JP3717277B2 - High purity 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone and process for producing the same - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素との反応により得られる副生物含有量の極めて少ない高純度の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンおよびその製造方法に関する。
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンは極性の高い非プロトン性溶媒であり、一般的な非プロトン性極性溶媒に比べて酸、アルカリに対して極めて安定であり、且つ各種の無機、有機化合物に対して強い溶解力をもつことから、医薬、農薬、染料、顔料等の合成溶媒、電子部品、モールド等の洗浄剤、高分子化合物の重合溶媒等として極めて有用な物質である。
【０００２】
【先行技術】
従来、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを製造する方法として、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素より製造する方法が知られている。この方法は、簡潔なプロセスとして優れた方法である反面、従来知られていた方法では、収率が低い欠点があった。その後、この欠点は改善され、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素とを１８０℃以上の温度、好ましくは中間体である１，１’−ジメチル−１，１’−ジメチレンビスウレアを１４０℃の温度で完結させ、次いで１８０℃以上で反応を行うことによって８０％以上の収率で１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを製造する方法が知られている（米国特許4,731,453)。しかし、この方法によると、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンに対し０．５％〜数％の副生した１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンを含有し、この副生物は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンと沸点が近似しているため蒸留分離に非常に高段の塔を必要としたり、又別途処理工程が必要となる等、副生物の除去の点で問題があった。
また、この副生物を上記のように含有する１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンは、溶媒として使用すると目的とする反応を阻害する、例えば、アラミドの製造溶媒として使用するとポリマーの重合阻害を起こす、ような問題を生じ、その適用上欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素を原料として、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを直接製造する方法は、従来知られていた方法に対して、▲１▼原料が安価である、▲２▼生成水分離の必要がない等の利点があり、産業上有用な１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを工業的に製造する方法として優れている。したがって、この方法でこの副生物が生じない製造方法が強く望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素より１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを直接、高収率、高純度で製造する方法を鋭意検討した。その結果、上記のＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素とを、特定の原料添加条件下、すなわち、加熱された非プロトン性極性溶媒中に同時に連続して滴下しながら反応させる方法を採用することによって、上記問題を解決し、極めて効率よく、高収率、且つ極めて高純度で１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち、本発明は、
▲１▼ 一般式（１）、
【化６】
（式中、Ｒはアルキル基を示す。）で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素との反応により得られ、且つ、式（３）
【化７】
（式中、Ｒはアルキル基を示す。）で表される副生１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンの含有量が、０．１重量％未満である一般式（２）、
【化８】
（式中、Ｒは前記定義に同じ。）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン、およびこの１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを、上記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素とを非プロトン性極性溶媒中に連続的に添加しながら反応させることを特徴とする一般式（２）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法であり、
【０００６】
この方法において、▲１▼Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素の添加を滞留時間５時間以上となる速度で行う、▲２▼反応温度である１８０℃以上の非プロトン性極性溶媒中にＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素を連続的に添加しながら反応させる、▲３▼反応生成物を連続的に抜き出す、▲４▼非プロトン性極性溶媒が生成物である１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンである、▲５▼一般式（１）および一般式（２）においてＲが炭素数１〜４のアルキル基である等が好ましい。
【０００７】
本発明により、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの工業的製造方法であるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素との反応による方法でも、副生１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンの含有量が０．１重量％未満である一般式（２）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを提供することが可能となった。また、本発明の方法は、極めて効率的に、高収率且つ極めて高純度の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを工業的に製造する方法であり、又、本発明の方法は常圧下でも反応が行われることは設備的にも大きな利点であり、さらに連続式とすることで工業的規模に於いて一層安定した操業が可能となり、本発明の意義は大きい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（２）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンは、一般式（２）におけるＲがアルキル基であり、炭素数１〜８のもの、特に１〜４のもの、具体的には、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジプロピル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジブチル−２−イミダゾリジノン等であり、とくに１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンは、有用な化合物として、溶媒その他に多用されている。これらの本発明の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンは、一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素との反応により得られる。これらの原料の反応において、式（３）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンの副生は避けられない。従来公知の方法では、最低でも生成物の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンに対して０．５重量％程度であった。
