JP3854012B2

JP3854012B2 - Photocatalyst member

Info

Publication number: JP3854012B2
Application number: JP15974399A
Authority: JP
Inventors: 信也火置; 泰慶近藤
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-06-07
Filing date: 1999-06-07
Publication date: 2006-12-06
Anticipated expiration: 2019-06-07
Also published as: JP2000342978A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高い通気性に優れたハニカム状の光触媒部材に関し、更に詳しくは、光触媒作用が著しく優れた光触媒部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
工場などにおける工業的に発生する悪臭や有害化学物質、多量の廃棄物を排出する飲食店やホテルなどのサービス産業における廃棄物に起因した悪臭などによる従来からの環境汚染の問題に加えて、最近のアメニティ志向の高まりに伴い、一般生活空間、例えば室内や自動車内の悪臭、有害化学物質などによる室内環境汚染の問題がクローズアップされており、これら有害物質の除去に対するニーズが急速に高まっている。
【０００３】
悪臭や有害化学物質などの有害物質の除去方法としては、活性炭やゼオライトなどの多孔性物質、いわゆる吸着剤による吸着除去が一般的である。しかしながら、吸着剤は大部分の有害物質に対して吸着作用しか示さず、一定量の有害物質を吸着すると除去性能が著しく低下する、あるいは、周囲の温度や有害物質の濃度如何では一度吸着した有害物質が離脱してしまうという問題点があった。
【０００４】
このような問題を解決するために、触媒を用いて有害物質を分解除去する方法が考案されている。有害物質の分解除去能を有する材料は各種知られているが、中でも酸化チタンに代表される光触媒部材が近年大きな注目を集めている。例えば、Ｃｕｎｄａｌｌらは、Ｊ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ａｓｓｏｃ．１９７８，６１，３５１において、酸化チタンに紫外線を照射した場合、水とアルコールの混合系でアルコールが分解されることを報告している。さらに特開昭６１−１３５６６９号公報においては、酸化亜鉛などの光触媒部材に紫外光を照射すると、悪臭物質である硫黄化合物が分解されることが報告されている。これら光触媒部材による分解反応においては、反応の進行に伴って光触媒部材が消費されることはなく、光に曝露されている限りその分解能力は半永久的である。このような光触媒反応は界面反応であり、光触媒部材と分解対象物との接触機会が多いほど効率的に進行する。従って、光触媒部材の形状としては、比表面積を大きくとれる粉体であることが好ましいが、光触媒部材を粉体のまま使用することは難しく、何らかの方法を用いて適当な支持体に担持固定する必要がある。
【０００５】
これまでにも、例えば特開平１−１８９３２２号公報や実開平２−４５１３０号公報に開示されているような、単位体積当たりの光照射を受ける触媒量を高めるために、ハニカム構造に光触媒を担持する方法がなされている。
【０００６】
これらのハニカム状光触媒部材においては、圧損の問題は少なく、単位体積あたりの光照射を受ける触媒量が大きいという特徴がある反面、光照射が触媒面に対してほぼ平行に行われるため、触媒表面に照射される光のエネルギーは小さくなり、十分な効率が得難いという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、光触媒の光酸化分解作用により、悪臭や細菌などの有害物質を分解除去するための光触媒部材において、上記の欠点を克服した励起光の有効利用および高度の通気性を具備させた光触媒部材を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。
【０００９】
（１）光触媒を担持してなる光触媒シートをハニカム状に成形加工してなる光触媒部材において、開口面におけるセル壁の端部に光触媒層を設け、セル壁の端部に設けた光触媒層の光触媒含有率（Ａ）と光触媒シートの光触媒含有率（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が２以上であることを特徴とする光触媒部材。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明は、光触媒を担持してなる光触媒シートをハニカム状に成形加工してなる光触媒部材において、開口面におけるセル壁の端部の少なくとも一方が光触媒層を有することを特徴とする光触媒部材である。単位容積当たりの表面積が大きく、且つ圧力損失が極めて少ないという従来のハニカム状光触媒部材の特徴を活かしながら、更に、光触媒を励起する光が最も直接的に照射される開口面におけるセル壁端部が光触媒層を有するため、光触媒性能が著しく優れ、高い脱臭効果や抗菌効果が得られる。
【００１２】
本発明の光触媒部材において、セル壁の端部の少なくとも一方が有する光触媒層の光触媒含有率（Ａ）と光触媒シートの光触媒含有率（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が２以上である。上記の比（Ａ／Ｂ）が２より小さい場合には、光触媒性能の改良が十分に達成できない。
【００１３】
本発明に係わる光触媒とは、０．５〜５ｅＶ、好ましくは１〜４ｅＶの禁止帯幅を有する、光触媒反応をもたらす光反応性半導体であり、励起光を照射することによって、抗菌、抗ウイルス、防黴、脱臭、防汚などの機能を発現する素材である。特にその抗菌性は優れたものであり、細菌の増殖を抑えるだけでなく、細菌が死滅する際に発生する毒素を分解して無害化し、また、細菌の死骸をも分解するため、その効果は従来の無機系抗菌剤などのように短期間で低下することがなく永続すると言われている。
【００１４】
本発明に係わる光触媒としては、酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化チタン、及び酸化セリウム等の金属酸化物粒子が挙げられる。中でも、酸化チタンはその構造安定性、光反応性有害物除去能、更には取扱い上の安全性等から生活空間において使用するには最も適しており、また、酸化亜鉛は励起光が照射されない環境下でも抗菌性を有しており、この両者は本発明の光触媒として有利に用いられる。
【００１５】
本発明に係わる酸化チタンは、白色顔料として用いられる汎用の二酸化チタン（但し、耐候処理が全くまたは部分的にしかされていないもの）の他、メタチタン酸、オルトチタン酸、含水酸化チタン、水和酸化チタン、水酸化チタンおよび過酸化チタン等のチタン酸化物や水酸化物などが挙げられる。
【００１６】
中でも一次粒径が数十ｎｍ程度で、アナターゼ結晶構造を有する微粒子酸化チタンは比較的安価で性能の優れた光触媒である。但し、本発明に係わる酸化チタンはアナターゼ結晶構造に限定されるものではなく、光触媒能を有するものであれば、ルチルやブルカイトなどの結晶構造を有するものや非晶性酸化チタンであっても良い。
