JP3818568B2 - Reversible recording medium having position information capable of rewriting input, apparatus for rewriting input using the medium, and rewriting input method - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、書き換え自在に各種情報を表示する可逆性画像記録媒体であり、さらにマーカー、例えばその記録媒体上の位置を示す位置情報担体のようなマーカーを有する可逆性記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴミとして捨てられる紙の量が膨大となり、その処理は深刻な問題となってきている。このためコピー紙をリサイクルして用いる等、森林を始めとする地球環境の保護の気運が高まっており、この一つとして、書き換え可能な可逆性の記録媒体の開発が盛んに行なわれている。
また、文字やイメージなどの各種情報を見られる状態で保存する手段として、従来より利用されている紙そのものと、ディスプレイとデータメモリを有するマイクロコンピュータとの一長一短を解析し、各々の利点をとるようにした情報処理に関する研究・開発が盛んである。
【０００３】
例えば、本出願人による特開平９−１０１８６４号公報においては、全体が紙状で各種情報を書き換え自在に表示して維持できる情報表示媒体、情報蓄積媒体、情報記録装置から構成され、情報表示媒体にはコンピュータで作成された、あるいは、手書き入力された各種情報が何度も書き換え自在で、その情報はメモリへ蓄積させたり、外部へ出力させたり、コンピュータで処理することが可能なデジタル情報として扱うことが可能であることが提案されている。ところが、このような記録装置では、入力情報が媒体のどこに入力されたのかという情報を、メモリまたは、コンピュータに出力させるためには、クリップ等により媒体を必ず決められた位置に設置しなければならない。すなわち、精細な入力位置を示すには適さない。
【０００４】
この点、特開平６−２２２８７７号公報においては、ペンであり、最初、ペンの圧力により基準点を設定し、そこからの相対的位置を求める方法が提案されている。この提案は、位置情報を与えるためのタブレット等を使用しないため、携帯性には優れるが、基準点は、紙上の任意の点を選択し得るため、複数回同様な操作を行なった際、その都度、狂いなく同じ基準点を選択するのは困難であり、正確な媒体上の位置情報を与えることはできない。
【０００５】
さらに、特開平８−３６４５２号公報においては、紙に赤と緑の紋様を設け、反射特性の差異によって筆記情報を得る提案がされており、上記のタブレットと異なり、例えば、この紋様が設けられた筆記用紙がユーザー側の自由な配置で、入力されても詳細な位置を示すことが可能である。しなかしながら、赤および緑色で紋様が設けられた紙は、本来の白い紙上の表示と異なり、ユーザーにとっては不必要であり、かつ必要な表示情報を見る際、目障りであったり、美的価値が損なわれる。また、ここで使用される用紙の再利用等に関しては言及されておらず、コストの高い紙となってしまう。また、可逆性記録媒体は、通常、情報の書き込み、及び消去が繰り返されるので、記録位置を識別するためのマーカーはそれ自身、記録−消去操作に耐えるものでなければならない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の問題に鑑み、情報の書き換えが自在にできる可逆性記録媒体において、位置に関する位置情報担体のようなマーカーを有し、かつそのマーカーが実質的に不可視にもできる情報表示媒体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、少なくとも支持体上に可逆記録層を有する可逆性記録媒体であり、さらに位置情報担体のようなマーカーを有する可逆性記録媒体が提供される。このマーカーは、本発明の可逆性記録媒体上にあり、例えば、表示された情報に対し、さらに加筆等による追加情報を出力する場合、その追加された正確な位置に関する情報を提供し得るものである。
【０００８】
上記課題は本発明により解決される。即ち、（１）「マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入力システム用の可逆性記録媒体であって、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする可逆性画像記録媒体」により達成される。
【０００９】
また本発明は、（２）「マーカーが赤外光の吸収により検知されるものであることを特徴とした前記第（１）に記載の可逆性画像記録媒体」、（３）「マーカーが、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含む酸化物、硫化物、ハロゲン化物またはそれらの複合物である赤外吸収材料より提供されることを特徴とした前記第（２）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（４）「マーカーが、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含みこれらと酸との塩である赤外吸収材料より提供されることを特徴とした前記第（２）項に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１０】
また本発明は、（５）「マーカーが蛍光を発し、それにより検知するものであることを特徴とした前記第（１）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（６）「マーカーが赤外光の吸収により励起し、蛍光を発光し、それにより検知するものであることを特徴とした前記第（５）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（７）「マーカーが、光学活性元素として少なくとも、Ｎｄを含む有機金属化合物である赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした前記第（６）項に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」、（８）「マーカーが、光学的活性元素として、ＮｂまたはＹｂを含む有機金属化合物である赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした前記第（６）項に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１１】
また本発明は、（９）「マーカーがＮｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選ばれる１種以上の元素を含む含酸素酸塩化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした前記第（６）項に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」、（１０）「マーカーが、光学活性元素としてＦｅおよびＥｒを含有し、他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種の元素を含有した化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした前記第（７）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（１１）「マーカーが、光学活性元素としてＹｂを含有しており、この光学活性元素の他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種の元素を含有した化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とする前記第（６）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（１２）「マーカーが、赤外領域に吸収を有する有機化合物を担持させた、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選択された１種以上の希土類含有有機化合物からなる赤外蛍光材料であることを特徴とする前記第（６）項に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１２】
また本発明は、（１３）「光吸収特性又は発光特性の異なるマーカーが２種類以上含まれたことを特徴とした前記第（１）項乃至第（１２）項の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体」、（１４）「発せられる蛍光波長が異なるマーカーが２種以上含まれることを特徴とした前記第（１３）項に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」、（１５）「マーカーが２種含まれ、一つは、光吸収材料からなり、もう一方は、光吸収により蛍光を発する材料から提供されることを特徴とした前記第（１３）項に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１３】
また本発明は、（１６）「前記可逆性画像記録層が熱エネルギーにより可逆的に光学特性が変化し、文書情報の記録および消去が可能な可逆性感熱記録層であり、該可逆性感熱記録層が少なくともロイコ染料と顕色剤を含む層、有機低分子化合物の粒子を含有する樹脂層、又は高分子液晶化合物を含む層、のいずれかであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１５）項の何れか１に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１４】
また本発明は、（１７）「支持体と可逆性画像記録層の間に弾性層を有することを特徴とした前記第（１）項乃至第（１６）項の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１５】
また本発明は、（１８）「前記媒体がシート状、カード状、またはラベル状に加工されている前記第（１）項乃至第（１７）項の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１６】
また本発明は、（１９）「マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入力システムであって、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体の、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、前記記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする画像情報入力システム」、（２０）「マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入出力システムであって、前記画像情報の出力が、前記メモリに記憶された画像情報に基いて前記情報処理装置に繋がる印刷装置により行なわれ、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体の、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする画像情報入出力システム」、（２１）「前記記録入力ペンが光源および受光素子を有するものであることを特徴とする前記第（１９）項又は第（２０）項に記載の画像情報入出力システム」により達成される。
【００１７】
また本発明は、（２２）「マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入出力システムを用いた文書情報記録方法であって、前記画像情報の出力が、前記メモリに記憶された画像情報に基いて前記情報処理装置に繋がる印刷装置により行なわれ、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体が、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であるものである画像情報入出力システムの前記可逆性画像記録媒体上に加筆された加筆情報を、前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送信し、前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）が該マーカー情報を受けた該加筆情報を前記処理装置に送り、前記処理装置が前記記憶装置に該加筆情報を電子化情報として書き込むことを特徴とする加筆可能な文書情報記録方法」、（２３）「前記記録入力ペンにより可逆性画像記録媒体上の加筆情報が検知されるとき、前記記録入力ペンが横切ったマーカーの数に基いて、該記録入力ペンの軌跡が求められて、該加筆情報を前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送信されることを特徴とする前記第（２２）項に記載の加筆可能な文書情報記録方法」、（２４）「前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）は、前記記録入力ペンより送信された前記加筆情報を、前記印刷装置に直接又は前記処理装置を経由して送信する前記第（２２）項又は第（２３）項に記載の加筆可能な文書情報記録方法」により達成される。
【００１８】
本発明は、基本的に可逆性記録層を有する可逆性記録媒体であり、同時に、紙状の入力装置でもある。
本発明の可逆性記録媒体は、少なくとも可逆性記録層を有し、更に、位置情報を与えるマーカーを媒体内に有するものである。
【００１９】
該可逆性記録媒体は既に印字（画像情報の記録一般をここでは印字という。）されても、されていなくともよい。印字された、又はされていない媒体が図１に示すような入力システム下に置かれ、入力され、必要ならば記録（発色等）も行なわれる。一例にすぎずこれにこだわらない画像情報入力システムは記録入力ペン、位置情報受信・出力器（図１では「位置情報入出力装置」と表示）と本発明の可逆性記録媒体からなる。この画像情報入力システムは、情報処理手段（情報処理装置）、及び該情報処理手段（装置）に繋がる画像情報記憶媒体（メモリ）を有する公知情報処理手段のための画像情報入出力手段として用いられる。換言すれば、本発明における画像情報入力システムは記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）からなり、該画像情報入力システムは、本発明の可逆性記録媒体と、メモリとの間の入出力システムであり、このメモリは、公知情報処理手段（装置）に繋がり、画像出力（感熱印字）手段を制御可能なものともいえる。
【００２０】
例として、印字された可逆性記録媒体を用いて説明する。媒体は後で例示する可逆性記録媒体のうちの１つの記録媒体である。例として、ロイコ染料と顕色剤から成る発色型の可逆性感熱記録媒体を例にとって説明する。図１のように既に画像が印字記録されている。この印字媒体のある場所に手書きで加筆し、その加筆情報を更にその紙面の印字情報の位置記憶のための電子情報記憶媒体自体に書き込むことを考える。
【００２１】
加筆情報が正確な印字情報（電子情報）上の位置に正確な形状で入力されるためには、少なくとも、加筆の始点がまず正確に認識されなければならない。始点は、例えば、（図示しないが）、レーザー光のスキャニングにより検知したり、また、記録入力ペンに発信器を有していて、記録入力ペンによりモニタされ記録入力ペンの発信器から発信された記録入力ペンの位置情報を、受信器（位置情報入出力装置）で受信し、検知する。他の例としては紙面に基準点を設け、ここにマーカーを印刷しておき、基準点を記録入力ペンにより位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に伝達し、基準点から加筆図形のスタート点までを後述の加筆図形入力方法で入力し、そこ（加筆図形のスタート点）から改めて本物の加筆図形を入力するようにすることもできる。記録入力ペンから入力された位置情報は、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送られ、更にその先の（図示しない）記憶装置（メモリ）に格納される。
尤も、記録入力ペンには、マウスの場合と同様、通常、Ｘ軸方向及びＹ軸方向の走行距離を同時に識別する走行距離認識手段が付されており、この走行距離認識手段により測定された走行距離は、公知Ｉ／Ｏ（インプットアウトプットーインターフェース）及び情報処理手段経由でエンコード化（イメージ情報のコード化）されて、メモリに格納されるものが多いので、個々の小領域の位置毎の画像情報の有無、つまり光学濃度（情報有無のデータ）は、該位置情報（データ）毎にメモリに格納されるが、ここでは、最もプリミテイブなものについて説明している。
【００２２】
本発明の媒体（可逆性記録媒体）にはマーカー（マーク）が存在している。記録入力ペンには情報媒体の検出装置及び検出された情報の発信手段を有している。例えば、こだわらないが、光源と受光器と（情報発信のための）処理装置と発信器を有している。
スタート点（始点）が決まればペンの動きに応じて、Ｘ軸、Ｙ軸の格子縞を横切り、横切りをカウントし、Ｘ軸、Ｙ軸（たて、よこ）のカウントを逐一又はまとめて発信（分周・発信）する。これによりペンの軌跡即ち加筆画像が位置情報入出力装置（及び情報処理手段）を介してメモリに入力されることになる。
【００２３】
次に格子パターンのＸ軸方向とＹ軸方向をいかに判別するかであるが、これは、後述の２種の情報担体（マーカー）を同一の記録媒体に設けることにより判別できる。
以上はペンがワイヤレスの送信としたが、有線の通信でもよいことは勿論である。
【００２４】
発信されたスタート点、方向、軌跡の情報は図の位置情報受信・出力器（図１の位置情報入出力装置）で受信され、処理（この例ではモニタされ記憶装置に格納されている加筆画像の各小領域毎のデータと、格子状のマーカー位置情報データとの相互位置比較のための演算を含む演算処理）されて、次の記憶装置に渡され、元の印字画面情報（電子情報）と共に加筆図形が記憶される。記憶された加筆情報は、必要に応じ、もとの文書情報と共に印刷装置にて印刷される。
以上は既に印字された媒体について説明したが印字されていない媒体も考えられる。この時は単なる入力装置となり、空の印字情報（電子情報）の頁または選択された印字情報の頁（に相当するメモリ）に加筆画像情報（に相当するデータ）が入力、記憶される。記憶された加筆情報は、必要に応じ、もとの文書と共に文書情報と共に印刷装置にて印刷される。
この場合はスタート点（始点）の認識機能はなくともよい。即ち絶対位置を特定する必要はないため、スタート点の認識は不要となる。
従ってこの場合は単に図形の入力のみとなる。
【００２５】
本媒体は可逆性記録媒体であるため、プリンタに通せば、印字（発色）情報を全てクリアでき何回でも使用できる。
【００２６】
しかし、記録入力ペンが加熱印字装置を兼備している場合、即ち加熱印字装置を内蔵している−電源は電池である−場合は加筆した図形がそのまま媒体上に記録できる。
更に都合よいことには、この場合には印字紙面と同じ発色型可逆性記録媒体上への記録であるから、紙面の文書と一緒に加筆情報を消去できるという効果がある。文書情報と加筆情報とは、予めメモリに記憶されている文書情報と、新たに加えられる加筆情報との比較（演算）により必要時にいつでも容易に区別できる。
【００２７】
情報担体の種類と区分の例は表１に示される。
図１は動作説明図でもある。スタート地点と方向は別の方法で検知するとしてスタート位置からＸ軸、Ｙ軸の格子を切る毎にその軌跡をデジタル的に認識することができる。
【００２８】
【表１】