【０００９】
本発明の一般式（２）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンは、この副生物１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンの含有量が、クロマトグラフィによる分析での検出できない量、すなわち、クロマトグラフィによる１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンの検出限界の０．１重量％であるので、この副生物の含有量は０．１重量％未満である。
【００１０】
本発明の高純度の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを高収率で製造する方法の特徴は、一般式（１）で表されるＮ，Ｎ‘−ジアルキルエチレンジアミンと尿素とを非プロトン性極性溶媒中に連続的に添加しながら反応させるところにある。
【００１１】
本発明の方法で使用する一般式(1) で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンとしては、一般式（１）においてＲが１〜８のアルキル基であるＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジペンチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘプチルエチレンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジオクチルエチレンジアミンなどが挙げられ、好ましくはＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルエチレンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジブチルエチレンジアミン、より好ましくは、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンである。これらの中から目的の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンに相応するＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを適宣選定して使用される。
【００１２】
これらのＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンは、相応するモノアルキルアミンとエチレンジクロライド、エチレンブロマイド等のエチレンジハライドとの反応により容易に得ることができる。
【００１３】
本発明の方法で用いる溶媒は、非プロトン性極性溶媒である。水、アルコール、２−オキソイミダゾリジン等のプロトン性溶媒及び炭化水素、ハロゲン化炭化水素等の低極性の非プロトン性溶媒では所望の効果が十分に得られず好ましくはない。しかしながら、目的や反応操作上、これらの溶媒を本発明の効果を阻害しない範囲で非プロトン性極性溶媒に混合して使用してもよい。
本発明の方法で使用する非プロトン性極性溶媒として好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド、スルホラン、ジオキサン、および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンおよび１，３−ジプロピル−２−イミダゾリジノン等の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン等である。
本発明の方法では、好ましくは１８０℃以上の温度で反応させるので、使用する溶媒の沸点が低い場合は過大な設備が必要となるため、１８０℃以上の沸点を有する溶媒が好ましく、特に溶媒分離の煩雑さを避ける意味から反応により生成する１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを自溶媒とするのが最適である。
【００１４】
本発明の方法において、反応温度は、好ましくは１８０℃以上であり、特に好ましくは２００〜２６０℃である。１８０℃以上では反応速度が大きく、中間体である１，１’−ジアルキル−１，１’−ジメチレンビスウレアが残存することが避けられ収率が向上する。１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミン等の不純物の副生を抑制する点からも好ましい。工業的な加熱方法を考えると２６０℃以下が好ましい。
【００１５】
本発明の方法では、以上の反応温度に加熱して保たれた非プロトン性極性溶媒中にＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素を連続的に添加しながら反応させる。従来、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素との反応は、初期の反応を低い反応温度で行い、中間生成物の１，１’−ジアルキル−１，１’−ジメチレンビスウレアの生成反応を完結させた後、引続き１８０℃以上の温度に昇温して閉環反応を行うことにより高収率で１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンを製造できるとされていたが、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンの副生を十分に抑制できなかった。本発明のように１８０℃以上の温度に昇温した非プロトン性極性溶媒中にＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素を連続的に添加しながら反応させることにより、高収率で、かつ副生１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンの含有量が０．１ｗｔ％未満の高純度の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンが得られることは全く予測しえないことであった。
【００１６】
本発明の方法において、添加するＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素の量比は通常、１．０：０．５〜１．０：２．０のモル比で選ばれる。Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジ尿素由来の副生物を低減するため、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの残存を抑え、収率の低下を防止するためには１．０：１．０〜１．０：１．２の範囲のモル比が最適である。
【００１７】
本発明の方法に於けるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素を連続的に添加する方法については、▲１▼あらかじめ両者を混合したスラリー液を添加する方法、▲２▼両者を各々個別に添加する方法または▲３▼尿素を非プロトン性極性溶媒中に加熱溶解せしめＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと各々個別に添加する方法等があり特に限定されるものではないが、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素とを非プロトン性極性溶媒中で直ちに反応させるように連続して添加することが必要である。連続的とは、必要により、所定の添加速度で所定の時間を要して、断続的に続けて添加することも、また添加速度を変化させながら連続的に添加する場合も含むものである。
【００１８】
本発明の方法において、反応に必要な量のＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素を非プロトン性極性溶媒中に連続して添加する際の添加速度は、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの種類と反応温度により適宜選択されるものであり特に限定されるものではないが、好ましくは用いた非プロトン性極性溶媒の量に対して５時間以上で置換できる速度（滞留時間５時間以上）で添加すればよい。特に好ましくは滞留時間５〜１０時間である。例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを製造において、非プロトン性極性溶媒１００重量部を用いた場合、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンと尿素の混合物は、非プロトン性極性溶媒１００重量部を５時間以上で置換できる速度、すなわち、２０重量部／時間以下の速度で添加すればよい（滞留時間５時間以上）。滞留時間５時間未満の速度で添加すると１，１’−ジメチル−１，１’−ジメチレンビスウレアが残存し、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの収率が低下する傾向がある。
