JP3624354B2 - Method for producing antibacterial resin composition - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は抗菌性を有する合成樹脂組成物の製造方法に関し、さらに詳しくは、抗菌剤の配合により変色することがなく、長期間安定した抗菌効果を持続する耐熱性、耐光性に優れた抗菌性合成樹脂組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂および不飽和ポリエステル樹脂等のプラスチックは、木材等と比較してカビや細菌のような微生物に対し、優れた耐久性を有していることから、家庭用品、産業用水回り製品等多方面に利用されている。
これらの製品は、一般に水に晒されたり、水が付着した状態で置かれることが多いため、長期間の使用において、表面がカビや細菌により変色する現象が見られた。また、飲料用材料や医療用材料においては、カビや細菌の繁殖によって異臭が発生するのが極端に嫌われている。そのため、最近では抗菌性を有するプラスチックの要望が非常に高まっている。
【０００３】
従来、プラスチックに抗菌性を持たせるため、各種の抗菌剤をプラスチックに保持している。例えば、殺菌作用を有する金属を保持したゼオライト化合物が提案されている。（特開昭６２−２４１８３２号公報）
また、特公昭６３−２８４０２号公報には、アルカリ土類金属の炭酸塩と、銀イオン、亜鉛イオン、銅イオンまたはそれの混合物から選ばれた抗菌性の金属イオンをイオン交換吸着させたゼオライトとの混合物の成形物からなる水処理に適する抗菌性組成物が提案されている。
【０００４】
また、メラミン樹脂（特開昭５３−１０９９４１号公報）、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有する高分子（特開昭５３−１０９９４１号公報）に抗菌性金属イオンをイオン結合させた例、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂等のポリマービーズに抗菌性金属、金属塩、金属酸化物をメカノケミカルな方法で担持した例（特開昭６３−２５１４８３号公報）が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする問題点】
しかしながら、ゼオライトに抗菌性金属を保持したのや高分子表面に抗菌性金属をメカノケミカルな方法で保持したものは、プラスチックに対する分散性が十分でないため、押出成形や射出成形したプラスチック成形品表面の抗菌性に問題があった。特に、プラスチック成型機内で冷却により固化する段階で、抗菌剤は、中心部に移行する現象が見られた。そのため、プラスチック表面での抗菌力が発現しないか、あるいは、抗菌力にむらが生じやすく、また制菌力程度の抗菌性しか示さない場合があった。
従来技術にあっては、上記の課題を解決するためにプラスチック表面をブラストするか（特開平２−２９３１２３号公報）あるいは、抗菌剤の増量以外に方法がなかった。後者では、プラスチックの変色が著しく、かつ、プラスチックの強度低下をきたした。
本発明者等は、上記の問題点を解消すべく種々研究を重ねた結果、合成樹脂に抗菌性の金属を保持したゼオライトを分散させるにあたり、ワックスと脂肪酸の金属塩を併用して配合した場合、合成樹脂に対するゼオライト系抗菌剤の分散性が非常に優れ、各種の微生物に対して抗菌作用を有し、長期間安定した抗菌活性を持続することを知見して本発明に到達した。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】
すなわち、本発明は合成樹脂に対して、銀、銅、亜鉛および錫から選ばれた金属の少なくとも一種を保持したゼオライト系抗菌剤と、ワックスおよび脂肪酸金属塩の併用物とをあらかじめ高濃度に配合し、この配合物を混練してマスターバッチ化し、このマスターバッチを合成樹脂で希釈して最終濃度に調整してなり、前記ワックスおよび脂肪酸金属塩の併用比率がワックス５重量部に対して、脂肪酸金属塩２重量部であり、前記脂肪酸金属塩がステアリン酸、ラウリル酸、リシノール酸、ナフテン酸または２−エチルヘキソエ酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛またはストロンチウム金属塩であることを特徴とする抗菌性樹脂組成物の製造方法である。
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、抗菌剤を配合する合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エポキシ樹脂、フエノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【０００８】
次に、本発明で使用される金属を保持したゼオライト系抗菌剤としては、銀、銅、亜鉛および錫から選ばれた金属の少なくとも１種を保持したゼオライト化合物であり、これらは表面積の比較的大きい多孔質ゼオライトに銀、銅、亜鉛および錫からなる金属群から選ばれた１種以上の金属を吸着保持させ活性化したものである。これらの金属を保持したゼオライト系抗菌剤の配合量は、合成樹脂１００重量部に対して、０．１〜２５重量部、好ましくは０．１〜８重量部である。０．１重量部以下では、抗菌性効果が発揮されず、また、２５重量部以上では合成樹脂の物性が低下したり、変色が生じるので好ましくない。
【０００９】
また、本発明で使用されるワックスとは、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、パラフインワックス、マイクロクリスタンワックス、カルナバワックス、蜜ロウ等が挙げられる。
【００１０】
また、本発明で使用される脂肪酸の金属塩としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、２−エチルヘキソエ酸等の脂肪酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、ストロンチウム等の金属塩が挙げられる。
【００１１】
上記のワックスおよび脂肪酸の金属塩は、合成樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部配合される。０．０１重量部以下では、抗菌剤の合成樹脂に対する拡散および抗菌効果の持続性が十分でなく、また、１０重量部を越えてもそれに見合う効果の向上が得られない。
さらにまた、ワックスと脂肪酸の金属塩の併用比率は、ワックス０．０１〜７５重量部に対して、脂肪酸の金属塩０．０１〜２５重量部である。
【００１２】
また、本発明においては、抗菌性樹脂組成物の色相安定性、耐光変色性、熱安定性等を向上させることを目的として、ヒンダードアミン系耐光安定剤、リン系酸化防止剤、フエノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等を配合することができる。
なお、本発明においては、必要に応じてその他の添加剤、例えば、顔料、真珠光沢顔料、タルク、シリカ、アルミナ、シランカップリング剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤および核剤等を添加することができる。
【００１３】
本発明の抗菌性樹脂組成物を製造するには、合成樹脂に対して金属を保持したゼオライト系抗菌剤とワックスおよび脂肪酸の金属塩を予め高濃度に配合し、この配合物をバンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロール、押出成形機等により混練してマスターバッチ化しておき、このマスターバッチを希釈して最終濃度に調整される。
【００１４】
【作用】
本発明方法によって得られる抗菌性樹脂組成物は、合成樹脂に、金属を保持したゼオライト系抗菌剤とワックスおよび脂肪酸の金属塩を配合して構成してあるので、この抗菌性樹脂組成物から得られた成形物は抗菌剤が均一に分散されているため、長期間にわたって抗菌作用が持続される。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
【００１６】
実施例１
ＡＢＳ樹脂（商品名：デンカＧＲ１０００Ｔ、電気化学工業（株）社製品）１００重量部にＡｇ保持型ゼオライト抗菌剤（商品名：ゼオミックＡＤ１０Ｄ（株）シナネンニューセラミック社製品）１２重量部、ポリエチレンワックス（商品名：三井ハイワックス、三井石油化学社製品）５重量部、ステアリン酸亜鉛２重量部および酸化防止剤（商品名：イルガノックス＃１０１０、チバ・ガイギー社製品）０．５重量部を配合し、配合物をバンバリーミキサーで１０分間混練する。さらにこの混合物を３０ｍ／ｍベント式押出成形機に供給して抗菌性マスターバッチペレットを得た。次いで、上記の抗菌性マスターバッチペレット１０重量部と上記と同様のＡＢＳ樹脂９０重量部をタンブラーで混合して抗菌性樹脂組成物を得た。さらに、上記で得た抗菌性樹脂組成物を用い３．５オンス射出成形機により２２０〜２４０℃にて５ｃｍ×９ｃｍ×２ｍ／ｍ のテストピースを成形した。
上記のテストピースを用いて抗菌性試験を行った。その結果を表１に示す。
（抗菌性能の試験方法）
▲１▼菌数：減菌蒸留水に大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ） を溶いて１０〜１０ケ／ｃｃとする。▲２▼テストピース：テスト面をエタノールで拭く。
▲３▼培養：上記テストピース上に上記菌液１ｃｃを滴下する。（約直径２ｃｍ位に広がる）
これをシャーレ内で３５℃、２４時間保持する。
▲４▼測定：上記菌液を生理食塩水で洗い出してＢＢＬ培地で３５℃、２４時間培養し、菌数を測定する。
【００１７】
実施例２
ポリプロピレン樹脂（商品名：ＪＨＧ、三井石油化学（株）社製品）１００重量部にＡｇ保持型ゼオライト抗菌剤（商品名：ゼオミックＡＤ１０Ｄ（株）シナネンニューセラミック社製品）１２重量部、ポリエチレンワックス（ 商品名：三井ハイワックス、三井石油化学社製品）５重量部、ステアリン酸亜鉛２重量部および酸化防止剤（商品名：イルガノックス＃１０１０、チバ・ガイギー社製品）０．５重量部を配合し、配合物をバンバリーミキサーで１０分間混練する。さらに、この混合物を３０ｍ／ｍベント式押出成形機に供給して抗菌性マスターバッチペレットを得た。次いで、上記の抗菌性マスターバッチペレット１０重量部と上記と同様のポリプロピレン樹脂９０重量部をタンブラーで混合して抗菌性樹脂組成物を得た。さらに、上記で得た抗菌性樹脂組成物を用い３．５オンス射出成形機により２２０〜２４０℃にて５ｃｍ×９ｃｍ×２ｍ／ｍ のテストピースを成形した。
上記のテストピースを用いて実施例１と同様にして抗菌性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００１８】
実施例３
ＡＢＳ樹脂（商品名：ＪＳＲ−３５、日本合成ゴム（株）社製品）１００重量部にＡｇ保持型ゼオライト抗菌剤（商品名：ゼオミックスＡＤ１０Ｄ（株）シナネンニューセラミック社製品）１２重量部、ポリエチレンワックス（ 商品名：三井ハイワックス、三井石油化学社製品）５重量部、ステアリン酸マグネシウム２重量部および酸化防止剤（商品名：イルガノックス＃１０１０、チバ・ガイギー社製品）０．５重量部を配合し、配合物をバンバリーミキサーで１０分間混練する。さらに、この混合物を３０ｍ／ｍベント式押出成形機に供給して抗菌性マスターバッチペレットを得た。
次いで、上記の抗菌性マスターバッチペレット１０重量部と上記と同様のＡＢＳ樹脂９０重量部をタンブラーで混合して抗菌性樹脂組成物を得た。さらに、上記で得た抗菌性樹脂組成物を用い３．５オンス射出成形機により２２０〜２４０℃にて５ｃｍ×９ｃｍ×２ｍ／ｍ のテストピースを成形した。
上記のテストピースを用いて実施例１と同様にして抗菌性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００１９】
実施例４
２％の微粉末シリカを予め混合分散せしめた不飽和ポリエステル樹脂１００重量部にＡｇ保持型ゼオライト抗菌剤（商品名：ゼオミックＡＤ１０Ｄ（株）シナネンニューセラミック社製品）１０重量部、ポリエチレンワックス（ 商品名：三井ハイワックス、三井石油化学社製品）５重量部、ステアリン酸マグネシウム２重量部を均一に混合する。
次いで、上記の混合物に下記組成の着色剤１重量部を混合する。
（着色剤組成）
不飽和ポリエステル樹脂 １００重量部
二酸化チタン顔料 ９８重量部
銅フタロシアニングリーン顔料 ２重量部
さらに、この着色されたゲルコート樹脂に硬化触媒としてナフテン酸コバルト０．４重量部、硬化剤としてメチルエチルケトンパーオキサイド１重量部を加え、ただちに、離型剤を塗布した１０ｃｍ×１０ｃｍのプラスチック型に流し込み硬化してテストピースを成形した。
上記のテストピースを用いて実施例１と同様にして抗菌性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２０】
比較例１
実施例１において、ステアリン酸亜鉛を配合してない組成物について、実施例１と同様にして成形テストピースを作成し、抗菌性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２１】
比較例２
実施例２において、ポリエチレンワックスを配合してない組成物について、実施例２と同様にしてテストピースを作成し、上記のテストピースを用いて実施例１と同様にして抗菌性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２２】
比較例３
実施例３において、ステアリン酸マグネシウムを配合してない組成物について、実施例３と同様にしてテストピースを作成し、上記のテストピースを用いて実施例１と同様にして抗菌性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２３】
比較例４
実施例４において、ポリエチレンワックスを配合してない組成物について、実施例４と同様にしてテストピースを作成し、上記のテストピースを用いて実施例１と同様にして抗菌性試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】

【００２４】
表１中、ＮＤは「検出せず」を表す。また、比較例は各々の実施例に対する銀ゼオライト単独の場合を示す。
なお、本発明の実施例および比較例の各テストピース表面の銀ゼオライトの分散状態を確認するためにＸ線分析装置により定性的に分析した。その結果、ゼオライト結晶格子内にある銀イオンは検出できなかったが、ゼオライト組成のアルミ、シリカのピークは明らかに本発明の実施例に対するピークが大きく良好な分散状態を示した。
なおまた、本分析は下記の機器を用いた。
ＳＥＭ：日立Ｓ−５３０型
ＥＤＸ：堀場ＥＤＸ−１７００Ｘ線分析計
【００２５】
表１から、本発明にかかる実施例１〜４はいずれも「ＮＤ」であって、菌が検出されず、抗菌性を有することがわかる。これに対して、比較例１〜４はいずれも菌が検出された。
【発明の効果】
本発明製造方法は樹脂中における抗菌剤の分散性および安定性が良好であるため、該抗菌性樹脂組成物を用いることにより持続力のある優れた抗菌性が付与された成形品を得ることができる。
本発明方法で得られるこのような特徴を有する抗菌性樹脂組成物は、各種の水回り製品、台所用品、浄水器、家電製品等のカビや雑菌の繁殖防止材料として有効である。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a method of manufacturing a synthetic resin composition having anti-fungal properties, more particularly, not be discolored by incorporation of antimicrobial agents, long-term heat resistance to sustain a stable antimicrobial effect, excellent light antimicrobial The present invention relates to a method for producing a conductive synthetic resin composition.
[0002]
[Prior art]
Plastics such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin and unsaturated polyester resin have excellent durability against microorganisms such as mold and bacteria compared to wood, etc. It is used in many fields such as irrigation products.
Since these products are often exposed to water or are often left in a state where water is attached, a phenomenon that the surface is discolored by mold or bacteria has been seen in long-term use. In addition, beverage materials and medical materials are extremely disliked to generate off-flavors due to the growth of mold and bacteria. Therefore, recently, there is a great demand for antibacterial plastics.
[0003]
Conventionally, various antibacterial agents are held in plastics in order to give them antibacterial properties. For example, a zeolite compound holding a metal having a bactericidal action has been proposed. (JP-A-62-241832)
Japanese Patent Publication No. 63-28402 discloses an alkaline earth metal carbonate and a zeolite on which an antibacterial metal ion selected from silver ions, zinc ions, copper ions or a mixture thereof is ion-exchanged and adsorbed. An antibacterial composition suitable for water treatment comprising a molded product of the above mixture has been proposed.
[0004]
In addition, an example in which an antibacterial metal ion is ion-bonded to a polymer having a carboxyl group such as melamine resin (Japanese Patent Laid-Open No. 53-109941), acrylic acid, methacrylic acid, etc. (Japanese Patent Laid-Open No. 53-109941), An example in which an antibacterial metal, metal salt, or metal oxide is supported on polymer beads such as polystyrene resin and polyurethane resin by a mechanochemical method has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 63-251383).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, the antibacterial metal held in zeolite or the antibacterial metal held on the polymer surface by mechanochemical method is not sufficiently dispersible in plastics. There was a problem with antibacterial properties. In particular, at the stage of solidifying by cooling in a plastic molding machine, the antibacterial agent was observed to move to the center. For this reason, the antibacterial activity on the plastic surface does not appear, or the antibacterial activity is uneven, and the antibacterial activity is only about the antibacterial activity.
In the prior art, there has been no method other than blasting the plastic surface in order to solve the above problems (Japanese Patent Laid-Open No. 2-293123) or increasing the amount of antibacterial agent. In the latter, the discoloration of the plastic was remarkable and the strength of the plastic was lowered.
As a result of repeating various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors dispersed a zeolite holding an antibacterial metal in a synthetic resin, and combined with a metal salt of a wax and a fatty acid. The present inventors have reached the present invention by discovering that the dispersibility of the zeolite antibacterial agent with respect to the synthetic resin is very excellent, has an antibacterial action against various microorganisms, and maintains a stable antibacterial activity for a long period of time.
[0006]
[Means for solving problems]
That is, the present invention blends a synthetic resin with a high concentration of a synthetic antibacterial agent retaining at least one metal selected from silver, copper, zinc and tin and a combination of a wax and a fatty acid metal salt in advance. The compound is kneaded into a master batch, and the master batch is diluted with a synthetic resin to adjust the final concentration. The combined ratio of the wax and the fatty acid metal salt is 5 parts by weight of the wax. 2 parts by weight of a metal salt, and the fatty acid metal salt is a calcium, magnesium, zinc or strontium metal salt of stearic acid, lauric acid, ricinoleic acid, naphthenic acid or 2-ethylhexoeic acid. It is a manufacturing method of a thing.
[0007]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the synthetic resin to be mixed with the antibacterial agent includes, for example, polyethylene resin, polypropylene resin, polyurethane resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyester resin, ABS resin, polymethacrylic resin, poly Examples thereof include vinylidene chloride resin, polyamino acid resin, polyvinyl acetate resin, polyacrylonitrile resin, epoxy resin, phenol resin, and unsaturated polyester resin.
[0008]
Next, the metal-containing zeolitic antibacterial agent used in the present invention is a zeolitic compound holding at least one metal selected from silver, copper, zinc and tin, which has a relatively large surface area. A large porous zeolite is activated by adsorbing and holding one or more metals selected from the metal group consisting of silver, copper, zinc and tin. The compounding amount of the zeolite antibacterial agent holding these metals is 0.1 to 25 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin. If it is 0.1 parts by weight or less, the antibacterial effect is not exhibited, and if it is 25 parts by weight or more, the physical properties of the synthetic resin are deteriorated or discoloration occurs, which is not preferable.
[0009]
Examples of the wax used in the present invention include polyethylene wax, polypropylene wax, paraffin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, and beeswax.
[0010]
Examples of the metal salt of fatty acid used in the present invention include metal salts of fatty acids such as stearic acid, lauric acid, ricinoleic acid, naphthenic acid and 2-ethylhexoeic acid, such as calcium, magnesium, zinc and strontium. It is done.
[0011]
The wax and the metal salt of fatty acid are blended in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin. If the amount is 0.01 parts by weight or less, the diffusion of the antibacterial agent to the synthetic resin and the durability of the antibacterial effect are not sufficient, and if the amount exceeds 10 parts by weight, the improvement in the effect cannot be obtained.
Furthermore, the combined ratio of the wax and the fatty acid metal salt is 0.01 to 25 parts by weight of the fatty acid metal salt with respect to 0.01 to 75 parts by weight of the wax.
[0012]
In the present invention, for the purpose of improving the hue stability, light discoloration resistance, heat stability, etc. of the antibacterial resin composition, a hindered amine light resistance stabilizer, a phosphorus antioxidant, a phenolic antioxidant , Sulfur antioxidants and the like can be blended.
In the present invention, if necessary, other additives such as pigments, pearlescent pigments, talc, silica, alumina, silane coupling agents, foaming agents, antistatic agents, flame retardants, surfactants and cores are used. An agent or the like can be added.
[0013]
In order to produce the antibacterial resin composition of the present invention, a zeolite-based antibacterial agent holding a metal with a synthetic resin and a metal salt of a wax and a fatty acid are preliminarily mixed in a high concentration, and this blend is mixed with a Banbury mixer, a kneader. Then, the mixture is kneaded by a mixing roll, an extrusion molding machine or the like to form a master batch, and this master batch is diluted to be adjusted to a final concentration.
[0014]
[Action]
The antibacterial resin composition obtained by the method of the present invention is obtained by blending a synthetic resin with a metal-containing zeolitic antibacterial agent and a metal salt of a wax and a fatty acid. Since the antibacterial agent is uniformly dispersed in the formed product, the antibacterial action is maintained for a long period of time.
[0015]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples.
[0016]
Example 1
ABS resin (trade name: Denka GR1000T, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 100 parts by weight Ag-supporting zeolite antibacterial agent (product name: Zeomic AD10D Co., Ltd., Sinanen New Ceramics Co., Ltd.) 12 parts by weight, polyethylene wax ( Product name: Mitsui High Wax, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 5 parts by weight, zinc stearate 2 parts by weight and antioxidant (trade name: Irganox # 1010, Ciba Geigy Co., Ltd.) 0.5 parts by weight The blend is kneaded in a Banbury mixer for 10 minutes. Further, this mixture was supplied to a 30 m / m vent type extruder to obtain antibacterial master batch pellets. Next, 10 parts by weight of the above antibacterial master batch pellets and 90 parts by weight of the same ABS resin as above were mixed with a tumbler to obtain an antibacterial resin composition. Furthermore, a test piece of 5 cm × 9 cm × 2 m / m 2 was molded at 220 to 240 ° C. by a 3.5 ounce injection molding machine using the antibacterial resin composition obtained above.
An antibacterial test was performed using the above test piece. The results are shown in Table 1.
(Test method for antibacterial performance)
(1) Bacterial count: Escherichia coli is dissolved in sterilized distilled water to make 10 to 10 cells / cc. (2) Test piece: Wipe the test surface with ethanol.
(3) Culture: 1 cc of the above bacterial solution is dropped on the test piece. (Expands to about 2cm in diameter)
This is kept in a petri dish at 35 ° C. for 24 hours.
(4) Measurement: The above bacterial solution is washed out with physiological saline, cultured in BBL medium at 35 ° C. for 24 hours, and the number of bacteria is measured.
[0017]
Example 2
100 parts by weight of polypropylene resin (trade name: JHG, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) and 12 parts by weight of Ag-retaining zeolite antibacterial agent (trade name: Zeomic AD10D Co., Ltd., Sinanen New Ceramic Co., Ltd.), polyethylene wax (product Name: Mitsui High Wax, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 5 parts by weight, zinc stearate 2 parts by weight and antioxidant (trade name: Irganox # 1010, Ciba Geigy Co., Ltd.) 0.5 parts by weight, The formulation is kneaded for 10 minutes with a Banbury mixer. Further, this mixture was supplied to a 30 m / m vented extruder to obtain antibacterial master batch pellets. Next, 10 parts by weight of the above antibacterial master batch pellets and 90 parts by weight of the same polypropylene resin as above were mixed with a tumbler to obtain an antibacterial resin composition. Furthermore, a test piece of 5 cm × 9 cm × 2 m / m 2 was molded at 220 to 240 ° C. by a 3.5 ounce injection molding machine using the antibacterial resin composition obtained above.
An antibacterial test was conducted in the same manner as in Example 1 using the above test piece. The results are shown in Table 1.
[0018]
Example 3
ABS resin (trade name: JSR-35, product of Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) 100 parts by weight Ag retention type zeolite antibacterial agent (product name: Zeomic AD10D, Sinenen New Ceramics Co., Ltd.) 12 parts by weight, polyethylene wax (Product name: Mitsui High Wax, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 5 parts by weight, Magnesium stearate 2 parts by weight and antioxidant (Product name: Irganox # 1010, Ciba-Geigy product) 0.5 parts by weight The blend is kneaded for 10 minutes with a Banbury mixer. Further, this mixture was supplied to a 30 m / m vented extruder to obtain antibacterial master batch pellets.
Next, 10 parts by weight of the above antibacterial master batch pellets and 90 parts by weight of the same ABS resin as above were mixed with a tumbler to obtain an antibacterial resin composition. Furthermore, using the antibacterial resin composition obtained above, a test piece of 5 cm × 9 cm × 2 m / m 2 was molded at 220 to 240 ° C. with a 3.5 ounce injection molding machine.
An antibacterial test was conducted in the same manner as in Example 1 using the above test piece. The results are shown in Table 1.
[0019]
Example 4
100 parts by weight of an unsaturated polyester resin in which 2% finely divided silica is mixed and dispersed in advance, 10 parts by weight of an Ag-retaining zeolite antibacterial agent (product name: Zeomic AD10D manufactured by Sinanen New Ceramic Co., Ltd.), polyethylene wax (trade name) : Mitsui High Wax, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 5 parts by weight and 2 parts by weight of magnesium stearate are mixed uniformly.
Next, 1 part by weight of a colorant having the following composition is mixed with the above mixture.
(Colorant composition)
Unsaturated polyester resin 100 parts by weight Titanium dioxide pigment 98 parts by weight Copper phthalocyanine green pigment 2 parts by weight Furthermore, 0.4 parts by weight of cobalt naphthenate as a curing catalyst and 1 part by weight of methyl ethyl ketone peroxide as a curing agent are added to the colored gel coat resin. Was immediately poured into a 10 cm × 10 cm plastic mold coated with a release agent and cured to form a test piece.
An antibacterial test was conducted in the same manner as in Example 1 using the above test piece. The results are shown in Table 1.
[0020]
Comparative Example 1
In Example 1, with respect to the composition not containing zinc stearate, a molded test piece was prepared in the same manner as in Example 1, and an antibacterial test was conducted. The results are shown in Table 1.
[0021]
Comparative Example 2
In Example 2, a test piece was prepared in the same manner as in Example 2 for the composition containing no polyethylene wax, and an antibacterial test was conducted in the same manner as in Example 1 using the above test piece. The results are shown in Table 1.
[0022]
Comparative Example 3
In Example 3, a test piece was prepared in the same manner as in Example 3 for the composition not containing magnesium stearate, and an antibacterial test was conducted in the same manner as in Example 1 using the above test piece. . The results are shown in Table 1.
[0023]
Comparative Example 4
In Example 4, a test piece was prepared in the same manner as in Example 4 for the composition containing no polyethylene wax, and an antibacterial test was conducted in the same manner as in Example 1 using the above test piece. The results are shown in Table 1.
[0024]
[Table 1]

[0024]
In Table 1, ND represents “not detected”. Moreover, a comparative example shows the case of the silver zeolite only with respect to each Example.
In addition, in order to confirm the dispersion state of the silver zeolite on the surface of each test piece of Examples and Comparative Examples of the present invention, qualitative analysis was performed using an X-ray analyzer. As a result, silver ions in the zeolite crystal lattice could not be detected, but the peaks of aluminum and silica of the zeolite composition were clearly large in the example of the present invention and showed a good dispersion state.
In addition, this analysis used the following equipment.
SEM: Hitachi S-530 type EDX: Horiba EDX-1700 X-ray analyzer
From Table 1, it can be seen that Examples 1 to 4 according to the present invention are all “ND”, no bacteria are detected, and have antibacterial properties. On the other hand, bacteria were detected in any of Comparative Examples 1 to 4.
【The invention's effect】
Since the production method of the present invention has good dispersibility and stability of the antibacterial agent in the resin, it is possible to obtain a molded article imparted with durable and excellent antibacterial properties by using the antibacterial resin composition. it can.
The antibacterial resin composition having such characteristics obtained by the method of the present invention is effective as a material for preventing the growth of mold and germs of various water-based products, kitchenware, water purifiers, home appliances and the like.

Claims (1)

合成樹脂に対して、銀、銅、亜鉛および錫から選ばれた金属の少なくとも一種を保持したゼオライト系抗菌剤と、ワックスおよび脂肪酸金属塩の併用物とをあらかじめ高濃度に配合し、この配合物を混練してマスターバッチ化し、このマスターバッチを合成樹脂で希釈して最終濃度に調整してなり、前記ワックスおよび脂肪酸金属塩の併用比率がワックス５重量部に対して、脂肪酸金属塩２重量部であり、前記脂肪酸金属塩がステアリン酸、ラウリル酸、リシノール酸、ナフテン酸または２−エチルヘキソエ酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛またはストロンチウム金属塩であることを特徴とする抗菌性樹脂組成物の製造方法。 The synthetic resin, silver, copper, blended in advance a high concentration and the zeolite-based antimicrobial agent that retains at least one, and the concomitant of wax and fatty acid metal salts of a metal selected from zinc and tin, the formulation The master batch is diluted with a synthetic resin and adjusted to the final concentration. The combined ratio of the wax and the fatty acid metal salt is 2 parts by weight of the fatty acid metal salt with respect to 5 parts by weight of the wax. , and the said fatty acid metal salt is stearic acid, lauric acid, ricinoleic acid, a manufacturing method of the antibacterial resin composition which is a calcium naphthenate or 2 Echiruhekisoe acid, magnesium, zinc or strontium metal salt.