【００１７】
酸化チタンの形状として、立方体状、球状、真球状、薄片状またはナノクラスターなどが挙げられる。
【００１８】
上記のチタン化合物以外にも、チタニウムアルコキシドやチタニウムキレートなどの有機チタネートを用いても良く、均一性が高く、且つ透明性の高い光触媒層を形成することが可能である。
これらの酸化チタンの表面および結晶構造の内部に、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｉｒ、Ｂｉ、Ｗ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｖ、ＣｒおよびＲｕ等の種々の金属、そのイオンまたはその酸化物などの化合物を担持あるいはドーピングさせたりして複合しても良い。
【００１９】
本発明に係わる光触媒シートとは、光触媒をシート状の基材に担持してなるものである。シート状の基材は光触媒シートの形態を保持するために必要な成分であり、例えば、洋紙、和紙、不織布などの繊維を主成分とする繊維状シート、布帛、金属箔、樹脂フィルムおよびこれらのシートを積層したラミネートシートなどを挙げることができる。
【００２０】
基材に用いる合成樹脂としては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ナイロン等のポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ジエン系樹脂、及びポリウレタン系樹脂等の熱可塑性合成樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、及びエポキシ樹脂等の熱硬化性合成樹脂の他、シリコン系樹脂及びフッ素系樹脂等が挙げられる。
【００２１】
これらの合成樹脂を繊維形態、いわゆる合成樹脂繊維として用いる場合には、その断面形状は特に制限はなく、円形のみならず楕円形、三角形、星形、Ｔ型、Ｙ型、及び葉状等のいわゆる異型断面形状のものでも良い。更に、繊維表面に空隙を有するもの、枝別れした構造、及び芯鞘構造を有するものも使用できる。これらの合成樹脂繊維の中でも、支持体あるいは吸着性光触媒シートとした際の繊維間結合強度、柔軟性（腰）、及び加工性等を適度に制御できる点から主に軟化点の異なる芯鞘構造を有するものが好適である。芯鞘構造を有する合成樹脂繊維としては、芯部分がポリエステル、鞘部分がポリエステル共重合体からなる繊維や、芯部分がポリエステル、鞘部分がポリオレフィンからなる繊維等がある。
【００２２】
基材に用いる天然繊維としては、針葉樹材及び広葉樹材からのクラフトパルプ、亜硫酸パルプ、及びアルカリパルプ等のケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、サーモメカニカルパルプ、メカニカルパルプ、グランドパルプ等の木材繊維、楮、ミツマタ、稲や小麦等の藁、麻、ケナフ、竹、木綿、木綿リンター、バガス、及びエスパルト等の植物性非木材繊維を挙げられる。また、これらは、古紙を原料とした再生パルプ、脱墨パルプ等でも良い。また、基材に用いる合成繊維樹脂及び天然繊維以外の繊維としては、レーヨン等の再生繊維、セルロース誘導体繊維等の天然物加工繊維、スチールウール及びステンレスウール等の金属繊維、炭素繊維、セラミック繊維、及び各種ガラス繊維等を挙げられる。
【００２３】
本発明に係わる基材は、必要に応じて本質的に難燃性のアラミド樹脂や本質的に不燃性の金属、ガラス、アルミナ等酸化物等の無機物を主成分とする、または合成樹脂及び天然繊維等の中に難燃剤を含有させる、或いは基材を形成後に難燃剤で表面処理する等して難燃性を付与しても良い。
【００２４】
本発明に係わる光触媒シートを得る方法としては、上記の基材に塗工および含浸などの方法によって光触媒を担持させる方法および基材の原料となる樹脂や金属などに練り混みなどの手段によって担持する方法が挙げられる。また、基材が繊維状シートからなる場合には、上記の方法以外に湿式抄紙法における内添のように原料繊維をシート化する過程で光触媒を担持させる方法が挙げられる。
【００２５】
本発明に係わる塗工および含浸の方法として、２ロールタイプのコンベンショナルサイズプレス、タブサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、及びフィルムトランファー方式のサイズプレス等や、ロールコーター、エアドクターコーター、ロッド（バー）コーター、ブレードコーター、スプレーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ダイコーター、及びカーテンコーターを用いた方法等が挙げられる。
【００２６】
本発明に係わる湿式抄紙には、円網抄紙機、長網抄紙機、フォードリニヤー抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、オントップ抄紙機等、及び複数の抄紙機を組み合わせたいわゆるコンビネーションフォーマー等を用いることができる。湿式抄紙においては、例えば基材の主成分である繊維を予め水性液に分散させ、必要に応じて叩解等の処理を施した後に、光触媒、及び所望により凝集剤等と混合し、湿式抄紙することができる。
【００２７】
本発明に係わる凝集剤としては、アラム等の無機化合物、及びポリアクリルアミド等の高分子化合物等がある。中でも、電解質高分子化合物が好ましく、カチオン化ポリアクリルアミド、カチオン化澱粉、及びカチオン化グアーガム等のカチオン性電解質高分子化合物が特に好ましい。
【００２８】
また、凝集体の核となる物質を併用しても良く、核となる物質としては例えば酢酸菌などの微生物が生産するバクテリアセルロースなどのバイオポリマー、或いは天然パルプや合成繊維などを高圧式ホモジナーザーなどで粉砕してなる微細繊維などが挙げられる。
【００２９】
本発明に係わる光触媒シートの作製に当たっては、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、吸着剤などの脱臭剤、抗菌剤、防黴剤、抗ウイルス剤、防虫剤、害虫忌避剤、芳香剤などの各種薬剤を併用しても良い。このような抗菌剤または防黴剤、抗ウイルス剤として、銀や亜鉛または燐酸カルシウムなどを主成分とする無機系抗菌剤、ベンツイミダゾール系、イソチアゾリン系、ピリチオン系、クロロヘキシジン系などの有機系抗菌剤、キチンやキトサンなどの高分子系抗菌剤、茶や柿などから抽出されるカテキンや孟宋竹抽出エキス、ヒノキチオールなどの天然物由来の抗菌剤およびこれらを複合したハイブリット抗菌剤などが挙げられる。
【００３０】
脱臭剤は主に悪臭を除去する目的で用いられる薬剤であり、具体的には吸着剤、鉄アスコルビン酸や鉄、コバルトまたはマンガン等の金属フタロシアニン誘導体などの酵素系脱臭剤、マンガン系酸化物やペロブスカイト型触媒などの低温酸化触媒、炭化珪素、窒化珪素、珪酸カルシウム、アルミナ・シリカ系、ジルコニア系などの合成セラミクスや麦飯石、フェルソング石などの遠赤外線セラミクス、植物抽出成分に含まれる化合物であるカテキン、タンニン、フラボノイド等を用いた消臭剤などが挙げられる。これらの脱臭剤は必要に応じて複数のものを併用しても良く、また、これらの脱臭剤を複合化したハイブリット脱臭剤としても良い。
