. at a weight ratio of 1: 4 is dip coated on the surface of the intermediate layer 2 and heated at 500 ° C. A photosensitive layer 3 containing a type titanium oxide photocatalyst was formed on the plate surface. The thickness of the photosensitive layer 3 was about 0.1 μm.
[0125]
Next, using a low-pressure mercury lamp on the entire plate surface, the wavelength is 254 nm and the illuminance is 10 mW / cm.2When the contact angle of water was immediately measured with a CA-W contact angle meter for the UV irradiated portion after 10 seconds of UV irradiation, the contact angle was 7 °, indicating sufficient hydrophilicity as a non-image area. .
[0126]
<Hydrophobic treatment solution preparation>
Next, a styrene / acrylic resin (trade name “J-678”) manufactured by Johnson Polymer was used as an organic compound, and this was dissolved in ethanol to prepare a resin solution having a concentration of 1 wt%. In this resin solution, 10% by weight of surfactant Ionette T-60-C (manufactured by Sanyo Kasei) is added to the resin, and then 30 parts by weight of ion-exchanged water (cold water) is added to 70 parts of the resin solution. Then, resin fine particles were precipitated. Thereafter, ethanol was deaerated using an evaporator at a liquid temperature of 40 ° C. to prepare an aqueous dispersion of thermoplastic resin fine particles, which was designated as a hydrophobic treatment liquid Y. When the resin particles were observed with a scanning electron microscope, they were spherical particles having a particle size of 0.07 to 0.1 μm.
[0127]
<Image writing>
The above hydrophobizing agent is applied to the entire surface of the plate material that has become hydrophilic by irradiating ultraviolet rays, and then air-dried at 25 ° C. for 5 minutes, and then infrared rays having a wavelength of 830 nm, an output of 100 mW, and a beam diameter of 15 μm. By writing a halftone dot image in 10% increments from 10% to 100% of the line drawing rate on the plate surface by the image writing device 13 using a laser, the resin fine particles in the irradiated portion are heated and melted to be fixed to the plate surface, and the thermoplastic resin. A melt layer 4 was formed. When the contact angle of water was measured with a CA-W type contact angle meter for the portion where the resin fine particles were fixed, it was confirmed that the contact angle was 82 ° and an image portion was formed.
[0128]
<printing>
This plate material is attached to the desk offset printing machine New Ace Pro of Alfa Giken Co., Ltd., and printed on iBest paper using Toyo Ink's ink HYCOOB Beni MZ and Mitsubishi Heavy Industries 1% fountain solution Printing was performed at a speed of 3500 sheets / hour, and it was confirmed that a halftone image could be printed on the paper.
[0129]
<Recycled printing material>
After printing is complete, wipe the ink, dampening water, paper dust, etc. adhering to the plate surface, irradiate infrared rays using a halogen lamp, and heat the plate surface while heating the plate surface, using a low pressure mercury lamp, wavelength 254 nm, illuminance 10 mW / cm2The ultraviolet ray was irradiated to decompose the image area on the surface of the plate material 5, and the surface of the plate material 5 was hydrophilized to erase the history. In the halogen lamp, the plate surface temperature can be adjusted by adjusting the supplied voltage with a slider. The plate surface temperature was measured with a thermistor, and the irradiation energy of the ultraviolet rays required until the image area with a contact angle of 82 ° became a hydrophilic surface with a contact angle of 10 ° or less was measured.
[0130]
FIG. 16 shows the relationship between the hydrophilization energy (ultraviolet irradiation energy) until the plate surface becomes hydrophilic and the plate surface temperature. When the plate surface temperature (halogen lamp does not light) at 25 ° C., the irradiation energy of the ultraviolet rays is 10.8 J / cm for hydrophilization.2However, when the plate surface was heated with the halogen lamp turned on, the irradiation energy decreased as the plate surface temperature increased, and at 50 ° C., the irradiation energy decreased to half that amount. , You. At 200 ° C, the irradiation energy is 1.2 J / cm2Decreased to. This is the above illuminance of 20 mW / cm2This lamp corresponds to an irradiation time of 60 seconds. In other words, the history of the previous image is cleared in 540 seconds when no heating is performed, but it can be completed in 60 seconds at a plate surface temperature of 200 ° C., and it is confirmed that plate regeneration can be performed quickly by heating the plate surface. did it. By this hydrophilization treatment, the plate material returned to the state before the organic compound was supplied, and it was confirmed that the plate was regenerated.
