JP3681140B2

JP3681140B2 - Liquid detergent composition

Info

Publication number: JP3681140B2
Application number: JP01143197A
Authority: JP
Inventors: 博子柴田; 薫小宮
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1997-01-24
Filing date: 1997-01-24
Publication date: 2005-08-10
Anticipated expiration: 2017-01-24
Also published as: JPH10204484A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体洗浄剤組成物に関するものである。さらに詳しくは、特定の非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含有する、家庭の台所や衣料用に使用するのに好適な液体洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液体状の洗浄剤は、移送、配合、充填などの工程における取り扱いの点から、低温においても十分な流動性を有していることが望まれている。しかし、近年の液体洗浄剤においては、組成物中に占める界面活性剤又は洗浄成分が４０重量％を超えるようないわゆる濃縮型液体洗浄剤が好まれる傾向がある。
いわゆる濃縮型液体洗浄剤における最大の問題点は、低温における流動性が確保できるか否かである。一般に液体洗浄剤組成物は界面活性剤の濃度が２０重量％を超えるとゲル化し易くなり、低温における流動性はほとんど無くなるといわれている。
【０００３】
低温における流動性を改善した例として、特開平７―３０３８２５号公報がある。特開平７―３０３８２５号公報には、炭素数８〜１８の直鎖飽和アルコールに酸化エチレン及び酸化プロピレンをランダム状に付加させた非イオン界面活性剤により、低温における流動性を改善した技術が開示されている。又、特開平８―１６５５００号公報には、同じく炭素数８〜１８の直鎖飽和アルコールに酸化エチレン及び酸化プロピレンをランダム状に付加させた非イオン界面活性剤に、ジエタノールアミンの脂肪酸アミド及びアミンオキサイドを配合した非イオン界面活性剤のみからなる液状の洗浄剤組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特開平７―３０３８２５号公報に開示される洗浄剤は、アニオン界面活性剤として石鹸を配合しているが、周知のように石鹸を含む洗浄剤は硬水を使用した場合に洗浄力に劣る場合がある。又、特開平８―１６５５００号公報に開示される液状洗浄剤は、非イオン界面活性剤のみからなるものであり、洗浄力については十分とは言えない場合がある。
【０００５】
【課題を解決する手段】
そこで本発明者らは鋭意検討し、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を有する非イオン界面活性剤と、いわゆる硫酸系アニオン界面活性剤を組み合わせることにより、低温流動性に優れるばかりでなく、洗浄力や皮膚に対するマイルド性にも優れる液体洗浄剤を発明するに至った。
即ち、本発明は、水に、（Ａ）成分として、次の一般式（１）：
【０００６】
【化３】
Ｒ¹Ｏ−（ＡＯ¹）_n−Ｈ（１）
【０００７】
（式中、Ｒ¹は炭化水素基を表し、ＡＯ¹はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表し、ｎは１〜１００を表す）で表される非イオン界面活性剤、
（Ｂ）成分として、以下のＢ１〜Ｂ４の群から選ばれる１以上の硫酸系アニオン界面活性剤：
（Ｂ１）アルコールエーテル硫酸エステル塩
（Ｂ２）アルキルベンゼンスルホン酸塩
（Ｂ３）α―オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ４）アルコール硫酸エステル塩
を含有する液体洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００８】
更にまた本発明は、上記の液体洗浄剤組成物に、更に（Ｃ）成分として下記の一般式（２）：
【０００９】
【化４】

【００１０】
（式中、Ｒ²〜Ｒ⁴はアルキル基を表し、ＡＯ² はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの単独重合体、又はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのブロック若しくはランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表し、Ｘ^- は対イオン原子又は対イオン原子団を表し、ｍは１〜５００を表す）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩を含有させた液体洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）成分である一般式（１）で表される非イオン界面活性剤において、Ｒ¹は炭化水素基を表す。炭化水素基としては例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
【００１２】
アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００１３】
アリール基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、スチレン化フェニル、ｐ−クミルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
【００１４】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
中でも、優れた洗浄力及び流動性を得るためには炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
【００１５】
又、ＡＯ¹ は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表す。ランダム共重合により構成されるアルキレンオキサイド鎖は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを同時に導入し付加させる公知の方法により製造することができる。エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドは予め混合しておいて、アルカリ触媒の存在下、疎水基を構成するアルコール等に反応させるのが一般的であるが、付加量の比率を調整する上で各々を別個に導入しても製造することができる。エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの付加の比率は特に限定されないが、あまりにプロピレンオキサイドの比が大きいと水に対して溶解しにくくなり、あまりにエチレンオキサイドの比が大きいと低温流動性が発揮されにくくなるので、好ましくはモル比にしてエチレンオキサイド：プロピレンオキサイド＝１０：１〜５：５、更に好ましくは５：１〜６：４である。
重合度ｎは１〜１００を表す。ｎがあまりに大きいと低温流動性が発揮されにくくなり、あまりに小さいと水に対して溶解しにくくなるので、好ましくは１〜５０であり、更に好ましくは５〜２５である。
【００１６】
一般式（１）で表される非イオン界面活性剤は、通常アルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒の存在下で付加させて得ることができる。洗浄力の点から好ましいアルコールは、天然由来又は合成の炭素数８〜２２の飽和又は不飽和、１級又は２級、直鎖又は分枝鎖のアルコールである。例えば、オクタノール、２―エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヤシ油由来アルコール、パーム油由来アルコール、牛脂由来アルコールや、オキソアルコール、チーグラーアルコールと称される合成アルコール、パラフィンの酸化によって得られる２級アルコール等、通常使用されているアルコールであれば制限されない。上記の方法で製造した場合は、原料として使用したアルコールによりＲ¹ が決定される。
【００１７】
本発明の（Ａ）成分である一般式（１）で表される非イオン界面活性剤の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄剤組成物の流動性が悪くなってゲル化しやすくなり、又洗浄力も十分でなくなり、あまりに多いと他の成分の配合が難しくなり、又ゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して０.１〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは２〜１０重量％である。
【００１８】
本発明の（Ｂ）成分である硫酸系アニオン界面活性剤は、アルコールエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩から選ばれる。
（Ｂ１）アルコールエーテル硫酸エステル塩は、一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。アルコールエーテル硫酸エステル塩は通常、アルコールにアルキレンオキサイドを付加させたものを硫酸エステル化し、中和して得ることができる。アルコールは、前述の一般式（１）の非イオン界面活性剤の製造において述べたものを使用することができる。アルキレンオキサイドは好ましくはエチレンオキサイドであり、付加モル数は好ましくは１〜１０である。硫酸エステル化剤としては硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、無水硫酸、スルファミン酸等が好ましく使用できる。中和に使用する塩基は例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ、アンモニア、エタノールアミン等のアミン等が挙げられる。スルファミン酸を使用する場合は、中和の必要がなくアンモニウム塩が得られる。アルコールエーテル硫酸エステル塩として好ましいのはラウリルアルコールエチレンオキサイド２〜５モル付加物のナトリウム塩、ヤシ油由来アルコールエチレンオキサイド２〜５モル付加物のナトリウム塩等である。
【００１９】
（Ｂ２）アルキルベンゼンスルホン酸塩は一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。アルキルベンゼンスルホン酸塩は通常、アルキル基を有する置換ベンゼンをスルホン化し中和して得ることができる。アルキルベンゼンは直鎖アルキルベンゼンでも分枝鎖アルキルベンゼンでもよい。アルキル基の鎖長は８〜２０程度である。アルキルベンゼンスルホン酸塩として好ましいのは炭素数１０〜１４のアルキルで置換されたベンゼンスルホン酸ナトリウム塩である。
【００２０】
（Ｂ３）α―オレフィンスルホン酸塩は、一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。α―オレフィンスルホン酸塩は通常、α―オレフィンに無水硫酸を反応させ、中和して得ることができる。α―オレフィンスルホン酸塩として好ましいのは炭素数１０〜１８のα―オレフィンのスルホン酸ナトリウム塩である。
【００２１】
（Ｂ４）アルコール硫酸エステル塩は一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。アルコール硫酸エステル塩は通常、アルコールエーテル硫酸エステル塩と同様、アルコールを硫酸エステル化し中和して得ることができる。好ましいアルコール等は、アルコールエーテル硫酸エステル塩と同様である。
【００２２】
本発明の（Ｂ）成分である硫酸系アニオン界面活性剤の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄力が十分でなくなり、あまりに多いとゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して１〜４０重量％、より好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２５重量％である。
本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分のみでも十分な洗浄力及び流動性を備えるが、更に以下の（Ｃ）成分を添加すると流動性及び皮膚低刺激性が向上する。
【００２３】
本発明の（Ｃ）成分は、一般式（２）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩である。一般式（２）において、Ｒ²〜Ｒ⁴はアルキル基を表す。Ｒ²〜Ｒ⁴は互いに同一でも異なっていてもよい。アルキル基としては前述の一般式（１）の非イオン界面活性剤の製造において述べたものが例示できる。好ましい炭素数は１〜４である。又、ＡＯ² はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの単独重合体、又はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのブロック若しくはランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表す。好ましいＡＯ² は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのブロック共重合体又はプロピレンオキサイドの単独重合体である。又、Ｘ^- は４級化の際の対イオン原子又は原子団を表す。例えば塩素イオン、臭素イオン、よう素イオン等のハロゲンイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。重合度ｍは１〜５００を表し、好ましくは１〜１００、更に好ましくは１０〜８０である。
【００２４】
一般式（２）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩は、通常モノエタノールアミン又はモノプロパノールアミンにアルキレンオキサイドを付加させたものをアルキル化し４級化するか、アルキル置換モノエタノールアミン又はアルキル置換モノプロパノールアミンにアルキレンオキサイドを付加させたものを必要に応じてアルキル化し、４級化することにより得ることができ、通常は４級化の際に使用した４級化剤によりＸが決定する。４級化剤としては例えば塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が挙げられる。
【００２５】
本発明の（Ｃ）成分である一般式（２）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄剤組成物の流動性が悪くなってゲル化しやすくなり、又、皮膚に対する刺激を低下させることができなくなり、あまりに多いと他の成分の配合が難しくなり、又ゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して０.１〜１５重量％、より好ましくは０.５〜１０重量％、更に好ましくは１〜８重量％である。
本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分のみでも十分な洗浄力、流動性及び皮膚低刺激性を有するが、更に以下の（Ｄ）成分を添加すると洗浄力及び起泡力が向上する。
【００２６】
本発明の（Ｄ）成分は、ジエタノールアミンの脂肪酸アミド又はジエタノールアミンの脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物である。ジエタノールアミンの脂肪酸アミド（エチレンオキサイド付加物）は一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。ジエタノールアミンの脂肪酸アミド（エチレンオキサイド付加物）は通常、ジエタノールアミンと脂肪酸を反応させて、又はジエタノールアミンと脂肪酸を反応させたアミドにエチレンオキサイドを付加させることにより得ることができる。脂肪酸としては例えば（硬化）ヤシ脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、（硬化）牛脂脂肪酸、エルカ酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる他、例えば、アマニ油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油等の植物性油脂、牛脂、豚脂、乳脂、魚油、鯨油等の動物性油脂から得られる脂肪酸等が挙げられる。
【００２７】
本発明の（Ｄ）成分であるエタノールアミンの脂肪酸アミド（エチレンオキサイド付加物）の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄剤組成物の洗浄力及び起泡力が低下し、あまりに多いと他の成分の配合が難しくなり、又ゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して０.５〜２０重量％、より好ましくは１〜１８重量％、更に好ましくは３〜１５重量％である。
本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分のみでも十分な洗浄力、流動性、皮膚低刺激性及び起泡力を有するが、更に以下の（Ｅ）成分を添加すると洗浄力及び起泡力が向上する。
【００２８】
本発明の（Ｅ）成分はアミンオキサイド系界面活性剤である。アミンオキサイド系界面活性剤は一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。アミンオキサイド系界面活性剤の窒素原子に置換する３つの置換基は、１つ以上は炭素数８〜２２のアルキル基が好ましい。アルキル基として例示できる基は上記と同様である。アミンオキサイド系界面活性剤としてはラウリルジメチルアミンオキサイド又はヤシジメチルアミンオキサイドが最も好ましい。
本発明の（Ｅ）成分であるアミンオキサイド系界面活性剤の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄剤組成物の洗浄力及び起泡力が低下し、あまりに多いと他の成分の配合が難しくなり、又ゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して０.１〜１５重量％、より好ましくは０.５〜１０重量％、更に好ましくは１〜８重量％である。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）成分である特定の非イオン界面活性剤を含有するため流動性に優れるので、界面活性剤を多量に含むいわゆる濃縮型洗浄剤とすることができる。本発明の洗浄剤組成物を濃縮型洗浄剤とする場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び他の洗浄成分の合計量が、組成物全量に対して３０重量％以上、好ましくは３５重量％以上、より好ましくは３７重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上になるように配合すればよい。尚、本発明の（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分はここでいう洗浄成分に該当する。
【００３０】
本発明の洗浄剤組成物は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を有する（Ａ）非イオン界面活性剤及び（Ｂ）硫酸系アニオン界面活性剤を含有するため、流動性及び洗浄性に優れる。特に流動性に優れるため、いわゆる濃縮型洗浄剤とするのに適している。又、石鹸系洗浄剤に比べて硬水中でも洗浄力が低下するということがない。これらの効果は、特有の構造を有する（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を併用したことにより奏される本発明の特有の効果である。
【００３１】
本発明の洗浄剤には、上記必須成分の他、任意成分として他の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、エタノール、パラトルエンスルホン酸等のハイドロトロープ剤、エチレンジアミン４酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸又はこれらの塩等のアミノカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、酒石酸又はこれらの塩等のオキシカルボン酸類等の金属イオン封鎖剤、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム（芒硝）、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリビルダー、水酸化ナトリウム、香料、色素等を含有することができる。
【００３２】
本発明の洗浄剤の用途は限定されないが、特に衣料用洗剤、台所用洗剤として使用することが好ましい。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を製造例及び実施例により更に具体的に説明する。尚、実施例中、部及び％については特に記載がない限り重量基準である。
（製造例１）
オートクレーブにＣ₈〜Ｃ₁₈混合アルコール（平均分子量１９０）を２００ｇ、触媒の水酸化カリウム１.０ｇ及び酸化エチレン（ＥＯ）３７１ｇと酸化プロピレン（ＰＯ）１８５ｇの混合液を仕込み、常法にて反応させた。反応終了後、常法にて触媒を吸着処理し、ろ過して得られた生成物を分析した。その結果、水酸基価が８０.１４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、¹Ｈ―ＮＭＲより酸化エチレン約８モル、酸化プロピレン約３モルが付加し、¹³Ｃ―ＮＭＲより酸化エチレン及び酸化プロピレンの付加状態はランダムであることが確認された。これを非イオン界面活性剤１とする。
【００３４】
（製造例２）
製造例１と同様の方法にてラウリルアルコール２００ｇにＥＯ５７０gとＰＯ３１５ｇとの混合液を反応させて水酸基価５５.７９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ約１２モル、ＰＯ約５モルのランダム付加物である生成物を得た。これを非イオン界面活性剤２とする。
【００３５】
（製造例３）
製造例１と同様の方法にてミリスチルアルコール２００ｇにＥＯ４４０ｇとＰＯ３００ｇとの混合液を反応させて水酸基価５９.２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ約１０モル、ＰＯ約５モルのランダム付加物である生成物を得た。これを非イオン界面活性剤３とする。
【００３６】
（製造例４：比較品）
製造例１と同様の方法にてラウリルアルコール２００ｇにＥＯ５７０ｇのみを反応させて水酸基価７９.０７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ約１２モルの付加物である生成物を得た。これを非イオン界面活性剤４とする。
（製造例５：比較品）
【００３７】
製造例１と同様の方法にてラウリルアルコール２００ｇにＥＯ５７０ｇを８時間反応させた後、ＰＯ３１５ｇを少量ずつ導入し６時間反応させて水酸基価５５.６７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ約１２モル、ＰＯ約５モルのブロック付加物である生成物を得た。これを非イオン界面活性剤５とする。
【００３８】
（実施例）
上記の製造例で得られた非イオン界面活性剤、硫酸系アニオン界面活性剤及びその他の成分を常法にて配合して本発明の洗浄剤組成物及び比較品を得、以下の試験にて性能を評価した。配合及び試験結果は表１の通りである。尚、試験に用いた各成分は以下の通りである。
【００３９】
（Ｂ成分）
硫酸系アニオン界面活性剤１：ヤシ油由来アルコール３モルＥＯ付加物硫酸エステルナトリウム塩、
硫酸系アニオン界面活性剤２：ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、
硫酸系アニオン界面活性剤３：Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、
硫酸系アニオン界面活性剤４：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈α―オレフィンスルホン酸ナトリウム塩、
【００４０】
（Ｃ成分）
ポリエーテル４級アンモニウム塩１：塩化ポリオキシプロピレン（２５モル）メチルジエチルアンモニウム、
ポリエーテル４級アンモニウム塩２：塩化ポリオキシプロピレン（４０モル）メチルジエチルアンモニウム、
ポリエーテル４級アンモニウム塩３：塩化ポリオキシエチレン（２モル）オキシプロピレン（２５モル）メチルジエチルアンモニウム、
【００４１】
（その他）
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、エタノール、プロピレングリコール計１４.７％
【００４２】
＜低温流動性試験＞
本発明品及び比較品を―５℃の恒温槽に静置し、１４日後にその状態を観察した。その状態が液状であったものについては、Ｂ型粘度計にて−５℃における粘度を測定した。
【００４３】
＜洗浄力試験１：リーナッツ試験＞
ＪＩＳ―Ｋ―３３７０のリーナッツ洗浄力試験法に則った。即ち、牛脂１０ｇ、大豆油１０ｇ、クロロホルム６０ｍｌ及びオイルレッド０.１ｇの混合液中にスライドガラスを浸し汚染したスライドガラス１組（＝６枚）単位毎に、本発明品及び比較品の洗浄剤組成物を用いてリーナッツ洗浄力試験機による洗浄を行った。洗浄後のスライドガラス１組につきクロロホルム１００ｍｌにて残存汚垢を溶出させ、そのクロロホルム液について分光光度計にて透過率を測定し、その結果から次式（１）により洗浄率を算出した。
【００４４】
【数１】

【００４５】
＜洗浄力試験２：洗浄ブラシ試験＞
マーガリン１００部、小麦粉１０４部及びオレイン酸４部の混合物を磁性皿に３ｇ塗布し、温度２２℃、湿度５０％の恒温槽に一晩静置したものについて以下の要領で洗浄力試験を行った。尚、試験に用いた水はカルシウム濃度５０ｐｐｍの人工硬水である。
２５℃の水１リットルに対して本発明及び比較の洗浄剤組成物０.７５ｍｌの割合で希釈し洗剤液とした。直径３０ｃｍのプラスチック性洗い桶に１リットルの前記洗剤液を入れ、その液面から７５ｃｍの高さから、５００ｍｌの分液ろうとに入れた５００ｍｌの前記洗剤液をプラスチック桶の中心へ落下させ泡立てた洗剤液の中で、直径４.５ｃｍの洗浄ブラシにて１０回こすり洗いし流水にて１０秒すすいだ後乾燥させた。乾燥後の皿について、目視及び手指の触感にて油の残留度を評価した。試験結果は、乾燥後油の残留感がなかった皿の枚数を示した。
【００４６】
＜タンパク変性試験＞
０.０２５％の卵白アルブミン溶液９ｍｌに０.１％の洗剤水溶液１ｍｌを加えた直後のサンプルと、温度２５℃、４８時間保存後のサンプルの卵白変性アルブミン量を水系ゲルろ過クロマトグラフィーにて測定し、タンパク変性率を求めた。結果を、表１、表２および表３に示す。
【００４７】
【表１】

【００４８】
【表２】

【００４９】
【表３】

【００５０】
上記の実施例から、以下の効果が明らかである。
１．一般式（１）で表される非イオン界面活性剤を用いた本発明品は−５℃において流動性があるが、用いていない比較品（１）〜（４）、（９）及び（１０）は固化してしまい流動性が無い。
２．一般式（１）で表される非イオン界面活性剤及び硫酸系アニオン界面活性剤を用いた本発明品は硬水中でも洗浄力に優れるが、一般式（１）で表される非イオン界面活性剤及び石鹸を用いた比較品（５）〜（７）は硬水中では洗浄力に劣る。
３．一般式（１）で表される非イオン界面活性剤及び硫酸系アニオン界面活性剤を用いた本発明品は、非イオン界面活性剤のみ（比較品（８））の組成物に比べて洗浄力に優れ、硫酸系アニオン界面活性剤のみ（比較品（９）及び（１０））のみの組成物に比べて皮膚低刺激性（タンパク変性率）に優れる。
４．本発明品の中でも、一般式（２）で表されるポリエーテルアンモニウム塩を用いた組成物（１）〜（３）、（５）、（７）、（８）及び（１０）は、用いていない組成物（４）、（６）及び（９）に比べて流動性に優れている。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の効果は、新規な液体洗浄剤組成物を提供したことにある。本発明によれば、従来の液体洗浄剤に比べて流動性及び洗浄力に優れた洗浄剤組成物を得ることができる。本発明の液体洗浄剤組成物は、特に濃縮型液体洗浄剤に好適な組成であり、衣料用又は台所用洗浄剤として使用するのに適している。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid detergent composition. More specifically, the present invention relates to a liquid detergent composition suitable for use in household kitchens and clothing, containing specific nonionic surfactants and anionic surfactants.
[0002]
[Prior art]
The liquid detergent is desired to have sufficient fluidity even at low temperatures from the viewpoint of handling in processes such as transfer, blending and filling. However, recent liquid detergents tend to prefer so-called concentrated liquid detergents in which the surfactant or cleaning component in the composition exceeds 40% by weight.
The biggest problem with so-called concentrated liquid detergents is whether or not fluidity at low temperatures can be secured. In general, it is said that liquid detergent compositions tend to gel when the surfactant concentration exceeds 20% by weight, and that fluidity at low temperatures is almost eliminated.
[0003]
As an example of improving the fluidity at a low temperature, there is JP-A-7-303825. Japanese Patent Laid-Open No. 7-303825 discloses a technique for improving fluidity at low temperatures by using a nonionic surfactant obtained by randomly adding ethylene oxide and propylene oxide to a linear saturated alcohol having 8 to 18 carbon atoms. Has been. JP-A-8-165500 discloses a nonionic surfactant obtained by randomly adding ethylene oxide and propylene oxide to a linear saturated alcohol having 8 to 18 carbon atoms, fatty acid amide of diethanolamine and amine oxide. There is disclosed a liquid detergent composition comprising only a nonionic surfactant blended with
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the detergent disclosed in JP-A-7-303825 contains soap as an anionic surfactant. As is well known, a detergent containing soap is inferior in detergency when using hard water. There is a case. Further, the liquid detergent disclosed in JP-A-8-165500 is composed only of a nonionic surfactant, and the detergency may not be sufficient.
[0005]
[Means for solving the problems]
Therefore, the present inventors have intensively studied, and by combining a nonionic surfactant having an alkylene oxide chain formed by random polymerization of ethylene oxide and propylene oxide with a so-called sulfuric acid anionic surfactant, low temperature fluidity can be achieved. The present inventors have invented a liquid detergent that is not only excellent, but also excellent in detergency and mildness to the skin.
That is, the present invention provides the following general formula (1) as a component (A) in water:
[0006]
[Chemical 3]
R ¹ O— (AO ¹ ) _n —H (1)
[0007]
(Wherein R ¹ represents a hydrocarbon group, AO ¹ represents an alkylene oxide chain formed by random copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide, and n represents 1 to 100). Active agent,
As the component (B), one or more sulfuric acid anionic surfactants selected from the following groups B1 to B4:
The present invention provides a liquid detergent composition containing (B1) alcohol ether sulfate (B2) alkylbenzene sulfonate (B3) α-olefin sulfonate (B4) alcohol sulfate.
[0008]
Furthermore, the present invention provides the above-described liquid cleaning composition, the following general formula (2):
[0009]
[Formula 4]

[0010]
(Wherein R ^{2 to} R ⁴ represent an alkyl group, AO ² represents a homopolymer of ethylene oxide or propylene oxide, or an alkylene oxide chain constituted by block or random copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide, X ⁻ represents a counter ion atom or a counter ion atom group, and m represents 1 to 500), and provides a liquid detergent composition containing a polyether quaternary ammonium salt.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the nonionic surfactant represented by the general formula (1) which is the component (A) of the present invention, R ¹ represents a hydrocarbon group. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, and a cycloalkenyl group.
Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, Examples include tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-octyldodecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-tetradecyloctadecyl, monomethyl branched-isostearyl and the like.
[0012]
Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.
[0013]
Examples of the aryl group include phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonyl Examples include phenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl, styrenated phenyl, p-cumylphenyl, phenylphenyl, benzylphenyl, α-naphthyl, and β-naphthyl groups.
[0014]
Examples of the cycloalkyl group and cycloalkenyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, methylcycloheptenyl group, and the like. Is mentioned.
Among them, an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms is preferable in order to obtain excellent detergency and fluidity.
[0015]
AO ¹ represents an alkylene oxide chain constituted by random copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide. The alkylene oxide chain constituted by random copolymerization can be produced by a known method in which ethylene oxide and propylene oxide are simultaneously introduced and added. In general, ethylene oxide and propylene oxide are mixed in advance and reacted with an alcohol or the like constituting the hydrophobic group in the presence of an alkali catalyst. Even if it introduces, it can manufacture. The ratio of addition of ethylene oxide and propylene oxide is not particularly limited, but if the ratio of propylene oxide is too large, it becomes difficult to dissolve in water, and if the ratio of ethylene oxide is too large, low-temperature fluidity becomes difficult to be exhibited. The molar ratio is preferably ethylene oxide: propylene oxide = 10: 1 to 5: 5, more preferably 5: 1 to 6: 4.
The degree of polymerization n represents 1 to 100. When n is too large, the low temperature fluidity is hardly exhibited, and when it is too small, it is difficult to dissolve in water, so that it is preferably 1 to 50, and more preferably 5 to 25.
[0016]
The nonionic surfactant represented by the general formula (1) can be usually obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to an alcohol in the presence of an alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. Preferred alcohols from the viewpoint of detergency are naturally-derived or synthetic saturated or unsaturated, primary or secondary, linear or branched alcohols having 8 to 22 carbon atoms. For example, octanol, 2-ethylhexanol, nonanol, decanol, undecanol, lauryl alcohol, tridecanol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, palm oil-derived alcohol, palm oil-derived alcohol, tallow-derived alcohol, Any alcohol that is commonly used, such as oxo alcohol, synthetic alcohol called Ziegler alcohol, or secondary alcohol obtained by oxidation of paraffin, is not limited. When manufactured by the above method, R ¹ is determined by the alcohol used as a raw material.
[0017]
The blending amount of the nonionic surfactant represented by the general formula (1) which is the component (A) of the present invention is not particularly limited, but if it is too small, the fluidity of the cleaning composition becomes poor and gelation tends to occur. In addition, the detergency is not sufficient, and if it is too much, it becomes difficult to mix other components and gelation easily, so it is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight based on the total amount of the composition. %, More preferably 2 to 10% by weight.
[0018]
The sulfuric acid anionic surfactant which is the component (B) of the present invention is selected from alcohol ether sulfates, alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, and alcohol sulfates.
(B1) The alcohol ether sulfate salt is not particularly limited as long as it is generally used as a cleaning agent. Alcohol ether sulfate ester salt can be usually obtained by sulfate esterification of an alcohol having an alkylene oxide added and neutralized. As the alcohol, those described in the production of the nonionic surfactant represented by the general formula (1) can be used. The alkylene oxide is preferably ethylene oxide, and the number of added moles is preferably 1 to 10. As the sulfuric esterifying agent, sulfuric acid, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid, anhydrous sulfuric acid, sulfamic acid and the like can be preferably used. Examples of the base used for neutralization include alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and amines such as ammonia and ethanolamine. When sulfamic acid is used, an ammonium salt is obtained without the need for neutralization. Preferable examples of the alcohol ether sulfate ester salt include a sodium salt of a lauryl alcohol ethylene oxide 2-5 mol adduct, a sodium salt of a palm oil-derived alcohol ethylene oxide 2-5 mol adduct, and the like.
[0019]
(B2) The alkylbenzene sulfonate is not particularly limited as long as it is generally used as a cleaning agent. The alkylbenzene sulfonate can be usually obtained by sulfonating and neutralizing a substituted benzene having an alkyl group. The alkylbenzene may be a linear alkylbenzene or a branched alkylbenzene. The chain length of the alkyl group is about 8-20. Preferable alkyl benzene sulfonate is sodium benzene sulfonate substituted with alkyl having 10 to 14 carbon atoms.
[0020]
(B3) The α-olefin sulfonate is not particularly limited as long as it is generally used as a cleaning agent. The α-olefin sulfonate can be usually obtained by reacting an α-olefin with sulfuric anhydride and neutralizing it. Preferable α-olefin sulfonate is sodium sulfonate of α-olefin having 10 to 18 carbon atoms.
[0021]
(B4) The alcohol sulfate ester salt is not particularly limited as long as it is generally used as a cleaning agent. The alcohol sulfate ester salt can be usually obtained by neutralizing an alcohol into a sulfate ester in the same manner as the alcohol ether sulfate ester salt. Preferred alcohols and the like are the same as the alcohol ether sulfate ester salts.
[0022]
The blending amount of the sulfate-based anionic surfactant which is the component (B) of the present invention is not particularly limited, but if it is too small, the detergency is not sufficient, and if it is too large, gelation tends to occur. 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 30% by weight, still more preferably 5 to 25% by weight.
The detergent composition of the present invention has sufficient detergency and fluidity only with the above components (A) and (B), but when the following component (C) is further added, fluidity and skin irritation are improved. To do.
[0023]
The component (C) of the present invention is a polyether quaternary ammonium salt represented by the general formula (2). In the general formula ^(2), R 2 ~R ⁴ represents an alkyl group. R ^{2 to} R ⁴ may be the same as or different from each other. Examples of the alkyl group include those described in the preparation of the nonionic surfactant represented by the general formula (1). A preferable carbon number is 1-4. AO ² represents an ethylene oxide or propylene oxide homopolymer, or an alkylene oxide chain constituted by block or random copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide. Preferred AO ² is a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide or a homopolymer of propylene oxide. X ⁻ represents a counter ion atom or atomic group at the time of quaternization. For example, halogen ions such as chlorine ion, bromine ion and iodine ion, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion and the like can be mentioned. The degree of polymerization m represents 1 to 500, preferably 1 to 100, and more preferably 10 to 80.
[0024]
The polyether quaternary ammonium salt represented by the general formula (2) is usually alkylated with quaternary monoethanolamine or monopropanolamine added with alkylene oxide, or alkyl-substituted monoethanolamine or alkyl-substituted. Alkylene oxide added to monopropanolamine can be alkylated as necessary and quaternized, and X is usually determined by the quaternizing agent used in the quaternization. Examples of the quaternizing agent include methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate and the like.
[0025]
The blending amount of the polyether quaternary ammonium salt represented by the general formula (2), which is the component (C) of the present invention, is not particularly limited, but if it is too small, the fluidity of the cleaning composition deteriorates and gelation tends to occur. In addition, it becomes impossible to reduce irritation to the skin, and if it is too much, it is difficult to mix other ingredients and gelation easily, so 0.1 to 15% by weight with respect to the total amount of the composition, More preferably, it is 0.5-10 weight%, More preferably, it is 1-8 weight%.
The detergent composition of the present invention has sufficient detergency, fluidity and skin irritation even with the above components (A), (B) and (C) alone, but when the following component (D) is further added: Detergency and foaming power are improved.
[0026]
Component (D) of the present invention is a fatty acid amide of diethanolamine or a fatty acid amide ethylene oxide adduct of diethanolamine. The fatty acid amide (ethylene oxide adduct) of diethanolamine is not particularly limited as long as it is generally used as a cleaning agent. The fatty acid amide (ethylene oxide adduct) of diethanolamine can be usually obtained by reacting diethanolamine with a fatty acid or adding ethylene oxide to an amide obtained by reacting diethanolamine and a fatty acid. Examples of fatty acids include (hardened) coconut fatty acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, (hardened) beef tallow fatty acid, erucic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like, for example, linseed oil, Vegetable oil such as olive oil, cacao butter, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, sunflower oil, cottonseed oil, coconut oil, beef tallow, Examples include fatty acids obtained from animal fats such as pork fat, milk fat, fish oil, and whale oil.
[0027]
The blending amount of the fatty acid amide (ethylene oxide adduct) of ethanolamine which is the component (D) of the present invention is not particularly limited, but if it is too small, the cleaning power and foaming power of the cleaning composition will decrease, and if it is too large Since blending of other components becomes difficult and gelation tends to occur, it is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 18% by weight, still more preferably 3 to 15% by weight based on the total amount of the composition. is there.
The cleaning composition of the present invention has sufficient cleaning power, fluidity, low skin irritation and foaming power even with only the above components (A), (B), (C) and (D). When the component (E) is added, the detergency and foaming power are improved.
[0028]
The component (E) of the present invention is an amine oxide surfactant. The amine oxide surfactant is not particularly limited as long as it is generally used as a cleaning agent. One or more of the three substituents substituted on the nitrogen atom of the amine oxide surfactant is preferably an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. The group which can be illustrated as an alkyl group is the same as the above. As the amine oxide surfactant, lauryl dimethylamine oxide or coconut dimethylamine oxide is most preferable.
The compounding amount of the amine oxide surfactant which is the component (E) of the present invention is not particularly limited, but if it is too small, the cleaning power and foaming power of the cleaning composition will decrease, and if it is too large, other components will be blended. Is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, still more preferably 1 to 8% by weight based on the total amount of the composition.
[0029]
Since the cleaning composition of the present invention contains a specific nonionic surfactant as component (A) and has excellent fluidity, it can be a so-called concentrated cleaning agent containing a large amount of surfactant. When the cleaning composition of the present invention is a concentrated cleaning composition, the total amount of the component (A), the component (B) and other cleaning components is 30% by weight or more, preferably 35% based on the total amount of the composition. What is necessary is just to mix | blend so that it may become weight% or more, More preferably, it is 37 weight% or more, More preferably, it is 40 weight% or more. In addition, (C) component of this invention, (D) component, and (E) component correspond to a cleaning component here.
[0030]
The detergent composition of the present invention contains (A) a nonionic surfactant having an alkylene oxide chain constituted by random copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide and (B) a sulfuric acid anionic surfactant. Excellent fluidity and cleanability. In particular, since it is excellent in fluidity, it is suitable for a so-called concentrated detergent. Moreover, the cleaning power does not decrease even in hard water as compared with soap-based cleaning agents. These effects are unique effects of the present invention that are achieved by using the component (A) and the component (B) having a specific structure in combination.
[0031]
In addition to the above essential components, the cleaning agent of the present invention includes other nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, Hydrotropes such as alkylene glycol alkyl ether, ethanol, paratoluenesulfonic acid, ethylenediaminetetraacetate (EDTA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), N-hydroxy Amino sequestering agents such as aminocarboxylic acids such as ethyliminodiacetic acid or salts thereof, citric acid, gluconic acid, glycolic acid, tartaric acid or oxycarboxylic acids such as salts thereof, magnesium sulfate, sodium sulfate Glauber's salt), sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium silicate, alkali builders such as potassium silicate, sodium hydroxide, perfume, may contain a dye or the like.
[0032]
Although the use of the cleaning agent of the present invention is not limited, it is particularly preferable to use it as a detergent for clothing or a detergent for kitchen.
[0033]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples and examples. In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
(Production Example 1)
200 g of C ₈ -C ₁₈ mixed alcohol (average molecular weight 190) was charged in an autoclave, and 1.0 g of potassium hydroxide catalyst and 371 g of ethylene oxide (EO) and 185 g of propylene oxide (PO) were charged and reacted in a conventional manner. I let you. After completion of the reaction, the catalyst was adsorbed by a conventional method, and the product obtained by filtration was analyzed. As a result, the hydroxyl value was 80.14 mgKOH / g, about 8 mol of ethylene oxide and about 3 mol of propylene oxide were added from ¹ H-NMR, and the addition state of ethylene oxide and propylene oxide was random from ¹³ C-NMR. It was confirmed that there was. This is designated as nonionic surfactant 1.
[0034]
(Production Example 2)
In the same manner as in Production Example 1, 200 g of lauryl alcohol is reacted with a mixed solution of 570 g of EO and 315 g of PO to obtain a product which is a random adduct having a hydroxyl value of 55.79 mg KOH / g, about 12 mol of EO and about 5 mol of PO. Obtained. This is designated as nonionic surfactant 2.
[0035]
(Production Example 3)
In the same manner as in Production Example 1, 200 g of myristyl alcohol was reacted with a mixture of 440 g of EO and 300 g of PO to obtain a product which was a random adduct having a hydroxyl value of 59.22 mg KOH / g, EO of about 10 mol, and PO of about 5 mol. Obtained. This is designated as nonionic surfactant 3.
[0036]
(Production Example 4: Comparative product)
In the same manner as in Production Example 1, only 570 g of EO was reacted with 200 g of lauryl alcohol to obtain a product as an adduct having a hydroxyl value of 79.07 mg KOH / g and about 12 mol of EO. This is designated as a nonionic surfactant 4.
(Production Example 5: Comparative product)
[0037]
In the same manner as in Production Example 1, 570 g of EO was reacted with 200 g of lauryl alcohol for 8 hours, and then 315 g of PO was introduced little by little and reacted for 6 hours to have a hydroxyl value of 55.67 mg KOH / g, about 12 mol of EO, and about 5 mol of PO. To give a product which is a block adduct of This is designated as a nonionic surfactant 5.
[0038]
(Example)
The detergent composition of the present invention and a comparative product were obtained by blending the nonionic surfactant, sulfuric acid anionic surfactant and other components obtained in the above production examples in a conventional manner, and in the following test. Performance was evaluated. The blending and test results are shown in Table 1. In addition, each component used for the test is as follows.
[0039]
(B component)
Sulfuric anionic surfactant 1: Coconut oil-derived alcohol 3 mol EO adduct sulfate sodium salt,
Sulfuric acid anionic surfactant 2: lauryl alcohol sulfate sodium salt,
Sulfuric acid anionic surfactant 3: C ₁₀ ~C ₁₄ alkyl benzene sulfonate sodium salt,
Sulfuric anionic surfactant 4: C ₁₂ -C ₁₈ α-olefin sulfonic acid sodium salt,
[0040]
(C component)
Polyether quaternary ammonium salt 1: polyoxypropylene chloride (25 mol) methyldiethylammonium chloride,
Polyether quaternary ammonium salt 2: polyoxypropylene chloride (40 mol) methyldiethylammonium
Polyether quaternary ammonium salt 3: polyoxyethylene chloride (2 mol) oxypropylene (25 mol) methyldiethylammonium
[0041]
(Other)
Sodium p-toluenesulfonate, sodium hydroxide, ethanol, propylene glycol Total 14.7%
[0042]
<Low temperature fluidity test>
The product of the present invention and the comparative product were allowed to stand in a -5 ° C constant temperature bath, and the state was observed after 14 days. For the liquid state, the viscosity at −5 ° C. was measured with a B-type viscometer.
[0043]
<Detergency test 1: peanut test>
According to JIS-K-3370 peanut detergency test method. That is, the cleaning agent of the present invention and the comparative product are used for each unit (= 6 sheets) of the slide glass soaked in a mixed solution of beef tallow 10 g, soybean oil 10 g, chloroform 60 ml and oil red 0.1 g. The composition was washed with a peanut detergency tester. Residual dirt was eluted with 100 ml of chloroform for each set of glass slides after washing, and the transmittance of the chloroform solution was measured with a spectrophotometer, and the washing rate was calculated from the result by the following formula (1).
[0044]
[Expression 1]

[0045]
<Detergency test 2: Cleaning brush test>
3 g of a mixture of 100 parts of margarine, 104 parts of wheat flour and 4 parts of oleic acid was applied to a magnetic dish and allowed to stand overnight in a constant temperature bath at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 50%. . The water used in the test is artificial hard water with a calcium concentration of 50 ppm.
A detergent solution was prepared by diluting 0.75 ml of the present invention and the comparative cleaning composition with respect to 1 liter of water at 25 ° C. 1 liter of the detergent liquid was put into a plastic washing tub with a diameter of 30 cm, and from the height of 75 cm from the liquid surface, 500 ml of the detergent liquid in a 500 ml separatory funnel was dropped into the center of the plastic jar and bubbled. In the detergent solution, it was rubbed 10 times with a 4.5 cm diameter washing brush, rinsed with running water for 10 seconds and then dried. About the dish after drying, the residual degree of oil was evaluated by visual observation and finger touch. The test results indicated the number of dishes in which there was no oil residue after drying.
[0046]
<Protein denaturation test>
The amount of egg white modified albumin in a sample immediately after adding 1 ml of a 0.1% detergent aqueous solution to 9 ml of a 0.025% ovalbumin solution and a sample stored at a temperature of 25 ° C. for 48 hours is measured by aqueous gel filtration chromatography. The protein denaturation rate was determined. The results are shown in Table 1, Table 2 and Table 3.
[0047]
[Table 1]

