JP3661219B2

JP3661219B2 - オレフィン系樹脂被覆加工布及びその製造法

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Publication number: JP3661219B2
Application number: JP06287195A
Authority: JP
Inventors: 敏弘早川; 昌信武田; 昌夫関
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-03-22
Filing date: 1995-03-22
Publication date: 2005-06-15
Anticipated expiration: 2020-06-15
Also published as: JPH08260358A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、接着性、吸水防止性、防汚性、難燃性に優れたオレフィン樹脂被覆加工布に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、繊維基布に軟質塩化ビニル樹脂をカレンダー法やコーティング法、Ｔダイ押出し法など種々の方法により被覆加工してターポリンを製造し、各種イベント用あるいは倉庫用テント、軒出し用テント、トラック用幌、養生シート、養生メッシュなどの建築用資材、野積シート、看板用バックリット、フレキシブルコンテナなど様々な用途に広く使用されている。塩化ビニル樹脂は、低コストで取扱い性がよいなど種々の長所を有するが、焼却時にハロゲン元素を含む有毒なガスや煙り、残渣が発生するという重大な欠点を有するものであり、地球環境的規模から環境保全を目的にハロゲン元素を含まない樹脂による製品の開発が切望されている。かかる観点から、オレフィン樹脂による製品化の検討が各方面で検討されているが、難燃性や物性が重要視される分野、たとえばテント用や建築用養生シート分野においては、満足できる製品が今だ提案されていないのが現状である。また、ターポリンを使用する際に、端面から繊維基布を構成する繊維の単糸間の毛細管現象により水が吸収されると、繊維基布と被覆樹脂が剥離したり、黴が発生したり、水に汚染物が含まれていると黒い筋状の汚染が発生するなどの問題を生じる。かかる問題点を解決するため、たとえば特公平５−６７４２０号公報のように、繊維基布を撥水剤で処理する方法が提案されているが、撥水剤として、一般に弗素系化合物やシリコン系化合物が使用されるため、被覆樹脂との接着性が大幅に低下したり、さらに、かかる撥水剤により難燃性が低下するするという重大な欠点を誘発するものである。被覆樹脂がオレフィン樹脂の場合、撥水剤処理基布との接着性が更に低下するという重大な欠点をも有するものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、接着性、吸水防止性、防汚性および難燃性に優れていると同時に、燃焼時にハロゲン元素などの有毒物の発生のないオレフィン系樹脂被覆加工布を提供せんとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる目的を達成するために次のような構成を有する。
【０００５】
すなわち、本発明のオレフィン系樹脂被覆加工布は、基布表面に、撥水剤とカチオン性ポリウレタン樹脂とからなる混合物が付与されてなり、かつ、該基布の少なくとも片面にオレフィン系樹脂が被覆されていることを特徴とするものであり、かかるオレフィン系樹脂被覆加工布の製造法は、基布を、撥水剤とカチオン性ポリウレタン樹脂とからなる混合物で処理した後、該基布の少なくとも片面にオレフィン系樹脂シートを熱圧着することを特徴とするものである。
【０００６】
【作用】
本発明は、従来、高度な接着性、吸水防止性、防汚性、難燃性を有するオレフィン系樹脂を用いて樹脂被覆加工布を得ることは、吸水防止性を付与するために撥水剤を使用すると、接着性を著しく犠牲にしなければならず、難燃性を付与するために難燃剤を付与すると撥水性を著しく犠牲しなければならないなど、互いに相殺するために極めて難しいとされていた技術的実情に鑑み、鋭意検討したところ、撥水剤と特定のカチオン性ポリウレタン樹脂との組合せで基布を処理すること、さらにかかる組成物で処理した後に、燐系難燃性化合物を含むオレフィン樹脂で被覆することにより、かかる相殺現象を起こすことなく、見事に、接着性、吸水防止性、防汚性および難燃性に共に優れ、燃焼時にハロゲン元素などの有毒物の発生のない優れたオレフィン系樹脂被覆加工布を製造できることを究明して完成されたものである。
【０００７】
本発明の基布とは、ポリエステル、ポリアミド、ビニロン等の合成繊維や木綿、麻などの天然繊維を単独あるいは混合した編織物であり、繊維は長繊維でも単繊維でもよい。本発明においては、繊維の強度、寸法安定性などからポリエステル繊維の長繊維織物が好ましい。
【０００８】
本発明のポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレートを主たる成分とするもので、繊維強度は５g/デニール以上、好ましくは６g/デニール以上、更に好ましくは７〜９g/デニールである。かかるポリエステル繊維に、本発明の効果を損なわない範囲で第三成分が共重合されていてもよく、酸化チタンなどの着色顔料、難燃剤、耐候剤などを混合してもよい。
【０００９】
本発明の撥水剤とは、弗素系撥水剤あるいはシリコン系撥水剤であり、弗素系撥水剤としては、一般に撥水・撥油剤として使用されている弗素系化合物を使用することができる。例えば、ポリペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ポリトリフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンなどの弗素系化合物を使用することができる。シリコン系撥水剤としては、一般に、撥水剤、平滑剤、柔軟剤として使用されているシリコン系化合物を使用することができるが、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンの分子末端あるいは側鎖に水酸基、アミノ基などを導入した変性化合物を使用することができる。本発明においては、シリコン系撥水剤は撥水性能が低く、基布の目ズレを起こしやすい傾向があるので、弗素系撥水剤を使用することが好ましい。これらの撥水剤は、エマルジョンあるいは溶剤に溶解した状態で使用される。
【００１０】
本発明のカチオン性ポリウレタン樹脂とは、特公昭５３−４６８７４号、特開昭５０−５５６９７号、特開昭５１−１１８９３号、特開昭５２−１５５９６号などに記載されている方法により製造されるものを使用することができる。該カチオン性ポリウレタンは、ポリヒドロキシル化合物と過剰量のポリイソシアネートから製造された分子末端に遊離のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ）に過剰量のポリアルキレンポリアミンを反応させて得られるポリウレタン尿素ポリアミン（Ｂ）に、エピハロヒドリンを反応後、酸の水溶液と混合することによって得られる。また、該ポリウレタンエマルジョンの架橋密度を調整する目的で、ウレタンプレポリマー（Ａ）に、少なくとも２個の第１級もしくは第２級アミノ基と１個以上の式
−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂Ｘ
（式中ＸはＣｌまたはＢｒを表す）
で表される官能基を有するポリアルキレンポリアミン誘導体を反応させた後、酸の水溶液と混合する方法、あるいは、上記のポリウレタン尿素ポリアミン（Ｂ）の遊離のアミノ基の一部にポリイソシアネート類とイソシアネートブロック化剤とから得られた１個の遊離のイソシアネート基を有するブロック化イソシアネート化合物を反応させた後、酸の水溶液と混合する方法などを採用することができる。
【００１１】
ウレタンプレポリマー（Ａ）を構成するポリイソシアネート類としては、芳香族および脂肪族のポリイソシアネート類、たとえば、１，５−ナフチレンイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、ジおよびテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジベンジルジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、塩素化イソシアネート類、臭素化イソシアネート類、燐含有イソシアネート類、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサン−１，６−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの他、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４−トリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのトリイソシアネート類の混合使用も可能である。
【００１２】
ウレタンプレポリマー（Ａ）を構成するポリヒドロキシル化合物は、２００乃至１００００の分子量を有するものであり、一般にポリウレタン製造に使用される公知のポリヒドロキシル化合物、たとえば、ポリエーテル類、ポリエステル類、ポリエステルアミド類、ポリアセタール類、ポリブタジエングリコール類などは、いずれも使用でき、さらにビスフェノールＡやビスフェノールＡに酸化エチレン、酸化プロピレンなどのアルキレンオキシドを付加せしめたグリコール類も使用することができる。ポリエーテル類としては、たとえば、テトラヒドロフラン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどの重合生成物、もしくは共重合体があげられ、また、たとえばヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオールの縮合による均一なポリエーテル類あるいは混合ポリエーテル類を使用できるほか、プロポキシル化またはエトキシ化されたグリコール類も使用できる。ポリチオエーテル類としては特にチオグリコール単独、またはそれと他のグリコールとの縮合生成物の使用が好適である。ポリアセタール類としては、たとえばヘキサンジオールとホルムアルデヒド、または４，４´−ジオオキシエトキシジフェニルジメチルメタンとホルムアルデヒドから得た水不溶性のポリアセタールなどがあげられる。ポリエステル類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノールア、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの飽和および不飽和の低分子量グリコールと二塩基酸とから脱水縮合反応によって得られるポリエステルグリコールや環状エステル化合物の開環重合によって得られるポリエステルグリコールがその代表例である。また必要に応じて、上記ポリヒドロキシル化合物と共に、通常使用されているグリコール類、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブタンジオール、プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおとび炭素数１〜２２のアルキル基を有するｎ−アルキルジエタノールアミン、ビスフェノールＡの酸化エチレン、酸化プロピレン付加物などが併用される。
【００１３】
ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造に際して、ポリイソシアネートの量はヒドロオキシル基が全て反応するように選択することが好ましく、従ってイソシアネート基の総数と反応性水素原子の総数の比は１．１：１．０〜５．０：１．０が好ましい。
【００１４】
本発明で用いられるポリアルキレンアミンとしてはポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン、ポリブチレンポリアミン等を含む種々のポリアルキレンポリアミンすなわち窒素が、ｎが１より大なる整数であるところの−ＣｎＨ２ｎ−なる式の群によって連結され、かつ分子中にこのような群が２から４までの範囲内であるところのポリアミンである。具体的にいえば、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミンのごときポリアミンや、これらの混合物および種々の粗製ポリアミン材料が使用できる。ウレタンプレポリマー（Ａ）とポリアルキルポリアミンの反応において、イソシアネートの数に対して、第１級および第２級アミノ基の総数が過剰であることが必要でありアミノ基の全モル数がイソシアネートの全モル数に近くなるほど、高分子量のポリウレタン尿素ポリアミンが生成するが、ゲル化した生成物またはゲル化傾向の著しいものを生じ、また過度にアミノ基のモル数の比を大きくすると低分子量のポリウレタン尿素ポリアミンになり、従ってイソシアネートの数（ａ）に対する第１級および第２級アミノ基の総数（ｂ）の比は１＜ｂ／ａ≦５であり、好ましくは１＜ｂ／ａ≦３であり、ポリウレタン尿素ポリアミンの分子量は１０００ないし１０００００が好ましい。このようにして製造されたポリウレタン尿素ポリアミン（Ｂ）を中間体として熱硬化反応性を有するカチオン性ポリウレタン水溶液、たとえば自己乳化型ポリウレタンエマルジョンを製造するには、該ポリウレタン尿素ポリアミン（Ｂ）にその遊離のアミノ基の０．２〜１．０倍モルのエピハリヒドリンを反応せしめた後、酸の水溶液と混合すればよい。エピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリンおよびエピブロムヒドリンが好適である。また使用する酸の水溶液としては無機酸、有機酸のいずれの水溶液でもよく、塩酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、モノクロル酢酸、グリコール酸などが使用できる。本発明では、遊離のイソシアネート基をアルキレンポリアミンや水などの活性水素と反応させず、最終樹脂組成物中に残存させ、必要とするときに一定の条件下でイソシアネート基の反応性を発現させる目的でブロック化剤を使用することが好ましい。かかるイソシアネートブロック化剤としては、酸性亜硫酸ソーダ、第二級アミン、第三級アルコール、アミド類、フェノールおよびフェノール誘導体、ラクタム類（ε−カプロラクタムなど）、オキシム類（メチルエチルオキシム類）、青酸、エチレンイミン、グリシドール、ヒドロキシアミン、イミン類、メルカプタン類、ピロリドン類、マロン酸エステル類、などが選択使用される。
【００１５】
また、かかるカチオン性ポリウレタンエマルジョンの存在下に、重合可能な不飽和結合を有する単量体をラジカル重合させることによって得られるビニル重合体変性カチオン性樹脂組成物も使用することができ、最終樹脂組成物の親水性、熱架橋性などのコントロールに有効である。重合可能な不飽和結合を有する単量体としては、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、３−クロル−２−ヒドロキシメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、などの熱架橋反応性を有するもの、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などのα、β不飽和カルボン酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレイン酸アミドヤこれらのエステル類、またペンタデカフルオロアクリレート、テトラフルオロ−３−（ペンタフルオロエトキシ）プロピルアクリレート、ヘプタフルオロブチルアクリレート、２−（ヘプタフルオロブトキシエチルアクリレート）、トリフルオロイソプロピルメタクリレート、２、２、２−トリフルオロ−１−メチルメタクリレートなどの弗素化アクリル酸またはメタクリル酸エステルなどが使用できる。
【００１６】
本発明のオレフィン系樹脂とは、ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレンと各種モノマーの共重合体、オレフィンエラストマーなど公知のオレフィン系樹脂を使用することができるが、柔軟性、シート強度、コストなどの点から、エチレンにブテン−１またはヘキセン−１、オクテン−１、４メチルペンテン−１などのαオレフィンを２〜１０重量部共重合したエチレン・αオレフィン共重合体、エチレンにアクリル酸メチルまたはアクリル酸エチルなどを５〜３０重量部共重合したエチレン・アクリル酸アルキル共重合体、エチレンにメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチルなどを５〜３０重量部共重合したエチレン・メタクリル酸アルキル共重合体、エチレンに酢酸ビニルを５〜３０重量部共重合したエチレン・酢酸ビニル共重合体、または、これらの少なくとも１種を使用するのが好ましい。
【００１７】
本発明の燐系化合物とは、一般に難燃剤として使用されている公知の燐系化合物を使用することができるが、特に下記式で表される芳香族ジホスホネートおよび／または重合度１０００程度のポリ燐酸アンモニウムが好ましく使用される。
【００１８】
【式１】

（式中、R1及びR2は低級アルキル基で同一でも異なっていても良い。R3、R4は水素原子または低級アルキル基で同一でも異なっていても良い。Y は−ＣＨ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ＝Ｎ−基であり、k は０または１、m は０〜４の整数を表す。）
かかる燐系化合物の配合量は、使用するオレフィン系樹脂の種類、使用する目的により適宜選択するものであるが、オレフィン系樹脂１００重量部に対し、好ましくは１０〜２００重量部、さらに好ましくは２０〜１００重量部である。なお、難燃性をさらに改善するには、基布を構成する繊維素材に合せて、難燃剤を選択して該基布を難燃処理しておくと、相乗効果により優れた難燃性を付与することができる。
【００１９】
本発明は、かかる構成を採用することにより、ＪＩＳ−Ａ−１３２２に規定する防炎２級以上の難燃性能を有するオレフィン系樹脂被覆加工布を提供することができる。かかるオレフィン系樹脂被覆加工布は、テントなどの膜構造体や建築用の養生シートなどの用途に好適に使用される。
【００２０】
本発明のオレフィン系樹脂被覆加工布を構成する基布は、ＪＩＳ−Ｌ−１０９６に規定されるバオレック法の基布水の吸上げ高さが好ましくは３０mm以下であり、さらに好ましくは２０mm以下、特に好ましくは１０mm以下であり、オレフィン系樹脂被覆加工布の端面からの基布への水の侵入を防止し、基布と樹脂シートの剥離を防止し、汚れを防止するものである。
【００２１】
本発明のオレフィン系樹脂には、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤が配合されていてもよく、屋外で使用される用途には必須成分である。紫外線吸収剤としては、トリアゾール系紫外線吸収剤では２−（２′ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′−ｔ−アミノ−５′−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）５、６−ジクロロベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′−イソブチル−５′−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′−イソブチル−５′−プロピルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−５′−１、１、３、３−テトラメチルブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドリキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３、５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミノ−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどであり、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２、２′−ジヒドロキシ−４、４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２、２′、４、４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ハイドロキノン系紫外線吸収剤としては、ハイドロキノン、ヒドロキノンジサリチレート、サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリチレート、パラオクチルフェニルサリチレートなどであり、これらを単独あるいは混合したものをオレフィン樹脂１００重量部に対して０．２５〜３重量部添加する。光安定剤としては、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２′，６，６′−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１′，３，３′−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系化合物であり、これらを単独あるいは混合したものをオレフィン樹脂１００重量部に対して０．２５〜３重量部添加する。酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ａ：ビス（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、トリス（２，４−ジ−ｔブチルフェニル）フォスファイトなどであり、これらを単独あるいは混合したものをオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．１〜１重量部添加する。
【００２２】
本発明のオレフィン系樹脂被覆加工布は従来の塩化ビニル樹脂のように可塑剤などの滲み出しがないので、屋外の粉塵などによる汚れが付着しにくいものである。
【００２３】
本発明のオレフィン系樹脂被覆加工布は、ハロゲン元素を含まない構成を採用できるので、燃焼時に有毒な物質が発生することがないので、環境保護の観点から極めて好ましいものである。
【００２４】
【実施例【
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
なお、実施例、比較例に示す性能は次の方法で測定した。
【００２６】
（難燃性）ＪＩＳＡ１３２２に規定される方法により残炎時間、残塵時間、
炭化長を測定した。防炎性能を等級表示した。
【００２７】
（吸水防止性）ＪＩＳ−Ｌ−１０９６に基づき、水の吸上げ高さを測定した。
【００２８】
（接着性）ＪＩＳ−Ｋ−６３２８に基づき、縦方向の３cm幅における剥離接着力
を測定した。
【００２９】
実施例１〜１６、比較例１〜６
