JP3705887B2 - Optical recording medium - Google Patents
Optical recording medium Download PDFInfo
- Publication number
- JP3705887B2 JP3705887B2 JP34579496A JP34579496A JP3705887B2 JP 3705887 B2 JP3705887 B2 JP 3705887B2 JP 34579496 A JP34579496 A JP 34579496A JP 34579496 A JP34579496 A JP 34579496A JP 3705887 B2 JP3705887 B2 JP 3705887B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- unsubstituted
- recording
- sub
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 Cc(c(*)c(*)c(*)n1)c1Ic(c(*)c(*)c(C*)c1)c1O* Chemical compound Cc(c(*)c(*)c(*)n1)c1Ic(c(*)c(*)c(C*)c1)c1O* 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は透明基板上に色素を含有する記録層、反射層を有する光記録媒体に関し、特に高密度に記録可能な光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
色素を記録層とし、かつ、反射率を大きくするため記録層の上に金属の反射層を設けた記録可能な光記録媒体は、例えば Optical Data Storage 1989 Technical Digest Series Vol.1,45(1989)に開示され、記録層にシアニン系色素やフタロシアニン系色素を用いた媒体はＣＤ−Ｒ媒体として市場に供されている。これらの媒体は780nm の半導体レーザーで記録することができ、かつ780nm の半導体レーザーを搭載している市販のＣＤプレーヤーやＣＤ−ＲＯＭプレーヤーで再生できるという特徴を有している。
【０００３】
しかし、これらの媒体は650MB 程度の容量しか持たず、デジタル動画等のように大容量の情報を記録するには記録時間が15分以下と短い。また、機器の小型化が進む状況に対応するために、従来の媒体を小型にすると容量が不足する。前記した従来のＣＤ−Ｒ媒体は780nm 前後の波長を有する半導体レーザーを用いて記録及び再生を行っていたが、最近630 〜655nm の半導体レーザーが開発され、より高密度の記録及び／又は再生が可能となり、直径120mm の媒体に約２時間の高画質の動画を記録した光記録媒体がＤＶＤとして開発されている。この媒体は４．７GB／面の記録容量を有するが、ピットを基板に転写して作られる再生専用の媒体である。そのため、上記したような再生専用のＤＶＤの記録容量に近い大容量を有する記録可能な光記録媒体が求められている。
【０００４】
一般的に、記録可能な媒体において、記録容量を大きくするには記録レーザービームを小さくすればよい。用いるレーザーの波長が短い程、また、対物レンズの開口数（ＮＡ）が大きい程ビーム径は小さくなり高密度記録に好ましいが、現在の半導体レーザー技術やレンズのＮＡからは、ビーム径には限界がある。例えば、前記したＤＶＤのビーム径は、従来のＣＤの場合に比較して記録密度の割には小さくない。従って、記録時にはＣＤ−Ｒの場合と比較してビーム径に比してより小さなピットを正確に形成しなければならない。しかし、ピットの大きさが小さくなるほど、最短ピットの変調度が小さくなり、ジッターやエラーレートが大きくなるという問題点が生じる。そこで記録時に変調度を犠牲にせずに、細く小さなピットを正確に形成できる媒体が求められている。さらに、記録時のグルーブに沿ってレーザーを位置づかせるトラッキングの安定性を考慮すると、未記録のラジアルコントラスト（ＲＣｂ）が０．０５より大きいことが望まれる。
【０００５】
含窒素ヘテロ環を有するアゾ化合物の金属錯体を記録層とする光記録媒体が、特公平5-67438 号公報および特公平07-71868号公報に開示されている。しかし、従来の近赤外レーザー波長での記録について記述されているのみで記録密度を大きくするための種々の条件に関して具体的に何ら開示されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、記録ビーム径に対してトラックピッチを小さくしても、記録時のトラッキングが安定しており、従来より小さなピットを形成した際に良好な記録特性を有する高密度光記録媒体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、記録ビーム径、トラックピッチ、グルーブ形状及び色素の最適化を行い、本発明を提案するに至った。すなわち、本発明は、
（ｉ）スパイラル状にグルーブが形成された基板上に、直接または他の層を介して、レーザー光を吸収する色素を含有する記録層と、該記録層の上に直接または他の層を介して金属の反射層を有する光記録媒体において、λ／ＮＡで表される記録ビームの径をｒ〔ここで、λは記録波長（μｍ）、ＮＡは対物レンズの開口数を表し、λが０．６３０〜０．６５５μｍ、ＮＡが０．５８〜０．７０である〕、基板のグルーブのピッチ（トラックピッチ）をＰ（μｍ）、グルーブの深さをｄsub （μｍ）、該記録層のグルーブ部の色素膜厚をｄg （μｍ）、ランド部の色素膜厚をｄl （μｍ）、波長λでの記録層の屈折率をｎabs 、基板の屈折率をｎsub としたとき、Ｐ、ｄsub 及びｎabs が下記式を満足し、
０．６６ｒ≦Ｐ≦０．８９ｒ
０．１２ｒ≦ｄsub ≦０．２０ｒ
１．８≦ｎabs ≦２．７
光学位相差（ΔＴ）＝２〔ｎsub ・ｄsub ＋ｎabs ( ｄl - ｄg ) 〕／λが、式
０．１３≦ΔＴ≦０．４１
で表され、ｄg −ｄl ≦ｄsub であり、かつ、該記録層に含有される色素が下記式（１）（化３）で示されるアゾ化合物またはその金属錯体であることを特徴とする高密度光記録媒体、
【０００８】
【化３】
（ｉｉ） 記録層に含有される色素が下記式（２）（化４）で示されるアゾ化合物の金属錯体であることを特徴とする（ｉ）に記載の高密度光記録媒体、
【０００９】
【化４】
である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の光記録媒体は、スパイラル状にグルーブが形成された基板上に、色素を含有する記録層と、反射層を有するものであり、記録ビーム径に対してトラックピッチを小さくしても、ラジアルコントラスト（ＲＣｂ）値が適度の大きさで記録時のトラッキングが安定しており、従来より小さなピットを形成した際に変調度が大きく、ジッター、エラーレートが良好な高密度の記録を可能とするものである。
【００１１】
本発明の光記録媒体の層構成は、（図１）に示すような基板１、記録層２、反射層３及び保護層４が順次積層している４層構造、または（図２）に示すような基板１’、記録層２’、反射層３’が順次積層され、その上に接着層４’を介して基板５’が貼り合わされている構造を有するものがある。
【００１２】
記録層に色素を用いた場合、スピンコート法により記録層を成膜することができる。グルーブを有する基板上にスピンコート法で記録層を成膜した場合、グルーブ部の記録層の膜厚はグルーブ間（ランド）部の記録層の膜厚より通常厚くなる。通常、記録感度は記録層の膜厚に依存し、特に記録層の上に金属の反射層を設けた媒体の場合はこの反射層へ熱が拡散し記録感度が低下する。記録層の膜厚が薄いほどこの熱拡散の影響を大きく受け感度が低下し易い。すなわち、グルーブとランド部の記録感度に大きな差が生じる。それ故に記録レーザービームのビーム径が大きくても細いピットを形成することができるのである。
【００１３】
しかし、いくら細いピットが記録できてもトラックピッチを小さくできるわけではない。なぜなら、トラックピッチを無制限に小さくしても、再生する際のレーザービームの径が大きいと変調度が小さくなるだけでなく、クロストークが大きくなり過ぎてジッターが悪化し再生できなくなるからである。