【００２９】
本発明は、書換が自在に行なえ、つまり、何度でもリサイクルできる可逆性記録媒体であり、かつその記録媒体上の位置情報を提供できるマーカーを有するものである。マーカーとしては、識別可能な形状、材料のいずれも用いることができるが、可逆性記録媒体の表示部と同一面に存在する場合、情報の表示を損ねないことが望ましい。このマーカーは実質的に不可視であることが好ましい。特に、マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計（ＲＤ−９１４）による測定で、存在しない部分の２倍以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明によれば、情報の有無が光学的に検知できる材料でマーカーが形成されていることが望ましい。このとき、肉眼では判別不能であるが、光学的に検知できるものとしては、光を吸収し、その反射強度の差により検知できる材料、または光の吸収により励起し、蛍光を発し、それを検知できる材料が用いられる。また、本発明の可逆性記録媒体には、マーカーが２種以上含まれていてもよい。
【００３１】
光を吸収し、その反射強度の差により検知できる材料は、可視域での吸収は低く、それ以外の波長領域での吸収を有する材料を用いることができる。マーカーは、これらの材料で形成された光吸収する部分と光反射する部分から形成され、これらの吸収／反射による可視域外での光学濃度の差から位置情報を検知できる。また、これらは可視域の光学濃度の差が極めて小さいため、肉眼ではほとんど視認されない。照射光については、紫外光による媒体含有物の劣化等の耐光性を考慮し、赤外光の照射により、光学的に認識できることが好ましい。
【００３２】
有機系の赤外吸収材料としては、シアニン系色素、ナフトキノン系色素、フタロシアニン系色素、アントラキノン系色素、ジオール系色素、トリフェニルメタン系色素等が挙げられる。これらは可視域にも吸収があるため、赤味がかったクリーム色を呈している。これに対し、可視域では吸収を持たず、赤外域に吸収を有する無機系の材料がより好ましい。例えば、少なくともＮｄ、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含有した化合物を用いることができる。特に、これら金属及びこれらの酸化物、硫化物、ハロゲン化物等の化合物が好ましく、これら化合物は白色、または淡い青色であり、マーカーを不可視化すのるに適している。
【００３３】
これら化合物の具体的な例として、酸化イッテルビウム、酸化錫、酸化亜鉛、硫化イッテルビウム、硫化亜鉛、塩化イッテルビウム、塩化インジウム、塩化錫、塩化亜鉛、臭化イッテルビウム、臭化インジウム、インジウム−錫混合酸化物、またはインジウム−錫混合酸化物とアルミナ、硫酸バリウム、二酸化珪素、炭酸カルシウムから選ばれる１種との混合物等が挙げられる。また、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含みこれらと酸との塩も有効な赤外吸収材料である。これらの具体的な例として、硫酸イッテルビウム、硫酸亜鉛、硫酸インジウム、硝酸イッテルビウム、硝酸錫、過塩素酸イッテルビウム、炭酸イッテルビウム、炭酸亜鉛、炭酸インジウム、酢酸イッテルビウム、酢酸亜鉛、酢酸錫、ニコチン酸イッテルビウム、リン酸イッテルビウム、リン酸亜鉛、リン酸錫、シュウ酸イッテルビウム、シュウ酸亜鉛、シュウ酸錫等が挙げられる。
【００３４】
また、光の吸収により励起し、蛍光を発し、それを検知できる材料としては、発せられる蛍光波長、強度差で検知できるものが用いられる。特に紫外光による媒体含有物の劣化等の耐光性を考慮し、赤外光により励起し、蛍光を発する材料が好ましい。この赤外光を吸収し、蛍光を発する材料としては、光学活性元素として少なくともＮｄを含む有機金属化合物がある。これら有機金属化合物中の有機化合物としては、カルボン酸類、ケトン類、エーテル類、アミン類から選択される。これらの具体的な例としては、桂皮酸ネオジム、ナフトエ酸ネオジム等が挙げられる。また、光学活性元素として、Ｎｄ及びＹｂを含む有機金属化合物がより好ましく、これらの具体的な例としては、桂皮酸ネオジム・イッテルビウム複合塩、安息香酸ネオジム・イッテルビウム複合塩、ナフトエ酸ネオジム・イッテルビウム複合塩等が挙げられる。
【００３５】
また、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒの１種以上の元素を含む含酸素酸塩化合物も赤外蛍光材料として使用できる。この含酸素酸塩化合物の具体的な例としては、リン酸塩化合物、バナジン酸塩化合物、ホウ酸塩化合物、モリブデン酸塩化合物等が挙げられる。さらに光学活性元素としてＦｅ及びＥｒを含有し、他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種以上の元素を含有した化合物も赤外蛍光材料として使用できる。また、光学活性元素としてＹｂを含有し、この他、Ｓｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種以上の元素を含有した化合物も赤外蛍光材料として用いることができる。さらに、赤外領域に吸収を有する有機化合物を担持させた、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選択された１種以上の希土類含有有機化合物も赤外蛍光材料として用いることができる。これら赤外領域に吸収を有する有機化合物としては、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、ジオール系色素、フタロシアニン系色素、インドフェノール系色素、アゾ系色素等から選択できる。
【００３６】
また、本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体においては、２種以上のマーカーから位置情報を提供することができる。２種以上のマーカーから、位置情報を検知することにより、より正確な位置を容易に提供できる。２種以上の分別法の例は前記表１に示したとおりである。
【００３７】
本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体は、２種以上のマーカーの光吸収特性が異なることにより、２種類以上の情報をも提供できる。すなわち、２種以上含まれるマーカーの光に対する反射特性の差異を利用し検知するものである。これらは、前記光吸収材料を複数組み合わせることにより可能である。格子パターンの線巾を変えることもできる。
【００３８】
また、本発明においては、可逆性記録媒体に存在するマーカーが光を吸収し蛍光を発する材料からなる２種以上のマーカーから構成されていてもよい。なお、ここで用いられる２種以上の蛍光材料は前記蛍光材料を複数組み合わせることにより可能である。
【００３９】
さらに、マーカーが２種含まれ、一方は光吸収材料からなり、もう一方は光吸収により蛍光を発する材料であることが好ましい。これにより、マーカーの材料選択性に富み、かつ情報検出手段が異なるため、位置の正確性が増大する。これらのマーカーは、前記光吸収材料及び蛍光材料から組み合わせることができる。また、蛍光を発する材料からなるマーカーが、光吸収材料からなるマーカーより、支持体に対して上部にあることが好ましい。これにより、蛍光材料から発せられた光（蛍光）を、もう一方のマーカー、すなわち光吸収材料が吸収し、位置情報の検知を阻害することを防止できる。なお、これらの可逆性記録媒体上への設置方法については後述する。
【００４０】
本発明によれば、マーカーの形状、パターンは、位置情報として検知できるものであれば、特に限定されるものではない。
本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体において、情報の可視的表示を可逆的に行ない表示できる可逆性記録層としては、感熱方式、磁気記録方式、フォトクロミック記録方式、エレクトロクロミック方式等が利用できる。特に、本発明においては、感熱記録方式、即ち熱エネルギーにより可逆的に光学特性が変化し、可視情報の記録及び消去が可能である記録層が好ましいものとして挙げられる。この熱エネルギーにより可逆記録が行なえるものとしては、少なくともロイコ染料と顕色剤を含む記録層、有機低分子化合物の粒子を含有する樹脂層、さらに低分子又は高分子液晶化合物を含む記録層から構成される可逆性記録層が好ましいものとして挙げられる。
【００４１】
可逆性記録層が少なくともロイコ染料と顕色剤を含むものとしては、樹脂バインダー中にロイコ染料及び顕色剤を分散させることにより形成されている。
この可逆性記録層に用いられるロイコ染料は、例えばフタリド系化合物、アザフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物等公知の染料前駆体が挙げられる。具体的には、特開平５−１２４３６０号公報に記載された公知のロイコ染料が使用できる。
【００４２】
この可逆性記録層に用いられる顕色剤は、分子内にロイコ染料を発色させる顕色能を有する構造、例えばフェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基等と、分子間の凝集力を制御する構造、例えば長鎖炭化水素基が連結した構造を持つ化合物である。連結部分にはヘテロ原子を含む２価の基を介していてもよく、また、長鎖炭化水素基中にもヘテロ原子を含む２価の基又は芳香族炭化水素基が含まれていてもよい。具体的には、特開平５−１２４３６０号公報、特開平９−２９０５６６号公報、特開平９−３２３４７９号公報、特開平１０−６７１７７号公報、特開平１０−９５１７５号公報、特開平１０−１１９４４号公報等に記載されている公知の顕色剤が使用できる。
【００４３】
この可逆性記録層は、少なくともロイコ染料と顕色剤を含む樹脂層からなり、記録層を形成する樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、フッソ樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリベンズイミダゾール、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、マレイン酸系共重合体、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、ゼラチン、カゼイン類等を挙げることができる。
【００４４】
また、記録層皮膜の強度を上げることを目的に、各種硬化剤、架橋剤を添加することもできる。このような硬化剤、架橋剤の例として、イソシアネート基を持つ化合物、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、エポキシ基を持つ化合物、グリオキザール、ジルコニウム化合物等を挙げることができる。更に、電子線硬化性或いは紫外線硬化性バインダーを用いて記録層を設けることもできる。かかるバインダーとしては、エチレン性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。これらの具体例としては、
（１）脂肪族、脂環族、芳香族の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレート、
（２）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アルコールにポリアルキレンオキサイドを付加させた多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、
（３）ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、
（４）ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、
（５）エポキシポリ（メタ）アクリレート、
（６）ポリアミドポリ（メタ）アクリレート、
（７）ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、
（８）（メタ）アクリロイル基を側鎖、または末端に有するビニル系またはジエン系化合物、
（９）単官能（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイル化合物、
（１０）エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物、
（１１）エチレン性不飽和結合を有するモノ或いはポリカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等、
（１２）エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミドまたはアルキル置換（メタ）アクリルアミドおよびその多量体、
（１３）ビニルラクタムおよびポリビニルラクタム化合物、
（１４）エチレン性不飽和結合を有するモノ或いはポリエーテルおよびそのエステル、
（１５）エチレン性不飽和結合を有するアルコールのエステル、
（１６）エチレン性不飽和結合を有するポリアルコールおよびそのエステル、
（１７）スチレン、ジビニルベンゼン等１個以上のエチレン性不飽和結合を有する芳香族化合物、
（１８）（メタ）アクロイルオキシ基を側鎖、または末端に有するポリオルガノシロキサン系化合物、
（１９）エチレン性不飽和結合を有するシリコーン化合物、
（２０）上記（１）〜（１９）に記載の化合物の多量体或いはオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物、
等が挙げられる。
【００４５】
紫外線硬化性バインダーを用いて記録層を形成する場合には、光重合開始剤を混合して用いる。光重合開始剤としては、ジ或いはトリクロロアセトフェノンのようなアセトフェノン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、アゾ化合物、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルフォニウム塩、ビス（トリクロロメチル）トリアジン化合物等が挙げられる。
【００４６】
これらのロイコ染料および顕色剤を用いた可逆性記録層は図２に示すプロセスで発色・消色する。初期の消色状態（Ａ）を加熱すると温度Ｔ₁以上でロイコ染料と顕色剤が溶融混合して発色し（Ｂ）、この状態を急冷すると発色状態のまま固定される（Ｃ）。発色状態（Ｃ）を加熱していくと、発色温度Ｔ₁より低い温度Ｔ₂で消色し（Ｄ）、冷却すれば初期と同様の消色状態となる。
【００４７】
また、可逆性記録層が有機低分子化合物の粒子を含有する樹脂層は、温度に依存してその透明度が可逆的に変化する記録層であり、この記録層の光散乱性が温度に依存して可逆的に変化する性質を利用し構成される。
この可逆性記録層に用いられる樹脂は、有機低分子物質を均一に分散保持した層を形成すると共に、最大透明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹脂母材は透明性がよく、機械的に安定で、かつ成膜性のよい樹脂が好ましい。このような樹脂としては、ポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレートまたはポリメタクリレート或いはアクリレート−メタクリレート共重合体；シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して使用される。
【００４８】
この可逆性記録媒体に用いられる有機低分子化合物としては、一般に融点３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃程度のものが使用される。このような有機低分子化合物としては、アルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸またはこれらのエステル、アミドまたはアンモニウム塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミドまたはアンモニウム塩；アリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム塩；チオアルコール；チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミンまたはアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステル等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上混合して使用される。これらの化合物の炭素数は１０〜６０、好ましくは１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい。エステル中のアルコール基部分は飽和していても飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにしても有機低分子化合物は分子中に酸素、窒素、硫黄およびハロゲンの少なくとも１種、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯＲ、−ＮＨ、−ＮＨ₂、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、ハロゲン等を含む化合物であることが好ましい。
【００４９】
さらに透明化できる温度の巾を広げるには、上記の有機低分子化合物を適宜組み合わせるか、または、そうした有機低分子化合物と融点の異なる他の材料とを組み合わせればよい。これらは例えば、特開昭６３−３９３７８号公報、特開昭６３−１３０３８０号公報、特開平３−２０８９号公報等や、特願昭６３−１４７５４号明細書に記載されているが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
これらの有機低分子と樹脂とからなる可逆性記録層は図３に示すプロセスで透明・白濁する。
図３（熱による透明度の変化を表わした図である）において、樹脂およびこの樹脂中に分散された有機低分子化合物を主成分とする可逆性記録層は、例えばＴ₀以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度Ｔ₂に加熱すると、透明になり、この状態で再びＴ₀以下の常温に戻しても透明のままである。更に、Ｔ₃以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温度を下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の白濁不透明状態に戻る。なお、この不透明状態のものをＴ₁〜Ｔ₂間の温度に加熱した後、常温即ちＴ₀以下の温度に冷却した場合には透明と不透明との中間の状態をとることができる。また、前記常温で透明になったものも再びＴ₃以上の温度に加熱した後、常温に戻せば再び白濁不透明状態に戻る。
【００５１】
さらに、可逆性記録層は低分子または高分子液晶を含む記録層に用いられる。高分子液晶としては、主鎖または側鎖にメソゲン（液晶性を示す分子）が結合された主鎖型および側鎖型分子液晶等が用いられる。高分子液晶は、通常、重合可能なメソゲン化合物（メソゲンモノマーと呼ぶ）を重合するか、或いは水素化ポリシリコーン等の反応性ポリマーに付加反応可能なメソゲン化合物を付加させて製造することができる。このような技術は、Makromol. Chem.,179,p273(1978),Eur,Poly.J.,18,p651(1982)およびMol.Cryst.Liq.Cryst.,169,p167(1989)等に開示されている。本発明に使用される高分子液晶も同様な方法で製造することができる。
【００５２】
メソゲンモノマーおよび付加反応可能なメソゲン化合物としては、ビフェニル系、フェニルベンゾエート系、シクロヘキシルベンゼン系、アゾキシベンゼン系、アゾベンゼン系、アゾメチン系、フェニルピリミジン系、ジフェニルアセチレン系、ビフェニルベンゾエート系、シクロヘキシルビフェニル系、ターフェニル系等の剛直な分子（メソゲン）に、好ましくは所定の長さのアルキルスペーサーを介して、アクリル酸エステル基、メタクリル酸エステル基またはビニル基が結合した種々の化合物等が代表的なものとして挙げられる。
【００５３】
本発明によれば、マーカーは、記録媒体のどの位置に設けられていてもよいが、マーカーと可逆性記録層とが、支持体上の同一面に存在することが好ましい。本発明の記録媒体を複数重ねて利用する情報記録装置を用いた場合、記録装置の構成の簡素化が可能である。
【００５４】
本発明においては、マーカーは可逆性記録層中に設けることができる。図４は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体例の模式的断面図であり、支持体（１１）上に可逆性記録層（１２）があり、この中にマーカー（１３）が含有された例が示されている。
【００５５】
また、本発明の可逆性記録媒体は、可逆性記録層を摩耗等から保護するために、保護層を設けることができる。マーカーをこの保護層中に設けることもできる。
図５は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体の模式的断面例の図であり、支持体（１１）上の可逆性記録層（１２）、中間層（１４）、保護層（１５）積層されており、マーカー（１３）が保護層中に含有された例が示されている。本発明で使用できる保護層は、赤外領域に吸収を実質的に持たないものならば、特に限定されるものではないが、架橋状態にある樹脂が主成分であること好ましい。
【００５６】
架橋状態にある樹脂としては、例えば架橋剤およびこの架橋剤と反応する活性基を有する樹脂の組み合わせであり、熱により架橋硬化できる樹脂である。ここで用いられる樹脂は、例えばフェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど、水酸基、カルボキシル基など架橋剤と反応する基を持つ樹脂、または水酸基、カルボキシル基などを持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂がある。共重合樹脂には、例えば塩ビ系、アクリル系、スチレン系などの樹脂があり、具体的には塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等が例示できる。
【００５７】
熱架橋の架橋剤としては例えば、イソシアネート類、アミノ樹脂、フェノール樹脂、アミン類、エポキシ化合物等が挙げられる。例えば、イソシアネート類としてはイソシアネート基を複数もつポリイソシアネート化合物であり、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等、およびこれらのトリメチロールプロパンなどによるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプおよびブロック化イソシアネート類等が挙げられる。架橋剤の樹脂に対する添加量としては、樹脂中の含まれる活性基の数に対する架橋剤の官能基の比が０．０１〜１が好ましく、これ以下では熱強度が不足してしまい、またこれ以上添加すると発色・消色特性に悪影響をおよぼす。また更に、架橋促進剤としてこの種の反応に用いられる触媒を用いてもよい。架橋促進剤としては、例えば１，４−ジアザ−ビシクロ［２，２，２］オクタンなどの３級アミン類、有機すず化合物などの金属化合物などが挙げられる。
【００５８】
次に、電子線および紫外線硬化の際に用いられるモノマーとしては、例えば以下のものが挙げられる。
単官能性モノマーの例
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，６−ヘキサンジオール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸２−エトキシエチル、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジシクロペンテニルエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル等。
【００５９】
２官能性モノマーの例
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジアクリレート、グリセリンメタクリレートアクリレート、ネオペンチルグリコールのプロピレンオキサイド２モル付加物のジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸とネオペンチルグリコールのエステルのジアクリレート、２，２−ビス（４−アクロリキシジエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレートのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのグリシジルエーテルのジアクリレート等。
【００６０】
多官能性モノマーの例
トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加アクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド３モル付加物のトリアクリレート、ジペンタエリスリトール・ポリアクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のポリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロピントリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールのテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールのペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン付加物等。
【００６１】
オリゴマーの例
ビスフェノールＡ−ジエポキシアクリル酸付加物等。
【００６２】
また、紫外線を用いて架橋させる場合には次のような光重合開始剤、光重合促進剤を用いる。
その例としては、イソブチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のα−アシロキシムエステル。２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル、ヒドロキシシクロヘキシルフェノルケトン等のベンジルケタール類。ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘電体。ベンゾフェノン、１−クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロベンゾフェノン等のケトン類が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独でまたは２種類以上併用して使用される。添加量としては架橋剤１重量部に対して０．００５〜１．０重量部が好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
【００６３】
光重合促進剤としては芳香族系の第３アミンや脂肪族系アミンがある。具体的にはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等が挙げられる。これらの光重合促進剤は、単独でまたは２種類以上併用して使用される。添加量としては光重合開始剤１重量部に対して０．１〜５重量部が好ましく、更に好ましくは０．３〜３重量部である。
【００６４】
本発明に用いる紫外線照射の際の光源としては水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、水銀キセノンランプ、フラッシュランプなどがあるが、前記した光重合開始剤および光重合促進剤の紫外線吸収波長に対応した発光スペクトルを有する光源を使用すればよい。また、紫外線照射条件としては、樹脂を架橋させるために必要な照射エネルギーに応じてランプ出力、搬送速度を決めればよい。
また、電子線照射装置としては照射面積、照射線量、などの目的の応じて走査形、非走査形いずれかを選べばよく、照射条件としては樹脂を架橋するのに必要な線量に応じて、電子流、照射幅、搬送速度を決めればよい。
【００６５】
更に、本発明の可逆性記録媒体において、記録層と保護層の接着性の向上、保護層の塗布による記録層の変質防止、保護層中に含有される添加剤の記録層への移行を防止する目的で、両者の間に中間層を設けることができ、マーカーをこの中間層中に設置することもできる。
【００６６】
図６は、本発明の情報担体を有する可逆性記録媒体の模式的断面図であり、支持体（１１）上の可逆性記録層（１２）、中間層（１４）、保護層（１５）が積層されており、マーカー（１３）は中間層中に含有された例が示されている。本発明で使用される中間層は、上記記録層と同様な樹脂が使用できる。
【００６７】
本発明の可逆性記録媒体において、支持体と記録層との間に、印加した熱を有効に利用するため、支持体と記録層の間に断熱性の下引き層を設けることができる。下引き層は、有機または無機の微小中空体粒子をバインダー樹脂を用いて塗布することにより形成できる。支持体と記録層の接着性の改善や支持体への記録層材料の浸透防止を目的としたアンダーコート層を設けることもできる。また、この下引き層中に情報担体を設けることができる。
【００６８】
図７は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体の模式的断面図であり、支持体（１１）上の下引き層（１６）、可逆性記録層（１２）、中間層（１４）、保護層（１５）が積層されており、マーカー（１３）は下引き層（１６）中に含有された例が示されている。
【００６９】
本発明の可逆性記録媒体においては、保護層、中間層、記録層および下引き層には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク等のフィラーを含有させることができる。その他、滑剤、界面活性剤、分散剤等を含有させることもできる。この場合、マーカーの読み取りを阻害しない、即ち赤外領域に吸収を持たない添加剤が好ましい。
【００７０】
また、記録層、中間層、保護層、下引き層にフィラーを添加もよく、フィラーとしては無機フィラーと有機フィラーに分けることができる。無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；無水ケイ酸、含水ケイ酸、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸カルシウムなどのケイ酸塩；アルミナ、酸化鉄などの水酸化物；酸化亜鉛、酸化インジウム、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニア、酸化スズ、酸化セリウム、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ビスマス、酸化ニッケル、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化トリウム、酸化ハフニウム、酸化モリブデン、鉄フェライト、ニッケルフェライト、コバルトフェライト、チタン酸バリウム、チタン酸カリウムのような金属酸化物；硫化亜鉛、硫酸バリウムのような金属硫化物あるいは硫酸化合物；チタンカーバイド、シリコンカーバイド、モリブデンカーバイド、タングステンカーバイド、タンタルカーバイドのような金属炭化物；窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化ジルコニウム、窒化バナジウム、窒化チタニウム、窒化ニオブ、窒化ガリウムのような金属窒化物等が挙げられる。有機フィラーとしては、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン、ポリスチレン、ポリスチレン・イソプレン、スチレンビニルベンゼンなどのスチレン系樹脂、塩化ビニリデンアクリル、アクリルウレタン、エチレンアクリルなどのアクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒド系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。本発明では有機フィラーを単独で用いることもできるが、２種類以上含まれてもよく、複合粒子であってもよい。また、形状としては球状、粒状、板状、針状等が挙げられる。
また、層中のフィラーの含有量は体積分率で１〜９５％、より好ましくは５〜７５％である。
【００７１】
また、記録層、中間層、保護層、下引き層に滑剤を添加してもよく、滑剤の具体例としては、エステルワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス類：硬化ひまし油等の植物性ワックス類：牛脂硬化油等の動物性ワックス類：ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類：マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチル酸、ステアリン酸、ベヘニン鎖、フロメン酸等の高級脂肪酸類：ソルビタンの脂肪酸エステルなどの高級脂肪酸エステル類：ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド等のアミド類などが挙げられる。
【００７２】
層中の滑剤の含有量は体積分率で０．１〜９５％、より好ましくは１〜７５％である。
また、中間層、保護層中に無機または有機紫外線吸収剤を含有してもよく、その含有量はバインダー１００重量部に対して０．５〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００７３】
有機紫外線吸収剤としては、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−エトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
【００７４】
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
【００７５】
フェニルサリシレート、
ｐ−オクチルフェニルサリシレート、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、
カルボキシフェニルサリシレート、
メチルフェニルサリシレート、
ドデシルフェニルサリシレート、
２−エチルヘキシルフェニルサリシレート、
ホモメンチルフェニルサリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤、
【００７６】
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、
エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤、
ｐ−アミノ安息香酸、
ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、
ｐ−ジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等のｐ−アミノ安息香酸系紫外線吸収剤、
ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、
ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、
ウロカニン酸、
ウロカニン酸エチル等が挙げられる。
【００７７】
本発明の可逆性記録媒体において、マーカーを２種以上含むことができる。このとき、含まれる２以上のマーカーは同一層に含むことができ、図８に、２種のマーカーが中間層（１４）に含まれた場合の模式的断面図を示した。なお、これらマーカーは、可逆性記録層、中間層、保護層、下引き層のいずれに含まれていてもよい。
【００７８】
また、本発明の可逆性記録媒体においては、２種以上のマーカーを異なる層中に含ませることもできる。図９では、２種のマーカーが異なる層中に含まれた場合の模式的断面図を示した。なお、これらは異なる層であれば、いずれの層にも設けることが可能である。
【００７９】
本発明の可逆性記録媒体において、マーカーが識別情報を含んだマーカー担体層として設置することもできる。図１０は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体の模式的断面図であり、支持体（１１）上の可逆性記録層（１２）、マーカー担体層（１７）、中間層（１４）、保護層（１５）が積層された例が示されている。なお、マーカー担体層は、層構成において、いずれの場所にも設置可能であるが、マーカー担体層は、可逆性記録媒体層より支持体に対して上層に存在することが好ましい。これにより、識別情報の認識を向上させる利点がある。
【００８０】
本発明においては、このマーカー担体層を複数設置することができる。図１１では、マーカーからなるマーカー担体層２層（１７）、（１７ｂ）から構成されている模式的な断面図を表わしている。
【００８１】
更に、本発明の可逆性記録媒体においては、弾性層を設けることができる。図１２は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体の模式的断面図であり、支持体（１１）上の弾性層（１８）、可逆性記録層（１２）、中間層（１４）、保護層（１５）が積層された例が示されている。マーカーを設けたとき、凹凸が生じ、可逆性記録において不均一な画像形成を防止する目的で、この凹凸を吸収し得る弾性層を設けることにより解決される。このような弾性層としては、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、ウレタンゴム、イソプレゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、高飽和ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、ブチルゴム、ゴム弾性を持つ紫外線硬化樹脂等である。
【００８２】
また、微小中空フィラーを用いることができる。微小中空フィラーは、熱可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、既に発泡状態となっている微小中空粒子は、熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、この樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン或いはそれらの共重合体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂が好ましい。
【００８３】
本発明の可逆性記録媒体において、マーカーを可逆性記録媒体中または可逆性記録媒体上に設けるには、識別させる形状によって、さまざまな手法で設けることが可能である。好ましくは、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式、ロータリースクリーン印刷方式またはオフセット印刷方式、更に熱転写リボンのインク、静電印刷方によるトナーまたはインクジェットのインクとして、これらから選ばれる印刷方法により設けることもできる。これらインク作製においては、通常用いられる高分子結着剤を用いることができる。
【００８４】
【実施例】
次に本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるものではない。なお、以下に示す部はいずれも重量基準である。
【００８５】
〔実施例１〕
（下引き層）
熱膨張性微小中空体（松本油脂社製ミクロパールＦ−３０）１５部、ポリビニルブチラール５部、エチルアルコール７０部、トルエン３０部を混合し、ボールミルを用いて粉砕分散し、下引き層塗布液を調整した。これを、分散液をワイヤーバーで塗布し、乾燥し下引き層を設けた。
【００８６】
（可逆性記録層）
２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン２部、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−６−（Ｎ’−オクタデシルウレイド）ヘキサンアミド８部、アクリルポリオール樹脂の１５％のテトラヒドロフラン(ＴＨＦ）溶液７０部を混合し、ボールミルを用いて粉砕分散した。得られた分散液に日本ポリウレタン社製コロネートＨＬ（アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート７５％酢酸エチル溶液）１０部を加え、よく撹拌し可逆性記録層塗布液を調整した。可逆性記録層は、ワイヤーバーを用い塗布し、１００℃２分間乾燥した後、６０℃２４時間加熱した。
【００８７】
（中間層塗布液）
アクリルポリオール樹脂の１５％メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液３０部、共同化学社製Ｖｉｏｓｏｒｂ１３０（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ）ベンゾフェノン４部、コロネートＨＬ４部を混合し、中間層塗布液を調整した。保護層は、ワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃２分間乾燥後、６０℃２４時間加熱した。
【００８８】
（保護層塗布液）
ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂（大日本インキ社製Ｃ７−１５７）１５部、酢酸エチル８５部を溶解撹拌し、保護層塗布液を調整した。これをワイヤーバーを用いて塗工し９０℃１分乾燥後、照射エネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下を９ｍ／分の搬送速度で通して硬化し保護層を設けた。
【００８９】
（弾性層塗布液）
ブタジエン樹脂（日本合成ゴム社製：ＪＳＲ ＲＢ８２０）１０部、トルエン１０部からなる弾性層塗布液をワイヤーバーで塗布、乾燥し弾性層を設けた。
【００９０】
上記各層を１００μｍ厚の白色のポリエステルフィルム支持体上に、各層膜圧が５μｍになるよう、下記に示す順序で積層し、本発明の可逆性記録媒体を作製した。
また、マーカーは、硫酸イッテリビウム３重量部を、ワックス５重量部とガラスビーズアトライターにて撹拌して得たインクリボンインキを、４μｍの厚さのＰＥＴフィルムにグラピアコートしてインクリボンを作製し、熱転写記録し、格子パターンを印刷した。このマーカーは、下記に示す位置に設けた。
【００９１】
実施例１−１ 支持体−マーカー−可逆性記録層−中間層−保護層
実施例１−２ 支持体−可逆性記録層−マーカー−中間層−保護層
実施例１−３ 支持体−可逆性記録層−中間層−マーカー−保護層
実施例１−４ 支持体−マーカー−下引き層−可逆性記録層−中間層−保護層
実施例１−５ 支持体−マーカー−可逆性記録層−弾性層−保護層
実施例１−６ 支持体−可逆性記録層−中間層−マーカー−弾性層−保護層
実施例１−７ 支持体−可逆性記録層−中間層−保護層−マーカー−弾性層
【００９２】
また、識別情報を印刷した後、これと同膜厚になるように中間層塗布液を塗布し、マーカー担体層を設け、下記に示すように、各層を積層し、可逆性記録媒体を作製した。
【００９３】
実施例１−８ 支持体−マーカー担体層−可逆性記録層−中間層−保護層
実施例１−９ 支持体−可逆性記録層−マーカー担体層−中間層−保護層
実施例１−１０ 支持体−可逆性記録層−中間層−マーカー担体層−保護層
【００９４】
以上のようにして作製した本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体について、マーカーが存在する部分と、存在しない部分を肉眼では、ほとんど見ることができなかった。
また、赤外発光ダイオードを光源とし、ＣＣＤリニアセンサを受光部として読み取り試験を行なった。この結果を表２に示す。（非印字部として示す）なお、表中、○は読み取れたことを、×は読み取れなかったことを表わす。
【００９５】
【表２】

