JP3720127B2 - Hair treatment composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化したり、毛髪を持続的にセットするなど、毛髪を改質する効果に優れ、しかも毛髪に損傷を与えない毛髪処理剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
生来の縮毛・くせ毛は、髪が広がる、毛先がはねる、髪の流れがきれいに出ないなどの悩みの原因となることが多く、その矯正方法が種々提案されている。かかる矯正方法のうち、代表的なものはストレートパーマといれわる方法であり、これは毛髪を還元して毛髪ケラチンのジスルフィド結合を充分に切断しながら、パネルに張りつけたり櫛を通したりすることで真っ直ぐに引っ張り、毛髪がストレートになった状態でジスルフィド結合を酸化・固定する方法である。
【０００３】
しかしながら、パーマネント・ウェーブ処理によってつけたウェーブであればこのような方法で充分にストレートにすることが可能であるものの、生来の縮毛・くせ毛は充分にストレートに伸ばすことが困難であるか、又は一見伸ばせたように見えても何日か経つと元のくせが戻ってしまうなど、充分な効果は得られなかった。このため、通常のストレートパーマ処理に加え、熱による変性やより一層の還元によって変形の効率を高めることを目的として、還元した状態の毛髪をアイロンで加熱する方法（特開昭６０−２１７０４号公報）や、還元した毛髪をスチーミングし、再度ジェル状の第１剤で還元を行う方法（特開昭５９−９０５０８号公報）等が提案されている。また、効果を上げようとして処理を激しくすると毛髪は著しい損傷を受けるので、還元力の弱い亜硫酸塩やその類似物質を用いたり、第１剤のpHを低くしたり、特定の活性剤や油剤を組合わせたりする等の工夫もなされている。
【０００４】
しかし、これらの方法はいずれも、生来の縮毛・くせ毛をストレートに伸ばす効果において、充分満足できるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化することができ、しかも毛髪に損傷を与えることのない毛髪処理剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、ケラチン還元性物質と、後記一般式（１）で表わされるグアニジン誘導体又はその酸付加塩を組合わせて用いれば、生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化したり、毛髪を持続的にセットするなど、毛髪を改質する効果に優れ、しかも毛髪に損傷を与えない毛髪処理剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）ケラチン還元性物質１〜２０重量％、
（Ｂ）一般式（１）
【０００８】
【化２】

【０００９】
アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン及びモルホリンから選ばれる複素環式基を示し、Ｒ¹ 及びＲ² は同一又は異なって水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、炭素数２〜７のカルボキシアルキル基又はアミジノ基を示し、Ｚ¹ 及びＺ² は同一又は異なって水素原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示す。〕
で表わされるグアニジン誘導体又はその酸付加塩０．１〜３０重量％、及び
（Ｃ）有機溶剤０．５〜５０重量％
を含有する毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分（Ａ）のケラチン還元性物質としては、毛髪の構造タンパク質であるケラチンに対し還元能を有する化合物であればいずれでも良く、例えばチオグリコール酸、チオグリコール酸誘導体、チオグリコール酸又はチオグリコール酸誘導体の塩、システイン、システイン誘導体、システイン又はシステイン誘導体の塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、下記一般式（２）
【００１１】
【化３】

【００１２】
（式中、Ｒ³ は水素原子、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はR^a-O-R^b（Ｒ^a 及びＲ^b は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す）を示す）
で表わされるチオグリセリルアルキルエーテル、その誘導体及びそれらの塩、下記一般式（３）
【００１３】
【化４】

【００１４】
（式中、ｐは０〜５の数を示し、ｑは０〜３の数を示し、ｒは２〜５の数を示す。但し、ｐとｑとが同時に０であることはない）
で表わされるメルカプトアルキルアミド、その誘導体及びそれらの塩等が挙げられる。
【００１５】
これらの還元性物質のうち、特に好ましいものの例としては、チオグリコール酸、チオグリコール酸のグリセリルエステル、Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、Ｎ−アシルシステイン、これらシステイン類のアンモニウム塩、４級アンモニウム塩及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、エトキシヒドロキシプロパンチオール、エトキシエトキシヒドロキシプロパンチオール、メトキシエトキシヒドロキシプロパンチオール、イソプロポキシエトキシヒドロキシプロパンチオール等のチオグリセリルアルキルエーテル、メルカプトエチルプロパナミド、メルカプトエチルグルコンアミドなどが挙げられる。
【００１６】
成分（Ａ）のケラチン還元性物質は１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に１〜２０重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に３〜２０％配合すると、充分な還元が行えるとともに、皮膚や毛髪に損傷を与えることがなく好ましい。
【００１７】
本発明で用いる成分（Ｂ）のグアニジン誘導体は前記一般式（１）で表わされるものである。式中
【００１８】
【化５】

【００１９】
で示される構造のうち、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン及びモルホリンが好ましい。また、Ｒ¹ 及びＲ² で示されるアルキル基としては炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられるが、このうち炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。当該アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などが挙げられるが、このうちメチル基が特に好ましい。ヒドロキシアルキル基としては炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基が挙げられ、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基がより好ましい。当該ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が挙げられるが、ヒドロキシメチル基及びヒドロキシエチル基が特に好ましい。またカルボキシアルキル基としては炭素数２〜７のカルボキシアルキル基が挙げられ、炭素数２〜５のカルボキシアルキル基がより好ましい。当該カルボキシアルキル基の具体例としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基等が挙げられるが、カルボキシメチル基及びカルボキシエチル基が特に好ましい。
【００２０】
また、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なっていてもよく、任意の２種の組合わせであってよい。
【００２１】
式中、Ｚ¹ 及びＺ² で示されるもののうち、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ−メチルエチル、ｎ−ブチル、２−メチルプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのうち、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ−メチルエチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル基が好ましい。
【００２２】
またグアニジン誘導体（１）には、不斉炭素原子が存在するので立体異性が存在するが、本発明においてはこれらの立体異性体及びその混合物のいずれも使用できる。
【００２３】
かかるグアニジン誘導体の具体例としては、１−アミジノピロリジン（１−ピロリジンカルボキシアミジン）、１−アミジノピペリジン（１−ピペリジンカルボキシアミジン）、４−アミジノモルホリン（４−モルホリンカルボキシアミジン）、１，４−ジアミジノピペラジン、１−アミジノ−２−メチルピペリジン、１−アミジノ−３−メチルピペリジン、１−アミジノ−４−メチルピペリジン、１−アミジノ−２，６−ジメチルピペリジン、４−アミジノ−３，５−ジメチルモルホリン、４−アミジノ−２−メチルモルホリン、４−アミジノ−３−メチルモルホリン、１−アミジノ−４−メチル−ピペラジン、１−アミジノ−３−ヒドロキシピロリジン、１−アミジノ−３−ヒドロキシピペリジン、１−アミジノ−４−ヒドロキシピペリジン、１−アミジノ−３−（ヒドロキシメチル）ピペリジン、１−アミジノ−４−（ヒドロキシメチル）ピペリジン、１−アミジノ−４−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−アミジノ−２−アゼチジンカルボン酸、Ｎ−アミジノ−Ｌ−プロリン（１−（アミノイミノメチル）−Ｌ−プロリン）、Ｎ−アミジノ−３−ピペリジンカルボン酸、Ｎ−アミジノ−４−ピペリジンカルボン酸、Ｎ−アミジノ−４−ピペリジン酢酸、Ｎ−アミジノ−４−ピペリジンプロピオン酸、Ｎ−アミジノ−ｔｒａｎｓ−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、Ｎ−アミジノ−２−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、Ｎ−アミジノ−３−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、Ｎ−（メチルアミノイミノメチル）−Ｌ−プロリン、Ｎ−（メチルアミノイミノメチル）−ｔｒａｎｓ−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、１−（メチルアミノイミノメチル）ピペリジン、４−（メチルアミノイミノメチル）モルホリン、Ｎ−（メチルアミノイミノメチル）−３−ピペリジンカルボン酸、Ｎ−（メチルアミノイミノメチル）−４−ピペリジンカルボン酸、Ｎ−（メチルアミノイミノメチル）−４−ピペリジン酢酸、Ｎ−（メチルアミノイミノメチル）−４−ピペリジンプロピオン酸、Ｎ−（ジメチルアミノイミノメチル）−Ｌ−プロリン、Ｎ−（ジメチルアミノイミノメチル）−ｔｒａｎｓ−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、Ｎ−（ジメチルアミノイミノメチルモルホリン、Ｎ−（ジメチルアミノイミノメチル）−４−ピペリジンカルボン酸、Ｎ−（ジメチルアミノイミノメチル）−４−ピペリジンプロピオン酸等が挙げられる。
【００２４】
また、グアニジン誘導体（１）は、任意の酸と塩を形成してもよい。酸付加塩とする際の酸としては有機酸又は無機酸のいずれでも良く、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、安息香酸、ソルビン酸、ニコチン酸、ウロカニン酸、ピロリドンカルボン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ酸；グリシン、アラニン、β−アラニン、バリン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオニン、システイン、シスチン、プロリン、ヒドロキシプロリン、ピペコリン酸、トリプトファン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、リジン、ヒスチジン、オルニチン、アルギニン、アミノ安息香酸等のアミノ酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸；ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアリールスルホン酸；フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等のハロゲン化水素酸、過塩素酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の無機酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
成分（Ｂ）のグアニジン誘導体又はその酸付加塩は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜３０％、特に１〜２０％配合するのが好ましく、更に、成分（Ａ）のケラチン還元性物質と等モル以上配合すると充分な効果が得られるとともに毛髪に柔軟感が付与されるので好ましい。
【００２６】
本発明の毛髪処理剤組成物には、更に有機溶剤を配合することができ、本発明の効果をより高めることができ、好ましい。
かかる有機溶剤としては、例えば次の一般式（４）で表わされる化合物、一般式（５）で表わされるＮ−アルキルピロリドン又は炭素数１〜４のアルキレンカーボネート等が挙げられる。
【００２７】
【化６】

