JP3860820B2 - 3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールの製造方法 - Google Patents
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Description
炎イオン化検出器(FID)をそれぞれ使用し、ガスクロマトグラフ(島津製作所社製「GC−14B」)により行なった。ジメチルホルムアミド20mlに試料20gを溶解して測定試料を調製し、内部標準物質としてフェノールを使用した。2,6−キシレノールについては内部標準法にて定量し、MSAについては内部標準法によって定量した2,6−キシレノールの純度および2,6−キシレノールとMSAとのガスクロマトグラフチャートの面積比を基に算出した。
ステンレス製反応器に、回収原料槽から2,6−キシレノール11重量%を含有する蒸留回収液100重量部(2,6−キシレノール11重量部および水89重量部から成る)を供給し、続いて新たな原料2,6−キシレノール64重量部および新たな水42重量部を添加し、撹拌しながら加熱昇温した。仕込み反応液中の2,6−キシレノール中に含まれるMSAの濃度は0.07重量%であった。内容物の温度が60℃になったところで、ホウ砂3.3重量部、ラウリル硫酸ナトリウム0.13重量部および酢酸第二銅0.004重量部を添加し、更に攪拌しながら加熱昇温した。内容物の温度が70℃になったところで酸素の導入を開始した。反応温度が70℃に保たれる様に攪拌を続け、原料2,6−キシレノールの約85重量%を酸化二量化させる量の酸素が消費された時点で酸素の導入を停止し、反応系内を窒素でパージした。
実施例1と同様の操作により、未反応2,6−キシレノールの回収再利用を計7回繰り返した。この間に、反応仕込み液に於ける2,6−キシレノール中のMSAの濃度は0.08重量%から0.13重量%に増加し、所定量の酸素を消費するのに必要とされる反応時間は12時間から14.9時間に増加した。次いで、8回目の操作に於て、遠心濾過器より回収される水性反応液の蒸留の際に、48重量%苛性ソーダ水溶液を添加してpHを7〜8に調節し、約80℃に於いてイソプロピルアルコールと水を含む混合物留分を回収した後に、更に温度を上げて還流比をおよそ6に保ちながら精留を実施した。
実施例1に於て、蒸留回収した未反応2,6−キシレノールの全量を再利用する操作を計13回繰り返した。回収再利用5回目の操作に於て、所定量の酸素を消費するのに必要とされる反応時間は12.7時間から14時間に増加し、反応液に於ける2,6−キシレノール中のMSAの濃度は0.09重量%から0.13重量%に増加した。更に、回収再利用を繰り返したところ、回収再利用13回目の操作に於て、所定量の酸素を消費するのに必要とされる反応時間は17.3時間に増加し、仕込み反応液に於ける2,6−キシレノール中のMSAの濃度は0.25重量%に増加した。平均反応時間が長くなり、単位時間当りの生産性が悪化した。以上の13回の操作に於ける回収留分の供給割合と反応時間および仕込み反応液の2,6−キシレノール中に含有されるMSAの濃度の推移について表1に示す。
Claims (7)
- 水溶媒および金属触媒の存在下、酸素または酸素含有ガスによって2,6−ジアルキルフェノールの酸化二量化反応を行ない、未反応2,6−ジアルキルフェノール及び金属触媒を含有する水性反応液に3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールが分散した水性スラリーを得る工程(A)と、得られた水性スラリーから3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールを固液分離する工程(B)とから成る3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールの製造方法であって、工程(A)以降であり工程(B)に至る前に、精留方式により水性スラリーの蒸留を行い、水と未反応2,6−ジアルキルフェノールと不純物として下記一般式(I)で示される2−カルボニルフェノール化合物とを含有する混合物を留出させて回収し、当該回収留分の一部を酸化二量化反応に供給することを特徴とする3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールの製造方法。
- 水溶媒および金属触媒の存在下、酸素または酸素含有ガスによって2,6−ジアルキルフェノールの酸化二量化反応を行ない、未反応2,6−ジアルキルフェノール及び金属触媒を含有する水性反応液に3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールが分散した水性スラリーを得る工程(A)と、得られた水性スラリーから3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールを固液分離する工程(B)とから成る3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールの製造方法であって、工程(B)で回収される水性反応液から水と未反応2,6−ジアルキルフェノールと不純物として下記一般式(I)で示される2−カルボニルフェノール化合物とを含有する混合物を精留により留出させて回収し、当該回収留分の一部を酸化二量化反応に供給することを特徴とする3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールの製造方法。
- 水溶媒および金属触媒の存在下、酸素または酸素含有ガスによって2,6−ジアルキルフェノールの酸化二量化反応を行ない、未反応2,6−ジアルキルフェノール及び金属触媒を含有する水性反応液に3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールが分散した水性スラリーを得る工程(A)と、得られた水性スラリーから3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールを固液分離する工程(B)とから成る3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールの製造方法であって、工程(A)以降であり工程(B)に至る前に、水性スラリーの単蒸留を行い、水と未反応2,6−ジアルキルフェノールと不純物として下記一般式(I)で示される2−カルボニルフェノール化合物とを含有する混合物を留出させて回収し、且つ、工程(B)で回収される水性反応液から水と未反応2,6−ジアルキルフェノールと不純物として下記一般式(I)で示される2−カルボニルフェノール化合物とを含有する混合物を精留により留出させて回収し、上記2つの回収工程で得られる回収留分の一部を酸化二量化反応に供給することを特徴とする3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールの製造方法。
- 回収留分として得られた未反応2,6−ジアルキルフェノールの50〜99重量%を酸化二量化反応に供給する請求項1〜3の何れかに記載の製造方法。
- 2,6−ジアルキルフェノールが2,6−キシレノールであり、3,3’,5,5’−テトラアルキル−4,4’−ビフェノールが3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ビフェノールである請求項1〜4の何れかに記載の製造方法。
- 水性スラリーの蒸留が、工程(A)の後で、水性スラリーに酸を添加してpHを7以下とし、加熱処理を行うと同時に行なわれる請求項1又は3〜5の何れかに記載の製造方法。
- 上記回収留分の一部を酸化二量化反応に供給する方法が、酸化二量化反応に回収留分の全量を数回供給した後に次の回収留分の全量を除去する方法、酸化二量化反応に回収留分の全量を数回供給した後に回収留分の一部を除去して残部を酸化二量化反応に供給する方法、または、毎回の蒸留操作において回収留分の一部を除去して残部を酸化二量化反応に供給する方法である請求項1〜6の何れかに記載の製造方法。
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