【００３１】
本発明に係わる吸着剤として、活性炭、添着活性炭、活性炭素繊維、天然および合成ゼオライト、活性アルミナ、活性白土、セピオライト、酸化鉄などの鉄系化合物、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、シリカ、シリカ−酸化亜鉛複合物、シリカ−アルミナ−酸化亜鉛複合物、複合フィロケイ酸塩、イオン交換樹脂、あるいはこれらの混合物などが挙げられる。
【００３２】
本発明に係わる吸着剤の中でも、多孔質で表面積が多い物質は、光触媒に対する担体としても機能する場合があり、好ましい。
【００３３】
本発明に係わる吸着剤は、特に限定されるものではないが、塩基性ガス吸着剤またはアルデヒド吸着剤であることが特に好ましい。
【００３４】
塩基性ガス吸着剤とは、主に酸性物質を含有する吸着剤であり、具体的には、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、スチレンスルフォン酸、アルギン酸などの有機酸またはその多量体やオリゴマーまたはポリマーなどの重合体、活性白土などの酸性基を有する無機吸着剤および燐酸などの酸性物質を添着した酸添着活性炭等が挙げられる。
【００３５】
アルデヒド吸着剤とは、アセトアルデヒドやホルムアルデヒドなどのアルデヒド類と親和性が高い吸着剤であり、アミン添着活性炭、ハイシリカゼオライトおよびモレキュラーシーブなどが挙げられる。
【００３６】
アミン添着活性炭とは、各種アルデヒドと化学吸着反応を起こすアミン類を添着してなる活性炭である。
【００３７】
アミン添着活性炭に用いられるアミンとしては、第１アミン化合物としてアミノ基を有するアニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、シクロヘキシルアミン、（イソ）プロパノールアミン、エタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、スチレンメタクリル酸エチルアミン、スチレンアクリル酸アミン等の化合物、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの化合物から誘導されるアミノ基を含有する誘導体などを用いることができる。
【００３８】
第１アミン以外のアミン化合物、たとえば第２アミン化合物としてはエチルアニリン、ジエチルアミン、メチルビニルアミン、スチレンアクリル酸メチルメチルアミン、ビニルベンジルメチルアミン、スチレンメタクリル酸エチルメチルアミン等の化合物、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの化合物から誘導される第２アミン化合物など、
【００３９】
あるいは第３アミン化合物としてビニルベンジルジメチルアミン、ビニルベンジルジエチルアミン、スチレンアクリル酸ジエチルアミン、スチレンメタクリル酸ジエチルアミン、スチレンアクリル酸ジメチルアミン、スチレンメタクリル酸ジメチルアミン、スチレンメタクリル酸エチルジメチルアミン、スチレンアクリル酸エチルジメチルアミン、スチレンメタクリル酸エチルジエチルアミン、スチレンアクリル酸エチルジエチルアミン、トリエチルアミン等の化合物、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの化合物から誘導される第３アミン化合物なども用いることができるが、好ましくはアミノ基を有する第１アミン化合物が用いられる。
【００４０】
これらのアミン化合物は活性炭に吸着させるか、あるいは活性炭の表面に残る水酸基やアルカリ金属などの官能基と部分的に反応させながらインターカレーションを行うことによりアミン添着活性炭とすることができる。効率的にインターカレートできるアミン化合物と活性炭の残存官能基の組み合わせは限定されるが、アミン化合物が挿入されることにより、より強固にアルデヒドを吸着剤中に取り込むことが可能になる。
【００４１】
本発明に係わるハイシリカゼオライトは、化学的には通常のゼオライトと同じくアルミノシリケート金属塩の結晶であるが、特に結晶中のアルミナに対するシリカの割合が高く、シリカ構造中の酸素原子が塩基性をほとんど持たない。
【００４２】
このようなハイシリカゼオライトは表面のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が水素結合の形成に関与せず、疎水性を示して水分子を吸着しないため、高湿度環境下および高温度環境下においても効率良くアルデヒド類を吸着することが可能である。そこでハイシリカゼオライトは疎水性ゼオライトと呼ばれる場合がある。
【００４３】
更に、ハイシリカゼオライトはアルデヒド類のみならず、広範囲の臭気物質、例えば有機酸、アンモニア、アミン類、ケトン類、硫化水素やメルカプタン類などの含硫黄化合物、インドール類などを吸着できるため、本発明に係わる吸着剤としては殊更に好ましいものである。
【００４４】
本発明に係わるハニカムとは、開口を有するセル壁からなる構造体であり、ハニカムの具体例として、ＪＩＳ−Ｚ−１５１６に記載の「外装用段ボール」に準拠して作製される片段ボールを積層してなるコルゲートハニカム、六角形セルからなるヘキサゴンハニカム、正方形セルからなるハニカム、三角形セルからなるハニカム、および中空円筒状セルを集合してなるハニカムなどが挙げられる。ここで、六角形や正方形などのセル形状は正式な多角形ではなく、角が丸いまたは辺が曲がっているなどした異形であっても良い。
本発明の光触媒部材は、片段ボールを積層、接着させてコルゲートブロックを作製し、このコルゲートブロックのライナ面に対して一定の角度で斜めに切断して作製されるセルの開口面に対してライナ面が斜めの角度を有するコルゲートハニカムであっても良い。斜めの角度は特に限定されるものではないが、３０〜６０度が好ましい。
【００４５】
セル壁の端部に光触媒層を設ける方法としては、光触媒を含む塗液をスプレーや刷毛、ロールを用いて塗布する方法およびセル壁の端部に粘着加工を施した後に光触媒の粉末を付着させる方法などが挙げられる。光触媒層を設ける場合には、ハニカムのセル穴を塞いだり、潰したりしない方法を採用することが好ましい。
【００４６】
本発明に係わる光触媒層は、本発明の主旨を逸脱しない限りにおいて、吸着剤などの脱臭剤、抗菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、バインダーなどを含有しても良い。バインダーの種類は特に限定されるものではないが、光触媒反応に対して抵抗性を有するもの、例えばポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂系やシリコン樹脂系の抗酸化性バインダーや金属酸化物複合熱可塑性高分子エマルジョンなどの無機有機複合バインダー、無機系バインダーおよびこれらを適宜組み合わせて用いることが好ましい。中でも無機系バインダーが好ましく、具体例としては、サポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイトなどのスメクタイト群、バーミキュライト群、カオリナイト、ハロイサイトなどのカオリナイト−蛇紋石群、セピオライトなどの天然粘土鉱物の他、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナおよびこれらの変性物や合成無機高分子化合物などが挙げられる。