[0131]
Therefore, if the plate surface temperature is raised by about 50 ° C. or more, the irradiation energy can be obviously reduced. On the other hand, if the plate surface temperature is raised excessively (about 200 ° C. or more), the physical properties of the plate surface are adversely affected. End up. Thereby, it is preferable to heat the plate surface (photosensitive layer 3 surface) to 50 ° C. or more and 200 ° C. or less.
[0132]
As described above in detail, in the printing plate material recycling method and recycling apparatus and the printing press according to the present invention, the cycle is not limited to the advantage that the printing plate material can be reused. It also has the advantage of speeding up. That is, it is possible to reduce the time required to erase the history of the plate material by erasing the image line portion after the printing is completed, and the work for reproducing the plate does not take time. Therefore, it is possible to complete the entire printing process very quickly.
[0133]
In addition, since the plate material can be recycled and reused, the amount of the plate material discarded after use can be significantly reduced. Therefore, not only is it environmentally friendly, but the cost associated with the plate material can be greatly reduced.
In addition, since it is possible to directly write images on the plate material from digital data related to the images, the printing process is digitized, and the corresponding time is greatly reduced or the cost is reduced. Can be achieved.
[0134]
Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to these embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.
For example, in the image history erasing step, the surface of the photosensitive layer 3 is irradiated with actinic light and heated, but at this time, the image area that requires hydrophilization energy is higher than the non-image area. You may make it heat. By doing so, the entire surface of the photosensitive layer 3 can be more uniformly hydrophilized. In this case, the heating area may be controlled based on the image data.
[0135]
【The invention's effect】
  As described in detail above, according to the method for regenerating a printing plate material of the present invention, the ink adhering to the surface of the printing plate material is removed in the ink removing step, and the image history erasing step is performed. Irradiating the photosensitive layer surface of the printing plate from which ink has been removed by the ink removing step with active light, and heating the photosensitive layer surface to hydrophilize the entire surface of the photosensitive layer, thereby causing an image history of the photosensitive layer surface. In the organic compound supplying step, the organic compound is applied to the surface of the photosensitive layer from which the image history is erased in the image history erasing step.After the liquid containing the particles is applied to the surface of the photosensitive layer, the particles of the organic compound are heated and melted.Therefore, the plate material can be regenerated and used repeatedly, the amount of the plate material discarded after use can be significantly reduced, and the cost associated with the plate material can be reduced. Moreover, by heating the surface of the photosensitive layer 3 under irradiation with actinic light, it is possible to accelerate the decomposition reaction of the organic compound by the photocatalytic action, and to erase the history of the plate in a short time, thereby shortening the plate reproduction time. be able to.
[0137]
  Also, YesThe organic compound is decomposed by the action of a photocatalyst when irradiated with active light, melted by heating to form a film, reacts and / or interacts with the surface of the photosensitive layer, or the surface of the photosensitive layer Since the organic compound has the property of adhering to the surface of the photosensitive layer and hydrophobizing the surface of the photosensitive layer, the organic compound is exposed to the surface of the photosensitive layer when heated, for example, by irradiating inert light on the image area of the photosensitive layer surface. The portion of the photosensitive layer that has been melt-fixed to hydrophobize the surface of the photosensitive layer and that has not been irradiated with the inert light is removed immediately after the start of printing by the ink adhesive force or fountain solution and becomes hydrophilic. Therefore, it is possible to write an image including a hydrophilic portion and a hydrophobic portion.