繊維基布として１０００デニール９６フィラメントのポリエステル繊維（繊維強度８g/デニール東レ株式会社製）を経糸、緯糸に使用した平織物を常法により精練、乾燥、ヒートセットした（縦糸、緯糸密度とも１７本／インチ）。次いで該織物を下記に示す条件で処理し、性能を評価した結果を表１に示した。
＜織物の処理＞
（樹脂Ａ）撥水剤〜アサヒガードＡＧ７１０（明成化学株式会社製；弗素系撥水撥油剤：固形分１８％）
（樹脂Ｂ）カチオン性ポリウレタン−ポリブチルアクリレート複合体（エチレングリコール、１、４ブタンジオール、アジピン酸から得られるポリエステルグリコールと、２、４−トリレンジイソシアネートと、２、６−トリレンジイソシアネートからなるウレタンポリマーに、ジエチレントリアミン、エピクロルヒドリンを反応させてグリコール酸水溶液を加えて得られたカチオン性ポリウレタンエマルジョンの共存下でブチルアクリレートを重合したもの。固形分３０％）
（樹脂Ｃ）カチオン性ポリウレタン−ポリ酢酸ビニル複合体（ビスフェノールＡの酸化エチレン付加物と２、４−トリレンジイソシアネートと２、６−トリレンジイソシアネートからなるウレタンポリマーに、ジエチレントリアミン、エピクロルヒドリンを反応させグリコール酸水溶液を加えて得られたカチオン性ポリウレタンエマルジョンの存在下で酢酸ビニルを重合したもの。固形分３０％）
上記樹脂の混合水溶液にポリエステル織物を浸漬し、水溶液の付着量が９０％になるようにマングルで絞って、１３０℃で乾燥し、１８０℃で１分の熱処理を行った。
【００３０】
＜被覆用樹脂＞
（樹脂ア）エチレン・酢酸ビニル共重合体（エバテートＣＶ２０９７；住友化学株式会社製）
（樹脂イ）エチレン・αオレフィン共重合体（スミカセンＶＬ１００；住友化学株式会社製）
（樹脂ウ）エチレン・アクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＨ３０３；住友化学株式会社製）
（樹脂エ）エチレン・メタクリル酸エチル共重合体（エバフレックスＥＥＡ−７０１；三井デュポンポリケミカル株式会社製）
（難燃剤ａ）下記式の芳香族ジホスホネート
【００３１】
【式２【

（難燃剤ｂ）ポリ燐酸アンモニウム（重合度１０００）
上記樹脂配合に、耐候剤としてチヌビン３２６／キマソーブ９４４／イルガノックス１０１０（いずれもチバガイギー社製）を樹脂１００重量部に対し、０．５／０．５／０．０５重量部、顔料として酸化チタン（粒子径０．２μ）を３重量部添加したしたものをＴダイ法で２００μの厚さのシートを成型し、ついでポリエステル繊維織物の両面に１８０℃の温度で熱圧着した。
【００３２】
【表１】

表１から、本発明によるものは、接着性、吸水防止性、難燃性を兼ね備えたオレフィン系樹脂被覆加工布であることが判る。
【００３３】
【発明の効果【
本発明によれば、燃焼時にハロゲン元素などの有毒な物質を全く発生することのない、環境保全に効果的であり、優れた接着性、吸水防止性、難燃性を兼ね備えており、イベント用テントなどの建築物、養生シートなどの建築資材などに好適なオレフィン系樹脂被覆加工布を安定に供給し得る。

Claims

基布表面に、撥水剤とカチオン性ポリウレタン樹脂とからなる混合物が付与されてなり、かつ、該基布の少なくとも片面にオレフィン系樹脂が被覆されていることを特徴とするオレフィン系樹脂被覆加工布。
カチオン性ポリウレタン樹脂が、ビニル重合体変性カチオン性ポリウレタン樹脂である請求項１記載のオレフィン系樹脂被覆加工布。
該オレフィン系樹脂被覆加工布のＪＩＳ−Ｌ−１０９６に規定されるバイレック法による吸水性能が３０mm以下である請求項１記載のオレフィン系樹脂被覆加工布。
該オレフィン系樹脂被覆加工布が、ＪＩＳ−Ａ−１３２２に規定される防炎試験の防炎２級以上に合格する請求項１記載のオレフィン系樹脂被覆加工布。
該基布が、ポリエステル繊維からなるものである請求項１記載のオレフィン系樹脂被覆加工布。
該オレフィン系樹脂が、エチレン・αオレフィン共重合体、エチレン・アクリル酸アルキル共重合体、エチレン・メタクリル酸アルキル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体から選ばれた少なくとも一種である請求項１記載のオレフィン系樹脂被覆加工布。
該オレフィン系樹脂が、燐系難燃性化合物を含有する請求項１記載のオレフィン系樹脂被覆加工布。
基布を、撥水剤とカチオン性ポリウレタン樹脂とからなる混合物で処理した後、該基布の少なくとも片面にオレフィン系樹脂シートを熱圧着することを特徴とするオレフィン系樹脂被覆加工布の製造法。
該撥水剤と該カチオン性ポリウレタン樹脂との組成が、該撥水剤の固形分１重量部に対し、該ポリウレタン樹脂が０．５〜５重量部である請求項８記載のオレフィン系樹脂被覆加工布の製造法。