JP3802214B2 - Sealant resin composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシーリング材樹脂組成物に関し、更に詳しくは、建築物などの目地部、ジョイント部、ひび割れなどの水密、機密を保持するためのシーリング材として使用され、例えば、上記目地部の場合にあっては、所謂目地切れを防止するとともに、良好な作業性を有するシーリング材樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シーリング材は、建築物における部材接合の目地部のシーリング材として広く使用されている。シーリング材に要求される物性は、目地の気密性、作業性、外観であるが、シーリング材からなる目地部故障は、機能性すなわち防水性と意匠性を失うことになる。目地部に使用されるシーリング材には、下記の３つの要件が要請される。
（１）対象となる部材によく接着し、部材とも不浸透層を形成することができる。
（２）目地のムーブメントに追従することができる。
（３）耐久性にすぐれている。
【０００３】
上記（１）の要件が満たされない場合には、シーリング材が被着面から剥離し、雨水等を浸透させる結果となり、また上記（２）の要件が満たされない場合には、亀裂（破断）や割れ目（口開き）が発生し、やはり雨水等を浸透させる結果となる。更に、（３）の要件は建築物の一部を構成するので耐久性にすぐれていることが当然要求される。
【０００４】
シーリング材の分類としては、ガスケットのような定形シーリング材と施工時はペースト状である不定形シーリング材とに大別される。不定形シーリング材の中にも、樹脂の特性により、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリサルファイド系、アクリルウレタン系、ポリウレタン系、アクリル系、ＳＢＲ系等の樹脂が使用されている。シーリング材は材料がもつ特性が重要であり、シールする部位及び被着体の種類、施工時の作業性を加味し、適材適所で使用されている。
【０００５】
また、特開昭６２−１５３４４１号公報には不定形シール材と定形シール材を組み合わせた複合シール方法が記載されているが、複合シール方法は施工時に手間がかかるばかりでなく、補修する場合は、既存のシーリング材の除去にも非常に手間がかかるという問題がある。
【０００６】
一方、特開平９−７７９７６号公報には、変成シリコーン系シーリング材の接着性を改良したシーリング材組成物が提案されているが、変成シリコーンが万能のシーラントではなく、シーラント上にゴミが付着し易く、また付着したゴミがなかなか取れず、長期的な美観を損ねる問題を残している。
【０００７】
近年、個人住宅では壁土を使用するかわりにサイディングボードの需要が急増している。サイディングボードは乾湿繰り返し及び部材の硬化収縮によるムーブメントを考慮しなければならない。これらの物性を満足するためには、応力緩和能の大きいシーリング材あるいは低モジュラスのシーリング材が適している。
【０００８】
そこで、接着性を維持すべく、低モジュラスのシーリング材が使用されている。この場合、施工後にサイディングボードが縮む場合は問題がないが、サイディングボードは温度や湿度の影響で伸縮し、この伸縮を繰り返すようになると、シーリング材には目地の動きに対する追従性が必要となる。低モジュラスにし復元力を低下させると強度低下がおこるとともにサイディングボードの伸縮により、しわが発生し表面にクラックが発生する問題がある。また、表面に塗装を施している場合には塗膜の劣化を起こし、外観を著しく悪化させる結果となる。
【０００９】
一方、中、高モジュラスのシーリング材においても、目地追従性は必要であり、一般的にはチキソ性、モジュラスを発現させるために、表面処理を行ったコロイド炭酸カルシウムが使用されるが、該炭酸カルシウムの処理剤が密着性を阻害し、界面剥離（被着面からの剥離）を引き起こす原因となっている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる実状に鑑み、被着面からの剥離を防止することによって、目地切れを防止するとともに、目地の動き（伸縮）に対する追従性を向上させ、外観の良好なシーリング材樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような目地切れ及び外観の問題を解決するためにシーリング材用フィラーについて鋭意研究を進めた結果、特定のウィスカー状炭酸カルシウムを含有させることにより、所期の目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、長径が５〜５０μｍ、アスペクト比が４以上で、ＢＥＴ比表面積が１．５〜１２m²／ｇのウィスカー状炭酸カルシウムを０．１〜２０重量％含有したシリコーン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー又はポリウレタン系ポリマーからなることを特徴とするシーリング材樹脂組成物を内容とするものである。
本発明におけるウィスカー状炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は１．５〜１２m²／ｇである。ＢＥＴ比表面積が１２m²／ｇより大きくなるとシーリング材の分散性、引張強度が悪くなり、シーリング材に混合する時の作業性が悪くなる。一方、１．５ m ² ／ｇより小さくなると、引張強度が低下する。ＢＥＴ比表面積の値は一般的に用いられる窒素吸収法により測定した値である。
【００１３】
ウィスカー状炭酸カルシウムの粒子径は、長径５〜５０μｍ、アスペクト比が４以上が好ましい。より好ましくは長径２０〜３０μｍの粒子径である。長径が５μｍ未満では目地切れが起こりやすく、接着強度が低下する傾向がある。また、長径が５０μｍを超えるとシーリング材の表面平滑性が劣る傾向がある。
