JP3730264B2 - カチオン性化合物、その製造方法及び塩基性の被染色性ポリアミド繊維材料の光化学的安定化のための、その用途 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規なカチオン性化合物、それらの製造及び塩基性の被染色性ポリアミド繊維材料の光化学的に安定化するためのその用途、並びに最終製品の製造のために必要とする新規出発材料の調製に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
カーペットの特殊染色での重要な問題は、塩基性の被染色性ポリアミド成分の光安定性が劣ること、特に赤色成分の緑色化である。
【０００３】
この問題は新規なカチオン性化合物をさらに含む染料溶液で繊維材料を染色することにより十分に解決されることが今や見出された。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、式（１）：
【０００５】
【化２３】
【０００６】
（式中、Ｒ1 は式（２）又は（３）：
【０００７】
【化２４】
【０００８】
で示される基であり、Ｑは式（４）：
【０００９】
【化２５】
【００１０】
で示される基であり、ベンゼン環Ｗは、Ｒ1 、−ＯＨ及びＱにより置換されていることに加えて、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよく、Ｒ0 は水素若しくはヒドロキシであり、Ｒ2 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ9 アルコキシカルボニル若しくはカルボキシであり、Ｒ3 は水素若しくはハロゲンであり、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ互い独立して、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ若しくはハロゲンであるか、又はＲ0 がヒドロキシでありそしてｎが１であるときには、式Ｑで示される基でもあり、Ｒ6 は水素若しくはＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、ｎは１又は２であり、Ｙ1 は非置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されているＣ1 −Ｃ4 アルキルであるか、或はＹ1 は、Ｙ2 及び結合するＮ−原子と一緒になって、５−ないし７−員複素環を形成し、Ｙ2 は非置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されているＣ1 −Ｃ4 アルキルであるか、或はＹ2 は、Ｙ1 及び結合するＮ−原子と一緒になって、５−ないし７−員複素環を形成し、Ｙ3 は水素、非置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、フェニル若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルで置換されているＣ1 −Ｃ4 アルキルであるか、或はＣ3 −Ｃ4 アルケニルであるか、或はＹ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、結合するＮ−原子と一緒になって、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル−置換の、ピリジニル若しくはキノリニル基であり、そしてＡ- は無色のアニオンである）で示される新規なカチオン性化合物に関する。
【００１１】
ｎが１であり、Ｒ0 がヒドロキシであるとき、ヒドロキシル基は２−位にあり、そしてＱ基は４−位にある。Ｒ0 は好適には水素である。
【００１２】
５−ないし７−員複素環である−ＮＹ1 Ｙ2 は、適切にはモルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ又はヘキサメチレンイミノ環（＝ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン）であってもよい。
【００１３】
５−ないし７−員複素環である−ＮＹ1 Ｙ2 Ｙ3 は、適切にはピリジノ、ピコリノ、好適にはα−ピコリノ又はキノリノ環である。
【００１４】
Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、好適には非置換又はヒドロキシ−置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキルである。
【００１５】
特に興味のある化合物は、式（５）：
【００１６】
【化２６】
【００１７】
（式中、Ｒ4 及びＲ5 は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、Ｑ及びｎは式（１）と同義であり、そしてＷ1 はＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、好適にはメトキシである）で示されるそれらである。
【００１８】
非常に興味のある化合物は、式（６）：
【００１９】
【化２７】
【００２０】
（式中、Ｙ1 及Ｙ2 は、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル又はヒドロキシエチルであり、Ｙ3 は水素、メチル又はエチルであるか、或はＹ1 とＹ2 は、結合する窒素原子と一緒になって、モルホリノ基であり、Ｙ3 は水素又はメチルであるか、或はＹ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、結合する窒素原子と一緒になって、ピリジニル、メチル−置換ピリジニル、好適にはα−ピコリニル又はキノリニルであり、そしてＡ- はＣｌ- 、ＣＨ3 ＳＯ4 -又はＣＨ3 ＣＯ2 -アニオンである）で示されるそれらである。
【００２１】
特別に興味がある他の化合物は、式（７）：
【００２２】
【化２８】
【００２３】
（式中、Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル又はヒドロキシエチルであり、Ｙ3 は水素、メチル又はエチルであるか、或はＹ1 とＹ2 は、結合する窒素原子と一緒になって、モルホリノ基であり、Ｙ3 は水素又はメチルであるか、或はＹ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、結合する窒素原子と一緒になって、ピリジニル、メチル−置換ピリジニル、好適にはα−ピコリニル又はキノリニルであり、Ｒ3 は水素又は塩素であり、Ａ- はＣｌ- 、ＣＨ3 ＳＯ4 -又はＣＨ3 ＣＯ2 -アニオンであり、そしてベンゼン環Ｗは１個又は２個のＣ1 −Ｃ4 アルキル基、好適にはメチル又はｔｅｒｔ−ブチルにより置換されている）で示されるそれらである。
【００２４】
上記式での置換基は、以下の意味を有する。
【００２５】
ハロゲンはフッ素、臭素そして好適には塩素である。
【００２６】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。
【００２７】
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシである。
【００２８】
Ｃ2 −Ｃ9 アルコキシカルボニルはメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘプトキシカルボニル又はオクチルオキシカルボニルである。
【００２９】
式（１）で示される新規なカチオン性化合物は、以下のように製造される：
ａ）Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 が、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル−置換ピリジニル又はキノリニル基である式（１）で示される化合物を製造するために、式（８）：
【００３０】
【化２９】
【００３１】
（式中、Ｒ1 及びＷは式（１）と同義である）で示される化合物の１モル当量を、式（９）：
【００３２】
【化３０】
【００３３】
（式中、Ｂは塩素のような脱離基であり、そしてＲ6 は式（４）と同義である）で示される基を導入する化合物の少なくとも１モル当量と反応させ、続いて、得られた式（１０）：
【００３４】
【化３１】
【００３５】
（式中、Ｒ1 、Ｒ6 、Ｂ及びＷは上記と同義である）で示される化合物を、式（１１）：
【００３６】
【化３２】
【００３７】
（式中、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、結合する窒素原子と一緒になって、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル−置換ピリジノ若しくはキノリノ環である）で示される基を導入する化合物と反応させるか；又は
ｂ）Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 が、工程ａ）の範囲に該当しない意味を有する式（１）で示される化合物を製造するために、式（１２）：
【００３８】
【化３３】
【００３９】
（式中、Ｒ1 及びＷは式（１）と同義であり、そしてＱ1 は式（１３）：
【００４０】
【化３４】
【００４１】
（式中、Ｒ6 、Ｙ1 及びＹ2 は式（４）と同義である）で示される基である）で示される化合物の１モル当量を、温度範囲０ないし１８０℃で式（１４）：
【００４２】
【化３５】
【００４３】
（式中、Ｙ3 及びＡは、式（４）と同義である）で示される化合物の少なくと１モル当量により、四級化又はプロトン化する。
【００４４】
四級化又はプロトン化は、好都合には温度範囲３０ないし１４０℃で行なわれる。
【００４５】
適切な四級化剤又はプロトン化剤Ｙ3 −Ａは、典型的には：メチルヨーダイド、エチルブロマイド、ブチルブロマイド又はベンジルクロライドを含むアルキルハライド類；ジメチル若しくはジエチルスルファ−トのようなジアルキルスルファート類；メチル若しくはエチルトシラート又はメチル若しくはエチルベンゼンスルホナートのようなスルホナート類；エチレン若しくはプロピレンオキシド又はエピクロロヒドリンのようなアルキレンオキシド類；メチル、エチル若しくはブチルアクリラート、アクリルニトリルのようなアクリラート類；式（Ａ）：
【００４６】
【化３６】
【００４７】
（式中、Ｚはメチル、エチル、プロピル、ブチル又はフェニル）で示される基；式（Ｂ）：
【００４８】
【化３７】
【００４９】
（式中、Ｒ3 ”は１ないし４個の炭素原子のアルキルであり、Ｄ2 は水素、非置換アルキル、又はヒドロキシ、シアノ、アルキルカルボニルオキシ若しくはアルコキシカルボニルで置換されているアルキル（ここで、アルキル部分は１ないし４個の炭素原子を含む）であり、そしてＤ3 は１ないし４個の炭素原子のアルキルである）で示されるホスファイト又はホスホナートである。
【００５０】
式（１）の化合物へのアルキルハライド、ジアルキルスルファート又はスルホナートによる式（１２）の化合物の四級化は、好都合にはアルキル化剤に対し不活性である溶媒中で行なわれる。適切な溶媒の典型的な例は、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；クロロホルム、エチレンクロリド、クロロベンゼン及びジクロロベンゼンを含む、ハロゲン化された、脂肪族若しくは芳香族炭化水素類；エタノール、ブタノール、エチレングリコール及びエチレングリコールモノメチルエーテルを含むアルコール類；エチレングリコールジメチルエーテル及びジオキサンのようなエーテル類；又はジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリジンのようなアミド類である。
【００５１】
引用されたアルキル化剤による四級化は、好都合には温度範囲０ないし１８０℃、好適には３０ないし１４０℃で行なわれる。
【００５２】
アルキレンオキシド、エピクロロヒドリン及び式（Ａ）：
【００５３】
【化３８】
【００５４】
（式中は、Ｚは上記と同義である）で示されるその誘導体、アクリラート又はアクリロニトリルによる、式（１）の化合物への式（１２）の化合物の四級化は、酸性溶媒中、好都合にはギ酸、酢酸、プロピオン酸又は安息香酸のような有機酸の存在下に上記の温度範囲で行なわれる。しかしながら、硫酸、リン酸又は塩酸のような無機酸を用いることもできる。それらの無機酸は、水の付加又は付加なしで、商業的に入手可能な濃い状態、希釈した状態又は引用した有機酸との混合物の状態で用いることができる。有機酸の存在下に反応を行なったときにはこの酸の濃い状態で、通常それ自体又は引用した有機酸との混合物において、用いられる。
【００５５】
好適なホスファイト及びホスホナートの実例は、ジメチルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジメチルメタンホスホナート、ジエチルメタンスルホナート、メチルエチルメタンホスホナート、メチルプロピルメタンホスホナート、メチルブチルメタンホスホナート、メチルヘキシルメタンホスホナート、メチルオクチルメタンホスホナート、メチルデシルメタンホスホナート、メチルドデシルメタンホスホナート、ジメチルβ−ヒドロキシエタンホスホナート、ジメチルβ−アセトキシエタンホスホナート、ジメチルβ−メトキシカルボニルエタンホスホナート及びジメチルβ−シアノエタンホスホナートである。
【００５６】
反応は水及び／又はメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、グリコール、グリコールメチルエーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコールブチルエーテル、ジグリコールメチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、ジメチルホルムアミド、スルホラン、オキシプロピオニトリル、トルエン、キシレン、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、ベンジルオキシプロピオニトリルのような有機溶媒中で、好適には温度範囲６０ないし１９０℃で行なわれる。液体のホスファイト又はホスホナートが用いられるときには、反応は更なる溶媒を加えることなく行なうこともできる。
【００５７】
プロトン化された式（１）の化合物、すなわちその酸付加塩を得たいときには、プロトン化剤として、鉱酸を用いることが好ましい。適切なプロトン化剤は、一般的には全くの強酸ないし中庸の酸又は鉱酸である。
【００５８】
プロトン化を行なうことのできる適切な溶媒は、一般には全くの不活性溶媒である。好適な溶媒は、出発物質が溶解しそしてその溶媒から最終生成物が直ちに沈殿するようなそれらである。そのような溶媒の実例は：ベンゼン、トルエン及びキシレンのような芳香族炭化水素類；トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン又はジクロロベンゼンを含むハロゲン化された炭化水素類；及びニトロメタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼンのようなニトロ化合物類；ブタノール、ジブチルエーテル、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、アニソール又はジオキサンのようなアルカノール類及び開鎖状又は環状エーテル類；シクロヘキサノン又はメチルエチルケトンのようなケトン類；ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミドのような脂肪酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；及びエチルアセタート又はブチルアセタートのようなカルボキシラート類である。
【００５９】
式（８）で示される化合物は公知であり、そして公知化合物を得る方法と類似の方法により製造することができる。
【００６０】
式（９）の基を導入する化合物は同様に公知であり、そして公知化合物を得る方法と類似の方法により製造することができる。式（９）の化合物の典型的な例は、Ｎ−ヒドロキシメチルクロロアセトアミドである。
【００６１】
式（１０）で示される化合物は、新規であり、本発明のもう一つの目的である。
【００６２】
式（１１）で示される化合物は、公知である。典型的な例は、ピリジン、ピコリン、好適にはα−ピコリン及びキノリンである。
【００６３】
式（１２）で示される化合物も新規であり、従って本発明のもう一つの目的である。
【００６４】
式（１２）で示される化合物は、式（１５）：
【００６５】
【化３９】
【００６６】
（式中、Ｒ1 及びＷは上記と同義である）で示される化合物を、式（１６）：
【００６７】
【化４０】
【００６８】
（式中、Ｈａｌは塩素又は臭素であり、そしてＲ6 、Ｙ1 及びＹ2 は式（４）と同義である）で示される化合物と塩基、好適には水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの存在下に反応させて製造することができる。
【００６９】
式（１５）及び（１６）で示される化合物は公知であり、公知の化合物を得る方法と類似の方法により製造することができる。
【００７０】
反応は温度範囲６０ないし１２０℃、好適には３０ないし６０℃で行なわれる。
【００７１】
しかしながら、式（１２）で示される化合物は、式（１７）：
【００７２】
【化４１】
【００７３】
（式中、Ｒ1 及びＷは上記と同義である）で示される化合物を、
ａ）式（１８）：
【００７４】
【化４２】
【００７５】
（式中、Ｂは脱離基、好適には塩素又は臭素であり、そしてＲ6 は式（４）と同義である）で示される化合物と反応させて、そして
ｂ）得られた式（１０）：
【００７６】
【化４３】
【００７７】
（式中、Ｒ1 、Ｒ6 、Ｗ及びＢは上記と同義である）で示される化合物を、式（１９）又は（２０）：
【００７８】
【化４４】
【００７９】
（式中、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、式（４）と同義である）で示される第二級及び／又は第三級アミンと反応させて製造することができる。
【００８０】
式（１７）、（１８）、（１９）及び（２０）で示される化合物は、公知であり、そして公知化合物を得る方法と類似の方法で製造することができる。
【００８１】
第一の方法ａ）は温度範囲６０ないし１２０℃、及び第二の方法ｂ）は２０ないし１８０℃で行なわれる。
【００８２】
従って、本発明は式（１０）及び（１２）で示される化合物を製造する方法にも関する。
【００８３】
本発明のカチオン性の光安定剤は、光化学分解に対して染色された繊維を安定化し、そして染色物の光堅牢性を増強する目的で、塩基性の被染色性（酸−改質）ポリアミド繊維材料を染色するために用いられる。
【００８４】
新規な光安定剤の存在下に染色することのできる繊維材料は、平面であり、そして特にカーペットのように床を覆うものである。上述の酸−改質繊維材料に加えて、それらは非−改質（塩基性）及び酸−改質ポリアミド繊維材料の混合物からなることもできる。それらの材料は区分染色ポリアミドとして公知でもあり、とりわけW.Loy,Chemiefaserstoffe,Schiele und Schoen,Berlin,1978,p.p132-141 に記載されている。
【００８５】
従って、本発明は塩基性の被染色性ポリアミド繊維材料を安定化する方法にも関する。この方法は、該繊維材料を、分散染料及びカチオン性染料を含むことに加えて、式（１）で示される化合物をさらに含む染料溶液で処理することを特徴とする。
【００８６】
本発明の方法に適切なカチオン染料は、異なる染料のクラスに属してもよい。それらは好適には慣用の塩類、典型的には塩化物、スルファート、又はそれらのカチオン特性をカルボニウム、オキソニウム、スルホニウム、又は好適にはアンモニウムから誘導することができるカチオン性染料の塩化亜鉛の複塩のような金属ハロゲン化物である。そのような発色系の実例は、アゾ染料、特にモノアゾ若しくはヒドラゾン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、メチン若しくはアゾメチン染料、クマリン、ケトイミン、シアニン、アジン、キサンテン、オキサジン又はチアジン染料である。最後に、外部オニウム基、典型的にはアルキルアンモニウム若しくはシクロアンモニウム基を含むアンスラキノン系の染料塩、並びにシクロアンモニウム基を含むベンゾ−１，２−ピラン染料塩を用いることもできる。適当な分散染料、それは水にほとんど溶解せず、実質的には細かい分散物の形態の染料溶液で存在している、は非常に広い範囲の染料のクラスに属することができ、典型的にはアクリドン、アゾ、アンスラキノン、クマリン、メチン、ペリノン、ナフトキノン、スチリル又はニトロ染料である。
【００８７】
カチオン性染料及び分散染料の混合物も本発明の方法に用いることができる。
【００８８】
本発明は、酸及び塩基性の被染色性ポリアミド繊維材料の混合物を安定化する方法にも関する。この方法は該材料をカチオン性染料及び式（１）で示される化合物に加えて、酸性染料をさらに含む溶液で処理することを特徴とする。
【００８９】
酸性染料は典型的にはホルマザン染料を含む、金属を含有しないモノアゾ、ジアゾ又はポリアゾ染料、並びにアンスラキノン、キサンテン、トリフェニルメタン及びナフトキノン−イミン染料である。これらの染料の酸性特性は、カルボン酸基、硫酸基及びリン酸塩の基、リン酸基、スルホン酸基のような酸塩−形成置換基により決められる。それらの染料は染色されるべき材料に共有結合を形成する分子反応性基を含むこともできる。１個のスルホン酸基を含む酸性染料が好ましい。
【００９０】
それらの酸性染料の混合物、好都合には少なくとも二つ又は三つの酸性染料の混合物を用いることもできる。
【００９１】
染色の温度は７０℃より低くはなく、通常１０６℃より高くはない。好適な温度範囲は８０ないし１３０℃である。
【００９２】
染料の量は色合の深さに依存する。通常、繊維材料の重量に基づいて、０．００１ないし１０重量％、好適には０．０１ないし５重量％の量が適切である。
【００９３】
適切な繊維材料は合成の酸−改質ポリアミド、それ自体又はその配合物である。合成の酸−改質ポリアミドは、典型的にはカルボン酸又はスルホカルボン酸で改質される、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンから得られるもの（ポリアミド６６）、ε−カプロラクタム（ポリアミド６）、ω−アミノウンデカノイック酸から（ポリアミド１１）、ω−アミノエナンチック酸から（ポリアミド７）、ω−アミノペラルゴニック酸から（ポリアミド８）、セバシン酸とヘキサメチレンジアミンから（ポリアミド６１０）である。
【００９４】
本発明の実施において用いるに適切な溶液は、好都合には鉱酸、典型的には硫酸若しくはリン酸、又はギ酸、酢酸、シュウ酸、若しくは好適にはクエン酸のような有機酸を含む。それらは酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウム又は酢酸ナトリウムのような塩を含むこともできる。酸は配合物又は溶液のｐＨを調整するために加えられる。そのｐＨは通常３ないし７、好適には３．５ないし４．５の範囲である。
【００９５】
光安定剤、染料又はケイ光増白剤に加えて、染色技術での慣用的に用いられる他の助剤も用いられ、典型的には分散剤、均染剤、電解質、湿潤剤、消泡剤、泡阻害剤又は増粘剤を含む。
【００９６】
本発明の実施において用いるための適当な溶液は、ビスアゾメチンの銅錯体のような光化学的に活性な抗酸化剤をさらに含むことができる。それらの銅錯体はとりわけ米国特許A-4655783 号に記載されている。
【００９７】
【実施例】
本発明を以下の実施例により説明する。ここで、部及びパーセントは重量によるものでる。
【００９８】
実施例１．式（１０１ａ）：
【００９９】
【化４５】
【０１００】
の化合物１３５g 及びＮ−ヒドロキシメチルクロロアセトアミド１１６g を均一化し、次いで０〜５℃で９０分にわたり、硫酸（９５〜９７％）６６０mlへ撹拌しながら添加した。反応は０〜５℃で２時間で完結した。次いで、粘稠黄色溶液を０〜５℃の氷／水の混合物３０００g へ２０分にわたり注いだ。得られた淡黄色懸濁液を３０分間撹拌し、濾過し、濾過器上の生成物を水で中性になるまで洗浄し、乾燥して式（１０１ｂ）：
【０１０１】
【化４６】
【０１０２】
の化合物１９１g （理論量の９６．５％）を得た。
【０１０３】
式（１０１ｂ）の化合物１６．５g をピリジン８５ml中で加熱還流し、それにより粘稠な白色懸濁物を溶液とした。３分後に生成物の結晶が沈殿した。懸濁物を１０分間撹拌し濾過し、濾過器上の生成物をトルエンで洗浄した。残留物を９０℃で乾燥して式（１０１）：
【０１０４】
【化４７】
【０１０５】
の化合物１９．０g （理論量の９３％）を得た。λmax(nm) ［水］：３００，３３２。
【０１０６】
ピリジンを、等量のメチルピリジン、トリメチルアミン、ジエチルメチルアミン、ジメチルβ−ヒドロキシエチルアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ジメチルアミン又はキノリンに代えて、そして式（１０１ａ）の化合物として、式（１０１ｃ）又は（１０１ｄ）：
【０１０７】
【化４８】
【０１０８】
の化合物を用いて、本実施例を繰り返し、第１表に示す化合物を得た。これらの化合物は式（１０１ｂ）の化合物に相当するアミンと反応させ、続いて上記のように四級化又はプロトン化して製造することもできる。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
【表４】
【０１１３】
実施例１９： 塩基性の改質ポリアミド（ＤＵＰＯＮＴ５５４Ｆ）の１０g のかせ４つを染色機（ＡＨＩＢＡ（商標）染色機械）中で以下の染料及び成分を繊維材料に基づいて含み、酢酸でｐＨを４．５に調整した溶液（製品に対する液の割合は１：５０）で処理した。
【０１１４】
赤色−染色混合物は：
式（１０２）：
【０１１５】
【化４９】
【０１１６】
の化合物９部、式（１０３）：
【０１１７】
【化５０】
【０１１８】
の化合物３６部、及び非−イオン性均染剤からなる。
【０１１９】
第一の染料溶液（Ａ）は上記の染料混合物０．２５％を含む。
第二の染料溶液（Ｂ）は上記の染料混合物０．２５％及び実施例１の化合物（１０１）０．５％を含む。
第三の染料溶液（Ｃ）は上記の染料混合物０．２５％及び実施例１の化合物（１０）１％を含む。
第四の染料溶液（Ｄ）は上記の染料混合物０．２５％及び実施例１の化合物（１０）２％を含む。
【０１２０】
染色される材料を上記のように調製された４０℃のそれぞれの溶液に導入し、５分間処理し、次いで温度を１．５℃／分の速度で９５℃まで上昇させた。染色はこの温度で３０分にわたり行ない、次いで水で稀釈した１％酢酸（８０％）を添加し、染色をさらに３０分間続けた。溶液を冷却し、染色物を冷水ですすぎ、遠心分離し，８０℃で乾燥した。
【０１２１】
その後、染色物の光堅牢性をキセノン光法（スイス標準ＳＮ−ＩＳＯ１０５−Ｂ０２；１ないし８のブルースケールにより評価した）により測定した。
【０１２２】
結果を第２表に示した。
【０１２３】
【表５】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規なカチオン性化合物、それらの製造及び塩基性の被染色性ポリアミド繊維材料の光化学的に安定化するためのその用途、並びに最終製品の製造のために必要とする新規出発材料の調製に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
カーペットの特殊染色での重要な問題は、塩基性の被染色性ポリアミド成分の光安定性が劣ること、特に赤色成分の緑色化である。
【０００３】
この問題は新規なカチオン性化合物をさらに含む染料溶液で繊維材料を染色することにより十分に解決されることが今や見出された。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、式（１）：
【０００５】
【化２３】
（式中、Ｒ1 は式（２）又は（３）：
【０００７】
【化２４】
で示される基であり、Ｑは式（４）：
【０００９】
【化２５】
で示される基であり、ベンゼン環Ｗは、Ｒ1 、−ＯＨ及びＱにより置換されていることに加えて、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよく、Ｒ0 は水素若しくはヒドロキシであり、Ｒ2 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ9 アルコキシカルボニル若しくはカルボキシであり、Ｒ3 は水素若しくはハロゲンであり、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ互い独立して、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ若しくはハロゲンであるか、又はＲ0 がヒドロキシでありそしてｎが１であるときには、式Ｑで示される基でもあり、Ｒ6 は水素若しくはＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、ｎは１又は２であり、Ｙ1 は非置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されているＣ1 −Ｃ4 アルキルであるか、或はＹ1 は、Ｙ2 及び結合するＮ−原子と一緒になって、５−ないし７−員複素環を形成し、Ｙ2 は非置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されているＣ1 −Ｃ4 アルキルであるか、或はＹ2 は、Ｙ1 及び結合するＮ−原子と一緒になって、５−ないし７−員複素環を形成し、Ｙ3 は水素、非置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、フェニル若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルで置換されているＣ1 −Ｃ4 アルキルであるか、或はＣ3 −Ｃ4 アルケニルであるか、或はＹ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、結合するＮ−原子と一緒になって、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル−置換の、ピリジニル若しくはキノリニル基であり、そしてＡ- は無色のアニオンである）で示される新規なカチオン性化合物に関する。
【００１１】
ｎが１であり、Ｒ0 がヒドロキシであるとき、ヒドロキシル基は２−位にあり、そしてＱ基は４−位にある。Ｒ0 は好適には水素である。
【００１２】
５−ないし７−員複素環である−ＮＹ1 Ｙ2 は、適切にはモルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ又はヘキサメチレンイミノ環（＝ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン）であってもよい。
【００１３】
５−ないし７−員複素環である−ＮＹ1 Ｙ2 Ｙ3 は、適切にはピリジノ、ピコリノ、好適にはα−ピコリノ又はキノリノ環である。
【００１４】
Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、好適には非置換又はヒドロキシ−置換Ｃ1 −Ｃ4 アルキルである。
【００１５】
特に興味のある化合物は、式（５）：
【００１６】
【化２６】
（式中、Ｒ4 及びＲ5 は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、Ｑ及びｎは式（１）と同義であり、そしてＷ1 はＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、好適にはメトキシである）で示されるそれらである。
【００１８】
非常に興味のある化合物は、式（６）：
【００１９】
【化２７】
（式中、Ｙ1 及Ｙ2 は、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル又はヒドロキシエチルであり、Ｙ3 は水素、メチル又はエチルであるか、或はＹ1 とＹ2 は、結合する窒素原子と一緒になって、モルホリノ基であり、Ｙ3 は水素又はメチルであるか、或はＹ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、結合する窒素原子と一緒になって、ピリジニル、メチル−置換ピリジニル、好適にはα−ピコリニル又はキノリニルであり、そしてＡ- はＣｌ- 、ＣＨ3 ＳＯ4 -又はＣＨ3 ＣＯ2 -アニオンである）で示されるそれらである。
【００２１】
特別に興味がある他の化合物は、式（７）：
【００２２】
【化２８】
（式中、Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル又はヒドロキシエチルであり、Ｙ3 は水素、メチル又はエチルであるか、或はＹ1 とＹ2 は、結合する窒素原子と一緒になって、モルホリノ基であり、Ｙ3 は水素又はメチルであるか、或はＹ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、結合する窒素原子と一緒になって、ピリジニル、メチル−置換ピリジニル、好適にはα−ピコリニル又はキノリニルであり、Ｒ3 は水素又は塩素であり、Ａ- はＣｌ- 、ＣＨ3 ＳＯ4 -又はＣＨ3 ＣＯ2 -アニオンであり、そしてベンゼン環Ｗは１個又は２個のＣ1 −Ｃ4 アルキル基、好適にはメチル又はｔｅｒｔ−ブチルにより置換されている）で示されるそれらである。
【００２４】
上記式での置換基は、以下の意味を有する。
【００２５】
ハロゲンはフッ素、臭素そして好適には塩素である。
【００２６】
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。
【００２７】
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシである。
【００２８】
Ｃ2 −Ｃ9 アルコキシカルボニルはメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘプトキシカルボニル又はオクチルオキシカルボニルである。
【００２９】
式（１）で示される新規なカチオン性化合物は、以下のように製造される：
ａ）Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 が、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル−置換ピリジニル又はキノリニル基である式（１）で示される化合物を製造するために、式（８）：
【００３０】
【化２９】
（式中、Ｒ1 及びＷは式（１）と同義である）で示される化合物の１モル当量を、式（９）：
【００３２】
【化３０】
（式中、Ｂは塩素のような脱離基であり、そしてＲ6 は式（４）と同義である）で示される基を導入する化合物の少なくとも１モル当量と反応させ、続いて、得られた式（１０）：
【００３４】
【化３１】
（式中、Ｒ1 、Ｒ6 、Ｂ及びＷは上記と同義である）で示される化合物を、式（１１）：
【００３６】
【化３２】
（式中、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、結合する窒素原子と一緒になって、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル−置換ピリジノ若しくはキノリノ環である）で示される基を導入する化合物と反応させるか；又は
ｂ）Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 が、工程ａ）の範囲に該当しない意味を有する式（１）で示される化合物を製造するために、式（１２）：
【００３８】
【化３３】
（式中、Ｒ1 及びＷは式（１）と同義であり、そしてＱ1 は式（１３）：
【００４０】
【化３４】
（式中、Ｒ6 、Ｙ1 及びＹ2 は式（４）と同義である）で示される基である）で示される化合物の１モル当量を、温度範囲０ないし１８０℃で式（１４）：
【００４２】
【化３５】
（式中、Ｙ3 及びＡは、式（４）と同義である）で示される化合物の少なくと１モル当量により、四級化又はプロトン化する。
【００４４】
四級化又はプロトン化は、好都合には温度範囲３０ないし１４０℃で行なわれる。
【００４５】
適切な四級化剤又はプロトン化剤Ｙ3 −Ａは、典型的には：メチルヨーダイド、エチルブロマイド、ブチルブロマイド又はベンジルクロライドを含むアルキルハライド類；ジメチル若しくはジエチルスルファ−トのようなジアルキルスルファート類；メチル若しくはエチルトシラート又はメチル若しくはエチルベンゼンスルホナートのようなスルホナート類；エチレン若しくはプロピレンオキシド又はエピクロロヒドリンのようなアルキレンオキシド類；メチル、エチル若しくはブチルアクリラート、アクリルニトリルのようなアクリラート類；式（Ａ）：
【００４６】
【化３６】
（式中、Ｚはメチル、エチル、プロピル、ブチル又はフェニル）で示される基；式（Ｂ）：
【００４８】
【化３７】
（式中、Ｒ3 ”は１ないし４個の炭素原子のアルキルであり、Ｄ2 は水素、非置換アルキル、又はヒドロキシ、シアノ、アルキルカルボニルオキシ若しくはアルコキシカルボニルで置換されているアルキル（ここで、アルキル部分は１ないし４個の炭素原子を含む）であり、そしてＤ3 は１ないし４個の炭素原子のアルキルである）で示されるホスファイト又はホスホナートである。
【００５０】
式（１）の化合物へのアルキルハライド、ジアルキルスルファート又はスルホナートによる式（１２）の化合物の四級化は、好都合にはアルキル化剤に対し不活性である溶媒中で行なわれる。適切な溶媒の典型的な例は、ベンゼン、トルエン及びキシレンのような炭化水素類；クロロホルム、エチレンクロリド、クロロベンゼン及びジクロロベンゼンを含む、ハロゲン化された、脂肪族若しくは芳香族炭化水素類；エタノール、ブタノール、エチレングリコール及びエチレングリコールモノメチルエーテルを含むアルコール類；エチレングリコールジメチルエーテル及びジオキサンのようなエーテル類；又はジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリジンのようなアミド類である。
【００５１】
引用されたアルキル化剤による四級化は、好都合には温度範囲０ないし１８０℃、好適には３０ないし１４０℃で行なわれる。
【００５２】
アルキレンオキシド、エピクロロヒドリン及び式（Ａ）：
【００５３】
【化３８】
（式中は、Ｚは上記と同義である）で示されるその誘導体、アクリラート又はアクリロニトリルによる、式（１）の化合物への式（１２）の化合物の四級化は、酸性溶媒中、好都合にはギ酸、酢酸、プロピオン酸又は安息香酸のような有機酸の存在下に上記の温度範囲で行なわれる。しかしながら、硫酸、リン酸又は塩酸のような無機酸を用いることもできる。それらの無機酸は、水の付加又は付加なしで、商業的に入手可能な濃い状態、希釈した状態又は引用した有機酸との混合物の状態で用いることができる。有機酸の存在下に反応を行なったときにはこの酸の濃い状態で、通常それ自体又は引用した有機酸との混合物において、用いられる。
【００５５】
好適なホスファイト及びホスホナートの実例は、ジメチルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジメチルメタンホスホナート、ジエチルメタンスルホナート、メチルエチルメタンホスホナート、メチルプロピルメタンホスホナート、メチルブチルメタンホスホナート、メチルヘキシルメタンホスホナート、メチルオクチルメタンホスホナート、メチルデシルメタンホスホナート、メチルドデシルメタンホスホナート、ジメチルβ−ヒドロキシエタンホスホナート、ジメチルβ−アセトキシエタンホスホナート、ジメチルβ−メトキシカルボニルエタンホスホナート及びジメチルβ−シアノエタンホスホナートである。
【００５６】
反応は水及び／又はメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、グリコール、グリコールメチルエーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコールブチルエーテル、ジグリコールメチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、ジメチルホルムアミド、スルホラン、オキシプロピオニトリル、トルエン、キシレン、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、ベンジルオキシプロピオニトリルのような有機溶媒中で、好適には温度範囲６０ないし１９０℃で行なわれる。液体のホスファイト又はホスホナートが用いられるときには、反応は更なる溶媒を加えることなく行なうこともできる。
【００５７】
プロトン化された式（１）の化合物、すなわちその酸付加塩を得たいときには、プロトン化剤として、鉱酸を用いることが好ましい。適切なプロトン化剤は、一般的には全くの強酸ないし中庸の酸又は鉱酸である。
【００５８】
プロトン化を行なうことのできる適切な溶媒は、一般には全くの不活性溶媒である。好適な溶媒は、出発物質が溶解しそしてその溶媒から最終生成物が直ちに沈殿するようなそれらである。そのような溶媒の実例は：ベンゼン、トルエン及びキシレンのような芳香族炭化水素類；トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン又はジクロロベンゼンを含むハロゲン化された炭化水素類；及びニトロメタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼンのようなニトロ化合物類；ブタノール、ジブチルエーテル、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、アニソール又はジオキサンのようなアルカノール類及び開鎖状又は環状エーテル類；シクロヘキサノン又はメチルエチルケトンのようなケトン類；ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミドのような脂肪酸アミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；及びエチルアセタート又はブチルアセタートのようなカルボキシラート類である。
【００５９】
式（８）で示される化合物は公知であり、そして公知化合物を得る方法と類似の方法により製造することができる。
【００６０】
式（９）の基を導入する化合物は同様に公知であり、そして公知化合物を得る方法と類似の方法により製造することができる。式（９）の化合物の典型的な例は、Ｎ−ヒドロキシメチルクロロアセトアミドである。
【００６１】
式（１０）で示される化合物は、新規であり、本発明のもう一つの目的である。
【００６２】
式（１１）で示される化合物は、公知である。典型的な例は、ピリジン、ピコリン、好適にはα−ピコリン及びキノリンである。
【００６３】
式（１２）で示される化合物も新規であり、従って本発明のもう一つの目的である。
【００６４】
式（１２）で示される化合物は、式（１５）：
【００６５】
【化３９】
（式中、Ｒ1 及びＷは上記と同義である）で示される化合物を、式（１６）：
【００６７】
【化４０】
（式中、Ｈａｌは塩素又は臭素であり、そしてＲ6 、Ｙ1 及びＹ2 は式（４）と同義である）で示される化合物と塩基、好適には水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの存在下に反応させて製造することができる。
【００６９】
式（１５）及び（１６）で示される化合物は公知であり、公知の化合物を得る方法と類似の方法により製造することができる。
【００７０】
反応は温度範囲６０ないし１２０℃、好適には３０ないし６０℃で行なわれる。
【００７１】
しかしながら、式（１２）で示される化合物は、式（１７）：
【００７２】
【化４１】
（式中、Ｒ1 及びＷは上記と同義である）で示される化合物を、
ａ）式（１８）：
【００７４】
【化４２】
（式中、Ｂは脱離基、好適には塩素又は臭素であり、そしてＲ6 は式（４）と同義である）で示される化合物と反応させて、そして
ｂ）得られた式（１０）：
【００７６】
【化４３】
（式中、Ｒ1 、Ｒ6 、Ｗ及びＢは上記と同義である）で示される化合物を、式（１９）又は（２０）：
【００７８】
【化４４】
（式中、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は、式（４）と同義である）で示される第二級及び／又は第三級アミンと反応させて製造することができる。
【００８０】
式（１７）、（１８）、（１９）及び（２０）で示される化合物は、公知であり、そして公知化合物を得る方法と類似の方法で製造することができる。
【００８１】
第一の方法ａ）は温度範囲６０ないし１２０℃、及び第二の方法ｂ）は２０ないし１８０℃で行なわれる。
【００８２】
従って、本発明は式（１０）及び（１２）で示される化合物を製造する方法にも関する。
【００８３】
本発明のカチオン性の光安定剤は、光化学分解に対して染色された繊維を安定化し、そして染色物の光堅牢性を増強する目的で、塩基性の被染色性（酸−改質）ポリアミド繊維材料を染色するために用いられる。
【００８４】
新規な光安定剤の存在下に染色することのできる繊維材料は、平面であり、そして特にカーペットのように床を覆うものである。上述の酸−改質繊維材料に加えて、それらは非−改質（塩基性）及び酸−改質ポリアミド繊維材料の混合物からなることもできる。それらの材料は区分染色ポリアミドとして公知でもあり、とりわけW.Loy,Chemiefaserstoffe,Schiele und Schoen,Berlin,1978,p.p132-141 に記載されている。
【００８５】
従って、本発明は塩基性の被染色性ポリアミド繊維材料を安定化する方法にも関する。この方法は、該繊維材料を、分散染料及びカチオン性染料を含むことに加えて、式（１）で示される化合物をさらに含む染料溶液で処理することを特徴とする。
【００８６】
本発明の方法に適切なカチオン染料は、異なる染料のクラスに属してもよい。それらは好適には慣用の塩類、典型的には塩化物、スルファート、又はそれらのカチオン特性をカルボニウム、オキソニウム、スルホニウム、又は好適にはアンモニウムから誘導することができるカチオン性染料の塩化亜鉛の複塩のような金属ハロゲン化物である。そのような発色系の実例は、アゾ染料、特にモノアゾ若しくはヒドラゾン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、メチン若しくはアゾメチン染料、クマリン、ケトイミン、シアニン、アジン、キサンテン、オキサジン又はチアジン染料である。最後に、外部オニウム基、典型的にはアルキルアンモニウム若しくはシクロアンモニウム基を含むアンスラキノン系の染料塩、並びにシクロアンモニウム基を含むベンゾ−１，２−ピラン染料塩を用いることもできる。適当な分散染料、それは水にほとんど溶解せず、実質的には細かい分散物の形態の染料溶液で存在している、は非常に広い範囲の染料のクラスに属することができ、典型的にはアクリドン、アゾ、アンスラキノン、クマリン、メチン、ペリノン、ナフトキノン、スチリル又はニトロ染料である。
【００８７】
カチオン性染料及び分散染料の混合物も本発明の方法に用いることができる。
【００８８】
本発明は、酸及び塩基性の被染色性ポリアミド繊維材料の混合物を安定化する方法にも関する。この方法は該材料をカチオン性染料及び式（１）で示される化合物に加えて、酸性染料をさらに含む溶液で処理することを特徴とする。
【００８９】
酸性染料は典型的にはホルマザン染料を含む、金属を含有しないモノアゾ、ジアゾ又はポリアゾ染料、並びにアンスラキノン、キサンテン、トリフェニルメタン及びナフトキノン−イミン染料である。これらの染料の酸性特性は、カルボン酸基、硫酸基及びリン酸塩の基、リン酸基、スルホン酸基のような酸塩−形成置換基により決められる。それらの染料は染色されるべき材料に共有結合を形成する分子反応性基を含むこともできる。１個のスルホン酸基を含む酸性染料が好ましい。
【００９０】
それらの酸性染料の混合物、好都合には少なくとも二つ又は三つの酸性染料の混合物を用いることもできる。
【００９１】
染色の温度は７０℃より低くはなく、通常１０６℃より高くはない。好適な温度範囲は８０ないし１３０℃である。
【００９２】
染料の量は色合の深さに依存する。通常、繊維材料の重量に基づいて、０．００１ないし１０重量％、好適には０．０１ないし５重量％の量が適切である。
【００９３】
適切な繊維材料は合成の酸−改質ポリアミド、それ自体又はその配合物である。合成の酸−改質ポリアミドは、典型的にはカルボン酸又はスルホカルボン酸で改質される、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンから得られるもの（ポリアミド６６）、ε−カプロラクタム（ポリアミド６）、ω−アミノウンデカノイック酸から（ポリアミド１１）、ω−アミノエナンチック酸から（ポリアミド７）、ω−アミノペラルゴニック酸から（ポリアミド８）、セバシン酸とヘキサメチレンジアミンから（ポリアミド６１０）である。
【００９４】
本発明の実施において用いるに適切な溶液は、好都合には鉱酸、典型的には硫酸若しくはリン酸、又はギ酸、酢酸、シュウ酸、若しくは好適にはクエン酸のような有機酸を含む。それらは酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウム又は酢酸ナトリウムのような塩を含むこともできる。酸は配合物又は溶液のｐＨを調整するために加えられる。そのｐＨは通常３ないし７、好適には３．５ないし４．５の範囲である。
【００９５】
光安定剤、染料又はケイ光増白剤に加えて、染色技術での慣用的に用いられる他の助剤も用いられ、典型的には分散剤、均染剤、電解質、湿潤剤、消泡剤、泡阻害剤又は増粘剤を含む。
【００９６】
本発明の実施において用いるための適当な溶液は、ビスアゾメチンの銅錯体のような光化学的に活性な抗酸化剤をさらに含むことができる。それらの銅錯体はとりわけ米国特許A-4655783 号に記載されている。
【００９７】
【実施例】
本発明を以下の実施例により説明する。ここで、部及びパーセントは重量によるものでる。
【００９８】
実施例１．式（１０１ａ）：
【００９９】
【化４５】
の化合物１３５g 及びＮ−ヒドロキシメチルクロロアセトアミド１１６g を均一化し、次いで０〜５℃で９０分にわたり、硫酸（９５〜９７％）６６０mlへ撹拌しながら添加した。反応は０〜５℃で２時間で完結した。次いで、粘稠黄色溶液を０〜５℃の氷／水の混合物３０００g へ２０分にわたり注いだ。得られた淡黄色懸濁液を３０分間撹拌し、濾過し、濾過器上の生成物を水で中性になるまで洗浄し、乾燥して式（１０１ｂ）：
【０１０１】
【化４６】
の化合物１９１g （理論量の９６．５％）を得た。
【０１０３】
式（１０１ｂ）の化合物１６．５g をピリジン８５ml中で加熱還流し、それにより粘稠な白色懸濁物を溶液とした。３分後に生成物の結晶が沈殿した。懸濁物を１０分間撹拌し濾過し、濾過器上の生成物をトルエンで洗浄した。残留物を９０℃で乾燥して式（１０１）：
【０１０４】
【化４７】
の化合物１９．０g （理論量の９３％）を得た。λmax(nm) ［水］：３００，３３２。
【０１０６】
ピリジンを、等量のメチルピリジン、トリメチルアミン、ジエチルメチルアミン、ジメチルβ−ヒドロキシエチルアミン、モルホリン、ジエチルアミン、ジメチルアミン又はキノリンに代えて、そして式（１０１ａ）の化合物として、式（１０１ｃ）又は（１０１ｄ）：
【０１０７】
【化４８】
の化合物を用いて、本実施例を繰り返し、第１表に示す化合物を得た。これらの化合物は式（１０１ｂ）の化合物に相当するアミンと反応させ、続いて上記のように四級化又はプロトン化して製造することもできる。
【０１０９】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
実施例１９： 塩基性の改質ポリアミド（ＤＵＰＯＮＴ５５４Ｆ）の１０g のかせ４つを染色機（ＡＨＩＢＡ（商標）染色機械）中で以下の染料及び成分を繊維材料に基づいて含み、酢酸でｐＨを４．５に調整した溶液（製品に対する液の割合は１：５０）で処理した。
【０１１４】
赤色−染色混合物は：
式（１０２）：
【０１１５】
【化４９】
の化合物９部、式（１０３）：
【０１１７】
【化５０】
の化合物３６部、及び非−イオン性均染剤からなる。
【０１１９】
第一の染料溶液（Ａ）は上記の染料混合物０．２５％を含む。
第二の染料溶液（Ｂ）は上記の染料混合物０．２５％及び実施例１の化合物（１０１）０．５％を含む。
第三の染料溶液（Ｃ）は上記の染料混合物０．２５％及び実施例１の化合物（１０）１％を含む。
第四の染料溶液（Ｄ）は上記の染料混合物０．２５％及び実施例１の化合物（１０）２％を含む。
【０１２０】
染色される材料を上記のように調製された４０℃のそれぞれの溶液に導入し、５分間処理し、次いで温度を１．５℃／分の速度で９５℃まで上昇させた。染色はこの温度で３０分にわたり行ない、次いで水で稀釈した１％酢酸（８０％）を添加し、染色をさらに３０分間続けた。溶液を冷却し、染色物を冷水ですすぎ、遠心分離し，８０℃で乾燥した。
【０１２１】
その後、染色物の光堅牢性をキセノン光法（スイス標準ＳＮ−ＩＳＯ１０５−Ｂ０２；１ないし８のブルースケールにより評価した）により測定した。
【０１２２】
結果を第２表に示した。
【０１２３】
【表５】
Claims (3)
- 式（１）：
Ｒ1は、式（３）：
Ｑは、式（４）：
ベンゼン環Ｗは、Ｒ1、−ＯＨ及びＱにより置換されていることに加えて、Ｃ1−Ｃ6アルキル又はＣ1−Ｃ4アルコキシにより置換されていてもよく、
Ｒ0は、水素又はヒドロキシであり、
Ｒ 4 及びＲ5は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ若しくはハロゲンであるか、又はＲ0がヒドロキシであり、そしてｎが１であるときには、式Ｑで示される基でもあり、
Ｒ6は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ｎは、１又は２であり、
Ｙ1は、非置換Ｃ1−Ｃ4アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されているＣ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいはＹ1は、Ｙ2及び結合するＮ−原子と一緒になって、５−ないし７−員複素環を形成し、
Ｙ2は、非置換Ｃ1−Ｃ4アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されているＣ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいはＹ2は、Ｙ1及び結合するＮ−原子と一緒になって、５−ないし７−員複素環を形成し、
Ｙ3は、水素、非置換Ｃ1−Ｃ4アルキル、又はシアノ、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェニル若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニルで置換されているＣ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいはＣ3−Ｃ4アルケニルであるか、あるいは
Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は、結合するＮ−原子と一緒になって、非置換又はＣ1−Ｃ4アルキル−置換の、ピリジニル若しくはキノリニル基であり、そして
Ａ-は、無色のアニオンである）
で示されるカチオン性化合物。 - 請求項１記載のカチオン性化合物を製造する方法であって、式（８）：
式（９）：
得られた式（１０）：
- 塩基性の被染色性ポリアミド繊維材料を光安定剤で光化学的に安定化するための方法であって、
該塩基性の被染色性ポリアミド繊維材料を、分散染料又はカチオン染料を含むことに加えて、式（１）：
Ｒ1は、式（３）：
Ｑは、式（４）：
ベンゼン環Ｗは、Ｒ1、−ＯＨ及びＱにより置換されていることに加えて、Ｃ1−Ｃ6アルキル及びＣ1−Ｃ4アルコキシにより置換されていてもよく、
Ｒ0は、水素又はヒドロキシであり、
Ｒ 4 及びＲ5は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ若しくはハロゲンであるか、又はＲ0がヒドロキシであり、そしてｎが１であるときには、式Ｑで示される基でもあり、
Ｒ6は、水素若しくはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ｎは、１又は２であり、
Ｙ1は、非置換Ｃ1−Ｃ4アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されているＣ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいはＹ1は、Ｙ2及び結合するＮ−原子と一緒になって、５−ないし７−員複素環を形成し、
Ｙ2は、非置換Ｃ1−Ｃ4アルキル、又はハロゲン、シアノ、ヒドロキシ若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されているＣ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいはＹ2は、Ｙ1及び結合するＮ−原子と一緒になって、５−ないし７−員複素環を形成し、
Ｙ3は、水素、非置換Ｃ1−Ｃ4アルキル、又はシアノ、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェニル若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシカルボニルで置換されているＣ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいはＣ3−Ｃ4アルケニルであるか、あるいは
Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は、結合するＮ−原子と一緒になって、非置換又はＣ1−Ｃ4アルキル−置換の、ピリジニル若しくはキノリニル基であり、そして
Ａ-は無色のアニオンである）
で示されるカチオン性化合物を含む染料溶液で処理することを特徴とする方法。
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