[0138]
  Claims2According to the method for regenerating a printing plate material of the present invention, the surface of the photosensitive layer is heated to a temperature of at least 50 ° C. and not more than 200 ° C. in the image history erasing step. The history of the plate can be erased in a short time by accelerating the process, and the plate reproduction time can be shortened.
  Claims3According to the method for regenerating a printing plate material of the present invention described above, in the image history erasing step, the surface of the photosensitive layer is heated by hot air blowing, so as in the above, the decomposition reaction of the organic compound by the photocatalytic action is accelerated. The history of the plate can be deleted in a short time, and the plate reproduction time can be shortened.
[0139]
  Claims4According to the method for regenerating a printing plate material of the present invention described above, in the image history erasing step, the photosensitive layer surface is heated by light irradiation, so that the decomposition reaction of the photosensitive layer with respect to the organic compound is accelerated in the same manner as described above. The history of the plate can be deleted in a short time, and the plate reproduction time can be shortened.
  Claims5According to the method for regenerating a printing plate material of the present invention described above, the photocatalyst exhibits hydrophilicity in response to active light having a wavelength of 600 nm or less, so that light having a wavelength of visible light or less is used for the photosensitive layer. Photocatalytic action can be developed.
  Claims6According to the described method for regenerating a printing plate of the present invention, a titanium oxide photocatalyst or a titanium oxide photocatalyst modified product can be used as a photocatalyst.
[0140]
  Claims7According to the printing plate material recycling apparatus of the present invention described above, after the ink applied to the surface of the plate material attached to the plate cylinder is removed by the plate cleaning device, the plate material surface is heated by the heating device. On the other hand, the image history erasing device irradiates the plate material surface with active light to make the entire surface of the photosensitive layer hydrophilic and erase the image history on the surface of the photosensitive layer. Thereafter, an organic compound for writing an image on the surface of the photosensitive layer is supplied by an organic compound supply device. Thereby, since the printing plate can be regenerated and used repeatedly, the amount of the printing plate discarded after use can be remarkably reduced, and the cost related to the printing plate can be reduced. Moreover, by heating the surface of the photosensitive layer under irradiation with actinic light, it is possible to accelerate the decomposition reaction of the organic compound by photocatalytic action and erase the history of the plate in a short time, thereby shortening the plate reproduction time. Can do.
[0142]
  further,An organic compound is supplied to the surface of the photosensitive layer by an organic compound supply device, and at least a part of the surface of the photosensitive layer is heated to melt and fix the organic compound to the surface of the photosensitive layer to make it hydrophobic. By removing the portion that has not been irradiated with active light, it is possible to write an image composed of a non-image portion showing hydrophilicity and an image portion showing hydrophobicity on the photosensitive layer surface.
[0144]
  Claim8According to the printing press of the present invention described, the organic compound is obtained by the image writing device.Particles ofheatingMeltingAs a result, the organic compound and the surface of the photosensitive layer are fixed by reacting and / or interacting with each other, so that an image composed of a hydrophilic non-image area and a hydrophobic image area can be written. The image can be written again on the plate material reproduced by the reproducing apparatus and used for printing.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 of the present inventionProcess technologyIt is typical sectional drawing in case the surface of the printing plate material concerning this shows hydrophobicity.
FIG. 2 of the present inventionProcess technologyIt is typical sectional drawing in case the surface of the printing plate material concerning is showing hydrophilicity.
FIG. 3 of the present inventionProcess technologyIt is a typical perspective view which shows the cycle from the image writing of the printing plate concerning this to reproduction | regeneration.
FIG. 4 of the present inventionProcess technology6 is a flowchart for explaining the production and reproduction of a plate according to the above.
FIG. 5 shows the present invention.Process technologyIt is a typical perspective view which shows an example of the printing plate material concerning.
FIG. 6 of the present inventionProcess technologyIt is a graph which shows the relationship between the heating temperature in the image log | history erasing process of the printing plate material concerning, and the time concerning hydrophilization.