このようなウィスカー状炭酸カルシウムは、例えば特開平３−８８７１４に記載の方法で容易に製造される。
【００１４】
本発明におけるウィスカー状炭酸カルシウムの粉末かさは、ＪＩＳ規格の「Ｋ５１０１ 顔料試験方法 見掛け比容（静置法）」にて測定した値で、７〜１８ml／ｇである。ウィスカー状炭酸カルシウムの粉末かさが７ml／ｇ未満であると粉末の凝集性が強く、シーリング材に配合した時に凝集性があり、密着性を向上させることが困難となる傾向があり、また、粉末かさが１８ml／ｇより大きい場合はシーリング材に混合する時の作業性が悪くなる傾向がある。
【００１５】
本発明に用いられるウィスカー状炭酸カルシウムは、必要に応じて、表面処理を施してもよく、例えば脂肪酸、ロジン、等の界面活性剤または、チタネート、シランカップリング等による処理を行えばよい。
【００１６】
本発明のシーリング材樹脂組成物に用いられる樹脂としては、シリコーン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー、ポリウレタン系ポリマーが挙げられ、これらは単独で、或いは必要に応じ、２種以上組み合わせて用いられる。
【００１７】
シリコーン系ポリマーは、両末端に反応性の水酸基（シラノール）を持つ直鎖状オルガノポリシロキサン（シリコンポリマー）が使用できる。硬化剤（架橋材）としては、縮合反応硬化するものが用いられる。例えば、加水分解性の官能基が２個以上あるシラン又はシロキサン化合物が用いられる。
【００１８】
充填剤としては、例えば重質炭酸カルシウム、コロイド炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、酸化亜鉛、コロイダルシリカ等がシーリング材のの増量剤、粘度調整剤として使用でき、これらは単独または２種以上組み合わせて用いられる。
硬化剤としてはオルガノアミノキシ基を有するアミノ基含有有機ケイ素化合物が使用される。
触媒としては、ジブチル錫アセテート、ジブチル錫オクトエート、スタナスオクトエート等の有機錫化合物が最も多く使用され、他にテトラブトキシチタン等の有機チタンエステル類、カルボン酸塩、グアニジン化合物が使用され、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。また、その他の添加剤として着色剤、だれ防止剤、増粘剤、防カビ材、抗菌剤等も使用可能である。
【００１９】
ポリサルファイド系ポリマーは、分子の末端にあるメルカプト基の活性水素を利用して、金属酸化物又は過酸化物による縮合反応及びイソシアネートを含有する化合物によって硬化が行われる。可塑剤としては、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル系や脂肪酸エステル、グリコールエステル系等が単独又は２種以上組み合わせて使用できる。充填剤やその他の添加剤としては、上記と同様のものが用いられる。
【００２０】
ウレタン系ポリマーは分子末端にイソシアネー基を持つ半重合体（プレポリマー）で、イソシアネート基を分子末端基にもつジシソシアネートと、水酸基を末端にもつポリオールとの付加重合反応によって合成される。硬化成分としては、水分、ポリオキシプロピレングリコール系ポリオール等を用いることが可能である。また、発泡抑制剤として水分吸収剤（無水石こう、オルトケイ酸エステル）、炭酸ガス吸収剤として生石灰を用いることも可能である。その他の添加剤として着色剤、だれ防止剤、増粘剤、防カビ材、抗菌剤、老化防止剤等も使用可能である。
【００２１】
本発明において、ウィスカー状炭酸カルシウムの含有量は０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．３〜１５重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。ウィスカー状炭酸カルシウムの含有量が０．１重量％より少ないと密着性を向上させることが困難であり、また、２０重量％より多いとシーリング材の粘性がダイラタントな粘性となり、作業性が悪くなる傾向がある。
【００２２】
ウィスカー状炭酸カルシウムをシーリング材に配合する場合の混練は、２軸のニーダー、ロール分散機、ディスパー又はパドル羽根の混合機で可能であるが、低シェアー型の混合機が望ましい。高シェアー型のロール分散機で長時間混合すると、混練時にウィスカー状炭酸カルシウムが破壊され、目地追従性の物性低下がおこる。物性低下の理由はウィスカー状炭酸カルシウムが破壊されアスペクト比が４未満になったことが原因であると考えられる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
尚、以下の記載において、「部」、「％」は「重量部」、「重量％」を表す。
【００２４】
実施例１〜４、比較例１〜２
〔シリコーン系シーリング材樹脂組成物〕
シリコン系シーリング材用樹脂（２５℃の粘度が３０００ＣＰ）、コロイド炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製 ＭＴ−１００）、重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製 スーパーＳＳ）、ウィスカー状炭酸カルシウム、（丸尾カルシウム株式会社製 ウィスカル 長径２５μｍ、短径１μｍ、アスペクト比２５、ＢＥＴ比表面積４．５ m ² ／ｇ、粉末かさ１４．０ml／ｇ）を表１に示す配合量で加え、真空脱泡しながら５分間混合攪拌し、基材（ａ）を得た。得られた基材（ａ）に硬化剤としてアミノキシ官能基が２個以上の環状シロキサンを添加し、シリコーン系シーリング材樹脂組成物を得た。
【００２５】
【表１】