【００１４】
本発明において、再生時の変調度を犠牲にせずにクロストークが小さくジッターが良好になるように記録するには、λ／ＮＡで表される記録ビーム径をｒとすると、グルーブのピッチ（トラックピッチ）（Ｐ）を０．６６ｒ〜０．８９ｒにするのが好ましい。トラックピッチが０．６６ｒ未満の場合はジッター及びエラーレートが大きくなり好ましくなく、０．８９ｒを越える場合は半径方向の記録密度が大きくならず、目的の記録容量が得られない。
【００１５】
また、（図１）に示したように、基板のグルーブ部分の深さをｄsub （μｍ）、記録層のグルーブ部の色素膜厚をｄg （μｍ）、ランド部の色素膜厚をｄl （μｍ）、波長λでの記録層の屈折率をｎabs 、基板の屈折率をｎsub としたとき、変調度及びラジアルコントラスト（ＲＣｂ）を十分に獲得するためには、ｄsub を０．１２ｒ〜０．２０ｒにすることが好ましい。さらに、グルーブ部の光学的距離(Xp ) は、ｎabs ・ｄg であり、ランド部の光学的距離(Xl ) は、ｎsub ・ｄsub + ｎabs ・ｄl であるから、基板側から波長λのレーザー光を照射した際、反射層３によりグルーブの部分とランド部分で反射されたレーザー光の光学的位相差( △T=2( Xl -Xp )/λ) は、△T=2 [ ｎsub ・ｄsub + ｎabs ( ｄl - ｄg )]／λと表され（ただし、ｄg - ｄl ≦ ｄsub を満足する）、この△T の範囲が０．１３〜 ０．４１であることが好ましい。すなわち、有機色素層は記録レーザー光で分解、燃焼、変形等の変化を生じ、変化しないところとの反射率の差が信号の変調度となるため、この変調度を大きく獲得するためには、色素膜の光路長を十分取る必要がある。さらに加えて未記録のＲＣｂを十分得るための光学位相差を考慮すると、前記の基板の深さおよび光学的位相差の条件を満足することが好ましい。グルーブの深さが０．１２ｒ未満の場合は変調度及びＲＣｂが小さくなり、ジッター特性も悪化する。０．２０ｒを越える場合は、反射率の低下および基板成形が困難になる。 また、△T が０．１３未満の場合は、変調度及びＲＣｂが十分に得られず、０．４１を超える場合は反射率の低下が生じる。
【００１６】
前記レーザー光の波長λにおいて、記録層に必要な屈折率ｎabs は、１．８以上であり、かつ有機色素の特性を考慮すると２．７以下を満足することが好ましい。ｎabs が１．８より小さい値になると大きな反射率と信号変調度は得られず、正確な信号読みとりができなくなる。また、消衰係数（ｋabs ）は０．０４〜０．２０であることが好ましい。ｋabs が０．０４より小さいと記録感度が著しく低下して現在の半導体レーザーの出力では記録が困難になり、０．２０より大きいと正確な信号読み取りに必要な反射率が得られないだけでなく、再生光により信号が変化しやすくなる。
【００１７】
本発明において記録、再生の際のビーム径は、用いるレーザーの波長が短い程、また、対物レンズの開口数（ＮＡ）が大きい程小さくなり高密度記録に好ましいが、装置の小型化や光学系を単純にできる等の点や、装置の経済性の点から記録に利用できる高出力のレーザーとしては０．６３０〜０．６５５μｍの半導体レーザーが好ましく、０．６３０〜０．６４０μｍがより好ましい。また、レンズのＮＡは基板の厚みムラや基板の傾きによる収差の点から、上限は０．７０が限界である。本発明においてＮＡは、０．５８〜０．７０が好ましい。
【００１８】
本発明の光記録媒体において用いられる基板としては、信号の記録や読み出しを行う光の透過率が85％以上で、かつ光学異方性の小さいものが好ましい。例えば、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂等の公知の樹脂基板が挙げられる。
【００１９】
これらの基板は板状でもフィルム状でも良く、また、その形状は円形でもカード状でも良い。これらの基板の表面には記録位置を表すグルーブ及び／又はピットを有する。このようなグルーブやピットは、基板の成形時に付与するのが好ましいが、基板の上に紫外線硬化樹脂層を設けて付与することもできる。トラックピッチ及びグルーブの深さは前記したが、グルーブの幅は０．２５〜０．３７μｍ程度が好ましい。
【００２０】
本発明においては記録層に色素を含有してなるが、この記録層に用いられる色素は記録感度、反射率、変調度等の点から重要である。高密度記録に際しては、同じ大きさのピットを形成した場合に大きな変調度が得られ、かつ、しきい値特性に優れた色素が特に好ましいことから式（１）で示されるアゾ化合物またはその金属錯体または式（２）で示されるアゾ化合物の金属錯体が好ましい。
【００２１】
置換または未置換のアルキル基としては、炭素数１〜１５の直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシアルコキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルオキシアルキル基、アルコキシアルコキシカルボニルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシアルコキシアルキル基、シアノアルキル基、アシルオキシアルキル基、アシルオキシアルコキシアルキル基、アシルオキシアルコキシアルコキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基、スルホンアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキル基、アルキルスルホンアミノアルキル基、スルホンアミドアルキル基、アルキルアミノアルキル基、アミノアルキル基、及びアルキルスルホンアルキル基の中から選択される。
【００２２】
ここで、直鎖、分岐また環状のアルキル基としては、炭素数１〜１５の炭化水素基で、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、2-メチルブチル基、1-メチルブチル基、neo-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、4-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-メチルペンチル基、3,3-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1,1-ジメチルブチル基、3-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1-エチルブチル基、1,2,2-トリメチルブチル基、1,1,2-トリメチルブチル基、1-エチル-2- メチルプロピル基、シクロヘキシル基、n-ヘプチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2,5-ジメチルヘキシル基、2,5,5-トリメチルペンチル基、2,4-ジメチルヘキシル基、2,2,4-トリメチルペンチル基、n-ノニル基、n-デシル基、4-エチルオクチル基、4-エチル-4,5- メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラエチルオクチル基、4-ブチルオクチル基、6,6-ジエチルオクチル基、n-トリデシル基、4-ブチル-6- メチルオクチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、3,5-ジメチルヘプチル基、2,6-ジメチルヘプチル基、2,4-ジメチルヘプチル基、2,2,5,5-テトラメチルヘキシル基、1-シクロペンチル-2,2- ジメチルプロピル基、1-シクロヘキシル-2,2- ジメチルプロピル基等が挙げられる。
【００２３】
アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、n-ヘキシルオキシエチル基、4-メチルペントキシエチル基、1,3-ジメチルブトキシエチル基、2-エチルヘキシルオキシエチル基、n-オクチルオキシエチル基、3,5,5-トリメチルヘキシルオキシエチル基、2-メチル-1- イソプロピルプロポキシエチル基、3-メチル-1- イソプロピルブチルオキシエチル基、2-エトキシ-1- メチルエチル基、3-メトキシブチル基、3,3,3-トリフルオロプロポキシエチル基、3,3,3-トリクロロプロポキシエチル基などの炭素数２〜１５のものが挙げられる。
【００２４】
置換または未置換のアルキルスルホンアミノ基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルスルホンアミノ基であり、例としてメチルスルホンアミノ基、エチルスルホンアミノ基、n-プロピルスルホンアミノ基、イソプロピルスルホンアミノ基、n-ブチルスルホンアミノ基、イソブチルスルホンアミノ基、sec-ブチルスルホンアミノ基、t-ブチルスルホンアミノ基、n-ペンチルスルホンアミノ基、イソペンチルスルホンアミノ基、ネオペンチルスルホンアミノ基、2-メチルブチルスルホンアミノ基、シクロヘキシルスルホンアミノ基などの低級アルキルスルホンアミノ基が挙げられる。
【００２５】
置換または未置換のアルキルアミノ基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルアミノ基であり、例としてN-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基、N,N-ジプロピルアミノ基、N,N-ジブチルアミノ基などの低級アルキルアミノ基が挙げられる。
【００２６】
置換または未置換のアルキルスルホン酸基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルスルホン酸基であり、例としてメチルスルホン酸基、エチルスルホン酸基、n-プロピルスルホン酸基、イソプロピルスルホン酸基、n-ブチルスルホン酸基、イソブチルスルホン酸基、sec-ブチルスルホン酸基、t-ブチルスルホン酸基、n-ペンチルスルホン酸基、イソペンチルスルホン酸基、ネオペンチルスルホン酸基、2-メチルブチルスルホン酸基、2-ヒドロキシエチルスルホン酸基、2-シアノエチルスルホン酸基などの低級アルキルスルホン酸基が挙げられる。
【００２７】
置換または未置換のアルケニル基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルケニル基であり、例としてプロペニル基、1-ブテニル基、イソブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、2-メチル-1- ブテニル基、3 - メチル-1- ブテニル基、2-メチル-2- ブテニル基、2,2-ジシアノビニル基、2-シアノ-2- メチルカルボキシルビニル基、2-シアノ-2- メチルスルホンビニル基などの低級アルケニル基が挙げられる。
【００２８】
置換または未置換のアルキルチオ基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルチオ基であり、例としてメチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、n-ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、2-メチルブチルチオ基、メチルカルボキシルエチルチオ基などの低級アルキルチオ基が挙げられる。
【００２９】
置換または未置換のアルキルアゾメチン基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルアゾメチン基であり、例としてメチルアゾメチン基、エチルアゾメチン基、n-プロピルアゾメチン基、イソプロピルアゾメチン基、n-ブチルアゾメチン基、イソブチルアゾメチン基、sec-ブチルアゾメチン基、t-ブチルアゾメチン基、n-ペンチルアゾメチン基、イソペンチルアゾメチン基、ネオペンチルアゾメチン基、2-メチルブチルアゾメチン基、ヒドロキシアゾメチン基などの低級アルキルアゾメチン基が挙げられる。
【００３０】
置換または未置換のアルキルアミノスルホン酸基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルアミノスルホン酸基であり、例としてN-メチルアミノスルホン酸基、N-エチルアミノスルホン酸基、N-(n- プロピル) アミノスルホン酸基、N-( イソプロピル) アミノスルホン酸基、N-(n- ブチル) アミノスルホン酸基、N-( イソブチル)アミノスルホン酸基、N-(sec- ブチル)アミノスルホン酸基、N-(t- ブチル) アミノスルホン酸基、N-(n- ペンチル) アミノスルホン酸基、N-( イソペンチル) アミノスルホン酸基、N-( ネオペンチル) アミノスルホン酸基、N-(2- メチルブチル) アミノスルホン酸基、N-(2- ヒドロキシエチル) アミノスルホン酸基、N-(2- シアノエチル) アミノスルホン酸基などの低級アルキルアミノスルホン酸基が挙げられる。
【００３１】
Ｒ1 とＲ4 またはＲ2 とＲ6 が連結基を介して環を形成する例としては、炭素数が２または３の置換または未置換のアルキレン鎖が挙げられる。
Ｒ1 とＲ2 が連結基を介して環を形成する例としては、置換または未置換の炭素原子、酸素原子、窒素原子からなる６員環を形成する基等が挙げられる。
Ｒ7 とＲ8 またはＲ8 とＲ9 が連結基を介して環を形成する例として、置換または未置換のベンゼン環、置換または未置換のナフタレン環、置換または未置換のシクロヘキシン環を形成するものが挙げられる。
【００３２】
本発明の式（１）、（２）で表されるアゾ化合物は公知の方法により製造できる。すなわち、式（３）（化５）で示されるアミン成分をジアゾ化し、式（４）（化５）で示されるカップリング成分の溶液に添加し、カップリング反応させて式（１）で示されるアゾ化合物が得られる。
【００３３】
【化５】
【００３４】
また、本発明において前記アゾ化合物の金属錯体の製造法は公知の方法、例えば、古川；Analytica Chimica Acta 140(1982)281-289 に記載の方法等に準じて製造することができる。アゾ化合物の金属錯体を形成する金属としては、例えば、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銅、オスミウム、イリジウム、白金、亜鉛、マグネシウム、マンガン等の金属が好ましく、特にニッケル、コバルト、銅、パラジウム、鉄、亜鉛、マンガンが好ましい。これらの金属はイオンとしてアゾ化合物に配位した錯体となる。このアゾ化合物の金属錯体は単独でも複数の化合物を混合しても良い。さらに、ジチオール錯体などのクエンチャーを混合しても良い。
【００３５】
本発明においては、基板の上に直接に、あるいは無機系または有機系の他の層（下引き層）を介して前記した色素を含有する記録層を設ける。該記録層を設ける方法は、例えばスピンコート法、浸漬法、スプレー法、蒸着法等があるが、スピンコート法が好ましい。
【００３６】
スピンコート法で成膜する際の塗布溶剤としては、基板へのダメージを与えない溶剤であれば特に限定されない。好ましい溶剤としては、例えばエチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、フルフリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、テトラフルオロプロパノール等のアルコール系溶剤が挙げられる。
【００３７】
記録層を成膜する際に必要に応じてバインダーを併用することもできる。好ましいバインダーとしては、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられる。また、記録特性などの改善のために他の色素を添加することもできる。記録層の膜厚は変調度や反射率に影響するが、本発明においてはプリグルーブ上の膜厚で40nm〜300nm 、好ましくは60nm〜200nm である。
【００３８】
記録層を基板の上に成膜する際に、基板の耐溶剤性や反射率、記録感度等を改良するために基板の上に無機物やポリマーからなる層を設けても良い。
【００３９】
本発明においては、前記記録層の上に直接に、あるいは他の層を介して反射層を設けるが、反射層としては、金、銀、アルミニウム、銅、白金等の金属やこれらの金属を含有する合金を用いられるが、反射率や耐久性の点から金、アルミニウム、銀やこれらの金属を主成分とする合金が好ましい。反射層の膜厚は通常40nm〜300nm 、好ましくは60nm〜200nm である。反射層を成膜する方法は、例えば真空蒸着、スパッタ法、イオンプレーティング法等が挙げられる。
【００４０】
本発明においては、反射率、変調度等の特性を改良するために、前記した色素を含有する記録層と反射層の間に光干渉層を設けることもできる。光干渉層を形成する材料としては、無機誘電体、ポリマーや色素等が挙げられる。
【００４１】
本発明においては、対物レンズの開口数が大きいので、収差を小さくするために基板の厚みは0.5 〜0.8mm 程度が好ましい。この際媒体の強度や機械特性の向上のために、接着剤を用いて２枚を貼り合わせて供されてもよい。貼り合わせに当たっては、反射層上に保護層を成膜することなしに、または保護層を成膜した後、貼り合わせることができる。保護層としては、紫外線硬化性アクリル樹脂、紫外線硬化性エポキシ樹脂、シリコーン系ハードコート樹脂等が用いられる。また、貼り合わせる際の接着剤としては紫外線硬化性アクリル樹脂、紫外線硬化性エポキシ樹脂、ホットメルト接着剤等が用いられる。
【００４２】
このようにして得られた本発明の光記録媒体は、レーザー光を記録層に集束することによりビーム径の割には、はるかに高密度に記録や再生を行うことができる。記録する際の信号としては、例えばＣＤやＤＶＤ等に用いられている変調信号が本発明の効果を達成する上で好ましい。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の実施の態様はこれにより限定されるものではない。
（実施例１）
厚さ 0.6mm、直径 120mmのスパイラル状のグルーブ（深さ150nm 、ピッチ0.74μｍ）を有する射出成形ポリカーボネート基板のグルーブを有する面に、この樹脂基板を回転させながら、下記式（５）（化６）で表されるアゾ色素のＮｉ錯体の1.5 重量％2,2,3,3-テトラフルオロ-1- プロパノール溶液を滴下し、基板上に実質的に色素のみからなる記録層を成膜した（グルーブ膜厚120nm, ランド膜厚40n m ）。なお、635nm における記録層の屈折率（ｎabs ）は2.3 であり、基板の屈折率（ｎsub ）１．５８であった。
【００４４】
【化６】
この記録層の上に反射層として厚さ80nmの金薄膜をスパッターにより成膜した後、この反射層の上に紫外線硬化接着剤を塗布した。この接着剤の上に前記したのと同じ0.6mm の基板を重ね合わせ、高速で回転し、余分の接着剤を除去した後、紫外線を照射して貼り合わせた光記録媒体を製作した。
【００４６】
この光記録媒体をターンテーブルに乗せ、3.0m/sの線速で回転させながら、635nm の発振波長を有する半導体レーザーとＮＡが0.6 の対物レンズからなる光ヘッドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置（ＤＤＵ−１０００）及びKENWOOD 製EFM エンコーダーを用いて、レーザービームを基板を通してグルーブ上の記録層に集束するように制御しながら、記録レーザーパワーを変化させながら最短ピット長が0.40μｍのEFM 変調信号を記録した後、同じ装置を用いてレーザー出力を0.5mW にして記録した信号の読み出しを行った。尚、読み出す際はイコライゼーション処理を施した。記録パワーが7.5mW のレーザー出力の時が最もエラーレートが小さく（最適記録パワー）、バイトエラーレートは4 ×10-4、またその際のジッターは、ピットの立ち上がりも立ち下がりもチャネルビットクロックの7.4 ％であった。未記録部の反射率は50％、最短ピットの変調度（I3/Itop=[(3T信号の最大強度)-(3T 信号の最小強度)]／(11T信号の最大強度) ）が21％であり、良好な記録、再生ができた。また、再生波形には殆ど歪は観測されなかった。未記録のＲＣｂは0.08であり、トラッキングは安定にかかった。
なお、エラーレートはケンウッド社製ＣＤデコーダー（ＤＲ３５５２）を用いて計測し、ＲＣｂは以下の式により求めた。
ＲＣｂ＝２（Ｉｌ−Ｉｇ）／（Ｉｌ＋Ｉｇ）
Ｉｌ：未記録ランド反射電位
Ｉｇ：未記録グルーブ反射電位
また、この場合のＰは0.70r 、ｄsub は0.14ｒ、△Ｔは0.17である。
【００４７】
（実施例２〜５及び比較例１〜３）
実施例１において（表１）に示すグルーブ形状の基板を用いる以外は実施例１と同じ方法で媒体を作り、評価した。結果は（表２）にまとめた。（表２）から明らかなように、本発明の実施例においては極めて良好な記録、再生ができたが、比較例においては最短ピットの変調度(I3/Itop) が小さく、エラーレート及びジッターは大きく、良好な記録、再生ができなかった。また、特に比較例１では、ＲＣｂが小さいため記録時のトラッキングが不安定となった。
【００４８】
【表１】
【表２】
（実施例６〜１６及び比較例４）
記録層に用いる色素として下記式（６）〜（１１）（化７）に示されるアゾ化合物またはそのアゾ化合物の（表３）に示された金属錯体及びフタロシアニン色素を用い、かつトラックピッチ0.8 μｍ、深さ150 ｎｍの基板を用いる以外は実施例１と同じ方法で媒体を作り評価した。
【００５１】
評価は3.0m/sの線速で回転させながら、633nm の発振波長を有する半導体レーザーとＮＡが0.63の対物レンズからなる光ヘッドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置（ＤＤＵ−１０００）を用いる以外は実施例１と同様に行った。
【００５２】
また、この場合のＰは0.80r 、ｄsub は0.15ｒであり、色素の屈折率、色素膜厚及び△Ｔは（表３）にまとめた。評価結果は（表４）にまとめた。（表４）から明らかなように、本発明の実施例においては極めて良好な記録、再生ができたが、比較例においては、ＲＣｂや最短ピットの変調度(I3/Itop) が小さく、または、反射率が小さいため、エラーレート及びジッターが大きくなり実際の測定が不可能な場合もあった。
【００５３】
【化７】
【表３】
【表４】
（実施例１２）
実施例１において、633nm の発振波長を有する半導体レーザーとＮＡが0.68の対物レンズからなる光ヘッドを登載した光ディスク評価装置を用いること以外は実施例１と同じ方法で媒体を作り、評価した。その際の最短ピットの変調度（I3/Itop ）が25％、またエラーレートが2 ×10-4、またジッターが7.2 ％であり、良好な記録、再生ができた。この場合の、Ｐは0.80ｒ、ｄsub は0.16ｒ、△Ｔは0.17である。
【００５７】
【発明の効果】
本発明においては、基板上に少なくとも色素を含有する記録層、反射層を有してなる光記録媒体において、トラックピッチ及びグルーブ深さをλ／ＮＡで表される記録ビーム径（λは記録波長、ＮＡは対物レンズの開口数）に対して規定し、記録層を含めた光学位相差の規定、さらには色素種の限定をすることにより、記録時のトラッキングが安定しており、良好な記録特性を有した高密度記録が可能な光記録媒体が実現される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光記録媒体の層構成の一例を示す構造断面図
【図２】本発明の光記録媒体の層構成の一例を示す構造断面図
【符号の説明】
１ 基板
２ 記録層
３ 反射層
４ 保護層
１’ 基板
２’ 記録層
３’ 反射層
４’ 接着層
５’ 基板[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium having a recording layer containing a dye and a reflective layer on a transparent substrate, and more particularly to an optical recording medium capable of recording at high density.