[Fig. 7] of the present invention.Process technologyIt is a graph which shows the relationship between the contact angle of water of the plate material surface concerning, and time (or operation).
[Fig. 8] of the present inventionProcess technologyIt is a figure which shows typically the printing machine which performs printing and reproduction | regeneration of the plate concerning this.
FIG. 9 shows the present invention.Process technology6 is a graph showing the relationship between the temperature of the plate surface and the energy of hydrophilization in the image history erasing process of the printing plate material according to the above.
FIG. 10 shows the first of the present invention.1It is typical sectional drawing in case the surface of the printing plate material concerning embodiment shows hydrophobicity.
FIG. 11 shows the first of the present invention.1It is typical sectional drawing in case the surface of the printing plate material concerning embodiment has shown hydrophilicity.
FIG. 12 shows the first of the present invention.1It is a typical perspective view which shows the cycle from the image writing of the printing plate concerning embodiment to reproduction | regeneration.
FIG. 13 shows the first of the present invention.1It is a flowchart for demonstrating preparation of the printing plate material concerning embodiment.
FIG. 14 shows the first of the present invention.1It is a typical perspective view which shows an example of the printing plate material concerning embodiment.
FIG. 15 shows the first of the present invention.1It is a graph which shows the relationship between the contact angle of the water of the plate material surface concerning embodiment, and time (or operation).
FIG. 16 shows the first of the present invention.1It is a graph which shows the relationship between the temperature of the plate surface in the image log | history erasing process of the printing plate material concerning embodiment, and the energy of hydrophilization.

Claims (8)

基材の表面に、バンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーを有する活性光に応答して親水性を示す光触媒を含む感光層と、該活性光が照射されると該光触媒の作用により分解される性質と、加熱により溶融してフィルム状になって、該感光層表面と反応及び／又は相互作用して、あるいは該感光層表面に固着して該感光層表面を疎水化する性質とを有する有機系化合物により形成され該感光層の表面にインキ受理性を有する疎水性画線部とを少なくともそなえる印刷用版材を再利用するための、印刷用版材の再生方法であって、
該印刷用版材の表面に付着したインキを除去するインキ除去工程と、
該インキ除去工程によってインキを除去された該印刷用版材の該感光層表面に該活性光を照射するとともに、該感光層表面を加熱することにより該感光層表面の全面を親水化して該感光層表面の画像履歴を消去する画像履歴消去工程と、
該画像履歴消去工程で画像履歴を消去された該感光層表面に該有機系化合物の粒子を含む液を該感光層表面に塗布した後、該有機系化合物の該粒子を加熱溶融させる有機系化合物供給工程とをそなえている
ことを特徴とする、印刷用版材の再生方法。A photosensitive layer containing a photocatalyst that exhibits hydrophilicity in response to active light having energy higher than the band gap energy on the surface of the substrate, and a property that is decomposed by the action of the photocatalyst when the active light is irradiated. An organic compound having the property of being melted by heating to form a film, reacting and / or interacting with the surface of the photosensitive layer, or adhering to the surface of the photosensitive layer to make the surface of the photosensitive layer hydrophobic for reusing at least provided with a printing plate and a hydrophobic imaging portion having ink receptivity on the surface of the formed photosensitive layer by a method of reproducing the printing plate material,
An ink removing step for removing ink adhering to the surface of the printing plate;
The photosensitive layer surface of the printing plate material from which ink has been removed by the ink removal step is irradiated with the active light, and the entire surface of the photosensitive layer is hydrophilized by heating the surface of the photosensitive layer. An image history erasing step for erasing the image history of the layer surface;