【００２８】
（式中、Ｒ⁷ は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す）
【００２９】
これらの有機溶剤の具体例としては、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−ヘキシルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等が挙げられる。
これらのうち、特にｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ブチルカルビトール、Ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−ヘキシルピロリドンが好ましい。
【００３０】
これらの有機溶剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．５〜５０％、特に１〜３５％配合するのが好ましい。
【００３１】
本発明の毛髪処理剤組成物には、更に、通常の毛髪用化粧料に使用される添加剤、例えば各種界面活性剤、油剤、保湿剤、毛髪保護剤、感触向上剤、色素、香料、増粘剤、溶解剤、紫外線防止剤、消炎剤、育毛成分等を、本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。
【００３２】
本発明の毛髪処理剤組成物のpHは３〜９．５の範囲が好ましく、特にpH４〜９が好ましい。この範囲内であると皮膚や毛髪への損傷がより低減され好ましい。
【００３３】
本発明の毛髪処理剤組成物は、常法に従って製造することができ、１剤式又は２剤式の縮毛矯正剤、ストレートパーマ剤、パーマネントウェーブ剤や、持続性毛髪セット剤、持続性毛髪柔軟化剤などとすることができる。
【００３４】
また、本発明の毛髪処理剤組成物を使用するには、例えば適量を毛髪に塗布し、なじませ、室温又は適当な方法で加温して、１０〜６０分放置した後、水洗すればよい。また、該組成物による処理に加えて、通常のパーマネントウェーブ処理で行うと同様に酸化処理を行うのが好ましい。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤組成物は、生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化したり、毛髪を持続的にセットするなど、毛髪を改質する効果に優れ、しかも毛髪に損傷を与えることがない。
【００３６】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明品１５〜１７及び２０は、特許請求の範囲の範囲外であり、参考例である。
【００３７】
実施例１
表１〜表５に示す組成の２剤式毛髪処理剤組成物を常法により製造し、これらを使用したときのくせ毛の伸びを評価した。結果を表１〜表５に示す。
【００３８】
（評価方法）
２０代日本人女性由来の化学的処理を行っていないくせ毛をサンプルとして用いた。このくせ毛で各０．２ｇ重量の毛束をつくり、該毛髪に第１剤０．２ｇを塗布し、軽くくし通しをして該剤をなじませ、室温で１５分間放置した後、洗い流した。次いで、第２剤０．２ｇを塗布し、軽くくし通しをして該剤をなじませ、室温で１０分間放置した後、洗い流した。これらの毛束にシャンプーとブローを１０回繰り返し、再び水に良く濡らし、自然乾燥した後のくせ毛の伸び具合を下記基準により目視評価した。
○：処理前に比べて明らかにくせが伸びている。
△：処理前に比べるとややくせが伸びている。
×：処理前とほとんど変わらない。
【００３９】
【表１】