【００１９】
本発明で用いるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン、尿素及び１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン中には実質的に水を含まないように留意することが好ましい。水を含まない系で反応を行うことは反応中に尿素の分解、さらには水蒸気によりＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの反応系外への留出等を抑制し反応収率の低下を防ぐ。
反応器内の温度は通常、一定を保持するようにする。
本反応は常圧でも加圧でも実施できる。通常、常圧で実施する。
【００２０】
また、反応生成物を連続的に抜き出すことにより安定した操業が可能となる。
この場合の代表的な態様としては、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン及び尿素の導入管、さらに反応生成物抜き出し管を備えた反応器中に非プロトン性極性溶媒を加熱せしめておき、これにＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン及び尿素を連続的に添加しながら反応させ、生成する１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを抜き出し管から抜き出し、長時間、継続して１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを製造する方法があげられる。反応は回分式、連続式どちらでも実施できるが、生産性、安定操業の点からは連続式が望ましい。
得られた反応生成物から蒸留等の操作により容易に１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを取り出すことができる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例により、具体的に説明する。
尚、分析はガスクロマトグラフにより行った。
この分析法によりＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素との反応により生成した１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの純度を分析したとき、副生物の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンの検出限界は０．１ｗｔ％である。
以下の実施例および比較例で、ガスクロマトグラフ分析は次の機器を用いて行った。
機器：Shimazu GC-9A （島津製作所製）
カラム：10% Uconoil 50HB 5100 ＋5%NaOH CromoSorb WAW DMCS (GL サイエンス社製) φ３m/m ×３ｍガラス
カラム温度：135 ℃
検出器：ＦＩＤ
データ処理：Shimazu R6A （島津製作所製）
【００２２】
実施例１
フラスコの底部より抜き出し管を設け、ポンプに連結し、ポンプの吐出部は１リットルの反応器に導入する装置を準備した。フラスコにはＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンと尿素を５７：４３の重量比で混合し攪拌した。
１リットルの反応器に１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（以下、ＤＭＩと略記する）１００ｇを仕込み攪拌しながら内温を２２０℃に保ち、引き続きポンプよりＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンと尿素の混合物を２０ｇ／Ｈの速度で反応器中に添加した。添加は３０時間行い、この間反応器内温は２１５〜２２０℃に保持した。添加終了後は同温度を保持しさらに２時間攪拌を続け、その後常温迄冷却した。
得られた反応液の量は５４２ｇ、ＤＭＩの純度は９８．２ｗｔ％であり１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンは検出されなかった。反応器中に最初に仕込んだＤＭＩの量を差し引いて求めたＤＭＩの収率は添加したＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンに対し９７．６％であった。
引き続き、反応液を５段相当の蒸留塔を用い蒸留することにより純度９９．９％（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンは不検出（０．１％未満））のＤＭＩ５０６ｇを得た。ガスクロマトグラフィのチャートを図−１に示す。この図に明らかなように１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンは検出できなかった。
【００２３】
実施例２
フラスコの底部より抜き出し管を設け、ポンプに連結しポンプの吐出部は１リットルの反応器に導入する装置を準備した。反応器の胴体部には抜き出し管、冷却管、受器を設けた。反応器の抜き出し部迄の内容量は６００mlである。
反応器中にはＤＭＩ６００ｇを仕込み攪拌しながら内温を２２０℃に保ち、引き続き実施例１と同様の混合比で調整したＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンと尿素の混合物をポンプより１００ｇ／Ｈの速度で反応器中に添加した。添加は２４時間行い、この間反応器内温は２１５〜２２０℃に保持し、反応生成物は受器に貯槽された。
添加終了、冷却後の反応器中の量は５８６ｇ、ＤＭＩの純度は９８．１ｗｔ％、受器中の量は１７９２ｇ、ＤＭＩの純度は９８．３ｗｔ％であった。反応器及び受器中のＤＭＩの得量は２３３７ｇであり、反応器中に最初に仕込んだＤＭＩの量を差し引いて求めたＤＭＩの収率は添加したＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンに対し、９７．７％であった。又、反応液及び受器中に１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンは検出されなかった。クロマトグラフィーの検出限界は０．１％であり、純度９９．９ｗｔ％超えるＤＭＩであった。
引き続き、受器中の液を５段相当の蒸留塔を用い蒸留することにより純度９９．９ｗｔ％超える（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミン不検出）のＤＭＩ１６９１ｇを得た。
【００２４】
実施例３
反応器中に１，３−ジプロピル−２−イミダゾリジノン（以下、ＤＰＩと略記する）５７０ｇ、フラスコ中にＮ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン１３７２ｇ、尿素６２８ｇを仕込み、これの反応器中への添加速度を７０ｇ／Ｈとした以外は実施例１と同様の反応を行った。
実施例１と同様の方法で求めたＤＰＩの収率は、９７．２％であった。又、反応液及び受器中に１，３−ジプロピル−２−イミダゾリジンイミンは検出されなかった。クロマトグラフィーの検出限界は０．１％であり、純度９９．９ｗｔ％超えるＤＭＩであった。
【００２５】
実施例４
反応器中にＮ−メチル−２−ピロリドン６００ｇ、フラスコ中にＮ，Ｎ’−ジブチルエチレンジアミン２０４５ｇ、尿素８５６ｇを仕込み、これの反応器中への添加速度を１２０ｇ／Ｈ、反応器内温度を２００〜２１０℃とした以外は実施例１と同様の反応を行った。
実施例１と同様の方法で求めた１，３−ジブチル−２−イミダゾリジノンの収率は、９６．５％であった。又、反応液及び受器中に１，３−ジブチル−２−イミダゾリジンイミンは検出されなかった。純度９９．９ｗｔ％超えるＤＭＩであった。
【００２６】
実施例５
実施例１で用いたフラスコ中に尿素１１４０ｇ及びＤＭＩ２６６０ｇを仕込み攪拌下１００℃にて尿素を溶解しそのまま保持した。新たにフラスコ及びポンプを準備しこれにＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン１５００ｇを仕込んだ。実施例１で用いた反応器中にはＤＭＩ６００ｇを仕込み、攪拌しながら内温を２２０℃に保ち、引き続きポンプより尿素とＤＭＩの混合物を１５０ｇ／Ｈの速度で、且つＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンを６０ｇ／Ｈの速度で反応器中に添加した。添加時間、反応温度、及び収率の算出方法は実施例１と同様とした。
ＤＭＩの収率は、９８．０％であった。又、反応液及び受器中に１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンは検出されなかった。
【００２７】
比較例１
５００mlのオートクレーブにＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン８８ｇ、尿素６６ｇ及びＤＭＩ１００ｇを仕込んだ。反応温度２１０℃迄約３０分で昇温しその温度で３時間反応させた。系内圧力は最高約１５kg／cm² Ｇ迄達した。
反応終了後冷却し内容物を取り出すと、白色結晶を含んだスラリー液であり、このものを濾過し得られた濾過液の重量は２００．１ｇ、ＤＭＩ純度は９７．３ｗｔ％であった。オートクレーブ中に最初に仕込んだＤＭＩの量を差し引いて求めたＤＭＩの収率は仕込んだＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンに対し、８１．０％であった。又、この濾過液中には１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンが０．８ｗｔ％検出された。ガスクロマトグラフィーのチャートを図−２に示す。
引き続き濾過液を実施例１と同条件下蒸留した結果、純度９９．２ｗｔ％のＤＭＩ１８８ｇを得たが、このものには１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンが０．７ｗｔ％が検出された。
【００２８】
比較例２
比較例１と同様に仕込んだ５００mlのオートクレーブを反応温度１２０℃で８時間反応させた。反応開始後系内圧力は次第に上昇し、約６kg/cm²Ｇでほぼ一定となった。引き続き２１０℃まで約３０分で昇温し、その温度で３時間反応させた。系内圧力は最高約１５kg/cm²Ｇ迄達した。
比較例１と同様の方法で求めたＤＭＩの収率は９６．５％であり、濾過液中には１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンが１．０ｗｔ％検出された。
【００２９】
比較例３
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた３００mlのフラスコ中にＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン４４ｇ、尿素６６ｇ、及びＤＭＩ１００ｇを仕込み１２０℃に昇温し２時間反応した。
引き続き２１０℃迄昇温しつつ、滴下ロート中にＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン４４ｇを仕込みこのものを２００℃付近より約２時間かけて滴下した。その後２１５〜２２０℃を保ちながらさらに約１時間反応を行った。
比較例１と同様の方法で求めたＤＭＩの収率は９７．０％であり、濾過液中には１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンイミンが０．５ｗｔ％検出された。
すなわち、本発明の範囲外である比較例１〜２では１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンと沸点が近似した１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンが生成した。
これに対し、本発明によれば実施例に１〜５に示す通り、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンが生成することなく、高純度の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを容易に効率よく、且つ高収率で得ることができた。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によって、極めて効率的に、高収率且つ極めて高純度での１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの工業的製造が可能となった。
又、常圧下でも反応が行われることは設備的にも大きな利点であり、さらに連続式とすることで工業的規模に於いて一層安定した操業が可能となり、本発明の意義は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンのガスクロマトグラフィーのチャートを示す。
【図２】比較例１で得られた１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンのガスクロマトグラフィーのチャートを示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a high-purity 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone having a very low by-product content obtained by the reaction of N, N′-dialkylethylenediamine and urea, and a method for producing the same.
1,3-dialkyl-2-imidazolidinone is a highly polar aprotic solvent, and is extremely stable against acids and alkalis compared to general aprotic polar solvents, and various inorganic and organic substances. Since it has a strong dissolving power for compounds, it is a very useful substance as a synthetic solvent for pharmaceuticals, agricultural chemicals, dyes, pigments and the like, a cleaning agent for electronic parts and molds, a polymerization solvent for polymer compounds, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone, a method for producing N, N′-dialkylethylenediamine and urea is known. Although this method is an excellent method as a simple process, the conventionally known method has a disadvantage that the yield is low. Thereafter, this defect was improved, and N, N′-dialkylethylenediamine and urea were heated to a temperature of 180 ° C. or higher, preferably 1,1′-dimethyl-1,1′-dimethylenebisurea as an intermediate at 140 ° C. A method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone in a yield of 80% or more by carrying out the reaction at a temperature of 180 ° C. or higher and then carrying out the reaction at 180 ° C. or higher is known (US Pat. No. 4,731,453). However, according to this method, 0.5% to several% of 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine produced as a by-product with respect to 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone is contained. Since boiling point is close to 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, a very high column is required for distillation separation, and a separate processing step is required. There was a problem.