An organic compound in which a liquid containing particles of the organic compound is applied to the surface of the photosensitive layer from which the image history has been erased in the image history erasing step, and then the particles of the organic compound are heated and melted . A method for regenerating a printing plate material, comprising a supply step. 該画像履歴消去工程において、該感光層表面を少なくとも５０℃以上且つ２００℃以下の温度に加熱する
ことを特徴とする、請求項１記載の印刷用版材の再生方法。In the image history erasing step, characterized by heating the photosensitive layer surface to at least 50 ° C. or higher and 200 ° C. below the temperature, according to claim 1 Symbol mounting method for regenerating printing plate of. 上記の画像履歴消去工程における加熱は、該感光層表面に対する熱風送風である
ことを特徴とする、請求項１又は２記載の印刷用版材の再生方法。The method for regenerating a printing plate according to claim 1 or 2 , wherein the heating in the image history erasing step is hot air blowing to the surface of the photosensitive layer. 上記の画像履歴消去工程における加熱は、該感光層表面に対する光照射である
ことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の印刷用版材の再生方法。The method for regenerating a printing plate material according to any one of claims 1 to 3 , wherein the heating in the image history erasing step is light irradiation to the surface of the photosensitive layer. 該活性光は、波長６００ｎｍ以下の光である
ことを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の印刷用版材の再生方法。The method for regenerating a printing plate material according to any one of claims 1 to 4 , wherein the active light is light having a wavelength of 600 nm or less. 該光触媒は、酸化チタン光触媒あるいは酸化チタン光触媒改質物である
ことを特徴とする、請求項１〜５に記載の印刷用版材の再生方法。Photocatalyst is characterized by a titanium oxide photocatalyst or a titanium oxide photocatalyst reformate, the method of reproducing the printing plate material of claim 1 to 5. 基材の表面に、バンドギャップエネルギーよりも高いエネルギーを有する活性光に応答して親水性を示す光触媒を含む感光層を有する版材が取り付けられる版胴の周囲に配置され、
該版材表面に塗布されたインキを除去する版クリーニング装置と、
該インキの除去後、該版材表面に該活性光を照射することにより該感光層表面の全面を親水化して該感光層表面の画像履歴を消去する画像履歴消去装置と、
該画像履歴消去時に、該版材表面を加熱して該親水化を促進する加熱装置と、
該感光層表面に該活性光が照射されると該光触媒の作用により分解される性質と、加熱により溶融してフィルム状になって、該感光層表面と反応及び／又は相互作用して、あるいは該感光層表面に固着して該感光層表面を疎水化する性質とを有する有機系化合物粒子を含む液を該感光層表面に塗布する有機系化合物供給装置とをそなえている
ことを特徴とする、再生装置。Disposed on the surface of the base plate around the plate cylinder to which a plate material having a photosensitive layer containing a photocatalyst that exhibits hydrophilicity in response to active light having energy higher than the band gap energy is attached;
A plate cleaning device for removing ink applied to the surface of the plate material;
An image history erasing device for hydrophilizing the entire surface of the photosensitive layer by irradiating the active light on the plate surface after removing the ink, and erasing the image history on the surface of the photosensitive layer;
A heating device that heats the surface of the plate material to promote the hydrophilization at the time of erasing the image history;
The property of being decomposed by the action of the photocatalyst when irradiated with the actinic light on the surface of the photosensitive layer, the film being melted by heating to form a film, reacting and / or interacting with the surface of the photosensitive layer, or And an organic compound supply device that coats the surface of the photosensitive layer with a liquid containing organic compound particles having a property of adhering to the surface of the photosensitive layer and making the surface of the photosensitive layer hydrophobic. , Playback device. 請求項７記載の再生装置と、
該有機系化合物の該粒子を加熱溶融して該感光層表面と反応及び／又は相互作用させることにより固着させて該感光層表面に画像を書き込む画像書き込み装置とをそなえている
ことを特徴とする、印刷機。A playback device according to claim 7 ;
Characterized in that it includes an image writing device for writing an image on the photosensitive layer surface by fixing by reacting and / or interacting with the particles and heat-melted to the photosensitive layer surface of the organic compound ,Printer.
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