【００９６】
さらにサーマルヘッドを用い、これら可逆性記録媒体に特定な印字を行なった。この状態で、上記と同様に読み取り試験を実施した。この結果を表３に示すなお、表中の記号は、上記と同様である。
【００９７】
【表３】

【００９８】
次いでこれら印字された可逆性記録媒体を１２０℃の熱ブロックにより１秒間加熱したところ、いずれも、印字部は完全に消去し、もとの白色の記録媒体に戻った。この消去された状態で、再び、上記と同様な読み取り試験を実施した。この結果を表４に示す。なお、表中の記号は上記と同様である。
【００９９】
【表４】

【０１００】
さらに、印字、読み取り、消去、読み取りの一連の操作を繰り返した。表５には、この５回目の印字された状態、および消去した状態での読み取り試験結果を、上記と同様な記号で示した。なお、繰り返した際の印字、消去については、いずれも初回の印字、消去の状態と変化がなく、本発明の記録媒体が繰り返し使用できることが確認された。
【０１０１】
【表５】

【０１０２】
〔実施例２〕
実施例１におけるマーカーにおいて、桂皮酸ネオジム・イッテリビウム複合塩２０部を水４００部に懸濁させ、撹拌しながら、ポリメチン色素（日本化薬社製、商品名ＩＲ−８２０Ｂ）０．０６部をジメチルホルムアミド２０部に溶かした溶液を液下し、１時間撹拌後にろ過、乾燥した。この１５部を、ワックス３部、ポリエステル１部、ポリウレタン１部とともに分散し、４０μｍ厚のＰＥＴ上に塗布し、乾燥してインクリボンを作製した以外は、実施例１−１〜１−１０と同様にして本発明の可逆性記録媒体を作製した。（実施例２−１〜２−１０）
【０１０３】
以上のようにして作製した本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体について、マーカーが存在する部分と、存在しない部分を肉眼ではほとんど見えなかった。
マクベス濃度計（ＲＤ−９１４）を用いて、マーカーが存在する部分と、存在しない部分について、その光学濃度を測定した結果を表６に示す。
【０１０４】
【表６】

【０１０５】
また、ステルス・バーコード用ハンディスキャナＬＭ−Ｒ−６００（日立マクセル製）を用いて、読み取り試験を行なった。この結果を表７に示す。なお、表中の記号は、○は読み取れたことを、×は読み取れなかったことを表わす。
【０１０６】
【表７】

【０１０７】
さらにサーマルヘッドを用い、これら可逆性記録媒体に特定な印字を行なった。この状態で、上記と同様に読み取り試験を実施した。この結果を表８に示す。なお、表中の記号は、上記と同様である。
【０１０８】
【表８】

【０１０９】
次いでこれら印字された可逆性記録媒体を１２０℃の熱ブロックにより１秒間加熱したところ、いずれも、印字部は完全に消去し、もとの白色の記録媒体に戻った。この消去された状態で、再び、上記と同様な読み取り試験を実施した。この結果を表９に示す。なお、表中の記号は上記と同様である。
【０１１０】
【表９】

【０１１１】
さらに、印字、読み取り、消去、読み取りの一連の操作を繰り返した。表１０には、この５回目の印字された状態、および消去した状態での読み取り試験結果を、上記と同様な記号で示した。なお、繰り返した際の印字、消去については、いずれも初回の印字、消去の状態と変化がなく、本発明の記録媒体が繰り返し使用できることが確認された。
【０１１２】
【表１０】

【０１１３】
〔実施例３〕
実施例１で調整した各層塗布液を用いて、１００μｍ厚の白色のポリエステルフィルム支持体上に、各層膜圧が５μｍになるよう、下記に示す順序で積層しに、本発明の可逆製記録媒体を作製した。（本例はＸ軸、Ｙ軸に各々実施例１、２を用いたものである）
また、実施例１で作製したインクリボンを用いたマーカー、実施例２で作製したインクリボンを用いたマーカーをそれぞれ、マーカー-１、マーカー-２と表わし、下記に示す構成で、２種のマーカーが含まれた可逆性記録媒体を作製した。
【０１１４】
実施例３−１ 支持体−マーカー-１−マーカー-２−可逆性記録層−中間層−保護層
実施例３−２ 支持体−可逆性記録層−マーカー-１−マーカー-２−中間層−マーカー−保護層
実施例３−３ 支持体−マーカー-１−可逆性記録層−マーカー-２−マーカー−中間層−保護層
【０１１５】
また各々の識別情報を印刷した後、これと同膜厚になるように中間層塗布液を塗布し、マーカー担体層を設け、下記に示すように、各層を積層し、可逆性記録媒体を作製した。なお、実施例１のインクリボンにより印刷されたマーカーを含む層をマーカー担体層-１で表わし、実施例２のインクリボンにより作製したマーカーを含む層をマーカー担体層-２で表わした。
【０１１６】
実施例３−４ 支持体−可逆性記録層−マーカー担体層-１−マーカー担体層-２−中間層−保護層
実施例３−５ 支持体−マーカー担体層-１−可逆性記録層−マーカー担体層-２−中間層−保護層
【０１１７】
以上のように作製した本発明の識別情報を有する可逆性記録媒体について、マーカーが存在する部分と、存在しない部分を肉眼では、ほとんど見ることができなかった。
また、赤外発光ダイオードを光源とし、ＣＣＤリニアセンサを受光部として読み取り試験とステルス・バーコード用ハンディスキャナＬＭ−Ｒ−６００（日立マクセル製）を用いた読み取り試験を行なった。この結果を表１１に示す。なお、表中、○は両方とも読み取れたことを、×は読み取れなかったことを表わす。
【０１１８】
【表１１】

【０１１９】
さらにサーマルヘッドを用い、これら可逆性記録媒体に特定な印字を行なった。この状態で、上記と同様に読み取り試験を実施した。この結果を表１２に示す。なお、表中の記号は、上記と同様である。
【０１２０】
【表１２】

【０１２１】
次いでこれら印字された可逆性記録媒体を１２０℃の熱ブロックにより１秒間加熱したところ、いずれも、印字部は完全に消去し、もとの白色の記録媒体に戻った。この消去された状態で、再び、上記と同様な読み取り試験を実施した。この結果を表１３に示す。なお、表中の記号は上記と同様である。
【０１２２】
【表１３】

【０１２３】
さらに、印字、読み取り、消去、読み取りの一連の操作を繰り返した。表１４には、この５回目の印字された状態、および消去した状態での読み取り結果を、上記と同様な記号で示した。なお、繰り返した際の印字、消去については、いずれも初回の印字、消去の状態と変化がなく、本発明の記録媒体が繰り返し使用できることが確認された。
【０１２４】
【表１４】

【０１２５】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明の可逆性記録媒体は、情報表示が書き換え自在、移動自在であり、かつその記録媒体上の位置情報を提供できる。さらに位置情報は実質的に不可視に各種情報を表示し、情報表示が記録媒体全体に行なえるものであるという極めて優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による位置情報受信・出力器及び記憶入力ペンの動作説明図である。
【図２】本発明に用いるロイコ染料及び顕色剤を用いた可逆性記録媒体の発色・消色特性を示す図である。
【図３】本発明に用いる有機低分子と樹脂からなる可逆性記録媒体の透明・白濁特性を示す図である。
【図４】本発明の位置情報が可逆性記録層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図５】本発明の位置情報が保護層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図６】本発明の位置情報が中間層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図７】本発明の位置情報が下引き層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図８】本発明の２種以上の位置情報が含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図９】本発明の２種以上の位置情報が異なる層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図１０】本発明のマーカー担体層を有する可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図１１】本発明のマーカー担体層を２層有する本発明の可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図１２】本発明の弾性層が含まれた可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【符号の説明】
１１ 支持体
１２ 可逆性記録層
１３ マーカー
１３ｂ マーカー
１４ 中間層
１５ 保護層
１６ 下引き層
１７ マーカー担体層
１７ｂ マーカー担体層
１８ 弾性層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a reversible image recording medium that displays various information in a rewritable manner, and further relates to a reversible recording medium having a marker, for example, a marker such as a position information carrier indicating a position on the recording medium.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the amount of paper thrown away as trash has become enormous, and its processing has become a serious problem. For this reason, there has been an increase in the protection of the global environment including forests, such as the use of recycled copy paper, and as one of them, the development of rewritable and reversible recording media has been actively conducted.
In addition, as a means of storing various information such as characters and images in a state where they can be seen, the advantages and disadvantages of the conventional paper itself and the microcomputer having the display and data memory are analyzed. Research and development related to information processing has been thriving.
[0003]
For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-101864 by the present applicant, the information display medium is composed of an information display medium, an information storage medium, and an information recording apparatus that are entirely paper and can display and maintain various information in a rewritable manner. Various types of information created by a computer or entered by handwriting can be rewritten many times, and the information can be stored in memory, output to the outside, or digital information that can be processed by a computer. It has been proposed that it can be handled. However, in such a recording apparatus, in order to output the information indicating where the input information is input on the medium to the memory or the computer, the medium must be installed at a predetermined position by a clip or the like. . That is, it is not suitable for showing a fine input position.
[0004]
In this regard, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-222877 proposes a method for determining the relative position from a pen by first setting a reference point based on the pressure of the pen. This proposal is superior in portability because it does not use a tablet or the like for giving position information, but the reference point can select any point on the paper. In each case, it is difficult to select the same reference point without any error, and accurate position information on the medium cannot be given.
[0005]
Furthermore, Japanese Patent Laid-Open No. 8-36452 proposes to provide red and green patterns on paper and obtain written information by the difference in reflection characteristics. Unlike the above tablet, for example, this pattern is provided. It is possible to show the detailed position even if the writing paper is input by the user's free arrangement. However, paper with red and green patterns is not necessary for the user, unlike the display on the original white paper, and it is annoying or aesthetic value when viewing the necessary display information. Is damaged. Further, there is no mention about the reuse of the paper used here, and the paper becomes expensive. In addition, since the reversible recording medium is normally written and erased repeatedly, the marker for identifying the recording position itself must be able to withstand the recording-erasing operation.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above problems, an object of the present invention is a reversible recording medium in which information can be freely rewritten, and has information such as a position information carrier related to position, and the marker can be substantially invisible. It is to provide a display medium.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, there is provided a reversible recording medium having a reversible recording layer on at least a support, and further having a marker such as a position information carrier. This marker is on the reversible recording medium of the present invention. For example, in the case where additional information is added to the displayed information by additional writing, the marker can provide information regarding the added accurate position. is there.
[0008]
  The above problems are solved by the present invention. That is, (1) “With optical detection means of the markerFor an image information input system comprising a recording input pen, a position information receiver / output device (position information input / output device) and a reversible recording medium, and inputting image information to an electronic image information storage medium (memory) connected to the information processing device Reversible recording medium,The recording input pen detects presence or absence of a marker at one point on the reversible recording medium by the optical means,To detect the position of additional information added to the document information of the reversible image recording layer capable of recording and erasing the document information by tracing with a recording input pen and inputting it to the memory that is the source of the document information The marker is present in the image forming region of the reversible image recording medium so as to extend at least in the X-axis direction and the Y-direction, and the optical density of the portion where the marker exists is determined by a Macbeth densitometer. This is achieved by a reversible image recording medium characterized in that the measurement is twice or less the nonexistent portion.
[0009]
  The present invention also provides (2) "The above (characterized in that the marker is detected by absorption of infrared light.1)The reversible image recording medium described above ”, (3) “The marker is provided by an infrared absorbing material that is an oxide, sulfide, halide, or a composite thereof containing Nd, Yb, In, Sn, and Zn.2The reversible image recording medium according to item), (4) “The marker is provided by an infrared absorbing material containing Yb, In, Sn, Zn and a salt of these with an acid (2This is achieved by the reversible image recording medium described in the item).
[0010]
  The present invention also provides (5) “The above-mentioned (characterized in that the marker emits fluorescence and is thereby detected)1The reversible image recording medium according to item), (6) “The above-mentioned (characterized in that the marker is excited by absorption of infrared light, emits fluorescence, and is thereby detected.5The reversible image recording medium according to item), (7) “The marker is provided by an infrared fluorescent material which is an organometallic compound containing at least Nd as an optically active element.6) A reversible image recording medium having the information described in the section "8) “The marker is provided by an infrared fluorescent material which is an organometallic compound containing Nb or Yb as an optically active element.6This is achieved by the “reversible image recording medium having the information described in the above item”.
[0011]
  The present invention also provides (9) “The marker is provided by an infrared fluorescent material comprising an oxygenate compound containing one or more elements selected from Nb, Yb, and Er.6) A reversible image recording medium having the information described in the section "10) “The compound contains Fe and Er as optically active elements, and additionally contains at least one element selected from Sc, Ga, Al, In, Y, Bi, Ce, Gd, Lu, La (1) characterized in that it is provided by an infrared fluorescent material comprising7The reversible image recording medium according to item), (11) “The marker contains Yb as an optically active element, and in addition to this optically active element, at least one selected from Sc, Ga, Al, In, Y, Bi, Ce, Gd, Lu, and La It is provided by an infrared fluorescent material made of a compound containing an element.6The reversible image recording medium according to item), (12) “The marker is an infrared fluorescent material made of one or more rare earth-containing organic compounds selected from Nb, Yb, and Er carrying an organic compound having absorption in the infrared region. First (6This is achieved by the reversible image recording medium described in the item).
[0012]
  The present invention also provides (13) “Items (1) to (1) characterized in that two or more markers having different light absorption characteristics or light emission characteristics are included.12The reversible image recording medium according to any one of items 1), (14) “The above-mentioned (characterized in that two or more kinds of markers having different emission wavelengths are included)13) A reversible image recording medium having the information described in the section "15) “Two kinds of markers are included, one is made of a light absorbing material, and the other is made of a material that emits fluorescence by light absorption.13This is achieved by the reversible image recording medium described in the item).
[0013]
  The present invention also provides (16) “The reversible image recording layer is a reversible thermosensitive recording layer whose optical properties are reversibly changed by heat energy and capable of recording and erasing document information. Item (1) to item (1), which are any one of a layer containing a colorant, a resin layer containing particles of an organic low molecular compound, or a layer containing a polymer liquid crystal compound.15This is achieved by a reversible image recording medium having the information according to any one of items 1).
[0014]
  The present invention also provides (17) "Items (1) to (1) characterized in that an elastic layer is provided between the support and the reversible image recording layer.16This is achieved by the reversible image recording medium according to any one of items 1).
[0015]
  The present invention also provides (18) “The medium is processed into a sheet shape, a card shape, or a label shape.17This is achieved by the reversible image recording medium according to any one of items 1).
[0016]
  The present invention also provides (19) "With optical detection means of the markerAn image information input system that includes a recording input pen, a position information receiver / output device (position information input / output device) and a reversible recording medium, and inputs image information to an electronic image information storage medium (memory) connected to the information processing device. There,The recording input pen detects presence or absence of a marker at one point on the reversible recording medium by the optical means,The reversible recording mediumof, The position of the rewritten information to be rewritten on the document information of the reversible image recording layer capable of recording and erasing the document information,SaidA marker required for tracing with a recording input pen and inputting to the memory that is the source of the document information is provided, and the marker is at least in the X-axis direction in the image forming area of the reversible image recording medium. And an image information input system characterized in that the optical density of the portion where the marker exists is less than twice that of the non-existing portion as measured by the Macbeth densitometer,20) "With optical detection means of the markerImage information input / output system comprising a recording input pen, a position information receiver / output device (position information input / output device) and a reversible recording medium, and inputting image information to an electronic image information storage medium (memory) connected to the information processing device The output of the image information is performed by a printing device connected to the information processing device based on the image information stored in the memory,The recording input pen detects presence or absence of a marker at one point on the reversible recording medium by the optical means,The reversible recording mediumofThe position of additional information to be added to the document information of the reversible image recording layer capable of recording and erasing the document information is detected by tracing with a recording input pen and input to the memory which is the source of the document information. The marker is present in the image forming region of the reversible image recording medium so as to extend at least in the X-axis direction and the Y-direction, and the optical density of the portion where the marker is present is determined by a Macbeth densitometer. The image information input / output system characterized by being less than twice the nonexistent part in the measurement by21) “The recording input pen has a light source and a light receiving element.19) Or item (20This is achieved by the image information input / output system described in the item (1).
[0017]
  The present invention also provides(22) “Having marker optical detection meansImage information input / output system comprising a recording input pen, a position information receiver / output device (position information input / output device) and a reversible recording medium, and inputting image information to an electronic image information storage medium (memory) connected to the information processing device The image information is output by a printing apparatus connected to the information processing apparatus based on the image information stored in the memory,The recording input pen detects presence or absence of a marker at one point on the reversible recording medium by the optical means,The reversible recording medium detects the position of additional information to be added on the document information of the reversible image recording layer capable of recording and erasing the document information with a recording input pen, and is a source of the document information A marker necessary for inputting into the memory, and the marker is present in an image forming area of the reversible image recording medium so as to extend at least in the X-axis direction and the Y-direction. The position information receiving / outputting device receives the rewriting information written on the reversible image recording medium of the image information input / output system whose optical density is less than twice the nonexistent portion as measured by the Macbeth densitometer. (Position information input / output device), and the position information receiving / outputting device (position information input / output device) receives the marker information and sends the additional information to the processing device. Categories available document information recording method of the pressurized brush information and writes the electronic information in the storage device "(23) “When the rewriting information on the reversible image recording medium is detected by the recording input pen, the trajectory of the recording input pen is obtained based on the number of markers crossed by the recording input pen. Is transmitted to the position information receiving / outputting device (position information input / output device).22) Document information recording method that can be added as described in section), (24) “The position information receiver / output device (position information input / output device) transmits the writing information transmitted from the recording input pen to the printing device directly or via the processing device.22) Or item (23This can be achieved by the document information recording method that can be added as described in the section).
[0018]
The present invention is basically a reversible recording medium having a reversible recording layer, and at the same time a paper-like input device.
The reversible recording medium of the present invention has at least a reversible recording layer and further has a marker for giving positional information in the medium.
[0019]
  The reversible recording medium may or may not already be printed (generally recording image information is referred to as printing here). The printed or unprinted medium is placed under an input system as shown in FIG. 1, input, and recording (coloring, etc.) is performed if necessary. This is just an example and I will not stick to thisImage informationThe input system is a recording input pen, position information receiver / output device(In Fig. 1, "Position information input / output device" is displayed.)And of the present inventionReversible recordingConsists of medium.This image information input system is used as an image information input / output means for an information processing means (information processing apparatus) and a known information processing means having an image information storage medium (memory) connected to the information processing means (device). . In other words, the image information input system according to the present invention includes a recording input pen and a position information receiver / output device (position information input / output device). The image information input system includes a reversible recording medium according to the present invention, a memory, This memory is connected to known information processing means (apparatus) and can be said to be able to control image output (thermal printing) means.
[0020]
  As an example, printedReversible recordingThis will be described using a medium. The medium is one of the reversible recording media exemplified later. As an example, a color development type reversible thermosensitive recording medium comprising a leuco dye and a developer will be described as an example.FIG.The image has already been recorded as shown in FIG. Handwriting is added to a place on this print medium, and the additional information is further printed on the paper.For location memoryElectronic informationStorage mediaThink about writing to itselfThe
[0021]
  In order for the retouching information to be input in the correct shape at the correct print information (electronic information) position,at least,The starting point of the writing must first be recognized correctly. For example, the start point is detected by scanning laser light (not shown), or has a transmitter in the recording input pen,Recording input monitored by the recording input pen and transmitted from the transmitter of the recording input penPen positioninformationThe receiver(Position information input / output device)Receive and detect with. Another example is to set a reference point on the paperMa-Print the car and set the reference pointRecordPosition information reception / output device by input pen(Position information input / output device)Input from the reference point to the start point of the added figure using the added figure input method described below.(Starting point of the added figure)It is also possible to input a real redrawn figure.From the recording input penThe input location information is a location information receiver / output device.(Position information input / output device)And further (not shown)MemoryIt is stored in a device (memory).
  However, as in the case of the mouse, the recording input pen is usually provided with travel distance recognition means for simultaneously identifying the travel distance in the X-axis direction and the Y-axis direction, and the travel measured by the travel distance recognition means. Since the distance is often encoded via the known I / O (input / output interface) and information processing means (encoded image information) and stored in the memory, an image for each position of each small area is stored. The presence / absence of information, that is, the optical density (information presence / absence data) is stored in the memory for each position information (data). Here, the most primitive is described.
[0022]
  Of the present inventionMedium(Reversible recording medium)Is a marker(mark)Is present.Record inputInformation medium detector on penAnd means for transmitting detected informationhave. For example, don't care, but with a light source and receiver(For information transmission)It has a processing device and a transmitter.
  If the start point (start point) is determined, the X-axis and Y-axis grid stripes are crossed according to the movement of the pen, the crossings are counted, and the X-axis and Y-axis (vertical and horizontal) counts are sent one by one or collectively.(Division and transmission)To do. As a result, the locus of the pen, that is, the retouched imageIn the memory via the position information input / output device (and information processing means)Will be entered.
[0023]
  Next, how to discriminate between the X-axis direction and the Y-axis direction of the lattice pattern is explained by the following two types of information carriers.(marker)Can be discriminated by providing them on the same recording medium.
  In the above, the pen is wirelessly transmitted, but it is of course possible to use wired communication.
[0024]
  The information on the start point, direction, and trajectory sent is the position information receiver / output device in the figure (Location information in Figure 1Input / outputapparatus) Received and processed(In this example, a calculation process including a calculation for mutual position comparison between the data for each small area of the retouched image monitored and stored in the storage device and the grid marker position information data)Been,nextMemoryOriginal print screen information (electronic information) passed to the deviceTogether withThe added figure is memorized. The memorized retouching information is,As needed,The original document information is printed together with the printing apparatus.
  Although the above description has been made on a medium that has already been printed, a medium that is not printed is also conceivable. At this time, it becomes a mere input device, and a page of empty print information (electronic information) or a page of selected print information(Equivalent to memory)InRetouched image information (corresponding data) is input,Remembered. The memorized retouching information is,As needed,Along with the original document, along with the document informationMarkPrinted.
  In this case, the start point (start point) recognition function may not be provided. In other words, since it is not necessary to specify the absolute position, it is not necessary to recognize the start point.
  Therefore, in this case, only a figure is input.
[0025]
  Since this medium is a reversible recording medium, all printing (coloring) information can be cleared and used any number of times by passing it through a printer..
[0026]
  However, the recording input pen also functions as a thermal printer.PreparationIn other words, when the thermal printing apparatus is built-in, the power source is a battery, the added figure can be recorded on the medium as it is.
  In addition, in this case, since the recording is performed on the same color-type reversible recording medium as the printing paper surface, the additional information can be erased together with the paper document.. The document information and the additional information can be easily distinguished whenever necessary by comparing (calculating) the document information stored in the memory in advance with the newly added additional information.
[0027]
  Examples of information carrier types and categories are shown in Table 1.
  FIG. 1 is an operation explanatory diagram.Alsois there. Assuming that the start point and direction are detected by another method, the locus can be digitally recognized every time the X-axis and Y-axis grids are cut from the start position.
[0028]
[Table 1]

[0029]
The present invention is a reversible recording medium that can be freely rewritten, that is, can be recycled any number of times, and has a marker that can provide position information on the recording medium. As the marker, any shape and material that can be identified can be used. However, when the marker exists on the same surface as the display portion of the reversible recording medium, it is desirable not to impair the display of information. This marker is preferably substantially invisible. In particular, it is preferable that the optical density of the portion where the marker is present is not more than twice that of the portion where the marker does not exist as measured by a Macbeth densitometer (RD-914).
[0030]
According to the present invention, it is desirable that the marker be formed of a material that can optically detect the presence or absence of information. At this time, it is indistinguishable with the naked eye, but what can be detected optically is a material that absorbs light and can be detected by the difference in its reflection intensity, or excited by absorption of light, emits fluorescence, and detects it Materials that can be used are used. In addition, the reversible recording medium of the present invention may contain two or more types of markers.
[0031]
As a material that absorbs light and can be detected by a difference in reflection intensity, a material having low absorption in the visible region and absorption in other wavelength regions can be used. The marker is formed of a light absorbing portion and a light reflecting portion formed of these materials, and position information can be detected from a difference in optical density outside the visible range due to the absorption / reflection. In addition, since the difference in optical density in the visible region is extremely small, they are hardly visible with the naked eye. The irradiation light is preferably optically recognizable by irradiation with infrared light in consideration of light resistance such as deterioration of the medium-containing material due to ultraviolet light.
[0032]
Examples of the organic infrared absorbing material include cyanine dyes, naphthoquinone dyes, phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, diol dyes, and triphenylmethane dyes. Since they are also absorbed in the visible range, they have a reddish cream color. On the other hand, an inorganic material that has no absorption in the visible region and has absorption in the infrared region is more preferable. For example, a compound containing at least Nd, Yb, In, Sn, and Zn can be used. In particular, compounds such as these metals and oxides, sulfides, halides and the like are preferable, and these compounds are white or light blue, and are suitable for making the marker invisible.
[0033]
Specific examples of these compounds include ytterbium oxide, tin oxide, zinc oxide, ytterbium sulfide, zinc sulfide, ytterbium chloride, indium chloride, tin chloride, zinc chloride, ytterbium bromide, indium bromide, and indium-tin mixed oxide. Or a mixture of an indium-tin mixed oxide and one selected from alumina, barium sulfate, silicon dioxide, and calcium carbonate. In addition, a salt of Yb, In, Sn, and Zn and an acid thereof is also an effective infrared absorbing material. Specific examples of these include ytterbium sulfate, zinc sulfate, indium sulfate, ytterbium nitrate, tin nitrate, ytterbium perchlorate, ytterbium carbonate, zinc carbonate, indium carbonate, ytterbium acetate, zinc acetate, tin acetate, ytterbium nicotinate, Examples thereof include ytterbium phosphate, zinc phosphate, tin phosphate, ytterbium oxalate, zinc oxalate, and tin oxalate.
[0034]
Further, as a material that can be excited by absorption of light to emit fluorescence and detect it, a material that can be detected by the emitted fluorescence wavelength and intensity difference is used. In consideration of light resistance such as deterioration of the medium-containing material due to ultraviolet light, a material that excites with infrared light and emits fluorescence is preferable. As a material that absorbs infrared light and emits fluorescence, there is an organometallic compound containing at least Nd as an optically active element. The organic compound in these organometallic compounds is selected from carboxylic acids, ketones, ethers and amines. Specific examples thereof include neodymium cinnamate and neodymium naphthoate. Further, as the optically active element, an organometallic compound containing Nd and Yb is more preferable. Specific examples thereof include neodymium cinnamate / ytterbium complex salt, neodymium / ytterbium benzoate complex, neodymium / ytterbium naphthoate complex Examples include salts.
[0035]
An oxygen-containing acid salt compound containing one or more elements of Nd, Yb, and Er can also be used as the infrared fluorescent material. Specific examples of the oxygenate compound include a phosphate compound, a vanadate compound, a borate compound, and a molybdate compound. Further, compounds containing Fe and Er as optically active elements, and also containing at least one element selected from Sc, Ga, Al, In, Y, Bi, Ce, Gd, Lu, and La are also infrared. It can be used as a fluorescent material. In addition, Yb is contained as an optically active element, and other compounds containing at least one element selected from Sc, Ga, Al, In, Y, Bi, Ce, Gd, Lu, and La are also infrared. It can be used as a fluorescent material. Furthermore, one or more rare earth-containing organic compounds selected from Nb, Yb, and Er carrying an organic compound having absorption in the infrared region can also be used as the infrared fluorescent material. These organic compounds having absorption in the infrared region can be selected from polymethine dyes, anthraquinone dyes, diol dyes, phthalocyanine dyes, indophenol dyes, azo dyes, and the like.
[0036]
In the reversible recording medium having position information of the present invention, position information can be provided from two or more types of markers. By detecting position information from two or more kinds of markers, a more accurate position can be easily provided. Examples of the two or more fractionation methods are as shown in Table 1 above.
[0037]
The reversible recording medium having position information of the present invention can also provide two or more types of information because the light absorption characteristics of two or more types of markers are different. That is, the detection is performed using the difference in reflection characteristics of two or more kinds of markers with respect to light. These are possible by combining a plurality of the light absorbing materials. The line width of the lattice pattern can also be changed.
[0038]
In the present invention, the marker present on the reversible recording medium may be composed of two or more kinds of markers made of a material that absorbs light and emits fluorescence. The two or more fluorescent materials used here can be obtained by combining a plurality of the fluorescent materials.
[0039]
Furthermore, it is preferable that two types of markers are included, one of which is made of a light absorbing material, and the other is a material that emits fluorescence by light absorption. Thereby, since the material selectivity of the marker is rich and the information detecting means is different, the accuracy of the position is increased. These markers can be combined from the light absorbing material and the fluorescent material. Moreover, it is preferable that the marker made of a fluorescent material is located above the support than the marker made of a light absorbing material. Thus, it is possible to prevent light (fluorescence) emitted from the fluorescent material from being absorbed by the other marker, that is, the light absorbing material, and hindering detection of position information. In addition, the installation method on these reversible recording media is mentioned later.
[0040]
According to the present invention, the shape and pattern of the marker are not particularly limited as long as they can be detected as position information.
In the reversible recording medium having position information of the present invention, a heat-sensitive method, a magnetic recording method, a photochromic recording method, an electrochromic method, or the like can be used as a reversible recording layer capable of reversibly displaying and displaying information. . In particular, in the present invention, a thermal recording method, that is, a recording layer in which optical characteristics are reversibly changed by thermal energy and visible information can be recorded and erased is preferred. The reversible recording by this thermal energy is possible from a recording layer containing at least a leuco dye and a developer, a resin layer containing particles of an organic low molecular compound, and a recording layer containing a low molecular or high molecular liquid crystal compound. A reversible recording layer constituted is preferable.
[0041]
The reversible recording layer containing at least a leuco dye and a developer is formed by dispersing a leuco dye and a developer in a resin binder.
Examples of the leuco dye used in the reversible recording layer include known dye precursors such as phthalide compounds, azaphthalide compounds, fluoran compounds, phenothiazine compounds, and leucooramine compounds. Specifically, known leuco dyes described in JP-A-5-124360 can be used.
[0042]
The developer used for this reversible recording layer controls the cohesive force between molecules, such as phenolic hydroxyl groups, carboxylic acid groups, phosphate groups, etc., which have the ability to develop leuco dyes in the molecule. For example, a compound having a structure in which long-chain hydrocarbon groups are linked. The linking moiety may be via a divalent group containing a hetero atom, and the long chain hydrocarbon group may also contain a divalent group or aromatic hydrocarbon group containing a hetero atom. . Specifically, JP-A-5-124360, JP-A-9-290566, JP-A-9-323479, JP-A-10-67177, JP-A-10-95175, JP-A-10-11944. Known developers described in Japanese Patent Publication No. Gazette and the like can be used.
[0043]
This reversible recording layer comprises a resin layer containing at least a leuco dye and a developer. Examples of the resin forming the recording layer include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, and polyvinyl acetal. , Polyvinyl butyral, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene oxide, fluorine resin, polyimide, polyamide, polyamideimide, polybenzimidazole, polystyrene, styrene copolymer, phenoxy resin, polyester, aromatic polyester, polyurethane , Polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester copolymer, maleic acid copolymer, epoxy resin, alkyd resin, silicone resin, phenol resin, polyvinyl Alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, polypropylene oxide, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, may be mentioned starch, gelatin, casein, and the like.
[0044]
Various curing agents and crosslinking agents can also be added for the purpose of increasing the strength of the recording layer film. Examples of such curing agents and crosslinking agents include compounds having isocyanate groups, polyamide epichlorohydrin resins, compounds having epoxy groups, glyoxal, zirconium compounds and the like. Furthermore, the recording layer can be provided using an electron beam curable or ultraviolet curable binder. Examples of such a binder include a compound having an ethylenically unsaturated bond. Specific examples of these are:
(1) Aliphatic, alicyclic, aromatic polyhydric alcohols and poly (meth) acrylates of polyalkylene glycols,
(2) a poly (meth) acrylate of a polyhydric alcohol obtained by adding a polyalkylene oxide to an aliphatic, alicyclic, aromatic, or araliphatic polyhydric alcohol;
(3) Polyester poly (meth) acrylate,
(4) polyurethane poly (meth) acrylate,
(5) epoxy poly (meth) acrylate,
(6) Polyamide poly (meth) acrylate,
(7) poly (meth) acryloyloxyalkyl phosphate ester,
(8) A vinyl-based or diene-based compound having a (meth) acryloyl group at the side chain or terminal,
(9) Monofunctional (meth) acrylate, vinylpyrrolidone, (meth) acryloyl compound,
(10) a cyano compound having an ethylenically unsaturated bond,
(11) Mono- or polycarboxylic acids having an ethylenically unsaturated bond, and alkali metal salts, ammonium salts, amine salts thereof, etc.
(12) ethylenically unsaturated (meth) acrylamide or alkyl-substituted (meth) acrylamide and multimers thereof,
(13) Vinyl lactam and polyvinyl lactam compound,
(14) Mono- or polyethers having an ethylenically unsaturated bond and esters thereof,
(15) an ester of an alcohol having an ethylenically unsaturated bond,
(16) a polyalcohol having an ethylenically unsaturated bond and an ester thereof,
(17) Aromatic compounds having one or more ethylenically unsaturated bonds, such as styrene and divinylbenzene,
(18) a polyorganosiloxane compound having a (meth) acryloyloxy group in the side chain or terminal,
(19) A silicone compound having an ethylenically unsaturated bond,
(20) Multimers or oligoester (meth) acrylate modified products of the compounds described in (1) to (19) above,
Etc.
[0045]
When a recording layer is formed using an ultraviolet curable binder, a photopolymerization initiator is mixed and used. As photopolymerization initiators, acetophenones such as di- or trichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, Michler ketone, benzoin, benzoin alkyl ether, benzyl dimethyl ketal, tetramethyl thiuram monosulfide, thioxanthones, azo compounds, Examples thereof include diaryl iodonium salts, triaryl sulfonium salts, and bis (trichloromethyl) triazine compounds.
[0046]
The reversible recording layer using these leuco dye and developer develops and decolors by the process shown in FIG. When the initial decolored state (A) is heated, the temperature T₁As described above, the leuco dye and the developer are melted and mixed to develop a color (B), and when this state is rapidly cooled, the colored state is fixed (C). When the coloring state (C) is heated, the coloring temperature T₁Lower temperature T₂When the color is erased (D) and cooled, the color erased state becomes the same as the initial state.
[0047]
Further, the resin layer in which the reversible recording layer contains organic low molecular weight compound particles is a recording layer whose transparency reversibly changes depending on the temperature, and the light scattering property of the recording layer depends on the temperature. And reversibly changing properties.
The resin used for the reversible recording layer is a material that forms a layer in which an organic low molecular weight substance is uniformly dispersed and held, and affects the transparency at the time of maximum transparency. Therefore, the resin base material is preferably a resin having good transparency, mechanical stability, and good film formability. Such resins include polyvinyl chloride; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer. Polymers such as vinyl chloride copolymers; polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride copolymers such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers; polyesters; polyamides; polyacrylates, polymethacrylates or acrylates -Methacrylate copolymer; silicone resin and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0048]
As the organic low molecular weight compound used for the reversible recording medium, those having a melting point of 30 to 200 ° C., preferably about 50 to 150 ° C. are generally used. Such organic low molecular weight compounds include alkanols; alkanediols; halogen alkanols or halogen alkanediols; alkylamines; alkanes; alkenes; alkynes; halogen alkanes; halogen alkenes; Or unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts; allyl carboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; halogen allyl carboxylic acids Or an ester, amide or ammonium salt thereof; a thioalcohol; a thiocarboxylic acid or an ester, amine or ammonium salt thereof; Carboxylic acid esters of o alcohol. These may be used alone or in admixture of two or more. These compounds have 10 to 60 carbon atoms, preferably 10 to 38 carbon atoms, and particularly preferably 10 to 30 carbon atoms. The alcohol group moiety in the ester may be saturated or not saturated, and may be halogen-substituted. In any case, the low molecular weight organic compound has at least one of oxygen, nitrogen, sulfur and halogen in the molecule, for example, —OH, —COOH, —CONH, —COOR, —NH, —NH.₂, —S—, —S—S—, —O—, halogen and the like are preferable.
[0049]
In order to further widen the temperature range at which the transparency can be achieved, the above-mentioned organic low molecular weight compounds may be combined as appropriate, or such organic low molecular weight compounds may be combined with other materials having different melting points. These are described in, for example, JP-A-63-39378, JP-A-63-130380, JP-A-3-2089 and the like, and Japanese Patent Application No. 63-14754. It is not limited.
[0050]
These reversible recording layers composed of organic low molecules and resins become transparent and cloudy by the process shown in FIG.
In FIG. 3 (a diagram showing changes in transparency due to heat), a reversible recording layer mainly composed of a resin and an organic low-molecular compound dispersed in the resin is, for example, T₀It is in a cloudy and opaque state at the following normal temperature. This is the temperature T₂When it is heated, it becomes transparent, and in this state, T again₀It remains transparent even when returned to the normal temperature below. In addition, T_ThreeWhen heated to the above temperature, a translucent state intermediate between maximum transparency and maximum opacity is achieved. Next, when the temperature is lowered, the first cloudy opaque state is restored without taking the transparent state again. This opaque state is T₁~ T₂After heating to a temperature between₀When cooled to the following temperature, it can take an intermediate state between transparent and opaque. Also, the one that becomes transparent at room temperature is again T_ThreeAfter heating to the above temperature, if it returns to normal temperature, it will return to a cloudy opaque state again.
[0051]
Further, the reversible recording layer is used for a recording layer containing a low-molecular or high-molecular liquid crystal. As the polymer liquid crystal, main-chain and side-chain molecular liquid crystals in which mesogens (molecules exhibiting liquid crystallinity) are bonded to the main chain or side chain are used. The polymer liquid crystal can be usually produced by polymerizing a polymerizable mesogenic compound (referred to as a mesogenic monomer) or adding a mesogenic compound capable of addition reaction to a reactive polymer such as hydrogenated polysilicon. Such techniques are disclosed in Makromol. Chem., 179, p273 (1978), Eur, Poly. J., 18, p651 (1982), Mol. Cryst. Liq. Cryst., 169, p167 (1989), etc. Has been. The polymer liquid crystal used in the present invention can also be produced by a similar method.
[0052]
Examples of mesogenic monomers and mesogenic compounds capable of addition reaction include biphenyl, phenylbenzoate, cyclohexylbenzene, azoxybenzene, azobenzene, azomethine, phenylpyrimidine, diphenylacetylene, biphenylbenzoate, cyclohexylbiphenyl, Typical examples include various compounds in which acrylate groups, methacrylate groups or vinyl groups are bonded to rigid molecules (mesogens) such as terphenyls, preferably via an alkyl spacer of a predetermined length. As mentioned.
[0053]
According to the present invention, the marker may be provided at any position on the recording medium, but the marker and the reversible recording layer are preferably present on the same surface on the support. When an information recording apparatus using a plurality of recording media according to the present invention is used, the configuration of the recording apparatus can be simplified.
[0054]
In the present invention, the marker can be provided in the reversible recording layer. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of an example of a reversible recording medium having the marker of the present invention. The reversible recording layer (12) is provided on the support (11), and the marker (13) is contained therein. An example is shown.
[0055]
The reversible recording medium of the present invention can be provided with a protective layer in order to protect the reversible recording layer from abrasion and the like. Markers can also be provided in this protective layer.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium having the marker of the present invention. The reversible recording layer (12), intermediate layer (14), and protective layer (15) on the support (11). An example is shown in which the layers are laminated and the marker (13) is contained in the protective layer. The protective layer that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has substantially no absorption in the infrared region, but it is preferable that a resin in a crosslinked state is a main component.
[0056]
The resin in a crosslinked state is, for example, a combination of a crosslinking agent and a resin having an active group that reacts with the crosslinking agent, and is a resin that can be crosslinked and cured by heat. The resin used here is, for example, a resin having a group that reacts with a crosslinking agent such as a hydroxyl group or a carboxyl group, such as a phenoxy resin, polyvinyl butyral resin, cellulose acetate propionate, or cellulose acetate butyrate, or a hydroxyl group, a carboxyl group, or the like. There are resins obtained by copolymerizing monomers and other monomers. Examples of the copolymer resin include a vinyl resin, an acrylic resin, a styrene resin, and the like. Specifically, a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, a vinyl chloride-vinyl acetate-hydroxypropyl acrylate copolymer, Examples include vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer.
[0057]
Examples of the thermal crosslinking agent include isocyanates, amino resins, phenol resins, amines, and epoxy compounds. For example, the isocyanates are polyisocyanate compounds having a plurality of isocyanate groups, specifically, hexamethylene diisocyanate (HDI), toluene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), and these trimethylolpropane. Examples thereof include adduct type, burette type, isocyanurate type, and blocked isocyanates. As the addition amount of the crosslinking agent to the resin, the ratio of the functional group of the crosslinking agent to the number of active groups contained in the resin is preferably 0.01 to 1, and below this, the heat strength is insufficient, and more Addition will adversely affect color development and decoloring properties. Furthermore, you may use the catalyst used for this kind of reaction as a crosslinking accelerator. Examples of the crosslinking accelerator include tertiary amines such as 1,4-diaza-bicyclo [2,2,2] octane, and metal compounds such as organic tin compounds.
[0058]
Next, examples of the monomer used for electron beam and ultraviolet curing include the following.
Examples of monofunctional monomers
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid Benzyl, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, methacrylic acid Acid allyl, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, dimeta 1,3-butylene glycol silylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl acrylate 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, dicyclopentenyl ethyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone, vinyl acetate and the like.
[0059]
Examples of bifunctional monomers
1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, Bisphenol A ethylene oxide adduct diacrylate, glycerin methacrylate acrylate, diacrylate of propylene oxide 2-mole adduct of neopentyl glycol, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol (400) diacrylate, diester of hydroxypivalic acid and neopentyl glycol ester Acrylate, 2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, neopen Diglycol of diglycol diglycate, diacrylate of ε-caprolactone adduct of neopentyl glycol hydroxypivalate, 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-hydroxymethyl-5-ethyl-1, 3-dioxane diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, ε-caprolactone adduct of tricyclodecane dimethylol diacrylate, diacrylate of glycidyl ether of 1,6-hexanediol, and the like.
[0060]
Examples of multifunctional monomers
Trimethylolpropane triacrylate, glycerin propylene oxide addition acrylate, trisacryloyloxyethyl phosphate, pentaerythritol acrylate, triacrylate of trimethylolpropane propylene oxide 3 mol adduct, dipentaerythritol polyacrylate, dipentaerythritol caprolactone addition Polyacrylate, dipentaerythritol propionate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropyne triacrylate, tetraacrylate of dipentaerythritol propionate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaacrylate of dipentaerythritol propionate, di Pentaerythritol hexaacrylate ε- caprolactone adduct of dipentaerythritol hexaacrylate.
[0061]
Examples of oligomers
Bisphenol A-diepoxyacrylic acid adducts and the like.
[0062]
Moreover, when making it bridge | crosslink using an ultraviolet-ray, the following photoinitiators and photoinitiators are used.
Examples thereof include benzoin ethers such as isobutyl benzoin ether, isopropyl benzoin ether, benzoin ethyl ether, and benzoin methyl ether. Α-Acyloxime esters such as 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime. Benzyl ketals such as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, benzyl, and hydroxycyclohexyl phenol ketone. Acetophenone dielectrics such as diethoxyacetophenone and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one. Examples include ketones such as benzophenone, 1-chlorothioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, and 2-chlorobenzophenone. These photopolymerization initiators are used alone or in combination of two or more. The addition amount is preferably 0.005 to 1.0 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 1 part by weight of the crosslinking agent.
[0063]
Photopolymerization accelerators include aromatic tertiary amines and aliphatic amines. Specific examples include p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester and p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester. These photopolymerization accelerators are used alone or in combination of two or more. The addition amount is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 3 parts by weight, relative to 1 part by weight of the photopolymerization initiator.
[0064]
Examples of the light source used for the ultraviolet irradiation in the present invention include a mercury lamp, a metal halide lamp, a gallium lamp, a mercury xenon lamp, and a flash lamp, which correspond to the ultraviolet absorption wavelength of the photopolymerization initiator and the photopolymerization accelerator described above. A light source having an emission spectrum may be used. Further, as the ultraviolet irradiation condition, the lamp output and the conveyance speed may be determined according to the irradiation energy necessary for crosslinking the resin.
Also, as the electron beam irradiation device, it is only necessary to select either scanning type or non-scanning type depending on the purpose such as irradiation area, irradiation dose, etc., and as irradiation conditions, depending on the dose necessary to crosslink the resin, What is necessary is just to determine an electron flow, irradiation width, and a conveyance speed.
[0065]
Further, in the reversible recording medium of the present invention, the adhesion between the recording layer and the protective layer is improved, the recording layer is prevented from being altered by the application of the protective layer, and the additives contained in the protective layer are prevented from being transferred to the recording layer. For this purpose, an intermediate layer can be provided between them, and a marker can be placed in this intermediate layer.
[0066]
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium having the information carrier of the present invention, wherein the reversible recording layer (12), intermediate layer (14), and protective layer (15) on the support (11). The example is shown in which the layers are laminated and the marker (13) is contained in the intermediate layer. For the intermediate layer used in the present invention, the same resin as the recording layer can be used.
[0067]
In the reversible recording medium of the present invention, a heat-insulating undercoat layer can be provided between the support and the recording layer in order to effectively use the applied heat between the support and the recording layer. The undercoat layer can be formed by applying organic or inorganic fine hollow body particles using a binder resin. An undercoat layer may be provided for the purpose of improving the adhesion between the support and the recording layer and preventing the recording layer material from penetrating into the support. An information carrier can be provided in the undercoat layer.
[0068]
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium having the marker of the present invention. The undercoat layer (16), the reversible recording layer (12), the intermediate layer (14) on the support (11), The protective layer (15) is laminated | stacked and the example in which the marker (13) was contained in the undercoat layer (16) is shown.
[0069]
In the reversible recording medium of the present invention, the protective layer, intermediate layer, recording layer and undercoat layer contain fillers such as calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, kaolin and talc. be able to. In addition, a lubricant, a surfactant, a dispersant, and the like can be contained. In this case, an additive that does not inhibit the reading of the marker, that is, has no absorption in the infrared region is preferable.
[0070]
Further, a filler may be added to the recording layer, the intermediate layer, the protective layer, and the undercoat layer, and the filler can be divided into an inorganic filler and an organic filler. Examples of inorganic fillers include carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate; silicates such as anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid, hydrous aluminum silicate, and hydrous calcium silicate; hydroxides such as alumina and iron oxide; zinc oxide , Indium oxide, alumina, silica, zirconia oxide, tin oxide, cerium oxide, iron oxide, antimony oxide, barium oxide, calcium oxide, barium oxide, bismuth oxide, nickel oxide, magnesium oxide, chromium oxide, manganese oxide, tantalum oxide, Metal oxides such as niobium oxide, thorium oxide, hafnium oxide, molybdenum oxide, iron ferrite, nickel ferrite, cobalt ferrite, barium titanate and potassium titanate; metal sulfides or sulfate compounds such as zinc sulfide and barium sulfate; Titanium carbide, Metal carbides such as recon carbide, molybdenum carbide, tungsten carbide, tantalum carbide; metal nitrides such as aluminum nitride, silicon nitride, boron nitride, zirconium nitride, vanadium nitride, titanium nitride, niobium nitride, gallium nitride, etc. . Organic fillers include silicone resin, cellulose resin, epoxy resin, nylon resin, phenol resin, polyurethane resin, urea resin, melamine resin, polyester resin, polycarbonate resin, styrene, polystyrene, polystyrene / isoprene, styrene vinylbenzene Examples thereof include resins, acrylic resins such as vinylidene chloride acrylic, acrylic urethane, and ethylene acrylic, polyethylene resins, formaldehyde resins such as benzoguanamine formaldehyde, melamine formaldehyde, polymethyl methacrylate resins, and vinyl chloride resins. In the present invention, the organic filler can be used alone, but two or more kinds may be included, or composite particles may be used. Examples of the shape include a spherical shape, a granular shape, a plate shape, and a needle shape.
Further, the filler content in the layer is 1 to 95%, more preferably 5 to 75% in terms of volume fraction.
[0071]
Further, a lubricant may be added to the recording layer, the intermediate layer, the protective layer, and the undercoat layer. Specific examples of the lubricant include synthetic waxes such as ester wax, paraffin wax, and polyethylene wax: vegetable properties such as hardened castor oil. Waxes: Animal waxes such as beef tallow hardened oil: Higher alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol: Higher fatty acids such as margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenine chain, and fumenic acid: sorbitan Higher fatty acid esters such as stearic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide, ethylene bis stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylol stearic acid amide and the like.
[0072]
The content of the lubricant in the layer is 0.1 to 95%, more preferably 1 to 75% in terms of volume fraction.
Further, the intermediate layer and the protective layer may contain an inorganic or organic ultraviolet absorber, and the content thereof is preferably in the range of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.
[0073]
As an organic ultraviolet absorber,
2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-5'-octoxyphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
Benzotriazole ultraviolet absorbers such as 2- (2'-hydroxy-5'-ethoxyphenyl) benzotriazole,
[0074]
2,4-dihydroxybenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone,
2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone,
2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone,
2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone,
2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone,
2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone,
2-hydroxy-4-oxybenzylbenzophenone,
2-hydroxy-4-chlorobenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid,
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid sodium salt,
Benzophenone-based ultraviolet absorbers such as 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-sodium sulfonate,
[0075]
Phenyl salicylate,
p-octylphenyl salicylate,
pt-butylphenyl salicylate,
Carboxyphenyl salicylate,
Methylphenyl salicylate,
Dodecylphenyl salicylate,
2-ethylhexylphenyl salicylate,
Salicylic acid ester UV absorbers such as homomenthyl phenyl salicylate,
[0076]
2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate,
Cyanoacrylate ultraviolet absorbers such as ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate,
p-aminobenzoic acid,
glyceryl p-aminobenzoate,
amyl p-dimethylaminobenzoate,
p-aminobenzoic acid ultraviolet absorbers such as ethyl p-dihydroxypropylbenzoate,
p-methoxycinnamate-2-ethylhexyl,
cinnamic acid-based UV absorbers such as p-methoxycinnamic acid-2-ethoxyethyl;
4-t-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane,
Urocanic acid,
Examples include ethyl urocanate.
[0077]
In the reversible recording medium of the present invention, two or more markers can be included. At this time, two or more markers included can be included in the same layer, and FIG. 8 shows a schematic cross-sectional view when two kinds of markers are included in the intermediate layer (14). These markers may be contained in any of the reversible recording layer, intermediate layer, protective layer, and undercoat layer.
[0078]
In the reversible recording medium of the present invention, two or more types of markers can be included in different layers. FIG. 9 shows a schematic cross-sectional view when two types of markers are included in different layers. Note that these layers can be provided in any layer as long as they are different layers.
[0079]
In the reversible recording medium of the present invention, the marker may be installed as a marker carrier layer containing identification information. FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium having the marker of the present invention. The reversible recording layer (12), marker carrier layer (17), intermediate layer (14) on the support (11), An example in which a protective layer (15) is laminated is shown. The marker carrier layer can be placed anywhere in the layer structure, but the marker carrier layer is preferably present in an upper layer than the reversible recording medium layer with respect to the support. This has the advantage of improving the recognition of identification information.
[0080]
In the present invention, a plurality of marker carrier layers can be provided. FIG. 11 shows a schematic cross-sectional view composed of two marker carrier layers (17) and (17b) made of markers.
[0081]
Furthermore, in the reversible recording medium of the present invention, an elastic layer can be provided. FIG. 12 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium having the marker of the present invention. The elastic layer (18), the reversible recording layer (12), the intermediate layer (14), and the protective layer on the support (11). An example in which the layer (15) is laminated is shown. When the marker is provided, unevenness occurs, and this is solved by providing an elastic layer capable of absorbing the unevenness for the purpose of preventing non-uniform image formation in reversible recording. Examples of such elastic layers include silicone rubber, butadiene rubber, urethane rubber, isoprene rubber, nitrile-butadiene rubber, highly saturated nitrile rubber, ethylene-propylene rubber, fluorine rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, chlorosulfone. Polyethylene rubber, chlorinated polyethylene, ethylene-acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, polysulfide rubber, butyl rubber, and ultraviolet curable resin having rubber elasticity.
[0082]
Moreover, a micro hollow filler can be used. The micro hollow filler contains a thermoplastic resin as a shell and contains air or other gas inside, and the micro hollow particles that are already in a foamed state have a thermoplastic resin as a shell. Examples thereof include polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, polyacrylonitrile, polybutadiene, and copolymer resins thereof. Among these, a copolymer resin mainly composed of vinylidene chloride and acrylonitrile is particularly preferable.
[0083]
In the reversible recording medium of the present invention, in order to provide the marker in the reversible recording medium or on the reversible recording medium, various methods can be used depending on the shape to be identified. Preferably, a gravure printing method, a screen printing method, a rotary screen printing method or an offset printing method, a thermal transfer ribbon ink, an electrostatic printing toner, or an ink jet ink can be provided by a printing method selected from these. In preparing these inks, a commonly used polymer binder can be used.
[0084]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited by this Example. All parts shown below are based on weight.
[0085]
[Example 1]
(Underlayer)
A heat-expandable micro hollow body (Matsumoto Yushi Co., Ltd. Micropearl F-30) 15 parts, polyvinyl butyral 5 parts, ethyl alcohol 70 parts, toluene 30 parts are mixed, pulverized and dispersed using a ball mill, and undercoat layer coating solution Adjusted. The dispersion was applied with a wire bar and dried to provide an undercoat layer.
[0086]
(Reversible recording layer)
2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane 2 parts, N- (4-hydroxyphenyl) -6- (N'-octadecylureido) hexanamide 8 parts, acrylic polyol resin 15% tetrahydrofuran (THF ) 70 parts of the solution was mixed and pulverized and dispersed using a ball mill. 10 parts of Coronate HL (Adduct type hexamethylene diisocyanate 75% ethyl acetate solution) manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. was added to the resulting dispersion, and the mixture was stirred well to prepare a reversible recording layer coating solution. The reversible recording layer was applied using a wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then heated at 60 ° C. for 24 hours.
[0087]
(Interlayer coating solution)
30 parts of 15% methyl ethyl ketone (MEK) solution of acrylic polyol resin, 4 parts of Biosorb 130 (2-hydroxy-4-n-octoxy) benzophenone and 4 parts of coronate HL manufactured by Kyodo Chemical Co., Ltd. were mixed to prepare an intermediate layer coating solution. The protective layer was applied using a wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then heated at 60 ° C. for 24 hours.
[0088]
(Protective layer coating solution)
15 parts of urethane acrylate ultraviolet curable resin (C7-157 manufactured by Dainippon Ink & Co., Ltd.) and 85 parts of ethyl acetate were dissolved and stirred to prepare a protective layer coating solution. This was coated using a wire bar, dried at 90 ° C. for 1 minute, and then cured by passing under a UV lamp with an irradiation energy of 80 W / cm at a conveyance speed of 9 m / min to provide a protective layer.
[0089]
(Elastic layer coating solution)
An elastic layer coating solution comprising 10 parts of butadiene resin (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd .: JSR RB820) and 10 parts of toluene was applied with a wire bar and dried to provide an elastic layer.
[0090]
The above layers were laminated on a white polyester film support having a thickness of 100 μm in the order shown below so that the film pressure of each layer was 5 μm, thereby producing a reversible recording medium of the present invention.
Also, the marker is an ink ribbon prepared by grapia coating 4 μm thick PET film with ink ribbon ink obtained by stirring 3 parts by weight of ytterbium sulfate with 5 parts by weight of wax and a glass bead attritor. Thermal transfer recording was performed and a lattice pattern was printed. This marker was provided at the position shown below.
[0091]
Example 1-1 Support-marker-reversible recording layer-intermediate layer-protective layer
Example 1-2 Support-Reversible Recording Layer-Marker-Intermediate Layer-Protective Layer
Example 1-3 Support-Reversible Recording Layer-Intermediate Layer-Marker-Protective Layer
Example 1-4 Support-marker-undercoat layer-reversible recording layer-intermediate layer-protective layer
Example 1-5 Support-Marker-Reversible Recording Layer-Elastic Layer-Protective Layer
Example 1-6 Support-Reversible Recording Layer-Intermediate Layer-Marker-Elastic Layer-Protective Layer
Example 1-7 Support-Reversible Recording Layer-Intermediate Layer-Protective Layer-Marker-Elastic Layer
[0092]
In addition, after printing the identification information, an intermediate layer coating solution was applied so as to have the same thickness as this, a marker carrier layer was provided, and each layer was laminated as shown below to produce a reversible recording medium. .
[0093]
Example 1-8 Support-marker carrier layer-reversible recording layer-intermediate layer-protective layer
Example 1-9 Support-Reversible Recording Layer-Marker Carrier Layer-Intermediate Layer-Protective Layer
Example 1-10 Support-Reversible Recording Layer-Intermediate Layer-Marker Carrier Layer-Protective Layer
[0094]
In the reversible recording medium having the positional information of the present invention produced as described above, a portion where the marker is present and a portion where the marker is not present were hardly visible with the naked eye.
A reading test was performed using an infrared light emitting diode as a light source and a CCD linear sensor as a light receiving portion. The results are shown in Table 2. (Indicated as a non-printing portion) In the table, ◯ indicates that reading was possible, and x indicates that reading was not possible.
[0095]
[Table 2]

[0096]
Furthermore, specific printing was performed on these reversible recording media using a thermal head. In this state, a reading test was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 3. The symbols in the table are the same as above.
[0097]
[Table 3]

[0098]
Next, when these printed reversible recording media were heated with a heat block at 120 ° C. for 1 second, the printed portion was completely erased and returned to the original white recording medium. In the erased state, a reading test similar to the above was performed again. The results are shown in Table 4. The symbols in the table are the same as above.
[0099]
[Table 4]

[0100]
Furthermore, a series of operations of printing, reading, erasing and reading were repeated. In Table 5, the reading test results in the fifth printed state and erased state are shown by the same symbols as above. Regarding the printing and erasing when repeated, there was no change in the state of the first printing and erasing, and it was confirmed that the recording medium of the present invention can be used repeatedly.
[0101]
[Table 5]

[0102]
[Example 2]
In the marker in Example 1, 20 parts of neodymium cinnamate / ytterbium cinnamate complex salt was suspended in 400 parts of water, and 0.06 part of a polymethine dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name IR-820B) was added to dimethyl while stirring. A solution dissolved in 20 parts of formamide was dropped, stirred for 1 hour, filtered and dried. Examples 1-1 to 1-10 except that 15 parts were dispersed together with 3 parts of wax, 1 part of polyester, and 1 part of polyurethane, applied onto PET having a thickness of 40 μm, and dried to produce ink ribbons. Similarly, a reversible recording medium of the present invention was produced. (Examples 2-1 to 2-10)
[0103]
In the reversible recording medium having the positional information of the present invention produced as described above, the portion where the marker is present and the portion where the marker is not present were hardly visible to the naked eye.
Table 6 shows the results of measuring the optical density of a portion where the marker is present and a portion where the marker is not present, using a Macbeth densitometer (RD-914).
[0104]
[Table 6]

[0105]
Further, a reading test was performed using a handy scanner LM-R-600 (manufactured by Hitachi Maxell) for stealth barcode. The results are shown in Table 7. The symbol in the table indicates that ◯ can be read, and x cannot be read.
[0106]
[Table 7]

[0107]
Furthermore, specific printing was performed on these reversible recording media using a thermal head. In this state, a reading test was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 8. The symbols in the table are the same as above.
[0108]
[Table 8]

[0109]
Next, when these printed reversible recording media were heated with a heat block at 120 ° C. for 1 second, the printed portion was completely erased and returned to the original white recording medium. In the erased state, a reading test similar to the above was performed again. The results are shown in Table 9. The symbols in the table are the same as above.
[0110]
[Table 9]

[0111]
Furthermore, a series of operations of printing, reading, erasing and reading were repeated. In Table 10, the reading test results in the fifth printed state and the erased state are indicated by the same symbols as described above. Regarding the printing and erasing when repeated, there was no change in the state of the first printing and erasing, and it was confirmed that the recording medium of the present invention can be used repeatedly.
[0112]
[Table 10]

[0113]
Example 3
Using each layer coating solution prepared in Example 1, the reversible recording medium of the present invention was laminated on a white polyester film support having a thickness of 100 μm so that each layer film pressure was 5 μm in the order shown below. Was made. (This example uses Examples 1 and 2 for the X and Y axes, respectively)
Further, the marker using the ink ribbon prepared in Example 1 and the marker using the ink ribbon prepared in Example 2 are represented as Marker-1 and Marker-2, respectively, and two types of markers are configured as shown below. A reversible recording medium containing was prepared.
[0114]
Example 3-1 Support-Marker-1-Marker-2-Reversible Recording Layer-Intermediate Layer-Protective Layer
Example 3-2 Support-Reversible Recording Layer-Marker-1-Marker-2-Intermediate Layer-Marker-Protective Layer
Example 3-3 Support-Marker-1-Reversible Recording Layer-Marker-2-Marker-Intermediate Layer-Protective Layer
[0115]
After each identification information is printed, an intermediate layer coating solution is applied so as to have the same thickness as this, a marker carrier layer is provided, and each layer is laminated as shown below to produce a reversible recording medium. did. In addition, the layer containing the marker printed by the ink ribbon of Example 1 was represented by marker carrier layer-1, and the layer containing the marker produced by the ink ribbon of Example 2 was represented by marker carrier layer-2.
[0116]
Example 3-4 Support-Reversible Recording Layer-Marker Carrier Layer-1-Marker Carrier Layer-2-Intermediate Layer-Protective Layer
Example 3-5 Support-Marker Carrier Layer-1-Reversible Recording Layer-Marker Carrier Layer-2-Intermediate Layer-Protective Layer
[0117]
In the reversible recording medium having the identification information of the present invention produced as described above, a portion where the marker is present and a portion where the marker is not present were hardly visible with the naked eye.
Further, a reading test using an infrared light emitting diode as a light source and a CCD linear sensor as a light receiving portion and a reading test using a handy scanner LM-R-600 for stealth barcode (made by Hitachi Maxell) were performed. The results are shown in Table 11. In the table, ◯ indicates that both were read, and x indicates that they were not read.
[0118]
[Table 11]

[0119]
Furthermore, specific printing was performed on these reversible recording media using a thermal head. In this state, a reading test was performed in the same manner as described above. The results are shown in Table 12. The symbols in the table are the same as above.
[0120]
[Table 12]

[0121]
Next, when these printed reversible recording media were heated with a heat block at 120 ° C. for 1 second, the printed portion was completely erased and returned to the original white recording medium. In the erased state, a reading test similar to the above was performed again. The results are shown in Table 13. The symbols in the table are the same as above.
[0122]
[Table 13]

[0123]
Furthermore, a series of operations of printing, reading, erasing and reading were repeated. Table 14 shows the reading results in the fifth printed state and erased state with the same symbols as above. Regarding the printing and erasing when repeated, there was no change in the state of the first printing and erasing, and it was confirmed that the recording medium of the present invention can be used repeatedly.
[0124]
[Table 14]

[0125]
【The invention's effect】
As described above, as is clear from the detailed and specific description, the reversible recording medium of the present invention can rewrite and move the information display, and can provide position information on the recording medium. Further, the positional information displays various information substantially invisible, and has an extremely excellent effect that information display can be performed on the entire recording medium.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an operation explanatory diagram of a position information receiving / outputting device and a memory input pen according to the present invention.
FIG. 2 is a graph showing color development / decoloration characteristics of a reversible recording medium using a leuco dye and a developer used in the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing the transparency and cloudiness characteristics of a reversible recording medium comprising an organic low molecule and a resin used in the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium in which position information of the present invention is included in a reversible recording layer.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium in which position information of the present invention is included in a protective layer.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium in which position information of the present invention is included in an intermediate layer.
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium in which position information of the present invention is included in an undercoat layer.
FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium including two or more types of position information according to the present invention.
FIG. 9 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium in which two or more types of position information of the present invention are included in different layers.
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium having a marker carrier layer of the present invention.
FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium of the present invention having two marker carrier layers of the present invention.
FIG. 12 is a schematic cross-sectional view of a reversible recording medium including an elastic layer according to the present invention.
[Explanation of symbols]
11 Support
12 Reversible recording layer
13 Markers
13b Marker
14 Middle layer
15 Protective layer
16 Underlayer
17 Marker carrier layer
17b Marker carrier layer
18 Elastic layer

Claims (24)

マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入力システム用の可逆性記録媒体であって、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする可逆性画像記録媒体。 A recording input pen having a marker optical detection means, a position information receiver / output device (position information input / output device) and a reversible recording medium, and image information stored in an electronic image information storage medium (memory) connected to the information processing device Is a reversible recording medium for an image information input system, wherein the recording input pen detects presence or absence of a marker at one point on the reversible recording medium by the optical means, and stores document information. Necessary for detecting the position of the rewriting information to be added on the document information of the reversible image recording layer that can be recorded and erased by tracing with the recording input pen and inputting it on the memory that is the source of the document information. A marker, and the marker extends in at least the X-axis direction and the Y-direction in the image forming area of the reversible image recording medium, and the light in the portion where the marker exists Concentration as measured by a Macbeth densitometer, reversible image recording medium, characterized in that more than 2 times the existent parts. マーカーが赤外光の吸収により検知されるものであることを特徴とした請求項１に記載の可逆性画像記録媒体。The reversible image recording medium according to claim 1 , wherein the marker is detected by absorption of infrared light. マーカーが、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含む酸化物、硫化物、ハロゲン化物またはそれらの複合物である赤外吸収材料より提供されることを特徴とした請求項２に記載の可逆性画像記録媒体。The reversible of claim 2 , wherein the marker is provided by an infrared absorbing material that is an oxide, sulfide, halide, or a composite thereof containing Nd, Yb, In, Sn, Zn. Image recording medium. マーカーが、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含みこれらと酸との塩である赤外吸収材料より提供されることを特徴とした請求項２に記載の可逆性画像記録媒体。The reversible image recording medium according to claim 2 , wherein the marker is provided by an infrared absorbing material containing Yb, In, Sn, Zn and a salt thereof with an acid. マーカーが蛍光を発し、それにより検知するものであることを特徴とした請求項１に記載の可逆性画像記録媒体。The reversible image recording medium according to claim 1 , wherein the marker emits fluorescence and is thereby detected. マーカーが赤外光の吸収により励起し、蛍光を発光し、それにより検知するものであることを特徴とした請求項５に記載の可逆性画像記録媒体。6. The reversible image recording medium according to claim 5 , wherein the marker is excited by absorption of infrared light, emits fluorescence, and is detected thereby. マーカーが、光学活性元素として少なくとも、Ｎｄを含む有機金属化合物である赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした請求項６に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。The reversible image recording medium having information according to claim 6 , wherein the marker is provided from an infrared fluorescent material which is an organometallic compound containing at least Nd as an optically active element. マーカーが、光学的活性元素として、ＮｂまたはＹｂを含む有機金属化合物である赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした請求項６に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。The reversible image recording medium having information according to claim 6 , wherein the marker is provided from an infrared fluorescent material which is an organometallic compound containing Nb or Yb as an optically active element. マーカーがＮｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選ばれる１種以上の元素を含む含酸素酸塩化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした請求項６に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。7. The reversible image recording with information according to claim 6 , wherein the marker is provided from an infrared fluorescent material comprising an oxygenate compound containing one or more elements selected from Nb, Yb, and Er. Medium. マーカーが、光学活性元素としてＦｅおよびＥｒを含有し、他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種の元素を含有した化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした請求項６に記載の可逆性画像記録媒体。The marker is composed of a compound containing Fe and Er as optically active elements, and at least one element selected from Sc, Ga, Al, In, Y, Bi, Ce, Gd, Lu, and La. The reversible image recording medium according to claim 6 , which is provided from an infrared fluorescent material. マーカーが、光学活性元素としてＹｂを含有しており、この光学活性元素の他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種の元素を含有した化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とする請求項６に記載の可逆性画像記録媒体。The marker contains Yb as an optically active element, and in addition to this optically active element, at least one element selected from Sc, Ga, Al, In, Y, Bi, Ce, Gd, Lu, and La The reversible image recording medium according to claim 6 , wherein the reversible image recording medium is provided from an infrared fluorescent material comprising the contained compound. マーカーが、赤外領域に吸収を有する有機化合物を担持させた、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選択された１種以上の希土類含有有機化合物からなる赤外蛍光材料であることを特徴とする請求項６に記載の可逆性画像記録媒体。Claim marker is an organic compound having an absorption in the infrared region was supported, Nb, Yb, characterized in that the infrared fluorescent material consisting of one or more rare earth-containing organic compound selected from Er 6 The reversible image recording medium described in 1. 光吸収特性又は発光特性の異なるマーカーが２種類以上含まれたことを特徴とした請求項１乃至１２の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体。The reversible image recording medium according to any one of claims 1 to 12 , wherein two or more types of markers having different light absorption characteristics or light emission characteristics are included. 発せられる蛍光波長が異なるマーカーが２種以上含まれることを特徴とした請求項１３に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。14. The reversible image recording medium having information according to claim 13 , wherein two or more kinds of markers having different fluorescence wavelengths are included. マーカーが２種含まれ、一つは、光吸収材料からなり、もう一方は、光吸収により蛍光を発する材料から提供されることを特徴とした請求項１３に記載の可逆性画像記録媒体。14. The reversible image recording medium according to claim 13 , wherein two types of markers are included, one is made of a light absorbing material, and the other is made of a material that emits fluorescence by light absorption. 前記可逆性画像記録層が熱エネルギーにより可逆的に光学特性が変化し、文書情報の記録および消去が可能な可逆性感熱記録層であり、該可逆性感熱記録層が少なくともロイコ染料と顕色剤を含む層、有機低分子化合物の粒子を含有する樹脂層、又は高分子液晶化合物を含む層、のいずれかであることを特徴とする請求項１乃至１５の何れか１に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。The reversible image recording layer is a reversible thermosensitive recording layer whose optical properties are reversibly changed by heat energy and capable of recording and erasing document information. The reversible thermosensitive recording layer comprises at least a leuco dye and a developer. The information according to any one of claims 1 to 15 , wherein the layer has any one of a layer containing an organic low-molecular compound particle, and a layer containing a polymer liquid crystal compound. Reversible image recording medium. 支持体と可逆性画像記録層の間に弾性層を有することを特徴とした請求項１乃至１６の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体。The reversible image recording medium according to any one of claims 1 to 16 , further comprising an elastic layer between the support and the reversible image recording layer. 前記媒体がシート状、カード状、またはラベル状に加工されている請求項１乃至１７の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体。The reversible image recording medium according to any one of claims 1 to 17 , wherein the medium is processed into a sheet shape, a card shape, or a label shape. マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入力システムであって、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体の、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、前記記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする画像情報入力システム。 A recording input pen having a marker optical detection means, a position information receiver / output device (position information input / output device) and a reversible recording medium, and image information stored in an electronic image information storage medium (memory) connected to the information processing device The recording input pen detects the presence or absence of a marker at one point on the reversible recording medium by the optical means , and the document information of the reversible recording medium the location of the revision information to be retouched recorded and on the document information of the erase it reversible image recording layer, detected by tracing in the recording input pen for inputting on said memory is a source of the document information The necessary marker is provided, and the marker exists at least in the X-axis direction and the Y-direction in the image forming area of the reversible image recording medium, and the marker exists. Image information input system, wherein the minute optical density measured by a Macbeth densitometer, more than 2 times the existent parts. マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入出力システムであって、前記画像情報の出力が、前記メモリに記憶された画像情報に基いて前記情報処理装置に繋がる印刷装置により行なわれ、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体の、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする画像情報入出力システム。 A recording input pen having an optical detection means for a marker , a position information receiver / output device (position information input / output device) and a reversible recording medium, and image information stored in an electronic image information storage medium (memory) connected to the information processing device The image information input / output system is configured to output the image information by a printing device connected to the information processing device based on the image information stored in the memory, and the recording input pen is intended to detect the presence or absence of a marker at a point on the reversible recording medium by means of the reversible recording medium, it is retouched on the document information of the reversible image recording layer capable of recording and erasing document information The position of the writing information is detected by tracing with a recording input pen, and includes a marker necessary for inputting to the memory that is the source of the document information, In the image forming area of the reversible image recording medium, it exists at least in the X-axis direction and the Y-direction, and the optical density of the portion where the marker is present is less than twice that of the non-existing portion as measured by a Macbeth densitometer. An image information input / output system characterized by this. 前記記録入力ペンが光源および受光素子を有するものであることを特徴とする請求項１９又は２０に記載の画像情報入出力システム。The image information input / output system according to claim 19 or 20 , wherein the recording input pen includes a light source and a light receiving element. マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入出力システムを用いた文書情報記録方法であって、前記画像情報の出力が、前記メモリに記憶された画像情報に基いて前記情報処理装置に繋がる印刷装置により行なわれ、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体が、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であるものである画像情報入出力システムの前記可逆性画像記録媒体上に加筆された加筆情報を、前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送信し、前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）が該マーカー情報を受けた該加筆情報を前記処理装置に送り、前記処理装置が前記記憶装置に該加筆情報を電子化情報として書き込むことを特徴とする加筆可能な文書情報記録方法。 A recording input pen having a marker optical detection means, a position information receiver / output device (position information input / output device) and a reversible recording medium, and image information stored in an electronic image information storage medium (memory) connected to the information processing device a document information recording method using an image information input-output system for inputting the output of the image information is performed by the printing apparatus connected to the information processing apparatus based on the image information stored in said memory, said The recording input pen detects the presence or absence of a marker at one point on the reversible recording medium by the optical means, and the reversible recording medium has a reversible image recording layer capable of recording and erasing document information. Marker necessary for detecting the position of the writing information to be added on the document information by tracing with the recording input pen and inputting it on the memory which is the source of the document information The marker is present in the image forming area of the reversible image recording medium so as to extend at least in the X-axis direction and the Y-direction, and the optical density of the portion where the marker exists is determined by measurement with a Macbeth densitometer. Transmitting the rewriting information added on the reversible image recording medium of the image information input / output system which is less than twice the portion not to be transmitted to the position information receiver / output device (position information input / output device); The position information receiving / outputting device (position information input / output device) sends the retouching information that has received the marker information to the processing device, and the processing device writes the rewriting information to the storage device as electronic information. A document information recording method that can be added as a feature. 前記記録入力ペンにより可逆性画像記録媒体上の加筆情報が検知されるとき、前記記録入力ペンが横切ったマーカーの数に基いて、該記録入力ペンの軌跡が求められて、該加筆情報を前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送信されることを特徴とする請求項２２に記載の加筆可能な文書情報記録方法。When rewriting information on the reversible image recording medium is detected by the recording input pen, the locus of the recording input pen is obtained based on the number of markers crossed by the recording input pen, and the rewriting information is 23. The writable document information recording method according to claim 22 , wherein the document information is transmitted to a position information receiver / output device (position information input / output device). 前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）は、前記記録入力ペンより送信された前記加筆情報を、前記印刷装置に直接又は前記処理装置を経由して送信する請求項２２又は２３に記載の加筆可能な文書情報記録方法。The position information receiving and output device (position information input and output device), the revision information that has been transmitted from the recording input pen, to claim 22 or 23 transmits via direct or the processing device to the printing device Document information recording method that can be written on.

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