In addition, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone containing this by-product as described above inhibits the intended reaction when used as a solvent, for example, polymer polymerization inhibition when used as a solvent for producing aramid. Cause problems, and there are drawbacks in its application.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the method for directly producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone using N, N′-dialkylethylenediamine and urea as raw materials is less expensive than the conventionally known method. There are certain advantages such as (2) no need for separation of produced water, and this is an excellent method for industrially producing industrially useful 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone. Therefore, a production method in which this by-product is not generated by this method has been strongly desired.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors diligently studied a method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone directly from N, N′-dialkylethylenediamine and urea in high yield and high purity. As a result, a method is adopted in which the above N, N′-dialkylethylenediamine and urea are reacted under specific raw material addition conditions, that is, while continuously and continuously dropping into a heated aprotic polar solvent. Thus, the inventors have found that 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone can be produced with extremely high efficiency, high yield, and extremely high purity by solving the above-mentioned problems, and the present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention
(1) General formula (1),
[Chemical 6]
(Wherein R represents an alkyl group) and is obtained by the reaction of N, N′-dialkylethylenediamine and urea represented by formula (3)
[Chemical 7]
(Wherein R represents an alkyl group), the content of by-product 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine represented by the general formula (2) is less than 0.1% by weight,
[Chemical 8]
(Wherein R is the same as defined above), and 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone represented by the above general formula (1). 1,3-dialkyl-2 represented by the general formula (2), wherein N, N′-dialkylethylenediamine represented by urea and urea are reacted while being continuously added to an aprotic polar solvent. -A method for producing imidazolidinone,
[0006]
In this method, (1) N, N'-dialkylethylenediamine and urea are added at a rate that makes the residence time 5 hours or longer. (2) N, N is added to an aprotic polar solvent having a reaction temperature of 180 ° C or higher. The reaction is carried out while continuously adding N'-dialkylethylenediamine and urea. (3) The reaction product is continuously withdrawn. (4) 1,3-dialkyl-2- with aprotic polar solvent as the product It is preferably imidazolidinone, (5) in the general formulas (1) and (2), R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the like.
[0007]
According to the present invention, 1,3-dialkyl-2-imidazolidine, which is a by-product, is produced by the reaction of N, N′-dialkylethylenediamine and urea, which is an industrial process for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone. It has become possible to provide 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone represented by the general formula (2) having an imine content of less than 0.1% by weight. The method of the present invention is extremely efficient, a high yield and a method for producing a very high purity 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone industrially, The method of the present invention is normally The fact that the reaction is carried out even under pressure is a great advantage in terms of equipment, and further, the continuous system enables more stable operation on an industrial scale, and the significance of the present invention is great.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone represented by the general formula (2) of the present invention, R in the general formula (2) is an alkyl group and has 1 to 8 carbon atoms, particularly 1 to 4 carbon atoms. , Specifically 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone, 1,3-dibutyl- 2-Imidazolidinone and the like, and in particular, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone is frequently used as a useful compound in solvents and the like. These 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones of the present invention can be obtained by reacting N, N′-dialkylethylenediamine represented by the general formula (1) with urea. In the reaction of these raw materials, a by-product of 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine represented by the formula (3) is inevitable. In the conventionally known method, the amount is at least about 0.5% by weight based on the product 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone.
[0009]
The 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone represented by the general formula (2) of the present invention detects the content of this by-product 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine by analysis by chromatography. The content of this by-product is less than 0.1% by weight because it is an impossible amount, ie 0.1% by weight of the detection limit of 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine by chromatography.
[0010]
A feature of the method for producing a high purity 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone of the present invention in a high yield is that N, N′-dialkylethylenediamine represented by the general formula (1) and urea are not mixed. The reaction is conducted while continuously adding to the protic polar solvent.
[0011]
As the N, N′-dialkylethylenediamine represented by the general formula (1) used in the method of the present invention, N, N′-dimethylethylenediamine in which R is an alkyl group of 1 to 8 in the general formula (1), N, N′-diethylethylenediamine, N, N′-dipropylethylenediamine, N, N′-diisopropylethylenediamine, N, N′-dibutylethylenediamine, N, N′-dipentylethylenediamine, N, N′-dihexylethylenediamine, N , N′-diheptylethylenediamine, N, N′-dioctylethylenediamine, and the like, preferably N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-diethylethylenediamine, N, N′-dipropylethylenediamine, N, N '-Diisopropylethylenediamine and N, N'-dibutylethylenedi An amine, more preferably N, N′-dimethylethylenediamine. Among these, N, N′-dialkylethylenediamine corresponding to the target 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone is appropriately selected and used.
[0012]
These N, N′-dialkylethylenediamines can be easily obtained by reacting the corresponding monoalkylamines with ethylene dihalides such as ethylene dichloride and ethylene bromide.
[0013]
The solvent used in the method of the present invention is an aprotic polar solvent. Protic solvents such as water, alcohol and 2-oxoimidazolidine and low-polar aprotic solvents such as hydrocarbons and halogenated hydrocarbons are not preferable because the desired effect cannot be obtained sufficiently. However, for the purpose and reaction operation, these solvents may be mixed with an aprotic polar solvent as long as the effects of the present invention are not impaired.
The aprotic polar solvent used in the method of the present invention is preferably N-methyl-2-pyrrolidone, N, N′-dimethylformamide, N, N′-dimethylacetamide, tetramethylurea, dimethylsulfoxide, hexamethylphospho 1,3-dialkyl such as luamide, sulfolane, dioxane, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone and 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone -2-imidazolidinone and the like.
In the method of the present invention, since the reaction is preferably performed at a temperature of 180 ° C. or higher, excessive equipment is required when the boiling point of the solvent to be used is low. Therefore, a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher is preferable, particularly solvent separation. In view of avoiding the complexity, it is optimal to use 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone produced by the reaction as an autosolvent.
[0014]
In the method of the present invention, the reaction temperature is preferably 180 ° C. or higher, and particularly preferably 200 to 260 ° C. Above 180 ° C., the reaction rate is high, and the intermediate 1,1′-dialkyl-1,1′-dimethylenebisurea is avoided from remaining and the yield is improved. It is also preferable from the viewpoint of suppressing the by-product of impurities such as 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine. Considering an industrial heating method, 260 ° C. or lower is preferable.
[0015]
In the method of the present invention, the reaction is carried out while N, N′-dialkylethylenediamine and urea are continuously added to the aprotic polar solvent heated to the above reaction temperature. Conventionally, the reaction of N, N′-dialkylethylenediamine and urea is performed at an initial reaction at a low reaction temperature, and the reaction for forming 1,1′-dialkyl-1,1′-dimethylenebisurea as an intermediate product is performed. After completion, it was said that 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine can be produced in a high yield by continuously raising the temperature to 180 ° C. or higher and carrying out a ring-closing reaction. The byproduct of dialkyl-2-imidazolidineimine could not be sufficiently suppressed. By reacting N, N′-dialkylethylenediamine and urea continuously in an aprotic polar solvent heated to a temperature of 180 ° C. or more as in the present invention, a high yield and a by-product are obtained. It was completely unpredictable to obtain high purity 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine with a content of 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine of less than 0.1 wt%.
[0016]
In the method of the present invention, the amount ratio of N, N′-dialkylethylenediamine and urea to be added is usually selected at a molar ratio of 1.0: 0.5 to 1.0: 2.0. In order to reduce by-products derived from N, N′-dialkylethylenediurea, in order to suppress the remaining N, N′-dialkylethylenediamine and prevent the yield from decreasing, 1.0: 1.0 to 1. A molar ratio in the range of 0: 1.2 is optimal.
[0017]
Regarding the method of continuously adding N, N'-dialkylethylenediamine and urea in the method of the present invention, (1) a method of adding a slurry liquid in which both are mixed in advance, and (2) both are added individually. Or (3) a method in which urea is heated and dissolved in an aprotic polar solvent and N, N'-dialkylethylenediamine is added to each of them separately. It is necessary to add ethylenediamine and urea continuously so that they immediately react in an aprotic polar solvent. The term “continuous” includes intermittent addition at a predetermined addition rate as required, as necessary, and continuous addition while changing the addition rate.
[0018]
In the method of the present invention, the rate of addition when N, N'-dialkylethylenediamine and urea required for the reaction are continuously added to the aprotic polar solvent depends on the kind of N, N'-dialkylethylenediamine. Although it is appropriately selected depending on the reaction temperature and is not particularly limited, it is preferably added at a rate (retention time of 5 hours or more) that can be replaced in 5 hours or more with respect to the amount of the aprotic polar solvent used. That's fine. The residence time is particularly preferably 5 to 10 hours. For example, in the production of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, when 100 parts by weight of aprotic polar solvent is used, the mixture of N, N′-dimethylethylenediamine and urea is 100 weights of aprotic polar solvent. It may be added at a rate at which parts can be replaced in 5 hours or more, that is, 20 parts by weight / hour or less (residence time of 5 hours or more). When added at a rate of residence time less than 5 hours, 1,1′-dimethyl-1,1′-dimethylenebisurea remains and the yield of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone tends to decrease. .
[0019]
It is preferable to take care that the N, N′-dialkylethylenediamine, urea and 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone used in the present invention are substantially free of water. Performing the reaction in a system that does not contain water prevents decomposition of urea during the reaction and further suppresses the distillation of N, N′-dialkylethylenediamine to the outside of the reaction system by water vapor, thereby preventing a decrease in reaction yield.
The temperature in the reactor is usually kept constant.
This reaction can be carried out at normal pressure or at elevated pressure. Usually, it is carried out at normal pressure.
[0020]
Moreover, stable operation is possible by continuously extracting the reaction product.
As a typical embodiment in this case, an aprotic polar solvent is heated in a reactor equipped with an N, N′-dialkylethylenediamine and urea introduction tube and a reaction product extraction tube. , N′-dialkylethylenediamine and urea are continuously added and reacted, and the resulting 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone is extracted from the extraction tube, and continuously, for a long time, 1,3-dialkyl-2 -A method for producing imidazolidinone. The reaction can be carried out either batchwise or continuously, but continuous is preferred from the viewpoint of productivity and stable operation.
1,3-dialkyl-2-imidazolidinone can be easily taken out of the obtained reaction product by an operation such as distillation.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
The analysis was performed by gas chromatography.
When the purity of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone produced by the reaction of N, N′-dialkylethylenediamine and urea was analyzed by this analysis method, 1,3-dimethyl-2-imidazolidine as a by-product was analyzed. The detection limit of imine is 0.1 wt%.
In the following Examples and Comparative Examples, gas chromatographic analysis was performed using the following equipment.
Equipment: Shimazu GC-9A (manufactured by Shimadzu Corporation)
Column: 10% Uconoil 50HB 5100 + 5% NaOH CromoSorb WAW DMCS (manufactured by GL Sciences) φ3m / m × 3m Glass column temperature: 135 ° C
Detector: FID
Data processing: Shimazu R6A (manufactured by Shimadzu Corporation)
[0022]
Example 1
An extraction pipe was provided from the bottom of the flask, connected to a pump, and a device for introducing a discharge part of the pump into a 1 liter reactor was prepared. In the flask, N, N′-dimethylethylenediamine and urea were mixed at a weight ratio of 57:43 and stirred.
Into a 1 liter reactor, 100 g of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (hereinafter abbreviated as DMI) was charged, and the internal temperature was kept at 220 ° C. while stirring. Subsequently, N, N′-dimethylethylenediamine and A mixture of urea was added into the reactor at a rate of 20 g / H. The addition was performed for 30 hours, during which the reactor internal temperature was maintained at 215 to 220 ° C. After the addition, the same temperature was maintained and stirring was continued for 2 hours, and then cooled to room temperature.
The amount of the reaction solution obtained was 542 g, the purity of DMI was 98.2 wt%, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine was not detected. The yield of DMI obtained by subtracting the amount of DMI initially charged in the reactor was 97.6% based on the added N, N′-dimethylethylenediamine.
Subsequently, the reaction solution was distilled using a distillation column corresponding to 5 stages to obtain 506 g of DMI having a purity of 99.9% (1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine was not detected (less than 0.1%)). . A gas chromatography chart is shown in FIG. As is apparent from this figure, 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine could not be detected.
[0023]
Example 2
An apparatus was prepared in which an extraction tube was provided from the bottom of the flask, connected to a pump, and the discharge part of the pump was introduced into a 1 liter reactor. An extraction tube, a cooling tube, and a receiver were provided on the body of the reactor. The internal volume up to the extraction part of the reactor is 600 ml.
In the reactor, 600 g of DMI was charged and the internal temperature was kept at 220 ° C. while stirring, and then a mixture of N, N′-dimethylethylenediamine and urea adjusted at the same mixing ratio as in Example 1 was supplied at a rate of 100 g / H from the pump. In the reactor. The addition was carried out for 24 hours, during which the reactor internal temperature was maintained at 215 to 220 ° C., and the reaction product was stored in a receiver.
After the addition, the amount in the reactor after cooling was 586 g, the purity of DMI was 98.1 wt%, the amount in the receiver was 1792 g, and the purity of DMI was 98.3 wt%. The yield of DMI in the reactor and the receiver was 2337 g, and the yield of DMI determined by subtracting the amount of DMI initially charged in the reactor was 97 with respect to the added N, N′-dimethylethylenediamine. 0.7%. In addition, 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine was not detected in the reaction solution and the receiver. The detection limit of chromatography was 0.1%, and the DMI was more than 99.9 wt% purity.
Subsequently, the liquid in the receiver was distilled using a distillation column corresponding to 5 stages to obtain 1691 g of DMI having a purity exceeding 99.9 wt% (no 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine was detected).
[0024]
Example 3
A reactor was charged with 570 g of 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone (hereinafter abbreviated as DPI), and 1372 g of N, N′-dipropylethylenediamine and 628 g of urea were charged into the flask. The same reaction as in Example 1 was performed except that the addition rate was 70 g / H.
The yield of DPI determined by the same method as in Example 1 was 97.2%. Moreover, 1,3-dipropyl-2-imidazolidineimine was not detected in the reaction solution and the receiver. The detection limit of chromatography was 0.1%, and the DMI was more than 99.9 wt% purity.
[0025]
Example 4
A reactor was charged with 600 g of N-methyl-2-pyrrolidone, 2045 g of N, N′-dibutylethylenediamine and 856 g of urea were charged in a flask, the rate of addition into the reactor was 120 g / H, and the temperature in the reactor was 200. The same reaction as in Example 1 was performed except that the temperature was set to ˜210 ° C.
The yield of 1,3-dibutyl-2-imidazolidinone determined by the same method as in Example 1 was 96.5%. Further, 1,3-dibutyl-2-imidazolidineimine was not detected in the reaction solution and the receiver. The purity was 99.9 wt% DMI.
[0026]
Example 5
Into the flask used in Example 1, 1140 g of urea and 2660 g of DMI were charged, and urea was dissolved at 100 ° C. with stirring and held as it was. A new flask and pump were prepared, and 1500 g of N, N′-dimethylethylenediamine was charged therein. The reactor used in Example 1 was charged with 600 g of DMI, and the internal temperature was kept at 220 ° C. while stirring. Subsequently, a mixture of urea and DMI was fed from the pump at a rate of 150 g / H and N, N′-dimethylethylenediamine. Was added into the reactor at a rate of 60 g / H. The addition time, reaction temperature, and yield calculation method were the same as in Example 1.
The yield of DMI was 98.0%. In addition, 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine was not detected in the reaction solution and the receiver.
[0027]
Comparative Example 1
A 500 ml autoclave was charged with 88 g of N, N′-dimethylethylenediamine, 66 g of urea and 100 g of DMI. The reaction temperature was raised to 210 ° C. in about 30 minutes and the reaction was carried out at that temperature for 3 hours. The internal pressure reached a maximum of about 15 kg / cm ² G.
When the content was taken out after cooling after completion of the reaction, it was a slurry liquid containing white crystals. The weight of the filtrate obtained by filtering this was 200.1 g, and the DMI purity was 97.3 wt%. The yield of DMI obtained by subtracting the amount of DMI initially charged in the autoclave was 81.0% with respect to N, N′-dimethylethylenediamine charged. Further, 0.8 wt% of 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine was detected in the filtrate. A gas chromatography chart is shown in FIG.
Subsequently, the filtrate was distilled under the same conditions as in Example 1. As a result, 188 g of DMI having a purity of 99.2 wt% was obtained. In this, 0.7 wt% of 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine was detected. It was.
[0028]
Comparative Example 2
A 500 ml autoclave charged in the same manner as in Comparative Example 1 was reacted at a reaction temperature of 120 ° C. for 8 hours. After the start of the reaction, the internal pressure gradually increased and became substantially constant at about 6 kg / cm ² G. Subsequently, the temperature was raised to 210 ° C. in about 30 minutes, and the reaction was carried out at that temperature for 3 hours. The internal pressure reached a maximum of about 15 kg / cm ² G.
The yield of DMI obtained by the same method as in Comparative Example 1 was 96.5%, and 1.0 wt% of 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine was detected in the filtrate.
[0029]
Comparative Example 3
A 300 ml flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer was charged with 44 g of N, N′-dimethylethylenediamine, 66 g of urea, and 100 g of DMI, heated to 120 ° C. and reacted for 2 hours.
Subsequently, 44 g of N, N′-dimethylethylenediamine was charged into the dropping funnel while the temperature was raised to 210 ° C., and this was dropped from about 200 ° C. over about 2 hours. Thereafter, the reaction was further carried out for about 1 hour while maintaining 215 to 220 ° C.
The yield of DMI obtained by the same method as in Comparative Example 1 was 97.0%, and 0.5 wt% of 1,3-dimethyl-2-imidazolidineimine was detected in the filtrate.
That is, in Comparative Examples 1 and 2 that are outside the scope of the present invention, 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine having a boiling point close to that of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone was produced.
On the other hand, according to the present invention, as shown in Examples 1 to 5, high-purity 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone without the formation of 1,3-dialkyl-2-imidazolidineimine Can be obtained easily and efficiently in a high yield.
[0030]
【The invention's effect】
The present invention has enabled the industrial production of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone in a very efficient, high yield and extremely high purity.
In addition, the fact that the reaction is carried out even under normal pressure is a great advantage in terms of equipment, and further, the continuous operation enables more stable operation on an industrial scale, and the significance of the present invention is great.
[Brief description of the drawings]
1 shows a gas chromatography chart of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone obtained in Example 1. FIG.
2 shows a gas chromatography chart of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone obtained in Comparative Example 1. FIG.

Claims (5)

一般式（１）、Formula (1),
（式中、Ｒはアルキル基を示す。）で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素を非プロトン性極性溶媒中で反応させ一般式（２）、(Wherein R represents an alkyl group), N, N′-dialkylethylenediamine represented by the formula (2) is reacted with urea in an aprotic polar solvent,
（式中、Ｒは前記定義に同じ。）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを製造する方法において、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素を１８０℃以上に加熱された非プロトン性極性溶媒中に連続的に添加しながら反応させることを特徴とする一般式（２）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法。In the method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone represented by the formula (wherein R is the same as defined above), N, N′-dialkylethylenediamine and urea were heated to 180 ° C. or higher. A process for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone represented by the general formula (2), wherein the reaction is carried out while continuously adding to an aprotic polar solvent. 一般式（１）および一般式（２）のＲが、炭素数１〜４のアルキル基である請求項１記載の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法。The method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone according to claim 1, wherein R in the general formula (1) and the general formula (2) is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 非プロトン性極性溶媒が、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンである請求項１記載の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法。The method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone according to claim 1, wherein the aprotic polar solvent is 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone. Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素の添加が、滞留時間５時間以上となる速度で行う請求項１記載の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法。The method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone according to claim 1, wherein the addition of N, N'-dialkylethylenediamine and urea is carried out at such a rate that the residence time is 5 hours or more. 反応生成物が、反応系から連続的に抜き出だされる請求項１記載の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法。The method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone according to claim 1, wherein the reaction product is continuously extracted from the reaction system.