【００２６】
実施例５〜６、比較例３〜４
実施例２のシリコーン系シーリング材樹脂組成物において、表２に示すように、ウィスカー状炭酸カルシウムの粒子径及び粉末かさを変えた他は上記と同様の方法でシリコーン系シーリング材樹脂組成物を得た。実施例２の組成物についても掲記した。
【００２７】
【表２】

【００２８】
実施例７〜１０、比較例５〜６
〔ポリサルファイド系シーリング材樹脂組成物〕
ポリサルファイド系シーリング材樹脂（東レチオコール株式会社製 チオコール ＬＰ−３２）、塩素化パラフィン（４０％試薬）、コロイド炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製 カルファイン２００Ｍ）、重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製 スーパーＳＳ）、ウィスカー状炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製 ウィスカル 長径２５μｍ 短径１μｍ、アスペクト比２５、ＢＥＴ比表面積４．５ m ² ／ｇ、粉末かさ１４．０ml／ｇ）を表３に示す配合量で加え、真空脱泡しながら５分間混合攪拌し、基材（ｂ）を得た。得られた基材（ｂ）に硬化触媒（日本化学産業株式会社製 ＰｂＯ₂ チオリードＡ−１）を添加し、ポリサルファイド系シーリング材樹脂組成物を得た。
【００２９】
【表３】

【００３０】
実施例１１〜１２、比較例７〜８
実施例８のポリサルファイド系シーリング材樹脂組成物において、表４に示すように、ウィスカー状炭酸カルシウムの粒子径及び粉末かさを変えた他は、上記と同様の方法でポリサルファイド系シーリング材樹脂組成物を得た。実施例８の組成物についても掲記した。
【００３１】
【表４】

【００３２】
実施例１３〜１６、比較例９〜１０
〔ポリウレタン系シーリング材樹脂組成物〕
表５に示す配合及び下記の方法でポリウレタン系シーリング材硬化剤を作製し、基剤と混合しポリウレタン系シーリング材樹脂組成物を作製した。
ポリオール（タケラック Ｐ−７４ 武田薬品工業製）、酸化チタン（タイペーク Ｒ−８２０ 石原産業製）、２−エチルヘキサン鉛（Ｐｂ＝３８％、キシダ化学製）、ＤＯＰ、重質炭酸カルシウム（スーパーＳＳＳ）、ウィスカー状炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製 ウィスカル 長径２５μｍ、短径１μｍ、アスペクト比２５、ＢＥＴ比表面積４．５ m ² ／ｇ、粉末かさ１４．０ml／ｇ）を表５に示す配合量で加え、真空脱泡しながら５分間混合攪拌し、硬化剤（ａ）を得た。得られた硬化剤（ａ）に基剤ウレタンプレポリマー（タケネート Ｌ−１０３２）を添加し、ポリウレタン系シーリング材樹脂組成物を得た。
【００３３】
【表５】

【００３４】
実施例１７〜１８、比較例１１〜１２
実施例１４のポリウレタン系シーリング材樹脂組成物において、表６に示すように、ウィスカー状炭酸カルシウムの粒子径及び粉末かさを変えた他は上記と同様の方法でポリサルファイド系シーリング材樹脂組成物を得た。実施例１４の組成物についても掲記した。
【００３５】
【表６】

【００３６】
実施例１９〜２２、比較例１３〜１４
〔ポリウレタン系一液シーリング材樹脂組成物〕
表７に示す配合及び下記の方法でポリウレタン系一液シーリング材樹脂組成物を作製した。ウレタンプレポリマー（タケネートＬ１００４ 武田薬品工業製）、重質炭酸カルシウム（スーパーＳＳＳ）、アエロジル（日本アエロジル社製 ２００）、ウィスカー状炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製 ウィスカル 長径２５μｍ、短径１μｍ、アスペクト比２５、ＢＥＴ比表面積４．５ m ² ／ｇ、粉末かさ１４．０ml／ｇ）を表７に示す配合量で加え、真空脱泡しながら５分間混合攪拌し、ポリウレタン系一液シーリング材樹脂組成物を得た。
【００３７】
【表７】

【００３８】
実施例２３〜２４、比較例１５〜１６
実施例２０のポリウレタン系一液シーリング材樹脂組成物において、表８に示すように、ウィスカー状炭酸カルシウムの粒子径及び粉末かさを変えた他は上記と同様の方法でポリウレタン系一液シーリング材樹脂組成物を得た。実施例２０の組成物についても掲記した。
【００３９】
【表８】

【００４０】
上記の如くして得られたシーリング材樹脂組成物について、下記の方法により性能を評価した。結果を表９〜表１６に示す。
作業性：押し出し試験
ＪＩＳ Ａ ５７５８で規定された押し出し性測定容器に充填し、押し出し性を測定した。
【００４１】
Ｈ型引張強度：各シーリング材樹脂組成物を硬化させ、ＪＩＳ Ａ ５７５８の方法で測定した。
【００４２】
接着性：下記の基準により３段階評価した。
○：良好 材料破壊しているもの。
△：やや不良 材料破壊しているが、一部界面剥離が認められるもの。
×：不良 界面破壊しているもの。
【００４３】
追従性：上記Ｈ型引張強度テストにおいて、５０％伸ばした状態で硬化物を１週間固定した後、Ｈ型引張強度（残留応力）を測定し、また接着性を評価することにより、シーリング材の目地の動き（追従）に対する追従性を評価した。
【００４４】
【表９】

【００４５】
【表１０】

【００４６】
【表１１】

【００４７】
【表１２】

【００４８】
【表１３】

【００４９】
【表１４】

【００５０】
【表１５】

【００５１】
【表１６】

【００５２】
【発明の効果】
叙述のとおり、シーリング材組成物に長径が５〜５０μｍ、アスペクト比が４以上でＢＥＴ比表面積が１．５〜１２m²／ｇのウィスカー状炭酸カルシウムを配合することにより、シーリング材の目地切れが防止されるとともに、目地の動き（伸縮）に対する追従性が改良され、良好な外観を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition for a sealing material, and more specifically, is used as a sealing material for maintaining watertightness and confidentiality of joints, joints, cracks, and the like in buildings. In particular, the present invention relates to a sealing material resin composition that prevents so-called joint breakage and has good workability.
[0002]
[Prior art]
Sealing materials are widely used as sealing materials for joints of members in buildings. The physical properties required for the sealing material are airtightness, workability, and appearance of the joint. However, the failure of the joint made of the sealing material loses its functionality, that is, waterproofness and design. The following three requirements are required for the sealing material used for the joint.
(1) It adheres well to the target member and can form an impermeable layer with the member.
(2) It can follow the movement of the joint.
(3) Excellent durability.
[0003]
When the requirement (1) is not satisfied, the sealing material is peeled off from the adherend surface, and rainwater or the like is infiltrated. When the requirement (2) is not satisfied, cracks (breaks) or A crack (open mouth) is generated, which also results in the penetration of rainwater and the like. Furthermore, since the requirement (3) constitutes a part of a building, it is naturally required to have excellent durability.
[0004]
The sealing material is roughly classified into a fixed sealing material such as a gasket and an irregular sealing material that is in a paste state at the time of construction. Among the amorphous sealing materials, resins of silicone type, modified silicone type, polysulfide type, acrylic urethane type, polyurethane type, acrylic type, SBR type and the like are used depending on the characteristics of the resin. The properties of the sealing material are important, and the sealing material is used at the right place in consideration of the part to be sealed, the type of adherend, and workability during construction.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-153441 describes a composite sealing method in which an irregular sealing material and a regular sealing material are combined. However, the composite sealing method is not only troublesome at the time of construction, but also when repairing. There is a problem that it takes much time to remove the existing sealing material.
[0006]
On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 9-77976 has proposed a sealant composition with improved adhesive properties of a modified silicone sealant. However, the modified silicone is not a universal sealant, and dust adheres to the sealant. It is easy and the attached dust is difficult to remove, leaving the problem of detracting from long-term aesthetics.
[0007]
In recent years, the demand for siding boards is increasing rapidly in private houses instead of using wall soil. Siding boards must take into account movements due to repeated drying and wetting and hardening shrinkage of parts. In order to satisfy these physical properties, a sealing material having a large stress relaxation capability or a low modulus sealing material is suitable.
[0008]
Therefore, a low modulus sealing material is used to maintain adhesiveness. In this case, there is no problem if the siding board shrinks after construction, but the siding board expands and contracts due to the influence of temperature and humidity, and when this expansion and contraction is repeated, the sealing material needs to be able to follow the joint movement. . When the modulus is lowered and the restoring force is reduced, the strength is lowered, and there is a problem that wrinkles are generated due to expansion and contraction of the siding board and cracks are generated on the surface. Further, when the surface is coated, the coating film is deteriorated, and the appearance is remarkably deteriorated.
[0009]
On the other hand, even in medium and high modulus sealing materials, joint followability is necessary. Generally, in order to develop thixotropy and modulus, colloidal calcium carbonate subjected to surface treatment is used. The calcium treatment agent inhibits adhesion and causes interfacial peeling (peeling from the adherend surface).
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the actual situation, the present invention prevents joint breakage by preventing peeling from the adherend surface, improves followability to joint movement (stretching), and provides a sealing material resin composition having a good appearance. It is to provide.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research on a filler for a sealing material in order to solve such problems of joint cut and appearance, the present inventors have achieved the intended purpose by including a specific whisker-like calcium carbonate. As a result, the present invention has been completed.
[0012]
That is, the present invention is a silicone system containing 0.1 to 20% by weight of whisker-like calcium carbonate having a major axis of 5 to 50 μm, an aspect ratio of 4 or more, and a BET specific surface area of 1.5 to 12 m ² / g. A sealing material resin composition comprising a polymer, a polysulfide-based polymer, or a polyurethane-based polymer is included.
The BET specific surface area of the whisker-like calcium carbonate in the present invention is 1.5 to 12 m ² / g . When the BET specific surface area is larger than 12 m ² / g, the dispersibility and tensile strength of the sealing material are deteriorated, and the workability when mixed with the sealing material is deteriorated. On the other hand, when it becomes smaller than 1.5 m ² / g, the tensile strength decreases. The value of the BET specific surface area is a value measured by a commonly used nitrogen absorption method.
[0013]
As for the particle diameter of the whisker-like calcium carbonate, the major axis is preferably 5 to 50 μm and the aspect ratio is 4 or more. More preferably a particle diameter of the long diameter 20 to 30 [mu] m. If the major axis is less than 5 μm, joint breakage is likely to occur, and the adhesive strength tends to decrease. Moreover, when the major axis exceeds 50 μm, the surface smoothness of the sealing material tends to be inferior.
Such whisker-like calcium carbonate is easily produced, for example, by the method described in JP-A-3-88714.
[0014]
The powder bulk of the whisker-like calcium carbonate in the present invention is 7 to 18 ml / g as measured by the JIS standard “K5101 Pigment Test Method Apparent Specific Volume (Standing Method)”. When the whisker-like calcium carbonate powder is less than 7 ml / g, the powder has high cohesiveness, tends to be cohesive when blended with a sealing material, and it tends to be difficult to improve adhesion. When the bulk is larger than 18 ml / g, the workability when mixed with the sealing material tends to deteriorate.
[0015]
The whisker-like calcium carbonate used in the present invention may be subjected to a surface treatment as necessary, for example, a surfactant such as a fatty acid or rosin, or a treatment with titanate or silane coupling.
[0016]
Examples of the resin used in the sealant resin composition of the present invention, silicone-based polymers, polysulfide-based polymers include polyurethane-based polymer over, it alone, or if necessary, is used in combination of two or more.
[0017]
As the silicone polymer, linear organopolysiloxane (silicon polymer) having reactive hydroxyl groups (silanol) at both ends can be used. As the curing agent (crosslinking material), one that undergoes condensation reaction curing is used. For example, a silane or siloxane compound having two or more hydrolyzable functional groups is used.
[0018]
As the filler, for example, heavy calcium carbonate, colloidal calcium carbonate, clay, titanium oxide, zinc oxide, colloidal silica and the like can be used as a bulking agent and viscosity modifier of the sealing material, and these can be used alone or in combination of two or more. Used.
As the curing agent, an amino group-containing organosilicon compound having an organoaminoxy group is used.
As the catalyst, organic tin compounds such as dibutyltin acetate, dibutyltin octoate and stanas octoate are most often used. In addition, organic titanium esters such as tetrabutoxytitanium, carboxylates and guanidine compounds are used. Are used alone or in combination of two or more. Further, as other additives, colorants, anti-dripping agents, thickeners, fungicides, antibacterial agents and the like can be used.
[0019]
The polysulfide-based polymer is cured by a condensation reaction with a metal oxide or a peroxide and an isocyanate-containing compound using active hydrogen of a mercapto group at the end of the molecule. As the plasticizer, phthalic acid esters such as dioctyl phthalate (DOP), fatty acid esters, glycol esters, and the like can be used alone or in combination of two or more. As the filler and other additives, the same ones as described above are used.
[0020]
A urethane-based polymer is a semipolymer (prepolymer) having an isocyanate group at the molecular end, and is synthesized by an addition polymerization reaction between a disissocyanate having an isocyanate group at the molecular end group and a polyol having a hydroxyl group at the end. As the curing component, moisture, polyoxypropylene glycol-based polyol, or the like can be used. It is also possible to use a moisture absorbent (anhydrous gypsum, orthosilicate ester) as a foaming inhibitor and quick lime as a carbon dioxide absorbent. As other additives, colorants, anti-dripping agents, thickeners, fungicides, antibacterial agents, anti-aging agents, and the like can be used.
[0021]
In the present invention, the whisker-like calcium carbonate content is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.3 to 15% by weight, and still more preferably 0.5 to 10% by weight. If the whisker-like calcium carbonate content is less than 0.1% by weight, it is difficult to improve the adhesion, and if it is more than 20% by weight, the viscosity of the sealing material becomes a dilatant viscosity, resulting in poor workability. Tend.
[0022]
When the whisker-like calcium carbonate is blended with the sealing material, the kneading can be performed by a twin screw kneader, a roll disperser, a disper or a paddle blade mixer, but a low shear type mixer is desirable. When mixed for a long time with a high shear type roll disperser, whisker-like calcium carbonate is destroyed at the time of kneading, and the physical properties of joint followability deteriorate. The reason for the decrease in physical properties is considered to be that the whisker-like calcium carbonate was destroyed and the aspect ratio became less than 4.
[0023]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited at all by these Examples.
In the following description, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”.
[0024]
Examples 1-4 , Comparative Examples 1-2
[Silicone Sealant Resin Composition]
Resin for silicon sealant (viscosity at 25 ° C. is 3000 CP), colloidal calcium carbonate (MT-100 manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), heavy calcium carbonate (Super SS manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), whisker-like calcium carbonate, (Maruo Whiscal manufactured by Calcium Co., Ltd., with a major axis of 25 μm, minor axis of 1 μm, aspect ratio of 25, BET specific surface area of 4.5 m ² / g, powder bulk of 14.0 ml / g) is added in the amounts shown in Table 1 The mixture was stirred for 5 minutes to obtain a substrate (a). A cyclic siloxane having two or more aminoxy functional groups as a curing agent was added to the obtained substrate (a) to obtain a silicone-based sealing material resin composition.
[0025]
[Table 1]

[0026]
Examples 5 to 6, Comparative Examples 3 to 4
In the silicone-based sealant resin composition of Example 2, as shown in Table 2, a silicone-based sealant resin composition was obtained in the same manner as described above except that the particle diameter and the powder bulk of the whisker-like calcium carbonate were changed. It was. The composition of Example 2 was also listed.
[0027]
[Table 2]

[0028]
Examples 7 to 10 , Comparative Examples 5 to 6
[Polysulfide Sealant Resin Composition]
Polysulfide-based sealing material resin (Thiocor LP-32, manufactured by Toraythiol Co., Ltd.), chlorinated paraffin (40% reagent), colloidal calcium carbonate (Calfine 200M, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), heavy calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) Super SS), whisker-like calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., whiscal major axis 25 μm, minor axis 1 μm, aspect ratio 25, BET specific surface area 4.5 m ² / g, powder bulk 14.0 ml / g) The mixture was mixed and stirred for 5 minutes while vacuum degassing to obtain a substrate (b). A curing catalyst (PbO ₂ thiolead A-1 manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) was added to the obtained substrate (b) to obtain a polysulfide-based sealing material resin composition.
[0029]
[Table 3]

[0030]
Examples 11-12, Comparative Examples 7-8
In the polysulfide-based sealing material resin composition of Example 8 , as shown in Table 4, the polysulfide-based sealing material resin composition was prepared in the same manner as described above except that the particle diameter and the powder bulk of the whisker-like calcium carbonate were changed. Obtained. The composition of Example 8 was also listed.
[0031]
[Table 4]

[0032]
Examples 13 to 16 , Comparative Examples 9 to 10
[Polyurethane Sealant Resin Composition]
A polyurethane-based sealing material curing agent was prepared by the formulation shown in Table 5 and the following method, and mixed with a base to prepare a polyurethane-based sealing material resin composition.
Polyol (Takelac P-74, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Titanium oxide (Taipeke R-820, Ishihara Sangyo), 2-ethylhexane lead (Pb = 38%, manufactured by Kishida Chemical), DOP, heavy calcium carbonate (Super SSS) , Whisker-like calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Whisker major axis 25 μm, minor axis 1 μm, aspect ratio 25, BET specific surface area 4.5 m ² / g, powder bulk 14.0 ml / g) are added in the amounts shown in Table 5, The mixture was stirred for 5 minutes with vacuum degassing to obtain a curing agent (a). A base urethane prepolymer (Takenate L-1032) was added to the obtained curing agent (a) to obtain a polyurethane-based sealing material resin composition.
[0033]
[Table 5]

[0034]
Examples 17-18, Comparative Examples 11-12
In the polyurethane-based sealing material resin composition of Example 14 , as shown in Table 6, a polysulfide-based sealing material resin composition was obtained in the same manner as above except that the particle diameter and the powder bulk of the whisker-like calcium carbonate were changed. It was. The composition of Example 14 was also listed.
[0035]
[Table 6]

[0036]
Examples 19-22, Comparative Examples 13 to 14
[Polyurethane-based one-part sealant resin composition]
A polyurethane-based one-pack sealing material resin composition was prepared by the formulation shown in Table 7 and the following method. Urethane prepolymer (Takenate L1004, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), heavy calcium carbonate (Super SSS), Aerosil (Japan Aerosil Co., Ltd. 200), whisker-like calcium carbonate (Maruo Calcium Wiscal major axis 25 μm, minor axis 1 μm, aspect ratio 25, BET specific surface area 4.5 m ² / g, powder bulk 14.0 ml / g) was added at the blending amounts shown in Table 7, and mixed and stirred for 5 minutes while vacuum degassing to obtain a polyurethane one-part sealant resin composition. Obtained.
[0037]
[Table 7]

[0038]
Examples 23-24, Comparative Examples 15-16
In the polyurethane one-part sealant resin composition of Example 20 , as shown in Table 8, the polyurethane one-part sealant resin was prepared in the same manner as described above except that the particle diameter and the powder bulk of the whisker-like calcium carbonate were changed. A composition was obtained. The composition of Example 20 was also listed.
[0039]
[Table 8]

[0040]
The performance of the sealing material resin composition obtained as described above was evaluated by the following method. The results are shown in Tables 9-16.
Workability: Extrusion test An extrudability measuring container defined in JIS A 5758 was filled and the extrudability was measured.
[0041]
H-type tensile strength: Each sealing material resin composition was cured and measured by the method of JIS A 5758.
[0042]
Adhesiveness: Three grades were evaluated according to the following criteria.
○: Good Material is destroyed.
Δ: Slightly poor Material is broken, but some interface peeling is observed.
X: Defects that have undergone interface destruction.
[0043]
Followability: In the above H-type tensile strength test, after fixing the cured product for 1 week in a stretched state of 50%, the H-type tensile strength (residual stress) is measured and the adhesiveness is evaluated. The following ability to the joint movement (following) was evaluated.
[0044]
[Table 9]

[0045]
[Table 10]

[0046]
[Table 11]

[0047]
[Table 12]

[0048]
[Table 13]

[0049]
[Table 14]

[0050]
[Table 15]

[0051]
[Table 16]

[0052]
【The invention's effect】
As described above, the sealant composition is blended with whisker-like calcium carbonate having a major axis of 5 to 50 μm, an aspect ratio of 4 or more, and a BET specific surface area of 1.5 to 12 m ² / g. Is prevented, and the followability to joint movement (expansion and contraction) is improved, and a good appearance can be obtained.

Claims (2)

長径が５〜５０μｍ、アスペクト比が４以上で、ＢＥＴ比表面積が１．５〜１２m²／ｇのウィスカー状炭酸カルシウムを０．１〜２０重量％含有したシリコーン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー又はポリウレタン系ポリマーからなることを特徴とするシーリング材樹脂組成物。 A silicone polymer, polysulfide polymer or polysulfide polymer containing 0.1 to 20% by weight of whisker-like calcium carbonate having a major axis of 5 to 50 μm, an aspect ratio of 4 or more, and a BET specific surface area of 1.5 to 12 m ² / g A sealing material resin composition comprising a polyurethane polymer . ウィスカー状炭酸カルシウム粉末かさが、ＪＩＳ規格の「Ｋ５１０１ 顔料試験方法 見掛け比容（静置法）」にて測定した値で、７〜１８ml／ｇである請求項１記載のシーリング材樹脂組成物。Whiskers calcium carbonate powder bulk, a value measured by "K5101 Pigment Test Method Apparent specific volume (stationary method)" in the JIS standard, a sealant resin composition according to claim 1 Symbol placement is 7~18ml / g .