JP3784183B2

JP3784183B2 - Ink-jet recording sheet with ink-receiving layer and coating liquid for forming ink-receiving layer

Info

Publication number: JP3784183B2
Application number: JP36137098A
Authority: JP
Inventors: 田広泰西; 井満中; 松通郎小
Original assignee: 触媒化成工業株式会社
Priority date: 1997-12-26
Filing date: 1998-12-18
Publication date: 2006-06-07
Anticipated expiration: 2018-12-18
Also published as: JPH11254818A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニルなどの樹脂製フィルムシート、紙、鋼板、布等の印刷に用いられるシート上にインク受容層が形成されたインクジェット用受容層付記録シートに関する。さらに詳しくは、印刷に際して、滲みがなく、濃度が一様に、かつ鮮明に印刷することが可能であり、かつ、耐水性、耐候性、耐退色性に優れ、しかも充分な強度を有する印刷物を得ることが可能なインクジェット用受容層付記録シートに関する。
【０００２】
また本発明は、前記のインク受容層を形成するためのインク受容層形成用塗布液にも関する。
【０００３】
【発明の技術的背景】
インクジェット方式による印刷は、従来の多色印刷やカラー写真方式と同様の画質の印刷が可能であり、高速化、多色化が容易で、かつ印刷枚数の少ない場合に従来の印刷方式に比較して低コストであることなどから、種々の用途に急激に普及している。
【０００４】
このようなインクジェット方式による印刷では、基材シート上にポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーをコーティングしてインク受容層を形成した記録用シートに、水性のインクを用いて印刷を行うため、耐水性に劣り、高湿度環境下や水濡れした場合に画質が低下するという問題があった。また使用される記録用シートのインクの吸収性が充分でないため、鮮明で高精度の画像が得られないという問題があった。
【０００５】
これらの問題を解決するために、基材シート上に、シリカおよびアルミナなどの微粒子を含むインク受容層が形成された記録用シートが提案されている。たとえば、特開昭６２−１４９４７５号公報には、平均粒子径が１〜５０μｍのシリカなどの球状粒子を含むインク受容層が形成された記録用シートが記載されている。また、特公平３−２４９０６号公報には、カチオン性水和アルミニウム酸化物含むインク受容層を有する記録媒体が記載されている。特公平４−１９０３７号公報には、カチオン性コロイダルシリカを含む受理層を有する記録媒体が記載されている。特開平４−１１５９８４号公報には、基材上に擬ベーマイトアルミナからなる層を設け、さらにその層の上に多孔性シリカからなる層を設けた記録用シートが記載されている。特開平６−５５８２９号公報には、基材上に平均粒子径が２〜５０μｍ、平均細孔直径が８〜５０ｎｍ、細孔容積が０.８〜２.５cc/gの多孔性シリカ粒子の層を有し、かつその上層にアルミナゾルを乾燥して得られる擬ベーマイト多孔質層を有する記録用シートが記載されている。
【０００６】
これらの記録用シートは、ほとんどが染料系インクによる印刷を対象としたものであって、染料系インクは耐候性に劣るため、印刷物が紫外線または酸素、オゾンなどとの接触により変色したり脱色するなどの欠点がある。このような問題は特に屋外において使用される場合に顕著であった。
【０００７】
このため、インクジェット印刷方式でも耐候性に優れた顔料系インクが使用されるようになっている。しかしながら、顔料粒子は、通常１０〜５００ｎｍの粒子径を有する粒子であり、従来のインク受容層はこのような大きな粒子を効果的に吸収できる細孔を持たないため、顔料粒子がインク受容層に吸収されずインク受容層表面に残存してたり、耐水性が不十分であったり、磨耗によって顔料粒子が除かれ色落ちするという問題があった。
【０００８】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術の問題点を解決するためになされたものであって、印刷に際して、滲みがなく、濃度が一様に且つ鮮明に印刷できるなど印字特性に優れ、耐水性、耐候性、耐退色性に優れ、しかも充分な強度を有するインクジェット用受容層付記録シートを提供することを目的としている。
【０００９】
特にインクジェット方式による高速印刷に好適で、また染料系インクだけでなく顔料系インクにも使用可能であり、大型カラープリンター用白色ＰＥＴ、アート紙等の記録用シート、シート自体に吸収性がなく透明性を必要とする記録用シートなどにも好適に使用できるインクジェット用受容層付記録シートを提供することを目的としている。
【００１０】
また、本発明は、前記のインク受容層を形成するためのインク受容層形成用塗布液を提供することを目的としている。
【００１１】
【発明の概要】
本発明に係るインクジェット方式用インク受容層付記録シートは、
基材シート上に、シリカ、シリカ・アルミナの複合酸化物、シリカ・アルミナ・マグネシアの複合酸化物からなる酸化物粒子を含むインク受容層が形成されてなり、インク受容層が、３.４〜２０００ｎｍの範囲の細孔径を有し、かつ３.４〜３０ｎｍの細孔径の細孔容積が０ . ５〜１ . ５ｍｌ／ｇであり、３０〜２０００ｎｍの細孔径の細孔容積が０ . ２〜１ . ２ｍｌ／ｇである。
【００１２】
前記酸化物粒子の平均粒子径が２〜１０００ｎｍの範囲にあり、かつ酸化物粒子が、表面が疎水化された疎水性酸化物粒子と表面が疎水化されていない親水性酸化物粒子との混合物からなる凝集粒子であり、一次粒子の平均粒子径が 2 〜 100nm の範囲にあり、
さらに、酸化物粒子に対して、５〜６０重量％の量でバインダーを含む。
【００１３】
前記混合物中の疎水性酸化物粒子／親水性酸化物粒子の重量比が０.０１〜９の範囲にあることが好ましい。
【００１４】
本発明に係る塗布液は、前記した本発明にかかるインクジェット用受容層付記録シートのインク受容層形成用の塗布液であって、
シリカ、シリカ・アルミナの複合酸化物、シリカ・アルミナ・マグネシアの複合酸化物からなる酸化物粒子とバインダーとが、水および／または有機溶媒からなる分散媒に分散され、該酸化物粒子の平均粒子径が２〜１０００ｎｍの範囲にあり、
かつ酸化物粒子が、表面が疎水化された疎水性酸化物粒子と表面が疎水化されていない親水性酸化物粒子との混合物であり、かつ疎水性酸化物粒子および親水性酸化物粒子がそ
れぞれ、凝集粒子であり、一次粒子の平均粒子径が2〜100nmの範囲にあり、
さらに、酸化物粒子に対して、５〜６０重量％の量でバインダーを含む。
【００１５】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るインクジェット用受容層付記録シートについて説明する。
［インクジェット用受容層付記録シート］
本発明に係るインクジェット用受容層付記録シートは、基材シートと、基材シート上に形成されたインク受容層とからなる。
【００１６】
基材シート
まず、本発明に用いられる基材シートについて説明する。本発明に用いられる基材シートとしては、特に限定されないが、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニルなどの樹脂製フィルムシート、各種紙、鋼板、布等が用いられる。
【００１７】
インク受容層
次に、本発明の受容層について説明する。前記基材シート上に形成されるインク受容層は、酸化物粒子とバインダーとから構成される。
【００１８】
酸化物粒子
本発明で使用する酸化物粒子としては、平均粒子径が２〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜５００ｎｍの範囲にあるものが好ましい。酸化物粒子の平均粒子径が２ｎｍよりも小さいと、インク受容層の細孔径が３０ｎｍ以上の細孔を形成できず、顔料系インクの顔料粒子を受容層に吸収する速度が遅くなったり、吸収できないことがある。また、酸化物粒子の平均粒子径が１０００ｎｍを越えると、インク受容層の強度が低下したり、透明性が低下し、コントラストが低下したり、滲みが生じるなどの問題がある。このような平均粒子径は、粒子を水に分散して撹拌した後、動的光散乱法（Pacific Scientific社製：Nicomp Model 370）によって測定される。なお、本発明で用いる酸化物粒子の形状は特に限定されるものではないが、特に球状以外の形状であることが好ましい。
【００１９】
本発明で使用する酸化物粒子は、通常、受容層形成時に一次粒子に分散しない程度に凝集した凝集粒子（二次粒子）である。このような凝集粒子を構成する一次粒子としては、平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲であるものが望ましい。なお、一次粒子の平均粒子径は、ＢＥＴ法によって測定した比表面積から、一次粒子を球と仮定した時の直径として計算して算出される。なお、本発明で使用するこのような凝集粒子の中には、凝集がほぐれて一次粒子化したものが含まれていてもよい。
【００２０】
本発明では、酸化物粒子として、表面が疎水化された酸化物粒子（疎水性酸化物粒子）と表面が疎水化されていない酸化物粒子（親水性酸化物粒子）の混合物を使用することが好ましい。このような混合物中の疎水性酸化物粒子／親水性酸化物粒子の重量比が０.０１〜９、好ましくは０.０２〜５の範囲であることが望ましい。混合比が前記範囲をはずれると、平均粒子径が前記範囲にあっても上記細孔容積および細孔径分布を有するインク受容層が得られないことがある。
【００２１】
また、親水性粒子と疎水性粒子を混合して用いると、双方が互いに配位した新たな凝集粒子が形成されると考えられ、このような粒子はバインダーへの分散性に優れるため、インク受容層を形成する際に、不均一な収縮による割れが発生しない。さらに、疎水性粒子が配合されているため、インク受容層に水の吸着あるいは侵入が起こりにくくなり、インク受容層の耐水性が向上する。
【００２２】
また、酸化物粒子表面の疎水化方法は特に限定されないが、たとえば上記親水性酸化物粒子を、モノメチルシラン、モノメチルトリメトキシシラン、モノメチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのカップリング剤で処理するなどの方法が挙げられる。
【００２３】
シリカ粒子あるいはシリカを含有する複合酸化物粒子をシランカップリング剤で処理する場合、シランカップリング剤の量は、シリカ粒子、あるいはシリカを含有する複合酸化物粒子中のシリカのモル数に対するシランカップリング剤のモル数の比が０．０５〜０．９の範囲であることが好ましい。また、シリカ粒子あるいはシリカを含有する複合酸化物粒子以外の酸化物粒子をシランカップリング剤で処理する場合、酸化物粒子のモル数に対するシランカップリング剤のモル数の比が０．０５〜０．５の範囲であることが好ましい。
【００２４】
本発明では、このような親水性酸化物粒子として、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛などの酸化物粒子が使用される。このうち、特にシリカ粒子が好ましい。
【００２５】
また、酸化物粒子として、シリカ・アルミナ、シリカ・ジルコニア、シリカ・酸化亜鉛、シリカ・マグネシア、シリカ・チタニア、シリカ・アルミナ・マグネシア、粘土鉱物などのシリカを成分として含有する複合酸化物粒子を用いることができる。
【００２６】
これらの酸化物粒子は、公知の方法で製造することが可能であり、たとえば金属アルコキシド、金属塩、またはこれらの混合物を熱分解する方法、または加水分解する方法によって得ることができる。得られた酸化物粒子は、必要に応じて粉砕処理されてもよい。
【００２７】
バインダー
本発明で使用されるバインダーとしては、ポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、その他親水性ポリマーなどの有機化合物を使用することができる。さらにこれらを変成して使用することもできる。
【００２８】
これらのバインダーは、単独または組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
バインダーの使用量は、バインダーの種類によっても異なるが、酸化物粒子の５〜６０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であることが好ましい。バインダー量が５重量％未満では、インク受容層と基材シートとの接着力が不足してインク受容層が剥離しやすく、またインク受容層の強度が不十分であり、６０重量％を越える場合はインクの受容量が低下したり、耐水性が低下することがある。
【００３０】
また本発明に係るインク受容層は、上記酸化物粒子およびバインダーの他に、酸化防止剤、セルロース類などの有機ポリマー、バイオ繊維、無機ポリマー、無機微粒子などを含んでいてもよい。
【００３１】
インク受容層形成方法
基材シート上にインク受容層を形成する方法としては公知の方法が採用でき、基材の種類によって好ましい方法を採用すればよい。
【００３２】
具体的には、後述するインク受容層形成用塗布液を、スプレー法、ロールコーター法、ブレードコーター法、バーコーター法、カーテンコーター法などで、基材シート上に塗布した後、乾燥することによって形成することができる。
【００３３】
また、基材シートはあらかじめプライマー処理して用いてもよい。このようにして形成されたインク受容層は、一般的に３.４〜２０００ｎｍの範囲の細孔径を有し、かつ３.４〜３０ｎｍの細孔径の細孔容積が０．５〜１．５ｍｌ／ｇであり、３０〜２０００ｎｍの細孔径の細孔容積が０.２〜１.２ｍｌ／ｇである。
【００３４】
インク受容層の３.４〜３０ｎｍの細孔径の細孔容積が０.２ｍｌ／ｇ未満であると、インクの吸収容量が小さいための滲みが生じ、鮮明で高精度の画像が得られないことがある。またインク受容層の細孔容積が１.８ｍｌ／ｇより大きいと、染料の定着性が低下したり、インク受容層の強度が低くなることがある。
【００３５】
また、インク受容層の３０〜２０００ｎｍの細孔径の細孔容積が０.１ｍｌ／ｇ未満であると、顔料系インクを充分吸収することができないために、顔料粒子がインク受容層表面に残存し、磨耗によって剥離し、印刷物が色落ちすることがある。また、インク受容層の細孔容積が、１.５ｍｌ／ｇより大きいと、顔料粒子の定着性が低下したり、印字後顔料粒子の多くがインク受容層の下部（基材表面近傍）に集まるため画像が鮮明さに欠けることがある。
【００３６】
基材シート上に形成されるインク受容層の厚さは、シートの厚さ、印刷物の用途、印刷用インクの種類などによって、任意に選定することができるが、通常５〜１００μｍの範囲にあることが望ましい。インク受容層の厚さが５μｍ未満では、インクの吸収容量が不足して、滲みが生じたり、また、インクの使用量を減じた場合は色彩が低下することがある。また、インク受容層の厚さが１００μｍより大きいものは、一回の塗工で得ることが困難であり、複数回の塗工を行うことは経済性の点で問題となるほか、塗工して乾燥する際にひび割れが生じたり剥離することがある。
【００３７】
本発明では、基材シート上に形成されたインク受容層の細孔容積は、以下のような水銀圧入法によって測定される。具体的には、作製したインクジェット用受容層付記録シート約０．２〜０．３ｇを測定セル(0.5cc容積)に挿入し、QUANTA CHROME社製AUTOSCAN-60 POROSIMETERを用いて、水銀接触角を130°とし、水銀表面張力を473dyn/cm²として、測定レンジを「高圧」に設定し、細孔分布を測定する。次いで、測定した細孔分布から3.4〜30nmおよび30〜2000nmの範囲の細孔容積を求め、記録用シート中の受容層の重量から、受容層１ｇあたりの細孔容積を求める。
【００３８】
［インク受容層形成用塗布液］
本発明に係るインク受容層形成用塗布液は、前記した本発明にかかるインクジェット用受容層付記録シートのインク受容層形成用の塗布液であって、
酸化物粒子と、バインダーとが、水および／または有機溶媒とからなる分散媒に分散されている。
【００３９】
このような酸化物粒子は、平均粒子径が２〜１０００ｎｍであり、好ましくは５〜５００ｎｍの範囲にあるものが望ましい。また、本発明で使用される酸化物粒子は、表面が疎水化された疎水性酸化物粒子と表面が疎水化されていない親水性酸化物粒子との混合物である。このような疎水性酸化物粒子および親水性酸化物粒子は、それぞれ凝集粒子であることが好ましい。このような酸化物粒子およびバインダーとしては、前記したものと同様のものが挙げられる。
【００４０】
有機溶媒としては、イソプロピルアルコール、エタノール、ブタノールなどを単独または組み合わせて使用することができる。塗布液中の酸化物粒子の濃度は、塗布方法によって適宜選択されるが、好ましくは２〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％の範囲にあることが望ましい。また、バインダー量は、酸化物粒子の５〜６０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であることが好ましい。
【００４１】
また本発明に係る塗布液は、インク受容層と基材シートとの接着性を向上させたり、インク受容層の強度、耐候性を向上させたり、またインク受容層の細孔構造を調節することを目的として、酸化防止剤、セルロース類などの有機ポリマー、バイオ繊維、無機ポリマー、無機微粒子などを含有していてもよい。
【００４２】
【発明の効果】
本発明のインクジェット用受容層付記録シートは、インク受容層が特定の細孔構造を有するため、インクの吸収速度が速く、インク受容層の強度が強く、優れた耐水性、耐候性、耐熱性を有している。また、このようなインクジェット用受容層付記録シートは印刷方式によらず各種のインクを用いて印刷した場合にも印字特性に優れ、鮮明な印刷が可能である。特に、顔料系インクの印刷に好適である。
【００４３】
また、このようなインクジェット用受容層付記録シートを用いて得られた印刷物は、耐水性、耐候性に優れている。さらに、本発明のインク受容層形成用塗布液を用いることによって、前記のような優れた特性を有するインク受容層を形成することができる。
【００４４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
【００４５】
【実施例１】
金属酸化物粒子の調製
ＳiＯ₂濃度５重量％の水ガラス溶液に、濃度５重量％の硫酸を加えてゲルを生成させ、ゲルを濾過洗浄して固形分濃度１０重量％のシリカヒドロゲルのケーキを得た。これを、ブタノールに重量比が１：１となるように混合して撹拌した後、濾過し、２００℃で乾燥して親水性シリカ粒子を得た。
【００４６】
上記シリカ粒子を固形分濃度が１０重量％となるように、水とエタノールの重量比が１：１の混合溶媒に分散させ、これにメチルトリメトキシシランを、シリカ粒子に対し、モル比が０.１５となるように加えて処理し、濾過した後、２００℃で乾燥して疎水性シリカ粒子を得た。
【００４７】
インク受容層形成用塗布液の調製
上記で得た親水性シリカ粒子を固形分濃度１５重量％となるように水に分散させた分散液８０重量部と、疎水性シリカ粒子を固形分濃度１５重量％となるようにイソプロピルアルコールに分散させた分散液２０重量部と、濃度１０重量％のポリビニルアルコール水溶液３７.５重量部とを混合して表１に示す塗布液を調製した。このような塗布液中の酸化物粒子の平均粒子径は１６０ｎｍであり、酸化物粒子を構成する一次粒子の平均径は７ｎｍであった。
【００４８】
記録用シートの作製
次いで、この塗布液をバーコーターを用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥後、１４０℃で加熱処理して記録用シートを作製した。インク受容層の厚さは３０μｍであった。また、受容層の細孔容積は、前記した水銀圧入法によって測定した。
【００４９】
得られた記録用シートについて、下記のように印刷を施し、評価した。結果を表２に示す。
［印刷］
得られた記録用シートに、顔料インクを用いてインクジェットプリンター（GRAPHTEC社製：masterjet）により２ｃｍ四方のべた塗りのパターンＷを印刷した。色はマゼンタ、ブラック、シアンおよびイエローを使用し、出力の変更により濃度を変えて印刷した。
［濃度］
濃度はカラー反射濃度計（日本電色工業製：KRD-2200）により測定した。なお、濃度は１.２以上あれば特に問題がなく使用できる。
［滲み］
各印刷ドットの形状を顕微鏡で観察し、以下の基準で評価した。
【００５０】
完全に円形であり滲みのないもの：○
上記以外のもの：×
［乾燥速度］
顕微鏡観察により、色の異なる２つのドットが重なったものについて色の混合状態を観察し、以下の基準で評価した。
【００５１】
色の混合が認められないもの：○
色の混合が認められるもの：×
［耐水性］
印刷片を水に浸漬して顔料の溶出を観察し、以下の基準で評価した。
【００５２】
滲みおよび顔料の溶出が認められないもの：○
滲みまたは顔料の溶出が認められるもの：×
［色落ち］
印刷部位を指で擦りあわせ、画質の変化および指への顔料の付着の有無を調べ、以下の基準で評価した。
【００５３】
画質変化および顔料の付着のないもの：○
画質変化または顔料の付着のあるもの：×
【００５４】
【実施例２】
金属酸化物粒子
親水性複合金属酸化物粒子としてシリカ・アルミナ（韓佛化学社製：チクソレックス427 平均粒子径８００ｎｍ、一次粒子径４５ｎｍ）を使用し、上記シリカ・アルミナ粒子を固形分濃度が１０重量％となるように、水とエタノールの重量比が１：１の混合溶媒に分散させ、これにメチルトリメトキシシランを、シリカ・アルミナ・マグネシア中のシリカに対するモル比で０.２となるように加えて処理し、濾過した後２００℃で乾燥して疎水性シリカ・アルミナ粒子を得た。
【００５５】
インク受容層形成用塗布液の調製
上記親水性シリカ・アルミナ粒子を固形分濃度１５重量％となるように水に分散させた分散液８０重量部と、疎水性シリカ・アルミナ粒子を固形分濃度１５重量％となるようにイソプロピルアルコールに分散させた分散液２０重量部と、濃度１０重量％のポリビニルアルコール水溶液３７.５重量部とを混合して表１に示す塗布液を調製した。こうして調製した塗布液中の酸化物粒子の平均粒子径は８１０ｎｍであり、酸化物粒子を構成する一次粒子の平均径は４５ｎｍであった。
【００５６】
記録用シートの作製
次いで、この塗布液をバーコーターを用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥後、１４０℃で加熱処理して記録用シートを得た。インク受容層の厚さは同様に３０μｍであった。得られた記録用シートについて、実施例１と同様に印刷を施し、評価した。
【００５７】
結果を表２に示す。
【００５８】
【実施例３】
金属酸化物粒子の調製
ＳiＯ₂濃度５重量％の水ガラス溶液と濃度５重量％の硫酸アルミニウム水溶液と濃度５重量％の炭酸マグネシウム水溶液を混合してゲルを生成させ、ゲルを濾過洗浄して固形分濃度１０重量％のシリカ・アルミナ・マグネシアヒドロゲルのケーキを得た。これを、ブタノールに重量比が１：１となるように混合して撹拌した後、濾過し、２００℃で乾燥して親水性シリカ・アルミナ・マグネシア粒子を得た。
【００５９】
上記シリカ・アルミナ・マグネシア粒子を固形分濃度が１０重量％となるように、水とエタノールの重量比が１：１の混合溶媒に分散させ、これにメチルトリメトキシシランを、シリカ・アルミナ・マグネシア中のシリカに対するモル比で０.５となるように加えて処理し、濾過した後、２００℃ で乾燥して疎水性シリカ・アルミナ・マグネシア粒子を得た。
【００６０】
インク受容層形成用塗布液の調製
上記で得た親水性シリカ・アルミナ・マグネシア粒子を固形分濃度１５重量％となるよ
うに水に分散させた分散液８０重量部と、疎水性シリカ・アルミナ・マグネシア粒子を固形分濃度１５重量％となるようにイソプロピルアルコールに分散させた分散液２０重量部と、濃度１０重量％のポリビニルアルコール水溶液３７.５重量部とを混合して表１に示す塗布液を調製した。こうして調製した塗布液中の酸化物粒子の平均粒子径は４０５ｎｍであり、酸化物粒子を構成する一次粒子の平均径は１８ｎｍであった。
【００６１】
記録用シートの作製
次いで、この塗布液をバーコーターを用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥後、１４０℃で加熱処理して記録用シートを得た。インク受容層の厚さは３０μｍであった。得られた記録用シートについて、実施例１と同様に印刷を施し、評価した。
【００６２】
結果を表２に示す。
【００６３】
【比較例１】
金属酸化物粒子
金属酸化物粒子としてアルミナゾル（触媒化成工業（株）社製：カタロイドＡＳ−３平均粒子径２００ｎｍ、一次粒子径９ｎｍ）を用いた。
【００６４】
インク受容層形成用塗布液の調製
上記アルミナゾルを固形分濃度１５重量％となるように水に分散させた分散液１００重量部と、濃度１０重量％のポリビニルアルコール水溶液３７.５重量部を混合して表１に示す塗布液を調製した。
【００６５】
記録用シートの作製
次いで、この塗布液をバーコーターを用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥後、１４０℃で加熱処理して記録用シートを得た。インク受容層の厚さは同様に３０μｍであった。得られた記録用シートについて、実施例１と同様に印刷を施し、評価した。
【００６６】
結果を表２に示す。
【００６７】
【比較例２】
金属酸化物粒子
親水性金属酸化物粒子としてシリカゾル（触媒化成工業（株）社製：カタロイドＳＩ−５０平均粒子径２５ｎｍ）を用いた。
【００６８】
インク受容層形成用塗布液の調製
上記シリカゾルを固形分濃度１５重量％となるように水に分散させた分散液１００重量部と、濃度１０重量％のポリビニルアルコール水溶液３７.５重量部とを混合して表１に示す塗布液を調製した。
【００６９】
記録用シートの作製
次いで、この塗布液をバーコーターを用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、乾燥後、１４０℃で加熱処理して記録用シートを得た。しかし作製したインク受容層にはクラックがみられたため、上記のような評価は実施しなかった。
【００７０】
【表１】

【００７１】
【表２】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording sheet with a receptive layer for inkjet, in which an ink receptive layer is formed on a sheet used for printing a resin film sheet such as PET or polyvinyl chloride, paper, steel plate, cloth or the like. More specifically, a printed matter having no bleeding, uniform density and vivid printing, excellent water resistance, weather resistance, and fading resistance and sufficient strength. The present invention relates to an ink jet recording layer-provided recording sheet .
[0002]
The present invention also relates to an ink receiving layer forming coating solution for forming the ink receiving layer.
[0003]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Inkjet printing is capable of printing with the same image quality as conventional multicolor printing and color photographic methods, and is faster and more multicolored, and has fewer prints than conventional printing methods. Due to its low cost and the like, it is rapidly spreading to various applications.
[0004]
In such ink jet printing, since water-based ink is used for printing on a recording sheet in which an ink-receiving layer is formed by coating a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol on a base sheet, water resistance is improved. Inferior, there was a problem that the image quality deteriorates in a high humidity environment or when wet. Further, since the recording sheet used does not have sufficient ink absorbability, there is a problem that a clear and highly accurate image cannot be obtained.
[0005]
In order to solve these problems, a recording sheet in which an ink receiving layer containing fine particles such as silica and alumina is formed on a base sheet has been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-149475 describes a recording sheet on which an ink receiving layer containing spherical particles such as silica having an average particle diameter of 1 to 50 μm is formed. Japanese Patent Publication No. 3-24906 discloses a recording medium having an ink receiving layer containing cationic hydrated aluminum oxide. Japanese Patent Publication No. 4-19037 describes a recording medium having a receiving layer containing cationic colloidal silica. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-115984 discloses a recording sheet in which a layer made of pseudoboehmite alumina is provided on a base material and a layer made of porous silica is further provided on the layer. JP-A-6-55829 discloses porous silica particles having an average particle diameter of 2 to 50 μm, an average pore diameter of 8 to 50 nm and a pore volume of 0.8 to 2.5 cc / g on a substrate. A recording sheet having a layer and a pseudo boehmite porous layer obtained by drying alumina sol on the upper layer is described.
[0006]
Most of these recording sheets are intended for printing with dye-based inks, and dye-based inks are inferior in weather resistance, so the printed matter is discolored or discolored by contact with ultraviolet rays, oxygen, ozone, or the like. There are disadvantages such as. Such a problem is particularly noticeable when used outdoors.
[0007]
For this reason, pigment-based inks excellent in weather resistance are used even in the ink jet printing method. However, the pigment particles are usually particles having a particle diameter of 10 to 500 nm, and the conventional ink receiving layer does not have pores that can effectively absorb such large particles. There are problems that the ink receiving layer is not absorbed and remains on the surface of the ink receiving layer, the water resistance is insufficient, or the pigment particles are removed by abrasion to cause discoloration.
[0008]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention has been made to solve the above-described problems of the prior art, and has excellent printing characteristics such as no blurring, uniform density and clear printing, and water resistance. An object of the present invention is to provide a recording sheet with a receiving layer for an ink jet having excellent weather resistance and fading resistance and sufficient strength.
[0009]
Particularly suitable for high-speed printing by the ink jet method, and can be used not only for dye-based inks but also for pigment-based inks. White PET for large color printers, recording sheets such as art paper, and sheets themselves are not absorbent and transparent It is an object of the present invention to provide a recording sheet with an ink-receiving layer that can be suitably used for a recording sheet that requires high performance.
[0010]
Another object of the present invention is to provide a coating liquid for forming an ink receiving layer for forming the ink receiving layer.
[0011]
SUMMARY OF THE INVENTION
The recording sheet with an ink receiving layer for an ink jet system according to the present invention ,
An ink receiving layer including oxide particles composed of silica, a composite oxide of silica / alumina, and a composite oxide of silica / alumina / magnesia is formed on a base sheet, and the ink receiving layer is 3.4 to has a pore size in the range of 2000 nm, and the pore volume of pore diameters 3.4~30nm is 0.5 to 1. a 5 ml / g, a pore volume of pore diameters 30~2000nm is 0. 2 to 1. a 2 ml / g.
[0012]
A mixture of hydrophobic oxide particles having an average particle diameter of the oxide particles in the range of 2 to 1000 nm and having a hydrophobic surface, and hydrophilic oxide particles having a non-hydrophobic surface. The average particle diameter of primary particles is in the range of 2 to 100 nm ,
Further, the binder is contained in an amount of 5 to 60% by weight with respect to the oxide particles.
[0013]
The weight ratio of hydrophobic oxide particles / hydrophilic oxide particles in the mixture is preferably in the range of 0.01 to 9.
[0014]
The coating liquid according to the present invention is a coating liquid for forming an ink receiving layer of the above-described recording sheet with a receiving layer for inkjet according to the present invention ,
Silica, composite oxide of silica / alumina, oxide particles made of composite oxide of silica / alumina / magnesia and binder are dispersed in a dispersion medium made of water and / or an organic solvent, and the average particle of the oxide particles The diameter is in the range of 2 to 1000 nm,
And the oxide particles are a mixture of hydrophobic oxide particles whose surface is hydrophobized and hydrophilic oxide particles whose surface is not hydrophobized, and the hydrophobic oxide particles and the hydrophilic oxide particles are respectively Agglomerated particles, the primary particles have an average particle size in the range of 2 to 100 nm,
Further, the binder is contained in an amount of 5 to 60% by weight with respect to the oxide particles.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the recording sheet with a receiving layer for inkjet according to the present invention will be described.
[ Recording sheet with ink-receiving layer ]
The recording sheet with a receiving layer for inkjet according to the present invention comprises a base sheet and an ink receiving layer formed on the base sheet.
[0016]
Base Sheet First, the base sheet used in the present invention will be described. Although it does not specifically limit as a base material sheet used for this invention, Resin-made film sheets, such as PET and a polyvinyl chloride, various paper, a steel plate, cloth, etc. are used.
[0017]
Ink Receiving Layer Next, the receiving layer of the present invention will be described. The ink receiving layer formed on the base sheet is composed of oxide particles and a binder.
[0018]
Oxide Particles The oxide particles used in the present invention preferably have an average particle diameter of 2 to 1000 nm, preferably 5 to 500 nm. If the average particle size of the oxide particles is smaller than 2 nm, pores with an ink receiving layer having a pore size of 30 nm or more cannot be formed, and the rate of absorption of the pigment particles of the pigment-based ink into the receiving layer is slowed or absorbed. There are things that cannot be done. On the other hand, when the average particle diameter of the oxide particles exceeds 1000 nm, the strength of the ink receiving layer is lowered, the transparency is lowered, the contrast is lowered, and bleeding occurs. Such an average particle size is measured by a dynamic light scattering method (Pacific Scientific: Nicomp Model 370) after the particles are dispersed in water and stirred. The shape of the oxide particles used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a shape other than a spherical shape.
[0019]
The oxide particles used in the present invention are usually agglomerated particles (secondary particles) that are aggregated to such an extent that they are not dispersed in the primary particles when the receptor layer is formed. As the primary particles constituting such aggregated particles, those having an average particle diameter in the range of 2 to 100 nm are desirable. The average particle diameter of the primary particles is calculated from the specific surface area measured by the BET method as the diameter when the primary particles are assumed to be spheres. Such aggregated particles used in the present invention may contain particles that have been agglomerated to form primary particles.
[0020]
In the present invention, a mixture of oxide particles having a hydrophobic surface (hydrophobic oxide particles) and oxide particles having a non-hydrophobic surface (hydrophilic oxide particles) may be used as the oxide particles. preferable. It is desirable that the weight ratio of hydrophobic oxide particles / hydrophilic oxide particles in such a mixture is in the range of 0.01 to 9, preferably 0.02 to 5. If the mixing ratio is out of the above range, an ink receiving layer having the above pore volume and pore size distribution may not be obtained even if the average particle size is in the above range.
[0021]
In addition, when hydrophilic particles and hydrophobic particles are mixed and used, it is considered that new agglomerated particles are formed in which both are coordinated with each other. When forming a layer, cracks due to non-uniform shrinkage do not occur. Further, since the hydrophobic particles are blended, it is difficult for water to adsorb or penetrate into the ink receiving layer, and the water resistance of the ink receiving layer is improved.
[0022]
The method for hydrophobizing the surface of the oxide particles is not particularly limited. For example, the above hydrophilic oxide particles may be converted into monomethylsilane, monomethyltrimethoxysilane, monomethyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethylvinylmethoxysilane, phenyltriethoxy. Examples thereof include treatment with a coupling agent such as silane, diphenyldimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
[0023]
When silica particles or composite oxide particles containing silica are treated with a silane coupling agent, the amount of the silane coupling agent is the amount of silane cup relative to the number of moles of silica in the silica particles or composite oxide particles containing silica. The ratio of the number of moles of the ring agent is preferably in the range of 0.05 to 0.9. When the oxide particles other than the silica particles or the composite oxide particles containing silica are treated with the silane coupling agent, the ratio of the number of moles of the silane coupling agent to the number of moles of the oxide particles is 0.05 to 0. Is preferably in the range of .5.
[0024]
In the present invention, oxide particles such as silica, alumina, zirconia, titania and zinc oxide are used as such hydrophilic oxide particles. Of these, silica particles are particularly preferred.
[0025]
Further, as oxide particles, composite oxide particles containing silica as a component such as silica / alumina, silica / zirconia, silica / zinc oxide, silica / magnesia, silica / titania, silica / alumina / magnesia, clay mineral, etc. are used. be able to.
[0026]
These oxide particles can be produced by a known method, and can be obtained by, for example, a method of thermally decomposing or hydrolyzing a metal alkoxide, a metal salt, or a mixture thereof. The obtained oxide particles may be pulverized as necessary.
[0027]
Binder As the binder used in the present invention, organic compounds such as polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and other hydrophilic polymers can be used. Furthermore, these can be modified and used.
[0028]
These binders may be used alone or in combination.
[0029]
Although the usage-amount of a binder changes also with the kind of binder, it is 5 to 60 weight% of an oxide particle, Preferably it is 10 to 40 weight%. When the amount of the binder is less than 5% by weight, the adhesive force between the ink receiving layer and the base sheet is insufficient and the ink receiving layer is easily peeled off, and the strength of the ink receiving layer is insufficient. In some cases, the amount of ink received may decrease, and the water resistance may decrease.
[0030]
Further, the ink receiving layer according to the present invention may contain an antioxidant, an organic polymer such as cellulose, a bio fiber, an inorganic polymer, inorganic fine particles and the like in addition to the oxide particles and the binder.
[0031]
Ink Receptive Layer Forming Method As a method for forming the ink receiving layer on the substrate sheet, a known method can be adopted, and a preferred method may be adopted depending on the kind of the substrate.
[0032]
Specifically, by applying a coating liquid for forming an ink receiving layer, which will be described later, onto a base sheet by a spray method, a roll coater method, a blade coater method, a bar coater method, a curtain coater method, and the like, and then drying. Can be formed.
[0033]
Moreover, you may use a base material sheet | seat for primer processing beforehand. The ink receiving layer thus formed generally has a pore diameter in the range of 3.4 to 2000 nm, and a pore volume of a pore diameter of 3.4 to 30 nm is 0.5 to 1.5 ml. / G, and the pore volume with a pore diameter of 30 to 2000 nm is 0.2 to 1.2 ml / g.
[0034]
If the pore volume of the pore diameter of 3.4 to 30 nm of the ink receiving layer is less than 0.2 ml / g, bleeding due to the small ink absorption capacity occurs, and a clear and highly accurate image cannot be obtained. There is. On the other hand, if the pore volume of the ink receiving layer is larger than 1.8 ml / g, the fixability of the dye may be lowered or the strength of the ink receiving layer may be lowered.
[0035]
Further, if the pore volume of the ink receiving layer having a pore diameter of 30 to 2000 nm is less than 0.1 ml / g, the pigment-based ink cannot be sufficiently absorbed, so that pigment particles remain on the surface of the ink receiving layer. , Peeling due to wear, and the printed matter may lose color. Further, if the pore volume of the ink receiving layer is larger than 1.5 ml / g, the fixing property of the pigment particles is lowered, or most of the pigment particles after printing are collected under the ink receiving layer (near the substrate surface). Therefore, the image may lack clarity.
[0036]
The thickness of the ink receiving layer formed on the substrate sheet can be arbitrarily selected depending on the thickness of the sheet, the use of the printed material, the type of printing ink, and the like, but is usually in the range of 5 to 100 μm. It is desirable. If the thickness of the ink receiving layer is less than 5 μm, the ink absorption capacity is insufficient and bleeding occurs, and the color may be lowered when the amount of ink used is reduced. In addition, it is difficult to obtain an ink-receiving layer with a thickness greater than 100 μm by a single coating, and performing multiple coatings is problematic in terms of economy, When it is dried, it may crack or peel off.
[0037]
In the present invention, the pore volume of the ink receiving layer formed on the base sheet is measured by the following mercury intrusion method. Specifically, about 0.2 to 0.3 g of the prepared inkjet recording sheet with a receiving layer was inserted into a measurement cell (0.5 cc volume), and the mercury contact angle was adjusted using AUTOSCAN-60 POROSIMETER manufactured by QUANTA CHROME. The pore distribution is measured with 130 °, mercury surface tension of 473 dyn / cm ² and measurement range set to “high pressure”. Next, the pore volume in the range of 3.4 to 30 nm and 30 to 2000 nm is determined from the measured pore distribution, and the pore volume per 1 g of the receiving layer is determined from the weight of the receiving layer in the recording sheet.
[0038]
[Ink-receiving layer-forming coating solution]
The ink-receiving layer-forming coating liquid according to the present invention is an ink-receiving layer-forming coating liquid for the above-described recording sheet with a receiving layer for inkjet according to the present invention,
The oxide particles and the binder are dispersed in a dispersion medium composed of water and / or an organic solvent.
[0039]
Such oxide particles have an average particle diameter of 2 to 1000 nm, and preferably 5 to 500 nm. The oxide particles used in the present invention are a mixture of hydrophobic oxide particles whose surface is hydrophobized and hydrophilic oxide particles whose surface is not hydrophobized. Such hydrophobic oxide particles and hydrophilic oxide particles are preferably aggregated particles. Examples of such oxide particles and binders are the same as those described above.
[0040]
As the organic solvent, isopropyl alcohol, ethanol, butanol and the like can be used alone or in combination. The concentration of the oxide particles in the coating solution is appropriately selected depending on the coating method, but it is preferably 2 to 40% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight. The binder amount is preferably 5 to 60% by weight of the oxide particles, and preferably 10 to 40% by weight.
[0041]
The coating liquid according to the present invention improves the adhesion between the ink receiving layer and the base sheet, improves the strength and weather resistance of the ink receiving layer, and adjusts the pore structure of the ink receiving layer. For the purpose, antioxidants, organic polymers such as celluloses, biofibers, inorganic polymers, inorganic fine particles and the like may be contained.
[0042]
【The invention's effect】
In the recording sheet with a receiving layer for inkjet according to the present invention, since the ink receiving layer has a specific pore structure, the ink absorption speed is fast, the strength of the ink receiving layer is strong, and excellent water resistance, weather resistance, and heat resistance. have. Further, such a recording sheet with a receiving layer for inkjet is excellent in printing characteristics and can be printed clearly even when printing is performed using various inks regardless of the printing method. In particular, it is suitable for printing pigment-based ink.
[0043]
Moreover, the printed matter obtained using such a recording sheet with a receiving layer for ink jet is excellent in water resistance and weather resistance. Furthermore, by using the ink receiving layer forming coating liquid of the present invention, it is possible to form an ink receiving layer having the above excellent characteristics.
[0044]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited by these Examples.
[0045]
[Example 1]
The metal oxide SiO ₂ concentration of 5% by weight of water glass solution preparation of the particles, the addition of 5 wt% sulfuric acid to produce a gel, the gel filtration washed and cake solid concentration 10 wt% of silica hydrogel Obtained. This was mixed with butanol so as to have a weight ratio of 1: 1, stirred, filtered, and dried at 200 ° C. to obtain hydrophilic silica particles.
[0046]
The silica particles are dispersed in a mixed solvent having a weight ratio of water and ethanol of 1: 1 so that the solid content concentration is 10% by weight, and methyltrimethoxysilane is added to the silica particles at a molar ratio of 0. The mixture was treated so as to be .15, filtered, and dried at 200 ° C. to obtain hydrophobic silica particles.
[0047]
Preparation of coating liquid for forming ink-receiving layer 80 parts by weight of a dispersion obtained by dispersing the hydrophilic silica particles obtained above in water to a solid content concentration of 15% by weight, and hydrophobic silica particles having a solid content concentration of 15% by weight The coating solution shown in Table 1 was prepared by mixing 20 parts by weight of a dispersion dispersed in isopropyl alcohol so as to be 3% and 37.5 parts by weight of a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 10% by weight. The average particle diameter of the oxide particles in such a coating solution was 160 nm, and the average diameter of the primary particles constituting the oxide particles was 7 nm.
[0048]
Preparation of Recording Sheet Next, this coating solution was applied onto a PET film using a bar coater, dried and then heat-treated at 140 ° C. to prepare a recording sheet. The thickness of the ink receiving layer was 30 μm. The pore volume of the receiving layer was measured by the mercury intrusion method described above.
[0049]
The obtained recording sheet was printed and evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
[printing]
On the obtained recording sheet, a 2 cm square solid-coated pattern W was printed by an ink jet printer (manufactured by GRAPHTEC: masterjet) using pigment ink. The colors used were magenta, black, cyan, and yellow, and printing was performed by changing the density by changing the output.
[concentration]
The density was measured with a color reflection densitometer (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd .: KRD-2200). If the concentration is 1.2 or more, it can be used without any particular problem.
[Bleeding]
The shape of each printed dot was observed with a microscope and evaluated according to the following criteria.
[0050]
Completely circular and without bleeding: ○
Other than above: ×
[Drying speed]
By observing under a microscope, the mixed state of colors was observed for two overlapping dots of different colors and evaluated according to the following criteria.
[0051]
Color mixing is not allowed: ○
Color mixing is allowed: ×
[water resistant]
The printed piece was immersed in water and the elution of the pigment was observed and evaluated according to the following criteria.
[0052]
No bleeding or pigment elution: ○
Bleeding or pigment elution is observed: ×
[Color fading]
The printed part was rubbed with a finger, and the change in image quality and the presence or absence of pigment adhesion to the finger were examined and evaluated according to the following criteria.
[0053]
Without image quality change and pigment adhesion: ○
Image quality change or pigment adhesion: ×
[0054]
[Example 2]
Metal oxide particles hydrophilic silica-alumina as a composite metal oxide particles (Korea Buddha, Inc .: thixotropic Rex 427 average particle size 800 nm, primary particle diameter 45 nm) was used to the silica-alumina particles solid concentration 10 Disperse in a mixed solvent having a weight ratio of water and ethanol of 1: 1 so that the weight percentage is 0.1%, so that methyltrimethoxysilane is 0.2 in a molar ratio to silica in silica, alumina, and magnesia. In addition to the above, it was treated, filtered, and dried at 200 ° C. to obtain hydrophobic silica / alumina particles.
[0055]
Preparation of coating liquid for forming ink-receiving layer 80 parts by weight of a dispersion obtained by dispersing the above-mentioned hydrophilic silica / alumina particles in water so as to have a solid content concentration of 15% by weight, and hydrophobic silica / alumina particles having a solid content concentration of 15 A coating solution shown in Table 1 was prepared by mixing 20 parts by weight of a dispersion dispersed in isopropyl alcohol so as to have a weight% and 37.5 parts by weight of an aqueous polyvinyl alcohol solution having a concentration of 10% by weight. The average particle size of the oxide particles in the coating solution thus prepared was 810 nm, and the average particle size of the primary particles constituting the oxide particles was 45 nm.
[0056]
Production of Recording Sheet Next, this coating solution was applied onto a PET film using a bar coater, dried and then heat-treated at 140 ° C. to obtain a recording sheet. The thickness of the ink receiving layer was similarly 30 μm. The obtained recording sheet was printed and evaluated in the same manner as in Example 1.
[0057]
The results are shown in Table 2.
[0058]
[Example 3]
Preparation of metal oxide particles Mixing a 5% by weight aqueous glass solution of SiO _2, 5% by weight aluminum sulfate aqueous solution and 5% by weight magnesium carbonate aqueous solution to form a gel, filtering the gel and washing the solid A cake of silica / alumina / magnesia hydrogel having a concentration of 10% by weight was obtained. This was mixed with butanol in a weight ratio of 1: 1, stirred, filtered, and dried at 200 ° C. to obtain hydrophilic silica / alumina / magnesia particles.
[0059]
The silica / alumina / magnesia particles are dispersed in a mixed solvent having a weight ratio of water and ethanol of 1: 1 so that the solid content concentration is 10% by weight, and methyltrimethoxysilane is dispersed in the silica / alumina / magnesia. The resulting mixture was treated so as to have a molar ratio to silica of 0.5, filtered, and then dried at 200 ° C. to obtain hydrophobic silica / alumina / magnesia particles.
[0060]
Preparation of coating liquid for forming ink receiving layer 80 parts by weight of a dispersion obtained by dispersing the hydrophilic silica / alumina / magnesia particles obtained above in water to a solid content concentration of 15% by weight, and hydrophobic silica / alumina / A coating solution shown in Table 1 is prepared by mixing 20 parts by weight of a dispersion in which magnesia particles are dispersed in isopropyl alcohol so as to have a solid concentration of 15% by weight, and 37.5 parts by weight of a 10% by weight polyvinyl alcohol aqueous solution. Was prepared. The average particle diameter of the oxide particles in the coating solution thus prepared was 405 nm, and the average diameter of the primary particles constituting the oxide particles was 18 nm.
[0061]
Production of Recording Sheet Next, this coating solution was applied onto a PET film using a bar coater, dried and then heat-treated at 140 ° C. to obtain a recording sheet. The thickness of the ink receiving layer was 30 μm. The obtained recording sheet was printed and evaluated in the same manner as in Example 1.
[0062]
The results are shown in Table 2.
[0063]
[Comparative Example 1]
As the metal oxide particles, alumina sol (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd .: Cataloid AS-3 average particle size 200 nm, primary particle size 9 nm) was used.
[0064]
Preparation of coating solution for forming ink receiving layer 100 parts by weight of a dispersion obtained by dispersing the above-mentioned alumina sol in water so as to have a solid content concentration of 15% by weight and 37.5 parts by weight of an aqueous polyvinyl alcohol solution having a concentration of 10% by weight are mixed. The coating solutions shown in Table 1 were prepared.
[0065]
Production of Recording Sheet Next, this coating solution was applied onto a PET film using a bar coater, dried and then heat-treated at 140 ° C. to obtain a recording sheet. The thickness of the ink receiving layer was similarly 30 μm. The obtained recording sheet was printed and evaluated in the same manner as in Example 1.
[0066]
The results are shown in Table 2.
[0067]
[Comparative Example 2]
Silica sol as a metal oxide particle hydrophilic metal oxide particles (Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd.: Cataloid SI-50 average particle size 25 nm) was used.
[0068]
Preparation of coating liquid for forming ink receiving layer 100 parts by weight of a dispersion obtained by dispersing the above silica sol in water so as to have a solid content of 15% by weight and 37.5 parts by weight of a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 10% by weight are mixed. Thus, coating solutions shown in Table 1 were prepared.
[0069]
Production of Recording Sheet Next, this coating solution was applied onto a PET film using a bar coater, dried and then heat-treated at 140 ° C. to obtain a recording sheet. However, cracks were observed in the prepared ink receiving layer, and thus the above evaluation was not performed.
[0070]
[Table 1]

[0071]
[Table 2]

Claims

基材シート上に、シリカ、シリカ・アルミナの複合酸化物、シリカ・アルミナ・マグネシアの複合酸化物からなる酸化物粒子を含むインク受容層が形成されてなり、インク受容層が、３.４〜２０００ｎｍの範囲の細孔径を有し、かつ３.４〜３０ｎｍの細孔径の細孔容積が０ . ５〜１ . ５ｍｌ／ｇであり、３０〜２０００ｎｍの細孔径の細孔容積が０ . ２〜１ . ２ｍｌ／ｇであり、
前記酸化物粒子の平均粒子径が２〜１０００ｎｍの範囲にあり、かつ酸化物粒子が、表面が疎水化された疎水性酸化物粒子と表面が疎水化されていない親水性酸化物粒子との混合物からなる凝集粒子であり、一次粒子の平均粒子径が 2 〜 100nm の範囲にあり、
さらに、酸化物粒子に対して、５〜６０重量％の量でバインダーを含むことを特徴とするインクジェット方式用インク受容層付記録シート。 An ink receiving layer including oxide particles composed of silica, a composite oxide of silica / alumina, and a composite oxide of silica / alumina / magnesia is formed on a base sheet, and the ink receiving layer is 3.4 to has a pore size in the range of 2000 nm, and the pore volume of pore diameters 3.4~30nm is 0.5 to 1. a 5 ml / g, a pore volume of pore diameters 30~2000nm is 0. 2 to 1. a 2 ml / g,
A mixture of hydrophobic oxide particles having an average particle diameter of the oxide particles in the range of 2 to 1000 nm and having a hydrophobic surface, and hydrophilic oxide particles having a non-hydrophobic surface. The average particle diameter of the primary particles is in the range of 2 to 100 nm ,
Furthermore, the recording sheet with an ink receiving layer for an ink jet system , comprising a binder in an amount of 5 to 60% by weight with respect to the oxide particles .

前記混合物中の疎水性酸化物粒子／親水性酸化物粒子の重量比が０.０１〜９の範囲に
あることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット方式用インク受容層付記録シート。 The recording sheet with an ink receiving layer for an inkjet system according to claim 1, wherein the weight ratio of hydrophobic oxide particles / hydrophilic oxide particles in the mixture is in the range of 0.01 to 9 .

請求項１に記載のインクジェット用受容層付記録シートのインク受容層形成用の塗布液であって、
シリカ、シリカ・アルミナの複合酸化物、シリカ・アルミナ・マグネシアの複合酸化物からなる酸化物粒子とバインダーとが、水および／または有機溶媒からなる分散媒に分散され、該酸化物粒子の平均粒子径が２〜１０００ｎｍの範囲にあり、
かつ酸化物粒子が、表面が疎水化された疎水性酸化物粒子と表面が疎水化されていない親水性酸化物粒子との混合物であり、かつ疎水性酸化物粒子および親水性酸化物粒子がそれぞれ、凝集粒子であり、一次粒子の平均粒子径が2〜100nmの範囲にあり、
さらに、酸化物粒子に対して、５〜６０重量％の量でバインダーを含むことを特徴とするインク受容層形成用塗布液。A coating liquid for forming the ink receiving layer of the recording sheet with ink jet receptive layer according to claim 1,
Silica, composite oxide of silica / alumina, oxide particles composed of composite oxide of silica / alumina / magnesia and binder are dispersed in a dispersion medium composed of water and / or an organic solvent, and the average particle of the oxide particles The diameter is in the range of 2 to 1000 nm,
And the oxide particles are a mixture of hydrophobic oxide particles whose surface is hydrophobized and hydrophilic oxide particles whose surface is not hydrophobized, and the hydrophobic oxide particles and the hydrophilic oxide particles are respectively Agglomerated particles, the primary particles have an average particle size in the range of 2 to 100 nm,
The coating liquid for forming an ink receiving layer further comprises a binder in an amount of 5 to 60% by weight with respect to the oxide particles.

前記混合物中の疎水性酸化物粒子／親水性酸化物粒子の重量比が、０.０１〜９の範囲にあることを特徴とする請求項３に記載のインク受容層形成用塗布液。 The coating liquid for forming an ink receiving layer according to claim 3, wherein the weight ratio of hydrophobic oxide particles / hydrophilic oxide particles in the mixture is in the range of 0.01 to 9.