JP3747246B1 - Asbestos detoxification method for composite materials containing asbestos - Google Patents

Abstract

【課題】繊維状アスベストを含む複合材を、フロン代替物質を含む特定化合物を含有する反応液を低温で加熱することにより、複合材の繊維状アスベストを、粒状または粉状に分解してアスベストを無害化する方法を提供する。
【解決手段】繊維状アスベストと酸化カルシウム成分を含有するセメントを有する複合材を、塩化カルシウムを含有する反応液に浸漬して該反応液を複合材中に含浸させた後、600〜800℃の温度で加熱することにより、アスベスト化合物中のＭｇとＳｉの化学結合を切断し、繊維状アスベストを粒状または粉状に分解することを特徴とする。
【選択図】図２ An object of the present invention is to decompose a fibrous asbestos of a composite material into granular or powdery form by heating a reaction liquid containing a specific compound containing a fluorocarbon substitute material at a low temperature to a composite material containing fibrous asbestos. Provide a way to detoxify.
A composite material having a cement containing fibrous asbestos and a calcium oxide component is immersed in a reaction solution containing calcium chloride so that the reaction solution is impregnated in the composite material. By heating at a temperature, the chemical bond between Mg and Si in the asbestos compound is cut, and the fibrous asbestos is decomposed into particles or powders.
[Selection] Figure 2

Description

本発明は、アスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法に関し、特に、鉄骨等の建材表面に形成される繊維状アスベストとセメントの複合材からなる吹き付け耐火被覆層の繊維状アスベストを、粒状または粉状に分解してアスベストを無害化する方法に関するものである。   The present invention relates to a method for detoxifying asbestos of an asbestos-containing composite material, and in particular, the fibrous asbestos of a sprayed fireproof coating layer composed of a composite material of fibrous asbestos and cement formed on the surface of a building material such as a steel frame, in granular or powder form It is related with the method of decomposing into asbestos and detoxifying it.

アスベスト（石綿）は天然に産する鉱物繊維である。それには、蛇紋岩系のクリソタイル（白石綿、Mg₆Si₄O₁₀(OH)₈）や角閃石系のアモサイト（茶石綿、(Fe,Mg)₇Si₈O₂₂(OH)₂）などがあり、耐熱性、耐薬品性、絶縁性などの諸特性に優れているため、建設資材、電気製品、自動車および家庭用品など 3,000種を超える利用形態が存在すると言われている。 Asbestos is a naturally occurring mineral fiber. Examples include serpentinite chrysotile (white asbestos, Mg ₆ Si ₄ O ₁₀ (OH) ₈ ) and amphibolite amosite (tea asbestos, (Fe, Mg) ₇ Si ₈ O ₂₂ (OH) ₂ ). It is said that there are more than 3,000 types of usage such as construction materials, electrical products, automobiles and household products because of its excellent properties such as heat resistance, chemical resistance and insulation.

しかし、アスベスト暴露と種々の疾病（石綿肺、肺癌、悪性中皮腫など）の因果関係は1960年代頃から既に示唆されていたにもかかわらず、日本では今もなおアスベストが使用され続けている。1930年から2002年の間に日本国内で消費されたアスベストは1000万トンにも及び、その9割以上は建築資材（建材）として使用されたものである。   However, although the causal relationship between asbestos exposure and various diseases (asbestosis, lung cancer, malignant mesothelioma, etc.) has been suggested since the 1960s, asbestos continues to be used in Japan. . Asbestos consumed in Japan between 1930 and 2002 reached 10 million tons, more than 90% of which was used as building materials.

アスベストの使用形態は、紡織品として単独で使用される場合と，鉄骨の耐火被覆材および壁材の吸音・結露防止用としてセメント−アスベスト系の複合材が使用される場合とが挙げられる。   Asbestos can be used in a case where it is used alone as a textile product, and in a case where a cement-asbestos composite material is used for preventing the sound absorption and condensation of a steel fireproof coating material and wall material.

セメント−アスベスト系複合材は，吹き付けアスベスト，アスベスト保温材およびアスベスト成形板の３種類に大別することができる．この中で、使用量が多く，アスベスト含有量が高く，破壊時にアスベストが飛散しやすいのは、吹き付けアスベストである。   Cement-asbestos composites can be broadly classified into three types: sprayed asbestos, asbestos heat insulating material, and asbestos molded board. Among them, sprayed asbestos has a large amount of use, a high asbestos content, and asbestos is likely to be scattered at the time of destruction.

吹き付けアスベストは、鉄骨等の建材の耐火被覆層として用いられ、具体的には、火災時に鉄骨の融解、崩壊を防ぐために、セメントとアスベストを混合し、スプレーガンなどから吹き付けるものである。吹き付け材中に含まれるアスベスト量は、通常、５０〜９５％程度である。この吹き付け材中のアスベストは、全体として繊維状（綿状）を呈し、機械的強度はもたないが、空隙を多く持つことから断熱材としての機能を保有する。アスベストを含んだ耐火被覆層を形成した建材は、建築物が解体されて廃材になる場合には、建材から耐火被覆層を剥離し、剥離した耐火被覆層はその後、特定管理物質として処分される。   Sprayed asbestos is used as a fireproof coating layer for building materials such as steel frames. Specifically, cement and asbestos are mixed and sprayed from a spray gun or the like in order to prevent the steel frames from melting and collapsing in the event of a fire. The amount of asbestos contained in the spray material is usually about 50 to 95%. The asbestos in this spraying material has a fiber shape (cotton shape) as a whole and does not have mechanical strength, but has a function as a heat insulating material because it has many voids. When building materials with a fireproof coating layer containing asbestos are dismantled after the building is dismantled, the fireproof coating layer is peeled off from the building material, and the peeled fireproof coating layer is then disposed of as a specified controlled substance. .

最近（２００５年６月）、アスベストによる健康問題が一気に社会問題となり、吹き付けアスベストの取り扱いに関しても世論が一層厳しくなった。今後、アスベストを含む耐火被覆層を形成した建材を有する建築物の解体や廃棄がピークを迎えることから，アスベストを含む複合材の処理問題がますます深刻化することが予想される。   Recently (June 2005), health problems caused by asbestos became a social problem at a stretch, and public opinion regarding handling of sprayed asbestos became more severe. In the future, dismantling and disposal of buildings with building materials that have fireproof coating layers containing asbestos will peak, and it is expected that the problem of processing composite materials containing asbestos will become increasingly serious.

これまでに大量に生産された耐火被覆建材は、使用後廃棄された場合には産業廃棄物として処分されている。しかしながら、セメント硬化物が中性化すれば繊維状のアスベストの飛散、放散が予測されることから安全な対策が求められているが、現状では特別な対策はない。   Fireproof coated building materials produced in large quantities so far are disposed of as industrial waste when discarded after use. However, if the cement hardened material is neutralized, it is predicted that the fibrous asbestos will be scattered and released. Therefore, there are no special measures at present.

アスベストの分解無害化するための手段としては、例えば、特許文献１記載の密閉型電気炉溶解法や特許文献２記載のスラグ浴融解法などが挙げられるが、いずれの方法も1000℃以上の処理温度を要し、膨大なエネルギー消費問題を抱えていることから実用化には至っていない。
また、高温プラズマで溶融させる試みもあるが実施はされていない。
特許第３０８５９５９号公報 特開平７−１７１５３６号公報 As a means for decomposing and detoxifying asbestos, for example, a closed electric furnace melting method described in Patent Document 1 and a slag bath melting method described in Patent Document 2 can be cited. It has not been put into practical use because it requires temperature and has enormous energy consumption problems.
There are also attempts to melt with high temperature plasma, but no attempt has been made.
Japanese Patent No. 3085959 Japanese Patent Laid-Open No. 7-171536

このため、本発明者のうちの一人は、特許文献３において、アスベストとフロン分解無害化処理によって生成されたフロン化合物とを混合し、次いで当該混合物を低温加熱処理して成るアスベストの無害化処理方法を提案した。   For this reason, one of the inventors of the present invention, in Patent Document 3, mixes asbestos with a chlorofluorocarbon compound produced by chlorofluorocarbon decomposition detoxification treatment, and then detoxifies the asbestos by heating the mixture at a low temperature. A method was proposed.

すなわち、アスベストを無害化するためには、加熱して融解させることであると考えた。そして、エネルギー消費問題を解決するために、できる限り低温でアスベストを融解させる融解剤を求めた。鉄鋼関係では融解剤にフッ素化合物が使用されており、本発明者がこれまでに取りくんできたフロン分解物でも可能ではないかと考えた。
特開２００５−１６８６３２号公報 That is, in order to detoxify asbestos, it was considered to be heated and melted. In order to solve the energy consumption problem, a melting agent that melts asbestos at the lowest possible temperature was sought. In the steel industry, a fluorine compound is used as a melting agent, and it was thought that the fluorocarbon decomposition products that the present inventor has worked on may be possible.
JP 2005-168632 A

ここでいう「フロン分解物」とは、フロンの分解処理工程において最終的に得られる物質である。フロン分解法の一つである「プラズマ方式」では、フロンはまず塩化水素とフッ化水素、二酸化炭素に分解され、それらを水酸化カルシウムに吸収させた後、塩化カルシウムを水洗することにより、炭酸カルシウムとフッ化カルシウムを成分とするフロン分解物が得られる。   The "CFC decomposition product" here is a substance finally obtained in the CFC decomposition process. In the “plasma system”, which is one of the CFC decomposition methods, CFCs are first decomposed into hydrogen chloride, hydrogen fluoride, and carbon dioxide, which are absorbed by calcium hydroxide, and then washed with water to wash the calcium chloride. A fluorocarbon decomposition product containing calcium and calcium fluoride as components is obtained.

フロンもまたアスベスト同様、アメニティー社会構築のために幅広く使用されてきた物質で、その安定性、不燃性、無毒性から冷蔵庫やクーラーの冷媒、半導体や精密機器の洗浄剤、スプレーの噴霧剤などに用いられていた。   Like asbestos, chlorofluorocarbon is a material that has been widely used to build an amenity society. Its stability, non-flammability, and non-toxicity make it a refrigerant for refrigerators and coolers, cleaning agents for semiconductors and precision equipment, and sprays for sprays. It was used.

しかしながら、フロンがオゾン層破壊物質であり、現在では全世界で使用が禁止され、回収が義務付けられているため、回収されたフロンの分解物を再資源化や再利用する範囲でアスベストの分解無害化する方法に用いるのは好ましいものの、アスベストを分解無害化するために有害なフロンを新たに生成することはできないため、フロン分解物を用いることなく、環境に悪影響を及ぼさないようなフロン代替物質を含む化合物を用いてアスベストを無害化する方法を開発する必要があった。また、フロン分解物は、アスベストとの反応ができさえすれば、アスベストを分解無害化することができるが、例えば、セメントとアスベストの複合材で構成されるような吹き付けアスベストの場合には、セメントがアスベストとフロン分解物との反応を妨害するため、十分にアスベストを分解無害化することができない場合があった。加えて、フロン分解物を用いて繊維状アスベストを分解した後の形態は、繊維状のままの形態を維持している場合もあり、必ずしも粒状または粉状までに分解されているとは限らないため、アスベストが十分に無害化されているとは言えない場合があった。   However, since chlorofluorocarbon is an ozone-depleting substance and is now prohibited to be used worldwide and is required to be recovered, asbestos can be decomposed and harmless within the scope of recycling and recycling the recovered chlorofluorocarbon decomposition products. Although it is preferable to use it in the process of decomposing it, it cannot generate harmful chlorofluorocarbons in order to detoxify asbestos, so it does not use chlorofluorocarbon degradation products and does not adversely affect the environment. It was necessary to develop a method for detoxifying asbestos using a compound containing. In addition, chlorofluorocarbon degradation products can decompose and detoxify asbestos as long as they can react with asbestos. For example, in the case of sprayed asbestos composed of a composite material of cement and asbestos, However, since it interferes with the reaction between asbestos and CFC decomposition products, it may not be possible to sufficiently decompose and detoxify asbestos. In addition, the form after decomposing the fibrous asbestos using the CFC decomposition product may maintain the fibrous form, and is not necessarily decomposed into a granular or powdery form. Therefore, it may not be said that asbestos has been sufficiently detoxified.

この発明の目的は、 繊維状アスベストを含む複合材を、フロン代替物質を含む特定化合物を含有する反応液を低温で加熱することにより、複合材の繊維状アスベストを、粒状または粉状に分解してアスベストを無害化する方法を提供する。   The object of the present invention is to decompose the fibrous asbestos of the composite material into granular or powdery form by heating the composite material containing fibrous asbestos at a low temperature with a reaction liquid containing a specific compound containing a fluorocarbon substitute. Provide a way to detoxify asbestos.

上記目的を達成するため、この発明の要旨は以下のとおりである。
(Ｉ)繊維状アスベストと酸化カルシウム成分を含有するセメントを有する複合材を、塩化カルシウムを含有する反応液に浸漬して該反応液を複合材中に含浸させた後、600〜800℃の温度で加熱することにより、アスベスト化合物中のＭｇとＳｉの化学結合を切断し、繊維状アスベストを粒状または粉状に分解することを特徴とするアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 In order to achieve the above object, the gist of the present invention is as follows.
(I) After a composite material having a cement containing fibrous asbestos and a calcium oxide component is immersed in a reaction solution containing calcium chloride and impregnating the reaction solution into the composite material, a temperature of 600 to 800 ° C. The asbestos detoxification method of the asbestos-containing composite material characterized by cutting the chemical bond between Mg and Si in the asbestos compound and heating the asbestos to decompose the fibrous asbestos into particles or powders.

（ＩＩ）前記複合材は、鉄骨等の建材表面に吹き付けられて形成した耐火被覆層である上記（Ｉ）記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 (II) The asbestos detoxification method for an asbestos-containing composite material according to (I) above, wherein the composite material is a fireproof coating layer formed by being sprayed on a surface of a building material such as a steel frame.

（ＩＩＩ）前記反応液は、塩化カルシウムに加えて他のカルシウム化合物をさらに含有する反応液である上記（Ｉ）または（ＩＩ）記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 (III) The method for detoxifying an asbestos-containing composite material according to (I) or (II), wherein the reaction solution is a reaction solution further containing another calcium compound in addition to calcium chloride.

（ＩＶ）前記他のカルシウム化合物は炭酸カルシウムである上記（ＩＩＩ）記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 (IV) The asbestos detoxification method for an asbestos-containing composite material according to (III), wherein the other calcium compound is calcium carbonate.

（Ｖ）前記反応液は、低温で溶融塩を形成してアスベストとの反応速度を増加させる補助添加化合物をさらに含有する上記（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれか１項記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 (V) The asbestos-containing composite material according to any one of (I) to (IV), wherein the reaction liquid further contains an auxiliary additive compound that forms a molten salt at a low temperature to increase a reaction rate with asbestos. Asbestos detoxification method.

（ＶＩ）前記補助添加化合物は、塩化カルシウム以外の塩化物および／またはフッ化物である上記（Ｖ）記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 (VI) The asbestos detoxification method for an asbestos-containing composite material according to (V), wherein the auxiliary additive compound is a chloride and / or fluoride other than calcium chloride.

この発明によれば、繊維状アスベストを含む複合材を、フロン代替物質を含む特定化合物を含有する反応液を低温で加熱することにより、複合材の繊維状アスベストを、粒状または粉状に分解してアスベストを無害化する方法の提供が可能になる。   According to this invention, the composite material containing fibrous asbestos is decomposed into granular or powdery form by heating the reaction liquid containing a specific compound containing a fluorocarbon substitute material at a low temperature. It is possible to provide a method for detoxifying asbestos.

特に、アスベストとセメントを含む吹き付けアスベストは、これまでは分解、崩壊、融解ができない、あるいは1500℃以上の高温でなければできないと言われていた。吹き付けアスベストの取り扱いにおいて、水などにより湿潤化することでアスベストの飛散性を改善する必要がある。本発明では、各種塩類（好適には、塩化カルシウムの単一塩、または塩化カルシウムと炭酸カルシウムの混合塩）の反応液を湿潤化用に用い、大きな吹き付けアスベストの塊の破砕でも可能である。アスベストの分解に不足する塩化カルシウム、炭酸カルシウム(あるいは水酸化カルシウム等)は再含浸し、それを600〜800℃に加熱することで、非繊維化、アスベストの化学結合の分解が可能となり、アスベストを無害化することができる。   In particular, it has been said that sprayed asbestos containing asbestos and cement cannot be decomposed, disintegrated or melted until now, or only at a high temperature of 1500 ° C or higher. In the handling of sprayed asbestos, it is necessary to improve the asbestos scattering property by wetting with water or the like. In the present invention, a reaction solution of various salts (preferably, a single salt of calcium chloride or a mixed salt of calcium chloride and calcium carbonate) is used for wetting, and a large sprayed asbestos mass can be crushed. Calcium chloride and calcium carbonate (or calcium hydroxide, etc.) that are insufficient for the decomposition of asbestos are re-impregnated and heated to 600-800 ° C. Can be detoxified.

また、アスベストは、カルシウム成分を計算量の２倍程度加えることで、安定した非繊維化が可能になった。加えて、反応温度を低下させるには、溶融塩を用いることで達成できる。   In addition, asbestos can be made stable and non-fibrous by adding about twice the calculated amount of calcium component. In addition, the reaction temperature can be lowered by using a molten salt.

本発明は、廃棄物費用の低廉化を図るとともに、長年月にわたって健康を害してきた有害物質であるアスベストを含む耐火被覆材を無害化することができ、また、無害化の温度の上限値である８００℃は、都市清掃工場からのエネルギー使用で達成することができる温度であり、これによって、アスベストの無害化処理コストの削減も図れる。   The present invention can reduce the cost of waste, detoxify a fireproof coating material containing asbestos, which is a harmful substance that has been harmful to health for many years, and has an upper limit of the detoxifying temperature. A certain 800 ° C. is a temperature that can be achieved by the use of energy from an urban cleaning plant, and as a result, the cost of detoxifying asbestos can be reduced.

この発明に従う実施形態について以下に説明する。
本発明者らは、アスベストとセメントを有する複合材中のアスベストの無害化について、次の観点から評価した。 An embodiment according to the present invention will be described below.
The present inventors evaluated the detoxification of asbestos in a composite material having asbestos and cement from the following viewpoint.

（１）アスベストの非繊維化
本発明者らは、アスベストが、通常の使用形態では繊維状を呈し、この形態を壊して繊維状アスベストを粉末状あるいは粒状に分解すれば無害化できると考えた。この点の評価は、走査電子顕微鏡で観察することにより行った。この点をさらに詳細に検討するために、水あるいは酢酸で洗浄した。アスベスト以外の物質が存在していたとしても、酢酸に溶解するものであれば除去分離されることになり、評価が容易になる。 (1) Non-fibrosis of asbestos The present inventors considered that asbestos exhibits a fibrous form in a normal use form, and can be rendered harmless if the form is broken and the fibrous asbestos is decomposed into powder or granules. . This point was evaluated by observing with a scanning electron microscope. In order to examine this point in more detail, it was washed with water or acetic acid. Even if a substance other than asbestos is present, if it dissolves in acetic acid, it will be removed and separated, and evaluation will be easy.