[0048]
[Table 2]

[0049]
[Table 3]

[0050]
From the above embodiment, the following effects are apparent.
1. The products of the present invention using the nonionic surfactant represented by the general formula (1) are fluid at -5 ° C, but the comparative products (1) to (4), (9) and (10) not used. ) Solidifies and has no fluidity.
2. The product of the present invention using the nonionic surfactant and the sulfuric anionic surfactant represented by the general formula (1) has excellent detergency even in hard water, but the nonionic surfactant represented by the general formula (1) And comparative products (5) to (7) using soap are inferior in detergency in hard water.
3. The product of the present invention using the nonionic surfactant and the sulfuric acid anionic surfactant represented by the general formula (1) is detergency compared to the composition of the nonionic surfactant alone (comparative product (8)). And low skin irritation (protein denaturation rate) compared to a composition containing only a sulfuric acid-based anionic surfactant (comparative products (9) and (10)) alone.
4). Among the products of the present invention, compositions (1) to (3), (5), (7), (8) and (10) using the polyether ammonium salt represented by the general formula (2) are used. It is excellent in fluidity compared to the compositions (4), (6) and (9) which are not.
[0051]
【The invention's effect】
The effect of the present invention is to provide a novel liquid detergent composition. According to the present invention, it is possible to obtain a cleaning composition having excellent fluidity and cleaning power as compared with conventional liquid cleaning agents. The liquid detergent composition of the present invention is particularly suitable for a concentrated liquid detergent, and is suitable for use as a garment or kitchen detergent.

Claims

水に、洗浄成分（Ａ）として、次の一般式（１）：

（式中、Ｒ¹は炭化水素基を表し、ＡＯ¹はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表し、ｎは１〜１００を表す）で表される非イオン界面活性剤、
洗浄成分（Ｂ）として、以下のＢ１〜Ｂ４の群から選ばれる１以上の硫酸系アニオン界面活性剤：
（Ｂ１）アルコールエーテル硫酸エステル塩
（Ｂ２）アルキルベンゼンスルホン酸塩
（Ｂ３）α−オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ４）アルコール硫酸エステル塩
及び洗浄成分（Ｃ）として、次の一般式（２）：

（式中、Ｒ ² 〜Ｒ ⁴ はアルキル基を表し、ＡＯ ² はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの単独重合体、又はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのブロック若しくはランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表し、Ｘ ^- は対イオン原子又は対イオン原子団を表し、ｍは１〜５００を表す）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩
を含有する液体洗浄剤組成物であって、洗浄成分の合計量が、組成物全量に対して３０重量％以上である該液体洗浄剤組成物。 In water, as washing component (A) , the following general formula (1):

(Wherein R ¹ represents a hydrocarbon group, AO ¹ represents an alkylene oxide chain formed by random copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide, and n represents 1 to 100). Active agent,
As the cleaning component (B) , one or more sulfate-based anionic surfactants selected from the following groups B1 to B4:
(B1) Alcohol ether sulfate (B2) Alkylbenzene sulfonate (B3) α-olefin sulfonate (B4) Alcohol sulfate
And the cleaning component (C), the following general formula (2):

(Wherein R ^{2 to} R ⁴ represent an alkyl group, AO ² represents a homopolymer of ethylene oxide or propylene oxide, or an alkylene oxide chain constituted by block or random copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide, X ^- is paired represents an ion atom or a counter ion atomic, m is a liquid detergent composition containing a polyether quaternary ammonium salt <br/> represented by representing the 1 to 500), cleaning component The liquid detergent composition, wherein the total amount of is 30% by weight or more based on the total amount of the composition.

更に、洗浄成分（Ｄ）としてジエタノールアミンの脂肪酸アミド又はジエタノールアミンの脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物を含有する請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。Furthermore, the liquid detergent composition according to claim 1 containing cleansing component (D) fatty acid amide or fatty acid amide ethylene oxide adduct of diethanolamine diethanolamine.

更に、洗浄成分（Ｅ）としてアミンオキサイド系界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。Furthermore, the liquid detergent composition of Claim 1 or 2 containing an amine oxide type surfactant as a washing | cleaning component (E) .

請求項１乃至３のいずれか１項に記載の衣料用又は台所用液体洗浄剤組成物。The liquid cleaning composition for clothing or kitchen according to any one of claims 1 to 3.