JP3791747B2

JP3791747B2 - Thermoplastic resin extruded foam manufacturing method and thermoplastic resin extruded foam

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Publication number: JP3791747B2
Application number: JP27827599A
Authority: JP
Inventors: 秀育高木; 章田中; 敦之北川; 良成斎藤
Original assignee: JSP Corp
Current assignee: JSP Corp
Priority date: 1999-09-30
Filing date: 1999-09-30
Publication date: 2006-06-28
Anticipated expiration: 2019-09-30
Also published as: JP2001096602A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂押出発泡体の製造方法及び熱可塑性樹脂押出発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を押出機内で溶融混練し、次いでブタン等の物理発泡剤を圧入して溶融混練し、発泡に適した温度に冷却した後、押出機先端のダイスから溶融混練物を押出して発泡させる押出発泡方法は周知である。また、その押出発泡に際して、タルク等の無機物粉体からなる気泡調整剤を更に押出機内に添加し、得られる発泡体の気泡径の大きさを調整することも周知である。また、予め気泡調整剤を熱可塑性樹脂と溶融混練して得られた気泡調整剤マスターバッチと、そのような気泡調整剤を含有しない熱可塑性樹脂とを混合して押出機内に供給して溶融混練し、次いでブタン等の物理発泡剤を圧入して更に溶融混練してから発泡に適した温度にまで冷却し、押出機先端のダイスから溶融混練物を押出して発泡体を製造する方法も周知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、無機物粉体を気泡調整剤として使用すると、得られる押出発泡体の表面には気泡調整剤の凝集物が生成しやすくなり、許容できない程に大きな気泡調整剤の凝集物が生成すると、発泡体の外観を悪化させるという問題があった。また、許容できない程に大きな気泡調整剤の凝集物が生成したシート状発泡体を熱成形すると、亀裂が発生するという問題もあった。特に、発泡体が最終的に食品の包装用として利用される場合には、表面に気泡調整剤の大きな凝集物が生成した発泡体の出荷はできる限り避けなければならない。そのため、大きな気泡調整剤の凝集物が発生した発泡体は、通常は発見され次第スクラップとされるので製品ロスとなってしまう。特に、熱成形に使用される見掛密度０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ³及び厚み０．３〜５ｍｍのポリスチレン系樹脂発泡シートで代表される熱可塑性樹脂発泡シートの場合、通常はシート幅が６０ｃｍを越え、時には１ｍを越えることもあり、長さは１００ｍを越え、時には４００ｍを超えることもあり、これがロール状に巻かれている。このようなロール状に巻かれた長尺なシート中に、１箇所にでも気泡調整剤の大きな凝集が存在すると、そのロールは出荷できなくなる。また、発泡シート製造時に、気泡調整剤の大きな凝集の存在が見過ごされて出荷され、シートを熱成形している途中で気泡調整剤の大きな凝集の存在が発見された場合、その時点でそのロールと、気泡調整剤の大きな凝集の存在が発見されるまでの間、そのロールから成形された熱成形品は全て廃棄されることになり、その場合にはロールの無駄のみならず、ロールの搬送に要したコスト、破棄されることとなった成形品の成形に要した熱成形エネルギー等が更に無駄になってしまう。
【０００４】
従来技術の方法においても、上記した気泡調整剤マスターバッチを使用する方法では、気泡調整剤の分散性が高まるため、気泡調整剤の大きな凝集物は生成しにくいものの、依然として気泡調整剤の大きな凝集物による不良品が発生していた。そのため、そのような凝集物による不良品発生率をいっそう低下させる技術の開発が当業界では必要と考えられている。
【０００５】
本発明の目的は、熱可塑性樹脂を物理発泡剤と、無機物粉体からなる気泡調整剤を使用して押出発泡させる技術において、気泡調整剤の凝集物による不良品発生率を更に低下させる方法を提供することにある。
【０００６】
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意研究した結果、押出機内から押出して発泡させる、発泡剤を含有する溶融熱可塑性樹脂中に、無機物粉体からなる気泡調整剤とともに、ポリグリセリン脂肪酸エステルを存在せしめると、気泡調整剤が凝集しにくくなることを見い出し本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、
（１）無機物粉体からなる気泡調整剤と物理発泡剤とを含有する溶融熱可塑性樹脂を、押出機から低圧領域ヘ押出して発泡体を製造する方法において、上記溶融熱可塑性樹脂１００重量部当りポリグリセリン脂肪酸エステルを０．０００５重量部以上、０．０１重量部未満の割合で含有させること特徴とする熱可塑性樹脂押出発泡体の製造方法、
（２）溶融熱可塑性樹脂中に高級脂肪酸の金属塩を更に含有させることを特徴とする上記（１）記載の熱可塑性樹脂押出発泡体の製造方法、
を要旨とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において熱可塑性樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体等のプロピレン系樹脂、スチレンモノマーやアクリル系モノマー等の単量体を含浸重合させた改質ポリプロピレン、或いは高密度ポリエチレンや、エチレンとα−オレフィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエチレンや、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等の熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、あるいは上記樹脂及び上記共重合体から選択された２以上の混合物、さらには上記樹脂又は上記共重合体又は上記混合物を主成分（５０重量％以上）とする他の樹脂やエラストマーとの混合物等が例示される。本発明においては、熱可塑性樹脂として特にポリスチレン系樹脂の使用が好ましい。ポリスチレン系樹脂は押出発泡に際して無機物粉体の少量の添加で、微細な気泡を形成させやすいという利点を有している。
【０００９】
本発明で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルは下記一般式で示される。
【００１０】
【化１】

ただし、式中のｍは０〜１８の整数であり、Ｒは水素原子又は炭素数８〜２４の脂肪酸の残基であり、Ｒの少なくとも一つは炭素数８〜２４の脂肪酸の残基である。
【００１１】
中でも特に本件発明の目的を容易に達成しうるものは、上記式中のｍが１〜１５のものであり、且つ脂肪酸の残基が炭素数１２〜２４の直鎖状の飽和脂肪酸の残基であることが好ましい。上記式中のｍが１５を超えるものは工業的に低コストで製造することが困難なのでそれから製造されるポリグリセリン脂肪酸エステルは必然的に高価なものとなるので好ましくない。また、式中のｍが１未満のポリグリセリン脂肪酸エステルの場合には少量の添加では本発明の効果は達成されにくい（式中のｍが１以上のポリグリセリン脂肪酸エステルでは、少量の添加でも本発明の効果が達成できる。）。また、脂肪酸の残基が炭素数１２未満の直鎖飽和脂肪酸の残基の場合（Ｒがラウリン酸より炭素数が少ない脂肪酸の残基の場合）には、耐水性に劣るようになり又は耐熱性も悪化するので好ましくない。また、脂肪酸の残基が炭素数２４を超える直鎖飽和脂肪酸の残基の場合（Ｒがリグノセリン酸より炭素数の大きい脂肪酸の残基の場合）には、そのような脂肪酸は工業的に低コストで製造することが困難なので、そのような脂肪酸から製造されるポリグリセリン脂肪酸エステルは必然的に高価なものとなるので好ましくない。特に、本発明で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、数平均分子量が５００〜７０００のものが好ましい。また、ポリグリセリン脂肪酸エステル原料である脂肪酸は、炭素数が１８以上の脂肪酸（ステアリン酸又はそれより炭素数が多いもの）が、常温（２０℃）、常圧下でロウ状または固体状であるため取り扱いやすい。本発明で使用されるポリグリセリン脂肪酸エステルは白色又は淡黄白色又は淡黄色であることが好ましく、そのような色であるとこれを添加して製造される押出発泡体の色をほとんど変化させないで済む。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸残基の数は1以上であるが、通常は1乃至ｍ＋３（ｍは上記式中のｍの値）である。