すなわち、水あるいは酢酸で洗浄する理由は、以下の通りである。
生成物中には、添加した過剰のCaCl₂溶融物や未反応のCaO複合酸化物などが残っており、生成物を電子顕微鏡で観察した場合、残存するこれらの化合物のためにアスベスト繊維自体が観察しにくいことがあるが、水で洗浄した場合には、溶融したCaCl₂が水に溶けるためCaCl₂を除去することができ、また、酢酸で洗浄した場合には、CaO系の溶けやすい酸化物を溶かして除去することできるからである。特に、酢酸のような有機酸を使うのは、前述のような酸化物は溶解するが、アスベストは溶解しないためである。 That is, the reason for washing with water or acetic acid is as follows.
In the product, excess CaCl ₂ melt added and unreacted CaO composite oxide remain, and when the product is observed with an electron microscope, the asbestos fiber itself is lost due to these remaining compounds. Although it may be difficult to observe, when washed with water, the molten CaCl ₂ dissolves in the water, so the CaCl ₂ can be removed, and when washed with acetic acid, the CaO-based easily soluble oxidation This is because the object can be dissolved and removed. In particular, an organic acid such as acetic acid is used because the above-described oxide dissolves but asbestos does not dissolve.

（２）複合材中のアスベストの有無および分解の判定方法
アスベストは、マグネシウム（Ｍｇ）とケイ素（Ｓｉ）とを含む結晶であり、特有の結晶構造を有しており、Ｘ線回折法により分析ができる。本発明でもアスベストの有無は、この方法で判定した。また、アスベストの分解は、ＭｇとＳｉの化学結合が切断されたことにより生成する酸化マグネシウムの有無により判定した。 (2) Determination of asbestos in composite and determination method for decomposition Asbestos is a crystal containing magnesium (Mg) and silicon (Si), has a unique crystal structure, and is analyzed by X-ray diffraction. Can do. Also in the present invention, the presence or absence of asbestos was determined by this method. Moreover, the decomposition | disassembly of asbestos was determined by the presence or absence of magnesium oxide produced | generated when the chemical bond of Mg and Si was cut | disconnected.

（３）吹き付けアスベストの調製
廃棄された吹き付けアスベストは，管理型廃棄物であることから入手困難であることや、使用履歴が不明確であるため、研究用試料としてはポルトランドセメントとクリソタイル型アスベストを混合し、硬化させることにより調製した。
実験に使用した吹き付けアスベストは、２種類の試料（試料Ａはアスベスト：セメント＝６：４（質量比）および試料Ｂはアスベスト：セメント＝９：１（質量比））を下記の方法で作製した。 (3) Preparation of sprayed asbestos Since discarded sprayed asbestos is difficult to obtain because it is a managed waste and its use history is unclear, Portland cement and chrysotile asbestos are used as research samples. Prepared by mixing and curing.
The sprayed asbestos used in the experiment was prepared by the following method of two types of samples (sample A is asbestos: cement = 6: 4 (mass ratio) and sample B is asbestos: cement = 9: 1 (mass ratio)). .

（ｉ）試料Ａの作製方法（アスベスト：セメント＝６：４（質量比））
アスベストは，最も使用量の多いクリソタイル型（関東化学（株）製）を使用した。アスベストと普通ポルトランドセメント（CaO含有率：約６５質量％）を質量比で６：４になるように採取し、また、断熱材としての効用を十分に発揮させるため、発泡剤としてアルミニウム粉をセメント質量の10mass.%に相当する量を添加した。次に、水をセメント、アスベストおよびアルミニウム粉の各使用量の和と等しい質量に相当する量を加え、ビーカー内で混合した。混合は、アスベストとセメントとアルミニウム粉が均一になるまで行った．混合物は静置し、硬化させて試料Ａを作製した。なお、試料Ａの嵩密度は0.83 g/cm³，空隙率は64.8%であった。 (I) Preparation method of sample A (asbestos: cement = 6: 4 (mass ratio))
Asbestos, the most used chrysotile type (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) was used. Asbestos and ordinary Portland cement (CaO content: approx. 65% by mass) are collected in a mass ratio of 6: 4, and aluminum powder is used as a foaming agent to fully demonstrate its effect as a heat insulating material. An amount corresponding to 10 mass.% Of the mass was added. Next, water was added in an amount corresponding to the mass equal to the sum of the amounts of cement, asbestos and aluminum powder used, and mixed in a beaker. Mixing was continued until asbestos, cement and aluminum powder were uniform. The mixture was allowed to stand and cured to prepare Sample A. Sample A had a bulk density of 0.83 g / cm ³ and a porosity of 64.8%.

（ｉｉ）試料Ｂの作製方法（高アスベスト含有吹き付けアスベスト、アスベスト：セメント＝９：１（質量比））
アスベスト含有量の高い吹き付けアスベストである試料Ｂは、次の方法で調製した。アスベストと普通ポルトランドセメント（CaO含有率：約６５質量％）を質量比で９：１になるように採取し、水を全質量と同等量加え、混合した。混合は、アスベストとセメントが均一になるまで行った。混合物は、加熱したホットプレート上に滴下し、水分を急速に蒸発されることで、多孔性の試料Ｂを作製した。なお、試料Ｂの嵩密度は1.82 g/cm³，空隙率は29.6%であった。 (Ii) Preparation method of sample B (high asbestos-containing sprayed asbestos, asbestos: cement = 9: 1 (mass ratio))
Sample B, which is a sprayed asbestos with a high asbestos content, was prepared by the following method. Asbestos and ordinary Portland cement (CaO content: about 65% by mass) were collected at a mass ratio of 9: 1, and water was added in an amount equal to the total mass and mixed. Mixing was performed until asbestos and cement were uniform. The mixture was dropped on a heated hot plate, and moisture was rapidly evaporated to prepare a porous sample B. Sample B had a bulk density of 1.82 g / cm ³ and a porosity of 29.6%.

（４）低アスベスト含有吹き付けアスベスト（複合材）中のアスベストの分解・
無害化の検討
（イ）フロン分解物を用いた場合（比較例１）
上記作製した試料Ａについて、発明者が出願した特許文献３のアスベスト無害化処理方法でアスベストが分解し非繊維化するかを調査した。
融解剤として使用したフロン分解物は、カーエアコンから回収したフロン化合物をプラズマ方式で分解し、生じた分解物を水酸化カルシウムに吸収させた。それは、炭酸カルシウム、フッ化カルシウムおよび塩化カルシウムとの混合物である。その後，水洗処理で塩化カルシウムを除去し，脱水ケーキ状（カースチール（株）提供，主成分CaCO₃とCaF₂）とした。 (4) Decomposition of asbestos in low asbestos-containing sprayed asbestos (composite material)
Study of detoxification (a) When using CFC decomposition products (Comparative Example 1)
About the produced sample A, it was investigated whether asbestos decomposes | disassembles and makes non-fiber by the asbestos detoxification method of patent document 3 which the inventor applied.
The CFC decomposition product used as a melting agent decomposed the CFC compound collected from the car air conditioner by the plasma method, and the generated decomposition product was absorbed by calcium hydroxide. It is a mixture with calcium carbonate, calcium fluoride and calcium chloride. Thereafter, the calcium chloride was removed by washing with water to obtain a dehydrated cake (provided by Car Steel Co., Ltd., main components CaCO ₃ and CaF ₂ ).

吹付けアスベスト（試料Ａ）1.7ｇを乳鉢で粉砕し、これにフロン分解物3.0ｇと純水(約3ml)を混合し、スラリー状のアスベスト−フロン分解物を調製した。これを磁製ルツボに入れた。その後、ルツボは、室温状態のマッフル炉（Muffle Furnace STR-13K ISUZU製，160mm×110mm×260mm）に入れ、800℃まで2.5時間で昇温し、この温度で２時間保持した後、炉から取り出し放冷し、焼成物を得た。得られた焼成物は、走査型電子顕微鏡（SEM，JSM-5600）観察を行った。   Sprayed asbestos (sample A) (1.7 g) was pulverized in a mortar and mixed with 3.0 g of chlorofluorocarbon decomposition product and pure water (about 3 ml) to prepare a slurry asbestos-chlorofluorocarbon decomposition product. This was put into a magnetic crucible. The crucible is then placed in a muffle furnace (Muffle Furnace STR-13K ISUZU, 160 mm x 110 mm x 260 mm) at room temperature, heated to 800 ° C for 2.5 hours, held at this temperature for 2 hours, and then removed from the furnace. The mixture was allowed to cool to obtain a fired product. The obtained fired product was observed with a scanning electron microscope (SEM, JSM-5600).

フロン分解物を用いた場合は、加熱温度500℃から分解の兆候が見られ、700℃でアスベスト繊維が粉状化した。しかし、吹付けアスベストを対象としたこの発明での分解温度は、アスベストがセメントに覆われているため、それよりもさらに高温である800℃とした。   In the case of using chlorofluorocarbon decomposition products, signs of decomposition were observed from a heating temperature of 500 ° C., and asbestos fibers were powdered at 700 ° C. However, the decomposition temperature in this invention for sprayed asbestos was set to 800 ° C., which is even higher than that, because asbestos is covered with cement.

800℃で2.5時間加熱した吹きつけアスベスト（試料A）を、ＳＥＭで観察すると、アスベストは繊維形態を保持しており、分解されていなかった（図１）。フロン分解物とアスベストとの反応は、固体−固体反応である。吹付けアスベストは、セメント固化物がアスベストとフロン分解物の接触を阻害し、反応の進行を妨げたためにアスベストの分解が進行しなかったと考えられる。   When sprayed asbestos (sample A) heated at 800 ° C. for 2.5 hours was observed with an SEM, the asbestos retained the fiber form and was not decomposed (FIG. 1). The reaction between the CFC decomposition product and asbestos is a solid-solid reaction. It is considered that the decomposition of asbestos did not proceed in sprayed asbestos because the cement solidified product inhibited the contact between asbestos and the fluorocarbon decomposed product and prevented the reaction from proceeding.

