JP3853246B2 - 有機電界発光素子および新規チオフェン化合物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機電界発光素子および該発光素子に好適に使用できる新規な化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、無機電界発光素子は、例えば、バックライトなどのパネル型光源として使用されてきたが、該発光素子を駆動させるには、交流の高電圧が必要である。最近になり、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）が開発された[Appl.Phys.Lett.,51,913(1987)]。有機電界発光素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極間に挟持された構造を有し、該薄膜に電子および正孔（ホール）を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する素子である。有機電界発光素子は、数Ｖ〜数十Ｖ程度の直流の低電圧で、発光が可能であり、また蛍光性有機化合物の種類を選択することにより種々の色（例えば、赤色、青色、緑色）の発光が可能である。このような特徴を有する有機電界発光素子は、種々の発光素子、表示素子等への応用が期待されている。しかしながら、一般に、発光輝度が低く、実用上十分ではない。
【０００３】
発光輝度を向上させる方法として、発光層として、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをホスト化合物、クマリン誘導体、ピラン誘導体をゲスト化合物（ドーパント）として用いた有機電界発光素子が提案されている[J.Appl.Phys.,65,3610(1989)]。また、発光層として、例えば、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムをホスト化合物、アクリドン誘導体（例えば、Ｎ−メチル−２−メトキシアクリドン）をゲスト化合物として用いた有機電界発光素子が提案されている（特開平８−６７８７３号公報）。しかしながら、これらの発光素子も充分な発光輝度を有しているとは言い難い。
現在では、一層高輝度に発光する有機電界発光素子が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、発光効率に優れ、高輝度に発光する有機電界発光素子を提供することである。さらには、該発光素子に好適に使用できる新規な化合物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、有機電界発光素子に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに到った。
【０００６】
すなわち本発明は、
▲１▼一対の電極間に、一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子、
【０００７】
【化３】

【０００８】
（式中、Ａｒは置換または未置換のアントリル基を表し、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアミノ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す。）
▲２▼一般式（１）で表される化合物を含有する層が、さらに、発光性有機金属錯体を含有することを特徴とする前記▲１▼に記載の有機電界発光素子、
▲３▼一般式（１）で表される化合物を含有する層が、さらに、トリアリールアミン誘導体を含有することを特徴とする前記▲１▼に記載の有機電界発光素子、
▲４▼一般式（１）で表される化合物を含有する層が、発光層である前記▲１▼〜▲３▼に記載の有機電界発光素子、
▲５▼一般式（１）で表される化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である前記▲１▼に記載の有機電界発光素子、
▲６▼一対の電極間に、さらに、正孔注入輸送層を有する前記▲１▼〜▲４▼に記載の有機電界発光素子、
▲７▼一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する前記▲１▼〜▲６▼に記載の有機電界発光素子、
▲８▼下記一般式（１）で表されるチオフェン化合物、
【０００９】
【化４】

【００１０】
（式中、Ａｒは置換または未置換のアントリル基を表し、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアミノ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す。）
に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して、詳細に説明する。
【００１２】
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有する層を少なくとも一層挟持してなるものである。
【００１３】
【化５】

【００１４】
（式中、Ａｒは置換または未置換のアントリル基を表し、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアミノ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す。）
一般式（１）で表される化合物において、Ａｒは、置換または未置換のアントリル基を表す。Ａｒは、置換または未置換の１−アントリル基、置換または未置換の２−アントリル基、置換または未置換の９−アントリル基であり、好ましくは、置換または未置換の９−アントリル基である。
Ａｒが置換基を有する場合の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアミノ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基が挙げられる。
尚、本発明において、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
Ａｒが置換基を有する場合の置換基の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、４−tert−ブチルシクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロオクチル基、tert−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
アミノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−ｎ−デシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−クロロフェニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−デシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ドデシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−tert−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ブチルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェニルフェニル）アミノ基などの置換または未置換のアミノ基
フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec−ブチルフェニル基、２−sec−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１０−フェニル−９−アントリル基、１０−（４’−メチルフェニル）−９−アントリル基、１０−（２’，４’−ジメチルフェニル）−９−アントリル基、１０−（２’−フェニルフェニル）−９−アントリル基、１０−（３’−フェニルフェニル）−９−アントリル基、１０−（４’−フェニルフェニル）−９−アントリル基、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１０−フェニル−９−アントリル基、１０−（１’−ナフチル）−９−アントリル基、１０−（２’−ナフチル）−９−アントリル基、９，１０−ジフェニル−１−アントリル基、９，１０−ジフェニル−２−アントリル基、９，１０−ジ（４’−メチルフェニル）−１−アントリル基、９，１０−ジ（４’−メチルフェニル）−２−アントリル基、９，１０−ジ（１’−ナフチル）−２−アントリル基、９，１０−ジ（２’−ナフチル）−２−アントリル基、９，１０−ジ（２’−フェニルフェニル）−２−アントリル基、９，１０−ジ（３’−フェニルフェニル）−２−アントリル基、９，１０−ジ（４’−フェニルフェニル）−２−アントリル基、６−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジフェニル−２−アントリル基、５−インダニル基、
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロピルオキシフェニル基、３−ｎ−プロピルオキシフェニル基、４−イソプロピルオキシフェニル基、２−イソプロピルオキシフェニル基、４−ｎ−ブチルオキシフェニル基、４−イソブチルオキシフェニル基、２−sec−ブチルオキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−ノニルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブチルオキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチルオキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブチルオキシ−２−ナフチル基、
４−アミノフェニル基、Ｎ−メチル−４−アミノフェニル基、Ｎ−エチル−４−アミノフェニル基、Ｎ−ｎ−ブチル−４−アミノフェニル基、Ｎ−シクロヘキシル−４−アミノフェニル基、Ｎ−ｎ−オクチル−４−アミノフェニル基、Ｎ−ｎ−デシル−４−アミノフェニル基、Ｎ−ベンジル−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル基、Ｎ−（３’−メチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−（４’−メチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−（４’−ｎ−ブチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−（３’−フルオロフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−（４’−クロロフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−（１’−ナフチル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−（２’−ナフチル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシル−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−デシル−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ドデシル−４−アミノフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−４−アミノフェニル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル−４−アミノフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル基、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（３’―メチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−tert−ブチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エトキシフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ブチルオキシフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２’−ナフチル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−オクチルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−４−アミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−４−アミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（３’―メチルフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−tert−ブチルフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エトキシフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ブチルオキシフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２’−ナフチル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−オクチルフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−４−アミノ−１−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（３’―メチルフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−tert−ブチルフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エトキシフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２’−ナフチル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−オクチルフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−６−アミノ−２−ナフチル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−６−アミノ−２−ナフチル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、３，５−ジフェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−エチルフェニル）フェニル基、４−（４’−イソプロピルフェニル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−オクチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブチルオキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、９−フェニル−２−フルオレニル基、９，９−ジフェニル−２−フルオレニル基、９−メチル−９−フェニル−２−フルオレニル基、９−エチル−９−フェニル−２−フルオレニル基、
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基などの置換または未置換の炭素環式芳香族基、
４−キノリル基、３−キノリル基、４−メチル−２−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、６−フルオロ−３−ピリジル基、６−メトキシ−３−ピリジル基、６−メトキシ−２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基，４−メチル−３−チエニル基、５−メチル−２−チエニル基、３−メチル−２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基などの置換または未置換の複素環式芳香族基、
ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４−ｎ−ノニルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブチルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、４−ｎ−ノニルオキシベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基などの置換または未置換のアラルキル基などを挙げることができる。
一般式（１）で表される化合物において、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアミノ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す。
また、一般式（１）で表される化合物において、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃のアミノ基は、置換基を有していてもよく、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のアリール基、あるいは、炭素数４〜２０のアラルキル基などの置換基で単置換あるいはジ置換されていてもよい。
また、一般式（１）で表される化合物において、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃のアリール基およびアラルキル基は置換基を有していてもよく、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数１〜２０のＮ−モノ置換アミノ基、炭素数２〜４０のＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、炭素数３〜２５のアリール基、あるいは、炭素数５〜１６のアラルキル基などの置換基で単置換あるいは多置換されていてもよい。Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、未置換のアミノ基、あるいは炭素数１〜２４の置換アミノ基、炭素数６〜２５の置換または未置換の炭素環式芳香族基、炭素数３〜２５の置換または未置換の複素環式芳香族基、あるいは、炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換アミノ基、炭素数６〜１２の置換または未置換の炭素環式芳香族基、炭素数４〜１２の置換または未置換の複素環式芳香族基、あるいは、炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基であり、
さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換アミノ基、炭素数６〜１０の置換または未置換の炭素環式芳香族基、炭素数４〜１０の置換または未置換の複素環式芳香族基、あるいは、炭素数７〜１０の置換または未置換のアラルキル基である。
Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃の基の具体例としては、水素原子、
Ａｒが置換基を有する場合の置換基の具体例として挙げた、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアミノ基、置換または未置換の炭素環式芳香族基、置換または未置換の複素環式芳香族基、及び置換または未置換のアラルキル基、などを挙げることができる。
本発明の有機電界発光素子においては、一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種使用することが特徴であり、例えば、一般式（１）で表される化合物を発光成分として発光層に用いると、従来にはない、高輝度で耐久性に優れた青色〜青緑色に発光する有機電界発光素子を提供することが可能となる。
また、他の発光成分と組み合わせて発光層を形成すると、高輝度で耐久性に優れた白色に発光する有機電界発光素子も提供することが可能となる。
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例として、以下のＡ−１〜Ａ−２４、Ｂ−１〜Ｂ−２４、Ｃ−１〜Ｃ−２４、Ｄ−１〜Ｄ−１８およびＥ−１〜Ｅ−２１の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１５】
【化６】

【００１６】
【化７】

【００１７】
【化８】

【００１８】
【化９】

【００１９】
【化１０】

【００２０】
【化１１】

【００２１】
【化１２】

【００２２】
【化１３】

【００２３】
【化１４】

【００２４】
【化１５】

【００２５】
【化１６】

【００２６】
【化１７】

【００２７】
【化１８】

【００２８】
【化１９】

【００２９】
【化２０】

【００３０】
【化２１】

【００３１】
【化２２】

【００３２】
【化２３】

【００３３】
【化２４】

【００３４】
【化２５】

【００３５】
【化２６】

【００３６】
【化２７】

【００３７】
【化２８】

【００３８】
【化２９】

【００３９】
【化３０】

【００４０】
【化３１】

【００４１】
【化３２】

【００４２】
【化３３】

【００４３】
【化３４】

【００４４】
【化３５】

【００４５】
【化３６】

【００４６】
【化３７】

【００４７】
【化３８】

【００４８】
【化３９】

【００４９】
【化４０】

【００５０】
【化４１】

【００５１】
【化４２】

【００５２】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。すなわち、例えば、下記一般式（２）で表される化合物を、下記一般式（３）で表される化合物と、例えば、パラジウム化合物〔例えば、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウムジクロライド〕および塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン）の存在下で反応させる〔例えば、Chem.Rev.,95,2457(1995)に記載の方法を参考にすることができる〕ことにより製造することができる。
【００５３】
【化４３】

【００５４】
〔上式中、Ａｒ、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は、一般式（１）の場合と同じ意味を表し、Ｘ₁はハロゲン原子を表す〕
一般式（２）において、Ｘ₁はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
また、例えば、下記一般式（４）で表される化合物を、下記一般式（３）で表される化合物および下記一般式（５）で表される化合物と、例えば、パラジウム化合物〔例えば、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウムジクロライド〕および塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン）の存在下で反応させる〔例えば、Chem.Rev.,95,2457(1995)に記載の方法を参考にすることができる〕ことにより、一般式（１）においてＺ₃がアリール基である化合物を製造することができる。
【００５５】
【化４４】

【００５６】
〔上式中、Ａｒ、Ｚ₁、およびＺ₂は、一般式（１）の場合と同じ意味を表し、Ｚ₃はアリール基を表し、Ｘ₁およびＸ₂はハロゲン原子を表す〕
一般式（４）において、Ｘ₁およびＸ₂はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、場合により使用した溶媒（例えば、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒）との溶媒和を形成した形で製造されることがあるが、本発明においては、本発明に係る一般式（１）で表される化合物はこのような溶媒和物を包含するものである。勿論、溶媒を含有しない無溶媒和物をも包含するものである。
【００５７】
本発明の有機電界発光素子には、本発明に係る一般式（１）で表される化合物の無溶媒和物は勿論、このような溶媒和物をも使用することができる。
本発明に係る一般式（１）で表される化合物を有機電界発光素子に使用する場合、再結晶法、カラムクロマトグラフィー法、昇華精製法などの精製方法、あるいはこれらの方法を併用して、純度を高めた化合物を使用することは好ましいことである。
有機電界発光素子は、通常、一対の電極間に、少なくとも一種の発光成分を含有する発光層を、少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入輸送成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子の構成とすることができる。勿論、場合によっては、正孔注入輸送層および電子注入輸送層の両方の層を設けない型の素子（一層型素子）の構成とすることもできる。
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても、また、多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
本発明の有機電界発光素子において、本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、正孔注入輸送成分、発光成分または電子注入輸送成分に用いることが好ましく、正孔注入輸送成分または発光成分に用いることがより好ましく、発光成分に用いることが特に好ましい。
本発明の有機電界発光素子においては、本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定するものではなく、例えば、（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（Ｂ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（Ｃ）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（Ｄ）陽極／発光層／陰極型素子（図４）などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ型の素子である（Ｅ）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。（Ｄ）型の素子構成としては、発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子を包含するものであるが、さらには、例えば、（Ｆ）正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（Ｇ）正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（Ｈ）発光成分および電子注入輸送成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）がある。
本発明の有機電界発光素子においては、これらの素子構成に限るものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数層設けたりすることができる。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層と発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
より好ましい有機電界発光素子の構成は、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｃ）型素子、（Ｅ）型素子、（Ｆ）型素子、（Ｇ）型素子または（Ｈ）型素子であり、さらに好ましくは、（Ａ）型素子、（Ｂ）型素子、（Ｃ）型素子、（Ｆ）型素子、または（Ｈ）型素子である。
本発明の有機電界発光素子について、図１に示す（Ａ）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子を代表例として説明する。
【００５８】
図１において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
本発明の電界発光素子は、基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定するものではないが、透明ないし半透明であることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート（例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのシート）、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなるものを挙げることができる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
陽極２としては、比較的仕事関数の大きい金属、合金または電気伝導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。
陽極に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
陽極は、これらの電極物質を用いて、例えば、蒸着法、スパッタリング法などの方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。
陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。
陽極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
正孔注入輸送層は、本発明に係る一般式（１）で表される化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体など）を少なくとも一種用いて形成することができる。
尚、正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
本発明において用いる他の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体が好ましい。
トリアリールアミン誘導体の例としては、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）アントラセン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”，４'''−ビス［Ｎ’，Ｎ''−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ）フェニル〕−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３'''−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４'''−tert−ブチルビフェニル−４""−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ベンゼンなどを挙げることができる。
本発明に係る一般式（１）で表される化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める本発明に係る一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．１〜９９．９重量％程度に調製する。
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
発光層は、本発明に係る一般式（１）で表される化合物および／または他の発光機能を有する化合物、例えばアクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などを少なくとも一種用いて形成することができる。
多環芳香族化合物の例としては、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロヘキサジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（２’−フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス〔２’−（９”−アントリル）エテニル〕ベンゼン、４，４’−ビス〔２”−（９'''−アントリル）エテニル〕ビフェニルなどを挙げることができる。
トリアリールアミン誘導体の例としては、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる。
有機金属錯体としては、トリス（８−キノリラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ[h]キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾールの亜鉛塩、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩などを挙げることができる。
スチルベン誘導体としては、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２”，２”−ジフェニルエテニル）ビフェニル、４，４’−ビス〔（１”，２”，２”−トリフェニル）エテニル〕ビフェニル、１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼン、４，４’−ビス 〔２”−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４'''−アミノフェニル）エテニル〕ビフェニルなどを挙げることができる。
クマリン誘導体としては、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００などを挙げることができる。
ピラン誘導体の好ましい例は、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２などであり、オキサゾン誘導体の好ましい例は、ナイルレッドなどである。
本発明の有機電界発光素子においては、発光層に本発明に係る一般式（１）で表される化合物を含有していることが好ましい。
本発明に係る一般式（１）で表される化合物と他の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占める本発明に係る一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９重量％程度、より好ましくは、０．０１〜９９．９９重量％程度、さらに好ましくは、０．１〜９９．９重量％程度に調製する。
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能、そして注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
電子注入輸送層は、本発明に係る一般式（１）で表される化合物および／または他の電子注入輸送機能を有する化合物、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ[h]キノリノラート）ベリリウム、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩などの有機金属錯体； １，３−ビス［５’−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２’−イル］ベンゼンなどのオキサジアゾール誘導体； 〔例えば、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４”−ビフェニル）−１，２，４−トリアゾールなどのトリアゾール誘導体；トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを少なくとも一種用いて形成することができる。
尚、電子注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
本発明において用いる他の電子注入輸送機能を有する化合物としては、有機アルミニウム錯体が好ましく、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体がより好ましい。
【００５９】
置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される発光性有機アルミニウム錯体を挙げることができる。
（Ｑ）₃−Ａｌ （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ｌ （ｂ）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌはフェノラート配位子であり、Ｌはフェニル部分を含む炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ）₂ （ｃ）
（式中、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を表す）
置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムなどを挙げることができる。
【００６０】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物と他の電子注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、電子注入輸送層中に占める本発明に係る一般式（１）で表される化合物の割合は、好ましくは、０．１〜４０重量％程度に調製する。
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または電気伝導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。
陰極に使用する電極物質としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜などを挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは、複数併用してもよい。
陰極は、これらの電極物質を用いて、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法などの方法により、電子注入輸送層の上に形成することができる。
また、陰極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。
尚、陰極のシート電気抵抗は、数百Ω／□以下に設定することが好ましい。
陰極の厚みは、使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
尚、有機電界発光素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極の材料、厚みを設定することがより好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子においては、その少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーが含有されていてもよい。
一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定するものではなく、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランなどが挙げられ、特に好ましくは、ルブレンである。
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定するものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、例えば、正孔注入輸送層に一重項クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロゼット法、インクジェット法など）により薄膜を形成することにより作成することができる。
真空蒸着法により、各層を形成する場合、真空蒸着の条件は、特に限定するものではないが、１０^-3Ｐａ程度の真空下で、５０〜６００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／ｓｅｃ程度の蒸着速度で実施することが好ましい。
この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層は、真空下で、連続して形成することにより、諸特性に一層優れた有機電界発光素子を製造することができる。
真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層を、複数の化合物を用いて形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂を、溶媒に溶解、または分散させて塗布液とする。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物が挙げられる。バインダー樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは、複数併用してもよい。
溶液塗布法により、各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂を、適当な有機溶媒および／または水に溶解、または分散させて塗布液とし、各種の塗布法により、薄膜を形成することができる。
有機溶媒の例としては、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレンなどの炭化水素系溶媒； アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒； ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒； 酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒； メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒； ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒； Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１−メチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキサイドなどの極性溶媒を挙げることができる。
尚、分散する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザーなどを用いて微粒子状に分散することができる。
塗布液の濃度に関しては、特に限定するものではなく、実施する塗布法により、所望の厚みを作成するに適した濃度範囲に設定することができ、一般には、０．１〜５０重量％程度、好ましくは、１〜３０重量％程度の溶液濃度である。
尚、バインダー樹脂を使用する場合、その使用量に関しては、特に制限するものではないが、一般には、各層を形成する成分に対して（一層型の素子を形成する場合には、各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％程度、好ましくは、１０〜９９．９重量％程度、より好ましくは、１５〜９０重量％程度に設定する。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の膜厚に関しては、特に限定するものではないが、一般に、５ｎｍ〜５μｍ程度に設定することが好ましい。
尚、作製した素子に対し、酸素や水分との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また、素子を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油などの不活性物質中に封入して保護することができる。
保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料、無機材料、さらには光硬化性樹脂などを挙げることができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。保護層は、一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
有機高分子材料の例としては、フッ素化樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイドなどを挙げることができる。
無機材料としては、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物などを挙げることができる。
電極に保護層として、例えば、金属酸化膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
また、例えば、陽極の表面に、例えば、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体から成る界面層（中間層）を設けることもできる。
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、例えば、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
本発明の有機電界発光素子は、一般に、直流駆動型の素子として使用されるが、パルス駆動型または交流駆動型の素子としても使用することができる。印可電圧は、一般に、２〜３０Ｖ程度である。
本発明の有機電界発光素子は、例えば、パネル型光源、各種の発光素子、各種の表示素子、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００６１】
【実施例】
以下に、製造例および実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。
（製造例１） 例示化合物Ａ−１の製造
２−（４’−ブロモフェニル）−３，４，５−トリフェニルチオフェン４．６７ｇ、アントラセン−９−イルほう酸２．２２ｇ、炭酸ナトリウム２．１２ｇおよびテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム０．３５ｇをトルエン（１００ｍｌ）および水（５０ｍｌ）中で５時間加熱還流した。反応混合物よりトルエンを留去した後、析出している固体を濾過した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下留去した後、残渣をトルエンより再結晶し、例示化合物Ａ−１の化合物を淡黄色の結晶として４．７４ｇ得た。
（製造例２） 例示化合物Ａ−２の製造
製造例１において、アントラセン−９−イルほう酸２．２２ｇの代わりに、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸２．９８ｇを用いた以外は、製造例１に記載の操作に従い、例示化合物番号Ａ−２の化合物を淡黄色の結晶として５．１９ｇ得た。
（製造例３） 例示化合物Ａ−４の製造
製造例１において、アントラセン−９−イルほう酸２．２２ｇの代わりに、９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イルほう酸３．７４ｇを用いた以外は、製造例１に記載の操作に従い、例示化合物番号Ａ−４の化合物を淡黄色の結晶として５．４５ｇ得た。
（製造例４） 例示化合物Ａ−１４の製造
製造例１において、アントラセン−９−イルほう酸２．２２ｇの代わりに、１０−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）アントラセン−９−イルほう酸４．６５ｇを用いた以外は、製造例１に記載の操作に従い、例示化合物番号Ａ−１４の化合物を淡黄色の結晶として６．２２ｇ得た。
（製造例５） 例示化合物Ａ−２１の製造
製造例１において、アントラセン−９−イルほう酸２．２２ｇの代わりに、１０−（２’−フェニルフェニル）アントラセン−９−イルほう酸３．７４ｇを用いた以外は、製造例１に記載の操作に従い、例示化合物番号Ａ−２１の化合物を淡黄色の結晶として５．７４ｇ得た。
（製造例６） 例示化合物Ｂ−２の製造
２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５．４６ｇ、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸２．９８ｇ、フェニルほう酸１．２１ｇ、炭酸ナトリウム４．２４ｇおよびテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム０．７ｇをトルエン（１００ｍｌ）および水（５０ｍｌ）中で５時間加熱還流した。反応混合物よりトルエンを留去した後、析出している固体を濾過した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下留去した後、残渣をトルエンより再結晶し、例示化合物Ｂ−２の化合物を淡黄色の結晶として２．８７ｇ得た。
（製造例７） 例示化合物Ｂ−４の製造
製造例６において、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸２．９８ｇの代わりに、９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イルほう酸３．７４ｇを用いた以外は、製造例６に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｂ−４の化合物を淡黄色の結晶として３．０１ｇ得た。
（製造例８） 例示化合物Ｂ−１８の製造
製造例６において、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸２．９８ｇの代わりに、１０−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）アントラセン−９−イルほう酸４．６５ｇを、フェニルほう酸１．２１ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−アミノフェニルほう酸２．８９ｇを用いた以外は、製造例６に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｂ−１８の化合物を淡黄色の結晶として４．８３ｇ得た。
（製造例９） 例示化合物Ｃ−２の製造
２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５．４６ｇ、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸５．９６ｇ、炭酸ナトリウム４．２４ｇおよびテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム０．７ｇをトルエン（１００ｍｌ）および水（５０ｍｌ）中で５時間加熱還流した。反応混合物よりトルエンを留去した後、析出している固体を濾過した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下留去した後、残渣をトルエンより再結晶し、例示化合物Ｃ−２の化合物を淡黄色の結晶として７．９２ｇ得た。
（製造例１０） 例示化合物Ｃ−４の製造
製造例９において、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸５．９６ｇの代わりに、９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イルほう酸７．４８ｇを用いた以外は、製造例９に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｃ−４の化合物を淡黄色の結晶として８．１５ｇ得た。
（製造例１１） 例示化合物Ｃ−１０の製造
製造例９において、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸５．９６ｇの代わりに、６−tert−ブチル−９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イルほう酸８．６１ｇを用いた以外は、製造例９に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｃ−１０の化合物を淡黄色の結晶として９．３１ｇ得た。
（製造例１２） 例示化合物Ｃ−１４の製造
製造例９において、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸５．９６ｇの代わりに、１０−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）アントラセン−９−イルほう酸９．３１ｇを用いた以外は、製造例９に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｃ−１４の化合物を淡黄色の結晶として９．４５ｇ得た。
（製造例１３） 例示化合物Ｃ−２１の製造
製造例９において、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸５．９６ｇの代わりに、１０−（２’−フェニルフェニル）アントラセン−９−イルほう酸７．４９ｇを用いた以外は、製造例９に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｃ−２１の化合物を淡黄色の結晶として５．９３ｇ得た。
（製造例１４） 例示化合物Ｄ−２の製造
２，５−ビス（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェン５．４６ｇ、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸２．９８ｇ、１０−（２’−フェニルフェニル）アントラセン−９−イルほう酸３．７４ｇ、炭酸ナトリウム４．２４ｇおよびテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム０．７ｇをトルエン（１００ｍｌ）および水（５０ｍｌ）中で５時間加熱還流した。反応混合物よりトルエンを留去した後、析出している固体を濾過した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下留去した後、残渣をトルエンより再結晶し、例示化合物Ｄ−２の化合物を淡黄色の結晶として４．９１ｇ得た。
（製造例１５） 例示化合物Ｄ−４の製造
製造例１４において、１０−（２’−フェニルフェニル）アントラセン−９−イルほう酸３．７４ｇの代わりに、９，１０−ジフェニルアントラセン−２−イルほう酸３．７４ｇを用いた以外は、製造例１４に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｄ−４の化合物を淡黄色の結晶として４．８５ｇ得た。
（製造例１６） 例示化合物Ｄ−６の製造
製造例１４において、１０−（２’−フェニルフェニル）アントラセン−９−イルほう酸３．７４ｇの代わりに、１０−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−アミノフェニル）アントラセン−９−イルほう酸９．３１ｇを用いた以外は、製造例１４に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｄ−６の化合物を淡黄色の結晶として５．１２ｇ得た。
（製造例１７） 例示化合物Ｅ−１の製造
２−（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニル−５−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）チオフェン６．３５ｇ、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸２．２２ｇ、炭酸ナトリウム２．９８ｇおよびテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム０．３５ｇをトルエン（１００ｍｌ）および水（５０ｍｌ）中で５時間加熱還流した。反応混合物よりトルエンを留去した後、析出している固体を濾過した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した。トルエンを減圧下留去した後、残渣をトルエンより再結晶し、例示化合物Ｅ−１の化合物を淡黄色の結晶として６．３６ｇ得た。
（製造例１８） 例示化合物Ｅ−４の製造
製造例１７において、２−（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニル−５−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）チオフェン６．３５ｇの代わりに、２−（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニル−５−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）−４’−アミノフェニル〕チオフェン６．８５ｇを用いた以外は、製造例１７に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｅ−４の化合物を淡黄色の結晶として６．４４ｇ得た。
（製造例１９） 例示化合物Ｅ−７の製造
製造例１７において、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸２．２２ｇの代わりに、１０−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）アントラセン−９−イルほう酸４．６５ｇを用いた以外は、製造例１７に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｅ−７の化合物を淡黄色の結晶として６．７４ｇ得た。
（製造例２０） 例示化合物Ｅ−１３の製造
製造例１７において、２−（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニル−５−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）チオフェン６．３５ｇの代わりに、２−（４’−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニル−５−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−４−アミノフェニル〕チオフェン７．１１ｇを用い、１０−フェニルアントラセン−９−イルほう酸２．２２ｇの代わりに、１０−（２’−フェニルフェニル）アントラセン−９−イルほう酸３．７４ｇを用いた以外は、製造例１７に記載の操作に従い、例示化合物番号Ｅ−１３の化合物を淡黄色の結晶として７．６５ｇ得た。
（実施例１）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を４×１０^-4Ｐａに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムと例示化合物番号Ａ−１の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：０．５）し、発光層とした。
次に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５７ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度２４８０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
（実施例２〜２０）
実施例１において、発光層の形成に際して、例示化合物Ａ−１の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−２の化合物（実施例２）、例示化合物番号Ａ−４の化合物（実施例３）、例示化合物番号Ａ−１４の化合物（実施例４）、例示化合物番号Ａ−２１の化合物（実施例５）、例示化合物番号Ｂ−２の化合物（実施例６）、例示化合物番号Ｂ−４の化合物（実施例７）、例示化合物番号Ｂ−１８の化合物（実施例８）、例示化合物番号Ｃ−２の化合物（実施例９）、例示化合物番号Ｃ−４の化合物（実施例１０）、例示化合物番号Ｃ−１０の化合物（実施例１１）、 例示化合物番号Ｃ−１４の化合物（実施例１２）、例示化合物番号Ｃ−２１の化合物（実施例１３）、例示化合物番号Ｄ−２の化合物（実施例１４）、例示化合物番号Ｄ−４の化合物（実施例１５）、例示化合物番号Ｄ−６の化合物（実施例１６）、例示化合物番号Ｅ−１の化合物（実施例１７）、例示化合物番号Ｅ−４の化合物（実施例１８）、例示化合物番号Ｅ−７の化合物（実施例１９）、例示化合物番号Ｅ−１３の化合物（実施例２０）を使用した以外は、実施例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。それぞれの素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、青〜青緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表に示した。
（比較例１）
実施例１において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用せずに、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムだけを用いて、５０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層とした以外は、実施例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。この素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、青色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表に示した。
（比較例２）
実施例１において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用する代わりに、Ｎ−メチル−２−メトキシアクリドンを使用した以外は、実施例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。この素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、青色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表に示した。
【００６２】
【表１】

【００６３】
実施例２１
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を４×１０^-4Ｐａに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（3'''−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／secで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第一正孔注入輸送層とした。
次いで、４，４’，−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニルと例示化合物番号Ａ−１の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／secで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：５．０）し、第二正孔注入輸送層を兼ねた発光層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、６０ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度２６２０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例２２〜４０
実施例２１において、発光層の形成に際して、例示化合物Ａ−１の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−２の化合物（実施例２２）、例示化合物番号Ａ−４の化合物（実施例２３）、例示化合物番号Ａ−１４の化合物（実施例２４）、例示化合物番号Ａ−２１の化合物（実施例２５）、例示化合物番号Ｂ−２の化合物（実施例２６）、例示化合物番号Ｂ−４の化合物（実施例２７）、例示化合物番号Ｂ−１８の化合物（実施例２８）、例示化合物番号Ｃ−２の化合物（実施例２９）、例示化合物番号Ｃ−４の化合物（実施例３０）、例示化合物番号Ｃ−１０の化合物（実施例３１）、 例示化合物番号Ｃ−１４の化合物（実施例３２）、例示化合物番号Ｃ−２１の化合物（実施例３３）、例示化合物番号Ｄ−２の化合物（実施例３４）、例示化合物番号Ｄ−４の化合物（実施例３５）、例示化合物番号Ｄ−６の化合物（実施例３６）、例示化合物番号Ｅ−１の化合物（実施例３７）、例示化合物番号Ｅ−４の化合物（実施例３８）、例示化合物番号Ｅ−７の化合物（実施例３９）、例示化合物番号Ｅ−１３の化合物（実施例４０）を使用した以外は、実施例２２に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。それぞれの素子に、乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、青〜青緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第２表に示した。
【００６４】
【表２】

【００６５】
実施例４１
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を４×１０^-4Ｐａに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを蒸着速度０．２ｎｍ／secで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムと例示化合物番号Ａ−２の化合物を、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：２．０）し、発光層とした。
次に、１，３−ビス〔５’−（４”−tert−ブチルフェニル）−１’，３’，４’−オキサジアゾール−２’−イル〕ベンゼンを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５７ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度２６７０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例４２
実施例４１において、発光層の形成に際して、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムと例示化合物Ａ−２の化合物を使用する代わりに、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムと例示化合物番号Ａ−４の化合物を用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：４．０）し、発光層とした以外は、実施例４１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５８ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度２７８０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例４３
実施例４１において、発光層の形成に際して、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムと例示化合物Ａ−２の化合物を使用する代わりに、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウムと例示化合物番号Ｂ−２の化合物を用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：３．０）し、発光層とした以外は、実施例４１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５５ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度２６７０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例４４
実施例４１において、発光層の形成に際して、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムと例示化合物Ａ−２の化合物を使用する代わりに、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムと例示化合物番号Ｃ−２の化合物を用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：４．０）し、発光層とした以外は、実施例４１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５８ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度２７５０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例４５
実施例４１において、発光層の形成に際して、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウムと例示化合物Ａ−２の化合物を使用する代わりに、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウムと例示化合物番号Ｅ−１の化合物を用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：３．０）し、発光層とした以外は、実施例４１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５６ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度２７４０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例４６
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を４×１０^-4Ｐａに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニルを蒸着速度０．２ｎｍ／secで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：５．０）し、発光層とした。
次に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６２ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３２８０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例４７
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−４の化合物と９，１０−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）アントラセンを用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：５．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６４ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３３８０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例４８
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ｂ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：７．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６０ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３１６０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例４９
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ｃ−２の化合物と４，４’−ビス 〔２”−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４'''−アミノフェニル）エテニル〕ビフェニルを用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：１０．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６３ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３４７０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例５０
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ｃ−２の化合物と９，１０−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４’−アミノフェニル）アントラセンを用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：８．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６３ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３４７０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例５１
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ｃ−４の化合物と４，４’−ビス 〔２”−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４'''−アミノフェニル）エテニル〕ビフェニルを用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：５．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６４ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３４１０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例５２
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ｃ−１０の化合物と４，４’−ビス 〔２”−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４'''−アミノフェニル）エテニル〕ビフェニルを用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：１０．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６０ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３０６０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例５３
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ｃ−２１の化合物と４，４’−ビス 〔２”−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４'''−アミノフェニル）エテニル〕ビフェニルを用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：７．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６５ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３６８０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例５４
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−２の化合物と例示化合物番号Ａ−１４の化合物を用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：７．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６３ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３３６０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例５５
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ｃ−２の化合物と例示化合物番号Ｃ−１４を用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：１０．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６５ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３５６０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例５６
実施例４６において、発光層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−２の化合物と１，４−ビス〔２’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４”−アミノフェニル）エテニル〕ベンゼンを使用する代わりに、例示化合物番号Ｃ−２１の化合物と例示化合物番号Ｃ−１６を用いて、５０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１００：７．０）し、発光層とした以外は、実施例４６に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、６３ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度３４８０ｃｄ／ｍ²の青緑色の発光が確認された。
実施例５７
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。
次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（重量平均分子量１５００００）、例示化合物番号Ａ−２の化合物、クマリン６〔”３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン”（緑色の発光成分）〕、およびＤＣＭ−１〔”４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（４’−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン”（オレンジ色の発光成分）〕を、それぞれ重量比１００：５：３：２の割合で含有する３重量％のジクロロエタン溶液を用いて、ディップコート法により、４００ｎｍの発光層を形成した。
次に、この発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を４×１０^-4Ｐａに減圧した。
さらに、発光層の上に、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４”−フェニルフェニル）−１，２，４−トリアゾールを蒸着速度０．２ｎｍ／secで２０ｎｍの厚さに蒸着した後、さらにその上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／secで３０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、７３ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度１４５０ｃｄ／ｍ²の白色の発光が確認された。
実施例５８〜６４
実施例５７において、例示化合物番号Ａ−２の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−４の化合物（実施例５８）、例示化合物番号Ｂ−２の化合物（実施例５９）、例示化合物番号Ｃ−２の化合物（実施例６０）、例示化合物番号Ｃ−２１の化合物（実施例６１）、例示化合物番号Ｄ−２の化合物（実施例６２）、例示化合物番号Ｅ−１の化合物（実施例６３）、例示化合物番号Ｅ−４の化合物（実施例６４）を使用した以外は、実施例５７に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。それぞれの素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、白色の発光が観察された。さらにその特性を調べ、結果を第３表に示した。
【００６６】
【表３】

【００６７】
実施例６５
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を４×１０^-4Ｐａに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ａ−１４の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／secで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／secで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、マグネシウムと銀を、蒸着速度０．２ｎｍ／secで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、５５ｍＡ／cm²の電流が流れた。輝度２６９０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。
実施例６６〜７２
実施例６５において、例示化合物番号Ａ−１４の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−１６の化合物（実施例６６）、例示化合物番号Ｂ−１８の化合物（実施例６７）、例示化合物番号Ｃ−１４の化合物（実施例６８）、例示化合物番号Ｃ−１６の化合物（実施例６９）、例示化合物番号Ｄ−１６の化合物（実施例７０）、例示化合物番号Ｅ−１の化合物（実施例７１）、例示化合物番号Ｅ−７の化合物（実施例７２）を使用した以外は、実施例６５に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。それぞれの素子に、乾燥雰囲気下、１２Ｖの直流電圧を印加したところ、白色の発光が観察された。さらにその特性を調べ、結果を第４表に示した。
【００６８】
【表４】

【００６９】
【発明の効果】
本発明により、発光輝度が優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。さらに、該発光素子に適した化合物を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の概略構造図である。
【符号の説明】
１ ：基板
２ ：陽極
３ ：正孔注入輸送層
４ ：発光層
４’：発光層（発光成分および正孔注入輸送成分を混合した層）
４”：発光層（発光成分および電子注入輸送成分を混合した層）
４'''：発光層（発光成分、正孔注入輸送成分および電子注入輸送成分を混合した層）
５ ：電子注入輸送層
６ ：陰極
７ ：電源

Claims (8)

1. 一対の電極間に、一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。
   

   

   （式中、Ａｒは置換または未置換のアントリル基を表し、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアミノ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す。）
2. 一般式（１）で表される化合物を含有する層が、さらに、発光性有機金属錯体を含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
3. 一般式（１）で表される化合物を含有する層が、さらに、トリアリールアミン誘導体を含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
4. 一般式（１）で表される化合物を含有する層が、発光層である請求項１〜３に記載の有機電界発光素子。
5. 一般式（１）で表される化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である請求項１に記載の有機電界発光素子。
6. 一対の電極間に、さらに、正孔注入輸送層を有する請求項１〜４に記載の有機電界発光素子。
7. 一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する請求項１〜６に記載の有機電界発光素子。
8. 下記一般式（１）で表されるチオフェン化合物。
   

   

   （式中、Ａｒは置換または未置換のアントリル基を表し、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアミノ基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表す。）

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