【００４７】
本発明の光触媒部材に光触媒を励起する光を照射する場合には、ハニカムの開口面の片側から照射しても良く、または、両側から照射しても良い。
ハニカムの開口面の主に片側から励起光を照射する場合には、開口面の両側ではなく、片側のセル壁端部にのみ光触媒層を設けても差し支えない。
また、ハニカムの開口面の主に両側から励起光を照射する場合には、開口面の片側のセル壁端部にのみ光触媒層を設けても差し支えないが、両側のセル壁端部に光触媒層を設けることが好ましい。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４９】
調製例１
光触媒能を有する酸化チタン１００重量部を水に添加し、ミキサーを用いて分散させながら、この分散液に超高分子量ポリアクリルアミド０．１％溶液を添加して酸化チタンの凝集体を形成させ、これを凝集体水分散液Ａとした。
支持体形成成分として、０．５デニール×５ｍｍのポリエステル繊維と２デニール×５ｍｍの芯鞘構造を有する低融点熱融着性ポリエステル繊維とを等重量ずつ水に添加し、撹拌、分散し、これを支持体形成成分分散液Ｂとした。
【００５０】
酸化チタン対支持体形成成分が固形分重量比で１対９になるように分散液Ａ及び分散液Ｂを混合し、全固形分量が０．２重量％となるよう調整した後、円網抄紙機にてシート化し、１２０℃にて乾燥し、坪量１００ｇ／ｍ² 、酸化チタン含有量９％の光触媒シートを作製した。
【００５１】
調製例２
上記の調製例１で作製した光触媒シートについて、ＪＩＳＺ１５１６−1995「外装用段ボール」に準拠して作製されるピッチ２．５ｍｍの中しんとライナを貼り合わせた片ダンボールを積層し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ１０ｍｍのハニカム状光触媒部材を作製し、これを調製例２の光触媒部材とした。
【００５２】
調製例３〜６
光触媒能を有する酸化チタンとバインダーとしてＮａ−モンモリロナイトとを重量比８／２、５／５、２／８および１／９で含有する水性塗液を調製し、酸化チタンの重量比が多い順に、調製例３、４、５および６の塗液とした。
【００５３】
調製例７
Ｎａ−モンモリロナイトを水に分散した水性塗液を調製し、調製例７の塗液とした。
【００５４】
調整例８
調製例１で作製した光触媒シートに調製例３の塗液を両面に５ｇ／ｍ² 塗布して乾燥し、酸化チタン含有量１３％の光触媒シートを作製した。
【００５５】
調整例９
調製例２において、調製例１で作製した光触媒シートに代えて調製例８で作製した光触媒シートとする以外は全て調製例２と同一とし、得られた光触媒部材を調製例９の光触媒部材とした。
【００５６】
実施例１〜３、参考例１
調製例２の光触媒部材の開口面の片側に調製例３〜６の塗液をスプレーを用いて乾燥重量で０．２ｇ塗布、乾燥し、開口面のセル壁の端部に光触媒層を設けたハニカム状光触媒部材を作製した。これらの光触媒部材は、光触媒層の酸化チタン含有率が高い順に、実施例１、２、３および参考例１の光触媒部材とした。
【００５７】
実施例４
実施例１において調製例２の光触媒部材に変えて、調製例９の光触媒部材とする以外は全て実施例１と同一とし、得られたハニカム状光触媒部材を実施例４の光触媒部材とした。
【００５８】
比較例１
実施例１において調製例３の塗液に変えて、調製例７の塗液とする以外は全て実施例１と同一とし、得られたハニカム状光触媒部材を比較例１の光触媒部材とした。
【００５９】
比較例２
比較例１において調製例７の塗液をスプレーを用いて乾燥重量で０．２ｇ塗布に変えて、水をスプレーを用いて塗布とする以外は全て比較例１と同一とし、得られたハニカム状光触媒部材を比較例２の光触媒部材とした。
【００６０】
比較例３
比較例２において調製例２の光触媒部材に変えて、調製例９の光触媒部材とする以外は全て比較例２と同一とし、得られたハニカム状光触媒部材を比較例３の光触媒部材とした。
【００６１】
＜脱臭性能＞
実施例および比較例の光触媒部材を６Ｗのブラックランプを備えた５．６リットルの密閉容器の底部にブラックランプからの距離が５ｃｍとなるように静置した。容器中にアセトアルデヒドを３０ｐｐｍ注入し、ブラックランプを点灯して紫外線を照射し、紫外線照射２分後の容器中のアセトアルデヒド濃度（ｐｐｍ）をガスクロマトグラフで測定し、アセトアルデヒドの除去速度を求めた。
【００６２】
上記の方法により試験を行い、その性能を評価した結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】

【００６４】
【発明の効果】
光触媒を担持してなる光触媒シートをハニカム状に成形加工してなる光触媒部材において、開口面におけるセル壁の端部に光触媒層を設けてなる本発明の光触媒部材は、励起光の利用効率が高いため光触媒性能に優れ、脱臭効果が高い光触媒部材が得られる。
【００６５】
特に、セル壁の端部に設けた光触媒層の光触媒含有率（Ａ）と光触媒シートの光触媒含有率（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が２以上である本発明の光触媒部材は、光触媒性能が著しく優れ、脱臭効果が一層高い光触媒部材が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a honeycomb-shaped photocatalyst member excellent in high air permeability, and more particularly to a photocatalyst member excellent in photocatalytic action.
[0002]
[Prior art]
In addition to the conventional environmental pollution problems caused by bad odors and harmful chemical substances generated industrially in factories, etc., and odors caused by waste in service industries such as restaurants and hotels that discharge a large amount of waste, With the growing preference for amenity, the problems of indoor environmental pollution due to bad odors and harmful chemical substances in general living spaces such as indoors and automobiles have been highlighted, and the need for the removal of these harmful substances is rapidly increasing. .