[0002]
[Prior art]
For example, Optical Data Storage 1989 Technical Digest Series Vol. 1, 45 (1989) is a recordable optical recording medium in which a dye is used as a recording layer and a metal reflective layer is provided on the recording layer to increase the reflectance. And a medium using a cyanine dye or a phthalocyanine dye in the recording layer is available on the market as a CD-R medium. These media are characterized in that they can be recorded by a 780 nm semiconductor laser and can be reproduced by a commercially available CD player or CD-ROM player equipped with a 780 nm semiconductor laser.
[0003]
However, these media have a capacity of only about 650 MB, and a recording time is as short as 15 minutes or less for recording a large amount of information such as a digital moving image. In addition, in order to cope with the situation where the miniaturization of devices progresses, the capacity becomes insufficient when the conventional medium is miniaturized. The above-mentioned conventional CD-R medium has been recorded and reproduced using a semiconductor laser having a wavelength of around 780 nm. Recently, a semiconductor laser having a wavelength of 630 to 655 nm has been developed, and recording and / or reproduction with higher density is possible. An optical recording medium in which a high-quality moving image of about 2 hours is recorded on a 120 mm diameter medium has been developed as a DVD. This medium has a recording capacity of 4.7 GB / surface, but is a reproduction-only medium produced by transferring pits to a substrate. Therefore, a recordable optical recording medium having a large capacity close to the recording capacity of the reproduction-only DVD as described above is required.
[0004]
Generally, in a recordable medium, the recording laser beam may be reduced in order to increase the recording capacity. The shorter the wavelength of the laser used and the larger the numerical aperture (NA) of the objective lens, the smaller the beam diameter, which is preferable for high-density recording. However, the current semiconductor laser technology and lens NA limit the beam diameter. There is. For example, the beam diameter of the DVD described above is not small relative to the recording density as compared with the conventional CD. Therefore, it is necessary to accurately form pits smaller than the beam diameter at the time of recording as compared with the case of CD-R. However, the smaller the pit size, the lower the modulation depth of the shortest pit, and the higher the jitter and error rate. Accordingly, there is a need for a medium that can accurately form thin and small pits without sacrificing the degree of modulation during recording. Further, in consideration of tracking stability in which the laser is positioned along the groove during recording, it is desirable that the unrecorded radial contrast (RCb) is greater than 0.05.
[0005]
An optical recording medium using a metal complex of an azo compound having a nitrogen-containing heterocycle as a recording layer is disclosed in Japanese Patent Publication No. 5-67438 and Japanese Patent Publication No. 07-71868. However, only the conventional recording at the near-infrared laser wavelength is described, and there is no specific disclosure regarding various conditions for increasing the recording density.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a high-density optical recording medium that has stable recording characteristics when recording with a smaller track pitch than the recording beam diameter, and has better recording characteristics when a smaller pit is formed than in the prior art. Is to provide.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have optimized the recording beam diameter, track pitch, groove shape, and dye, and have proposed the present invention. That is, the present invention
(I) A recording layer containing a dye that absorbs laser light, directly or via another layer, on a spiral groove-formed substrate, and directly or via another layer on the recording layer in the optical recording medium having a reflective layer of metal Te, the diameter of the recording beam, represented r [here in the lambda / NA, lambda is the recording wavelength ([mu] m), NA is the table the numerical aperture of the objective lens, lambda is 0.630 to 0.655 μm, NA is 0.58 to 0.70 ], the groove pitch (track pitch) of the substrate is P (μm), the groove depth is d sub (μm), and the recording layer of the groove portion of the dye film thickness d g (μm), d l (μm) dye film thickness of the land portion, and the refractive index of the recording layer at the wavelength λ and n abs, the refractive index of the substrate and the n sub , P, d sub and n abs satisfy the following equation:
0.66r ≦ P ≦ 0.89r
0.12r ≦ d sub ≦ 0.20r
1.8 ≦ n abs ≦ 2.7
The optical phase difference (ΔT) = 2 [n sub · d sub + nabs (d 1 −d g )] / λ is expressed by the expression 0.13 ≦ ΔT ≦ 0.41
D g -d l ≦ d sub , and the dye contained in the recording layer is an azo compound represented by the following formula (1) (Chemical Formula 3) or a metal complex thereof: High density optical recording medium,
[0008]
[Chemical 3]
(Ii) The high-density optical recording medium according to (i), wherein the dye contained in the recording layer is a metal complex of an azo compound represented by the following formula (2) (Formula 4):
[0009]
[Formula 4]
It is.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The optical recording medium of the present invention has a recording layer containing a dye and a reflective layer on a substrate on which grooves are formed in a spiral shape, and even if the track pitch is reduced with respect to the recording beam diameter, The radial contrast (RCb) value is moderately large and tracking during recording is stable. When a smaller pit is formed than in the past, the modulation depth is large, and high-density recording with a good jitter and error rate is possible. To do.
[0011]
The layer structure of the optical recording medium of the present invention is a four-layer structure in which a
[0012]
When a dye is used for the recording layer, the recording layer can be formed by spin coating. When a recording layer is formed on a substrate having a groove by a spin coating method, the film thickness of the recording layer in the groove portion is usually larger than the film thickness of the recording layer in the groove (land) portion. Usually, the recording sensitivity depends on the film thickness of the recording layer. In particular, in the case of a medium in which a metal reflective layer is provided on the recording layer, heat diffuses to the reflective layer and the recording sensitivity is lowered. The thinner the recording layer, the greater the influence of this thermal diffusion and the lower the sensitivity. That is, there is a large difference in recording sensitivity between the groove and the land portion. Therefore, even if the beam diameter of the recording laser beam is large, a thin pit can be formed.
[0013]
However, no matter how thin pits can be recorded, the track pitch cannot be reduced. This is because even if the track pitch is reduced indefinitely, if the diameter of the laser beam at the time of reproduction is large, not only the degree of modulation becomes small but also the crosstalk becomes too large and jitter becomes worse and reproduction becomes impossible.
[0014]
In the present invention, in order to perform recording so that the crosstalk is small and jitter is good without sacrificing the degree of modulation during reproduction, when the recording beam diameter represented by λ / NA is r, the groove pitch (track Pitch) (P) is preferably 0.66r to 0.89r. When the track pitch is less than 0.66r, the jitter and error rate increase, which is not preferable. When the track pitch exceeds 0.89r, the recording density in the radial direction does not increase and the desired recording capacity cannot be obtained.
[0015]
Further, as shown in FIG. 1, the depth of the groove portion of the substrate is d sub (μm), the dye film thickness of the groove portion of the recording layer is d g (μm), and the dye film thickness of the land portion is d. In order to obtain a sufficient degree of modulation and radial contrast (RCb) where l (μm), the refractive index of the recording layer at wavelength λ is n abs , and the refractive index of the substrate is n sub , d sub is set to 0 .12r to 0.20r is preferable. Further, since the optical distance (X p ) of the groove portion is n abs · d g and the optical distance (X l ) of the land portion is n sub · d sub + nabs · d l , the substrate When the laser beam with the wavelength λ is irradiated from the side, the optical phase difference (ΔT = 2 (X 1 −X p ) / λ) of the laser beam reflected by the
[0016]
At the wavelength λ of the laser beam, the refractive index nabs required for the recording layer is preferably 1.8 or more, and considering the characteristics of the organic dye, it is preferable to satisfy 2.7 or less. When nabs is smaller than 1.8, a large reflectance and signal modulation cannot be obtained, and accurate signal reading cannot be performed. Further, the extinction coefficient (k abs) is preferably 0.04 to 0.20. When k abs is less than 0.04, the recording sensitivity is remarkably lowered, making it difficult to record with the current output of a semiconductor laser. When k abs is more than 0.20, the reflectance necessary for accurate signal reading cannot be obtained. However, the signal is easily changed by the reproduction light.
[0017]
In the present invention, the beam diameter at the time of recording and reproduction is smaller as the wavelength of the laser used is shorter and the numerical aperture (NA) of the objective lens is smaller and is preferable for high-density recording. As a high-power laser that can be used for recording from the point of view of the simplicity of the apparatus and the economic efficiency of the apparatus, a semiconductor laser of 0.630 to 0.655 μm is preferable, and 0.630 to 0.640 μm is more preferable. Further, the upper limit of the NA of the lens is 0.70 in view of aberrations due to uneven thickness of the substrate and tilt of the substrate. In the present invention, NA is preferably 0.58 to 0.70.
[0018]
The substrate used in the optical recording medium of the present invention is preferably a substrate having a light transmittance of 85% or more for recording and reading signals and a small optical anisotropy. For example, well-known resin substrates, such as acrylic resin, polycarbonate resin, and polyolefin resin, can be used.
[0019]
These substrates may be plate-shaped or film-shaped, and the shape may be circular or card-shaped. These substrates have grooves and / or pits representing recording positions. Such grooves and pits are preferably provided at the time of forming the substrate, but can also be provided by providing an ultraviolet curable resin layer on the substrate. Although the track pitch and the groove depth are described above, the groove width is preferably about 0.25 to 0.37 μm.
[0020]
In the present invention, the recording layer contains a dye. The dye used in the recording layer is important from the viewpoint of recording sensitivity, reflectance, modulation degree, and the like. In high-density recording, a azo compound represented by the formula (1) or a metal thereof can be obtained because a dye having a high degree of modulation is obtained when pits of the same size are formed and excellent in threshold characteristics. A complex or a metal complex of an azo compound represented by the formula (2) is preferable.
[0021]
Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, an alkoxyalkoxyalkyl group, an alkoxyalkoxyalkoxyalkyl group, an alkoxycarbonylalkyl group, and an alkoxycarbonyloxyalkyl group. Group, alkoxyalkoxycarbonyloxyalkyl group, hydroxyalkyl group, hydroxyalkoxyalkyl group, hydroxyalkoxyalkoxyalkyl group, cyanoalkyl group, acyloxyalkyl group, acyloxyalkoxyalkyl group, acyloxyalkoxyalkoxyalkyl group, halogenated alkyl group, sulfonealkyl Group, alkylcarbonylaminoalkyl group, alkylsulfonaminoalkyl group, sulfonamidoalkyl group, alkylamine Noarukiru group is selected aminoalkyl group, and from among alkyl sulfonate alkyl group.
[0022]
Here, the linear, branched or cyclic alkyl group is a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group. Group, t-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neo-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclopentyl group N-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3- Dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 3-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1-ethylbutyl, 1,2,2-trimethyl Butyl, 1,1,2-trimethylbutyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, cyclohexyl, n-he Tyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,5-dimethyl Hexyl group, 2,5,5-trimethylpentyl group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 4-ethyloctyl group, 4-ethyl -4,5-methylhexyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 1,3,5,7-tetraethyloctyl group, 4-butyloctyl group, 6,6-diethyloctyl group, n-tridecyl group, 4-butyl-6-methyloctyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, 3,5-dimethylheptyl group, 2,6-dimethylheptyl group, 2,4-dimethylheptyl group, 2,2,5, 5-tetramethylhexyl group, 1-cyclopentyl-2,2-dimethylpropyl group, 1-cyclohexyl-2,2-dimethylpropyl group, etc. Can be mentioned.
[0023]
Alkoxyalkyl groups include methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, butoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, propoxyethyl, butoxyethyl, n-hexyloxyethyl, 4-methylpentoxyethyl Group, 1,3-dimethylbutoxyethyl group, 2-ethylhexyloxyethyl group, n-octyloxyethyl group, 3,5,5-trimethylhexyloxyethyl group, 2-methyl-1-isopropylpropoxyethyl group, 3- Such as methyl-1-isopropylbutyloxyethyl group, 2-ethoxy-1-methylethyl group, 3-methoxybutyl group, 3,3,3-trifluoropropoxyethyl group, 3,3,3-trichloropropoxyethyl group, etc. The thing of C2-C15 is mentioned.
[0024]
Examples of the substituted or unsubstituted alkylsulfoneamino group include alkylsulfoneamino groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, and examples include methylsulfoneamino groups, ethylsulfoneamino groups, and n-propylsulfone groups. Amino group, isopropyl sulfone amino group, n-butyl sulfone amino group, isobutyl sulfone amino group, sec-butyl sulfone amino group, t-butyl sulfone amino group, n-pentyl sulfone amino group, isopentyl sulfone amino group, neopentyl sulfone Examples thereof include lower alkylsulfoneamino groups such as amino group, 2-methylbutylsulfonamino group, and cyclohexylsulfonamino group.
[0025]
Examples of the substituted or unsubstituted alkylamino group are alkylamino groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, and examples include N-methylamino group, N, N-dimethylamino group, N, Examples thereof include lower alkylamino groups such as N-diethylamino group, N, N-dipropylamino group, and N, N-dibutylamino group.
[0026]
Examples of the substituted or unsubstituted alkyl sulfonic acid group are alkyl sulfonic acid groups having the same substituents as the alkyl groups listed above. Examples thereof include a methyl sulfonic acid group, an ethyl sulfonic acid group, and an n-propyl sulfonic acid group. Acid group, isopropyl sulfonic acid group, n-butyl sulfonic acid group, isobutyl sulfonic acid group, sec-butyl sulfonic acid group, t-butyl sulfonic acid group, n-pentyl sulfonic acid group, isopentyl sulfonic acid group, neopentyl sulfone Examples thereof include lower alkyl sulfonic acid groups such as acid group, 2-methylbutyl sulfonic acid group, 2-hydroxyethyl sulfonic acid group, and 2-cyanoethyl sulfonic acid group.
[0027]
Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group are alkenyl groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, and examples include propenyl group, 1-butenyl group, isobutenyl group, 1-pentenyl group, 2- Pentenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 3-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 2,2-dicyanovinyl group, 2-cyano-2-methylcarboxylvinyl group, 2 And lower alkenyl groups such as -cyano-2-methylsulfonevinyl group.
[0028]
Examples of substituted or unsubstituted alkylthio groups are alkylthio groups having the same substituents as the alkyl groups listed above. Examples include methylthio groups, ethylthio groups, n-propylthio groups, isopropylthio groups, n-butylthio groups. Groups, lower alkylthio groups such as isobutylthio group, sec-butylthio group, t-butylthio group, n-pentylthio group, isopentylthio group, neopentylthio group, 2-methylbutylthio group, methylcarboxylethylthio group It is done.