（ロ）フッ化ナトリウム（NaF）を用いた場合（比較例２）
フロン分解物を用いた比較例１の場合には、セメント固化物がアスベストとフロン分解物の接触を阻害し、アスベストの分解反応の進行が妨げられたものと考えられた。そこで、セメント−アスベスト系複合材に、融解剤反応液を含浸することでアスベストと融解剤が接触し、アスベストを分解できると考えた。フロン分解物の主成分は、炭酸カルシウムおよびフッ化カルシウムであるが、これらは水に難溶であるので、カルシウムとフッ素を共に含む水溶性の分解剤を用いることにした。具体的には、水溶性のフッ化ナトリウムを用いた。なお、カルシウム成分は、アスベストを覆っているセメント中に酸化カルシウムが含まれており、この酸化カルシウムを用いることができるので、融解剤にはあえて添加しなくてもよいと考えた。 (B) When sodium fluoride (NaF) is used (Comparative Example 2)
In the case of Comparative Example 1 using a CFC decomposition product, it was considered that the cement solidified product inhibited the contact between asbestos and the CFC decomposition product, thereby preventing the progress of the decomposition reaction of asbestos. Therefore, it was considered that the asbestos can be decomposed by impregnating the cement-asbestos composite material with the melting agent reaction liquid so that the asbestos and the melting agent come into contact with each other. The main components of the CFC decomposition product are calcium carbonate and calcium fluoride. Since these are hardly soluble in water, a water-soluble decomposition agent containing both calcium and fluorine was used. Specifically, water-soluble sodium fluoride was used. In addition, since the calcium component contained calcium oxide in the cement covering asbestos, and this calcium oxide can be used, it was thought that it was not necessary to add to the melting agent.

吹付けアスベスト（試料A）1.7ｇに対し、塩（フッ化ナトリウム）1.0ｇを4~6mlの純水に溶解させ反応液として加え、磁製ルツボに入れた。その後、ルツボは、室温のマッフル炉に入れ、800℃まで2.5時間で昇温させ、２時間保持した後、炉から取り出し放冷して焼成物を得た。   To 1.7 g of sprayed asbestos (sample A), 1.0 g of salt (sodium fluoride) was dissolved in 4 to 6 ml of pure water, added as a reaction solution, and placed in a magnetic crucible. Thereafter, the crucible was placed in a muffle furnace at room temperature, heated to 800 ° C. over 2.5 hours, held for 2 hours, then taken out of the furnace and allowed to cool to obtain a fired product.

塩（フッ化ナトリウム）と吹き付けアスベスト（試料Ａ）との混合比は、フロン分解物のみを用いた実験ではアスベスト１に対して、フロン分解物の主成分である炭酸カルシウムとフッ化カルシウムの質量比がおよそ１：１であったので、同様の割合で行った。   The mixing ratio of salt (sodium fluoride) and sprayed asbestos (sample A) is the mass of calcium carbonate and calcium fluoride, which are the main components of the fluorocarbon decomposition product, compared to asbestos 1 in the experiment using only the fluorocarbon decomposition product. Since the ratio was approximately 1: 1, a similar ratio was used.

得られた加熱焼成物は、粉末X線回折（XRD、理学電機（株）RINT2100V/PC）分析およびSEM（日本電子（株），JSM-5600）観察を行った。   The obtained fired product was subjected to powder X-ray diffraction (XRD, RINT2100V / PC) analysis and SEM (JEOL Ltd., JSM-5600) observation.

加熱焼成物中に存在するアスベストの形態の観察を明確にするために、アスベストを被覆している共存成分を１Ｎ酢酸で洗浄して取り除いた。具体的には、加熱焼成物をメノウ乳鉢で粉砕し、その約100mgをとり、100ml三角フラスコに入れた。そこに純水40mlあるいは20％酢酸水溶液20mlを加えた後、超音波洗浄器を用いて粉砕試料を約30秒振動、１分30秒静置する操作を６回繰り返した。試料は、メンブランフィルター（孔径1μm、厚さ80μm、空隙率80％）を吸引濾過器に装着し、濾過した。取り出したフィルターは、110℃の乾燥器で24時間乾燥させ、SEM観察用試料とした。   In order to clarify the observation of the form of asbestos present in the fired product, coexisting components covering asbestos were removed by washing with 1N acetic acid. Specifically, the heat-fired product was pulverized in an agate mortar, and about 100 mg thereof was taken and placed in a 100 ml Erlenmeyer flask. The operation of adding 40 ml of pure water or 20 ml of 20% aqueous acetic acid solution and then shaking the ground sample for about 30 seconds using an ultrasonic cleaner for 1 minute and 30 seconds was repeated 6 times. The sample was filtered by attaching a membrane filter (pore diameter 1 μm, thickness 80 μm, porosity 80%) to a suction filter. The taken out filter was dried for 24 hours with a dryer at 110 ° C. to obtain a sample for SEM observation.

得られた加熱焼成物のX線回折図形を図２（ａ）に示す。アスベスト特有の回折線ピークは、2θで12°と25°であるが、この回折線はみられなかった。アスベストを600〜700℃で脱水すると生成するフォルステライト（Mg₂SiO₄）も見られなかった。フォルステライトは、アスベストと異なり脆い結晶であるが、アスベストと同様に繊維状組織を保持しており、環境面からもフォルステライトでの存在は好ましくない。また、図２（ａ）の回折線は、未反応のフッ化ナトリウムとＣａＭｇＳiＯ₄（ＣａＯ・ＭｇＯ・ＳiＯ₂）であった。 The X-ray diffraction pattern of the obtained fired product is shown in FIG. The diffraction line peaks peculiar to asbestos were 12 ° and 25 ° at 2θ, but this diffraction line was not observed. There was no forsterite (Mg ₂ SiO ₄ ) produced when dehydrated asbestos at 600 to 700 ° C. Forsterite is a brittle crystal unlike asbestos, but it retains a fibrous structure like asbestos, and its presence in forsterite is not preferable from an environmental point of view. The diffraction line in FIG. 2 (a), was CaMgSiO and sodium fluoride unreacted _{4 (CaO · MgO · SiO 2} ).

加熱焼成物を走査電子顕微鏡で観察した様子の一部を図３に示す。この場合には、明らかに針状物質の存在が観察できた。
従って、フッ化ナトリウムでは、繊維状のアスベストの分解は不十分であった。 FIG. 3 shows a part of a state in which the fired product is observed with a scanning electron microscope. In this case, the presence of acicular material was clearly observed.
Therefore, the decomposition of fibrous asbestos was insufficient with sodium fluoride.

（ハ）塩化ナトリウムを用いた場合（比較例３）
フッ素化合物は、一般に環境負荷物質であり、フッ化ナトリウムの使用は好ましくないと考えられる。このため、フッ化ナトリウムと同じ塩類である塩化ナトリウムについても同様の実験を行った。 (C) When sodium chloride is used (Comparative Example 3)
Fluorine compounds are generally environmentally hazardous substances, and the use of sodium fluoride is considered undesirable. For this reason, the same experiment was also performed on sodium chloride, which is the same salt as sodium fluoride.

吹付けアスベスト（試料A）1.7ｇに対し、塩（塩化ナトリウム）1.0gを4~6mlの純水に溶解させ水溶液として加え、磁製ルツボに入れた。その後、ルツボは、室温のマッフル炉に入れ、800℃まで2.5時間で昇温させ、２時間保持した後、炉から取り出し放冷して焼成物を得た。   To 1.7 g of sprayed asbestos (sample A), 1.0 g of salt (sodium chloride) was dissolved in 4 to 6 ml of pure water, added as an aqueous solution, and placed in a magnetic crucible. Thereafter, the crucible was placed in a muffle furnace at room temperature, heated to 800 ° C. over 2.5 hours, held for 2 hours, then taken out of the furnace and allowed to cool to obtain a fired product.

得られた加熱焼成物は、粉末X線回折（XRD、理学電機（株）RINT2100V/PC）分析およびSEM（日本電子（株），JSM-5600）観察を行った。
また、加熱焼成物中に存在するアスベストの形態観察を明確にするために、アスベストを被覆している共存成分を１Ｎ酢酸で洗浄して取り除いてから観察を行った。 The obtained fired product was subjected to powder X-ray diffraction (XRD, RINT2100V / PC) analysis and SEM (JEOL Ltd., JSM-5600) observation.
In order to clarify the observation of the form of asbestos present in the fired product, the coexisting component covering the asbestos was washed with 1N acetic acid and then observed.

得られた加熱焼成物のX線回折図形を図２（ｂ）に示す。アスベスト特有の回折線ピークは、2θで12°と25°であるが、この回折線はみられなかった。また、アスベストが600〜700℃で脱水したフォルステライト（Mg₂SiO₄）の特徴的な回折線（2θで35.7°と36.5°のツインのピーク）も図２（ｂ）にはみられなかった。
確認できた回折線は、未反応の塩化ナトリウム、ＣａＭｇＳiＯ₄（ＣａＯ・ＭｇＯ・ＳiＯ₂）、ＭｇＳiＯ₃（ＭｇＯ・ＳiＯ₂）などであった。 The X-ray diffraction pattern of the obtained fired product is shown in FIG. The diffraction line peaks peculiar to asbestos were 12 ° and 25 ° at 2θ, but this diffraction line was not observed. Also, the characteristic diffraction lines (twin peaks at 35.7 ° and 36.5 ° in 2θ) of forsterite (Mg ₂ SiO ₄ ) dehydrated at 600 to 700 ° C were not observed in Fig. 2 (b). .
The confirmed diffraction lines were unreacted sodium chloride, CaMgSiO ₄ (CaO · MgO · SiO ₂ ), MgSiO ₃ (MgO · SiO ₂ ), and the like.

また、加熱焼成物を走査電子顕微鏡で観察した結果を図４に示す。図４から、焼成物中には繊維状の突起部が存在しており、非繊維化は不十分であった。   Moreover, the result of having observed the heat-fired thing with the scanning electron microscope is shown in FIG. From FIG. 4, fibrous protrusions were present in the fired product, and non-fibrosis was insufficient.

（ニ）塩化カルシウムを用いた場合（実施例１）
融解剤として一般に使用される塩化ナトリウムよりも融点の低いものを調査した。その結果、塩化カルシウムの融点は７７４℃で塩化ナトリウム（８００℃）の融点よりも低いので、融解性はより高いと考え、同様の実験を行った。 (D) When calcium chloride is used (Example 1)
Those having a melting point lower than that of sodium chloride generally used as a melting agent were investigated. As a result, the melting point of calcium chloride was 774 ° C., which was lower than the melting point of sodium chloride (800 ° C.).

吹付けアスベスト（試料Ａ）1.7g（アスベスト量：約１ｇ）を、25体積％の塩化カルシウム水溶液４ｍｌに浸漬して含浸させた後、アルミナ製ルツボに入れ、110℃の乾燥器中で乾燥させた。このとき、吹き付けアスベスト（試料Ａ）に付着した塩化カルシウム量は１ｇであった。   Sprayed asbestos (sample A) 1.7 g (asbestos amount: about 1 g) was immersed in 4 ml of 25% by volume calcium chloride aqueous solution and impregnated, then placed in an alumina crucible and dried in a 110 ° C. drier. It was. At this time, the amount of calcium chloride adhering to the sprayed asbestos (sample A) was 1 g.

その後、ルツボをマッフル炉に入れ、室温から800℃まで2.5時間で昇温した後、この温度で２時間保持した後、炉から取り出し放冷することにより焼成物を得た。   Thereafter, the crucible was placed in a muffle furnace, heated from room temperature to 800 ° C. over 2.5 hours, held at this temperature for 2 hours, then taken out of the furnace and allowed to cool to obtain a fired product.

得られた焼成物について、粉末X線回折法による分析を行った。その結果を図２（ｃ）に示す。この回折線中には、発泡剤として用いたアルミニウムを含むＣａ₁₂Ａｌ₁₄Ｏ₃₃やＭｇＳｉＯ₃とともに、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の回折線が確認できた。酸化マグネシウムの存在は、アスベストの構成元素であるＳｉとＭｇの化学結合が切断したことを示しており、アスベストが分解されたことを意味する。 The obtained fired product was analyzed by a powder X-ray diffraction method. The result is shown in FIG. In this diffraction line, a diffraction line of magnesium oxide (MgO) was confirmed together with Ca ₁₂ Al ₁₄ O ₃₃ containing Mg used as a foaming agent and MgSiO ₃ . The presence of magnesium oxide indicates that the chemical bond between Si and Mg, which are constituent elements of asbestos, has been broken, which means that asbestos has been decomposed.

さらに、加熱焼成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した結果を図５に示す。図５から、アスベストは粒状になっており、当初のアスベストがもつ繊維状の形態は観察されなかった。   Furthermore, the result of having observed the heat-fired thing with the scanning electron microscope (SEM) is shown in FIG. From FIG. 5, asbestos is granular, and the fibrous form of the original asbestos was not observed.

なお、上記実験は、加熱温度が８００℃の場合の実験結果であるが、加熱温度が６００℃以上８００℃未満の範囲で行った場合にも同様に、アスベスト繊維が粒状または粉状になって非繊維化するとともに、Ｘ線回折でもアスベストのピークが消失していた。従って、塩化カルシウムを含有する反応液を含浸した上で６００〜８００℃の温度で加熱することにより、複合材中のアスベストを分解できることが分かった。加熱時間としては、好適には２時間以上とすることが好ましい。   In addition, although the said experiment is an experimental result in case heating temperature is 800 degreeC, also when heating temperature is performed in the range of 600 degreeC or more and less than 800 degreeC, asbestos fiber becomes granular or powder form similarly. As the fiber became non-fibrous, the asbestos peak disappeared even by X-ray diffraction. Therefore, it was found that asbestos in the composite material can be decomposed by impregnating the reaction solution containing calcium chloride and heating at a temperature of 600 to 800 ° C. The heating time is preferably 2 hours or longer.

以上のことから、アスベストを分解する効果は、NaF＜NaCl＜CaCl₂の順で、CaCl₂がもっとも効果的だった。これは、塩の融点（NaF ９９２℃、NaCl ８００℃、CaCl2 ７７４℃）に起因しており、低温融体の形成がアスベストの分解反応を促進しているものと考えられる。 From the above, the effect of decomposing asbestos was the most effective in the order of NaF <NaCl <CaCl ₂ and CaCl ₂ . This is attributed to the melting point of the salt (NaF 992 ° C., NaCl 800 ° C., CaCl 2 774 ° C.), and it is considered that the formation of the low-temperature melt promotes the decomposition reaction of asbestos.

（５）高アスベスト含有吹き付けアスベスト（複合材）中のアスベストの分解・
無害化の検討
次に、高含有アスベスト吹き付けアスベスト（試料Ｂ）中のアスベストを分解・無害化する検討を行った。 (5) Decomposition of asbestos in sprayed asbestos (composite material) containing high asbestos
Examination of detoxification Next, examination was carried out to decompose and detoxify asbestos in asbestos sprayed with high content asbestos (sample B).

（イ）塩化カルシウム（０．４ｇ）を用い、加熱温度を800℃とした場合（比較
例Ａ）
高アスベスト含有吹き付けアスベスト（試料Ｂ）1.1g（アスベスト量：約１ｇ）を、25体積％塩化カルシウム含有反応液を含浸させた上で、アルミナ製ルツボに入れ、110℃の乾燥器中で乾燥させた。このとき、吹き付けアスベスト（試料Ｂ）に付着した塩化カルシウム量は0.4ｇであった。 (I) When calcium chloride (0.4 g) is used and the heating temperature is 800 ° C. (Comparative Example A)
Highly asbestos-containing sprayed asbestos (sample B) 1.1 g (asbestos amount: about 1 g) was impregnated with a 25 vol% calcium chloride-containing reaction solution, placed in an alumina crucible, and dried in a 110 ° C. drier. It was. At this time, the amount of calcium chloride adhering to the sprayed asbestos (sample B) was 0.4 g.

その後、ルツボをマッフル炉に入れ、室温から800℃まで2.5時間で昇温した後、この温度で２時間保持した。その後、炉から取り出し放冷して焼成物を得た。得られた焼成物について、粉末X線回折分析を行った。その分析結果を図６に示す。この回折線中には、フォルステライト（Ｍｇ_２ＳｉＯ_４）特有の2θで３５．７°と３６．５°の２つのピークがはっきりと認められた。フォルステライト以外には、カルシウムシリケイトの水和物（Ｃａ₃Si₂O₇・Ｈ₂Ｏ）の存在が認められた。それ以外には、酸化マグネシウムの回折線も強度的には低いが、６２°および４３°付近にそれぞれ認められた。酸化マグネシウムが存在していることから、アスベストの分解は生じているといえる。しかし、アスベスト含有率の高い試料では、塩化カルシウムのみを含有させた反応液の含浸では、加熱してもアスベストの分解は不十分であった。これは、後述するが、吹き付けアスベスト（試料Ｂ）に付着した塩化カルシウム量（０．４ｇ）がアスベスト/CaCl₂=1/1(モル比)で、アスベストの分解に必要なカルシウム量（２モル以上）よりも少なかったためであると考えられる。 Thereafter, the crucible was placed in a muffle furnace, heated from room temperature to 800 ° C. over 2.5 hours, and then held at this temperature for 2 hours. Thereafter, the product was taken out from the furnace and allowed to cool to obtain a fired product. The obtained fired product was subjected to powder X-ray diffraction analysis. The analysis results are shown in FIG. In this diffraction line, _two peaks of 35.7 ° and 36.5 ° at 2θ peculiar to forsterite (Mg ₂ SiO ₄ ) were clearly recognized. In addition to forsterite, the presence of calcium silicate hydrate (Ca ₃ Si ₂ O ₇ .H ₂ O) was observed. Other than that, the diffraction lines of magnesium oxide were also observed in the vicinity of 62 ° and 43 °, although the intensity was low. Since magnesium oxide is present, it can be said that decomposition of asbestos has occurred. However, in a sample having a high asbestos content, impregnation of the reaction solution containing only calcium chloride did not sufficiently decompose asbestos even when heated. As will be described later, the amount of calcium chloride (0.4 g) adhering to the sprayed asbestos (sample B) is asbestos / CaCl ₂ = 1/1 (molar ratio), and the amount of calcium necessary for the decomposition of asbestos (2 mol) This is probably because it was less than the above.

（ロ）塩化カルシウム（０．４ｇ）を用い、加熱温度を700℃とした場合（比較
例Ｂ）
加熱温度として700℃としたこと以外は比較例Ａと同様な方法で焼成物を得た。得られた焼成物について、粉末X線回折分析を行った。その分析結果を図７に示す。この回折線中には、フォルステライト（Ｍｇ_２ＳｉＯ_４）特有の2θで３５．７°と３６．５°の２つのピークがはっきりと認められた。フォルステライト以外には、カルシウムシリケイトの水和物（Ｃａ₃Si₂O₇・Ｈ₂Ｏ）の存在が認められた。それ以外には、酸化マグネシウムの回折線も強度的には低いが、７８°、６２°および４３°付近にそれぞれ認められた。酸化マグネシウムが存在していることから、アスベストの分解は生じているといえる。しかし、アスベスト含有率の高い試料では、塩化カルシウムのみを含有させた反応液の含浸では、加熱してもアスベストの分解は不十分であった。これは、後述するが、吹き付けアスベスト（試料Ｂ）に付着した塩化カルシウム量（０．４ｇ）がアスベストの分解に必要なカルシウム量よりも少なかったためであると考えられる。 (B) When calcium chloride (0.4 g) is used and the heating temperature is 700 ° C. (Comparative Example B)
A fired product was obtained in the same manner as in Comparative Example A, except that the heating temperature was 700 ° C. The obtained fired product was subjected to powder X-ray diffraction analysis. The analysis result is shown in FIG. In this diffraction line, _two peaks of 35.7 ° and 36.5 ° at 2θ peculiar to forsterite (Mg ₂ SiO ₄ ) were clearly recognized. In addition to forsterite, the presence of calcium silicate hydrate (Ca ₃ Si ₂ O ₇ .H ₂ O) was observed. Other than that, the diffraction lines of magnesium oxide were also observed in the vicinity of 78 °, 62 ° and 43 °, although the intensity was low. Since magnesium oxide is present, it can be said that decomposition of asbestos has occurred. However, in a sample having a high asbestos content, impregnation of the reaction solution containing only calcium chloride did not sufficiently decompose asbestos even when heated. As will be described later, this is considered to be because the amount of calcium chloride (0.4 g) adhering to the sprayed asbestos (sample B) was less than the amount of calcium necessary for the decomposition of asbestos.

（ハ）塩化カルシウムと炭酸カルシウムの複合塩を用い、加熱温度を800℃とし
た場合（実施例Ａ）
このため、本発明者らは、高含有吹き付けアスベスト（試料Ｂ）の無害化について更に検討を行った。
高含有吹き付けアスベスト（試料Ｂ）1.1ｇ（アスベスト量：約１ｇ）を乳鉢ですりつぶし、そこに炭酸カルシウム１．０ｇと約４ｍｌの純水に溶解させた塩化カルシウム１．０ｇを加えて混合し、磁製ルツボに入れた。その後、試料の入ったルツボをマッフル炉に入れ、室温から800℃まで2.5時間で昇温させ、この温度で２時間保持した後、炉から取り出し冷却して焼成物を得た。 (C) When a complex salt of calcium chloride and calcium carbonate is used and the heating temperature is 800 ° C. (Example A)
For this reason, the present inventors further examined detoxification of the high content sprayed asbestos (sample B).
Highly sprayed asbestos (sample B) 1.1 g (asbestos amount: about 1 g) is ground in a mortar, and 1.0 g of calcium carbonate and 1.0 g of calcium chloride dissolved in about 4 ml of pure water are added and mixed. Placed in a porcelain crucible. Thereafter, the crucible containing the sample was placed in a muffle furnace, and the temperature was raised from room temperature to 800 ° C. in 2.5 hours. The temperature was maintained at this temperature for 2 hours, then taken out of the furnace and cooled to obtain a fired product.

得られた焼成物は、SEMによる観察および粉末X線回折分析（ＸＲＤ）を行った。また、焼成物には塩が過剰に含まれているので、水洗浄後の試料についても、併せてSEM観察を行った。   The obtained fired product was observed by SEM and powder X-ray diffraction analysis (XRD). In addition, since the fired product contains an excessive amount of salt, the SEM observation was also performed on the sample after washing with water.

加熱焼成した試料のXRD結果を図８に示す。このXRD結果から、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）、Ca₃Cl₂SiO₄およびCa₈Mg(SiO₄)₄Cl₂以外に酸化マグネシウム（ＭｇＯ）が認められ、フォルステライト特有の回折線ピークはみられなかった。回折線中には、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）のピークが存在していることから、アスベストが分解したものと考えられる。 The XRD result of the heat-fired sample is shown in FIG. From this XRD result, magnesium oxide (MgO) is observed in addition to calcium chloride (CaCl ₂ ), Ca ₃ Cl ₂ SiO ₄ and Ca ₈ Mg (SiO ₄ ) ₄ Cl ₂ , and a forsterite-specific diffraction line peak is observed. There wasn't. Since the diffraction line has a magnesium oxide (MgO) peak, it is considered that asbestos was decomposed.

また、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した様子を図９に示す。なお、図９は、水あるいは酢酸での洗浄前に観察したものであるが、この図から、一部溶融している様子が認められた。   FIG. 9 shows a state observed with a scanning electron microscope (SEM). Note that FIG. 9 was observed before washing with water or acetic acid, and from this figure, it was found that the film was partially melted.

さらに、１Ｎの酢酸で洗浄した後に焼成物を電子顕微鏡で観察した様子を結果を図１０に示す。図１０から、焼成物は粒状化しており、アスベストの繊維形態は認められなかった。   Further, the result of observing the fired product with an electron microscope after washing with 1N acetic acid is shown in FIG. From FIG. 10, the fired product was granulated, and the fiber form of asbestos was not recognized.

これらのことから、アスベストに対してセメント量、より厳密には酸化カルシウム量（CaO）の少ない複合材には、酸化カルシウムの不足分を、別途、炭酸カルシウム（CaCO₃）や水酸化カルシウム（Ca(OH)₂）等の他のカルシウム化合物を添加して補うことで、繊維状アスベストを分解できることがわかった。 For these reasons, for composite materials with a small amount of cement relative to asbestos, more strictly, calcium oxide (CaO), the shortage of calcium oxide is separately added to calcium carbonate (CaCO ₃ ) and calcium hydroxide (Ca It was found that fibrous asbestos can be decomposed by adding other calcium compounds such as (OH) ₂ ).

（ニ）塩化カルシウムと炭酸カルシウムの複合塩を用い、加熱温度を700℃とし
た場合（実施例Ｂ）
加熱温度として700℃としたこと以外は実施例Ａと同様な方法で焼成物を得た。
得られた焼成物は、SEMによる観察および粉末X線回折分析（ＸＲＤ）を行った。また、焼成物には塩が過剰に含まれているので、水洗浄後の試料についても、併せてSEM観察を行った。 (D) When a complex salt of calcium chloride and calcium carbonate is used and the heating temperature is 700 ° C. (Example B)
A fired product was obtained in the same manner as in Example A except that the heating temperature was 700 ° C.
The obtained fired product was observed by SEM and powder X-ray diffraction analysis (XRD). In addition, since the fired product contains an excessive amount of salt, the SEM observation was also performed on the sample after washing with water.

加熱焼成物のXRD結果を図１１に示す。このXRD結果から、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）、Ca₃Cl₂SiO₄およびCa₈Mg(SiO₄)₄Cl₂以外に酸化マグネシウム（ＭｇＯ）が認められ、フォルステライト特有の回折線ピークはみられなかった。回折線中には、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）のピークが存在していることから、アスベストが分解したものと考えられる。 The XRD result of the fired product is shown in FIG. From this XRD result, magnesium oxide (MgO) is observed in addition to calcium chloride (CaCl ₂ ), Ca ₃ Cl ₂ SiO ₄ and Ca ₈ Mg (SiO ₄ ) ₄ Cl ₂ , and a forsterite-specific diffraction line peak is observed. There wasn't. Since the diffraction line has a magnesium oxide (MgO) peak, it is considered that asbestos was decomposed.

これらのことから、アスベストに対してセメント量、より厳密には酸化カルシウム量（CaO）の少ない複合材には、酸化カルシウムの不足分を別途、炭酸カルシウム（CaCO₃）や水酸化カルシウム（Ca(OH)₂）等の他のカルシウム化合物を添加して補うことで、繊維状アスベストを分解できることがわかった。 For these reasons, for composites with a lower amount of cement than asbestos, more strictly, calcium oxide (CaO), the shortage of calcium oxide is added separately to calcium carbonate (CaCO ₃ ) and calcium hydroxide (Ca ( It was found that fibrous asbestos can be decomposed by adding other calcium compounds such as OH) ₂ ).

なお、上記実施例ＡおよびＢは、それぞれ加熱温度が８００℃と７００℃の場合の実験結果であるが、加熱温度が６００〜８００℃で行った場合には、同様に、アスベスト繊維が粒状または粉状になって非繊維化するとともに、Ｘ線回折でもアスベストのピークが消失していた。従って、塩化カルシウムおよび炭酸カルシウムを含有する反応液を含浸した上で６００〜８００℃の温度で加熱することにより、高含有吹き付けアスベスト中のアスベストを分解できることが分かった。加熱時間としては、好適には２時間以上とすることが好ましい。   In addition, although the said Example A and B is an experimental result in case heating temperature is 800 degreeC and 700 degreeC, respectively, when heating temperature is performed at 600-800 degreeC, similarly, asbestos fiber is granular or While becoming powdery and non-fibrous, the asbestos peak disappeared even by X-ray diffraction. Therefore, it was found that asbestos in the high content sprayed asbestos can be decomposed by impregnating a reaction solution containing calcium chloride and calcium carbonate and heating at a temperature of 600 to 800 ° C. The heating time is preferably 2 hours or longer.

また、本発明では、低アスベスト含有吹き付けアスベスト（複合材）の場合には、塩化カルシウムのみを含有する反応液を含浸した上で６００〜８００℃の温度で加熱することにより、複合材中のアスベストを分解することができるが、高アスベスト含有吹き付けアスベスト（複合材）の場合には、塩化カルシウムに加えて、酸化カルシウムの不足分を別途、炭酸カルシウム（CaCO₃）や水酸化カルシウム（Ca(OH)₂）等の他のカルシウム化合物を含有する反応液を含浸した上で６００〜８００℃の温度で加熱することにより、複合材中のアスベストを分解することができる。 In the present invention, in the case of low asbestos-containing sprayed asbestos (composite material), the asbestos in the composite material is obtained by impregnating a reaction solution containing only calcium chloride and heating at a temperature of 600 to 800 ° C. In the case of sprayed asbestos with high asbestos content (composite material), in addition to calcium chloride, the calcium oxide deficiency is separated separately from calcium carbonate (CaCO ₃ ) and calcium hydroxide (Ca (OH ₂ ) Asbestos in the composite material can be decomposed by impregnating a reaction solution containing another calcium compound such as ₂ ) and heating at a temperature of 600 to 800 ° C.

吹き付けアスベスト（複合材）中のアスベストの分解メカニズムは、前記反応液を含浸させた上での加熱により、アスベストがフォルステライトに変化し、含浸させたカルシウム化合物中のカルシウム成分と反応して、最終的には、酸化マグネシウムとケイ酸カルシウムに分離することにより、アスベストが分解するものと考えられる。このとき、低アスベスト含有吹き付けアスベスト（複合材）の場合には、セメント中に多量に含有する酸化カルシウム（CaO）を用いることができるので、加えるべく塩化カルシウム（CaCl₂）の添加量は、モル比でアスベストの２倍量が必要であり、高アスベスト含有吹き付けアスベスト（複合材）の場合には、セメント中に含有する酸化カルシウム（CaO）が少ないため、加えるべく塩化カルシウム（CaCl₂）および炭酸カルシウム（CaCO₃）の添加量は、モル比でアスベストのそれぞれ２倍量が必要である。 The decomposition mechanism of asbestos in sprayed asbestos (composite material) is asbestos changes into forsterite by heating after impregnating the reaction solution, and reacts with the calcium component in the impregnated calcium compound, and finally Specifically, it is considered that asbestos is decomposed by separating into magnesium oxide and calcium silicate. At this time, in the case of sprayed asbestos containing low asbestos (composite), calcium oxide (CaO) contained in a large amount in the cement can be used, so the amount of calcium chloride (CaCl ₂ ) to be added is In the case of sprayed asbestos (composite material) containing high asbestos, the amount of calcium oxide (CaO) contained in the cement is low, so calcium chloride (CaCl ₂ ) and carbonic acid should be added. The amount of calcium (CaCO ₃ ) added is twice as much as asbestos in terms of molar ratio.

すなわち、アスベスト（Mg₃Si₂O₅(OH)₄）１モルが分解すると、以下に示す反応式により、酸化マグネシウム３モルとケイ酸カルシウム２モルが生じることになる。この反応に必要な塩化カルシウムおよび酸化カルシウムは、それぞれ２モルである。
反応式：Mg₃Si₂O₅(OH)₄＋2CaO＋2CaCl₂→2Ca₂SiO₃Cl₂＋3MgO＋２Ｈ₂Ｏ
例えば、クリソタイルアスベスト1モルは277.1ｇのときはCaCl₂は同様に1モル111ｇ必要である。このとき、ポルトランドセメントのCaOはおおむね65質量％といわれているので、ポルトランドセメント中に含有するCaOの割合を65質量％とするとき、必要とされるCaO添加量は、図7、図８および図１１の生成物を参考にすると、アスベスト中に含有する1モルのSi量に対しCaOは2モル必要であり、CaOは1モルが56ｇだから、2モルだと56×２＝112ｇであり、ポルトランドセメントとして、112ｇ/0.65＝172ｇ以上でないと、CaOが不足することになる。よって、アスベスト／セメント＝277.1/172＝1.6よりも数字が大きいときには、CaO成分を添加することが必要となる。 That is, when 1 mole of asbestos (Mg ₃ Si ₂ O ₅ (OH) ₄ ) is decomposed, 3 moles of magnesium oxide and 2 moles of calcium silicate are generated according to the reaction formula shown below. The amount of calcium chloride and calcium oxide required for this reaction is 2 mol each.
Reaction formula: Mg ₃ Si ₂ O ₅ (OH) ₄ + 2CaO + 2CaCl ₂ → 2Ca ₂ SiO ₃ Cl ₂ + 3MgO + 2H ₂ O
For example, when 1 mol of chrysotile asbestos is 277.1 g, 1 mol of CaCl ₂ is similarly required. At this time, since CaO of Portland cement is said to be approximately 65% by mass, when the proportion of CaO contained in Portland cement is 65% by mass, the required CaO addition amount is as shown in FIGS. Referring to the product of FIG. 11, 2 mol of CaO is required for 1 mol of Si contained in asbestos, and 1 mol of CaO is 56 g, so that 2 mol is 56 × 2 = 112 g. As Portland cement, unless it is 112g / 0.65 = 172g or more, CaO will be insufficient. Therefore, when the number is larger than asbestos / cement = 277.1 / 172 = 1.6, it is necessary to add a CaO component.

上記実験で使用した吹き付けアスベスト（複合材）は、いずれもアスベストが１ｇであるが、アスベスト１ｇは０．００３６モルであり、この場合、アスベスト１ｇを分解するために必要な塩化カルシウム量は０．００７２モル（0.80ｇ）となる。   The sprayed asbestos (composite material) used in the above experiment has 1 g of asbestos, but 1 g of asbestos is 0.0036 mol. In this case, the amount of calcium chloride required to decompose 1 g of asbestos is 0.00. 0072 mol (0.80 g).

比較例ＡおよびＢの場合は、アスベスト量が１ｇであるのに対し、塩化カルシウムを０．４ｇであり、アスベストの分解に必要な量である０．８ｇの５０％程度しか反応系内に加えていなかったため、十分な反応が生じなかったものと考えられる。   In the case of Comparative Examples A and B, the amount of asbestos is 1 g, whereas calcium chloride is 0.4 g, and only about 50% of 0.8 g, which is an amount necessary for decomposition of asbestos, is added to the reaction system. It was considered that the reaction was not sufficient because it was not.

そこで、実施例Ａの場合には、酸化カルシウムの添加量の不足分を、別途、炭酸カルシウム（CaCO₃）や水酸化カルシウム（Ca(OH)₂）等の他のカルシウム化合物を添加して補うことによって、繊維状アスベストをほぼ完全に分解することができたのである。すなわち、実施例Ａの場合には、アスベスト１ｇ(0.0036モル)に対し、塩化カルシウムを１．０ｇ(0.013モル)、吹き付けアスベストのセメント中の酸化カルシウム（0.1ｇｘ65%＝0.065ｇ/56ｇ/モル=0.0011モル）、炭酸カルシウムを１．０ｇ(0.01モル)加えたものであり、両者のカルシウム量は、塩化カルシウムでは０．０１３モル、酸化カルシウム系では０．０１1モルであった。アスベスト１ｇ（０．００３６モル）を分解するのに必要なカルシウム成分は、それぞれ０．００７２モルであるので、実施例Ａの場合には、アスベストを分解するのに必要な塩化カルシウム量の1.8倍、酸化カルシウムの1.5倍強の量が加えてあった。
実施例では、特定の重量比でアスベストの分解実験を行い、焼成物の粉末X線回折結果から生成物を同定した。同定結果を基に、アスベストと塩化カルシウム、酸化カルシウム(炭酸カルシウム、水酸化カルシウムなど)の反応比を求めているため、実施例の仕込み混合比は理論値とは異なっている。 Therefore, in the case of Example A, the shortage of the added amount of calcium oxide is supplemented by adding another calcium compound such as calcium carbonate (CaCO ₃ ) or calcium hydroxide (Ca (OH) ₂ ) separately. As a result, the fibrous asbestos was almost completely decomposed. That is, in the case of Example A, 1.0 g (0.013 mol) of calcium chloride and calcium oxide in the cement of sprayed asbestos (0.1 g × 65% = 0.065 g / 56 g / mol = 1 g (0.0036 mol) of asbestos = 0.0011 mol) and 1.0 g (0.01 mol) of calcium carbonate were added, and the calcium content of both was 0.013 mol for calcium chloride and 0.011 mol for the calcium oxide system. Since each calcium component required to decompose 1 g (0.0036 mol) of asbestos is 0.0072 mol, in the case of Example A, 1.8 times the amount of calcium chloride required to decompose asbestos. The amount of calcium oxide was more than 1.5 times that of calcium oxide.
In the Examples, asbestos decomposition experiments were performed at a specific weight ratio, and the product was identified from the powder X-ray diffraction result of the fired product. Since the reaction ratios of asbestos, calcium chloride, and calcium oxide (calcium carbonate, calcium hydroxide, etc.) are obtained based on the identification results, the charged mixture ratios of the examples are different from the theoretical values.

このようにアスベストを分解する必要量の２倍以上の塩化カルシウム成分と、２倍以上の酸化カルシウム成分の存在下で加熱することで分解が可能となった。   Thus, decomposition | disassembly became possible by heating in presence of a calcium chloride component more than twice the required amount which decomposes | disassembles asbestos, and a calcium oxide component more than twice.

特に、本発明の方法において用いられる塩化物（塩化カルシウム）を活用することは、融点および反応活性温度の双方を低下させて、反応液の含浸させたときに、低温からアスベストの分解反応を生じさせることができることから効果的である。   In particular, utilizing the chloride (calcium chloride) used in the method of the present invention causes the decomposition reaction of asbestos from a low temperature when the reaction solution is impregnated by lowering both the melting point and the reaction activation temperature. It is effective because it can be made.

従って、アスベストの分解には、計算量の２倍以上の塩化カルシウム成分と、２倍以上の酸化カルシウム成分とを添加することが必要であるとともに、融解温度を低下する塩化カルシウムを用いることが好ましい。従って、アスベストの分解には、アスベスト計算量の2倍以上のCaO成分となるよう、CaCO₃および／ またはCa(OH)₂などのCaO成分を添加する必要があるとともに、融解温度が低く、溶解度の高いCaCl₂を用いることが望ましい。 Therefore, in order to decompose asbestos, it is necessary to add a calcium chloride component that is twice or more the calculated amount and a calcium oxide component that is twice or more the calculated amount, and it is preferable to use calcium chloride that lowers the melting temperature. . Therefore, in order to decompose asbestos, it is necessary to add CaO components such as CaCO ₃ and / or Ca (OH) ₂ so that the CaO component is more than twice the calculated amount of asbestos. It is desirable to use CaCl ₂ having a high value.

また、アスベストとカルシウムとの反応温度を低下させることや、融解塩を形成し反応の均一性を高める点から、塩類を加えて溶融塩を形成することが好ましい。利用可能な溶融塩の系としては、例えば、以下の系が考えられる。   In addition, it is preferable to form a molten salt by adding a salt from the viewpoint of lowering the reaction temperature between asbestos and calcium or forming a molten salt to improve the uniformity of the reaction. Examples of the molten salt system that can be used include the following systems.

５００℃付近で融ける系−KCl-NaCl-CaCl₂、KCl-CaCl₂-MgCl₂、NaCl-CaCl₂
６００℃付近から融ける系−BaCl₂-CaCl₂、NaCl-CaCl₂-NaF-CaF₂
６５０℃付近から融ける系−CaCl₂-CaF₂ Systems that melt at around 500 ° C-KCl-NaCl-CaCl ₂ , KCl-CaCl ₂ -MgCl ₂ , NaCl-CaCl ₂
Systems that melt from around 600 ° C -BaCl ₂ -CaCl ₂ , NaCl-CaCl ₂ -NaF-CaF ₂
Melts from the vicinity of 650 ℃ system -CaCl ₂ -CaF ₂

なお、フッ素化合物は、オゾン層破壊物質であるフロンを含有するため、原料として用いるのは、生成物の処理に問題があり、また、Ba化合物は高価であり、MgCl₂は蒸気圧が1mmＨｇとなるのが778℃であり、NaClは865℃、ＫＣlは821℃で、いずれも反応温度付近で塩の蒸気圧が高いので、これらの化合物は、必要に応じて適宜含有する溶融塩を用いればよい。 In addition, since the fluorine compound contains chlorofluorocarbon, which is an ozone depleting substance, it has a problem in processing the product, and the Ba compound is expensive. MgCl ₂ has a vapor pressure of 1 mmHg. It is 778 ° C, NaCl is 865 ° C, KCl is 821 ° C, and since the vapor pressure of the salt is high near the reaction temperature, these compounds can be used by using a molten salt appropriately contained as necessary. Good.

アスベストを融解させる溶融塩として、上記の系以外でも適用することは可能である。それら以外にも塩類の微量添加による系の変更もある。
また、AlCl₃やFeCl₃などのように蒸気圧が高い塩類を含有する場合であっても、アスベストの分解反応は600〜800℃で生じるものと思われる。 As a molten salt for melting asbestos, it is possible to apply other than the above system. There are other system changes due to the addition of trace amounts of salts.
Further, even when containing a salt having a high vapor pressure such as AlCl ₃ or FeCl ₃ , it is considered that the decomposition reaction of asbestos occurs at 600 to 800 ° C.

なお、上記実施例および比較例では、いずれもアスベストとして、クリソタイル型アスベストを用いた場合の例で示したが、本発明の方法が、クロシドライト、アモサイト、アンソフィライト、トレモライト、アクチノライト等の他のアスベストに対しても適用できることは言うまでもない。   In the above examples and comparative examples, both are shown as examples in which chrysotile type asbestos is used as asbestos, but the method of the present invention can be applied to other methods such as crocidolite, amosite, anthophyllite, tremolite, actinolite, etc. Needless to say, it can also be applied to asbestos.

上述したところは、この発明の実施形態の例を示したにすぎず、請求の範囲において種々の変更を加えることができる。   What has been described above is merely an example of an embodiment of the present invention, and various modifications can be made within the scope of the claims.

この発明によれば、繊維状アスベストを含む複合材を、フロン代替物質を含む特定化合物を含有する反応液で低温で加熱することにより、複合材の繊維状アスベストを、粒状または粉状に分解してアスベストを無害化する方法の提供が可能になる。    According to the present invention, the fibrous asbestos of the composite material is decomposed into granular or powdery form by heating the composite material containing fibrous asbestos at a low temperature with a reaction solution containing a specific compound containing a fluorocarbon substitute. It is possible to provide a method for detoxifying asbestos.

特に、アスベストとセメントを含む吹き付けアスベストは、これまでは分解、崩壊、融解ができない、あるいは1500℃以上の高温でなければできないと言われていた。本発明は、各種塩類（好適には、塩化カルシウムの単一塩、または塩化カルシウムと炭酸カルシウムの混合塩）の反応液に含浸し、それを600〜800℃に加熱することで、非繊維化、アスベストの化学結合の分解が可能となり、アスベストを無害化することができる。   In particular, it has been said that sprayed asbestos containing asbestos and cement cannot be decomposed, disintegrated or melted until now, or only at a high temperature of 1500 ° C or higher. The present invention impregnates a reaction solution of various salts (preferably, a single salt of calcium chloride or a mixed salt of calcium chloride and calcium carbonate), and heats it to 600 to 800 ° C. The chemical bond of asbestos can be decomposed, and asbestos can be rendered harmless.

また、アスベストは、カルシウム成分を計算量の２倍程度加えることで、安定した非繊維化が可能になった。加えて、反応温度を低下させるには、溶融塩を用いることで達成できる。   In addition, asbestos can be made stable and non-fibrous by adding about twice the calculated amount of calcium component. In addition, the reaction temperature can be lowered by using a molten salt.

本発明は、廃棄物費用を低廉化を図るとともに、長年月にわたって健康を害してきた有害物質であるアスベストを含む耐火被覆材を無害化することができ、また、無害化の温度の上限値である８００℃は、都市清掃工場からのエネルギー使用で達成することができる温度であり、これによって、アスベストの無害化処理コストの削減も図れる。   The present invention makes it possible to reduce the cost of waste, to make harmless fire-resistant coating materials containing asbestos, a harmful substance that has been harmful to health for many years, and to make it the upper limit of the harmless temperature. A certain 800 ° C. is a temperature that can be achieved by the use of energy from an urban cleaning plant, and as a result, the cost of detoxifying asbestos can be reduced.

比較例１の焼成物を走査型電子顕微鏡（SEM）で観察したときの写真である。It is a photograph when the fired product of Comparative Example 1 is observed with a scanning electron microscope (SEM). （ａ）ＮａＦ含有水溶液、（ｂ）ＮａＣｌ水溶液および（ｃ）ＣａＣｌ_２水溶液を用いて得られた焼成物の粉末X線回折（XRD）パターンである。(A) NaF-containing aqueous solution is a powder X-ray diffraction (XRD) pattern of the obtained baked product using a (b) NaCl solution and (c) CaCl ₂ solution. 比較例２の焼成物を走査型電子顕微鏡（SEM）で観察したときの写真である。It is a photograph when the fired product of Comparative Example 2 is observed with a scanning electron microscope (SEM). 比較例３の焼成物を走査型電子顕微鏡（SEM）で観察したときの写真である。It is a photograph when the fired product of Comparative Example 3 is observed with a scanning electron microscope (SEM). 実施例１の焼成物を走査型電子顕微鏡（SEM）で観察したときの写真である。It is a photograph when the baked product of Example 1 is observed with a scanning electron microscope (SEM). 比較例Ａの焼成物の粉末X線回折（XRD）パターンである。3 is a powder X-ray diffraction (XRD) pattern of a fired product of Comparative Example A. FIG. 比較例Ｂの焼成物の粉末X線回折（XRD）パターンである。3 is a powder X-ray diffraction (XRD) pattern of the fired product of Comparative Example B. FIG. 実施例Ａの焼成物の粉末X線回折（XRD）パターンである。2 is a powder X-ray diffraction (XRD) pattern of the fired product of Example A. FIG. 実施例Ａの（酢酸洗浄前の）焼成物を走査型電子顕微鏡（SEM）で観察したときの写真である。It is a photograph when the baking thing (before acetic acid washing | cleaning) of Example A is observed with a scanning electron microscope (SEM). 実施例Ａの（酢酸洗浄後の）焼成物を走査型電子顕微鏡（SEM）で観察したときの写真である。It is a photograph when the baked product (after acetic acid washing) of Example A is observed with a scanning electron microscope (SEM). 実施例Ｂの焼成物の粉末X線回折（XRD）パターンである。3 is a powder X-ray diffraction (XRD) pattern of the fired product of Example B. FIG.

Claims (6)

繊維状アスベストと酸化カルシウム成分を含有するセメントを有する複合材を、塩化カルシウムを含有する反応液に浸漬して該反応液を複合材中に含浸させた後、600〜800℃の温度で加熱することにより、アスベスト化合物中のＭｇとＳｉの化学結合を切断し、繊維状アスベストを粒状または粉状に分解することを特徴とするアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 A composite material having a cement containing fibrous asbestos and a calcium oxide component is immersed in a reaction solution containing calcium chloride so that the reaction solution is impregnated in the composite material, and then heated at a temperature of 600 to 800 ° C. The asbestos detoxification method of the asbestos-containing composite material which cuts | disconnects the chemical bond of Mg and Si in an asbestos compound, and decomposes | disassembles fibrous asbestos into a granular form or powder form. 前記複合材は、鉄骨等の建材表面に吹き付けられて形成した耐火被覆層である請求項１記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 The asbestos detoxification method for an asbestos-containing composite material according to claim 1, wherein the composite material is a fireproof coating layer formed by spraying on a surface of a building material such as a steel frame. 前記反応液は、塩化カルシウムに加えて他のカルシウム化合物をさらに含有する請求項１または２記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 The method for detoxifying an asbestos-containing composite material according to claim 1 or 2, wherein the reaction solution further contains another calcium compound in addition to calcium chloride. 前記他のカルシウム化合物は、炭酸カルシウムおよび／または水酸化カルシウムである請求項３記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 The method for detoxifying asbestos of an asbestos-containing composite material according to claim 3, wherein the other calcium compound is calcium carbonate and / or calcium hydroxide. 前記反応液は、低温で溶融塩を形成する補助添加化合物をさらに含有する請求項１〜４のいずれか１項記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。 The method for detoxifying an asbestos-containing composite material according to any one of claims 1 to 4, wherein the reaction solution further contains an auxiliary additive compound that forms a molten salt at a low temperature. 前記補助添加化合物は、塩化カルシウム以外の塩化物および／またはフッ化物である請求項５記載のアスベスト含有複合材のアスベスト無害化方法。


6. The asbestos detoxification method for an asbestos-containing composite material according to claim 5, wherein the auxiliary additive compound is a chloride and / or fluoride other than calcium chloride.