【００１２】
本発明方法において、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、少量の添加では本発明の効果が不充分となり、多量の添加では得られる発泡体の表面がべとついたり汚れやすくなったりする。従って、本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルの添加量は、熱可塑性樹脂押出発泡体を構成する熱可塑性樹脂１００重量部当り、０．０００１重量部乃至１．０重量部が好ましく、０．０００５重量部以上、０．０１重量部未満がより好ましい。
【００１３】
本発明において気泡調整剤として用いる無機物粉体としては、タルク、カオリン、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、クレー、酸化アルミニウム、ベントナイト、ケイソウ土等が例示される。これら無機物粉体は、通常は単独で使用されるが２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これら無機物粉体は粒子径が小さいほど、少量の使用でも発泡体の気泡径を小さくする効果が高い。そのような観点から無機物粉末の平均粒子径（遠心沈降法）は３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以下であることが更に好ましい。ただし、あまりにも平均粒子径が小さ無機物粉体は、その加工のために価格が高くなり、また発泡体中に凝集物が生成しやすくなるので、その平均粒子径は０．１μｍを下限とすることが好ましく、０．５μｍを下限とすることがより好ましい。上記無機物粉体の中でも特にタルクは、気泡の微細化に有効であると共に安価であるので最も好ましい。上記無機物粉体からなる気泡調整剤は、熱可塑性樹脂押出発泡体１００重量％中に０．１〜５．０重量％の割合で含有されるように添加する。気泡調整剤の押出発泡体中における含有量が０．１重量％を下回るような量を添加すると、得られる発泡体に微細な気泡を形成させにくくなり、逆に含有量が５．０重量％を上回るような量を添加しても、得られる発泡体の気泡の微細化は頭打ちとなる。また、発泡体中における気泡調整剤の含有量が多くなるにつれて、得られる発泡体に気泡調整剤の大きな凝集物が生成しやすくなるので、そのような観点からも気泡調整剤の含有量が５．０重量％以下となるように添加した方がよい。
【００１４】
ポリグリセリン脂肪酸エステルと無機物粉体とは、タンブラーミキサーやリボンブレンダー等の混合装置を使用して熱可塑性樹脂のペレットと所定の混合割合になるように混合してから、押出発泡体を製造する押出機内に投入してもよい。しかし、ポリグリセリン脂肪酸エステルと無機物粉体とを、二軸押出機やバンバリーミキサー等の溶融混練機を使用して熱可塑性樹脂と溶融混練し、次いでペレット化することにより両成分が高濃度に含まれたマスターバッチを予め製造し、このマスターバッチと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと無機物粉体を実質的に含有しない熱可塑性樹脂とを所望の割合で、押出発泡体を製造するための押出機に投入して溶融混練した方が、ポリグリセリン脂肪酸エステルと無機物粉体の取り扱い性及び作業性にすぐれると共に、押出機周辺の作業環境が汚れにくいので好ましい。また、上記マスターバッチを使用した方が気泡調整剤の大きな凝集物の生成を抑制しやすいので好ましい。
【００１５】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを熱可塑性樹脂に混合するに先立ち、或いは上記マスターバッチを製造するに先立ち、ヘンシェルミキサー、V型ミキサー等の高速撹拌可能なミキサーの中で、ポリグリセリン脂肪酸エステルと気泡調整剤とを撹拌し、気泡調整剤の表面にポリグリセリン脂肪酸エステルを付着させておくことができる。ただし、この撹拌は、ポリグリセリン脂肪酸エステルが流動性を持つとともに、分解しない温度下で行われる。このようにポリグリセリン脂肪酸エステルの特定量が予め付着した気泡調整剤を使用すれば、気泡調整剤の大きな凝集物の生成をよりいっそう抑制しやすくなるので好ましい。
【００１６】
熱可塑性樹脂と、ポリグリセリン脂肪酸エステル及び無機物粉体、又は熱可塑性樹脂と上記マスターバッチとを押出機内に投入し、押出機内で熱可塑性樹脂（又は熱可塑性樹脂とマスターバッチと）を溶融する共に混練しつつ、押出機の途中から物理発泡剤を溶融樹脂中に圧入し、一緒に混練する。続いて溶融熱可塑性樹脂を、押出発泡に適した温度に冷却しながらダイス側へ移送し、ダイスのスリットを通して大気圧下等の低圧領域に押出すことにより、押出発泡体が得られる。押出発泡体の形状は、ダイスのスリット形状に応じた、板状、シート状、棒状、チューブ状、パイプ状等を有する。
【００１７】
上記物理発泡剤としては、不活性ガス等の無機発泡剤、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ケトン等の有機発泡剤が用いられ、これらの具体例としては、たとえばメタン、エタン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ノルマルヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、メチルシクロプロパン、１，１−ジメチルシクロプロパン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、エチルシクロブタン、１，１，２−トリメチルシクロプロパン、ベンゼン、塩化メチル、１−クロロ−１，１−ジフロロエタン、1−クロロ−２，２，２−トリフロロエタン、１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン、ジメチルエーテル、２−エトキシエタノール、アセトン、エチルメチルケトン、アセチルアセトン、二酸化炭素、窒素、空気等が挙げられる。
【００１８】
物理発泡剤の使用量は、ダイスの種類、使用される発泡剤の種類、使用される熱可塑性樹脂の種類、得ようとする発泡体の発泡倍率や厚みなどに応じて異なるが、通常は、押出機に投入される熱可塑性樹脂の総和１００重量部当たり０．２〜３０重量部程度の割合となる。一例を挙げると、サーキュラーダイスを使用し、ブタン発泡剤を使用して見掛密度０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ³及び厚み０．３〜５ｍｍのポリスチレン系樹脂発泡シートを製造する場合、ブタンの使用量は、通常、ポリスチレン系樹脂１００重量部当たり０．３〜６重量部である。
尚、本発明の方法で製造される熱可塑性樹脂発泡体は、通常、見掛密度０．０１〜０．７ｇ／ｃｍ³及び厚み０．２〜３００ｍｍである。
【００１９】
また、本発明の方法においては、樹脂が滞留しにくい構造の押出機を使用することが好ましい。なぜならばタルク等の無機物粉体を含有する溶融熱可塑性樹脂が押出機内で滞留するほど、製品にタルク等の無機物粉体の凝集物が生成しやすくなるからである。押出機のスクリューに切り欠きが多いほど、スクリューとバレルとの間の隙間が大きいほど、押出機内において溶融樹脂が滞留しやすくなるので、こういった点を注意してタルク等を含有する樹脂を押出機内で滞留しにくくする工夫が必要である。
【００２０】
本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法においては、溶融熱可塑性樹脂中に高級脂肪酸の金属塩を更に含有させることが好ましい。高級脂肪酸の金属塩を更に添加すると、無機物粉体からなる気泡調整剤の溶融熱可塑性樹脂中での分散効果がいっそう高まって、得られる発泡体の表面に、気泡調整剤の大きな凝集物が生成するのを更に効果的に抑制することができるので好ましい。また、高級脂肪酸の金属塩は、上記マスターバッチを製造する際に熱可塑性樹脂に添加しておくと、溶融混練中に混練機壁面への溶融樹脂の付着が抑制されるので、マスターバッチの製造が容易となる。上記高級脂肪酸の金属塩としては、炭素数１２〜２２の高級脂肪酸、例えばカプリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸のリチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、亜鉛等の金属塩が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウムが好適である。上記高級脂肪酸の金属塩は、通常、発泡体中に０．００１〜１重量％の割合で含有されるように添加することが好ましい。
【００２１】
気泡調整剤の大きな凝集物は、発泡体表面に常に生成するというわけではなく、スポット的に生成する傾向がある。特に、熱成形に好適に使用される見掛密度０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ³及び厚み０．３〜５ｍｍのポリスチレン系樹脂発泡シートで代表される熱可塑性樹脂発泡シートは、通常は幅が６０ｃｍを越え、時には１ｍを越えることもあり、長さが１００ｍを越え、時には４００ｍを超えることもあり、これがロール状に巻かれている。このような大きなロール状に巻かれている長尺名発泡シートの中の１箇所にでも気泡調整剤の大きな凝集物が存在すると、そのロールは出荷できなくなる。また、発泡シート製造時にそれが見過ごされて出荷されても、熱成形の途中で発見されると、その時点でそのロールとそのロールから得られた熱成形品は廃棄されることになるが、その場合には搬送費、熱成形エネルギー等が更に無駄になってしまう。従って、本発明の方法は、発泡体表面に存在する気泡調整剤の大きな凝集物の生成が極めて抑制さるから、１製品当たりの長さが非常に長い発泡体製品を製造する場合に非常に効果が高いといえる。
【００２２】
上記のようにして得られる本発明の押出発泡体は、その表面に無機物粉体からなる気泡調整剤の０．５ｍｍ以上の凝集物は存在しない。気泡調整剤の０．５ｍｍ以上の凝集物とは、気泡調整剤の凝集物で、長さ又は直径が０．５ｍｍ以上となったものであり、長さや直径が０．５ｍｍ以上の気泡調整剤の凝集物が発泡体表面に存在すると外観低下をきたすばかりか、発泡体を成形した際に表面にピンホールが形成されたり、亀裂が形成されやすくなる。
【００２３】
また上記押出発泡体が、見掛密度０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ³及び厚み０．３〜５ｍｍのポリスチレン系樹脂発泡シートの場合、熱成形性に優れるため好ましい。厚みが５ｍｍを超えたり又は見かけ密度が０．０５ｇ／ｃｍ³未満であると熱成形体に亀裂が生じやすくなるので好ましくない。また、見掛密度が０．５ｇ／ｃｍ³を超えたり又は厚みが０．３ｍｍよりも薄くなると、断熱性、緩衝性、あるいは軽量性に劣るようになる。
【００２４】
また、ポリスチレン系樹脂発泡シートの熱成形性を悪化させないためには、熱成形時においてポリスチレン系樹脂発泡シート１ｋｇ中に、ブタン等の有機発泡剤が０．０３モル以上含有されていることが好ましく、０．０５モル以上含有されていることがより好ましい。尚、熱成形時に大きな二次発泡力が必要な絞り比（容器の開口部の面積と同じ直径を持つ円の直径に対する容器の高さの比）が０．３以上の容器を製造する場合には、熱成形時においてポリスチレン系樹脂発泡シート１ｋｇ中に、ブタン等の有機発泡剤が０．２モル以上含有されていることが好ましい。ただし、有機発泡剤が成形品中に多く含まれていると成形品が熱変形しやすくなるので、より高い耐熱性が必要となる場合には成形品１ｋｇ中に残存する有機発泡剤の量を０．３モル以下に減少させておくことが好ましく、０．２モル以下に減少させておくことがより好ましい。
【００２５】
熱成形用ポリスチレン系樹脂発泡シートは、単層のものであっても、ポリスチレン系樹脂発泡シート同士を２層以上積層したものであっても構わない。あるいは、熱成形用ポリスチレン系樹脂発泡シートは、そういった単層シート又は積層シートに、更に無発泡の熱可塑性樹脂シートを積層したものであっても構わない。絞り比が０．３以上で、丼状の容器を得るための最も好ましい熱成形用ポリスチレン系樹脂発泡シートは、密度０．０８〜０．０２５ｇ／ｃｍ³、厚み１．５〜３．０ｍｍのポリスチレン系樹脂発泡シートの片面に、厚み５０〜３００μｍの無発泡ポリスチレン系樹脂（ゴム成分により耐衝撃性が付与されていると更に好ましい）シート又はフィルムが積層されたもので、且つポリスチレン系樹脂発泡シート１ｋｇ中に残存する有機発泡剤の量が０．２〜０．８モルのものである（有機発泡剤の残存量の計算は、無発泡ポリスチレン系樹脂シート又はフィルムを除いた発泡シートのみの部分を対象とする）。尚、無発泡ポリスチレン系樹脂シートは、２層以上の無発泡ポリスチレン系樹脂シート又はフィルムを積層したものであっても構わない。この場合、最も外側（発泡シートとは反対側）に位置する無発泡ポリスチレン系樹脂シート又はフィルムは、厚みが１０〜５０μｍであって、発泡シート側（内面側）に模様等が印刷されたフィルムであることが好ましい。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００２７】
実施例において使用した気泡調整剤マスターバッチＡ〜Ｅを以下のようにして調製した。
【００２８】
マスターバッチＡ：平均粒子径３μｍのタルク３０重量部に対し、ポリグリセリン脂肪酸エステルである味の素ファインテクノ株式会社製の商品名「プレンライザーＭＫ−６００」を０．１重量部、及びＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝１０ｇ／１０分のポリスチレン樹脂６９．９重量部とをバンバリーミキサーで溶融混練し、次いでペレット化してマスターバッチＡとした。
【００２９】
マスターバッチＢ：平均粒子径７μｍのタルク３０重量部に対し、上記「プレンライザーＭＫ−６００」を０．１重量部、及びＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝１０ｇ／１０分のポリスチレン樹脂６９．９重量部とをバンバリーミキサーで溶融混練し、次いでペレット化してマスターバッチＢとした。
【００３０】
マスターバッチＣ：平均粒子径１０μｍのタルク３０重量部に対し、上記「プレンライザーＭＫ−６００」を０．２重量部、ＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝１０ｇ／１０分のポリスチレン樹脂６８．８重量部、及び高級脂肪酸の金属塩としてステアリン酸亜鉛１．０重量部とをバンバリーミキサーで溶融混練し、次いでペレット化してマスターバッチＣとした。
【００３１】
マスターバッチＤ：平均粒子径７μｍのタルク３０重量部に対し、上記「プレンライザーＭＫ−６００」を０．３重量部、ＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝１０ｇ／１０分のポリスチレン樹脂６７．７重量部、及び高級脂肪酸の金属塩としてステアリン酸亜鉛２．０重量部とをバンバリーミキサーで溶融混練し、次いでペレット化してマスターバッチＤとした。
【００３２】
マスターバッチＥ：平均粒子径７μｍのタルク３０重量部に対し、上記「プレンライザーＭＫ−６００」を０．１重量部、ＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝１０ｇ／１０分のポリスチレン樹脂６６．９重量部、及び高級脂肪酸の金属塩としてステアリン酸マグネシウム３．０重量部とをバンバリーミキサーで溶融混練し、次いでペレット化してマスターバッチＥとした。
【００３３】
また比較例において使用した気泡調整剤マスターバッチＦ〜Ｉを以下のようにして調製した。
【００３４】
マスターバッチＦ：平均粒子径３μｍのタルク３０重量部当たり、ＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝１０ｇ／１０分のポリスチレン樹脂７０重量部とをバンバリーミキサーで溶融混練し、次いでペレット化してマスターバッチＦとした。
【００３５】
マスターバッチＧ：平均粒子径７μｍのタルク３０重量部当たり、ＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝１０ｇ／１０分のポリスチレン樹脂６９重量部及び滑剤としてステアリン酸アミド１．０重量部とをバンバリーミキサーで溶融混練し、次いでペレット化してマスターバッチＧとした。
【００３６】
マスターバッチＨ：平均粒子径１０μｍのタルク３０重量部当たり、ＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝１０ｇ／１０分のポリスチレン樹脂６９重量部及び滑剤としてステアリン酸亜鉛１．０重量部とをバンバリーミキサーで溶融混練し、次いでペレット化してマスターバッチＨとした。
【００３７】
マスターバッチＩ：平均粒子径３μｍのタルク３０重量部当たり、ＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝１０ｇ／１０分のポリスチレン樹脂６９重量部及び滑剤としてステアリン酸アミド１．０重量部とをバンバリーミキサーで溶融混練し、次いでペレット化してマスターバッチＩとした。
【００３８】
実施例１
ＭＦＲ（２００℃／５ｋｇ荷重）＝２．１ｇ／１０分のポリスチレン樹脂９３．７重量部当たり、マスターバッチＡを２．８重量部の割合で６０ｍｍ径の押出機に投入して加熱した後、イソブタン５５重量％とノルマルブタン４５重量％からなる混合ブタン発泡剤を、ポリスチレン樹脂とマスターバッチＡと混合ブタン発泡剤との総和が１００重量％となる量（３．５重量部）を押出機内の溶融ポリスチレン樹脂に圧入して溶融混練した。次いで上記押出機と接続された９０ｍｍ径の押出機内で上記溶融混練物を約１５７℃まで冷却した後、同温度で環状ダイスから押出してチューブ状に発泡させると共にその直径を拡大させつつ表面を冷却し、更に発泡体の内側を冷却ドラムに接するようにして移送しながら更に冷却した後、冷却ドラム上に固定された1つのカッターナイフにより押出方向に沿って切断し、次いでその切断部から押し広げることによりシート状にして連続的にロール状に巻取った。尚、得られた発泡シートは幅が１０４０ｍｍ、厚みが２．３ｍｍ〜２．４ｍｍ、見かけ密度が０．１１ｇ／ｃｍ³であった。この発泡シートは、長さ３００ｍをもって1ロールとした。発泡シートの製造の途中でシート化されてから巻取るまでの間に発泡シートの上が表面（上記チューブ状発泡体の外側表面に相当）を対象にしてタルクの０．５ｍｍ以上の凝集物が存在するロールの割合（製品ロス率）を調べた。ただし、連続して製造された５００ロールを対象に調べた。その結果、タルクの０．５ｍｍ以上の凝集物が存在するロールは２つであったため製品ロス率は０．４％であった。
【００３９】
実施例２
マスターバッチＡをマスターバッチＢに変更した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得たところ、製品ロス率は０％であった。
【００４０】
実施例３
マスターバッチＡをマスターバッチＣに変更し、更にマスターバッチの使用量を２．８重量部から３．０重量部に変更するとともに、ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分のポリスチレン樹脂の使用量を９３．７重量部から９３．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得たところ、製品ロス率は０％であった。
【００４１】
実施例４
マスターバッチＡをマスターバッチＤに変更し、マスターバッチの使用量を２．８重量部から３．０重量部に変更するとともに、ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分のポリスチレン樹脂の使用量を９３．７重量部から９３．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得たところ、製品ロス率は０％であった。
【００４２】
実施例５
マスターバッチＡをマスターバッチＥに変更した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得たところ、製品ロス率は０％であった。
【００４３】
比較例１
マスターバッチＡをマスターバッチＦに変更し、更にマスターバッチの使用量を２．８重量部から３．０重量部に変更するとともに、ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分のポリスチレン樹脂の使用量を９３．７重量部から９３．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得たところ、製品ロス率は３％であった。
【００４４】
比較例２
マスターバッチＡをマスターバッチＧに変更し、マスターバッチの使用量を２．８重量部から３．０重量部に変更するとともに、ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分のポリスチレン樹脂の使用量を９３．７重量部から９３．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得たところ、製品ロス率は２％であった。
【００４５】
比較例３
マスターバッチＡをマスターバッチＨに変更し、マスターバッチの使用量を２．８重量部から３．３重量部に変更するとともに、ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分のポリスチレン樹脂の使用量を９３．７重量部から９３．２重量部に変更した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得たところ、製品ロス率は１．２％であった。
【００４６】
比較例４
マスターバッチＡをマスターバッチＩに変更し、マスターバッチの使用量を２．８重量部から３．０重量部に変更するとともに、ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分のポリスチレン樹脂の使用量を９３．７重量部から９３．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして発泡シートを得たところ、製品ロス率は３％であった。
【００４７】
実施例及び比較例の結果から、熱可塑性樹脂をタルク等の無機物粉体からなる気泡調整剤と物理発泡剤気泡調整剤を使用して押出発泡させるに当り、更にポリグリセリン脂肪酸エステルを熱可塑性樹脂中に添加する本発明では、得られる発泡体の表面に気泡調整剤による０．５ｍｍ以上の凝集物の発生が極端に抑えられていることが分かる。
【００４８】
【発明の効果】
以上説明したように、熱可塑性樹脂をタルク等の無機物粉体からなる気泡調整剤と物理発泡剤気泡調整剤を使用して押出発泡させるに当り、ポリグリセリン脂肪酸エステルを、熱可塑性樹脂１００重量部当たり、０．０００５重量部以上、０．０１重量部未満含有させる本発明方法では、得られる発泡体の表面に気泡調整剤による０．５ｍｍ以上の凝集物の発生が極端に抑えられるため、外観に優れた熱可塑性樹脂押出発泡体を安定して製造することができ、また、べとつきや汚れの付着等の悪影響がほとんどない優れた発泡体を得ることができる。更に、押出発泡に際して高級脂肪酸の金属塩を併用すると、気泡調整剤の熱可塑性樹脂中での分散効果がいっそう優れ、得られる発泡体表面における気泡調整剤の大きな凝集物の生成をより効果的に防止することができる。
【００４９】
本発明の押出発泡体は表面に気泡調整剤による０．５ｍｍ以上の凝集物が存在しない極めて外観の優れた発泡体である。特に押出発泡体がポリスチレン系樹脂発泡シートの場合、発泡シート表面に気泡調整剤の０．５ｍｍ以上の凝集物が存在すると、外観を悪くするだけではなく、発泡シートを熱成形すると、成形品に亀裂が形成されやすくなるが、本発明の発泡体は表面に気泡調整剤の０．５ｍｍ以上の凝集物が存在しないので、熱成形を行った場合でも成形品に亀裂が発生するのを抑制できる等の効果がある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin extruded foam and a thermoplastic resin extruded foam.
[0002]
[Prior art]
A thermoplastic resin such as polystyrene, polyethylene, or polypropylene is melt-kneaded in the extruder, then a physical foaming agent such as butane is pressed into the melt, kneaded, cooled to a temperature suitable for foaming, and then melted from a die at the tip of the extruder. An extrusion foaming method in which a kneaded product is extruded and foamed is well known. It is also well known that, during the extrusion foaming, a bubble regulator made of an inorganic powder such as talc is further added to the extruder to adjust the bubble diameter of the resulting foam. In addition, a foam control agent master batch obtained by previously melt-kneading a foam regulator with a thermoplastic resin and a thermoplastic resin that does not contain such a foam regulator are mixed and supplied to the extruder for melt-kneading. Next, a method of producing a foam by press-fitting a physical foaming agent such as butane, further melt-kneading, cooling to a temperature suitable for foaming, and extruding the melt-kneaded material from a die at the tip of the extruder is also well known. is there.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, when an inorganic powder is used as a bubble adjusting agent, it becomes easy to generate an aggregate of the bubble adjusting agent on the surface of the obtained extruded foam, and if an unacceptably large aggregate of the bubble adjusting agent is generated, foaming is caused. There was a problem of deteriorating the appearance of the body. In addition, there is a problem that cracking occurs when a sheet-like foam having an unacceptably large aggregate of bubble regulators is thermoformed. In particular, when the foam is finally used for food packaging, it is necessary to avoid shipping the foam having a large aggregate of the air conditioner formed on the surface as much as possible. For this reason, a foam in which large aggregates of air bubble regulators are generated is usually scrapped as soon as it is discovered, resulting in a product loss. In particular, the apparent density used for thermoforming 0.05-0.5 g / cm^ThreeIn the case of a thermoplastic resin foam sheet represented by a polystyrene resin foam sheet having a thickness of 0.3 to 5 mm, the sheet width usually exceeds 60 cm, sometimes exceeds 1 m, and the length exceeds 100 m, sometimes It may be over 400m and is rolled up. In such a long sheet wound in a roll shape, if there is a large aggregation of the air conditioner even at one location, the roll cannot be shipped. In addition, when foam sheets are manufactured, the presence of large agglomerates of the air conditioner is overlooked and shipped, and when the presence of large agglomerates of the air conditioner is discovered during the thermoforming of the sheet, the roll is Until the presence of large coagulation of the air conditioner is found, all the thermoformed products formed from the roll are discarded. In that case, not only the waste of the roll but also the conveyance of the roll Further, the cost required for molding, the thermoforming energy required for molding the molded product that has been discarded, and the like are further wasted.
[0004]
Even in the prior art method, in the method using the above-described bubble regulator master batch, the dispersibility of the bubble regulator is increased, so that a large aggregate of the bubble regulator is difficult to form, but still a large agglomeration of the bubble regulator. Defective products were generated due to things. For this reason, it is considered necessary in the art to develop a technique for further reducing the incidence of defective products due to such aggregates.
[0005]
An object of the present invention is to provide a method for further reducing the occurrence rate of defective products due to agglomerates of bubble regulators in a technique of extrusion foaming a thermoplastic resin using a physical foaming agent and a bubble regulator made of inorganic powder. It is to provide.
[0006]
As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made polyglycerin together with a bubble regulator made of an inorganic powder in a molten thermoplastic resin containing a foaming agent that is extruded and foamed from within an extruder. It has been found that the presence of a fatty acid ester makes it difficult for the air conditioner to aggregate, and the present invention has been completed.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention
(1) In the method of producing a foam by extruding a molten thermoplastic resin containing an air conditioner made of an inorganic powder and a physical foaming agent into a low pressure region from an extruder, the molten thermoplastic resin described abovePer 100 parts by weightPolyglycerol fatty acid ester0.0005 parts by weight or more and less than 0.01 parts by weightA process for producing a thermoplastic resin extruded foam characterized by containing,
(2The above-mentioned, wherein the molten thermoplastic resin further contains a metal salt of a higher fatty acid(1)Process for producing extruded thermoplastic resin foam,
Is the gist.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the thermoplastic resin includes propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-butene random copolymer, propylene-ethylene-butene random copolymer, and the like. Resin, modified polypropylene impregnated with monomers such as styrene monomer and acrylic monomer, high density polyethylene, linear low density polyethylene which is a copolymer of ethylene and α-olefin, ethylene -Polyolefin resin such as ethylene copolymer such as vinyl acetate copolymer, polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid Copolymer, styrene-anhydrous polymer Polystyrene resins such as inic acid copolymers, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, thermoplastic aromatic polyester resins such as polyethylene naphthalate resins, aromatic polycarbonate resins, polyphenylene ether resins, or the above resins and copolymers And a mixture of two or more selected from the above resins, copolymers or other resins or elastomers containing the above mixture as a main component (50% by weight or more). In the present invention, it is particularly preferable to use a polystyrene resin as the thermoplastic resin. Polystyrene resins have the advantage that fine bubbles are easily formed by adding a small amount of inorganic powder during extrusion foaming.
[0009]
The polyglycerol fatty acid ester used in the present invention is represented by the following general formula.
[0010]
[Chemical 1]

However, m in the formula is an integer of 0 to 18, R is a hydrogen atom or a residue of a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms, and at least one of R is a residue of a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms. is there.
[0011]
In particular, the object of the present invention that can easily achieve the object of the present invention is one in which m in the above formula is 1 to 15 and the residue of a linear saturated fatty acid having a fatty acid residue of 12 to 24 carbon atoms. It is preferable that When m exceeds 15 in the above formula, it is difficult to produce industrially at low cost, so the polyglycerin fatty acid ester produced therefrom is inevitably expensive and is not preferable. In addition, in the case of a polyglycerol fatty acid ester in which m in the formula is less than 1, the effect of the present invention is difficult to be achieved with a small amount of addition. The effect of the invention can be achieved.) In addition, when the fatty acid residue is a linear saturated fatty acid residue having less than 12 carbon atoms (when R is a fatty acid residue having fewer carbon atoms than lauric acid), the water resistance becomes poor or heat resistant. It is not preferable because the property deteriorates. In addition, when the fatty acid residue is a linear saturated fatty acid residue having more than 24 carbon atoms (when R is a fatty acid residue having a larger number of carbon atoms than lignoceric acid), such fatty acids are industrially low. Since it is difficult to produce at a cost, polyglycerin fatty acid esters produced from such fatty acids are inevitably expensive and are not preferred. In particular, the polyglycerol fatty acid ester used in the present invention preferably has a number average molecular weight of 500 to 7000. Moreover, since the fatty acid which is a raw material of polyglycerin fatty acid ester is a fatty acid having 18 or more carbon atoms (stearic acid or one having a higher carbon number) is waxy or solid at normal temperature (20 ° C.) and normal pressure. Easy to handle. The polyglycerin fatty acid ester used in the present invention is preferably white, pale yellowish white, or pale yellow, and such a color hardly changes the color of the extruded foam produced by adding this. That's it. The number of fatty acid residues in the polyglycerin fatty acid ester is 1 or more, but is usually 1 to m + 3 (m is the value of m in the above formula).
[0012]
In the method of the present invention, if the polyglycerin fatty acid ester is added in a small amount, the effect of the present invention becomes insufficient, and if it is added in a large amount, the surface of the resulting foam becomes sticky or dirty. Therefore, the addition amount of the polyglycerin fatty acid ester of the present invention is preferably 0.0001 parts by weight to 1.0 parts by weight, and 0.0005 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin extruded foam. As mentioned above, less than 0.01 weight part is more preferable.
[0013]
Examples of the inorganic powder used as the bubble adjusting agent in the present invention include talc, kaolin, mica, silica, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, clay, aluminum oxide, bentonite, and diatomaceous earth. These inorganic powders are usually used alone, but two or more kinds may be used in combination. In addition, the smaller the particle diameter of these inorganic powders, the higher the effect of reducing the cell diameter of the foam even when used in a small amount. From such a viewpoint, the average particle diameter (centrifugal sedimentation method) of the inorganic powder is preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less, and even more preferably 15 μm or less. However, an inorganic powder having an average particle size that is too small is expensive due to its processing, and aggregates are easily generated in the foam, so the average particle size is 0.1 μm as the lower limit. The lower limit is more preferably 0.5 μm. Among the above inorganic powders, talc is most preferable because it is effective in reducing bubbles and is inexpensive. The cell regulator made of the inorganic powder is added so as to be contained at a ratio of 0.1 to 5.0% by weight in 100% by weight of the extruded thermoplastic resin foam. When the amount of the foam regulator in the extruded foam is less than 0.1% by weight, it becomes difficult to form fine bubbles in the resulting foam, and conversely the content is 5.0% by weight. Even if an amount exceeding the above is added, the foaming of the foam obtained will reach its peak. In addition, as the content of the air conditioner in the foam increases, a large aggregate of the air conditioner is likely to be generated in the obtained foam. From this viewpoint, the content of the air conditioner is 5 It is better to add so that it may become 0.0 weight% or less.
[0014]
The polyglycerin fatty acid ester and the inorganic powder are mixed with the thermoplastic resin pellets using a mixing device such as a tumbler mixer or ribbon blender so as to have a predetermined mixing ratio, and then extruded to produce an extruded foam. You may throw it into the plane. However, polyglycerin fatty acid ester and inorganic powder are melt kneaded with a thermoplastic resin using a melt kneader such as a twin screw extruder or a Banbury mixer, and then both components are contained in a high concentration by pelletizing. The master batch is pre-manufactured, and this master batch and a thermoplastic resin substantially free of polyglycerin fatty acid ester and inorganic powder are fed into an extruder for producing an extruded foam in a desired ratio. Then, melt kneading is preferable because the handling and workability of the polyglycerin fatty acid ester and the inorganic powder are excellent, and the working environment around the extruder is less likely to become dirty. In addition, it is preferable to use the masterbatch because it is easy to suppress the formation of large aggregates of the air conditioner.
[0015]
Prior to mixing the polyglycerin fatty acid ester with the thermoplastic resin, or prior to the production of the masterbatch, in a mixer capable of high-speed stirring such as a Henschel mixer or a V-type mixer, the polyglycerin fatty acid ester and the foam regulator The polyglycerin fatty acid ester can be adhered to the surface of the cell regulator. However, this stirring is performed at a temperature at which the polyglycerol fatty acid ester has fluidity and does not decompose. Thus, it is preferable to use a foam regulator in which a specific amount of polyglycerin fatty acid ester is attached in advance, because it becomes easier to further suppress the formation of large aggregates of the foam regulator.
[0016]
The thermoplastic resin, polyglycerin fatty acid ester and inorganic powder, or thermoplastic resin and the masterbatch are charged into the extruder, and the thermoplastic resin (or thermoplastic resin and masterbatch) is melted in the extruder. While kneading, a physical foaming agent is pressed into the molten resin from the middle of the extruder and kneaded together. Subsequently, the molten thermoplastic resin is transferred to the die side while being cooled to a temperature suitable for extrusion foaming, and extruded into a low pressure region such as under atmospheric pressure through a slit of the die to obtain an extruded foam. The shape of the extruded foam has a plate shape, a sheet shape, a rod shape, a tube shape, a pipe shape, or the like according to the slit shape of the die.
[0017]
As the physical foaming agent, inorganic foaming agents such as inert gas, organic foaming agents such as saturated aliphatic hydrocarbons, saturated alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers and ketones are used. Specific examples of these include, for example, methane, ethane, propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, neopentane, cyclopentane, normal hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, methylcyclopropane, 1,1-dimethylcyclopropane, cyclohexane, methylcyclopentane, ethylcyclobutane, 1,1,2-trimethylcyclopropane, benzene, methyl chloride, 1-chloro-1,1 -Difluoroethane, 1-chloro-2,2,2-trifluoroethane 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1,1-difluoroethane, dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, acetone, ethyl methyl ketone, acetylacetone, carbon dioxide, nitrogen, air and the like.
[0018]
The amount of physical foaming agent used varies depending on the type of die, the type of foaming agent used, the type of thermoplastic resin used, the foaming magnification and thickness of the foam to be obtained, etc. It becomes a ratio of about 0.2 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the total thermoplastic resin charged into the extruder. For example, using a circular die and using a butane foaming agent, an apparent density of 0.05 to 0.5 g / cm.^ThreeWhen a polystyrene resin foam sheet having a thickness of 0.3 to 5 mm is produced, the amount of butane used is usually 0.3 to 6 parts by weight per 100 parts by weight of the polystyrene resin.
The thermoplastic resin foam produced by the method of the present invention usually has an apparent density of 0.01 to 0.7 g / cm.^ThreeAnd a thickness of 0.2 to 300 mm.
[0019]
In the method of the present invention, it is preferable to use an extruder having a structure in which the resin does not easily stay. This is because the more the molten thermoplastic resin containing an inorganic powder such as talc stays in the extruder, the more easily an aggregate of inorganic powder such as talc is generated in the product. The more the notch in the screw of the extruder, the larger the gap between the screw and the barrel, the more likely the molten resin will stay in the extruder. A device that makes it difficult to stay in the extruder is required.
[0020]
In the method for producing a thermoplastic resin foam of the present invention, it is preferable to further contain a metal salt of a higher fatty acid in the molten thermoplastic resin. When a metal salt of a higher fatty acid is further added, the effect of dispersing the air conditioner made of inorganic powder in the molten thermoplastic resin is further increased, and a large aggregate of the air conditioner is formed on the surface of the obtained foam. This is preferable because it can be more effectively suppressed. In addition, when a metal salt of a higher fatty acid is added to the thermoplastic resin when the masterbatch is produced, the adhesion of the molten resin to the wall surface of the kneader is suppressed during the melt-kneading. Becomes easy. Examples of the metal salt of the higher fatty acid include higher fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, such as lithium, sodium, magnesium, aluminum, potassium, calcium, and zinc of higher fatty acids such as capric acid, stearic acid, and palmitic acid. In particular, magnesium stearate, zinc stearate and calcium stearate are suitable. The higher fatty acid metal salt is usually preferably added so as to be contained in the foam in a proportion of 0.001 to 1% by weight.
[0021]
Large agglomerates of the air conditioner do not always form on the surface of the foam, but tend to form in spots. In particular, an apparent density of 0.05 to 0.5 g / cm suitable for use in thermoforming^ThreeThe thermoplastic resin foam sheet represented by a polystyrene resin foam sheet having a thickness of 0.3 to 5 mm usually has a width exceeding 60 cm, sometimes exceeding 1 m, and a length exceeding 100 m, sometimes exceeding 400 m. Sometimes, it is rolled up. If a large aggregate of the air conditioner is present even at one location in the long name foam sheet wound in such a large roll, the roll cannot be shipped. In addition, even if it is overlooked at the time of foam sheet production and shipped, if found in the middle of thermoforming, that roll and the thermoformed product obtained from that roll will be discarded at that time, In that case, conveyance cost, thermoforming energy, etc. are further wasted. Therefore, the method of the present invention is extremely effective in producing a foam product having a very long length per product because the formation of large agglomerates of the air conditioner existing on the foam surface is extremely suppressed. Can be said to be expensive.
[0022]
The extruded foam of the present invention obtained as described above does not have an aggregate of 0.5 mm or more of the cell regulator made of inorganic powder on the surface. The agglomerate of 0.5 mm or more of the bubble regulator is an agglomerate of a bubble regulator having a length or diameter of 0.5 mm or more, and a bubble regulator having a length or diameter of 0.5 mm or more. When the agglomerates are present on the surface of the foam, not only the appearance is deteriorated, but also when the foam is molded, pinholes are formed on the surface or cracks are easily formed.
[0023]
The extruded foam has an apparent density of 0.05 to 0.5 g / cm.^ThreeIn the case of a polystyrene resin foam sheet having a thickness of 0.3 to 5 mm, it is preferable because of excellent thermoformability. Thickness exceeds 5mm or apparent density is 0.05g / cm^ThreeIf it is less than this, cracks are likely to occur in the thermoformed product, which is not preferable. The apparent density is 0.5 g / cm^ThreeIf the thickness exceeds or the thickness is thinner than 0.3 mm, the heat insulating property, the buffer property, or the light weight is inferior.
[0024]
In order not to deteriorate the thermoformability of the polystyrene resin foam sheet, it is preferable that 0.03 mol or more of an organic foaming agent such as butane is contained in 1 kg of the polystyrene resin foam sheet at the time of thermoforming. More preferably 0.05 mol or more. When manufacturing a container having a drawing ratio (ratio of container height to diameter of a circle having the same diameter as the opening area of the container) that requires a large secondary foaming force during thermoforming of 0.3 or more It is preferable that 0.2 mol or more of an organic foaming agent such as butane is contained in 1 kg of the polystyrene-based resin foam sheet at the time of thermoforming. However, when the organic foaming agent is contained in a large amount in the molded product, the molded product is likely to be thermally deformed. Therefore, when higher heat resistance is required, the amount of the organic foaming agent remaining in 1 kg of the molded product is determined. It is preferable to reduce it to 0.3 mol or less, and it is more preferable to reduce it to 0.2 mol or less.
[0025]
The polystyrene resin foam sheet for thermoforming may be a single layer or may be a laminate of two or more polystyrene resin foam sheets. Or the polystyrene-type resin foam sheet for thermoforming may be obtained by further laminating a non-foamed thermoplastic resin sheet on such a single layer sheet or a laminated sheet. The most preferred polystyrene resin foam sheet for thermoforming for obtaining a bowl-shaped container having a drawing ratio of 0.3 or more has a density of 0.08 to 0.025 g / cm.^ThreeFurther, a non-foamed polystyrene resin having a thickness of 50 to 300 μm (preferably provided with impact resistance by a rubber component) is laminated on one surface of a polystyrene resin foam sheet having a thickness of 1.5 to 3.0 mm. The amount of the organic foaming agent remaining in 1 kg of the polystyrene-based resin foamed sheet is 0.2 to 0.8 mol (calculation of the remaining amount of the organic foaming agent is the non-foamed polystyrene-based resin. (Only the part of the foam sheet excluding the sheet or film is targeted). The non-foamed polystyrene resin sheet may be a laminate of two or more non-foamed polystyrene resin sheets or films. In this case, the non-foamed polystyrene resin sheet or film located on the outermost side (the side opposite to the foamed sheet) has a thickness of 10 to 50 μm, and has a pattern printed on the foamed sheet side (inner side). It is preferable that
[0026]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[0027]
The air-conditioning agent master batches A to E used in the examples were prepared as follows.
[0028]
Master batch A: For 30 parts by weight of talc with an average particle diameter of 3 μm, 0.1 part by weight of a trade name “Pleniser MK-600” manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., which is a polyglycerin fatty acid ester, and MFR (200 ° C. / 5 kg load) = 69.9 parts by weight of polystyrene resin of 10 g / 10 min was melt-kneaded with a Banbury mixer, and then pelletized to obtain a master batch A.
[0029]
Masterbatch B: Polystyrene resin 69. 0.1 parts by weight of the above-mentioned “Planelizer MK-600” and MFR (200 ° C./5 kg load) = 10 g / 10 min with respect to 30 parts by weight of talc having an average particle diameter of 7 μm. 9 parts by weight was melt-kneaded with a Banbury mixer and then pelletized to obtain a master batch B.
[0030]
Masterbatch C: 0.2 parts by weight of the above-mentioned “Plenizer MK-600” and MFR (200 ° C./5 kg load) = 10 g / 10 min polystyrene resin 68.8 with respect to 30 parts by weight of talc having an average particle size of 10 μm. Part by weight and 1.0 part by weight of zinc stearate as a metal salt of a higher fatty acid were melt-kneaded with a Banbury mixer, and then pelletized to obtain a master batch C.
[0031]
Masterbatch D: 0.3 parts by weight of the above-mentioned “Planelizer MK-600” and MFR (200 ° C./5 kg load) = 10 g / 10 min polystyrene resin 67.7 with respect to 30 parts by weight of talc having an average particle diameter of 7 μm. Part by weight and 2.0 parts by weight of zinc stearate as a metal salt of a higher fatty acid were melt-kneaded with a Banbury mixer, and then pelletized to obtain a master batch D.
[0032]
Master batch E: Polystyrene resin 66.9 with 0.1 parts by weight of the above-mentioned “Planelizer MK-600” and MFR (200 ° C./5 kg load) = 10 g / 10 min with respect to 30 parts by weight of talc having an average particle diameter of 7 μm. Part by weight and 3.0 parts by weight of magnesium stearate as a metal salt of a higher fatty acid were melt-kneaded with a Banbury mixer, and then pelletized to obtain a master batch E.
[0033]
Moreover, the bubble regulator masterbatch FI used in the comparative example was prepared as follows.
[0034]
Master batch F: per 30 parts by weight of talc with an average particle diameter of 3 μm, MFR (200 ° C./5 kg load) = 70 g of polystyrene resin of 10 g / 10 min was melt-kneaded with a Banbury mixer, and then pelletized to obtain master batch F It was.
[0035]
Master batch G: per 30 parts by weight of talc having an average particle diameter of 7 μm, MFR (200 ° C./5 kg load) = 69 g of polystyrene resin 69 parts by weight and 1.0 part by weight of stearamide as a lubricant by a Banbury mixer The mixture was melt-kneaded and then pelletized to obtain a master batch G.
[0036]
Master batch H: per 30 parts by weight of talc having an average particle size of 10 μm, MFR (200 ° C./5 kg load) = 69 g of polystyrene resin 69 parts by weight and 1.0 part by weight of zinc stearate as a lubricant using a Banbury mixer The mixture was melt-kneaded and then pelletized to obtain a master batch H.
[0037]
Master batch I: per 30 parts by weight of talc having an average particle diameter of 3 μm, MFR (200 ° C./5 kg load) = 69 g of polystyrene resin 69 parts by weight and 1.0 part by weight of stearamide as a lubricant by a Banbury mixer It was melt-kneaded and then pelletized to make a master batch I.
[0038]
Example 1
MFR (200 ° C./5 kg load) = 2.1 g / 10 min of polystyrene resin 93.7 parts by weight After feeding master batch A into a 60 mm diameter extruder at a rate of 2.8 parts by weight, A mixed butane foaming agent consisting of 55% by weight of isobutane and 45% by weight of normal butane, and an amount (3.5 parts by weight) in which the total of the polystyrene resin, the masterbatch A and the mixed butane blowing agent is 100% by weight is placed in the extruder. It was press-fitted into a molten polystyrene resin and melt-kneaded. Next, after the melt-kneaded product is cooled to about 157 ° C. in an 90 mm diameter extruder connected to the extruder, it is extruded from an annular die at the same temperature to foam into a tube shape, and the surface is cooled while expanding the diameter. Further, the inside of the foam is further cooled while being transferred so as to be in contact with the cooling drum, then cut along the extrusion direction by one cutter knife fixed on the cooling drum, and then spread from the cut portion. Thus, it was made into a sheet shape and continuously wound into a roll. The obtained foamed sheet has a width of 1040 mm, a thickness of 2.3 mm to 2.4 mm, and an apparent density of 0.11 g / cm.^ThreeMet. This foamed sheet had a length of 300 m and one roll. In the course of the production of the foam sheet, there is an aggregate of 0.5 mm or more of talc on the surface of the foam sheet (corresponding to the outer surface of the tubular foam) from the time the sheet is formed until it is wound. The ratio of rolls present (product loss rate) was examined. However, 500 rolls manufactured continuously were examined. As a result, since there were two rolls in which aggregates of 0.5 mm or more of talc existed, the product loss rate was 0.4%.
[0039]
Example 2
When a foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the master batch A was changed to the master batch B, the product loss rate was 0%.
[0040]
Example 3
The master batch A was changed to the master batch C, and the usage amount of the master batch was changed from 2.8 parts by weight to 3.0 parts by weight, and the usage amount of polystyrene resin with MFR = 2.1 g / 10 minutes was changed to 93 parts. A foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed from 7 parts by weight to 93.5 parts by weight. The product loss rate was 0%.
[0041]
Example 4
The master batch A was changed to the master batch D, the usage amount of the master batch was changed from 2.8 parts by weight to 3.0 parts by weight, and the usage amount of polystyrene resin with MFR = 2.1 g / 10 minutes was changed to 93. A foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed from 7 parts by weight to 93.5 parts by weight. The product loss rate was 0%.
[0042]
Example 5
When a foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the master batch A was changed to the master batch E, the product loss rate was 0%.
[0043]
Comparative Example 1
The master batch A was changed to the master batch F, and the usage amount of the master batch was changed from 2.8 parts by weight to 3.0 parts by weight, and the usage amount of polystyrene resin with MFR = 2.1 g / 10 minutes was changed to 93 parts. When a foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed from 7 parts by weight to 93.5 parts by weight, the product loss rate was 3%.
[0044]
Comparative Example 2
The master batch A was changed to the master batch G, the usage amount of the master batch was changed from 2.8 parts by weight to 3.0 parts by weight, and the usage amount of polystyrene resin with MFR = 2.1 g / 10 minutes was changed to 93. A foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed from 7 parts by weight to 93.5 parts by weight. The product loss rate was 2%.
[0045]
Comparative Example 3
The master batch A was changed to the master batch H, the usage amount of the master batch was changed from 2.8 parts by weight to 3.3 parts by weight, and the usage amount of polystyrene resin with MFR = 2.1 g / 10 minutes was changed to 93. A foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed from 7 parts by weight to 93.2 parts by weight. The product loss rate was 1.2%.
[0046]
Comparative Example 4
Master batch A was changed to master batch I, the amount of master batch used was changed from 2.8 parts by weight to 3.0 parts by weight, and the amount of polystyrene resin used was MFR = 2.1 g / 10 min. A foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed from 7 parts by weight to 93.5 parts by weight. The product loss rate was 3%.
[0047]
From the results of the examples and comparative examples, it was found that when the thermoplastic resin was subjected to extrusion foaming using a foam regulator made of an inorganic powder such as talc and a physical foaming agent, a foam regulator, polyglycerin fatty acid ester was further added to the thermoplastic resin. In the present invention added to the inside, it can be seen that the generation of aggregates of 0.5 mm or more due to the cell regulator is extremely suppressed on the surface of the obtained foam.
[0048]
【The invention's effect】
As described above, when the thermoplastic resin is subjected to extrusion foaming using a foam regulator made of an inorganic powder such as talc and a physical foaming agent, the polyglycerin fatty acid ester is used., 0.0005 parts by weight or more and less than 0.01 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic resinIn the method of the present invention to be contained, since the generation of aggregates of 0.5 mm or more due to the air conditioner is extremely suppressed on the surface of the obtained foam,outstandingStable production of extruded thermoplastic resin foamCan alsoAn excellent foam having almost no adverse effects such as stickiness and adhesion of dirt can be obtained. Furthermore, when a metal salt of a higher fatty acid is used in combination with extrusion foaming, the effect of dispersing the air conditioner in the thermoplastic resin is even better, and the formation of large aggregates of the air conditioner on the surface of the resulting foam is more effective. Can be prevented.
[0049]
The extruded foam of the present invention is a foam having an extremely excellent appearance, on the surface of which no aggregate of 0.5 mm or more is present due to a cell regulator. In particular, when the extruded foam is a polystyrene-based resin foam sheet, the presence of an aggregate of 0.5 mm or more of the air conditioner on the foam sheet surface not only deteriorates the appearance, but when the foam sheet is thermoformed, Although cracks are likely to be formed, since the foam of the present invention does not have aggregates of 0.5 mm or more of the cell regulator on the surface, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the molded product even when thermoforming is performed. There are effects such as.

Claims

無機物粉体からなる気泡調整剤と物理発泡剤とを含有する溶融熱可塑性樹脂を、押出機から低圧領域ヘ押出して発泡体を製造する方法において、上記溶融熱可塑性樹脂１００重量部当りポリグリセリン脂肪酸エステルを０．０００５重量部以上、０．０１重量部未満の割合で含有させること特徴とする熱可塑性樹脂押出発泡体の製造方法。In a method for producing a foam by extruding a molten thermoplastic resin containing an air conditioner composed of an inorganic powder and a physical foaming agent into a low pressure region from an extruder, a polyglycerin fatty acid per 100 parts by weight of the molten thermoplastic resin. The manufacturing method of the thermoplastic resin extrusion foam characterized by including ester in the ratio of 0.0005 weight part or more and less than 0.01 weight part .

溶融熱可塑性樹脂中に、高級脂肪酸の金属塩を更に含有させることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂押出発泡体の製造方法。Into the molten thermoplastic resin, the manufacturing method of the thermoplastic resin extruded foams according to claim 1, characterized in that further contains a metal salt of a higher fatty acid.