[0029]
Examples of substituted or unsubstituted alkylazomethine groups are alkylazomethine groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, such as methylazomethine group, ethylazomethine group, n-propylazomethine group, isopropylazomethine group. Group, n-butylazomethine group, isobutylazomethine group, sec-butylazomethine group, t-butylazomethine group, n-pentylazomethine group, isopentylazomethine group, neopentylazomethine group, 2-methylbutylazomethine group, hydroxyazomethine group And lower alkylazomethine groups.
[0030]
Examples of the substituted or unsubstituted alkylaminosulfonic acid group are alkylaminosulfonic acid groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, and examples thereof include N-methylaminosulfonic acid groups, N-ethylamino groups. Sulfonic acid group, N- (n-propyl) aminosulfonic acid group, N- (isopropyl) aminosulfonic acid group, N- (n-butyl) aminosulfonic acid group, N- (isobutyl) aminosulfonic acid group, N- (sec-Butyl) aminosulfonic acid group, N- (t-butyl) aminosulfonic acid group, N- (n-pentyl) aminosulfonic acid group, N- (isopentyl) aminosulfonic acid group, N- (neopentyl) amino Examples include sulfonic acid groups, N- (2-methylbutyl) aminosulfonic acid groups, N- (2-hydroxyethyl) aminosulfonic acid groups, and N- (2-cyanoethyl) aminosulfonic acid groups. It is done.
[0031]
Examples of R 1 and R 4 or R 2 and R 6 forming a ring via a linking group include a substituted or unsubstituted alkylene chain having 2 or 3 carbon atoms.
Examples of R 1 and R 2 forming a ring via a linking group include groups that form a 6-membered ring consisting of a substituted or unsubstituted carbon atom, oxygen atom, or nitrogen atom.
Examples of R 7 and R 8 or R 8 and R 9 forming a ring through a linking group include a substituted or unsubstituted benzene ring, a substituted or unsubstituted naphthalene ring, and a substituted or unsubstituted cyclohexyne ring To do.
[0032]
The azo compounds represented by the formulas (1) and (2) of the present invention can be produced by a known method. That is, the amine component represented by Formula (3) (Chemical Formula 5) is diazotized, added to the solution of the coupling component represented by Formula (4) (Chemical Formula 5), and subjected to a coupling reaction, which is represented by Formula (1). An azo compound is obtained.
[0033]
[Chemical formula 5]
[0034]
In the present invention, the metal complex of the azo compound can be produced according to a known method, for example, the method described in Furukawa; Analytica Chimica Acta 140 (1982) 281-289. As the metal forming the metal complex of the azo compound, for example, metals such as nickel, cobalt, iron, ruthenium, rhodium, palladium, copper, osmium, iridium, platinum, zinc, magnesium, manganese are preferable, particularly nickel, cobalt, Copper, palladium, iron, zinc and manganese are preferred. These metals become complexes coordinated to the azo compound as ions. This azo compound metal complex may be used alone or in combination with a plurality of compounds. Further, a quencher such as a dithiol complex may be mixed.
[0035]
In the present invention, the recording layer containing the dye is provided directly on the substrate or via another inorganic or organic layer (undercoat layer). Examples of the method for providing the recording layer include a spin coating method, a dipping method, a spray method, and a vapor deposition method, and the spin coating method is preferable.
[0036]
The coating solvent for forming a film by spin coating is not particularly limited as long as it is a solvent that does not damage the substrate. Examples of preferable solvents include alcohol solvents such as ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, furfuryl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, and tetrafluoropropanol.
[0037]
When forming the recording layer, a binder may be used in combination as necessary. Preferred binders include nitrocellulose, cellulose acetate, ketone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polycarbonate, polyolefin and the like. In addition, other dyes can be added to improve recording characteristics and the like. The film thickness of the recording layer affects the degree of modulation and the reflectance, but in the present invention, the film thickness on the pregroove is 40 nm to 300 nm, preferably 60 nm to 200 nm.
[0038]
When the recording layer is formed on the substrate, a layer made of an inorganic substance or a polymer may be provided on the substrate in order to improve the solvent resistance, reflectance, recording sensitivity, etc. of the substrate.
[0039]
In the present invention, a reflective layer is provided directly on the recording layer or via another layer, and the reflective layer contains a metal such as gold, silver, aluminum, copper, platinum or the like. However, from the viewpoint of reflectivity and durability, gold, aluminum, silver, and alloys containing these metals as main components are preferable. The thickness of the reflective layer is usually 40 nm to 300 nm, preferably 60 nm to 200 nm. Examples of the method for forming the reflective layer include vacuum deposition, sputtering, and ion plating.
[0040]
In the present invention, an optical interference layer may be provided between the recording layer containing the dye and the reflective layer in order to improve characteristics such as reflectance and modulation. Examples of the material for forming the light interference layer include inorganic dielectrics, polymers and dyes.
[0041]
In the present invention, since the numerical aperture of the objective lens is large, the thickness of the substrate is preferably about 0.5 to 0.8 mm in order to reduce the aberration. At this time, in order to improve the strength and mechanical properties of the medium, two sheets may be bonded together using an adhesive. In the bonding, the bonding can be performed without forming a protective layer on the reflective layer or after forming the protective layer. As the protective layer, an ultraviolet curable acrylic resin, an ultraviolet curable epoxy resin, a silicone hard coat resin, or the like is used. In addition, as the adhesive for bonding, an ultraviolet curable acrylic resin, an ultraviolet curable epoxy resin, a hot melt adhesive, or the like is used.
[0042]
The optical recording medium of the present invention thus obtained can be recorded and reproduced at a much higher density than the beam diameter by focusing the laser beam on the recording layer. As a signal at the time of recording, for example, a modulation signal used for a CD, a DVD or the like is preferable for achieving the effect of the present invention.
[0043]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the embodiment of the present invention is not limited thereto.
(Example 1)
While rotating the resin substrate on the surface having the groove of an injection molded polycarbonate substrate having a spiral groove (depth 150 nm, pitch 0.74 μm) having a thickness of 0.6 mm and a diameter of 120 mm, the following formula (5) A 1.5
[0044]
[Chemical 6]
A gold thin film with a thickness of 80 nm was formed as a reflective layer on the recording layer by sputtering, and an ultraviolet curable adhesive was applied on the reflective layer. The same 0.6 mm substrate as described above was overlaid on this adhesive, rotated at high speed to remove excess adhesive, and then irradiated with ultraviolet rays to produce an optical recording medium.
[0046]
This optical recording medium is placed on a turntable and rotated at a linear speed of 3.0 m / s, and an optical disk manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. equipped with an optical head composed of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 635 nm and an objective lens having an NA of 0.6 EFM modulation with the shortest pit length of 0.40μm while changing the recording laser power while controlling the laser beam to be focused on the recording layer on the groove through the substrate using the device (DDU-1000) and KENWOOD EFM encoder After recording the signal, the recorded signal was read out using the same apparatus with a laser output of 0.5 mW. In addition, equalization processing was performed when reading. When the laser power is 7.5mW, the error rate is the smallest (optimum recording power), the byte error rate is 4 × 10 -4 , and the jitter at that time is the bit bit clock of the pit rise and fall. It was 7.4%. The reflectance of the unrecorded part is 50%, and the modulation factor of the shortest pit (I3 / Itop = [(maximum intensity of 3T signal)-(minimum intensity of 3T signal)] / (maximum intensity of 11T signal)) is 21% There was good recording and playback. In addition, almost no distortion was observed in the reproduced waveform. Unrecorded RCb was 0.08, and tracking was stable.
The error rate was measured using a Kenwood CD decoder (DR3552), and RCb was determined by the following equation.
RCb = 2 (Il-Ig) / (Il + Ig)
Il: unrecorded land reflex potential Ig: unrecorded groove reflex potential addition, P in this case is 0.70r, d sub is 0.14r, △ T is 0.17.
[0047]
(Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3)
A medium was made and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the groove-shaped substrate shown in Table 1 was used in Example 1. The results are summarized in (Table 2). As can be seen from Table 2, extremely good recording and reproduction were possible in the examples of the present invention, but in the comparative example, the modulation factor (I3 / Itop) of the shortest pit was small, and the error rate and jitter were It was large and could not be recorded or played back. Particularly in Comparative Example 1, since RCb was small, tracking during recording became unstable.
[0048]
[Table 1]
[Table 2]
(Examples 6 to 16 and Comparative Example 4)
As the dye used in the recording layer, an azo compound represented by the following formulas (6) to (11) (Chemical Formula 7) or a metal complex and a phthalocyanine dye shown in (Table 3) of the azo compound are used, and the track pitch is 0.8 μm. A medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a substrate having a depth of 150 nm was used.
[0051]
The evaluation is carried out using an optical disk evaluation apparatus (DDU-1000) manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. equipped with a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 633 nm and an optical head composed of an objective lens having an NA of 0.63 while rotating at a linear speed of 3.0 m / s. Except for this, the same procedure as in Example 1 was performed.
[0052]
Also, P in this case is 0.80r, d sub is 0.15R, the refractive index of the dye, the dye film thickness and △ T is summarized in (Table 3). The evaluation results are summarized in (Table 4). As can be seen from (Table 4), in the examples of the present invention, extremely good recording and reproduction were possible, but in the comparative example, the modulation factor (I3 / Itop) of RCb and the shortest pit was small, or Since the reflectance is small, the error rate and jitter are large, and actual measurement may not be possible.
[0053]
[Chemical 7]
[Table 3]
[Table 4]
(Example 12)
In Example 1, a medium was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that an optical disk evaluation apparatus on which an optical head composed of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 633 nm and an objective lens having an NA of 0.68 was used. At that time, the modulation depth (I3 / Itop) of the shortest pit was 25%, the error rate was 2 × 10 −4 , and the jitter was 7.2%, so that good recording and reproduction were possible. In this case, P is 0.80r, d sub is 0.16r, △ T is 0.17.
[0057]
【The invention's effect】
In the present invention, in an optical recording medium having a recording layer containing at least a dye and a reflective layer on a substrate, the recording beam diameter (λ is the recording wavelength) where the track pitch and the groove depth are represented by λ / NA. , NA is defined with respect to the numerical aperture of the objective lens), the optical phase difference including the recording layer is defined, and the dye type is limited, so that tracking during recording is stable and good recording is achieved. An optical recording medium having characteristics and capable of high density recording is realized.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a structural sectional view showing an example of a layer structure of an optical recording medium of the present invention. FIG. 2 is a structural sectional view showing an example of a layer structure of an optical recording medium of the present invention.
1
Claims (2)
０．６６ｒ≦Ｐ≦０．８９ｒ
０．１２ｒ≦ｄsub ≦０．２０ｒ
１．８≦ｎabs ≦２．７
光学位相差（ΔＴ）＝２〔ｎsub ・ｄsub ＋ｎabs ( ｄl - ｄg ) 〕／λが、式
０．１３≦ΔＴ≦０．４１
で表され、ｄg −ｄl ≦ｄsub であり、かつ、該記録層に含有される色素が下記式（１）（化１）で示されるアゾ化合物またはその金属錯体であることを特徴とする高密度光記録媒体。
0.66r ≦ P ≦ 0.89r
0.12r ≦ d sub ≦ 0.20r
1.8 ≦ n abs ≦ 2.7
The optical phase difference (ΔT) = 2 [n sub · d sub + nabs (d 1 −d g )] / λ is expressed by the equation 0.13 ≦ ΔT ≦ 0.41
D g -d l ≦ d sub , and the dye contained in the recording layer is an azo compound represented by the following formula (1) (Chemical Formula 1) or a metal complex thereof: High-density optical recording medium.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34579496A JP3705887B2 (en) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | Optical recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34579496A JP3705887B2 (en) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | Optical recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10181203A JPH10181203A (en) | 1998-07-07 |
| JP3705887B2 true JP3705887B2 (en) | 2005-10-12 |
Family
ID=18379030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34579496A Expired - Fee Related JP3705887B2 (en) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | Optical recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3705887B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6874156B2 (en) | 2000-02-14 | 2005-03-29 | Taiyo Yuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
| US6737143B2 (en) | 2001-06-14 | 2004-05-18 | Ricoh Company Ltd. | Optical recording medium, optical recording method and optical recording device |
| JP4137691B2 (en) | 2003-04-30 | 2008-08-20 | 株式会社リコー | Optical recording medium |
| WO2008038717A1 (en) | 2006-09-29 | 2008-04-03 | Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. | Azo metal chelate dye and optical recording medium |
-
1996
- 1996-12-25 JP JP34579496A patent/JP3705887B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10181203A (en) | 1998-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4657768B2 (en) | Trimethine compound and optical recording medium using the same | |
| KR100252745B1 (en) | Optical recording medium and dipyromethene metal chelate compound used in the same | |
| KR950013391B1 (en) | Optical recording medium & recording method | |
| JPH11334204A (en) | Optical recording medium | |
| JP3708298B2 (en) | Optical recording medium | |
| JP3441410B2 (en) | Optical recording medium | |
| JPH1058828A (en) | Photorecording medium | |
| JP3614586B2 (en) | Dipyromethene metal chelate compound and optical recording medium using the same | |
| KR100201210B1 (en) | Optical recording medium | |
| KR20030083593A (en) | New indolestyryl compounds and their uses in high-density recording media | |
| JPH08156408A (en) | Optical recording medium | |
| JP3705887B2 (en) | Optical recording medium | |
| JP3705881B2 (en) | Optical recording medium | |
| JP3705877B2 (en) | Optical recording medium | |
| JP3705879B2 (en) | Optical recording medium | |
| JP3705885B2 (en) | Optical recording medium | |
| JPH10188339A (en) | Optical recording medium | |
| JPH10157301A (en) | Optical recording medium | |
| JPH10157302A (en) | Optical recording medium | |
| KR19980087326A (en) | Optical recording media | |
| JP4855716B2 (en) | Trimethine dimer compound and optical recording medium using the same | |
| JPH10149584A (en) | Optical recording medium | |
| JP3742487B2 (en) | Optical recording medium | |
| JPH10181201A (en) | Optical recording medium | |
| JP4540803B2 (en) | Metal-containing azo compound and optical recording medium using the compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040916 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040928 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050412 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050602 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050726 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050727 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090805 Year of fee payment: 4 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090805 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100805 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100805 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110805 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120805 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130805 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |