JP3630264B2 - ヘアシャンプー組成物 - Google Patents
ヘアシャンプー組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3630264B2 JP3630264B2 JP13939997A JP13939997A JP3630264B2 JP 3630264 B2 JP3630264 B2 JP 3630264B2 JP 13939997 A JP13939997 A JP 13939997A JP 13939997 A JP13939997 A JP 13939997A JP 3630264 B2 JP3630264 B2 JP 3630264B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- general formula
- ammonium
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘアシャンプー組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、低刺激性で、起泡性、泡質に優れ、適度な洗浄力を有し、洗髪時及びすすぎ時の指通りが良好で、すすぎ時に適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性の良好なヘアシャンプー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、生活様式の変化から老若男女を問わずに、洗髪頻度の増加が見られ、また洗髪に対する要求も多様化している。すなわち、性能面では起泡性に優れ、適度な洗浄力を有していること、実際に使用したときに使用感に優れていること、また組成物が経時的に安定であること、さらに使用していて安全である、いわゆる低刺激性であることなどが挙げられ、これらをトータル的に満たすヘアシャンプー組成物が望まれている。例えば、低刺激性のヘアシャンプー組成物を得るために低刺激性の界面活性剤を用いる試みが行なわれ、そのような界面活性剤として、スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤が挙げられる。
スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤を用いた組成物としては、アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開平２−２３２２９８号公報）、水溶性天然高分子又は天然高分子を化学的に変性した半合成高分子を組み合わせた組成物（特開平２−１０５８９５号公報）、脂肪酸塩を組み合わせた組成物（特開平１−１６３１１６号公報）などが開示されている。
さらに、最近のヘアシャンプー組成物では、洗髪後の仕上りが重要視され、これまでリンス、コンディショナーに求められていた要素がヘアシャンプーにも求められるようになってきた。このような洗髪後の仕上りを目的としたヘアシャンプー組成物には、陽イオン性界面活性剤を配合することが試みられており、そのようなヘアシャンプー組成物としては、非イオン性界面活性剤とイミダゾリン型第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤又はジアルキルジポリオキシエチレンヒドロキシエチルアンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤とカルボン酸塩型陰イオン性界面活性剤とを組み合わせた洗浄剤組成物（特開平１−１４４４９６号公報）、ベタイン型両性界面活性剤などの両性界面活性剤とモノアルキル型第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤とカルボン酸塩型陰イオン性界面活性剤とを組み合わせた洗浄剤組成物（特開昭６２−２８８６９４号公報）などが挙げられる。
しかし、スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤を使用したヘアシャンプー組成物は、経時安定性に問題があり、組成物が増粘したり、分離を起こしたりするため、低刺激性の界面活性剤でありながらその使用量が限られていた。また、単独の性能をみた場合、起泡性が低く、泡質がやや粗く、使用後にややぬめり感が残るという欠点も有していた。
一方、洗髪後の仕上りを重要視したヘアシャンプー組成物については、陽イオン性界面活性剤を用いたものは、配合処方に制限があり、毛髪に十分な柔軟性を付与する量を配合すると、起泡性や経時安定性が低下したり、刺激性が強くなるという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、低刺激性で、起泡性、泡質に優れ、適度な洗浄力を有し、洗髪時及びすすぎ時の指通りが良好で、すすぎ時に適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性の良好なヘアシャンプー組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤、（Ｂ）エーテルサルフェート型、アシルアルキルタウレート型、アシルイセチオネート型又はアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤及び（Ｃ）第四級アンモニウム塩型、イソキノリニウム塩型又はアミド第四級アンモニウム型陽イオン性界面活性剤を、特定の比率で組み合わせることにより、上記の欠点を解決し、従来にはない特徴のあるヘアシャンプー組成物が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）成分として一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤
【化７】
（ただし、式中、Ｒ１は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｍ１は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、ＸとＹはいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｍ２であり、Ｍ２は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）、
（Ｂ）成分として一般式［２］で表されるエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤
Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ３ …［２］
（ただし、式中、Ｒ３は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎは０〜１５であり、Ｍ３は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）、
一般式［３］で表されるアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤
【化８】
（ただし、式中、Ｒ４ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｍ４は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）、
一般式［４］で表されるアシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤
Ｒ６ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ５ …［４］
（ただし、式中、Ｒ６ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｍ５は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）、又は、
一般式［５］で表されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤
【化９】
（ただし、式中、Ｒ７ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ８は水素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｍは２〜１５であり、Ｍ６は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）、
（Ｃ）成分として一般式［６］で表される第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤、
【化１０】
（ただし、式中、Ｒ９は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１０及びＲ１１はメチル基、エチル基又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨで、ｐは１〜２０であり、Ｒ１２は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はベンジル基であり、Ｘ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンである。）、
一般式［７］で表されるイソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤
【化１１】
（ただし、式中、Ｒ１３は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンである。）、又は、
一般式［８］で表されるアミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤
【化１２】
（ただし、式中、Ｒ１４ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ１５及びＲ１６はメチル基、エチル基又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨで、ｑは１〜２０であり、Ｒ１７はメチル基、エチル基又はベンジル基であり、Ｚ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンである。）を含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が５〜６０重量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１／２０〜２０／１であり、（Ｃ）成分の含有量が０．０５〜５重量％であることを特徴とするヘアシャンプー組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分として、一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤を含有する。
【化１３】
一般式［１］において、Ｒ１は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｍ１は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムであり、ＸとＹはいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｍ２であり、Ｍ２は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
一般式［１］において、Ｒ１で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐したデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ１で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が９以下であると、毛髪や皮膚への刺激が強くなりすぎるおそれがある。Ｒ１で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
【０００６】
一般式［１］において、Ｒ２で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。一般式［１］において、Ｒ１で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基のほかに、Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数が４以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［１］においてＭ１で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［１］において、Ｍ１で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
【０００７】
一般式［１］において、ＸとＹは、いずれか一方が水素であり、他方が−ＳＯ３Ｍ２であり、Ｍ２は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。一般式［１］においてＭ２で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［１］において、Ｍ２で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ａ）成分である一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤は、１種の化合物を単独で用いることができ、あるいは、２種以上の化合物を組み合わせて用いることができる。
【０００８】
本発明のヘアシャンプー組成物は、（Ｂ）成分として、一般式［２］で表されるエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤、
Ｒ３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ３ …［２］
一般式［３］で表されるアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤、
【化１４】
一般式［４］で表されるアシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤、
Ｒ６ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ５ …［４］
又は、一般式［５］で表されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤、
【化１５】
を含有する。
【０００９】
一般式［２］で表されるエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤において、Ｒ３は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎは０〜１５であり、Ｍ３は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
一般式［２］において、Ｒ３で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐したデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ３で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が９以下であると、毛髪や皮膚への刺激が強くなりすぎるおそれがある。Ｒ３で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［２］において、ｎは、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０〜１５である。ｎが１５を超えると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
【００１０】
一般式［２］においてＭ３で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［２］において、Ｍ３で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
【００１１】
一般式［３］で表されるアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤において、Ｒ４ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、 Ｍ４は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
一般式［３］において、Ｒ４ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基としては、例えば、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基などや、さらに混合物であるヤシ油脂肪酸アシル基、牛脂脂肪酸アシル基などを挙げることができる。Ｒ４ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が９以下であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。Ｒ４ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
一般式［３］において、Ｒ５で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。一般式［３］において、Ｒ４ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基のほかに、Ｒ５で表されるアルキル基の炭素数が４以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
【００１２】
一般式［３］においてＭ４で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［３］において、Ｍ４で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
【００１３】
一般式［４］で表されるアシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤において、Ｒ６ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｍ５は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
一般式［４］において、Ｒ６ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基としては、例えば、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基などや、さらに混合物であるヤシ油脂肪酸アシル基、牛脂脂肪酸アシル基などを挙げることができる。Ｒ６ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が９以下であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。Ｒ６ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
一般式［４］においてＭ５で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［４］において、Ｍ５で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
【００１４】
一般式［５］で表されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤において、Ｒ７ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ８は水素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｍは２〜１５であり、Ｍ６は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
一般式［５］において、Ｒ７ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基としては、例えば、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基などや、さらに混合物であるヤシ油脂肪酸アシル基、牛脂脂肪酸アシル基などを挙げることができる。Ｒ７ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が９以下であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。Ｒ７ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
一般式［５］において、Ｒ８で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。一般式［５］において、Ｒ７ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基のほかに、Ｒ８で表されるアルキル基の炭素数が４以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
【００１５】
一般式［５］において、ｍは、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、２〜１５である。ｍが２未満であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。ｍが１５を超えると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
一般式［５］においてＭ６で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［５］において、Ｍ６で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ｂ）成分である一般式［２］で表されるエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤、一般式［３］で表されるアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤、一般式［４］で表されるアシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤及び一般式［５］で表されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤は、１種の化合物を単独で使用することができ、あるいは、２種以上の化合物を組み合わせて使用することができる。
【００１６】
本発明のヘアシャンプー組成物は、（Ｃ）成分として、一般式［６］で表される第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤、
【化１６】
一般式［７］で表されるイソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤、
【化１７】
又は、一般式［８］で表されるアミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤、
【化１８】
を含有する。
【００１７】
一般式［６］で表される第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤において、Ｒ９は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１０及びＲ１１はメチル基、エチル基又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨで、ｐは１〜２０であり、Ｒ１２は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はベンジル基であり、Ｘ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンである。
一般式［６］において、Ｒ９で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐したデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ９で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が９以下であると、毛髪や皮膚への刺激が強くなりすぎるおそれがある。Ｒ９で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
【００１８】
一般式［６］において、Ｒ１０及びＲ１１が炭素数３以上のアルキル基であったり、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨのｐの値が２０を超えると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下して、使用感が悪くなるおそれがある。
一般式［６］において、Ｒ１２で表される炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、メチル基、エチル基、直鎖状又は分岐したプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ１２で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［６］において、Ｘ−で表されるハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンなどを挙げることができる。
【００１９】
一般式［７］で表されるイソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤において、Ｒ１３は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンである。
一般式［７］において、Ｒ１３で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐したデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ１３で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が９以下であると、毛髪や皮膚への刺激が強くなりすぎるおそれがある。Ｒ１３で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［７］において、Ｙ−で表されるハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンなどを挙げることができる。
【００２０】
一般式［８］で表されるアミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤において、Ｒ１４ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ１５及びＲ１６はメチル基、エチル基又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨで、ｑは１〜２０であり、Ｒ１７はメチル基、エチル基又はベンジル基であり、Ｚ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンである。
一般式［８］において、Ｒ１４ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基としては、例えば、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基などや、さらに混合物であるヤシ油脂肪酸アシル基、牛脂脂肪酸アシル基などを挙げることができる。Ｒ１４ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が９以下であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。Ｒ１４ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［８］において、Ｒ１５及びＲ１６が炭素数３以上のアルキル基であったり、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨのｑの値が２０を超えたり、Ｒ１７が炭素数３以上のアルキル基であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下して、使用感が悪くなるおそれがある。
一般式［８］において、Ｚ−で表されるハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンなどを挙げることができる。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ｃ）成分である一般式［６］で表される第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤、一般式［７］で表されるイソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤及び一般式［８］で表されるアミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤は、１種の化合物を単独で使用することができ、あるいは、２種以上の化合物を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計は５〜６０重量％であり、より好ましくは１０〜４５重量％である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が５重量％未満であると、起泡性と洗浄力に劣り、好ましい使用感が得られないおそれがある。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が６０重量％を超えると、皮膚刺激性が強く、洗浄力が過度になり、好ましい使用感が得られず、かつ組成物の経時安定性が低下するおそれがある。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比は１／２０〜２０／１である。（Ａ）成分が少なく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１／２０未満であると、起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。（Ｂ）成分が少なく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が２０／１を超えると、起泡性が低下し、クリーミーな泡が得られないおそれがある。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ｃ）成分の含有量は０．０５〜５重量％であり、より好ましくは０．１〜３重量％である。（Ｃ）成分の含有量が０．０５重量％未満であると、十分なコンディショニング効果が得られないおそれがある。（Ｃ）成分の含有量が５重量％を超えると、起泡性と経時安定性が低下し、刺激性が強くなり、使用感が悪くなるおそれがある。
【００２２】
本発明のヘアシャンプー組成物には、必要に応じて、ヘアシャンプー組成物に一般に配合される成分、例えば、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤などの両性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド型非イオン性界面活性剤、アミンオキシド型非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤などの非イオン性界面活性剤、高級脂肪酸、高級アルコールなどの増泡剤、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールなどの多価アルコールなどの保湿剤、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ラノリン、レシチンなどの油分、セルロースエーテル型陽イオン性高分子化合物、陽イオン性ポリビニルピロリドン誘導体、陽イオン性ポリアミド誘導体、ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの共重合体、アルキルポリエチレンイミンなどの陽イオン性高分子化合物、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体などのシリコーン誘導体、エチレングリコールジステアレート、スチレンポリマーなどのパール化剤、イオウ、ジンクピリチオンなどのフケ取り剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸ナトリウムなどの防腐剤、５−メチル−２−イソプロピルシクロヘキサノール、トウガラシチンキなどのトニック剤、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸、ニトリロトリ酢酸三ナトリウムなどのキレート剤、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体などの紫外線吸収剤、その他色素、香料などを本発明の効果を損なわない程度に配合することができる。
【００２３】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分として下記の化合物を使用した。
（Ａ）成分
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１：一般式［１］において、Ｒ１がドデシル基、Ｒ２が水素、Ｍ１が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｎａである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ２：一般式［１］において、Ｒ１がヤシ油アルキル基、Ｒ２がヒドロキシエチル基、Ｍ１が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｎａである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ３：一般式［１］において、Ｒ１がヤシ油アルキル基、Ｒ２が水素、Ｍ１がカリウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｋである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ４：一般式［１］において、Ｒ１がヤシ油アルキル基、Ｒ２がメチル基、Ｍ１がアンモニウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３ＮＨ４である化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ５：一般式［１］において、Ｒ１がラウリル基、Ｒ２が水素、Ｍ１がトリエタノールアンモニウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３である化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ６：一般式［１］において、Ｒ１がヤシ油アルキル基、Ｒ２がヒドロキシエチル基、Ｍ１がカリウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｋである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ７：一般式［１］において、Ｒ１がドデシル基、Ｒ２がヒドロキシエチル基、Ｍ１がナトリウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｎａである化合物。
（Ｂ）成分
エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１：
ＣＨ３（ＣＨ２）１１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＳＯ３Ｎａ
アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ２：一般式［３］において、Ｒ４ＣＯがヤシ油脂肪酸アシル基、Ｒ５がメチル基、Ｍ４がナトリウムである化合物。
アシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤Ｂ３：一般式［４］において、Ｒ６ＣＯがヤシ油脂肪酸アシル基、Ｍ５がアンモニウムである化合物。
アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ４：一般式［５］において、Ｒ７ＣＯがヤシ油脂肪酸アシル基、Ｒ８が水素、ｍが４、Ｍ６がナトリウムである化合物。
アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ５：
ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ
アシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤Ｂ６：一般式［４］において、Ｒ６ＣＯがココイル基、Ｍ５がトリエタノールアンモニウムである化合物。
アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ７：
［ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＳＯ３］２Ｍｇ
アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ８：
ＣＨ３（ＣＨ２）１２ＣＯＮ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０ＳＯ３Ｎａ
エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ９：一般式［２］において、Ｒ３がヤシ油アルキル基、ｎが３、Ｍ３がアンモニウムである化合物。
アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１０：一般式［３］において、Ｒ４ＣＯがココイル基、Ｒ５がメチル基、Ｍ４が１／２マグネシウムである化合物。
（Ｃ）成分
第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ１：
【化１９】
イソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ２：
【化２０】
アミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ３：
【化２１】
第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ４：
【化２２】
アミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ５：
【化２３】
第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ６：
【化２４】
イソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ７：
【化２５】
アミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ８：
【化２６】
ヘアシャンプー組成物の評価は、下記の方法により行った。
（１）皮膚刺激性
健康な皮膚をもつ男女各１０名に対して、ヘアシャンプー組成物の０．５重量％水溶液を用い、上腕部内側にて２４時間のクローズドパッチテストを行ない、肉眼判定により評価する。皮膚に全く変化がみられない場合を０点、皮膚に若干の紅斑がみられる場合を１点、皮膚に明らかに紅斑又は浮腫がみられる場合を２点として２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が０．５点未満の場合は皮膚刺激性が弱いとされ、平均値が０．５点以上１．０点未満の場合は皮膚刺激性が中程度であるとされ、平均値が１．０点以上の場合は皮膚刺激性が強いとされる。
（２）起泡性
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇで洗浄したときの起泡性を評価する。よく泡が立つと感じた場合を２点、あまり泡立たないと感じた場合を１点、泡立ちが悪いと感じた場合を０点として２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１．５点以上の場合は起泡性が良好であるとされ、平均値が１．０点以上１．５点未満の場合は起泡性がやや悪いとされ、平均値が１．０点未満の場合は起泡性が悪いとされる。
（３）泡のクリーミー性
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇを浴用スポンジ上にとって泡立てた時の泡を観察し、泡のクリーミー性を評価する。泡が細かく、クリーミーであると感じた場合を２点、泡がやや粗いと感じた場合を１点、泡が粗いと感じた場合を０点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１．５点以上の場合は泡のクリーミー性が良好であるとされ、平均値が１．０点以上１．５点未満の場合は泡のクリーミー性がやや不足するとされ、平均値が１．０点未満の場合は泡のクリーミー性が悪いとされる。
（４）洗浄力
ヘアシャンプー組成物の１重量％水溶液を用いて、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒで、ウールモスリンの人工汚染布を、４０℃、７０ｒｐｍ、１０分の条件で洗浄する。洗浄した人工汚染布を乾燥したのち、カラーコンピューター［スガ試験機（株）、ＳＭ−４］を用いて表面反射率を測定し、下記の式より洗浄力を計算する。
洗浄力（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
Ａ：（洗浄後の人工汚染布の反射率）−（洗浄前の人工汚染布の反射率）
Ｂ：（汚染しないウールモスリンの反射率）−（洗浄前の人工汚染布の反射率）
この評価において、洗浄力が６０％以上である場合は洗浄力が過度であるとされ、洗浄力が２５％以上６０％未満である場合は洗浄力が適度であるとされ、洗浄力が２５％未満である場合は洗浄力が弱いとされる。
（５）洗髪時及びすすぎ時の指通り性
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇを用いて洗髪を行い、洗髪時及びすすいだときの指通り性を評価する。指通りがスムーズで髪がひっかからないと感じた場合を２点、髪がややひっかかると感じた場合を１点、指通りが悪いと感じた場合を０点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１．５点以上の場合は指通り性が良好であるとされ、平均値が０．５点以上１．５点未満の場合は指通り性がやや悪いとされ、平均値が０．５点未満の場合は指通り性が悪いとされる。
（６）すすぎ時のぬめり感
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇで洗髪したのちのすすぎ時のぬめり感を評価する。すすぎ時のぬめり感をしつこいと感じた場合を＋１点、すすぎ時のぬめり感を適していると感じた場合を０点、ぬめり感が足りないと感じた場合を−１点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が０．５点以上の場合はぬめり感がしつこいとされ、平均値が−０．５点以上０．５点未満の場合はぬめり感が適度であるとされ、平均値が−０．５点未満の場合はぬめり感が足りないとされる。
（７）乾燥後のコンディショニング効果
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇで洗髪、すすぎを行い、風乾したのちの櫛通り性により、コンディショニング効果を評価する。毛髪にきしみ感がなく、櫛通りがスムーズであると感じた場合を２点、櫛がやや髪にひっかかると感じた場合を１点、毛髪がきしんで櫛通りが悪いと感じた場合を０点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１．５点以上の場合はコンディショニング効果が良好であるとされ、平均値が０．５点以上１．５点未満の場合はコンディショニング効果がやや悪いとされ、平均値０．５点未満の場合はコンディショニング効果が悪いとされる。
（８）経時安定性
ヘアシャンプー組成物を、−５℃、２５℃、５０℃の条件下に１ケ月間保存し、その外観を観察して、次の３段階で評価する。
○：安定性良好（いずれの温度でも透明溶解又は微濁状態で、外観の変化がない）。
△：安定性やや不良（いずれかの温度でやや濁り又は着色を生じる）。
×：安定性不良（いずれかの温度で分離、沈澱が認められる、固化する、又は着色が著しい）。
なお、異なる３種の温度条件で試験をした３点の試料のうち、すべてが ○ であるものを評価 ○、１点でも △ があれば評価 △、１点でも × があれば評価× とする。
実施例１
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１を１重量部、エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１を１０重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ１を０．５重量部、精製水を８８．５重量部配合してヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．６点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力２８．３％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始時と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例２〜１２
第１表に示す配合組成のヘアシャンプー組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
第１表の結果から、実施例１〜１２の本発明のヘアシャンプー組成物は、皮膚刺激性が弱く、起泡性と泡のクリーミー性が良好であり、適度な洗浄力を有し、洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性が良好で、適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性も良好であることが分かる。
比較例１
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１を１重量部、エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１を１０重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ１を０．０３重量部、精製水を８８．９７重量部配合してヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．６点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力２７．６％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は０．４点であり、指通り性は悪かった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は０．４点であり、コンディショニング効果は悪かった。ヘアシャンプーとしての使用感は、すすぎ時のぬめり感を除いて、総体的に劣っていた。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始時と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
比較例２〜８
第２表に示す配合組成のヘアシャンプー組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第２表に示す。
【００２８】
【表４】
【００２９】
【表５】
【００３０】
比較例１のヘアシャンプー組成物は、（Ｃ）成分の含有量が少ないために、洗髪時及びすすぎ時の指通りが悪く、コンディショニング効果が得られない。比較例２のヘアシャンプー組成物は、（Ｃ）成分の含有量が多すぎるために、皮膚刺激性が強く、起泡性、経時安定性が悪く、すすぎ時のぬめり感がしつこい。比較例３のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が少ないために、起泡性が低く、クリーミーな泡が得られず、洗浄力が弱く、経時安定性が悪い。比較例４のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が多すぎるために、皮膚刺激性が強く、洗浄力が過度であり、経時安定性が悪い。
比較例５のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１／２０未満であるために、起泡性、経時安定性が悪く、クリーミーな泡が得られない。比較例６のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が２０／１を超えているために、起泡性が低く、経時安定性が悪い。比較例７のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分の代わりにスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム塩を使用しているために、クリーミーな泡が得られず、すすぎ時のぬめり感が強く、経時安定性が悪い。比較例８のヘアシャンプー組成物は、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム塩の量をさらに増やしているため、泡立ち、経時安定性が悪く、クリーミーな泡が得られず、すすぎ時のぬめり感が強い。
実施例１３
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ３を７重量部、アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ５を１０重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ１を１重量部、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを２重量部、塩化ジメチルジアリルアンモニウムポリマー［メルク社、マーコート１００］を０．３重量部、プロピレングリコールを１重量部、パラオキシ安息香酸メチル０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．２重量部、香料を０．１重量部、精製水を７８．２重量部配合してヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．７点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４８．３％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．８点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始時と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１４
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ４を７重量部、アシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤Ｂ６を７重量部、イソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ２を０．５重量部、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタインを３重量部、エチレングリコールジステアレートを２重量部、陽イオン性変性セルロースエーテル誘導体［ダイセル化学工業（株）、ジェルナーＱＨ３００］を０．５重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．２重量部、香料を０．１重量部、精製水を７９．５重量部配合してパール状ヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．８点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力３９．４％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．３点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始前と同じパール状の状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１５
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ５を８重量部、アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ７を６重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ４を１重量部、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインを４重量部、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドのコポリマー型陽イオン性高分子化合物［メルク社、マーコート５５０］を０．２重量部、ジンクピリチオンを０．１重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．２重量部、クエン酸を０．５重量部、香料を０．１重量部、精製水を７９．７重量部配合してフケ取りヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．２点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．８点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．８点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力３８．４％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．８点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始前と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１６
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ６を９重量部、アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ２を６重量部、アミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ５を２重量部、ポリオキシエチレン（５モル）オレイルエーテルを３重量部、５−メチル−２−イソプロピルシクロヘキサノールを０．５重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．２重量部、クエン酸を０．５重量部、香料を０．１重量部、精製水を７８．５重量部配合してトニックヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．２点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．９点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４３．０％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．８点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始前と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１７
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ７を７重量部、アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ８を８重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ６を０．５重量部、イソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ７を１重量部、ラウリルジメチルアミンオキシドを２重量部、陽イオン性変性セルロースエーテル誘導体［ダイセル化学工業（株）、ジェルナーＱＨ３００］を０．５重量部、エチレングリコールジステアレートを２重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．１重量部、クエン酸を０．５重量部、香料を０．１重量部、精製水を７８．１重量部配合してパール状ヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．８点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．７点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４２．５％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．３点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始前と同じパール状の状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１８
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ２を１０重量部、エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ９を３重量部、アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１０を５重量部、アミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ８を１重量部、塩化ジメチルジアリルアンモニウムポリマー［メルク社、マーコート１００］を０．３重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．１重量部、クエン酸を０．５重量部、香料を０．１重量部、精製水を７９．８重量部配合して透明ヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．８点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．７点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４５．１％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．８点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも透明溶解状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１３〜１８の結果を、第３表に示す。
【００３１】
【表６】
【００３２】
第３表の結果から、実施例１３〜１８の本発明のヘアシャンプー組成物は、皮膚刺激性が弱く、起泡性と泡のクリーミー性が良好であり、適度な洗浄力を有し、洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性が良好で、適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性も良好であることが分かる。
【００３３】
【発明の効果】
本発明のヘアシャンプー組成物は、低刺激性で、起泡性、泡質に優れ、適度な洗浄力を有し、洗髪時及びすすぎ時の指通りが良好で、すすぎ時に適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性が良好である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘアシャンプー組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、低刺激性で、起泡性、泡質に優れ、適度な洗浄力を有し、洗髪時及びすすぎ時の指通りが良好で、すすぎ時に適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性の良好なヘアシャンプー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、生活様式の変化から老若男女を問わずに、洗髪頻度の増加が見られ、また洗髪に対する要求も多様化している。すなわち、性能面では起泡性に優れ、適度な洗浄力を有していること、実際に使用したときに使用感に優れていること、また組成物が経時的に安定であること、さらに使用していて安全である、いわゆる低刺激性であることなどが挙げられ、これらをトータル的に満たすヘアシャンプー組成物が望まれている。例えば、低刺激性のヘアシャンプー組成物を得るために低刺激性の界面活性剤を用いる試みが行なわれ、そのような界面活性剤として、スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤が挙げられる。
スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤を用いた組成物としては、アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開平２−２３２２９８号公報）、水溶性天然高分子又は天然高分子を化学的に変性した半合成高分子を組み合わせた組成物（特開平２−１０５８９５号公報）、脂肪酸塩を組み合わせた組成物（特開平１−１６３１１６号公報）などが開示されている。
さらに、最近のヘアシャンプー組成物では、洗髪後の仕上りが重要視され、これまでリンス、コンディショナーに求められていた要素がヘアシャンプーにも求められるようになってきた。このような洗髪後の仕上りを目的としたヘアシャンプー組成物には、陽イオン性界面活性剤を配合することが試みられており、そのようなヘアシャンプー組成物としては、非イオン性界面活性剤とイミダゾリン型第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤又はジアルキルジポリオキシエチレンヒドロキシエチルアンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤とカルボン酸塩型陰イオン性界面活性剤とを組み合わせた洗浄剤組成物（特開平１−１４４４９６号公報）、ベタイン型両性界面活性剤などの両性界面活性剤とモノアルキル型第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤とカルボン酸塩型陰イオン性界面活性剤とを組み合わせた洗浄剤組成物（特開昭６２−２８８６９４号公報）などが挙げられる。
しかし、スルホコハク酸エステル型陰イオン性界面活性剤を使用したヘアシャンプー組成物は、経時安定性に問題があり、組成物が増粘したり、分離を起こしたりするため、低刺激性の界面活性剤でありながらその使用量が限られていた。また、単独の性能をみた場合、起泡性が低く、泡質がやや粗く、使用後にややぬめり感が残るという欠点も有していた。
一方、洗髪後の仕上りを重要視したヘアシャンプー組成物については、陽イオン性界面活性剤を用いたものは、配合処方に制限があり、毛髪に十分な柔軟性を付与する量を配合すると、起泡性や経時安定性が低下したり、刺激性が強くなるという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、低刺激性で、起泡性、泡質に優れ、適度な洗浄力を有し、洗髪時及びすすぎ時の指通りが良好で、すすぎ時に適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性の良好なヘアシャンプー組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤、（Ｂ）エーテルサルフェート型、アシルアルキルタウレート型、アシルイセチオネート型又はアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤及び（Ｃ）第四級アンモニウム塩型、イソキノリニウム塩型又はアミド第四級アンモニウム型陽イオン性界面活性剤を、特定の比率で組み合わせることにより、上記の欠点を解決し、従来にはない特徴のあるヘアシャンプー組成物が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）成分として一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤
【化７】
（Ｂ）成分として一般式［２］で表されるエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤
Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ３ …［２］
（ただし、式中、Ｒ３は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎは０〜１５であり、Ｍ３は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）、
一般式［３］で表されるアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤
【化８】
一般式［４］で表されるアシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤
Ｒ６ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ５ …［４］
（ただし、式中、Ｒ６ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｍ５は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）、又は、
一般式［５］で表されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤
【化９】
（Ｃ）成分として一般式［６］で表される第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤、
【化１０】
一般式［７］で表されるイソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤
【化１１】
一般式［８］で表されるアミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤
【化１２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が５〜６０重量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１／２０〜２０／１であり、（Ｃ）成分の含有量が０．０５〜５重量％であることを特徴とするヘアシャンプー組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分として、一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤を含有する。
【化１３】
一般式［１］において、Ｒ１で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐したデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ１で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が９以下であると、毛髪や皮膚への刺激が強くなりすぎるおそれがある。Ｒ１で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
【０００６】
一般式［１］において、Ｒ２で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。一般式［１］において、Ｒ１で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基のほかに、Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数が４以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［１］においてＭ１で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［１］において、Ｍ１で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
【０００７】
一般式［１］において、ＸとＹは、いずれか一方が水素であり、他方が−ＳＯ３Ｍ２であり、Ｍ２は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。一般式［１］においてＭ２で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［１］において、Ｍ２で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ａ）成分である一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤は、１種の化合物を単独で用いることができ、あるいは、２種以上の化合物を組み合わせて用いることができる。
【０００８】
本発明のヘアシャンプー組成物は、（Ｂ）成分として、一般式［２］で表されるエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤、
Ｒ３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ３ …［２］
一般式［３］で表されるアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤、
【化１４】
Ｒ６ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ５ …［４］
又は、一般式［５］で表されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤、
【化１５】
【０００９】
一般式［２］で表されるエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤において、Ｒ３は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎは０〜１５であり、Ｍ３は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
一般式［２］において、Ｒ３で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐したデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ３で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が９以下であると、毛髪や皮膚への刺激が強くなりすぎるおそれがある。Ｒ３で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［２］において、ｎは、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０〜１５である。ｎが１５を超えると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
【００１０】
一般式［２］においてＭ３で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［２］において、Ｍ３で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
【００１１】
一般式［３］で表されるアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤において、Ｒ４ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、 Ｍ４は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
一般式［３］において、Ｒ４ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基としては、例えば、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基などや、さらに混合物であるヤシ油脂肪酸アシル基、牛脂脂肪酸アシル基などを挙げることができる。Ｒ４ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が９以下であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。Ｒ４ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
一般式［３］において、Ｒ５で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。一般式［３］において、Ｒ４ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基のほかに、Ｒ５で表されるアルキル基の炭素数が４以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
【００１２】
一般式［３］においてＭ４で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［３］において、Ｍ４で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
【００１３】
一般式［４］で表されるアシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤において、Ｒ６ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｍ５は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
一般式［４］において、Ｒ６ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基としては、例えば、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基などや、さらに混合物であるヤシ油脂肪酸アシル基、牛脂脂肪酸アシル基などを挙げることができる。Ｒ６ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が９以下であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。Ｒ６ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
一般式［４］においてＭ５で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［４］において、Ｍ５で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
【００１４】
一般式［５］で表されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤において、Ｒ７ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ８は水素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｍは２〜１５であり、Ｍ６は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。
一般式［５］において、Ｒ７ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基としては、例えば、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基などや、さらに混合物であるヤシ油脂肪酸アシル基、牛脂脂肪酸アシル基などを挙げることができる。Ｒ７ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が９以下であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。Ｒ７ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
一般式［５］において、Ｒ８で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。一般式［５］において、Ｒ７ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基のほかに、Ｒ８で表されるアルキル基の炭素数が４以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
【００１５】
一般式［５］において、ｍは、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、２〜１５である。ｍが２未満であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。ｍが１５を超えると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下するおそれがある。
一般式［５］においてＭ６で表されるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、例えば、１／２カルシウム、１／２マグネシウムなどを挙げることができる。一般式［５］において、Ｍ６で表されるアンモニウム又は有機アンモニウムとしては、−ＮＨ４、有機基が１個置換したアンモニウム、有機基が２個置換したアンモニウム、有機基が３個置換したアンモニウムを挙げることができる。このような有機アンモニウムを形成する有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなどの芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることができる。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ｂ）成分である一般式［２］で表されるエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤、一般式［３］で表されるアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤、一般式［４］で表されるアシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤及び一般式［５］で表されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤は、１種の化合物を単独で使用することができ、あるいは、２種以上の化合物を組み合わせて使用することができる。
【００１６】
本発明のヘアシャンプー組成物は、（Ｃ）成分として、一般式［６］で表される第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤、
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【００１７】
一般式［６］で表される第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤において、Ｒ９は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１０及びＲ１１はメチル基、エチル基又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨで、ｐは１〜２０であり、Ｒ１２は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はベンジル基であり、Ｘ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンである。
一般式［６］において、Ｒ９で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐したデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ９で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が９以下であると、毛髪や皮膚への刺激が強くなりすぎるおそれがある。Ｒ９で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
【００１８】
一般式［６］において、Ｒ１０及びＲ１１が炭素数３以上のアルキル基であったり、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐＨのｐの値が２０を超えると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下して、使用感が悪くなるおそれがある。
一般式［６］において、Ｒ１２で表される炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、メチル基、エチル基、直鎖状又は分岐したプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ１２で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［６］において、Ｘ−で表されるハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンなどを挙げることができる。
【００１９】
一般式［７］で表されるイソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤において、Ｒ１３は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｙ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンである。
一般式［７］において、Ｒ１３で表される炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐したデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基などのほか、混合物であるヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などを挙げることができる。Ｒ１３で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が９以下であると、毛髪や皮膚への刺激が強くなりすぎるおそれがある。Ｒ１３で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［７］において、Ｙ−で表されるハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンなどを挙げることができる。
【００２０】
一般式［８］で表されるアミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤において、Ｒ１４ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ１５及びＲ１６はメチル基、エチル基又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨで、ｑは１〜２０であり、Ｒ１７はメチル基、エチル基又はベンジル基であり、Ｚ−はハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンである。
一般式［８］において、Ｒ１４ＣＯで表される炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基としては、例えば、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基などや、さらに混合物であるヤシ油脂肪酸アシル基、牛脂脂肪酸アシル基などを挙げることができる。Ｒ１４ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が９以下であると、ヘアシャンプー組成物の毛髪や皮膚への刺激性が強くなるおそれがある。Ｒ１４ＣＯで表される脂肪族アシル基の炭素数が２３以上であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。
一般式［８］において、Ｒ１５及びＲ１６が炭素数３以上のアルキル基であったり、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨのｑの値が２０を超えたり、Ｒ１７が炭素数３以上のアルキル基であると、ヘアシャンプー組成物の起泡性が低下して、使用感が悪くなるおそれがある。
一般式［８］において、Ｚ−で表されるハロゲンイオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンなどを挙げることができる。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ｃ）成分である一般式［６］で表される第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤、一般式［７］で表されるイソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤及び一般式［８］で表されるアミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤は、１種の化合物を単独で使用することができ、あるいは、２種以上の化合物を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計は５〜６０重量％であり、より好ましくは１０〜４５重量％である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が５重量％未満であると、起泡性と洗浄力に劣り、好ましい使用感が得られないおそれがある。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が６０重量％を超えると、皮膚刺激性が強く、洗浄力が過度になり、好ましい使用感が得られず、かつ組成物の経時安定性が低下するおそれがある。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比は１／２０〜２０／１である。（Ａ）成分が少なく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１／２０未満であると、起泡性と経時安定性が低下するおそれがある。（Ｂ）成分が少なく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が２０／１を超えると、起泡性が低下し、クリーミーな泡が得られないおそれがある。
本発明のヘアシャンプー組成物において、（Ｃ）成分の含有量は０．０５〜５重量％であり、より好ましくは０．１〜３重量％である。（Ｃ）成分の含有量が０．０５重量％未満であると、十分なコンディショニング効果が得られないおそれがある。（Ｃ）成分の含有量が５重量％を超えると、起泡性と経時安定性が低下し、刺激性が強くなり、使用感が悪くなるおそれがある。
【００２２】
本発明のヘアシャンプー組成物には、必要に応じて、ヘアシャンプー組成物に一般に配合される成分、例えば、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤などの両性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド型非イオン性界面活性剤、アミンオキシド型非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤などの非イオン性界面活性剤、高級脂肪酸、高級アルコールなどの増泡剤、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールなどの多価アルコールなどの保湿剤、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ラノリン、レシチンなどの油分、セルロースエーテル型陽イオン性高分子化合物、陽イオン性ポリビニルピロリドン誘導体、陽イオン性ポリアミド誘導体、ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの共重合体、アルキルポリエチレンイミンなどの陽イオン性高分子化合物、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体などのシリコーン誘導体、エチレングリコールジステアレート、スチレンポリマーなどのパール化剤、イオウ、ジンクピリチオンなどのフケ取り剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸ナトリウムなどの防腐剤、５−メチル−２−イソプロピルシクロヘキサノール、トウガラシチンキなどのトニック剤、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸、ニトリロトリ酢酸三ナトリウムなどのキレート剤、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体などの紫外線吸収剤、その他色素、香料などを本発明の効果を損なわない程度に配合することができる。
【００２３】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分として下記の化合物を使用した。
（Ａ）成分
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１：一般式［１］において、Ｒ１がドデシル基、Ｒ２が水素、Ｍ１が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｎａである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ２：一般式［１］において、Ｒ１がヤシ油アルキル基、Ｒ２がヒドロキシエチル基、Ｍ１が水素、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｎａである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ３：一般式［１］において、Ｒ１がヤシ油アルキル基、Ｒ２が水素、Ｍ１がカリウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｋである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ４：一般式［１］において、Ｒ１がヤシ油アルキル基、Ｒ２がメチル基、Ｍ１がアンモニウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３ＮＨ４である化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ５：一般式［１］において、Ｒ１がラウリル基、Ｒ２が水素、Ｍ１がトリエタノールアンモニウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３である化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ６：一般式［１］において、Ｒ１がヤシ油アルキル基、Ｒ２がヒドロキシエチル基、Ｍ１がカリウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｋである化合物。
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ７：一般式［１］において、Ｒ１がドデシル基、Ｒ２がヒドロキシエチル基、Ｍ１がナトリウム、ＸとＹのいずれか一方が水素で他方が−ＳＯ３Ｎａである化合物。
（Ｂ）成分
エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１：
ＣＨ３（ＣＨ２）１１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＳＯ３Ｎａ
アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ２：一般式［３］において、Ｒ４ＣＯがヤシ油脂肪酸アシル基、Ｒ５がメチル基、Ｍ４がナトリウムである化合物。
アシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤Ｂ３：一般式［４］において、Ｒ６ＣＯがヤシ油脂肪酸アシル基、Ｍ５がアンモニウムである化合物。
アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ４：一般式［５］において、Ｒ７ＣＯがヤシ油脂肪酸アシル基、Ｒ８が水素、ｍが４、Ｍ６がナトリウムである化合物。
アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ５：
ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ
アシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤Ｂ６：一般式［４］において、Ｒ６ＣＯがココイル基、Ｍ５がトリエタノールアンモニウムである化合物。
アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ７：
［ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＳＯ３］２Ｍｇ
アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ８：
ＣＨ３（ＣＨ２）１２ＣＯＮ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０ＳＯ３Ｎａ
エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ９：一般式［２］において、Ｒ３がヤシ油アルキル基、ｎが３、Ｍ３がアンモニウムである化合物。
アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１０：一般式［３］において、Ｒ４ＣＯがココイル基、Ｒ５がメチル基、Ｍ４が１／２マグネシウムである化合物。
（Ｃ）成分
第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ１：
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
（１）皮膚刺激性
健康な皮膚をもつ男女各１０名に対して、ヘアシャンプー組成物の０．５重量％水溶液を用い、上腕部内側にて２４時間のクローズドパッチテストを行ない、肉眼判定により評価する。皮膚に全く変化がみられない場合を０点、皮膚に若干の紅斑がみられる場合を１点、皮膚に明らかに紅斑又は浮腫がみられる場合を２点として２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が０．５点未満の場合は皮膚刺激性が弱いとされ、平均値が０．５点以上１．０点未満の場合は皮膚刺激性が中程度であるとされ、平均値が１．０点以上の場合は皮膚刺激性が強いとされる。
（２）起泡性
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇで洗浄したときの起泡性を評価する。よく泡が立つと感じた場合を２点、あまり泡立たないと感じた場合を１点、泡立ちが悪いと感じた場合を０点として２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１．５点以上の場合は起泡性が良好であるとされ、平均値が１．０点以上１．５点未満の場合は起泡性がやや悪いとされ、平均値が１．０点未満の場合は起泡性が悪いとされる。
（３）泡のクリーミー性
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇを浴用スポンジ上にとって泡立てた時の泡を観察し、泡のクリーミー性を評価する。泡が細かく、クリーミーであると感じた場合を２点、泡がやや粗いと感じた場合を１点、泡が粗いと感じた場合を０点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１．５点以上の場合は泡のクリーミー性が良好であるとされ、平均値が１．０点以上１．５点未満の場合は泡のクリーミー性がやや不足するとされ、平均値が１．０点未満の場合は泡のクリーミー性が悪いとされる。
（４）洗浄力
ヘアシャンプー組成物の１重量％水溶液を用いて、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒで、ウールモスリンの人工汚染布を、４０℃、７０ｒｐｍ、１０分の条件で洗浄する。洗浄した人工汚染布を乾燥したのち、カラーコンピューター［スガ試験機（株）、ＳＭ−４］を用いて表面反射率を測定し、下記の式より洗浄力を計算する。
洗浄力（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
Ａ：（洗浄後の人工汚染布の反射率）−（洗浄前の人工汚染布の反射率）
Ｂ：（汚染しないウールモスリンの反射率）−（洗浄前の人工汚染布の反射率）
この評価において、洗浄力が６０％以上である場合は洗浄力が過度であるとされ、洗浄力が２５％以上６０％未満である場合は洗浄力が適度であるとされ、洗浄力が２５％未満である場合は洗浄力が弱いとされる。
（５）洗髪時及びすすぎ時の指通り性
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇを用いて洗髪を行い、洗髪時及びすすいだときの指通り性を評価する。指通りがスムーズで髪がひっかからないと感じた場合を２点、髪がややひっかかると感じた場合を１点、指通りが悪いと感じた場合を０点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１．５点以上の場合は指通り性が良好であるとされ、平均値が０．５点以上１．５点未満の場合は指通り性がやや悪いとされ、平均値が０．５点未満の場合は指通り性が悪いとされる。
（６）すすぎ時のぬめり感
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇで洗髪したのちのすすぎ時のぬめり感を評価する。すすぎ時のぬめり感をしつこいと感じた場合を＋１点、すすぎ時のぬめり感を適していると感じた場合を０点、ぬめり感が足りないと感じた場合を−１点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が０．５点以上の場合はぬめり感がしつこいとされ、平均値が−０．５点以上０．５点未満の場合はぬめり感が適度であるとされ、平均値が−０．５点未満の場合はぬめり感が足りないとされる。
（７）乾燥後のコンディショニング効果
２０名の女性をパネラーとし、ヘアシャンプー組成物５ｇで洗髪、すすぎを行い、風乾したのちの櫛通り性により、コンディショニング効果を評価する。毛髪にきしみ感がなく、櫛通りがスムーズであると感じた場合を２点、櫛がやや髪にひっかかると感じた場合を１点、毛髪がきしんで櫛通りが悪いと感じた場合を０点として、２０名の平均値を求める。
この評価において、平均値が１．５点以上の場合はコンディショニング効果が良好であるとされ、平均値が０．５点以上１．５点未満の場合はコンディショニング効果がやや悪いとされ、平均値０．５点未満の場合はコンディショニング効果が悪いとされる。
（８）経時安定性
ヘアシャンプー組成物を、−５℃、２５℃、５０℃の条件下に１ケ月間保存し、その外観を観察して、次の３段階で評価する。
○：安定性良好（いずれの温度でも透明溶解又は微濁状態で、外観の変化がない）。
△：安定性やや不良（いずれかの温度でやや濁り又は着色を生じる）。
×：安定性不良（いずれかの温度で分離、沈澱が認められる、固化する、又は着色が著しい）。
なお、異なる３種の温度条件で試験をした３点の試料のうち、すべてが ○ であるものを評価 ○、１点でも △ があれば評価 △、１点でも × があれば評価× とする。
実施例１
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１を１重量部、エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１を１０重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ１を０．５重量部、精製水を８８．５重量部配合してヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．６点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力２８．３％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始時と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例２〜１２
第１表に示す配合組成のヘアシャンプー組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００２４】
【表１】
【表２】
【表３】
第１表の結果から、実施例１〜１２の本発明のヘアシャンプー組成物は、皮膚刺激性が弱く、起泡性と泡のクリーミー性が良好であり、適度な洗浄力を有し、洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性が良好で、適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性も良好であることが分かる。
比較例１
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ１を１重量部、エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１を１０重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ１を０．０３重量部、精製水を８８．９７重量部配合してヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．６点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力２７．６％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は０．４点であり、指通り性は悪かった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は０．４点であり、コンディショニング効果は悪かった。ヘアシャンプーとしての使用感は、すすぎ時のぬめり感を除いて、総体的に劣っていた。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始時と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
比較例２〜８
第２表に示す配合組成のヘアシャンプー組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第２表に示す。
【００２８】
【表４】
【表５】
比較例１のヘアシャンプー組成物は、（Ｃ）成分の含有量が少ないために、洗髪時及びすすぎ時の指通りが悪く、コンディショニング効果が得られない。比較例２のヘアシャンプー組成物は、（Ｃ）成分の含有量が多すぎるために、皮膚刺激性が強く、起泡性、経時安定性が悪く、すすぎ時のぬめり感がしつこい。比較例３のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が少ないために、起泡性が低く、クリーミーな泡が得られず、洗浄力が弱く、経時安定性が悪い。比較例４のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が多すぎるために、皮膚刺激性が強く、洗浄力が過度であり、経時安定性が悪い。
比較例５のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１／２０未満であるために、起泡性、経時安定性が悪く、クリーミーな泡が得られない。比較例６のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が２０／１を超えているために、起泡性が低く、経時安定性が悪い。比較例７のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分の代わりにスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム塩を使用しているために、クリーミーな泡が得られず、すすぎ時のぬめり感が強く、経時安定性が悪い。比較例８のヘアシャンプー組成物は、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム塩の量をさらに増やしているため、泡立ち、経時安定性が悪く、クリーミーな泡が得られず、すすぎ時のぬめり感が強い。
実施例１３
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ３を７重量部、アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ５を１０重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ１を１重量部、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを２重量部、塩化ジメチルジアリルアンモニウムポリマー［メルク社、マーコート１００］を０．３重量部、プロピレングリコールを１重量部、パラオキシ安息香酸メチル０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．２重量部、香料を０．１重量部、精製水を７８．２重量部配合してヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．７点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４８．３％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．８点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始時と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１４
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ４を７重量部、アシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤Ｂ６を７重量部、イソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ２を０．５重量部、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタインを３重量部、エチレングリコールジステアレートを２重量部、陽イオン性変性セルロースエーテル誘導体［ダイセル化学工業（株）、ジェルナーＱＨ３００］を０．５重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．２重量部、香料を０．１重量部、精製水を７９．５重量部配合してパール状ヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．８点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力３９．４％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．３点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始前と同じパール状の状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１５
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ５を８重量部、アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ７を６重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ４を１重量部、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインを４重量部、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドのコポリマー型陽イオン性高分子化合物［メルク社、マーコート５５０］を０．２重量部、ジンクピリチオンを０．１重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．２重量部、クエン酸を０．５重量部、香料を０．１重量部、精製水を７９．７重量部配合してフケ取りヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．２点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．８点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．８点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力３８．４％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．８点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始前と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１６
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ６を９重量部、アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ２を６重量部、アミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ５を２重量部、ポリオキシエチレン（５モル）オレイルエーテルを３重量部、５−メチル−２−イソプロピルシクロヘキサノールを０．５重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．２重量部、クエン酸を０．５重量部、香料を０．１重量部、精製水を７８．５重量部配合してトニックヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．２点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．７点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．９点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４３．０％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．８点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始前と同じ状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１７
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ７を７重量部、アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ８を８重量部、第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ６を０．５重量部、イソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ７を１重量部、ラウリルジメチルアミンオキシドを２重量部、陽イオン性変性セルロースエーテル誘導体［ダイセル化学工業（株）、ジェルナーＱＨ３００］を０．５重量部、エチレングリコールジステアレートを２重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．１重量部、クエン酸を０．５重量部、香料を０．１重量部、精製水を７８．１重量部配合してパール状ヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．８点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．７点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４２．５％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．３点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．７点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも試験開始前と同じパール状の状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１８
スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤Ａ２を１０重量部、エーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤Ｂ９を３重量部、アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤Ｂ１０を５重量部、アミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤Ｃ８を１重量部、塩化ジメチルジアリルアンモニウムポリマー［メルク社、マーコート１００］を０．３重量部、パラオキシ安息香酸メチルを０．２重量部、パラオキシ安息香酸ブチルを０．１重量部、クエン酸を０．５重量部、香料を０．１重量部、精製水を７９．８重量部配合して透明ヘアシャンプー組成物を調製した。
このヘアシャンプー組成物について、男女各１０名に対して皮膚刺激性のテストを行ったところ、皮膚刺激性の平均値は０．３点であり、皮膚刺激性が弱いとされる境界値０．５点を下回っていた。
２０名の女性パネラーによる起泡性試験の平均値は１．８点であり、起泡性は良好であった。また、泡のクリーミー性試験の平均値は１．７点であり、泡のクリーミー性も良好であった。
ウールモスリンの人工汚染布を用いた洗浄力試験では、洗浄力４５．１％であり、適度な洗浄力とされている２５〜６０％の範囲に入っていた。
２０名の女性パネラーが洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性の平均値は１．７点であり、指通り性は良好であった。すすぎ時のぬめり感の平均値は０．２点であり、適度で良好なぬめり感があった。風乾後のコンディショニング効果の平均値は１．８点であり、コンディショニング効果も良好であった。ヘアシャンプーとしての使用感は、総体的に良好であった。
経時安定性試験では、−５℃、２５℃、５０℃で１カ月間保存した試料は、いずれも透明溶解状態を保ち、外観に変化は生じなかった。
実施例１３〜１８の結果を、第３表に示す。
【００３１】
【表６】
第３表の結果から、実施例１３〜１８の本発明のヘアシャンプー組成物は、皮膚刺激性が弱く、起泡性と泡のクリーミー性が良好であり、適度な洗浄力を有し、洗髪に使用したとき、洗髪時及びすすぎ時の指通り性が良好で、適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性も良好であることが分かる。
【００３３】
【発明の効果】
本発明のヘアシャンプー組成物は、低刺激性で、起泡性、泡質に優れ、適度な洗浄力を有し、洗髪時及びすすぎ時の指通りが良好で、すすぎ時に適度なぬめり感があり、乾燥後に優れたコンディショニング効果が得られ、かつ経時安定性が良好である。
Claims (1)
- （Ａ）成分として一般式［１］で表されるスルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤
（Ｂ）成分として一般式［２］で表されるエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤
Ｒ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ３ …［２］
（ただし、式中、Ｒ３は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎは０〜１５であり、Ｍ３は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）、
一般式［３］で表されるアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤
一般式［４］で表されるアシルイセチオネート型陰イオン性界面活性剤
Ｒ６ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ５ …［４］
（ただし、式中、Ｒ６ＣＯは炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｍ５は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムである。）、又は、
一般式［５］で表されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤
（Ｃ）成分として一般式［６］で表される第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤、
一般式［７］で表されるイソキノリニウム塩型陽イオン性界面活性剤
一般式［８］で表されるアミド第四級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が５〜６０重量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が１／２０〜２０／１であり、（Ｃ）成分の含有量が０．０５〜５重量％であることを特徴とするヘアシャンプー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13939997A JP3630264B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | ヘアシャンプー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13939997A JP3630264B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | ヘアシャンプー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316544A JPH10316544A (ja) | 1998-12-02 |
| JP3630264B2 true JP3630264B2 (ja) | 2005-03-16 |
Family
ID=15244380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13939997A Expired - Fee Related JP3630264B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | ヘアシャンプー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3630264B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102293721B (zh) * | 2011-07-29 | 2013-08-21 | 拉芳家化股份有限公司 | 一种温和绿色环保的洗发香波 |
| JP2015113355A (ja) * | 2013-12-09 | 2015-06-22 | 松本油脂製薬株式会社 | 洗浄剤組成物 |
-
1997
- 1997-05-14 JP JP13939997A patent/JP3630264B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10316544A (ja) | 1998-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5954331B2 (ja) | シャンプー組成物 | |
| JPH05503312A (ja) | 洗剤組成物 | |
| EP1803800A1 (en) | Detergent composition | |
| JP6070299B2 (ja) | シャンプー組成物 | |
| JPH08311489A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP3630264B2 (ja) | ヘアシャンプー組成物 | |
| JP4022910B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH1129788A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP4649726B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP3186284B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP3621441B2 (ja) | 皮膚用洗浄剤組成物 | |
| JP2000053997A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH10245588A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH05246829A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP2001181675A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH0616534A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP4792628B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP4729782B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP3300740B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP4649724B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH10245589A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH08311498A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP2004161758A (ja) | シャンプー組成物 | |
| JP3235233B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH0665032A (ja) | シャンプー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040507 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041118 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041126 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041209 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071224 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081224 Year of fee payment: 4 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081224 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081224 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091224 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091224 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101224 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101224 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111224 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121224 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131224 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |