JP3727113B2

JP3727113B2 - Polycarbonate laminated sheet

Info

Publication number: JP3727113B2
Application number: JP20207696A
Authority: JP
Inventors: 雅弘宮内
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1996-07-31
Publication date: 2005-12-14
Anticipated expiration: 2016-07-31
Also published as: JPH1044356A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐候性、表面光沢性、熱安定性に優れ初期着色が少なく、かつ紫外線吸収剤の析出を防止したポリカーボネート積層シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネートシートは耐衝撃性、透明性、耐熱性、耐燃性などに優れ、窓材、カーポート屋根材、ベランダの腰板等に代表される建築資材や、透明防音板などの道路資材、鉄道車輌資材等様々な分野で用いられており、今後も用途の拡大が予想されている。
【０００３】
しかしながらポリカーボネートシートには耐候性が悪いという欠点があり、特に屋外等紫外線にさらされる場所で使用すると黄変や透失といった光学性能の低下や、引張強度の低下や耐衝撃性の低下といった機械的性質の低下がおこり問題であった。
ポリカーボネートシートの耐候性を改良する方法としては、紫外線吸収剤が大量に配合された樹脂層でシート表面を被覆する方法が、近年多数提案されており、例えば特開昭５５−５９９２９号公報、特公平３−５４６２６号公報、特公平６−４１１６２号公報などを挙げることができる。
【０００４】
これらの方法によれば耐候変色や紫外線劣化による強度低下は確かに解決される。しかしながら、これらの方法では表層に紫外線吸収剤を大量に配合するため、ポリカーボネートシートの外観上の優れた特徴である表面光沢性が劣るとともに、屋外で長期間使用すると、配合してある紫外線吸収剤がシート表面に大量に析出してくる等の問題があった。また、熱安定性に欠けるためシート成形等による初期着色が大きい等の問題も抱えている。
【０００５】
本発明者は特願平７−３０９７４３号公報でこれら問題点の改良方法を提案したが、全ての問題点を解決するには不十分で、更なる改良が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ポリカーボネートシートの耐候性を改良するとともに、表面光沢性に優れ、熱安定性を改良し初期着色を防ぎ、かつ長期間屋外で使用しても紫外線吸収剤が析出しないポリカーボネートシートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため本発明者らは鋭意検討の結果、少なくとも特定の化合物三種もしくは四種を特定量組み合わせて配合したポリカーボネート組成物でポリカーボネート表面を被覆することによって、前記課題が全て解決できることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、ポリカーボネート（Ｉ）を基材とし、少なくとも（Ａ）下記化５で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物０．１〜５重量％、（Ｂ）下記化６及び／又は、化７で示されるフェノール系化合物０．００１〜１重量％、（Ｃ）下記化８で示されるリン系化合物０．００１〜１重量％を含有するポリカーボネート組成物（ＩＩ）によって、１０〜１００μｍの厚みで被覆されてなるポリカーボネート積層シートである。
【０００９】
【化５】

【００１０】
（式中、Ｒ１は水素または炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数１〜１２のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数２〜６のアルキル基またはベンジル基、Ｒ２は水素またはメチル基。）
【００１１】
【化６】

【００１２】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
【００１３】
【化７】

【００１４】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
【００１５】
【化８】

【００１６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基またはいずれかが水素。）
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の基材部ポリカーボネート（Ｉ）、及び被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に用いられるポリカーボネートは、下記化９で表される繰り返し単位からなる主鎖を有する。
【００１７】
【化９】

【００１８】
（式中、Ａｒは二価の芳香族残基であり、例えばフェニレン、ナフチレン、ビフィニレン、ピリジレンや、化１０で表されるものが挙げられる。）
【００１９】
【化１０】

【００２０】
（式中Ａｒ¹及びＡｒ²はそれぞれアリレーン基である。例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリジレン等の基を表し、Ｙは化１１及び化１２で表されるアルキレン基または置換アルキレン基である。）
【００２１】
【化１１】

【００２２】
【化１２】

【００２３】
（式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基であって、場合によりハロゲン原子、アルコシ基で置換されていてもよく、ｋは３〜１１の整数であり、化１２の水素原子は、低級アルキル基、アリール基、ハロゲン等で置換されてもよい。）
また化１３で示される二価の芳香族残基を共重合体成分として含有していてもよい。
【００２４】
【化１３】

【００２５】
（式中Ａｒ¹、Ａｒ²は化２と同じ。Ｚは単なる結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ¹）−、（Ｒ¹は前記と同様）等の二価の基である。）
これら二価の芳香族残基の例としては、下記化１４及び化１５で表されるもの等が挙げられる。
【００２６】
【化１４】

【００２７】
【化１５】

【００２８】
（式中Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀シクロアルキル基またはフェニル基である。ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁵はそれぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場合は各Ｒ⁶はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。）
中でも、下記化１６で表されるものが好ましい一例である。特に、上記化１６をＡｒとする繰り返しユニットを８５モル％以上含むものが好ましい。
【００２９】
【化１６】

【００３０】
また、該ポリカーボネートは、三価以上の芳香族残基を共重合成分として含有していてもよいし、脂肪族または芳香族のエステル成分を共重合成分として含有してもよい。
ポリマー末端の分子構造は特に限定されないが、ヒドロキシ基、アリールカーボネート基、アルキルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基を結合することができる。アリールカーボネート末端基は、下記化１７で表され、具体例としては例えば化１８が挙げられる。
【００３１】
【化１７】

【００３２】
（式中Ａｒ³は一価の芳香族残基であり、芳香環は置換されていてもよい。）
【００３３】
【化１８】

【００３４】
アルキルカーボネート末端基は、下記化１９で表され、具体例としては例えば下記化２０等が挙げられる。
【００３５】
【化１９】

【００３６】
（式中Ｒ⁷は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アルキル基）
【００３７】
【化２０】

【００３８】
これらの中で、フェニルカーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート基、ｐ−クミルフェニルカーボネート基等が好ましく用いられる。またヒドロキシ基末端と他の末端との比率は１：１００以上であることが好ましく、更に好ましくは１：４０以上である。
これらポリカーボネートの分子量は特に限定されない。また該ポリカーボネートに含有される加水分解可能な塩素は１ｐｐｍ以下、更に好ましくは０．５ｐｐｍ以下であることが好ましい。１ｐｐｍを超える量の塩素がポリカーボネート樹脂中に含有されていると、成形加工時等長時間高温下にさらされることによって着色してしまいポリカーボネートの特徴である透明感が失われてしまう。
【００３９】
また該ポリカーボネートは公知の方法で製造できる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応せしめる公知の方法、例えば芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンを水酸化ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法（ホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートを反応させるエステル交換法（溶融法）、結晶化カーボネートプレポリマーを固相重合する方法（特開平１−１５８０３３、特開平１−２７１４２６、特開平３−６８６２７）等の方法により製造できる。
【００４０】
該基材部ポリカーボネート（Ｉ）には必要に応じて各種添加剤を配合してよく、例えば耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、他樹脂やゴム等の重合体、顔料、染料、充填剤、強化剤、難燃剤等を挙げることができる。
また被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に用いられるポリカーボネートには、本発明で必須の３種または４種の化合物以外の耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤が配合されてもよいが、これらの添加量は合計で２重量％以下、好ましくは１重量％以下にしなければならない。
【００４１】
また被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に用いられるポリカーボネートにも、必要に応じて各種添加剤を配合してよく、例えば離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、他樹脂やゴム等の重合体、顔料、染料、充填剤、強化剤、難燃剤等を挙げることができる。
これら添加剤等は、重合終了後のポリカーボネートが溶融状態の間に添加してもよく、ポリカーボネートを一旦ペレタイズした後、添加剤を添加再溶融混練してもよいし、シート成形時にポリカーボネートと同時にもしくは成形の途中で添加してもよい。
【００４２】
本発明で用いる（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物としては、下記化２１で示され、例えば２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ブトキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トルイル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヘキシルオキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。このうち特に紫外線吸収効果に優れた２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが更に好ましい。
【００４３】
【化２１】

【００４４】
（式中、Ｒ１は水素または炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数１〜１２のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数２〜６のアルキル基またはベンジル基、Ｒ２は水素またはメチル基。）
上記ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物は、本発明の被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）において、０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％、更に好ましくは１〜３重量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．１重量％未満の場合、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）層によって紫外線を吸収しきれず、基材部ポリカーボネート（Ｉ）が紫外線にさらされることになり、着色や透失、強度低下等が発生しいわゆる耐候性が悪い。また、逆に５重量％を越えて配合すると、ほぼ完全に紫外線を吸収することはできるため耐候性は改良されるが、被覆層にそれだけ大量の該化合物を配合することになるため、被覆層自体が該化合物によって着色されてしまい、積層シートとして見たときの初期着色が大きいだけでなく、表層に大量の該化合物が存在するためシート表面の表面光沢性が悪くなり、いわゆる光沢がなくなった状態になってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。また屋外で長期間使用すると、配合してある紫外線吸収剤がシート表面に大量に析出してくる等の問題も発生する。
【００４５】
本発明で用いられる（Ｂ）フェノール系化合物としては、例えばトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられ、一種または二種以上用いることができる。特にシート成形時の熱安定性や熱による着色防止効果に優れた下記化２２及び／又は、化２３で示される化合物、すなわち、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート又は、もしくはかつ、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
【００４６】
【化２２】

【００４７】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
【００４８】
【化２３】

【００４９】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）
上記フェノール系化合物は、本発明の被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）において、０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％、更に好ましくは０．０１〜０．１重量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１重量％未満の場合、シート化の際の熱安定性が不十分で初期着色が大きい等の問題が発生するだけでなく、長期間屋外で使用すると、紫外線吸収剤がシート表面に析出してしまい、表面の光沢がなくなってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。逆に１重量％を越えて配合すると、被覆層にそれだけ大量に該化合物を配合することになるため、被覆層自体が該化合物によって着色されてしまい、積層シートとして見たときの初期着色が大きいだけでなく、表層に大量の該化合物が存在するためシート表面の表面光沢性が悪くなり、いわゆる光沢がなくなった状態になってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。また、該化合物は耐候性に劣るため、屋外で長期間使用すると、着色してくるなど耐候性が悪いだけでなく、該化合物がシート表面に析出してくる等の問題も発生する。
【００５０】
本発明で用いられる（Ｃ）リン系化合物としては、例えばトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイト等が挙げられ、一種または二種以上用いることができる。特にシート成形時の熱安定性や熱による着色防止効果に優れた下記化２４で示される化合物、すなわち、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。
【００５１】
【化２４】

【００５２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基またはいずれかが水素。）
上記リン系化合物は、本発明の被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）において、０．００１〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％、更に好ましくは０．００１〜０．１重量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１重量％未満の場合、シート化の際の熱安定性が不十分で初期着色が大きい等の問題が発生するだけでなく、長期間屋外で使用すると、紫外線吸収剤がシート表面に析出してしまい、表面の光沢がなくなってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。逆に１重量％を越えて配合すると、被覆層にそれだけ大量に該化合物を配合することになるため、被覆層自体が該化合物によって着色されてしまい、積層シートとして見たときの初期着色が大きいだけでなく、表層に大量の該化合物が存在するためシート表面の表面光沢性が悪くなり、いわゆる光沢がなくなった状態になってしまう等外観上きわめて重大な問題が発生する。また、該化合物は耐候性に劣るため、屋外で長期間使用すると、着色してくるなど耐候性が悪いだけでなく、該化合物がシート表面に析出してくる等の問題も発生する。
【００５３】
本発明では、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）の中に、少なくとも前述（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物０．１〜５重量部、（Ｂ）フェノール系化合物０．００１〜１重量部、（Ｃ）リン系化合物０．００１〜１重量部が組み合わせられて配合されていることが重要である。
これら（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の化合物うち、いずれか一種でも配合されない場合や、配合量が少ない場合、逆に多い場合は本発明の課題を全て満足させることはできない。
【００５４】
ポリカーボネートと（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物及び（Ｂ）フェノール系化合物、（Ｃ）リン系化合物を配合し、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）にする時期ならびに配合する方法については特に制限はない。例えば重合終了後のポリカーボネートが溶融状態の間に添加してもよく、ポリカーボネートを一旦ペレタイズした後、添加剤を添加再溶融混練してもよいし、シート成形時にポリカーボネートと同時にもしくは成形の途中で添加してもよい。
【００５５】
ポリカーボネート積層シートの成形方法については特に制限はなく、例えば基材部ポリカーボネート（Ｉ）と被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）を同時に溶融押出してシートダイ内で積層しシート化する共押出法や、シート押出成形された基材部ポリカーボネート（Ｉ）に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）をＴダイより溶融押出してラミネートして積層にする方法、あらかじめフイルム状に成形された被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）を基材部ポリカーボネート（Ｉ）のシート製造工程途中で加熱ロール等を用い該シート表面に連続的にラミネートして積層する方法、シート状に成形された基材部ポリカーボネート（Ｉ）とフイルム状に成形された被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）をプレスで熱圧着して積層する方法などを挙げることができる。
【００５６】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）は基材部ポリカーボネート（Ｉ）の片面、もしくは両面に被覆され、その被覆厚みは１０〜１００μｍが好ましく、更に好ましくは２０〜５０μｍである。被覆厚みが１０μｍ未満では、耐候性改良効果が不十分で、逆に１００μｍを越えると、被覆層の着色が目立ち、積層シートとして見たときの初期着色が大きくなり問題である。
【００５７】
本発明のポリカーボネート積層シートの厚みには特に制限はなく、好ましくは０．５〜２０ｍｍ、更に好ましくは２〜１５ｍｍである。
本発明のポリカーボネート積層シートは、加工することによって様々な形に成形できる。例えば、切断、穴あけ、切削、研磨等の機械加工や、突き上げ成形、フリー成形、ヒーター曲げ、真空成形、圧空成形等の熱成形、せん断打ち抜きや冷間折り曲げ加工等の冷間加工、溶接や接着、印刷や塗装などを挙げることができ、これらの加工は積層シートの成形中や成形後、いずれの工程でも施すことができる。本発明の積層シートは平板の形状でも、平板から成形された波板の形状になっていてもよい。波状の形状は積層シート成形中もしくは成形後に、波型の形状を持ったロール等でプレスすることで成形される。
【００５８】
また本発明の積層シート表面を後加工によって処理することについても特に制限はない。例えば、表面の硬度を上げるために施すシリコン系やアクリル系のハードコート、撥水性樹脂の塗布、帯電防止剤の塗布、光拡散性材料の塗布などを挙げることができる。
【００５９】
【発明の実施の態様】
以下に実施例、比較例を用いて本発明の効果をさらに具体的に説明する。
なお各項目の評価は以下の方法で測定した。
（１）耐候性
スガ試験機製のサンシャインウエザーメーターでサンシャインスーパーロングライフカーボンを使用し、温度６３℃一定下、降雨無し２時間と降雨１８分のサイクルを繰り返す条件で試験片を３０００時間暴露した。
【００６０】
評価としては暴露前後の黄色度及びヘイズ（曇価）の変化をＪＩＳＫ７１０３に準拠して測定した。
黄変度（ΔＹＩ）＝（暴露前の黄色度）−（暴露前の黄色度）
黄変度（ΔＹＩ）の値が大きいと初期値に比べて耐候性試験の結果黄色味が濃くなった（着色した）ことを意味し、この黄変度が４を超えると着色したことが目視で明らかにわかる。
【００６１】
ヘイズ差（ΔＨ％）＝（暴露後のヘイズ）−（暴露前のヘイズ）ヘイズ差（ΔＨ％）の値が大きいと初期値に比べて耐候性試験の結果曇りが大きくなったことを意味し、このヘイズ差（ΔＨ％）が２を超えると透明感の喪失が目視で明らかにわかる。
本評価では、黄変度（ΔＹＩ）が４未満でかつヘイズ差（ΔＨ％）が２未満、つまり黄変も曇りもしない場合を耐候性◎とし、黄変度（ΔＹＩ）が４以上もしくはヘイズ差（ΔＨ％）が２以上の場合、つまり黄変するまたは曇る場合を耐候性×として評価した。
【００６２】
（２）表面光沢性
屈折率１．５６７のガラス表面と比較したシート表面の光沢の度合いを目視で評価した。
本評価では、上記ガラスと比べてシート表面の艶がある、もしくは同等と判断される場合を◎とし、上記ガラスと比べて劣ると判断される場合を×とした。
【００６３】
また、ポリかボネート積層シート製造直後は◎でも、耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなってくる場合を△とした。
（３）初期着色
積層シート成形直後の黄色度をＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定した。黄色度が４を超えると着色していることが目視で明らかにわかる。
【００６４】
本評価では、黄色度が４未満の場合を初期着色◎、つまり初期着色が小さいとし、逆に黄色度が４以上の場合を初期着色×、つまり初期着色が大きいとして評価した。
（４）紫外線吸収剤の析出
耐候性試験後のサンプル表面に付着した微粉を粘着テープによって採取し、採取された微粉中に含まれる紫外線吸収剤を高速液体クロマトグラフ（島津製作所製、ＬＣ−６Ａ）によって分析を行った。
【００６５】
耐候性試験前に同様の評価を行うと、紫外線吸収剤は確認されないため、耐候性試験後に紫外線吸収剤のピークが確認された場合、耐候性試験によって紫外線吸収剤が析出したと結論づけられる。
本評価では、紫外線吸収剤のピークが確認できなかった場合を◎、つまり紫外線吸収剤の析出はないとし、逆に紫外線吸収剤のピークが確認された場合を×、つまり耐候性試験の結果紫外線吸収剤が析出したとして評価した。
【００６６】
【実施例１】
ポリカーボネート（帝人化成製商品名パンライト）に対して、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンからなる（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物３重量％、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートからなる（Ｂ）フェノール系化合物０．０５重量％、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトからなる（Ｃ）リン系化合物０．０１重量％を混合し、ベント付き３０ｍｍ二軸押出機内で押出温度２８０℃で溶融混練しペレット状に押出すことによって、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）を得た。
【００６７】
このようにして得られた被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）を東芝機械製、直径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２の押出機を用い、また同時に基材ポリカーボネート（Ｉ）（帝人化成製商品名パンライト）を東芝機械製、直径１００ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２の押出機を用い共押出によって基材部ポリカーボネート（Ｉ）の両面に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が被覆された２種３層のポリカーボネート積層シートを得た。共押出ダイはフィードブロック方式を用い、ダイ設定温度は２７０℃、押出機シリンダー温度はいずれも２９０℃で実施した。被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）の厚みは片面３０μｍずつになるよう両押出機の吐出量とダイの流量調整ボルトを調整することによって調整を行った。またダイから吐出された積層溶融樹脂は１２０℃に温調された艶付けロールによって板厚５ｍｍに調整し、外観上良好なポリカーボネート積層シートを得た。
【００６８】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性に優れ（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、表面光沢性にも優れ、初期着色も少なく（黄色度＝１）、かつ耐候性試験による紫外線吸収剤の析出もないことが確認された。
結果を表１に示す。
【００６９】
【実施例２】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｂ）フェノール系化合物としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０４重量％とペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．０３重量％の計０．０７重量％を用いた以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００７０】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、実施例１同様に耐候性に優れ（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、表面光沢性にも優れ（６０度鏡面光沢度＝１５０）、初期着色も少なく（黄色度＝１）、かつ耐候性試験による紫外線吸収剤の析出もないことが確認された。
結果を実施例１とともに表１に示す。
【００７１】
【比較例１】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を配合しなかった以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪い（黄変度＝１５、ヘイズ差＝２０％）。
【００７２】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００７３】
【比較例２】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｂ）フェノール系化合物を配合しなかった以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、熱安定性が悪く、積層シート成形時に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が着色してしまい、初期着色が大きいことがわかった。（黄色度＝５）
また耐候性試験によって表面光沢がなくなり、かつシート表面に紫外線吸収剤が析出しているのが確認された。
【００７４】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００７５】
【比較例３】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｃ）リン系化合物を配合しなかった以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、比較例２と同様に熱安定性が悪く、積層シート成形時に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が着色してしまい、初期着色が大きいことがわかった。（黄色度＝５）
また比較例２同様、耐候性試験によって表面光沢がなくなり、かつシート表面に紫外線吸収剤が析出しているのが確認された。
【００７６】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００７７】
【比較例４】
積層シート押出機の吐出量を調整することによって、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）の被覆厚みを薄くして５μｍにした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、
耐候性が悪く（黄変度＝８、ヘイズ差＝８％）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
【００７８】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００７９】
【比較例５】
積層シート押出機の吐出量を調整することによって、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）の被覆厚みを厚くして１５０μｍにした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、
耐候性は良いものの（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、初期着色が目立ち（黄色度＝７）問題である。
【００８０】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８１】
【比較例６】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物の配合量を減らし０．０５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪く（黄変度＝１０、ヘイズ差＝１０％）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
【００８２】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８３】
【比較例７】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物の配合量を増やし１０重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は非常に良かったが（黄変度＝１、ヘイズ差＝０．２％）、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が大量の（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物によって着色され、積層シートとしての初期着色が大きくなり（黄色度＝４）、しかも表層に大量の該化合物があるため表面光沢性が悪くなり、かつ耐候性試験によって紫外線吸収剤の析出がみとめられた。
【００８４】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８５】
【比較例８】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｂ）フェノール系化合物の配合量を減らし０．０００５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は良好であったが（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、熱安定性が悪く、積層シート成形時に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が着色してしまい、初期着色が大きいことがわかった。（黄色度＝５）
また耐候性試験によって表面光沢がなくなり、かつシート表面に紫外線吸収剤が析出しているのが確認された。
【００８６】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８７】
【比較例９】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｂ）フェノール系化合物の配合量を増やし１．５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪く（黄変度＝５、ヘイズ差＝１．５％）、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が大量の（Ｂ）フェノール系化合物によって着色され、積層シートとしての初期着色が大きくなり（黄色度＝４）、しかも表層に大量の該化合物があるため表面光沢性が悪くなる。
【００８８】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００８９】
【比較例１０】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｃ）リン系化合物の配合量を減らし０．０００５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は良好であったが（黄変度＝２、ヘイズ差＝０．５％）、熱安定性が悪く、積層シート成形時に被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が着色してしまい、初期着色が大きいことがわかった。（黄色度＝５）
また耐候性試験によって表面光沢がなくなり、かつシート表面に紫外線吸収剤が析出しているのが確認された。
【００９０】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００９１】
【比較例１１】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ｃ）リン系化合物の配合量を増やし１．５重量％とした以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００９２】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪く（黄変度＝５、ヘイズ差＝１．５％）、被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）が大量の（Ｃ）リン系化合物によって着色され、積層シートとしての初期着色が大きくなり（黄色度＝４）、しかも表層に大量の該化合物があるため表面光沢性が悪くなる。
【００９３】
結果を実施例とともに表１に示す。
【００９４】
【比較例１２】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなるベンゾトリアゾール系化合物３重量％に変更した以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００９５】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性が悪く（黄変度＝６、ヘイズ差＝３％）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
結果を実施例とともに表１に示す。
【００９６】
【比較例１３】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなるベンゾトリアゾール系化合物５重量％に変更した以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００９７】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は良いものの（黄変度＝３、ヘイズ差＝１．５％）、初期着色が大きくなり（黄色度＝４）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
結果を実施例とともに表１に示す。
【００９８】
【比較例１４】
被覆層ポリカーボネート組成物（ＩＩ）に配合する化合物の内、（Ａ）ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなるベンゾトリアゾール系化合物１０重量％に変更した以外は実施例１と同様に行い、ポリカーボネート積層シートを得た。
【００９９】
得られたポリカーボネート積層シートを前述の評価方法に従って評価した結果、耐候性は良いものの（黄変度＝１、ヘイズ差＝０．５％）、表面光沢が悪く、初期着色も大きくなり（黄色度＝８）、かつ耐候性試験によってシート表面の光沢がなくなるばかりではなく、紫外線吸収剤の析出も確認された。
結果を実施例とともに表１に示す。
【０１００】
【表１】

【０１０１】
【発明の効果】
本発明によって、ポリカーボネートシートの耐候性を改良するとともに、表面光沢性に優れ、熱安定性を改良し初期着色を防ぎ、かつ長期間屋外で使用しても紫外線吸収剤が析出しないポリカーボネートシートを提供することができ、今後更に屋外でのポリカーボネートシートの用途の拡大が期待できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polycarbonate laminated sheet that is excellent in weather resistance, surface gloss, and thermal stability, has little initial coloration, and prevents precipitation of an ultraviolet absorber.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate sheet is excellent in impact resistance, transparency, heat resistance, flame resistance, etc., building materials represented by window materials, carport roofing materials, veranda waistboards, road materials such as transparent soundproof plates, railway vehicle materials Etc., and the use is expected to expand in the future.
[0003]
However, the polycarbonate sheet has the disadvantage of poor weather resistance, especially when used in places exposed to ultraviolet rays, such as outdoors, resulting in a decrease in optical performance such as yellowing and loss of transparency, mechanical strength such as a decrease in tensile strength and a decrease in impact resistance. The deterioration of properties occurred and was a problem.
As a method for improving the weather resistance of a polycarbonate sheet, a number of methods for coating the sheet surface with a resin layer containing a large amount of an ultraviolet absorber have been proposed in recent years. For example, JP-A-55-59929, Japanese Patent Publication No. 3-54626 and Japanese Patent Publication No. 6-41162.
[0004]
According to these methods, the strength reduction due to weathering discoloration or UV degradation is surely solved. However, in these methods, a large amount of ultraviolet absorber is blended in the surface layer, so the surface gloss, which is an excellent feature of the appearance of the polycarbonate sheet, is inferior, and when used outdoors for a long time, the blended ultraviolet absorber There is a problem that a large amount of is deposited on the sheet surface. In addition, since it lacks thermal stability, it also has problems such as large initial coloring due to sheet molding or the like.
[0005]
The present inventor proposed a method for improving these problems in Japanese Patent Application No. 7-309743, but it was insufficient to solve all the problems, and further improvements were desired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to improve the weather resistance of a polycarbonate sheet, to improve surface gloss, to improve thermal stability, to prevent initial coloring, and to prevent precipitation of an ultraviolet absorber even when used outdoors for a long period of time. Is to provide.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied and found that all of the above problems can be solved by coating the polycarbonate surface with a polycarbonate composition containing at least three or four specific compounds in combination. As a result, the present invention has been completed.
[0008]
That is, the present invention is based on polycarbonate (I), at least (A) 0.1 to 5% by weight of a hydroxyphenyltriazine compound represented by the following chemical formula 5, (B) chemical formula 6 and / or chemical formula 7 below. Covered at a thickness of 10 to 100 μm by a polycarbonate composition (II) containing 0.001 to 1% by weight of the phenolic compound shown and (C) 0.001 to 1% by weight of the phosphorus compound shown by the following chemical formula 8 This is a polycarbonate laminated sheet.
[0009]
[Chemical formula 5]

[0010]
(In the formula, R1 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms substituted with halogen, or a benzyl group, and R2 is hydrogen or a methyl group. )
[0011]
[Chemical 6]

[0012]
(Wherein R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R3 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n is 1 to 10.)
[0013]
[Chemical 7]

[0014]
(Wherein R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R3 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n is 1 to 10.)
[0015]
[Chemical 8]

[0016]
(In the formula, R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or one of them is hydrogen.)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polycarbonate used for the base part polycarbonate (I) and the coating layer polycarbonate composition (II) of the present invention has a main chain composed of repeating units represented by the following chemical formula (9).
[0017]
[Chemical 9]

[0018]
(In the formula, Ar is a divalent aromatic residue, and examples thereof include phenylene, naphthylene, bifinylene, pyridylene, and those represented by chemical formula 10).
[0019]
[Chemical Formula 10]

[0020]
(Wherein Ar ¹ And Ar ² Each is an arylene group. For example, it represents a group such as phenylene, naphthylene, biphenylene, or pyridylene, and Y represents an alkylene group or a substituted alkylene group represented by Chemical Formula 11 and Chemical Formula 12. )
[0021]
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[0022]
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[0023]
(Where R ¹ , R ² , R ^Three And R ^Four Are each a hydrogen atom, a lower alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, optionally substituted with a halogen atom or an alkoxy group, k is an integer of 3 to 11, The hydrogen atom may be substituted with a lower alkyl group, an aryl group, halogen or the like. )
Moreover, you may contain the bivalent aromatic residue shown by Chemical formula 13 as a copolymer component.
[0024]
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[0025]
(Wherein Ar ¹ , Ar ² Is the same as chemical formula 2. Z is a simple bond, or -O-, -CO-, -S-, -SO ₂ -, -CO ₂ -, -CON (R ¹ )-, (R ¹ Is the same as the above). )
Examples of these divalent aromatic residues include those represented by the following chemical formulas 14 and 15.
[0026]
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[0027]
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[0028]
(Where R ^Five And R ⁶ Are hydrogen, halogen, and C, respectively. ₁ ~ C _Ten Alkyl group, C ₁ ~ C _Ten Alkoxy group, C ₁ ~ C _Ten A cycloalkyl group or a phenyl group; m and n are integers of 1 to 4, and when m is 2 to 4, each R ^Five May be the same or different, and when n is 2 to 4, each R ⁶ May be the same or different. )
Especially, what is represented by following Chemical formula 16 is a preferable example. In particular, those containing 85 mol% or more of the repeating unit in which the chemical formula 16 is Ar are preferable.
[0029]
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[0030]
Further, the polycarbonate may contain a trivalent or higher aromatic residue as a copolymerization component, or may contain an aliphatic or aromatic ester component as a copolymerization component.
The molecular structure of the polymer terminal is not particularly limited, but one or more terminal groups selected from a hydroxy group, an aryl carbonate group, and an alkyl carbonate group can be bonded. The aryl carbonate terminal group is represented by the following chemical formula 17, and specific examples thereof include chemical formula 18.
[0031]
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[0032]
(Wherein Ar ^Three Is a monovalent aromatic residue, and the aromatic ring may be substituted. )
[0033]
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[0034]
The alkyl carbonate terminal group is represented by the following chemical formula 19, and specific examples thereof include the chemical formula 20 below.
[0035]
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[0036]
(Where R ⁷ Is a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms)
[0037]
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[0038]
Among these, a phenyl carbonate group, a pt-butylphenyl carbonate group, a p-cumylphenyl carbonate group, and the like are preferably used. Further, the ratio of the hydroxyl group terminal to the other terminal is preferably 1: 100 or more, more preferably 1:40 or more.
The molecular weight of these polycarbonates is not particularly limited. The hydrolyzable chlorine contained in the polycarbonate is preferably 1 ppm or less, more preferably 0.5 ppm or less. If the amount of chlorine exceeding 1 ppm is contained in the polycarbonate resin, it is colored by being exposed to a high temperature for a long time, such as during molding, and the transparency characteristic of polycarbonate is lost.
[0039]
The polycarbonate can be produced by a known method. Specifically, a known method of reacting an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor, for example, an interfacial polymerization method in which an aromatic dihydroxy compound and phosgene are reacted in the presence of an aqueous sodium hydroxide solution and a methylene chloride solvent (phosgene method). A transesterification method in which an aromatic dihydroxy compound and diphenyl carbonate are reacted (melting method), a method in which a crystallized carbonate prepolymer is solid-phase polymerized (Japanese Patent Laid-Open Nos. 1-158033, 1-271426, and 3-68627) It can manufacture by the method of.
[0040]
The base part polycarbonate (I) may be blended with various additives as required. For example, heat stabilizers, antioxidants, weathering agents, ultraviolet absorbers, mold release agents, lubricants, antistatic agents, plastics Agents, other polymers such as resins and rubbers, pigments, dyes, fillers, reinforcing agents, flame retardants and the like.
The polycarbonate used in the coating layer polycarbonate composition (II) may be blended with a heat stabilizer, antioxidant, weathering agent, and ultraviolet absorber other than the three or four compounds essential in the present invention. However, the total amount of these additives must be 2% by weight or less, preferably 1% by weight or less.
[0041]
Various additives may be blended in the polycarbonate used in the coating layer polycarbonate composition (II) as necessary. For example, a release agent, a lubricant, an antistatic agent, a plasticizer, other resins, rubbers and the like Examples include coalesced pigments, dyes, fillers, reinforcing agents, flame retardants and the like.
These additives and the like may be added while the polycarbonate after polymerization is in a molten state, and after pelletizing the polycarbonate, the additive may be added and remelted and kneaded. You may add in the middle of shaping | molding.
[0042]
The (A) hydroxyphenyltriazine compound used in the present invention is represented by the following chemical formula 21, for example, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3 5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- -(2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2 , 4-Diphenyl-6- (2-hydroxy-4- (2-butoxyethoxy) phenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di-p-toluyl-6- (2-hydroxy-4-) Methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di-p-toluyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di-p -Toluyl-6- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di-p-toluyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3 , 5-triazine, 2 4-di-p-toluyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di-p-toluyl-6- (2-hydroxy-4-octyl) Oxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di-p-toluyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di- p-toluyl-6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di-p-toluyl-6- (2-hydroxy-4- (2-hexyloxy) And ethoxy) phenyl) -1,3,5-triazine. Of these, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine is particularly preferred because of its particularly excellent ultraviolet absorption effect.
[0043]
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[0044]
(In the formula, R1 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms substituted with halogen, or a benzyl group, and R2 is hydrogen or a methyl group. )
The hydroxyphenyltriazine-based compound is blended in the coating layer polycarbonate composition (II) of the present invention in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, more preferably 1 to 3% by weight. It is preferable. When the compounding amount of the compound is less than 0.1% by weight, the coating layer polycarbonate composition (II) layer cannot absorb the ultraviolet rays, and the base part polycarbonate (I) is exposed to the ultraviolet rays. Loss, strength reduction, etc. occur and so-called weather resistance is poor. On the other hand, when it exceeds 5% by weight, it can absorb the ultraviolet rays almost completely, so that the weather resistance is improved. However, the coating layer contains a large amount of the compound. Not only the initial coloration when viewed as a laminated sheet is large, but the surface gloss of the sheet surface is deteriorated due to the presence of a large amount of the compound, and so-called gloss is lost. A serious problem in appearance occurs, such as being in a state. In addition, when used outdoors for a long period of time, problems such as a large amount of the blended UV absorber deposit on the sheet surface also occur.
[0045]
Examples of the (B) phenolic compound used in the present invention include triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis. [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino ) -1,3,5-triazine, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3 , 5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate N, N′hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate Examples include diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and one or more of them can be used. In particular, the compound represented by the following chemical formula 22 and / or chemical formula 23, which is excellent in thermal stability during sheet molding and the effect of preventing coloration due to heat, that is, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate or / and pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] are preferred.
[0046]
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[0047]
(Wherein R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R3 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n is 1 to 10.)
[0048]
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[0049]
(Wherein R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R3 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n is 1 to 10.)
In the coating layer polycarbonate composition (II) of the present invention, the phenolic compound is 0.001 to 1% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight, more preferably 0.01 to 0.1% by weight. % Is preferable. When the amount of the compound is less than 0.001% by weight, not only problems such as insufficient thermal stability at the time of forming a sheet and large initial coloration occur, but also UV absorption when used outdoors for a long period of time. A serious problem in appearance occurs, such as the agent being deposited on the surface of the sheet and the gloss of the surface being lost. On the other hand, if it exceeds 1% by weight, the compound is added to the coating layer in such a large amount that the coating layer itself is colored by the compound, and the initial coloration when viewed as a laminated sheet is large. In addition, since a large amount of the compound is present on the surface layer, the surface glossiness of the sheet surface is deteriorated, and so-called glossiness is lost. Further, since the compound is inferior in weather resistance, when it is used outdoors for a long period of time, it not only has poor weather resistance such as coloring, but also causes problems such as precipitation of the compound on the sheet surface.
[0050]
Examples of the (C) phosphorus compound used in the present invention include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-. Biphenylene diphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, triphenyl phosphite, tris (ethylphenyl) phosphite, tris (butylphenyl) phosphite, tris (hydroxyphenyl) phosphite The above can be used. In particular, a compound represented by the following chemical formula 24, which is excellent in thermal stability during sheet molding and the effect of preventing coloring due to heat, that is, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is preferable.
[0051]
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[0052]
(In the formula, R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or one of them is hydrogen.)
In the coating layer polycarbonate composition (II) of the present invention, the phosphorus compound is 0.001 to 1% by weight, preferably 0.001 to 0.5% by weight, more preferably 0.001 to 0.1% by weight. % Is preferable. When the amount of the compound is less than 0.001% by weight, not only problems such as insufficient thermal stability at the time of forming a sheet and large initial coloration occur, but also UV absorption when used outdoors for a long period of time. A serious problem in appearance occurs, such as the agent being deposited on the surface of the sheet and the gloss of the surface being lost. On the other hand, if it exceeds 1% by weight, the compound is added to the coating layer in such a large amount that the coating layer itself is colored by the compound, and the initial coloration when viewed as a laminated sheet is large. In addition, since a large amount of the compound is present on the surface layer, the surface glossiness of the sheet surface is deteriorated, and so-called glossiness is lost. Further, since the compound is inferior in weather resistance, when it is used outdoors for a long period of time, it not only has poor weather resistance such as coloring, but also causes problems such as precipitation of the compound on the sheet surface.
[0053]
In the present invention, the coating layer polycarbonate composition (II) contains at least 0.1 to 5 parts by weight of the above-mentioned (A) hydroxyphenyltriazine compound, (B) 0.001 to 1 part by weight of phenol compound, (C ) It is important that 0.001 to 1 part by weight of the phosphorus compound is combined and blended.
When any one of these compounds (A), (B), and (C) is not blended, or when the blending amount is small, or conversely, all of the problems of the present invention cannot be satisfied.
[0054]
There are no particular restrictions on the timing and method of blending the polycarbonate with the (A) hydroxyphenyltriazine compound, (B) phenol compound, and (C) phosphorus compound to form the coating layer polycarbonate composition (II). For example, the polycarbonate after polymerization may be added while it is in the molten state, and after pelletizing the polycarbonate, the additive may be added and remelted and kneaded, or at the same time as the polycarbonate during molding or during molding May be.
[0055]
There are no particular restrictions on the method for forming the polycarbonate laminated sheet. For example, a coextrusion method in which the base part polycarbonate (I) and the coating layer polycarbonate composition (II) are simultaneously melt extruded and laminated in a sheet die to form a sheet, or sheet extrusion A method of laminating a coating layer polycarbonate composition (II) on a molded substrate polycarbonate (I) by melt extrusion from a T-die, and a coating layer polycarbonate composition (II) previously formed into a film shape A method of laminating and laminating continuously on the surface of the sheet using a heating roll or the like in the middle of the sheet production process of the substrate part polycarbonate (I), forming into a film form with the substrate part polycarbonate (I) formed into a sheet shape Method of laminating the coated coating layer polycarbonate composition (II) by thermocompression with a press Etc. can be mentioned.
[0056]
The coating layer polycarbonate composition (II) is coated on one side or both sides of the substrate part polycarbonate (I), and the coating thickness is preferably 10 to 100 μm, more preferably 20 to 50 μm. When the coating thickness is less than 10 μm, the effect of improving weather resistance is insufficient. Conversely, when the coating thickness exceeds 100 μm, the coloring of the coating layer is conspicuous, and the initial coloring when viewed as a laminated sheet becomes large.
[0057]
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the polycarbonate laminated sheet of this invention, Preferably it is 0.5-20 mm, More preferably, it is 2-15 mm.
The polycarbonate laminated sheet of the present invention can be formed into various shapes by processing. For example, machining such as cutting, drilling, cutting and polishing, push forming, free forming, heat forming such as heater bending, vacuum forming and pressure forming, cold working such as shear punching and cold bending, welding and bonding Printing, painting, etc. can be mentioned, and these processes can be performed in any step during or after the formation of the laminated sheet. The laminated sheet of the present invention may have a flat plate shape or a corrugated plate shape formed from the flat plate. The wavy shape is formed by pressing with a roll having a wavy shape during or after forming the laminated sheet.
[0058]
Moreover, there is no restriction | limiting in particular about processing the laminated sheet surface of this invention by post-processing. For example, a silicon-based or acrylic-based hard coat applied to increase the surface hardness, application of a water-repellent resin, application of an antistatic agent, application of a light diffusing material, and the like can be given.
[0059]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The effects of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
In addition, evaluation of each item was measured with the following method.
(1) Weather resistance
Using a sunshine weather meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Sunshine Super Long Life Carbon was used, and the test piece was exposed for 3000 hours under a condition of repeating a cycle of 2 hours without rainfall and 18 minutes of rainfall at a constant temperature of 63 ° C.
[0060]
As an evaluation, changes in yellowness and haze (cloudiness value) before and after exposure were measured according to JISK 7103.
Yellowness (ΔYI) = (Yellowness before exposure) − (Yellowness before exposure)
When the value of yellowing degree (ΔYI) is large, it means that the yellowish color became darker (colored) as a result of the weather resistance test compared to the initial value. Can clearly see.
[0061]
Haze difference (ΔH%) = (Haze after exposure) − (Haze before exposure) If haze difference (ΔH%) is large, it means that haze is increased as a result of the weather resistance test compared to the initial value. When this haze difference (ΔH%) exceeds 2, the loss of transparency is clearly seen visually.
In this evaluation, when the degree of yellowing (ΔYI) is less than 4 and the haze difference (ΔH%) is less than 2, that is, neither yellowing nor clouding occurs, the weather resistance ◎, and the degree of yellowing (ΔYI) is 4 or more or haze When the difference (ΔH%) was 2 or more, that is, when yellowing or clouding occurred, the weather resistance was evaluated.
[0062]
(2) Surface gloss
The degree of gloss of the sheet surface compared with the glass surface having a refractive index of 1.567 was visually evaluated.
In this evaluation, the case where the gloss of the sheet surface was judged to be glossy or equivalent to that of the glass was evaluated as ◎, and the case where it was determined to be inferior to the glass was evaluated as x.
[0063]
Moreover, even if it is ◎ immediately after the production of the poly or boronate laminated sheet, the case where the gloss of the sheet surface is lost by the weather resistance test is indicated by Δ.
(3) Initial coloring
The yellowness immediately after forming the laminated sheet was measured according to JIS K 7105. When the yellowness exceeds 4, it is clearly seen visually.
[0064]
In this evaluation, the case where the yellowness was less than 4 was evaluated as the initial coloring ◎, that is, the initial coloring was small, and conversely the case where the yellowness was 4 or more was evaluated as the initial coloring x, that is, the initial coloring was large.
(4) Precipitation of UV absorber
The fine powder adhering to the sample surface after the weather resistance test was collected with an adhesive tape, and the ultraviolet absorbent contained in the collected fine powder was analyzed by a high performance liquid chromatograph (manufactured by Shimadzu Corporation, LC-6A).
[0065]
When the same evaluation is performed before the weather resistance test, the ultraviolet absorber is not confirmed. Therefore, when the peak of the ultraviolet absorber is confirmed after the weather resistance test, it is concluded that the ultraviolet absorber is deposited by the weather resistance test.
In this evaluation, the case where the peak of the ultraviolet absorber could not be confirmed is ◎, that is, the precipitation of the ultraviolet absorber was not, and conversely, the case where the peak of the ultraviolet absorber was confirmed was x, that is, as a result of the weather resistance test, ultraviolet rays It was evaluated that the absorbent was precipitated.
[0066]
[Example 1]
(A) Hydroxyphenyltriazine based on 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine for polycarbonate (trade name Panlite, manufactured by Teijin Chemicals) 3% by weight of the compound, 0.05% by weight of phenolic compound (B) consisting of octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tris (2,4-di-t- (C) Phosphinic compound (C) composed of 0.01% by weight of butylphenyl) phosphite is mixed, melt-kneaded at an extrusion temperature of 280 ° C. in a vented 30 mm twin screw extruder, and extruded into pellets to form a coating layer polycarbonate composition The product (II) was obtained.
[0067]
The coating layer polycarbonate composition (II) thus obtained was manufactured by Toshiba Machine, using an extruder with a diameter of 50 mm and L / D = 32, and at the same time the base polycarbonate (I) (trade name Panlite, manufactured by Teijin Chemicals). ) Manufactured by TOSHIBA MACHINE CO., LTD., 100 mm diameter, L / D = 32, co-extrusion of the base part polycarbonate (I) on both sides with a coating layer polycarbonate composition (II) two-layer three-layer polycarbonate A laminated sheet was obtained. The coextrusion die was a feed block method, and the die set temperature was 270 ° C. and the extruder cylinder temperature was 290 ° C. The thickness of the coating layer polycarbonate composition (II) was adjusted by adjusting the discharge amount of both extruders and the flow rate adjusting bolt of the die so that the thickness was 30 μm on each side. The laminated molten resin discharged from the die was adjusted to a plate thickness of 5 mm by a glazing roll adjusted to 120 ° C. to obtain a polycarbonate laminated sheet having a good appearance.
[0068]
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, it was excellent in weather resistance (yellowing degree = 2, haze difference = 0.5%), excellent in surface gloss, and less initial coloring (yellowness) = 1), and it was confirmed that there was no precipitation of the UV absorber by the weather resistance test.
The results are shown in Table 1.
[0069]
[Example 2]
Of the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II), (B) 0.04% by weight of octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate as a phenolic compound and penta Erythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.07% by weight in total was used. A polycarbonate laminate sheet was obtained.
[0070]
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, it was excellent in weather resistance (yellowing degree = 2, haze difference = 0.5%) and excellent in surface glossiness (60 degrees) as in Example 1. It was confirmed that the specular gloss = 150), the initial coloration was small (yellowness = 1), and there was no precipitation of the UV absorber by the weather resistance test.
The results are shown in Table 1 together with Example 1.
[0071]
[Comparative Example 1]
A polycarbonate laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that (A) the hydroxyphenyltriazine compound was not blended among the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II).
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, the weather resistance is poor (yellowing degree = 15, haze difference = 20%).
[0072]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0073]
[Comparative Example 2]
Of the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II), the same procedure as in Example 1 was conducted except that the (B) phenol compound was not blended to obtain a polycarbonate laminated sheet.
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, it was found that the thermal stability was poor, and the coating layer polycarbonate composition (II) was colored at the time of forming the laminated sheet, so that the initial coloring was large. (Yellowness = 5)
Further, it was confirmed by the weather resistance test that the surface gloss was lost and the UV absorber was deposited on the sheet surface.
[0074]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0075]
[Comparative Example 3]
Of the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II), the same procedure as in Example 1 was conducted except that (C) the phosphorus compound was not blended to obtain a polycarbonate laminated sheet.
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, the thermal stability was poor as in Comparative Example 2, and the coating layer polycarbonate composition (II) was colored when the laminated sheet was formed, and the initial coloration was large. I understand. (Yellowness = 5)
Further, as in Comparative Example 2, it was confirmed by the weather resistance test that the surface gloss was lost and the UV absorber was deposited on the sheet surface.
[0076]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0077]
[Comparative Example 4]
A polycarbonate laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating thickness of the coating layer polycarbonate composition (II) was reduced to 5 μm by adjusting the discharge amount of the laminated sheet extruder.
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminate sheet according to the evaluation method described above,
The weather resistance was poor (yellowing degree = 8, haze difference = 8%), and not only the gloss of the sheet surface was lost by the weather resistance test, but also precipitation of an ultraviolet absorber was confirmed.
[0078]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0079]
[Comparative Example 5]
A polycarbonate laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating thickness of the coating layer polycarbonate composition (II) was increased to 150 μm by adjusting the discharge amount of the laminated sheet extruder.
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminate sheet according to the evaluation method described above,
Although the weather resistance is good (yellowing degree = 2, haze difference = 0.5%), the initial coloring is conspicuous (yellowness = 7).
[0080]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0081]
[Comparative Example 6]
Of the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II), the same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending amount of the (A) hydroxyphenyltriazine compound was reduced to 0.05% by weight to obtain a polycarbonate laminated sheet. It was.
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, the weather resistance is poor (yellowing degree = 10, haze difference = 10%) and not only the gloss of the sheet surface is lost by the weather resistance test, but also ultraviolet rays. Precipitation of the absorbent was also confirmed.
[0082]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0083]
[Comparative Example 7]
Of the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II), a polycarbonate laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the (A) hydroxyphenyltriazine compound was increased to 10% by weight.
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, the weather resistance was very good (yellowing degree = 1, haze difference = 0.2%), but the coating layer polycarbonate composition (II) was a large amount. (A) is colored with a hydroxyphenyltriazine compound, the initial coloration as a laminated sheet is increased (yellowness = 4), and the surface layer has a large amount of the compound, resulting in poor surface gloss and a weather resistance test. As a result, precipitation of the UV absorber was observed.
[0084]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0085]
[Comparative Example 8]
Of the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II), the same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending amount of the (B) phenol compound was reduced to 0.0005% by weight to obtain a polycarbonate laminated sheet.
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, the weather resistance was good (yellowing degree = 2, haze difference = 0.5%), but the thermal stability was poor, and at the time of forming the laminated sheet It was found that the coating layer polycarbonate composition (II) was colored and the initial coloration was large. (Yellowness = 5)
Further, it was confirmed by the weather resistance test that the surface gloss was lost and the UV absorber was deposited on the sheet surface.
[0086]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0087]
[Comparative Example 9]
Of the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II), the same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending amount of the (B) phenol compound was increased to 1.5% by weight to obtain a polycarbonate laminated sheet.
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, the weather resistance was poor (yellowing degree = 5, haze difference = 1.5%), and the coating layer polycarbonate composition (II) was a large amount (B). Colored with a phenolic compound, the initial coloration as a laminated sheet is increased (yellowness = 4), and the surface gloss is deteriorated due to a large amount of the compound on the surface layer.
[0088]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0089]
[Comparative Example 10]
Of the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II), the same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending amount of the phosphorus compound (C) was reduced to 0.0005% by weight to obtain a polycarbonate laminated sheet.
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, the weather resistance was good (yellowing degree = 2, haze difference = 0.5%), but the thermal stability was poor, and at the time of forming the laminated sheet It was found that the coating layer polycarbonate composition (II) was colored and the initial coloration was large. (Yellowness = 5)
Further, it was confirmed by the weather resistance test that the surface gloss was lost and the UV absorber was deposited on the sheet surface.
[0090]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0091]
[Comparative Example 11]
Of the compounds blended in the coating layer polycarbonate composition (II), the same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending amount of the phosphorus compound (C) was increased to 1.5% by weight to obtain a polycarbonate laminated sheet.
[0092]
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, the weather resistance was poor (yellowing degree = 5, haze difference = 1.5%), and the coating layer polycarbonate composition (II) was a large amount (C). Colored by the phosphorus compound, the initial coloration as a laminated sheet is increased (yellowness = 4), and the surface gloss is deteriorated due to a large amount of the compound on the surface layer.
[0093]
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0094]
[Comparative Example 12]
Among the compounds to be blended in the coating layer polycarbonate composition (II), (A) a hydroxyphenyl triazine compound is converted into 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenyl] -2H— A polycarbonate laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 3% by weight of a benzotriazole compound composed of benzotriazole.
[0095]
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, the weather resistance was poor (yellowing degree = 6, haze difference = 3%), and not only the gloss of the sheet surface was lost by the weather resistance test, but also ultraviolet rays. Precipitation of the absorbent was also confirmed.
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0096]
[Comparative Example 13]
Among the compounds to be blended in the coating layer polycarbonate composition (II), (A) a hydroxyphenyl triazine compound is converted into 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenyl] -2H— A polycarbonate laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 5% by weight of a benzotriazole compound composed of benzotriazole.
[0097]
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, although the weather resistance is good (yellowing degree = 3, haze difference = 1.5%), initial coloration becomes large (yellowness = 4), and The weather resistance test not only lost the gloss of the sheet surface but also confirmed the precipitation of the UV absorber.
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0098]
[Comparative Example 14]
Among the compounds to be blended in the coating layer polycarbonate composition (II), (A) a hydroxyphenyl triazine compound is converted into 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenyl] -2H— A polycarbonate laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 10% by weight of a benzotriazole compound composed of benzotriazole.
[0099]
As a result of evaluating the obtained polycarbonate laminated sheet according to the above-described evaluation method, although the weather resistance is good (yellowing degree = 1, haze difference = 0.5%), the surface gloss is poor and the initial coloring is also large (yellowness) = 8) Further, not only the gloss of the sheet surface was lost by the weather resistance test, but also precipitation of the ultraviolet absorber was confirmed.
The results are shown in Table 1 together with examples.
[0100]
[Table 1]

[0101]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided a polycarbonate sheet that improves the weather resistance of the polycarbonate sheet, has excellent surface gloss, improves thermal stability, prevents initial coloring, and does not deposit an ultraviolet absorber even when used outdoors for a long period of time. In the future, further expansion of the use of polycarbonate sheets outdoors can be expected.

Claims

ポリカーボネート（Ｉ）を基材とし、少なくとも
（Ａ）下記化１で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系化合物０．１〜５重量％、
（Ｂ）下記化２及び／又は、化３で示されるフェノール系化合物０．００１〜１重量％、
（Ｃ）下記化４で示されるリン系化合物０．００１〜１重量％、
を含有するポリカーボネート組成物（ＩＩ）によって、１０〜１００μｍの厚みで被覆されてなるポリカーボネート積層シート。

（式中、Ｒ１は水素または炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数１〜１２のアルコキシ基もしくはハロゲンで置換された炭素数２〜６のアルキル基またはベンジル基、Ｒ２は水素またはメチル基。）

（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアルキル基、ｎは１〜１０。）

（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基またはいずれかが水素。）Based on polycarbonate (I), at least (A) 0.1 to 5% by weight of a hydroxyphenyltriazine compound represented by the following chemical formula 1,
(B) 0.001 to 1% by weight of a phenol compound represented by the following chemical formula 2 and / or chemical formula 3,
(C) 0.001 to 1% by weight of a phosphorus compound represented by the following chemical formula 4,
A polycarbonate laminate sheet coated with a polycarbonate composition (II) containing 10 to 100 μm in thickness.

(In the formula, R1 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms substituted with halogen, or a benzyl group, and R2 is hydrogen or a methyl group. )

(Wherein R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R3 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and n is 1 to 10.)

(In the formula, R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or one of them is hydrogen.)