[0003]
As a method for removing harmful substances such as bad odors and harmful chemical substances, adsorption removal using a porous substance such as activated carbon or zeolite, a so-called adsorbent is common. However, the adsorbent has only an adsorption action for most harmful substances, and if a certain amount of harmful substances are adsorbed, the removal performance is remarkably reduced, or the harmful substances once adsorbed depending on the ambient temperature and the concentration of harmful substances. There was a problem that the substance was detached.
[0004]
In order to solve such problems, a method of decomposing and removing harmful substances using a catalyst has been devised. Various materials having the ability to decompose and remove harmful substances are known, and among them, a photocatalyst member represented by titanium oxide has attracted much attention in recent years. For example, Cundall et al. Oil. Chem. Assoc. 1978, 61, 351 report that when titanium oxide is irradiated with ultraviolet rays, the alcohol is decomposed in a mixed system of water and alcohol. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-135669 reports that when a photocatalyst member such as zinc oxide is irradiated with ultraviolet light, a sulfur compound which is a malodorous substance is decomposed. In the decomposition reaction by these photocatalyst members, the photocatalyst member is not consumed as the reaction proceeds, and its decomposition ability is semi-permanent as long as it is exposed to light. Such a photocatalytic reaction is an interfacial reaction, and proceeds more efficiently as there are more opportunities for contact between the photocatalytic member and the decomposition target. Therefore, the shape of the photocatalyst member is preferably a powder having a large specific surface area. However, it is difficult to use the photocatalyst member as a powder, and it is necessary to support and fix the photocatalyst member on an appropriate support using some method. There is.
[0005]
In the past, a photocatalyst has been supported on a honeycomb structure in order to increase the amount of catalyst that receives light irradiation per unit volume, as disclosed in, for example, JP-A-1-189322 and JP-A-2-45130. There is a way to do it.
[0006]
These honeycomb-shaped photocatalyst members have few problems of pressure loss and are characterized by a large amount of catalyst that receives light irradiation per unit volume, but light irradiation is performed almost parallel to the catalyst surface, so the catalyst surface There is a problem that the energy of the light applied to the laser beam becomes small and it is difficult to obtain sufficient efficiency.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a photocatalytic member for decomposing and removing harmful substances such as bad odors and bacteria by photooxidative decomposition action of the photocatalyst, and to provide effective use of excitation light and high air permeability that overcome the above-mentioned drawbacks. Another object is to provide a photocatalytic member.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have reached the present invention as a result of intensive studies in order to solve the above problems.
[0009]
(1) In a photocatalyst member formed by forming a photocatalyst sheet carrying a photocatalyst into a honeycomb shape, a photocatalyst layer is provided at the end of the cell wall on the opening surface, and the photocatalyst of the photocatalyst layer provided at the end of the cell wall A photocatalyst member , wherein the ratio (A / B) of the content (A) and the photocatalyst content (B) of the photocatalyst sheet is 2 or more .
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is a photocatalyst member formed by processing a photocatalyst sheet carrying a photocatalyst into a honeycomb shape, wherein at least one of the end portions of the cell wall on the opening surface has a photocatalyst layer. . While utilizing the characteristics of the conventional honeycomb-shaped photocatalyst member that has a large surface area per unit volume and extremely low pressure loss, the cell wall end portion at the opening surface that is most directly irradiated with light that excites the photocatalyst is provided. Since it has a photocatalyst layer, photocatalytic performance is remarkably excellent, and a high deodorizing effect and antibacterial effect can be obtained.
[0012]
In the photocatalyst member of the present invention, the ratio (A / B) of the photocatalyst content (A) of the photocatalyst layer possessed by at least one of the end portions of the cell wall and the photocatalyst content (B) of the photocatalyst sheet is 2 or more . When the above ratio (A / B) is smaller than 2, the photocatalytic performance cannot be sufficiently improved.
[0013]
The photocatalyst according to the present invention is a photoreactive semiconductor that causes a photocatalytic reaction, having a forbidden bandwidth of 0.5 to 5 eV, preferably 1 to 4 eV. By irradiating excitation light, antibacterial, antiviral, It is a material that expresses functions such as fouling, deodorization, and antifouling. In particular, its antibacterial properties are excellent, not only suppressing the growth of bacteria, but also detoxifying and detoxifying the toxins that are produced when the bacteria are killed, and also destroying the dead bodies of the bacteria. It is said that it does not deteriorate in a short period of time unlike conventional inorganic antibacterial agents.
[0014]
Examples of the photocatalyst according to the present invention include metal oxide particles such as zinc oxide, tungsten oxide, titanium oxide, and cerium oxide. Above all, titanium oxide is most suitable for use in living space because of its structural stability, ability to remove photoreactive harmful substances, and safety in handling, and zinc oxide is an environment where excitation light is not irradiated. It has antibacterial properties even under, and both are advantageously used as the photocatalyst of the present invention.
[0015]
Titanium oxide according to the present invention is a general-purpose titanium dioxide used as a white pigment (however, the weather resistance treatment is not performed at all or only partially), metatitanic acid, orthotitanic acid, hydrous titanium oxide, hydration Examples thereof include titanium oxides and hydroxides such as titanium oxide, titanium hydroxide and titanium peroxide.
[0016]
Among them, fine particle titanium oxide having a primary particle size of about several tens of nanometers and having an anatase crystal structure is a photocatalyst that is relatively inexpensive and excellent in performance. However, the titanium oxide according to the present invention is not limited to the anatase crystal structure, and may have a crystal structure such as rutile or brookite or amorphous titanium oxide as long as it has photocatalytic ability. .
[0017]
Examples of the shape of titanium oxide include a cubic shape, a spherical shape, a true spherical shape, a flake shape, and a nanocluster.
[0018]
In addition to the above titanium compounds, organic titanates such as titanium alkoxides and titanium chelates may be used, and a photocatalyst layer having high uniformity and high transparency can be formed.
These titanium oxide surfaces and crystal structures have Pt, Au, Ag, Cu, Pd, Ni, Co, Fe, Zn, Mo, Ir, Bi, W, Os, Rh, Nb, Sn, V, and Cr. Further, various metals such as Ru, compounds thereof such as ions or oxides thereof may be supported or doped to be combined.
[0019]
The photocatalyst sheet according to the present invention is obtained by supporting a photocatalyst on a sheet-like base material. The sheet-like base material is a component necessary for maintaining the form of the photocatalytic sheet. For example, a fibrous sheet, a fabric, a metal foil, a resin film, and a fiber film mainly composed of fibers such as western paper, Japanese paper, and nonwoven fabric. A laminate sheet obtained by laminating sheets can be used.
[0020]
Synthetic resins used for the substrate include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins, polyvinyl acetate resins, ethylene vinyl acetate copolymer resins, polyamide resins such as nylon, acrylic resins, and polyvinyl chloride resins. , Polyvinylidene chloride resin, polyvinyl ether resin, polyvinyl ketone resin, polyether resin, polyvinyl alcohol resin, diene resin, and thermoplastic synthetic resin such as polyurethane resin, phenol resin, melamine resin, furan resin, urea resin, In addition to thermosetting synthetic resins such as aniline resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, and epoxy resins, silicon resins and fluorine resins can be used.
[0021]
When these synthetic resins are used in the form of fibers, so-called synthetic resin fibers, the cross-sectional shape is not particularly limited, and not only circular but also so-called elliptical, triangular, star-shaped, T-shaped, Y-shaped, and leaf-shaped. An irregular cross-sectional shape may be used. Further, those having voids on the fiber surface, branched structures, and those having a core-sheath structure can be used. Among these synthetic resin fibers, a core-sheath structure mainly having a different softening point from the point that the interfiber bonding strength, flexibility (waistness), processability, etc. when used as a support or an adsorptive photocatalyst sheet can be appropriately controlled. Those having the following are preferred. Examples of the synthetic resin fiber having a core-sheath structure include a fiber in which the core part is made of polyester and the sheath part is made of a polyester copolymer, and a fiber in which the core part is made of polyester and the sheath part is made of polyolefin.
[0022]
As natural fibers used for the base material, kraft pulp from softwood and hardwood, sulfite pulp, and chemical pulp such as alkali pulp, semi-chemical pulp, thermomechanical pulp, mechanical pulp, wood fiber such as ground pulp, straw, Examples include plant non-wood fibers such as mitsumata, rice straw, wheat and other straw, hemp, kenaf, bamboo, cotton, cotton linter, bagasse, and esparto. These may be recycled pulp, deinked pulp, or the like made from waste paper. Moreover, as fibers other than the synthetic fiber resin and natural fibers used for the base material, regenerated fibers such as rayon, natural product processed fibers such as cellulose derivative fibers, metal fibers such as steel wool and stainless wool, carbon fibers, ceramic fibers, And various glass fibers.
[0023]
The base material according to the present invention is composed mainly of an inorganic material such as an essentially flame-retardant aramid resin, an essentially non-flammable metal, glass, alumina, or the like, if necessary, or a synthetic resin and natural Flame retardancy may be imparted by incorporating a flame retardant into the fiber or the like, or by surface-treating with a flame retardant after forming the substrate.
[0024]
As a method for obtaining a photocatalyst sheet according to the present invention, a photocatalyst is supported on the base material by a method such as coating and impregnation, and supported by means such as kneading and mixing with a resin or metal as a raw material of the base material. A method is mentioned. Moreover, when a base material consists of a fibrous sheet, the method of carrying | supporting a photocatalyst in the process of forming a raw material fiber into a sheet | seat like the internal addition in a wet papermaking method other than said method is mentioned.
[0025]
As a method of coating and impregnation according to the present invention, a two-roll type conventional size press, a tab size press, a gate roll size press, a film transfer type size press, a roll coater, an air doctor coater, a rod (bar ) A method using a coater, a blade coater, a spray coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a die coater, and a curtain coater.
[0026]
For wet papermaking according to the present invention, a circular paper machine, a long paper machine, a Ford linear paper machine, a twin wire paper machine, an on-top paper machine, etc., and a so-called combination former that combines a plurality of paper machines, etc. Can be used. In wet papermaking, for example, the fiber, which is the main component of the base material, is dispersed in an aqueous liquid in advance and subjected to treatment such as beating as necessary, and then mixed with a photocatalyst and a flocculant if necessary, and wet papermaking is performed. be able to.
[0027]
Examples of the flocculant according to the present invention include inorganic compounds such as alum and polymer compounds such as polyacrylamide. Among these, electrolyte polymer compounds are preferable, and cationic electrolyte polymer compounds such as cationized polyacrylamide, cationized starch, and cationized guar gum are particularly preferable.
[0028]
In addition, a substance that becomes the nucleus of the aggregate may be used in combination. Examples of the substance that becomes the nucleus include biopolymers such as bacterial cellulose produced by microorganisms such as acetic acid bacteria, natural pulp and synthetic fibers, etc. Fine fibers obtained by pulverizing with, for example.
[0029]
In producing the photocatalyst sheet according to the present invention, the deodorant such as an adsorbent, an antibacterial agent, an antifungal agent, an antiviral agent, an insect repellent, a pest repellent, an fragrance and the like are used without departing from the spirit of the present invention. Various drugs may be used in combination. As such antibacterial agents or antifungal agents, antiviral agents, inorganic antibacterial agents mainly composed of silver, zinc or calcium phosphate, organic antibacterial agents such as benzimidazole, isothiazoline, pyrithione and chlorohexidine And high molecular antibacterial agents such as chitin and chitosan, catechins extracted from tea and strawberries, bamboo extract extract, antibacterial agents derived from natural products such as hinokitiol, and hybrid antibacterial agents combining these.
[0030]
Deodorizers are mainly used for the purpose of removing bad odors. Specifically, adsorbents, enzyme-based deodorants such as iron ascorbic acid and metal phthalocyanine derivatives such as iron, cobalt or manganese, manganese-based oxides, Low-temperature oxidation catalyst such as perovskite-type catalyst, synthetic ceramics such as silicon carbide, silicon nitride, calcium silicate, alumina / silica, zirconia, far infrared ceramics such as barley stone and felsong stone, compounds contained in plant extract components Examples include deodorants using certain catechins, tannins, flavonoids, and the like. A plurality of these deodorizers may be used in combination as necessary, or may be a hybrid deodorizer obtained by combining these deodorizers.
[0031]
As an adsorbent according to the present invention, activated carbon, impregnated activated carbon, activated carbon fiber, natural and synthetic zeolite, activated alumina, activated clay, sepiolite, iron oxide and other iron compounds, zinc oxide, magnesium oxide, silica, silica-zinc oxide Examples include composites, silica-alumina-zinc oxide composites, composite phyllosilicates, ion exchange resins, and mixtures thereof.
[0032]
Among the adsorbents according to the present invention, a porous substance having a large surface area may function as a carrier for the photocatalyst and is preferable.
[0033]
The adsorbent according to the present invention is not particularly limited, but is preferably a basic gas adsorbent or an aldehyde adsorbent.
[0034]
The basic gas adsorbent is an adsorbent mainly containing an acidic substance, specifically, an organic acid such as fumaric acid, maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, styrene sulfonic acid, alginic acid or the like. Examples thereof include polymers such as multimers, oligomers or polymers, inorganic adsorbents having an acidic group such as activated clay, and acid-added activated carbon to which an acidic substance such as phosphoric acid is added.
[0035]
The aldehyde adsorbent is an adsorbent having a high affinity with aldehydes such as acetaldehyde and formaldehyde, and examples thereof include amine-impregnated activated carbon, high silica zeolite, and molecular sieve.
[0036]
The amine-impregnated activated carbon is activated carbon formed by attaching amines that cause chemical adsorption reaction with various aldehydes.
[0037]
As amines used for amine-impregnated activated carbon, aniline having an amino group as a primary amine compound, benzylamine, naphthylamine, cyclohexylamine, (iso) propanolamine, ethanolamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, styrene ethylamine methacrylate, styrene Compounds such as amine acrylate, monomers, oligomers, polymers, or derivatives containing amino groups derived from these compounds can be used.
[0038]
Amine compounds other than primary amines, such as ethyl aniline, diethyl amine, methyl vinyl amine, methyl methyl amine styrene acrylate, vinyl benzyl methyl amine, ethyl methyl amine styrene methacrylate, monomers, oligomers, Polymers or secondary amine compounds derived from these compounds,
[0039]
Alternatively, as the tertiary amine compound, vinylbenzyldimethylamine, vinylbenzyldiethylamine, diethylamine styrene acrylate, diethylamine styrene methacrylate, dimethylamine styrene acrylate, dimethylamine styrene methacrylate, ethyl dimethylamine styrene methacrylate, ethyl dimethylamine styrene acrylate Further, compounds such as styrene ethyl diethylamine styrene, ethyl diethylamine styrene acrylate, triethylamine, monomers, oligomers, polymers, or tertiary amine compounds derived from these compounds can be used. One amine compound is used.
[0040]
These amine compounds can be adsorbed on activated carbon, or can be converted to amine-immobilized activated carbon by intercalation while partially reacting with functional groups such as hydroxyl groups and alkali metals remaining on the surface of the activated carbon. Although the combination of the amine compound that can be efficiently intercalated and the residual functional group of the activated carbon is limited, the insertion of the amine compound makes it possible to incorporate the aldehyde more firmly into the adsorbent.
[0041]
The high-silica zeolite according to the present invention is chemically aluminosilicate metal salt crystal like ordinary zeolite, but the ratio of silica to alumina in the crystal is particularly high, and the oxygen atom in the silica structure is basic. Almost no.
[0042]
In such high silica zeolite, the Si-O-Si bond on the surface does not participate in the formation of hydrogen bonds, and it exhibits hydrophobicity and does not adsorb water molecules. Therefore, it is efficient even in high humidity and high temperature environments. It is possible to adsorb aldehydes. Thus, high silica zeolite is sometimes called hydrophobic zeolite.
[0043]
Furthermore, high silica zeolite can adsorb not only aldehydes but also a wide range of odorous substances such as organic acids, ammonia, amines, ketones, sulfur-containing compounds such as hydrogen sulfide and mercaptans, and indoles. Particularly preferred as the adsorbent is.
[0044]
The honeycomb according to the present invention is a structure composed of cell walls having openings. As a specific example of the honeycomb, a single cardboard produced according to “Exterior Cardboard” described in JIS-Z-1516 is laminated. Corrugated honeycombs, hexagonal cells made of hexagonal cells, honeycombs made of square cells, honeycombs made of triangular cells, and honeycombs made of a collection of hollow cylindrical cells. Here, cell shapes such as hexagons and squares are not regular polygons, but may be irregular shapes such as rounded corners or bent sides.
The photocatalyst member of the present invention comprises a corrugated block formed by laminating and adhering single-stage cardboard, and the liner is formed with respect to an opening surface of a cell produced by cutting obliquely at a certain angle with respect to the liner surface of the corrugated block. It may be a corrugated honeycomb whose surface has an oblique angle. The oblique angle is not particularly limited, but is preferably 30 to 60 degrees.
[0045]
As a method of providing a photocatalyst layer at the end of the cell wall, a coating solution containing the photocatalyst is applied using a spray, a brush, or a roll, and a photocatalyst powder is adhered after the end of the cell wall is subjected to adhesive processing. The method etc. are mentioned. When the photocatalyst layer is provided, it is preferable to employ a method that does not block or crush the cell holes of the honeycomb.
[0046]
The photocatalyst layer according to the present invention may contain a deodorizing agent such as an adsorbent, an antibacterial agent, a pH adjuster, an antioxidant, a binder, and the like without departing from the gist of the present invention. The type of binder is not particularly limited, but is resistant to photocatalytic reactions, such as fluororesin-based or silicon-resin-based antioxidant binders such as polytetrafluoroethylene and metal oxide composite thermoplastics It is preferable to use an inorganic organic composite binder such as a polymer emulsion, an inorganic binder, and an appropriate combination thereof. Among them, inorganic binders are preferable. Specific examples include smectite groups such as saponite, hectorite and montmorillonite, vermiculite groups, kaolinite such as kaolinite and halloysite, and natural clay minerals such as serpentine, colloidal silica. , Colloidal alumina, modified products thereof, and synthetic inorganic polymer compounds.
[0047]
When the photocatalyst member of the present invention is irradiated with light that excites the photocatalyst, it may be irradiated from one side of the opening surface of the honeycomb or from both sides.
When the excitation light is irradiated mainly from one side of the opening surface of the honeycomb, the photocatalyst layer may be provided not only on both sides of the opening surface but also on the cell wall end portion on one side.
In addition, when the excitation light is irradiated mainly from both sides of the opening surface of the honeycomb, the photocatalyst layer may be provided only on the cell wall end on one side of the opening surface, but the photocatalyst layer is formed on the cell wall end on both sides. Is preferably provided.
[0048]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples.
[0049]
Preparation Example 1
While adding 100 parts by weight of titanium oxide having photocatalytic activity to water and dispersing using a mixer, an ultrahigh molecular weight polyacrylamide 0.1% solution is added to this dispersion to form an aggregate of titanium oxide, This was designated as an aggregate aqueous dispersion A.
As a support-forming component, 0.5 denier × 5 mm polyester fiber and 2 denier × 5 mm low melting point heat-fusible polyester fiber having a core-sheath structure are added to water in equal weights, and stirred and dispersed. Was used as a support-forming component dispersion B.
[0050]
Dispersion A and dispersion B were mixed so that the weight ratio of titanium oxide to support was 1 to 9, and the total solid content was adjusted to 0.2% by weight. It was made into a sheet with a machine and dried at 120 ° C. to prepare a photocatalyst sheet having a basis weight of 100 g / m ² and a titanium oxide content of 9%.
[0051]
Preparation Example 2
About the photocatalyst sheet produced in Preparation Example 1 above, a piece of corrugated cardboard with a 2.5 mm pitch intermediate liner and a liner produced in accordance with JIS Z 1516-1995 “Exterior Corrugated Cardboard” is laminated, 100 mm × 100 mm X A honeycomb-shaped photocatalyst member having a thickness of 10 mm was prepared and used as the photocatalyst member of Preparation Example 2.
[0052]
Preparation Examples 3-6
An aqueous coating solution containing titanium oxide having photocatalytic ability and Na-montmorillonite as a binder in a weight ratio of 8/2, 5/5, 2/8 and 1/9 is prepared, and in order of increasing weight ratio of titanium oxide, The coating liquids of Preparation Examples 3, 4, 5 and 6 were used.
[0053]
Preparation Example 7
An aqueous coating solution in which Na-montmorillonite was dispersed in water was prepared and used as the coating solution of Preparation Example 7.
[0054]
Adjustment example 8
The photocatalyst sheet prepared in Preparation Example 1 was coated with 5 g / m ² of the coating liquid of Preparation Example 3 on both sides and dried to prepare a photocatalyst sheet having a titanium oxide content of 13%.
[0055]
Adjustment example 9
In Preparation Example 2, except that the photocatalyst sheet prepared in Preparation Example 8 was used instead of the photocatalyst sheet prepared in Preparation Example 1, all the same as Preparation Example 2, and the obtained photocatalyst member was used as the photocatalyst member of Preparation Example 9. .
[0056]
Examples 1-3 , Reference Example 1
The coating liquid of Preparation Examples 3-6 was applied to one side of the opening surface of the photocatalyst member of Preparation Example 2 by a dry weight using a spray and dried to provide a photocatalyst layer at the end of the cell wall of the opening surface. A honeycomb-like photocatalyst member was produced. These photocatalyst members were the photocatalyst members of Examples 1 , 2, 3 and Reference Example 1 in descending order of the titanium oxide content of the photocatalyst layer.
[0057]
Example 4
In Example 1, except that the photocatalyst member of Preparation Example 2 was used instead of the photocatalyst member of Preparation Example 9, the photocatalyst member of Preparation Example 9 was used in the same manner as Example 1, and the obtained honeycomb-like photocatalyst member was used as the photocatalyst member of Example 4 .
[0058]
Comparative Example 1
In Example 1, except that the coating liquid in Preparation Example 3 was used instead of the coating liquid in Preparation Example 7, everything was the same as in Example 1, and the resulting honeycomb photocatalyst member was used as the photocatalyst member of Comparative Example 1.
[0059]
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, the coating liquid of Preparation Example 7 was changed to 0.2 g by dry weight using a spray and water was applied using a spray. The photocatalyst member was used as the photocatalyst member of Comparative Example 2.
[0060]
Comparative Example 3
In Comparative Example 2, the photocatalyst member in Preparation Example 2 was changed to the photocatalyst member in Preparation Example 9, except that the photocatalyst member in Preparation Example 9 was used. The resulting honeycomb-shaped photocatalyst member was used as the photocatalyst member in Comparative Example 3.
[0061]
<Deodorization performance>
The photocatalyst members of Examples and Comparative Examples were placed at the bottom of a 5.6 liter sealed container equipped with a 6 W black lamp so that the distance from the black lamp was 5 cm. 30 ppm of acetaldehyde was injected into the container, the black lamp was turned on and irradiated with ultraviolet rays, and the concentration of acetaldehyde (ppm) in the container after 2 minutes of ultraviolet irradiation was measured with a gas chromatograph to determine the removal rate of acetaldehyde.
[0062]
Table 1 shows the results of testing and evaluating the performance by the above method.
[0063]
[Table 1]

[0064]
【The invention's effect】
In the photocatalyst member formed by processing the photocatalyst sheet carrying the photocatalyst into a honeycomb shape, the photocatalyst member of the present invention in which the photocatalyst layer is provided at the end of the cell wall on the opening surface has high utilization efficiency of excitation light. Therefore, a photocatalytic member having excellent photocatalytic performance and a high deodorizing effect can be obtained.
[0065]
In particular, the photocatalyst member of the present invention in which the ratio (A / B) of the photocatalyst content (A) of the photocatalyst layer provided at the end of the cell wall to the photocatalyst content (B) of the photocatalyst sheet is 2 or more is a photocatalyst. A photocatalytic member having excellent performance and higher deodorizing effect can be obtained.

Claims

光触媒を担持してなる光触媒シートをハニカム状に成形加工してなる光触媒部材において、開口面におけるセル壁の端部に光触媒層を設け、セル壁の端部に設けた光触媒層の光触媒含有率（Ａ）と光触媒シートの光触媒含有率（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が２以上であることを特徴とする光触媒部材。In a photocatalyst member formed by forming a photocatalyst sheet carrying a photocatalyst into a honeycomb shape, a photocatalyst layer is provided at the end of the cell wall on the opening surface, and the photocatalyst content of the photocatalyst layer provided at the end of the cell wall ( A photocatalyst member , wherein the ratio (A / B) between A) and the photocatalyst content (B) of the photocatalyst sheet is 2 or more .