【００４０】
【表２】

【００４１】
【表３】

【００４２】
【表４】

【００４３】
【表５】

【００４４】
実施例２
表６に示す組成の毛髪処理剤組成物（１剤式）を常法により製造し、これらを使用した時のくせ毛の伸びを評価した。結果を表６に示す。
【００４５】
（評価方法）
実施例１と同様な毛束をつくり、該毛髪に表６に示した組成物０．２ｇを塗布し、軽くくし通しをして該剤をなじませ、５０℃で２０分間放置した後、１０分間水洗を行った。これらの毛束にシャンプーとブローを１０回繰り返し、再び水に良く濡らし、自然乾燥した後のくせ毛の伸び具合を実施例１と同様の基準で目視評価した。
【００４６】
【表６】

【００４７】
表１〜表６の結果から明らかなように、本発明の毛髪処理剤組成物は、くせ毛を伸ばす効果に優れたものであり、また毛髪に損傷を与えることもなかった。
【００４８】
実施例３
以下に示す組成の毛髪処理剤組成物（２剤式）を常法により製造した。
【００４９】
【表７】

【００５０】
得られた毛髪処理剤組成物を用い、通常の方法に従ってパーマネントウェーブ処理を行ったところ、カール形成能は良好であり、毛髪に損傷を与えることもなかった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hair treatment composition that is excellent in the effect of modifying hair, such as permanently converting natural curly hair and comb hair, and setting hair continuously, and that does not damage hair. .
[0002]
[Prior art]
Intrinsic curly hairs and hairs often cause troubles such as spreading of the hair, splashing of the hair ends, and a loss of hair flow, and various correction methods have been proposed. Among such straightening methods, a typical method is called straight perm, which is achieved by reducing the hair and cutting the disulfide bond of hair keratin sufficiently while putting it on a panel or passing a comb. In this method, the disulfide bond is oxidized and fixed while the hair is straight and pulled straight.
[0003]
However, if it is a wave applied by permanent wave processing, it is possible to make it straight enough in this way, but it is difficult to straighten natural curly hair / comb hair sufficiently, or Even though it seemed to be stretched at first glance, the original habit returned after a few days, but a sufficient effect was not obtained. For this reason, in addition to the normal straight perm treatment, a method of heating the reduced hair with an iron for the purpose of improving the deformation efficiency by heat denaturation and further reduction (JP-A-60-21704) And a method of steaming reduced hair and performing reduction again with a gel-like first agent (Japanese Patent Laid-Open No. 59-90508). In addition, if treatment is intensely attempted to increase the effect, the hair will be significantly damaged, so sulfites with low reducing power and similar substances may be used, the pH of the first agent may be lowered, and certain active agents and oils may be used. Some ideas have been made such as combining them.
[0004]
However, none of these methods is sufficiently satisfactory in the effect of straightening natural curly hairs and comb hairs.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a hair treatment composition that can permanently convert natural curly hairs and comb hairs and that does not damage hair.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive research. As a result, when a keratin reducing substance and a guanidine derivative represented by the following general formula (1) or an acid addition salt thereof are used in combination, natural curly hair / The present inventors have found that a hair treatment composition that is excellent in the effect of modifying hair, such as making the comb hair permanent straight or setting the hair continuously, and that does not damage the hair can be obtained. completed.
[0007]
That is, the present invention provides (A) 1-20% by weight of a keratin-reducing substance ,
( B) General formula (1)
[0008]
[Chemical formula 2]

[0009]
A heterocyclic group selected from azetidine, pyrrolidine, piperidine, piperazine and morpholine, wherein R ¹ and R ² are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, and having 1 to 6 carbon atoms. A hydroxyalkyl group, a carboxyl group, a carboxyalkyl group having 2 to 7 carbon atoms or an amidino group, wherein Z ¹ and Z ² are the same or different and are a hydrogen atom , a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or An alkenyl group is shown. ]
0.1 to 30% by weight of a guanidine derivative or an acid addition salt thereof represented by formula (C) and 0.5 to 50% by weight of an organic solvent
The hair treatment agent composition containing this is provided.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The keratin-reducing substance of component (A) used in the present invention may be any compound that has a reducing ability for keratin, which is a hair structural protein. For example, thioglycolic acid, thioglycolic acid derivative, thioglycol Salt of acid or thioglycolic acid derivative, cysteine, cysteine derivative, salt of cysteine or cysteine derivative, sulfite, bisulfite, the following general formula (2)
[0011]
[Chemical 3]

[0012]
(In the formula, R ³ is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R ^a -OR ^b (R ^a and R ^b are each a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms. Represents an alkyl group of
A thioglyceryl alkyl ether represented by the following formula:
[0013]
[Formula 4]

[0014]
(In the formula, p represents a number from 0 to 5, q represents a number from 0 to 3, and r represents a number from 2 to 5. However, p and q are not 0 at the same time.)
The mercaptoalkylamide represented by these, its derivative (s), their salts, etc. are mentioned.
[0015]
Among these reducing substances, particularly preferred examples include thioglycolic acid, glyceryl ester of thioglycolic acid, L-cysteine, D-cysteine, N-acylcysteine, ammonium salts of these cysteines, quaternary ammonium salts And amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, thioglyceryl alkyl such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ethoxyhydroxypropanethiol, ethoxyethoxyhydroxypropanethiol, methoxyethoxyhydroxypropanethiol, isopropoxyethoxyhydroxypropanethiol Examples include ether, mercaptoethylpropanamide, mercaptoethyl gluconamide, and the like.
[0016]
The keratin-reducing substance of component (A) can be used alone or in combination of two or more, and is preferably blended in the total composition in an amount of 1 to 20% by weight (hereinafter simply referred to as%). When it is blended in an amount of ˜20%, it can be reduced sufficiently, and it is preferable without damaging the skin and hair.
[0017]
The guanidine derivative of component (B) used in the present invention is represented by the general formula (1). [0018]
[Chemical formula 5]

[0019]
Of these structures, pyrrolidine, piperidine, piperazine and morpholine are preferred. Although the alkyl group represented by R ¹ and R ² include linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, of which more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. Among these, a methyl group is particularly preferable. As a hydroxyalkyl group, a C1-C6 hydroxyalkyl group is mentioned, A C1-C4 hydroxyalkyl group is more preferable. Specific examples of the hydroxyalkyl group include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, and the like, and a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group are particularly preferable. Moreover, a C2-C7 carboxyalkyl group is mentioned as a carboxyalkyl group, A C2-C5 carboxyalkyl group is more preferable. Specific examples of the carboxyalkyl group include a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, and a carboxybutyl group, and a carboxymethyl group and a carboxyethyl group are particularly preferable.
[0020]
R ¹ and R ² may be the same or different and may be a combination of any two types.
[0021]
In the formula, among those represented by Z ¹ and Z ² , examples of the linear or branched alkyl group or alkenyl group include a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, Preferably, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is used. For example, methyl, ethyl, n-propyl, l-methylethyl, n-butyl, 2-methylpropyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n -Heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl group, etc. are mentioned. Of these, methyl, ethyl, n-propyl, l-methylethyl, n-butyl, n-pentyl and n-hexyl groups are particularly preferred.
[0022]
The guanidine derivative (1) has stereoisomerism because of the presence of an asymmetric carbon atom. In the present invention, any of these stereoisomers and mixtures thereof can be used.
[0023]
Specific examples of such guanidine derivatives include 1-amidinopyrrolidine (1-pyrrolidinecarboxyamidine), 1-amidinopiperidine (1-piperidinecarboxyamidine), 4-amidinomorpholine (4-morpholinecarboxyamidine), 1,4-di Amidinopiperazine, 1-amidino-2-methylpiperidine, 1-amidino-3-methylpiperidine, 1-amidino-4-methylpiperidine, 1-amidino-2,6-dimethylpiperidine, 4-amidino-3,5-dimethyl Morpholine, 4-amidino-2-methylmorpholine, 4-amidino-3-methylmorpholine, 1-amidino-4-methyl-piperazine, 1-amidino-3-hydroxypyrrolidine, 1-amidino-3-hydroxypiperidine, 1- Amidino-4-hydroxypiperi 1-amidino-3- (hydroxymethyl) piperidine, 1-amidino-4- (hydroxymethyl) piperidine, 1-amidino-4- (2-hydroxyethyl) piperidine, N-amidino-2-azetidinecarboxylic acid N-amidino-L-proline (1- (aminoiminomethyl) -L-proline), N-amidino-3-piperidinecarboxylic acid, N-amidino-4-piperidinecarboxylic acid, N-amidino-4-piperidineacetic acid N-amidino-4-piperidinepropionic acid, N-amidino-trans-4-hydroxy-L-proline, N-amidino-2-hydroxy-L-proline, N-amidino-3-hydroxy-L-proline, N -(Methylaminoiminomethyl) -L-proline, N- (methylaminoiminomethyl) -trans- -Hydroxy-L-proline, 1- (methylaminoiminomethyl) piperidine, 4- (methylaminoiminomethyl) morpholine, N- (methylaminoiminomethyl) -3-piperidinecarboxylic acid, N- (methylaminoiminomethyl) -4-piperidinecarboxylic acid, N- (methylaminoiminomethyl) -4-piperidineacetic acid, N- (methylaminoiminomethyl) -4-piperidinepropionic acid, N- (dimethylaminoiminomethyl) -L-proline, N -(Dimethylaminoiminomethyl) -trans-4-hydroxy-L-proline, N- (dimethylaminoiminomethylmorpholine, N- (dimethylaminoiminomethyl) -4-piperidinecarboxylic acid, N- (dimethylaminoiminomethyl) Examples include -4-piperidinepropionic acid.
[0024]
The guanidine derivative (1) may form a salt with any acid. The acid used in the acid addition salt may be either an organic acid or an inorganic acid. For example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, lauric acid Monocarboxylic acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, phenylacetic acid, cinnamic acid, benzoic acid, sorbic acid, nicotinic acid, urocanic acid, pyrrolidone carboxylic acid; Dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, terephthalic acid; glycolic acid, lactic acid, malic acid , Hydroxy acids such as tartaric acid, citric acid, o, m, p-hydroxybenzoic acid; glycine, alanine, -Alanine, valine, leucine, phenylalanine, tyrosine, serine, threonine, methionine, cysteine, cystine, proline, hydroxyproline, pipecolic acid, tryptophan, aspartic acid, asparagine, glutamic acid, glutamine, lysine, histidine, ornithine, arginine, aminobenzoic acid Amino acids such as acids; lower alkyl sulfonic acids such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid; aryl sulfonic acids such as benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid; hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydrogen iodide Examples thereof include, but are not limited to, hydrohalic acids such as acids, inorganic acids such as perchloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and carbonic acid.
[0025]
The guanidine derivative of component (B) or an acid addition salt thereof can be used alone or in combination of two or more, and it is preferably blended in an amount of 0.1 to 30%, particularly 1 to 20% in the total composition. Furthermore, it is preferable to mix equimolar amounts or more with the keratin-reducing substance of component (A) because a sufficient effect is obtained and a soft feeling is imparted to the hair.
[0026]
The hair treatment composition of the present invention can be further blended with an organic solvent, which can further enhance the effects of the present invention.
Examples of the organic solvent include compounds represented by the following general formula (4), N-alkylpyrrolidones represented by the general formula (5), and alkylene carbonates having 1 to 4 carbon atoms.
[0027]
[Chemical 6]

[0028]
(Wherein R ⁷ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms)
[0029]
Specific examples of these organic solvents include, for example, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2- Hexanediol, 1,2-octanediol, 1,2-decanediol, benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, methylcarbitol , Ethyl carbitol, propyl carbitol, butyl carbitol, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, glycerin, N-methylpyrrolidone, N-butyl Pyrrolidone, N- hexyl pyrrolidone, N- octyl pyrrolidone, N- lauryl pyrrolidone, propylene carbonate, butylene carbonate, and the like.
Of these, n-propanol, n-butanol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, butyl carbitol, N-butylpyrrolidone, N-hexyl Pyrrolidone is preferred.
[0030]
These organic solvents can be used singly or in combination of two or more, and it is preferable to blend 0.5 to 50%, particularly 1 to 35% in the total composition.
[0031]
The hair treatment composition of the present invention further includes additives used in normal hair cosmetics, such as various surfactants, oils, moisturizers, hair protectants, touch improvers, dyes, fragrances, and additives. A sticking agent, a solubilizer, an ultraviolet light inhibitor, an anti-inflammatory agent, a hair-growth component, and the like can be appropriately blended within a range that does not hinder the effects of the present invention.
[0032]
The pH of the hair treatment composition of the present invention is preferably in the range of 3 to 9.5, particularly preferably 4 to 9. Within this range, damage to the skin and hair is more preferably reduced.
[0033]
The hair treatment composition of the present invention can be produced according to a conventional method, and is a one-component or two-component hair straightener, straight permanent agent, permanent wave agent, long-lasting hair setting agent, long-lasting hair. It can be used as a softening agent.
[0034]
In order to use the hair treatment composition of the present invention, for example, an appropriate amount is applied to the hair, allowed to adjust, warmed at room temperature or an appropriate method, allowed to stand for 10 to 60 minutes, and then washed with water. . Further, in addition to the treatment with the composition, it is preferable to carry out an oxidation treatment in the same manner as in the case of ordinary permanent wave treatment.
[0035]
【The invention's effect】
The hair treatment composition of the present invention is excellent in the effect of modifying the hair, such as permanently converting the natural curly hair and the comb hair into permanent hair, and setting the hair continuously, and also damages the hair. There is no.
[0036]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited to these Examples. In addition, this invention goods 15-17 and 20 are outside the range of a claim, and are reference examples.
[0037]
Example 1
Two-component hair treatment compositions having the compositions shown in Tables 1 to 5 were produced by a conventional method, and the elongation of the hairs when these were used was evaluated. The results are shown in Tables 1-5.
[0038]
(Evaluation methods)
Comb hair that was not subjected to chemical treatment from a Japanese woman in her 20s was used as a sample. A hair bundle having a weight of 0.2 g was formed with each comb hair, 0.2 g of the first agent was applied to the hair, lightly combed to allow the agent to blend in, and allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then washed away. Next, 0.2 g of the second agent was applied, lightly combed to allow the agent to blend in, allowed to stand at room temperature for 10 minutes, and then washed away. Shampoo and blow were repeated 10 times on these hair bundles, wetted again with water, and the extent of the comb hair after natural drying was visually evaluated according to the following criteria.
○: The wrinkles are clearly increased compared to before treatment.
Δ: Slightly increased compared to before treatment.
X: Almost the same as before treatment.
[0039]
[Table 1]

[0040]
[Table 2]

[0041]
[Table 3]

[0042]
[Table 4]

[0043]
[Table 5]

[0044]
Example 2
A hair treatment composition (one agent type) having the composition shown in Table 6 was produced by a conventional method, and the elongation of the cut hair when these were used was evaluated. The results are shown in Table 6.
[0045]
(Evaluation methods)
A hair bundle similar to that in Example 1 was prepared, 0.2 g of the composition shown in Table 6 was applied to the hair, and the hair was gently combed to allow the agent to blend. Washed with water for a minute. Shampoo and blow were repeated 10 times on these hair bundles, wetted again with water again, and the extension of the comb hairs after natural drying was visually evaluated according to the same criteria as in Example 1.
[0046]
[Table 6]

[0047]
As is apparent from the results in Tables 1 to 6, the hair treatment composition of the present invention was excellent in the effect of extending the hair and did not damage the hair.
[0048]
Example 3
A hair treatment composition (two-part formulation) having the following composition was produced by a conventional method.
[0049]
[Table 7]

[0050]
When the obtained hair treatment composition was used and subjected to permanent wave treatment according to a normal method, the curl forming ability was good and the hair was not damaged.

Claims (1)

（Ａ）ケラチン還元性物質１〜２０重量％、
（Ｂ）一般式（１）

アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン及びモルホリンから選ばれる複素環式基を示し、Ｒ¹ 及びＲ² は同一又は異なって水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、炭素数２〜７のカルボキシアルキル基又はアミジノ基を示し、Ｚ¹ 及びＺ² は同一又は異なって水素原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示す。〕
で表わされるグアニジン誘導体又はその酸付加塩０．１〜３０重量％、及び
（Ｃ）有機溶剤０．５〜５０重量％
を含有する毛髪処理剤組成物。(A) 1-20% by weight of a keratin reducing substance,
(B) General formula (1)

A heterocyclic group selected from azetidine, pyrrolidine, piperidine, piperazine and morpholine, wherein R ¹ and R ² are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, and having 1 to 6 carbon atoms. A hydroxyalkyl group, a carboxyl group, a carboxyalkyl group having 2 to 7 carbon atoms or an amidino group, wherein Z ¹ and Z ² are the same or different and are a hydrogen atom , a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or An alkenyl group is shown. ]
0.1 to 30% by weight of a guanidine derivative or an acid addition salt thereof represented by formula (C) and 0.5 to 50% by weight of an organic solvent
A hair treatment composition comprising: