JP3680333B2

JP3680333B2 - Alcohol suitable for optical use and method for producing the same

Info

Publication number: JP3680333B2
Application number: JP30621694A
Authority: JP
Inventors: 章夫植田; 典士井上
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-10-18
Filing date: 1994-12-09
Publication date: 2005-08-10
Anticipated expiration: 2020-08-10
Also published as: JPH08169854A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、光学的用途に好適な高品質のアルコール及びその製造方法に関する。
詳しくは、オレフィンのヒドロホルミル化反応（オキソ反応）の生成混合物から、分離操作によって精製アルデヒドを取得し、該精製アルデヒドをさらに反応させることによって得られたアルコールであって、紫外線吸光異常の小さい光学的用途に好適なアルコール及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィンのヒドロホルミル化反応により生成したアルデヒドを、水添反応又は縮合反応及び水添反応等させることによって種々のアルコールを製造する方法は従来公知であり、世界的に商業化されている。これらのアルコールの用途としては、フタル酸、アジピン酸等とエステル化反応させて得られ、樹脂の可塑剤等として用いられるフタレート、アジペート等の原料、アクリル酸とエステル化反応させて得られるアクリレートの原料、その他溶剤や香料等がある。中でも、ｎ−ブチルアルデヒドを縮合・水添して得られる２−エチルヘキサノールを原料とするジオクチルフタレートは、塩化ビニル樹脂の可塑剤として重要である。
【０００３】
上記アルコール又はそのエステル、エーテル等の誘導体の種々の用途のうちには、これらアルコール又はその誘導体がそれ自体として、又は樹脂等との組成物として、その光透過性が利用される用途、即ち光学的用途がある。例えば上記のような可塑剤を含有する樹脂が写真用フィルム等の光学的用途に使用される場合は、当該可塑剤用アルコールは、従来要求されてきた着色性能のみならず、紫外線吸光特性も優れた光学的用途に適したアルコールあるいは光学用アルコールであることが要求されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、紫外線吸光特性に優れたアルコールの品質指標及びその製造方法に関しては、これまで知られていなかった
したがって、本発明の目的は、紫外線吸光特性に優れた光学的用途に適したアルコール、並びにそのアルコールを得るための方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題につき鋭意検討した結果、光学的用途に好適なアルコールの紫外線吸光特性を見出した。更に、アルコールに紫外線吸光異常を生起させる主な原因物質が、反応溶媒として用いられた芳香族炭化水素類、及びアルコール製造工程の中間体であるアルデヒド類であることを見出し、アルコール中の原因物質の濃度を特定の範囲内に抑制することにより、紫外線吸光特性に優れたアルコールを製造する方法を確立し本発明を完成した。
【０００６】
即ち、本発明の第１の要旨は、ヒドロホルミル化反応帯域において、オレフィンを一酸化炭素及び水素と反応させてアルデヒドを生成させ、生成混合物から分離操作によって精製アルデヒドを取得し、該精製アルデヒドを反応させることによって得られたアルコールであって、波長２５０〜２８０ｎｍの領域における該アルコールと純粋アルコールとの吸光度の差が０．０１未満、かつ波長２６０〜３４０ｎｍの領域における該アルコールと純粋アルコールとの吸光度の差が０．０１未満であることを特徴とする光学用アルコール、に存する。
【０００７】
また、本発明の第２の要旨は、ヒドロホルミル化反応帯域において、触媒としてロジウム−三価有機燐化合物系錯体、過剰の三価有機燐化合物及び反応溶媒としての芳香族炭化水素を含有する触媒液中で、オレフィンを一酸化炭素及び水素と反応させてアルデヒドを生成させ、生成混合物から分離操作によって精製アルデヒドを取得し、該精製アルデヒドを水添反応又は縮合反応及び水添反応させてアルコールを製造する方法において、精製アルデヒド中の芳香族炭化水素の濃度を指標として分離操作を行い、精製アルデヒド中の芳香族炭化水素の濃度を０．０１〜０．１０重量％の範囲に調整し、かつ水添反応の条件又は生成アルコールの分離操作条件を制御して、アルコール中の未反応アルデヒドの濃度を１０〜２００重量ｐｐｍの範囲に調整することによって、本発明の第１の要旨に記載のアルコールを得ることを特徴とする光学用アルコールの製造方法、に存する。
【０００８】
本発明の光学用アルコールでは、ヒドロホルミル化反応帯域において、オレフィンを一酸化炭素及び水素と反応させてアルデヒドを生成させ、生成混合物から分離操作によって精製アルデヒドを取得し、該精製アルデヒドを反応させることによって得られたアルコールであって、波長２６０〜３４０ｎｍの領域における該アルコールと純粋アルコールとの吸光度の差が０．０１未満である。
【０００９】
本発明の光学用アルコールの製造方法は、ヒドロホルミル化反応帯域において、オレフィンを一酸化炭素及び水素と反応させてアルデヒドを生成させ、生成混合物から分離操作によって精製アルデヒドを取得し、該精製アルデヒドを水添反応又は縮合反応及び水添反応させてアルコールを製造する方法において、水添反応の条件又は生成アルコールの分離操作条件を制御して、アルコール中の未反応アルデヒドの濃度を１０〜２００重量ｐｐｍの範囲に調整することによって、光学用アルコールを得る。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるオレフィンとしては特に制限はなく、単品でも混合物としても用いることができるが、好適なオレフィンは炭素数２から５のオレフィンまたはそれらの混合物であり、もっとも好適なオレフィンはプロピレン又はブテンである。また、パラフィン類などのオレフィン以外の炭化水素を含むような純度の低いオレフィン原料も使用することができる。原料オレフィンは通常特別な前処理などすることなく用いられるが、触媒毒として知られるイオウ分やハロゲン分、ジエン、トリエン類更には過酸化物類などを従来公知の吸着、抽出、蒸留、熱処理、膜分離などの方法により除去したものを用いることもできる。
【００１１】
ヒドロホルミル化反応帯域で使用する触媒には、通常、３価の有機燐化合物を配位子とするロジウム触媒が用いられるが、３価の有機燐化合物としては、単座配位子又は多座配位子としての能力をもつ３価の有機燐化合物等が挙げられる。単座配位子となる有機燐化合物としては、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、スルホン基やハロゲン原子などで置換されたトリフェニルホスフィン又はトリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリシクロアルキルホスフィン、モノブチルジフェニルホスフィン、ジプロピルフェニルホスフィンなどのアルキルアリールホスフィン、さらには、シクロヘキシルジフェニルホスフィン等のシクロアルキルアリールホスフィン、シクロヘキシルジメチルホスフィン等のアルキルシクロアルキルホスフィン等の３置換ホスフィン類が挙げられる。
【００１２】
また、トリアルキルホスファイト、置換基を有していてもよいトリフェニルホスファイト、トリナフチルホスファイト等のトリアリールホスファイト及びアルキルアリールホスファイト等が挙げられる。
また、多座配位子となる有機燐化合物としては、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン等のビスホスフィン化合物、一般式（１）：
【００１３】
【化１】

【００１４】
（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基又はアリールオキシ基、Ｙは２価の橋かけ基であり、例えば酸素、硫黄、窒素等を含有していてもよい炭化水素基等である）等で示されるビスホスフィンモノオキシド化合物及びビスホスファイト化合物等が挙げられる。
これらの３価の有機燐化合物は、その２種以上を混合配位子として用いることも可能であり、３価の有機燐化合物とトリフェニルホスフィンオキシド等の５価の有機燐化合物とを混合して用いることもできる。
【００１５】
ロジウム錯体触媒のロジウム源としては、ヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、アセトキシビス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等のロジウム錯体の他に、ロジウムアセチルアセトナート、酢酸ロジウム等の有機塩、硝酸ロジウム等の無機塩、酸化ロジウム等の酸化物等も用いられる。
上記ロジウム源は直接ヒドロホルミル化反応器に供給してもよいが、反応器外で一酸化炭素、水素及び３価の有機燐化合物と共に、溶媒中で高い温度・圧力の条件下で反応させて、あらかじめロジウム錯体触媒を調製しておくこともできる。この触媒調製の際に使用する溶媒は、通常後述する反応溶媒の中から選ばれるが、必ずしも反応溶媒と同一の溶媒でなくてもよい。調製条件は、通常、ロジウム濃度が１重量ｐｐｍ〜２重量％、３価の有機燐化合物とロジウムとの比率がＰ／Ｒｈ＝１０〜１００００（モル比）、温度が６０〜２００℃、圧力が常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、処理時間が５分〜１２時間の範囲内で選択される。触媒調製の際の反応形式は回分式でも連続式でもよい。
【００１６】
ヒドロホルミル化の反応溶媒としては、オレフィン自身を溶媒にしても良いし、生成アルデヒドや副生する高沸点生成物を使用することもできる。その他ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ブタノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、トリグライム等のエーテル類、ジオクチルフタレート等のエステル類、または水等の、触媒を溶解し反応に悪影響を与えない各種の溶媒が使用できる。
【００１７】
例えば、プロピレンのヒドロホルミル化においてはトルエンが、また、ブテンのヒドロホルミル化においてはキシレン等の芳香族炭化水素が溶媒として適する。これら芳香族炭化水素はロジウム錯体触媒の反応性阻害をまったく生じさせないとともに、アルデヒドをヒドロホルミル化反応媒体から分離する際、その有する蒸気圧が取得目的であるアルデヒドとかなり離れているため分離操作が容易であり、更に副生高沸点生成物よりも蒸気圧が高いため分離操作の温度条件を低く設定することが可能である。
【００１８】
ヒドロホルミル化反応条件は、通常、水素分圧０．１〜２００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、一酸化炭素分圧０．１〜２００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、全圧１ｋｇ／ｃｍ²Ｇ〜３００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、水素分圧／一酸化炭素分圧＝０．１〜１０、反応温度６０〜２００℃、ロジウム濃度（金属Ｒｈ換算）は１重量ｐｐｍ〜２重量％、Ｐ（遊離有機燐配位子中のＰ原子）／Ｒｈ＝１０〜１００００（モル比）、反応時間５分〜１２時間の範囲内で適宜選択される。
【００１９】
オレフィンのヒドロホルミル化反応は、通常連続式の反応器に原料であるオレフィン、オキソガス（一酸化炭素及び水素）及び触媒液を連続的に供給し、上記ヒドロホルミル化反応条件下にて実施されるが、回分式の反応器を使用することもできる。また、反応器の種類としては、撹拌槽型、気泡塔型又はガスストリッピング型等を用いることができる。
【００２０】
ヒドロホルミル化反応によって製造されたアルデヒドは、そのまま水添されてアルコールとする場合と、アルドール縮合反応及び水添反応を経てアルコールとする場合とがある。例えばプロピレンをヒドロホルミル化反応して得られるブチルアルデヒドからは、そのまま水添反応すればブタノールが取得される。ブチルアルデヒドをアルカリ触媒（例えば苛性ソーダ水溶液）を用いて縮合反応させ、更に水添反応させれば、２−エチルヘキサノールが取得される。また、例えばブテンをヒドロホルミル化反応して得られるバレルアルデヒドからは、そのまま水添反応すればペンタノールが取得される。バレルアルデヒドをアルカリ触媒を用いて縮合反応させ、更に水添反応させれば、２−プロピルヘプタノールが取得される。
【００２１】
ヒドロホルミル化反応で得られるアルデヒドの縮合反応は、液相でも気相でも実施できるが、液相で実施する場合には、苛性ソーダ水溶液等のアルカリ触媒水溶液が用いられ、通常、温度が８０〜１２０℃、圧力が常圧〜６ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲内であり、設定された温度での液の飽和圧力以上であればよい。更に、縮合反応器は、プラグ型、混合槽型等の、アルデヒドと水相に含まれる触媒との混合が均一に保たれる反応器であればよい。
【００２２】
また、水添反応には、Ｎｉ，Ｃｒ，Ｃｕ等の金属を担持させた固体触媒が使用でき、気相でも液相でも実施できる。水添条件は、通常、温度が６０〜２００℃、水素圧力が１〜２００ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲内が用いられる。
本発明は、以上のようにして得られたアルコールの紫外線吸光特性を規定するものである。
【００２３】
本発明者らは、アルコールの紫外線吸光特性を著しく悪化させる原因物質として、１）ヒドロホルミル化反応の溶媒として使用される芳香族炭化水素、及び２）水添反応後に未反応のまま又は部分水添された形で残留するアルデヒド、が関与していることを見出した。
原因物質の１つである１）芳香族炭化水素は、波長２５０ｎｍから２８０ｎｍの領域において非常に強い吸光度を有しているが、良好な光学的品質を有するアルコールとするためには、この領域における該アルコールと純粋アルコールとの吸光度の差を０．０１未満、好ましくは０．００８以下とすることが必要である。
【００２４】
このような紫外線透過特性のアルコールは、原料である精製アルデヒド中の芳香族炭化水素の濃度を、好ましくは０．０１〜０．１０重量％、更に好ましくは０．０１〜０．０８重量％、特に好ましくは０．０１〜０．０６重量％の範囲に調整することにより得られ、下限値は理論上ゼロも可能であるが、コスト的な問題もあり通常０．０１重量％以上で十分である。
【００２５】
該芳香族炭化水素の濃度を特定範囲内に調整する方法としては、ヒドロホルミル化反応により得られた反応生成液から分離操作により精製アルデヒドを取得する際に調整する方法等が挙げられる。該分離操作としては、蒸留・薄膜蒸発・ストリッピング・抽出等の何れを用いてもよいが、特に、トレイ又は充填物を用いた蒸留塔による蒸留操作が好ましく、還流比・留出量・炊上量等によって、芳香族炭化水素の濃度を調整することができる。
【００２６】
蒸留塔がトレイ塔の場合には、実段数で通常２０段から１００段（理論段数で１２段から６０段）のトレイを有するものが用いられる。トルエンを溶媒としたプロピレンのヒドロホルミル化反応においては、理論段数が１８段未満の場合には、トルエンとブチルアルデヒドとを分離するのに還流比を非常に大きくする必要があり、理論段数が３６段を超えると還流比の減少率が低下する。従って、蒸留塔は、実段数で３０段から６０段（理論段数で１８段から３６段）のトレイを有するものが好ましい。還流比は通常１〜２程度が採用される。
【００２７】
該ヒドロホルミル化反応生成液の分離操作の好ましい実施態様を図１を用いて説明する。まず、アルデヒド分離塔１の留出液の一部を採取し、精製アルデヒド中の芳香族炭化水素の濃度を分析計１０によって自動的、且つ連続的又は準連続的に分析し、その分析結果に関連した信号を上位演算制御器１１に入力し、演算制御器１１の出力信号によって、例えば調節弁７によって炊上量を、調節弁８によって還流量を、さらに調節弁９によって留出量を、各々或いは複数組み合わせて制御することで、精製アルデヒド中の芳香族炭化水素の濃度を目的の範囲に調整することができ、且つ精製アルデヒド中の芳香族炭化水素の濃度の調整を最小限のエネルギーコストで実施できる。
【００２８】
また、もう１つの原因物質である２）水添反応後に未反応のまま又は部分水添された形で残留するアルデヒドは、従来のアルコール規格である硫酸着色試験を悪化させることは一般に公知であるが、本発明者らは、硫酸着色試験の悪化を招かない濃度においても、アルデヒドがアルコールの光学的品質を著しく悪化させ得ることを見出した。
【００２９】
アルデヒドは、波長２６０ｎｍから３４０ｎｍの領域において吸光度を有するが、良好な光学的品質を有するアルコールとするためには、この波長領域における該アルコールと純粋アルコールとの吸光度の差を０．０１未満、好ましくは０．００８以下とすることが必要である。
このような光学的品質のアルコールは、アルコール中のアルデヒドの濃度を、好ましくは１０〜２００重量ｐｐｍ、更に好ましくは５０〜１００重量ｐｐｍの範囲に調整することにより得られ、下限値は経済性の観点から規定される。
【００３０】
該アルデヒドの濃度を特定範囲内に調整する方法としては、アルデヒドの水添反応の際の温度を６０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃の範囲内で、また、圧力を２０〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは２０〜５０ｋｇ／ｃｍ²の範囲内で調節することによる方法や、水添反応後の粗アルコールを蒸留により精製する際に調整する方法等が挙げられる。
【００３１】
上記粗アルコールの蒸留は２塔方式を採用するのが好ましく、２塔システムを変形した３塔あるいは４塔を採用してもよい。２塔方式としては、１塔目において高沸点成分を塔底から抜き出し、軽沸点成分及び目的物であるアルコールを塔頂から留出させ、この留出液を２塔目に供給し、軽沸点成分を塔頂から留出させ、目的アルコール成分を塔底付近から抜き出すシステムがある。また、２塔システムとして、１塔目において軽沸点成分を留出させ、塔底から高沸点成分及び目的アルコールを抜き出し、この塔底液を２塔目に供給し、高沸点成分を塔底から抜き出し塔頂から目的アルコールを留出させる方法もある。３塔あるいは４塔の蒸留システムは、上記２塔システムにおいて軽沸点成分及び／あるいは高沸点成分の蒸留分離に伴う有効成分の同伴ロスを低減させるために採用される。
【００３２】
上記粗アルコールの蒸留条件は、蒸留システムによって異なるが、例えば、２−エチルヘキサノールの場合には、副生する高沸点物の蒸留塔内での分解によって製品の品質に悪影響を及ぼす軽沸物が生成することを避けるため、圧力３０〜３００ｍｍＨｇＡ、塔頂温度５０〜１５０℃、塔底温度６０〜１７０℃から選定するのが好ましい。蒸留塔の段数及び還流比は、建設費及び変動費を考慮して最適条件が選定される。
【００３３】
本発明におけるアルコールと純粋アルコールとの吸光度の差とは、得られたアルコールの吸光度と、光学的品質を悪化させる原因物質を含有しない純粋アルコールの吸光度との差の最大値を示し、得られたアルコールのベースラインに対する吸光度の異常値を示す。
吸光度は、図２のような装置を用いて測定され、光源から照射された光を吸光度の測定対象物を充填したセルに通過させ、通過後の光量を測定し、水を充填したダミーセルを通過させた光量を１として、どれだけ減衰したかを比較し、その減衰割合を吸光度とする。従って測定対象の特定波長に対する減衰度が水と同様の場合、吸光度は０であり、その波長の光を完全に吸収して透過しない場合、吸光度は１となる。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り以下の実施例によって限定されるものではない。
実施例１
プロピレンのオキソ反応を、トルエン溶媒中、トリフェニルホスフィンを配位子とするＲｈ触媒反応液を用いて、圧力１６ｋｇ／ｃｍ²、温度１００℃の条件下にて行い、ｎ−ブチルアルデヒド及びイソブチルアルデヒドを生成させた。反応生成液を蒸留によって生成アルデヒド混合物と触媒液とに分離する際、蒸留塔は実段数で３５段の蒸留塔を用いて塔頂圧力４９０ｍｍＨｇＡ、塔頂温度６０℃、塔底温度１２０℃、還流比２の条件下で操作し、取得した混合アルデヒド中のトルエン濃度を０．０６重量％以下に調整した。更に、該混合アルデヒドを実段数で９０段の蒸留塔を用いて、常圧にて塔頂温度６５℃、塔底温度９２℃、還流比３５の条件下で操作し、イソブチルアルデヒドとｎ−ブチルアルデヒドとに分離した後、ｎ−ブチルアルデヒド中のトルエン濃度は０．０７重量％であった。これらの蒸留条件の制御は、精製アルデヒド中のトルエンの濃度の分析結果に基づいて連続的に行われた。得られた精製ｎ−ブチルアルデヒドを、苛性ソーダの２％水溶液を触媒として、常圧下、温度９０〜１００℃でアルドール縮合反応を行い、粗２−エチルヘキセナール液を生成させた。生成した粗２−エチルヘキセナール液から蒸留により高沸物を分離した後、該２−エチルヘキセナールをＮｉ及びＣｒを担持させた固体触媒を充填した水添反応器で、水素圧力４０ｋｇ／ｃｍ²、温度６０〜１３０℃で断熱水添反応を行った。生成した粗２−エチルヘキサノール液は、実段数で３５段（理論段数で１８段）を有する第１蒸留塔において、塔頂圧力６０ｍｍＨｇＡ、塔頂温度９０℃、塔底温度１４０℃、還流比６の条件下で軽沸分を分離後、実段数で３０段（理論段数で１５段）を有する第２蒸留塔において、塔頂圧力６０ｍｍＨｇＡ、塔頂温度１１０℃、塔底温度１３５℃、還流比０．４の条件下で高沸分を分離し、塔頂から２−エチルヘキサノール製品を留出させ、２−エチルヘキサノール中の２−エチルヘキサナールの濃度が１００重量ｐｐｍ以下となるようにした。
【００３５】
以上のようにして得られた２−エチルヘキサノールの波長２００ｎｍから３５０ｎｍの領域における吸光度の測定を、紫外可視分光光度計（（株）島津製作所製；ＵＶ−１６０型）を用い、光のセル内通過長１ｃｍで測定した結果を図３に示した。図３より、２５０ｎｍから２８０ｎｍ及び２６０ｎｍから３４０ｎｍにおける吸光は、純粋２−エチルヘキサノールの吸光のみであり異常な吸光はみられなかった。従って図３で示された吸光度は、吸光異常物質を含まない２−エチルヘキサノールの吸光度を示すものである。以後の比較例におけるベースラインは、実施例１での純粋アルコールの吸光に相当するものである。
【００３６】
比較例１
精製ｎ−ブチルアルデヒド中のトルエン濃度を０．１１重量％となるように調整したこと以外は実施例１と同様にして得られた２−エチルヘキサノールの吸光度を測定した結果を図４に示した。図４より波長２５０ｎｍから２８０ｎｍの領域において、吸光異常が生じており、波長２６２ｎｍにおいては、ベースラインに対して０．０１５の吸光度差を示していることがわかる。
【００３７】
比較例２
製品２−エチルヘキサノール中の２エチルヘキサナールの濃度を２５０重量ｐｐｍとなるように調整したこと以外は実施例１と同様にして得られた２−エチルヘキサノールの吸光度を測定した結果を図５に示した。図５より波長２６０ｎｍから３４０ｎｍの領域において、吸光異常が生じており、波長２９８ｎｍにおいては、ベースラインに対して０．０２８の吸光度差を示していることがわかる。
【００３８】
比較例３
ブテンのキシレン溶媒中でのオキソ反応により得られたバレルアルデヒドを、アルドール縮合及び水添反応させ、２−プロピルヘプタノールを製造する方法において、精製バレルアルデヒド中のキシレン濃度を０．１３重量％となるよう調整して、製品２−プロピルヘプタノールを取得した。得られた２−プロピルヘプタノールの吸光度を測定した結果を図６に示した。図６より２５０ｎｍから２８０ｎｍの領域において、吸光異常が生じており、波長２６５ｎｍにおいては、ベースラインに対して０．０１の吸光度差を示していることがわかる。
【００３９】
【発明の効果】
本発明のアルコールは、紫外線吸光特性に優れているため、光学的用途に適しており、このようなアルコールは、吸光異常を生起させる原因物質の濃度を調整することにより容易に製造することができるため、工業的な利用価値が高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明におけるヒドロホルミル化反応液の分離操作の好ましい実施態様を示す図である。
【図２】吸光度の測定方法を示す図である。
【図３】実施例１の吸光度を示す図である。
【図４】比較例１の吸光度を示す図である。
【図５】比較例２の吸光度を示す図である。
【図６】比較例３の吸光度を示す図である。
【符号の説明】
１：蒸留塔
２：リボイラー
３：コンデンサ
４：ドラム
５，６：ポンプ
７〜９：調節弁
１０：分析計
１１：上位演算制御器[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a high-quality alcohol suitable for optical applications and a method for producing the same.
Specifically, it is an alcohol obtained by obtaining a purified aldehyde from a product mixture of an olefin hydroformylation reaction (oxo reaction) by a separation operation, and further reacting the purified aldehyde, and has an optical absorption anomaly that is small in ultraviolet absorption. The present invention relates to an alcohol suitable for use and a method for producing the alcohol.
[0002]
[Prior art]
Methods for producing various alcohols by subjecting an aldehyde produced by the hydroformylation reaction of an olefin to a hydrogenation reaction or a condensation reaction and a hydrogenation reaction are known in the art and are commercially available worldwide. Uses of these alcohols include esterification reaction with phthalic acid, adipic acid, etc., phthalates used as resin plasticizers, raw materials such as adipate, and acrylates obtained by esterification reaction with acrylic acid. There are raw materials, other solvents and fragrances. Among them, dioctyl phthalate made from 2-ethylhexanol obtained by condensation and hydrogenation of n-butyraldehyde is important as a plasticizer for vinyl chloride resin.
[0003]
Among the various uses of the above-mentioned alcohol or its derivatives such as esters and ethers, these alcohols or their derivatives are used as such, or as compositions with resins, etc. There are specific uses. For example, when a resin containing a plasticizer as described above is used for optical applications such as a photographic film, the plasticizer alcohol has excellent ultraviolet absorption characteristics as well as the conventionally required coloring performance. Therefore, it is required to be an alcohol suitable for optical use or an optical alcohol.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the quality index of alcohol having excellent ultraviolet light absorption characteristics and the production method thereof have not been known so far. Therefore, the object of the present invention is to provide alcohol suitable for optical applications having excellent ultraviolet light absorption characteristics, and its It is to provide a method for obtaining alcohol.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found an ultraviolet absorption property of alcohol suitable for optical use. Furthermore, we found that the main causative substances that cause UV absorption abnormalities in alcohol are aromatic hydrocarbons used as reaction solvents and aldehydes that are intermediates in the alcohol production process. A method for producing alcohol having excellent ultraviolet light absorption characteristics was established by suppressing the concentration of the alcohol within a specific range, thereby completing the present invention.
[0006]
That is, the first gist of the present invention is that in the hydroformylation reaction zone, an olefin is reacted with carbon monoxide and hydrogen to produce an aldehyde, and a purified aldehyde is obtained from the product mixture by a separation operation, and the purified aldehyde is reacted. The difference in absorbance between the alcohol and pure alcohol in the wavelength range of 250 to 280 nm is less than 0.01 , and the absorbance of the alcohol and pure alcohol in the wavelength range of 260 to 340 nm In the optical alcohol , wherein the difference is less than 0.01 .
[0007]
The second gist of the present invention is a catalyst solution containing a rhodium-trivalent organophosphorus compound complex as a catalyst, an excess trivalent organophosphorus compound and an aromatic hydrocarbon as a reaction solvent in the hydroformylation reaction zone. The aldehyde is reacted with carbon monoxide and hydrogen to produce an aldehyde, and a purified aldehyde is obtained from the resulting mixture by a separation operation, and the purified aldehyde is hydrogenated or condensed and hydrogenated to produce an alcohol. In the method, the separation operation is performed using the concentration of the aromatic hydrocarbon in the purified aldehyde as an index, the concentration of the aromatic hydrocarbon in the purified aldehyde is adjusted to a range of 0.01 to 0.10% by weight , and water is added. By controlling the conditions of the addition reaction or the separation operation conditions of the produced alcohol, the concentration of the unreacted aldehyde in the alcohol is in the range of 10 to 200 ppm by weight. By adjusting method of manufacturing an optical alcohol, characterized in that to obtain the alcohol as described in the first aspect of the present invention resides in.
[0008]
In the optical alcohol of the present invention , in the hydroformylation reaction zone, an olefin is reacted with carbon monoxide and hydrogen to produce an aldehyde, a purified aldehyde is obtained from the resulting mixture by a separation operation, and the purified aldehyde is reacted. an alcohol obtained by the difference in absorbance between the alcohol and pure alcohol in the wavelength region of 260~340nm is less than 0.01.
[0009]
In the hydroformylation reaction zone of the present invention , the olefin is reacted with carbon monoxide and hydrogen to produce an aldehyde in the hydroformylation reaction zone, and a purified aldehyde is obtained from the resulting mixture by a separation operation. In the method of producing alcohol by hydrogenation reaction or condensation reaction and hydrogenation reaction, the hydrogenation reaction conditions or the separation operation conditions of the produced alcohol are controlled, and the concentration of unreacted aldehyde in the alcohol is 10 to 200 ppm by weight. By adjusting the range, an optical alcohol is obtained .
[0010]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The olefin used in the present invention is not particularly limited, and can be used alone or as a mixture. Preferred olefins are olefins having 2 to 5 carbon atoms or mixtures thereof, and the most preferred olefin is propylene or butene. It is. In addition, a low-purity olefin raw material containing hydrocarbons other than olefins such as paraffins can also be used. The raw material olefin is usually used without any special pretreatment, but sulfur, halogen, diene, triene and peroxides known as catalyst poisons are conventionally known adsorption, extraction, distillation, heat treatment, What was removed by methods, such as membrane separation, can also be used.
[0011]
As the catalyst used in the hydroformylation reaction zone, a rhodium catalyst having a trivalent organic phosphorus compound as a ligand is usually used. As the trivalent organic phosphorus compound, a monodentate ligand or a multidentate coordination is used. And trivalent organic phosphorus compounds having the ability as a child. Examples of the organophosphorus compound that becomes a monodentate ligand include trialkylphosphine such as tributylphosphine and trioctylphosphine, triphenylphosphine, tolyltolyphosphine, triphenylphosphine substituted with a sulfone group or a halogen atom, or tolylphosphine Triarylphosphine, tricyclohexylphosphine such as tricyclohexylphosphine, alkylarylphosphine such as monobutyldiphenylphosphine, dipropylphenylphosphine, cycloalkylarylphosphine such as cyclohexyldiphenylphosphine, and alkylcyclophosphine such as cyclohexyldimethylphosphine. And trisubstituted phosphines such as alkylphosphine.
[0012]
Moreover, triaryl phosphites such as trialkyl phosphites, triphenyl phosphites and trinaphthyl phosphites which may have a substituent, and alkylaryl phosphites.
Moreover, as an organic phosphorus compound used as a polydentate ligand, bisphosphine compounds, such as 1, 3-bis (diphenylphosphino) propane, General formula (1):
[0013]
[Chemical 1]

[0014]
(Wherein R ^{1 to} R ⁴ are alkyl groups, aryl groups, alkyloxy groups or aryloxy groups, Y is a divalent bridging group, for example, carbonization which may contain oxygen, sulfur, nitrogen, etc. A bisphosphine monooxide compound and a bisphosphite compound, etc., which are hydrogen groups and the like.
Two or more of these trivalent organic phosphorus compounds can be used as a mixed ligand. A trivalent organic phosphorus compound and a pentavalent organic phosphorus compound such as triphenylphosphine oxide are mixed. Can also be used.
[0015]
Rhodium sources of rhodium complex catalysts include rhodium complexes such as hydridocarbonyltris (triphenylphosphine) rhodium, acetoxybis (triphenylphosphine) rhodium, rhodium acetylacetonate, organic salts such as rhodium acetate, rhodium nitrate, etc. Inorganic salts, oxides such as rhodium oxide, and the like are also used.
The rhodium source may be supplied directly to the hydroformylation reactor, but reacted with carbon monoxide, hydrogen and a trivalent organophosphorus compound outside the reactor in a solvent under high temperature and pressure conditions. A rhodium complex catalyst can also be prepared in advance. The solvent used in the preparation of the catalyst is usually selected from the reaction solvents described later, but is not necessarily the same solvent as the reaction solvent. The preparation conditions are usually that the rhodium concentration is 1 ppm by weight to 2% by weight, the ratio of the trivalent organic phosphorus compound and rhodium is P / Rh = 10 to 10,000 (molar ratio), the temperature is 60 to 200 ° C., and the pressure is Normal pressure to 200 kg / cm ² G, treatment time is selected within the range of 5 minutes to 12 hours. The reaction mode for preparing the catalyst may be batch or continuous.
[0016]
As a reaction solvent for hydroformylation, olefin itself may be used as a solvent, or a produced aldehyde or a by-product high boiling point product may be used. Other aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as butanol, octanol, ethylene glycol and propylene glycol, ethers such as triglyme, esters such as dioctyl phthalate, or water Various solvents that dissolve the catalyst and do not adversely affect the reaction can be used.
[0017]
For example, toluene is suitable as a solvent in the hydroformylation of propylene, and an aromatic hydrocarbon such as xylene is suitable as the solvent in the hydroformylation of butene. These aromatic hydrocarbons do not cause any inhibition of the reactivity of the rhodium complex catalyst, and when separating the aldehyde from the hydroformylation reaction medium, the vapor pressure of the aromatic hydrocarbon is far away from the aldehyde to be obtained, so the separation operation is easy. Furthermore, since the vapor pressure is higher than that of the by-product high-boiling product, the temperature condition of the separation operation can be set low.
[0018]
Hydroformylation reaction conditions, usually, a hydrogen partial pressure 0.1~200kg / cm ² G, the carbon monoxide partial pressure 0.1~200kg / cm ² G, the total pressure ^{^{1kg / cm 2 G~300kg / cm 2}} G, Hydrogen partial pressure / carbon monoxide partial pressure = 0.1 to 10, reaction temperature 60 to 200 ° C., rhodium concentration (converted to metal Rh) is 1 wt ppm to 2 wt%, P (P in free organophosphorus ligand) Atoms) / Rh = 10 to 10,000 (molar ratio), and the reaction time is appropriately selected within the range of 5 minutes to 12 hours.
[0019]
The hydroformylation reaction of an olefin is usually carried out under the above hydroformylation reaction conditions by continuously supplying the raw material olefin, oxo gas (carbon monoxide and hydrogen) and catalyst solution to a continuous reactor. A batch reactor can also be used. Moreover, as a kind of reactor, a stirring tank type, a bubble column type, or a gas stripping type can be used.
[0020]
The aldehyde produced by the hydroformylation reaction may be hydrogenated as it is to give an alcohol, or may be converted to an alcohol via an aldol condensation reaction and a hydrogenation reaction. For example, from butyraldehyde obtained by hydroformylation reaction of propylene, butanol can be obtained by hydrogenation reaction as it is. If the butyraldehyde is subjected to a condensation reaction using an alkali catalyst (for example, an aqueous caustic soda solution) and further hydrogenated, 2-ethylhexanol is obtained. Further, for example, from valeraldehyde obtained by hydroformylation of butene, pentanol is obtained by hydrogenation reaction as it is. If valeraldehyde is subjected to a condensation reaction using an alkali catalyst and further hydrogenated, 2-propylheptanol is obtained.
[0021]
The condensation reaction of the aldehyde obtained by the hydroformylation reaction can be carried out either in the liquid phase or in the gas phase, but when carried out in the liquid phase, an alkaline catalyst aqueous solution such as an aqueous caustic soda solution is used, usually at a temperature of 80 to 120 ° C. The pressure is within the range of normal pressure to 6 kg / cm ² G and may be equal to or higher than the saturation pressure of the liquid at the set temperature. Furthermore, the condensation reactor may be a reactor such as a plug type or a mixing tank type in which the mixing of the aldehyde and the catalyst contained in the aqueous phase is kept uniform.
[0022]
The hydrogenation reaction can be carried out using a solid catalyst carrying a metal such as Ni, Cr, or Cu, and can be carried out in a gas phase or a liquid phase. As hydrogenation conditions, a temperature of 60 to 200 ° C. and a hydrogen pressure of 1 to 200 kg / cm ² G are usually used.
The present invention defines the ultraviolet light absorption characteristics of the alcohol obtained as described above.
[0023]
The inventors of the present invention have 1) aromatic hydrocarbons used as a solvent for hydroformylation reaction, and 2) unreacted or partially hydrogenated after the hydrogenation reaction as causative substances that significantly deteriorate the ultraviolet absorption property of alcohol. It was found that the aldehyde remaining in the form was involved.
1) Aromatic hydrocarbons, which are one of the causative substances, have very strong absorbance in the wavelength region of 250 nm to 280 nm, but in order to obtain an alcohol having good optical quality, The difference in absorbance between the alcohol and pure alcohol needs to be less than 0.01, preferably 0.008 or less.
[0024]
The alcohol having such ultraviolet light transmitting characteristics has a concentration of aromatic hydrocarbon in the purified aldehyde as a raw material of preferably 0.01 to 0.10% by weight, more preferably 0.01 to 0.08% by weight, Particularly preferably, the lower limit can be obtained by adjusting to the range of 0.01 to 0.06% by weight, and the lower limit can theoretically be zero, but there is a problem of cost, and usually 0.01% by weight or more is sufficient. is there.
[0025]
Examples of a method for adjusting the concentration of the aromatic hydrocarbon within a specific range include a method for adjusting a purified aldehyde by a separation operation from a reaction product obtained by a hydroformylation reaction. As the separation operation, any of distillation, thin film evaporation, stripping, extraction and the like may be used. In particular, a distillation operation using a distillation column using a tray or a packing is preferable, and a reflux ratio, a distillate amount, cooking The concentration of the aromatic hydrocarbon can be adjusted by adjusting the amount of the hydrocarbon.
[0026]
In the case where the distillation column is a tray column, a column having trays of usually 20 to 100 stages (12 to 60 stages theoretical number) is used. In the hydroformylation reaction of propylene using toluene as a solvent, when the number of theoretical plates is less than 18, the reflux ratio needs to be very large to separate toluene and butyraldehyde, and the number of theoretical plates is 36. If it exceeds, the reduction rate of the reflux ratio decreases. Accordingly, it is preferable that the distillation column has a tray having 30 to 60 stages (18 to 36 stages of theoretical stages) in terms of the actual number of stages. The reflux ratio is usually about 1-2.
[0027]
A preferred embodiment of the separation operation of the hydroformylation reaction product liquid will be described with reference to FIG. First, a part of the distillate from the aldehyde separation column 1 is collected, and the concentration of aromatic hydrocarbons in the purified aldehyde is analyzed automatically and continuously or semi-continuously by the analyzer 10. Relevant signals are input to the host arithmetic controller 11, and the output amount of the arithmetic controller 11, for example, the cooking amount by the control valve 7, the reflux amount by the control valve 8, and the distillate amount by the control valve 9, By controlling each or a combination of them, the concentration of aromatic hydrocarbons in the purified aldehyde can be adjusted to the target range, and adjustment of the concentration of aromatic hydrocarbons in the purified aldehyde can be minimized Can be implemented.
[0028]
Moreover, it is generally known that aldehyde which remains as another causative substance 2) in the form of unreacted or partially hydrogenated after the hydrogenation reaction deteriorates the sulfuric acid coloring test which is a conventional alcohol standard. However, the present inventors have found that aldehyde can significantly deteriorate the optical quality of alcohol even at a concentration that does not cause deterioration of the sulfuric acid coloring test.
[0029]
Aldehyde has absorbance in the wavelength range of 260 nm to 340 nm, but in order to obtain an alcohol having good optical quality, the difference in absorbance between the alcohol and pure alcohol in this wavelength range is less than 0.01, preferably Must be 0.008 or less.
Such an optical quality alcohol is obtained by adjusting the aldehyde concentration in the alcohol to a range of preferably 10 to 200 ppm by weight, more preferably 50 to 100 ppm by weight. It is defined from the viewpoint.
[0030]
As a method of adjusting the concentration of the aldehyde within a specific range, the temperature during the hydrogenation reaction of the aldehyde is 60 to 150 ° C., preferably 60 to 130 ° C., and the pressure is 20 to 100 kg / cm. ² , preferably a method by adjusting within the range of ^{20 to} 50 kg / cm ² , a method of adjusting when the crude alcohol after the hydrogenation reaction is purified by distillation, and the like.
[0031]
The distillation of the crude alcohol preferably employs a two-column system, and may employ three or four towers modified from the two-column system. In the two-column system, the high-boiling component is extracted from the bottom of the first column, the light-boiling component and the target alcohol are distilled from the top, and this distillate is supplied to the second column. There is a system in which components are distilled from the top of the column and the target alcohol component is extracted from the vicinity of the column bottom. As a two-column system, a light-boiling component is distilled in the first column, a high-boiling component and a target alcohol are extracted from the column bottom, and this column bottom liquid is supplied to the second column. There is also a method of distilling the target alcohol from the top of the extraction tower. The three-column or four-column distillation system is employed in order to reduce the entrainment loss of the active component accompanying the distillation separation of the light-boiling component and / or the high-boiling component in the two-column system.
[0032]
The distillation conditions of the above crude alcohol vary depending on the distillation system. For example, in the case of 2-ethylhexanol, there are light boiling substances that adversely affect the quality of the product due to decomposition of by-product high boiling substances in the distillation tower. In order to avoid the production, it is preferable to select from a pressure of 30 to 300 mmHgA, a tower top temperature of 50 to 150 ° C., and a tower bottom temperature of 60 to 170 ° C. Optimum conditions are selected for the number of distillation columns and the reflux ratio in consideration of construction costs and variable costs.
[0033]
The difference in absorbance between the alcohol and the pure alcohol in the present invention indicates the maximum value of the difference between the absorbance of the obtained alcohol and the absorbance of the pure alcohol containing no causative substance that deteriorates the optical quality. Abnormal absorbance values relative to the alcohol baseline are shown.
The absorbance is measured using an apparatus as shown in FIG. 2, and the light irradiated from the light source is passed through a cell filled with an object to be measured for absorbance, the amount of light after passing is measured, and passes through a dummy cell filled with water. The amount of attenuation is set to 1, and the amount of attenuation is compared, and the attenuation ratio is defined as absorbance. Accordingly, when the attenuation with respect to a specific wavelength to be measured is the same as that of water, the absorbance is 0, and when the light of that wavelength is completely absorbed and not transmitted, the absorbance is 1.
[0034]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited by a following example, unless the summary is exceeded.
Example 1
Propylene oxo reaction is carried out under conditions of a pressure of 16 kg / cm ² and a temperature of 100 ° C. using an Rh catalyst reaction solution having triphenylphosphine as a ligand in a toluene solvent, and n-butyraldehyde and isobutyraldehyde. Was generated. When the reaction product solution is separated into the product aldehyde mixture and the catalyst solution by distillation, the distillation column is a 35-stage distillation column with a column top pressure of 490 mmHgA, a column top temperature of 60 ° C., a column bottom temperature of 120 ° C., and reflux. The operation was performed under the condition of ratio 2, and the toluene concentration in the obtained mixed aldehyde was adjusted to 0.06% by weight or less. Further, the mixed aldehyde was operated in a 90-stage distillation column with the actual number of stages at normal pressure under conditions of a tower top temperature of 65 ° C., a tower bottom temperature of 92 ° C., and a reflux ratio of 35, and isobutyraldehyde and n-butyl. After separation into aldehydes, the toluene concentration in n-butyraldehyde was 0.07% by weight. Control of these distillation conditions was continuously performed based on the analysis result of the concentration of toluene in the purified aldehyde. The obtained purified n-butyraldehyde was subjected to an aldol condensation reaction at a temperature of 90 to 100 ° C. under normal pressure using a 2% aqueous solution of sodium hydroxide as a catalyst to produce a crude 2-ethylhexenal liquid. A high boiling product was separated from the produced crude 2-ethylhexenal solution by distillation, and then the hydrogenation pressure was charged in a hydrogenation reactor filled with a solid catalyst supporting Ni and Cr with a hydrogen pressure of 40 kg / cm ² . Adiabatic hydrogenation reaction was performed at a temperature of 60 to 130 ° C. The produced crude 2-ethylhexanol liquid is a first distillation column having 35 actual plates (18 theoretical plates), a column top pressure of 60 mmHgA, a column top temperature of 90 ° C., a column bottom temperature of 140 ° C., and a reflux ratio of 6 In the second distillation column having 30 actual plates (15 theoretical plates) after separation of light boiling components under the above conditions, the column top pressure is 60 mmHgA, the column top temperature is 110 ° C., the column bottom temperature is 135 ° C., the reflux ratio. The high-boiling fraction was separated under the condition of 0.4, and the 2-ethylhexanol product was distilled from the top of the column so that the concentration of 2-ethylhexanol in 2-ethylhexanol was 100 ppm by weight or less.
[0035]
The absorbance of 2-ethylhexanol obtained as described above in the wavelength range of 200 nm to 350 nm was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation; UV-160 type) in the light cell. The results of measurement with a passage length of 1 cm are shown in FIG. From FIG. 3, the absorbance at 250 to 280 nm and 260 to 340 nm was only that of pure 2-ethylhexanol, and no abnormal absorbance was observed. Therefore, the light absorbency shown in FIG. 3 shows the light absorbency of 2-ethylhexanol which does not contain an abnormal light absorption substance. The baseline in the subsequent comparative examples corresponds to the absorption of pure alcohol in Example 1.
[0036]
Comparative Example 1
The results of measuring the absorbance of 2-ethylhexanol obtained in the same manner as in Example 1 except that the toluene concentration in the purified n-butyraldehyde was adjusted to 0.11% by weight are shown in FIG. . As can be seen from FIG. 4, an absorption abnormality occurs in the wavelength region from 250 nm to 280 nm, and the absorbance difference of 0.015 with respect to the baseline is shown at the wavelength of 262 nm.
[0037]
Comparative Example 2
FIG. 5 shows the results of measuring the absorbance of 2-ethylhexanol obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of 2-ethylhexanal in the product 2-ethylhexanol was adjusted to 250 ppm by weight. It was. As can be seen from FIG. 5, an absorption abnormality occurs in the wavelength range of 260 nm to 340 nm, and the absorbance difference of 0.028 with respect to the baseline is shown at the wavelength of 298 nm.
[0038]
Comparative Example 3
In a method for producing 2-propylheptanol by subjecting valeraldehyde obtained by oxo reaction of butene in xylene solvent to aldol condensation and hydrogenation, the xylene concentration in the purified valeraldehyde is 0.13% by weight. The product 2-propylheptanol was obtained. The results of measuring the absorbance of the obtained 2-propylheptanol are shown in FIG. From FIG. 6, it can be seen that an absorption abnormality occurs in the region from 250 nm to 280 nm, and an absorbance difference of 0.01 with respect to the baseline is shown at the wavelength of 265 nm.
[0039]
【The invention's effect】
The alcohol of the present invention is suitable for optical applications because of its excellent ultraviolet light absorption characteristics, and such alcohol can be easily produced by adjusting the concentration of a causative substance that causes a light absorption abnormality. Therefore, industrial utility value is high.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing a preferred embodiment of a separation operation of a hydroformylation reaction solution in the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a method for measuring absorbance.
3 is a graph showing the absorbance in Example 1. FIG.
4 is a graph showing the absorbance of Comparative Example 1. FIG.
5 is a graph showing the absorbance of Comparative Example 2. FIG.
6 is a graph showing the absorbance of Comparative Example 3. FIG.
[Explanation of symbols]
1: Distillation column 2: Reboiler 3: Condenser 4: Drums 5 and 6: Pumps 7 to 9: Control valve 10: Analyzer 11: High-order arithmetic controller

Claims

ヒドロホルミル化反応帯域において、オレフィンを一酸化炭素及び水素と反応させてアルデヒドを生成させ、生成混合物から分離操作によって精製アルデヒドを取得し、該精製アルデヒドを反応させることによって得られたアルコールであって、波長２５０〜２８０ｎｍの領域における該アルコールと純粋アルコールとの吸光度の差が０．０１未満、かつ波長２６０〜３４０ｎｍの領域における該アルコールと純粋アルコールとの吸光度の差が０．０１未満であるであることを特徴とする光学用アルコール。An alcohol obtained by reacting an olefin with carbon monoxide and hydrogen to produce an aldehyde in a hydroformylation reaction zone, obtaining a purified aldehyde from the product mixture by a separation operation, and reacting the purified aldehyde, The difference in absorbance between the alcohol and pure alcohol in the wavelength range of 250 to 280 nm is less than 0.01 , and the difference in absorbance between the alcohol and pure alcohol in the wavelength range of 260 to 340 nm is less than 0.01. Optical alcohol characterized by the above.

オレフィンがプロピレン又はブテンであり、アルコールが２−エチルヘキサノール又は２−プロピルヘプタノールである請求項１に記載の光学用アルコール。The optical alcohol according to claim 1, wherein the olefin is propylene or butene, and the alcohol is 2-ethylhexanol or 2-propylheptanol.

ヒドロホルミル化反応帯域において、触媒としてロジウム−三価有機燐化合物系錯体、過剰の三価有機燐化合物及び反応溶媒としての芳香族炭化水素を含有する触媒液中で、オレフィンを一酸化炭素及び水素と反応させてアルデヒドを生成させ、生成混合物から分離操作によって精製アルデヒドを取得し、該精製アルデヒドを水添反応又は縮合反応及び水添反応させてアルコールを製造する方法において、精製アルデヒド中の芳香族炭化水素の濃度を指標として分離操作を行い、精製アルデヒド中の芳香族炭化水素の濃度を０．０１〜０．１０重量％の範囲に調整し、かつ水添反応の条件又は生成アルコールの分離操作条件を制御して、アルコール中の未反応アルデヒドの濃度を１０〜２００重量ｐｐｍの範囲に調整することによって、請求項１又は２に記載のアルコールを得ることを特徴とする光学用アルコールの製造方法。In the hydroformylation reaction zone, an olefin is combined with carbon monoxide and hydrogen in a catalyst solution containing a rhodium-trivalent organophosphorus compound-based complex as a catalyst, an excess trivalent organophosphorus compound and an aromatic hydrocarbon as a reaction solvent. In the process of producing an aldehyde by reacting, obtaining a purified aldehyde from the product mixture by a separation operation, and subjecting the purified aldehyde to a hydrogenation reaction or a condensation reaction and a hydrogenation reaction to produce an alcohol, aromatic carbonization in the purified aldehyde Separation operation is performed using the concentration of hydrogen as an index, the concentration of aromatic hydrocarbons in the purified aldehyde is adjusted to a range of 0.01 to 0.10% by weight , and the conditions for the hydrogenation reaction or the separation operation conditions for the produced alcohol and controls the, by adjusting the concentration of unreacted aldehydes in alcohol in the range of 10 to 200 wt ppm, wherein Method of manufacturing an optical alcohol, characterized in that to obtain the alcohol according to 1 or 2.

精製アルデヒド中の芳香族炭化水素の濃度を、自動的且つ連続的又は準連続的に分析し、分析結果に関連した信号に基づいて、分離操作の運転条件の制御を行う請求項３に記載の光学用アルコールの製造方法。The concentration of the aromatic hydrocarbon in the purified aldehyde is analyzed automatically and continuously or semi-continuously, and the operation condition of the separation operation is controlled based on a signal related to the analysis result. A method for producing optical alcohol .