JP3614910B2 - Weatherproof moisture-proof film - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、高度な防湿性能を有する積層プラスチックフィルムに関し、更に詳しくは透明で水蒸気などのガスをほとんど透過しない、標識等の表示装置のバックライトとして使用されるエレクトロルミネッセンス（以下、ＥＬと略記する）素子の被覆封止用の防湿フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＥＬ素子は軽量、薄型、目に優しい面発光体という特徴を生かし、時計、ポケットベル、液晶ディスプレーなどのバックライトなどに使用されており、近年では交通標識などにも使用されるようになってきた。
このＥＬ素子は有機ＥＬと無機ＥＬとに大別されるが、いずれも外部からの吸湿により、蛍光性物質の発光輝度が比較的短時間に低下し、可使寿命がなくなるため、通常はポリクロロトリフルオロエチレン（以下、ＰＣＴＦＥと略記する）を主体とした積層フィルムや、透明プラスチックフィルム上にケイ素、アルミニウム系の透明酸化物薄膜を設けた透明プラスチックフィルムなどの防湿性能の優れた透明フィルムにより封止されて使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前者のＰＣＴＦＥを主体にした積層フィルムは極めて高価であるために最終的のバックライトの製造コストが高くなるばかりでなく、発光体層をヒートシールする際、エッジの段差部がシール圧で薄肉化し、そこからの吸湿によりＥＬの輝度が周辺部から低下するという問題がある。
【０００４】
またコストを低減するためにポリエチレン等の他の透明フィルムや、ケイ素、アルミニウム系の透明酸化物薄膜を設けた透明フィルムでＰＣＴＦＥを代替したものも提案されているが、いずれもＥＬ用には防湿性能が十分ではなく、前面からのＥＬ素子の黒化が生じ輝度の低下が認められる。特に、梅雨時のように使用雰囲気の湿度が高いときには、ＥＬ素子内への水蒸気の侵入が顕著となり、ＥＬ素子の寿命が短くなるという問題があった。
【０００５】
更に圧延ポリオレフィンが酸化ケイ素蒸着層を介して積層された積層体の一面に合成樹脂層、他面に接着層が積層された防湿性積層フィルムが提案されているが（実公昭６１−４２３１９号）、一般に圧延ポリオレフィン自体は十分な防湿性がなく、また最外層として塗布される耐熱性の合成樹脂層は樹脂の性質によって塗布ムラやハジキにより、樹脂層にピンホールが発生し、この部分から吸湿されてしまうおそれがある。
【０００６】
またＥＬ素子が交通標識など屋外で使用される場合には、防湿性のみならず耐光性が問題となる。一般にＥＬ素子の劣化を防止するためには４００〜５００ｎｍ以下の波長の光を遮断することが必要であり、またＥＬ素子の防湿フィルムは例えばポリオレフィンを用いている場合には、４００ｎｍ以下の光で黄変を生じるため、全体として５００ｎｍ以下の波長の光を遮断する必要がある。しかし上記従来の防湿フィルムは、このような耐光性を含めた防湿フィルムの耐候性は考慮されていなかった。
【０００７】
従って本発明は、ＰＣＴＦＥよりも安価かつ防湿性能の優れたＥＬ素子被覆封止用の防湿フィルムを提供することを目的とする。また本発明は、作業性良く製造でき、可撓性に優れたＥＬ素子被覆封止用の防湿フィルムを提供することを目的とする。更に本発明は防湿性のみならず耐候性に優れた防湿フィルムを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明の耐候性防湿フィルムは、複数の層からなる積層フィルムであって、プラスチックフィルムの一方の側に、延伸ポリプロピレンの層を含む防湿層を有し、他方の側にフッ素系樹脂塗膜及び／又はオルガノアルコキシシランの加水分解部分縮合物とシリル基含有ビニル樹脂とを含有する塗膜を最外層として有することを特徴とする。
【０００９】
本発明の好適な態様において、耐候性防湿フィルムの最外層は、性質の異なる又は同質の少なくとも２層から成る。また本発明の別な好適な態様において、積層フィルムを構成する層の少なくとも１層は、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムから選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有するものである。
以下、本発明について図面を参照して説明する。図１は本発明の耐候性防湿フィルムの一例を示す断面図であり、プラスチックフィルム１と、プラスチックフィルム１の一面に塗布により形成された最外層塗膜２、プラスチックフィルム１の他の一面に貼着された防湿層３、及びシーラント層４から成る。このような防湿フィルムは、ＥＬ素子被覆封止用に用いる場合、シーラント層４が内側となるように、２枚をＥＬ素子を挟んで重ね周辺部を熱融着ロール等によりヒートシールする。
【００１０】
プラスチックフィルム１としては、透明性を有し、十分な寸法安定性のあるもの、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムで二軸延伸されたものが使用される。また帯電防止性を付与するために帯電防止剤等をフィルム内に混入しても良く、表面に帯電防止剤層を設けても良く、さらには接着性を向上させるために下引き処理を行なっても良い。帯電防止剤としては、長鎖脂肪族アミン及びアミド、燐酸エステル、第四アンモニウム塩、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエステルおよびエトキシ化長鎖脂肪族アミン等、公知の帯電防止剤を使用することができ、更にクローム、ニッケル、金等を２００オングストローム以下の厚さで蒸着したものを使用することができる。下引き処理剤としては、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、有機チタン系等の接着促進剤或いはポリウレタンポリエステル系等の接着剤等を用いることができ、コロナ放電、ＵＶ照射、オゾン処理等の下引き処理を施してもよい。
【００１１】
プラスチックフィルム１の厚みは特に限定されないが、取扱い作業やラミネータ等で貼込み作業を容易ならしめるために好ましくは１０〜１００μｍの範囲のものが、更に好ましくは２０〜５０μｍの範囲のものが使用される。
プラスチックフィルム１の一方の面に形成される最外層塗膜２として、フッ素系樹脂塗膜（Ａ）、及び／又はオルガノアルコキシシランの加水分解部分縮合物とシリル基含有ビニル樹脂とを含有する塗膜（Ｂ）が設けられる。このような塗膜２は、内側の防湿層等が外部からの光により劣化し、その結果として防湿機能が低下したり変色するのを防ぐために形成される。
【００１２】
フッ素系樹脂塗膜（Ａ）を形成するフッ素系樹脂としては、有機溶剤に溶けるか、乳化剤等で水中に安定に分散され得るものであって、プラスチックフィルム１上に塗布・乾燥した後、成膜するものであればよい。このようなフッ素系樹脂としては、フッ化ビニル（以下、ＶＦと略記する）、フッ化ビニリデン（以下、ＶｄＦと略記する）、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥと略記する）、ヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰと略記する）等を主成分とするフッ素含有ビニル系モノマーの重合体（共重合体）を挙げることができる。特にＶｄＦ、ＴＦＥ及びＨＦＰの共重合体が好適に用いられ、この場合、各モノマーの割合はモル比でＶｄＦが０〜８５％、好ましくは２０〜８０％、ＴＦＥが０〜７５％、好ましくは１０〜５０％、ＨＦＰが０〜３０％、好ましくは１０〜２５％とする。このような共重合体は、更にＶＦ、クロロトリフルオロエチレンなど他のフッ素系モノマー、ヒドロキシ基を含むフッ素モノマー、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸系或いはヒドロキシアクリル酸系のモノマー、更にフッ素変性アクリルモノマー等のモノマーをモル比で０〜６０％含有することができる。
【００１３】
【化１】
式中、Ｒ１は炭素数１〜８の鎖状或いは分岐状のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示し、例えばＣ２Ｈ４ＯＨ、ＣＨ２ＯＨが挙げられる。
フッ素含有ビニル系モノマーと共重合される他のモノマーの具体例としては、エチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテルモノマーを挙げることができる。特に最外層として硬化性が要求される場合には上記モノマーとしてヒドロキシル基が導入された、例えばヒドロキシブチルビニルエーテルなどのモノマーやカルボン酸が導入されたクロトン酸、３−ブテン酸などのモノマーが用いられる。
【００１５】
塗膜（Ｂ）を形成するオルガノアルコキシシランの加水分解部分縮合物とは、一般式（ＩＩ）
Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３ （ＩＩ）
で表されるオルガノアルコキシシランを加水分解、縮合して得られる加水分解物及び／又は部分縮合物である。式（Ｉ）中、Ｒ２は炭素数１〜８の有機基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などの鎖状、分岐状または環状アルキル基のほか、γ−クロロプロピル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、フェニル基、キリシル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基などの官能性アルキル基、アリール基が挙げられる。Ｒ２の炭素数を８以内とすることにより、加水分解速度、塗膜の乾燥性、硬度を適性に保つことができる。またＲ３は、水素原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜４のアシル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アセチル基などが挙げられる。Ｒ３の炭素数を５以内とすることにより、加水分解速度、塗膜の乾燥性、硬度を適性に保つことができる。
【００１６】
一般式（ＩＩ）で表されるオルガノアルコキシシランとしては、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシランなどを挙げることができ、好ましくはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシランが挙げられ、より好ましくはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランを用いられる。これらオルガノアルコキシシランは１種単独で使用することも、また２種以上を混合して用いることもできる。
【００１７】
更に上記オルガノアルコキシシランに加えて、一般式（ＩＩＩ）
Ｒ２ ２Ｓｉ（ＯＲ３）２ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ２及びＲ３は前記に同じ）で表されるオルガノアルコキシシランの加水分解物及び／又は部分縮合物を併用することができる。このようなオルガノアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどが挙げられ、好ましくはジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランが用いられる。
【００１８】
式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）オルガノアルコキシシランの加水分解物及び／又は部分縮合物の重量平均分子量は、好ましくは８００〜１００，０００、更に好ましくは１，０００〜５０，０００である。
塗膜（Ｂ）のもう１つの成分であるシリル基含有ビニル系樹脂は、例えば主鎖がビニル系重合体からなり、末端或いは側鎖に加水分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合体１分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上含有するものであり、一般式（ＩＶ）
【００１９】
【化２】
（Ｒ２、Ｒ３は前記に同じであり、ｎは１〜３の正の整数を示す。Ｘはラジカル重合性の二重結合を含む炭素数２〜１０の１価の有機基を示す）
で表されるラジカル重合性シラン化合物と各種ビニル系化合物とを共重合することにより製造することができる。式（ＩＩＩ）のラジカル重合性シラン化合物の有機基Ｘとしては、ビニル、２−プロペニル、３−アクリロキシプロピル、３−メタクリロキシプロピル、４−ビニルゲニル、２−（４−ビニル）フェニルエチルなどを挙げることができる。また各種ビニル系化合物としては、ラジカル重合性シラン化合物との付加体が得られるものであれば何でもよく、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−ニトロキスエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸；無水マレイン酸などの酸無水物；グリシジル（メタ）アクリレート、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ化合物；アクリルアミド、クロトンアミド、イタコン酸アミド、マレイン酸アミドなどのアミド化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどから選ばれる一種以上が挙げられる。好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、特に（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルを挙げることができる。
【００２１】
シリル基含有ビニル系樹脂中のラジカル重合性シラン化合物の割合は、ケイ素元素換算で、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％であり、上記範囲とすることにより組成物の保存安定性を損うことなく耐候性、密着性を良好にすることができる。
シリル基含有ビニル系樹脂の分子量は、塗装作業性の観点から、ゲルパーミネーションクロマトグラフィで評価した重量平均分子量が５，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜５０，０００とする。
【００２２】
塗膜（Ｂ）におけるオルガノアルコキシシランの加水分解部分縮合物とシリル基含有ビニル系樹脂との混合比は、オルガノアルコキシシランの加水分解部分縮合物が１００重量部に対し、シリル基含有ビニル系樹脂が２〜６００重量部とする。
塗膜（Ｂ）は更に縮合反応を促進させる目的でジルコニウム、チタン、アルミニウム等の金属キレート化合物を０．０１〜１００重量部の範囲で含有していることが好ましい。
【００２３】
これらはメチルアルコール、イソプロピルアルコール、トルエン等の溶剤に溶解され、プラスチックフィルム１の上に塗布される。尚、プラスチックフィルム１と最外層２との間或いは適当な層の間にさらに防湿性を向上させる目的で、ポリ塩化ビニリデンの層を設けてもよい。ポリ塩化ビニリデンの層は厚さ５〜２０μｍ、好ましくは８〜１５μｍ程度とする。
【００２４】
上述したフッ素系樹脂塗膜（Ａ）及び塗膜（Ｂ）は、いずれか一方のみをプラスチックフィルムの１面に形成してもよいが、両塗膜を積層して二層構造としてもよい。更に性質の異なる又は同質の２種以上のフッ素系樹脂塗膜（Ａ）或いは塗膜（Ｂ）を積層した二層構造としてもよい。図示する実施例では最外層は１層のみが示されているが、好適には最外層２は性質の異なる二種の層から構成する。その場合、最外層となる層は主として耐候性に寄与する硬化型の樹脂とし、その内側の層は積層フィルムにフレキシビリティを付与し最外層塗膜のピンホール等を防止するための層で非硬化型の樹脂を用いる。このような二層構造とすることにより、十分な耐候性を維持しつつ積層フィルムに優れた防湿性とフレキシビリティを付与することができ、しかもヒートシール時に熱融着ロールとくっついてしまうというような不都合を防止でき、ＥＬ素子被覆時の作業性を向上させることができる。
【００２５】
最外層を二層構造とする場合、外側の層となる硬化型の樹脂としてはヒドロキシル基が導入されたモノマー、例えばヒドロキシブチルエーテルやカルボキシル基を含むモノマー、例えばクロトン酸、３−ブテン酸を共重合したフッ素樹脂が挙げられる。また内側の層となる非硬化型の樹脂としてはＶＦ、ＶＤＦ、ＨＦＰ及びアルキルビニルエーテルから選ばれた２種以上のモノマーを共重合したフッ素樹脂が挙げられる。塗膜（Ｂ）の場合には、一般式（ＩＩ）のオルガノアルコキシシランと併用される一般式（ＩＩＩ）のオルガノアルコキシシランの添加量を多くすることにより、塗膜を柔軟化してフレキシビリティを向上させることができる。具体的には、塗膜（Ｂ）を内側の層として形成する場合には、その塗工液は一般式（ＩＩ）のオルガノアルコキシシラン１００重量部に対し、一般式（ＩＩＩ）のオルガノアルコキシシランの添加量が１０重量部以上、好ましくは２０重量部以上であることが好ましい。逆に塗膜（Ｂ）を外側の層として形成する場合には、その添加量が２００重量部以下、好ましくは１００重量部以下であることが好ましい。
【００２６】
最外層の塗膜の厚さは、コストと耐候性を考慮し、乾燥後の厚さで５〜５０μｍの範囲とすることが好ましく、１０〜２５μｍの範囲が更に好ましい。また二層構造とする場合には、１層の厚さが５〜３０μｍ、全体の厚さが１０〜６０μｍの範囲であることが好ましい。
更に最外層２及びプラスチックフィルム１は、積層フィルムを形成するプラスチック及びＥＬ素子が紫外線により劣化するのを防止するために、紫外線吸収剤を含有することが望ましい。一般にポリオレフィン等のプラスチックフィルムは波長４００ｎｍ以下の紫外線で劣化したり黄変する。特に後述する防湿層３に使用されるＯＰＰは４００ｎｍ以下の光に対する耐光性がよくない。また硫化亜鉛等の無機分散型ＥＬ素子自体は４００〜５００ｎｍ以下の光に晒されると劣化することが知られている。従って紫外線吸収剤としては波長４００ｎｍ以下、好適には５００ｎｍ以下の電磁波を吸収する紫外線吸収剤を含有することが望ましい。紫外線吸収剤は、最外層２を構成する塗膜及びプラスチックフィルム１の少なくともいずれか１層に含有せしめればよいが、最外層２の全ての層とプラスチックフィルム１に含有せしめてもよい。これにより内側の層への紫外線の侵入を防止し、それら層を構成する樹脂、層間に使用される接着剤の黄変等の変色や防湿フィルムに封止されるＥＬ素子自体の劣化を防止することができる。
【００２７】
このような紫外線吸収剤としては、フィルムの透明性を阻害しないで上記波長範囲の光線を吸収するものであればよく、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、置換アクリロニトリル類等の有機物、ニッケル錯体などが挙げられるが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムが好ましく用いられ、特に酸化亜鉛が好適である。これら金属酸化物は粒径５〜１００ｎｍ、好適には１０〜５０ｎｍのものが用いられる。
【００２８】
次に、プラスチックフィルム１の他方の面に形成される防湿層３は、基材として延伸ポリプロピレン（以下、ＯＰＰと略記する）を用い、好適にはこのようなＯＰＰフィルム２枚の間に、ケイ素酸化物薄膜を形成したフィルム（以下、ケイ素酸化物薄膜フィルムという）を積層したものが用いられる。
一般に防湿フィルムの基材としてポリオレフィンフィルムが用いられているが、ポリエチレン、ポリプロピレンなど通常のポリオレフィンフィルムに比べ、ＯＰＰは延伸することによって結晶化度が上がるため水蒸気を通りにくくし防湿性が向上するとともに透明性において非常に優れている。本発明では防湿層の基材としてこのようなＯＰＰを用いることにより、透明性、防湿性ともに優れた防湿フィルムを構成することができる。ＯＰＰフィルムの厚さは、単独で防湿層とする場合には、２００μｍ程度までのものが使用できるが、ケイ素酸化物薄膜フィルムの両側に積層する場合には、１０〜９０μｍ、好適には２０〜６０μｍのものを用いる。
【００２９】
ケイ素酸化物薄膜フィルムに用いるフィルムとしては、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）フィルム、ポリエステルフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム等を挙げることができるが、ＰＶＡフィルムは酸素等のガスバリアとして機能し好適である。ＰＶＡフィルムは延伸、未延伸を問わないが、フィルム強度及び防湿性能の点で延伸されたものを使用することが好ましい。
【００３０】
ケイ素酸化物薄膜は、二酸化ケイ素等を蒸着原料とし、真空蒸着法、スパッタリング法またはイオンプレーティング法のいずれかの方法によりＰＶＡフィルム等のフィルム表面に形成することができる。また、ＰＶＡフィルム表面にケイ素酸化物薄膜を形成するのに先立って、ＰＶＡフィルム上にイソシアネート系、ポリエチレンイミン系、有機チタン系等の接着促進剤及びポリウレタン、ポリエステル系等の接着剤等の下引き処理剤を使用することもでき、更にコロナ放電、ＵＶ照射、オゾン処理等の下引き処理を施してもよい。さらに、ＰＶＡフィルムは帯電防止処理或いは帯電防止剤や紫外線吸収剤等の添加剤を混入してもよい。帯電防止剤及び紫外線吸収剤としては、プラスチックフィルム１において例示したものと同様のものを用いることができる。
【００３１】
ＰＶＡフィルムの厚さはコストと防湿性能を考慮し、５〜２０μｍの範囲が好適である。
防湿層３は、例えばＰＶＡフィルム上にケイ素酸化物薄膜を形成したフィルムを製造し、その両面に接着剤によりＯＰＰフィルムをラミネートする方法によって製造することができる。この際、接着剤としてはウレタン系、アクリル系、ポリエステル系等の接着剤が使用できる。このように２枚のＯＰＰフィルムの間にケイ素酸化物薄膜を形成したＰＶＡフィルムをラミネートした構造の場合、防湿層全体の厚さは風合いと防湿性能を考慮し、２０〜２００μｍ、好適には４０〜２００μｍである。防湿性の面からはＯＰＰフィルムは厚いほどよいが、２００μｍを超えると積層フィルム全体の風合いが硬くなり、フィルム取扱中にへこみ傷ができたり、後工程でＥＬ素子を覆いヒートシールする際、発光層の厚さに巧く追従せず、素子との間に空間ができ、その中に取残された空気中の湿度によりＥＬ素子が黒化しやすくなるなどの問題が生じるおそれがある。
【００３２】
シーラント層４はヒートシールによってシール可能な樹脂からなり、防湿層３を構成するＯＰＰフィルムに接着積層されたフィルムとして若しくは押出ラミネートされたコート層として設けることができる。シール可能な樹脂としては、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体等が使用できるが、ＥＬ素子用の被覆封止用フィルム等の高度な防湿性を有する用途には、ＥＬ引出し電極の形状によく馴染む低密度ポリエチレンを使用するのが好ましい。これにより完全な封止が可能となる。
【００３３】
シーラント層４の厚さは、少なくともＥＬ引出し電極の１／２以上の厚みが必要で、通常は１０〜１００μｍである。
本発明の防湿性フィルムの製造方法は特に限定されないが、例えば以下のように製造することができる。即ちまず図２に示すように、２枚のＯＰＰフィルム３１、３１’の間にケイ素酸化物薄膜３２を形成したＰＶＡフィルム３３を挟んでラミネートした防湿層３を形成する積層フィルムを製造し、一方プラスチックフィルム１の片面にフッ素系樹脂塗膜２１及び／又はオルガノアルコキシシランの加水分解部分縮合物及びシリル基含有ビニル樹脂を含有する塗膜２２を形成する。このような防湿層３となる積層フィルムの一方の面３１に、耐候性塗膜２が形成されたプラスチックフィルム１をラミネートし、他方の面３１’にシーラント層４をラミネートすることにより、防湿性フィルムを製造する。また耐候性塗膜２が形成されたプラスチックフィルム１の他方のフィルム面にＯＰＰフィルム３１、ケイ素酸化物薄膜３２を形成したＰＶＡフィルム３３、ＯＰＰフィルム３１’、シーラント層４を順次接着剤によりラミネートしてもよい。
【００３４】
このようにして積層された本発明に係る防湿性フィルムの全体の厚さは、７０μｍ〜４７０μｍの範囲、好ましくは１００μｍ〜３００μｍの範囲である。このような範囲とすることにより、充分な防湿性を得ることができ、しかもフィルム全体の風合いがよく、適度なフレキシビリティを確保でき、後工程において作業性よくＥＬ素子の封止、ヒートシールを行うことができる。また重量やコストも適性に抑えることができる。
【００３５】
尚、図示する防湿フィルムの構造は本発明の実施例であって、特許請求の範囲に記載される範囲において任意に変更することができる。例えば、防湿層３として２枚のＯＰＰフィルム３１、３１’の間にケイ素酸化物薄膜を形成したＰＶＡフィルムをラミネートした構造を示したが、防湿層３は１枚以上のＯＰＰフィルムのみから成っていてもよく、また１枚のＯＰＰフィルムにケイ素酸化物薄膜を形成したＰＶＡフィルムをラミネートした構造としてもよい。また最外層２（２１、２２）とプラスチックフィルム１との間及び／又はプラスチックフィルム１と防湿層３との間にポリ塩化ビニリデンの層を設けてもよく、これにより防湿性を更に高めることができる。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
５０μｍのポリエステルフィルム（Ｔ６００Ｅ：ダイアホイルヘキスト社製）の一方の面に二液硬化型のフッ素樹脂（パワーフロン３０００：水谷ペイント社製）２０μｍをダブルコートし、他方の面に、厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（サンオリエント：二村三昌社製）、酸化ケイ素を蒸着した１２μｍのポリビニルアルコールフィルム（テックバリアＳ：三菱化学社製）、２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（サンオリエント：二村三昌社製）、５０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（大倉工業社製）の順にウレタン系接着剤を使用しラミネートして、本発明の防湿性フィルムを得た。
【００３７】
得られた防湿性フィルムの防湿性を透湿カップ法により評価した。即ち、図３に示す透湿カップ２０に水１０ｍｌを入れ、透湿カップ２０の上面を防湿フィルム１０のシーラント層４側が外側となるように覆い、Ｏリング４０によりカップ内を密封した。この透湿カップ２０を温度５０℃の温風循環式恒温槽内に設置し、一定時間経過後の重量変化を測定し、透湿量Ｈを次式により求めた。
【００３８】
Ｈ＝（Ｗ１−Ｗ２）／（Ｓ×ｔ）
Ｗ１は恒温槽に入れる前の透湿カップの重量（ｇ）
Ｗ２は恒温槽から取り出した時の透湿カップの重量（ｇ）
Ｓは密封した防湿フィルムの湿度透過総面積（ｍ２）
ｔは恒温槽内に透湿カップを入れていた時間（ｈｒ）
この透湿カップ法による測定の結果を表１に示した。
実施例２
２３μｍのポリエステルフィルム（Ｔ６００Ｅ：ダイアホイルヘキスト社製）の一方の面に可溶性フッ素樹脂１０μｍをコートした後、その上に更に実施例１と同様に二液硬化型のフッ素樹脂１０μｍをコートし最外層を形成した。ポリエステルフィルムの他方の面に、厚さ５０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（サンオリエント：二村三昌社製）、酸化ケイ素を蒸着した１２μｍのポリビニルアルコールフィルム（テックバリアＳ：三菱化学社製）、２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（サンオリエント：二村三昌社製）、５０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（大倉工業社製）の順にウレタン系接着剤を使用しラミネートして、本発明の防湿性フィルムを得た。
【００３９】
得られた防湿性フィルムの防湿性を透湿カップ法により評価した。結果を表１に示した。
実施例３
２３μｍのポリエステルフィルム（Ｔ６００Ｅ：ダイアホイルヘキスト社製）の一方の面に塩化ビニリデン（ＤＯ−８７７Ｓ：呉羽化学工業社製）１０μｍをコートした後、実施例２と同様の可溶性フッ素樹脂１０μｍ、二液硬化型のフッ素樹脂１０μｍを順次コートし最外層を形成するとともにポリエステルフィルムの他方の面に、実施例２と同様の防湿層、シーラント層を形成して、本発明の防湿性フィルムを得た。
【００４０】
得られた防湿性フィルムの防湿性を透湿カップ法により評価した。結果を表１に示した。
実施例４
下記処方の最外層２１、２２用樹脂組成に硬化促進剤としてジブチルスズラウレートを添加し、２３μｍのポリエステルフィルム（Ｔ６００Ｅ：ダイアホイルヘキスト社製）の一方の面に順次コートし、最外層を形成した。ポリエステルフィルムの他方の面には、実施例２と同様の防湿層、シーラント層を形成して、本発明の防湿性フィルムを得た。
比較例１
２５０μｍのポリクロロトリフルオロエチレンフィルム（ニトフロン：日東電工社製）を用い、実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。
比較例２
厚さ５０μｍの未延伸のポリプロピレンフィルム（トレファンＮＯ：東レ社製）、酸化ケイ素を蒸着した１２μｍのポリビニルアルコールフィルム（テックバリアＳ：三菱化学社製）、２０μｍの未延伸のポリプロピレンフィルム（トレファンＮＯ：東レ社製）、５０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（大倉工業社製）の順にウレタン系接着剤を使用しラミネートして、防湿性フィルムを得た。この防湿フィルムについても実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。
【００４１】
【表１】
実施例５
実施例２の積層フィルムにおいて、最外層の二液硬化型フッ素樹脂に、平均粒径２０ｎｍの酸化亜鉛をフッ素樹脂１００重量部に対して１重量部加えて、実施例２と同様にして積層フィルムを作製した。この積層フィルムと比較例２のフィルムをサンシャイウェザーメータで５００時間及び１０００時間で耐光性を試験したところ、比較例２のフィルムは濃茶褐色に着色したのに対し、実施例５のフィルムはごくうすい黄色に着色したにとどまった。
【００４３】
また以上実施例１〜５で得られたフィルムについて以下のような試験方法でフレキシビリティを評価した。即ち、フィルムを所定の大きさ（幅１インチ×長さ１１０ｍｍ）の試験片としたものの長さ方向の両端を重ねて円周１００ｍｍの円筒にし、外側からについて直径３ｍｍの針を一定の速度で押し込み、そのとき針にかかる力を測定した。その結果、全てのフィルムがフッ素フィルム（比較例１）と同様のフレキシビリティを示した。
【００４４】
【発明の効果】
以上の実施例からも明らかなように、本発明の耐候性防湿フィルムは、従来の積層防湿フィルムに比べ高い防湿性を示し、ＰＣＴＦＥフィルムに比べても同等かそれ以上の防湿性を示し、ＥＬ素子用の封止材として充分実用性がある。
また、本発明の防湿性フィルムは、基材としてＯＰＰを用いた防湿性の高い防湿層に加えて、最外層に耐候性に優れた塗膜を設けたことにより、ＯＰＰを用いていてもフィルムの紫外線劣化を防ぐことができる。従って、本発明の防湿性フィルムは過酷な条件下で長期間使用されるＥＬ素子の被覆封止用プラスチックフィルム等の高防湿性能が要求される用途に好適である。更に本発明の防湿性フィルムは、柔軟性、経済性の面でも優れたものであるため、ＥＬ素子の被覆封止用フィルムに使用する場合、フィルム表面にへこみが生ずることなく作業性良く作業ができるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例を表す断面図。
【図２】本発明の他の実施例を表す断面図。
【図３】本発明のフィルムの防湿性を評価するための装置を示す図。
【符号の説明】
１……プラスチックフィルム
２……最外層塗膜
３……防湿層
４……シーラント層[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a laminated plastic film having high moisture-proof performance, and more specifically, is electroluminescence (hereinafter abbreviated as EL) used as a backlight of a display device such as a sign which is transparent and hardly transmits gas such as water vapor. ) It relates to a moisture-proof film for covering and sealing an element.
[0002]
[Prior art]
EL elements are used in backlights for watches, pagers, liquid crystal displays, etc., taking advantage of the characteristics of light-emitting, thin, and light-emitting surface emitters. In recent years, they have also been used for traffic signs. It was.
This EL element is roughly classified into an organic EL and an inorganic EL. In either case, the emission luminance of the fluorescent material decreases in a relatively short time due to external moisture absorption, and the usable life is lost. With transparent films with excellent moisture-proof performance, such as laminated films mainly composed of chlorotrifluoroethylene (hereinafter abbreviated as PCTFE) and transparent plastic films with transparent thin films of silicon and aluminum based on transparent plastic films Sealed and used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the former laminated film mainly composed of PCTFE is extremely expensive, so that not only the cost of manufacturing the final backlight is increased, but also when the light emitting layer is heat-sealed, the stepped portion of the edge has a sealing pressure. There is a problem that the brightness of the EL decreases from the peripheral portion due to thinning and moisture absorption from the thinned portion.
[0004]
In order to reduce costs, other transparent films such as polyethylene, and transparent films provided with silicon or aluminum-based transparent oxide thin films have been proposed to replace PCTFE. The performance is not sufficient, and the EL element is blackened from the front, and the luminance is reduced. In particular, when the humidity of the use atmosphere is high, such as during the rainy season, there is a problem that water vapor penetrates into the EL element and the life of the EL element is shortened.
[0005]
Further, a moisture-proof laminated film in which a synthetic resin layer is laminated on one side of a laminate in which rolled polyolefin is laminated via a silicon oxide vapor-deposited layer and an adhesive layer is laminated on the other side has been proposed (Japanese Utility Model Publication No. 61-42319). In general, rolled polyolefin itself does not have sufficient moisture resistance, and the heat-resistant synthetic resin layer applied as the outermost layer causes pinholes in the resin layer due to uneven coating and repellency depending on the properties of the resin, and moisture absorption from this part There is a risk of being.
[0006]
In addition, when EL elements are used outdoors such as traffic signs, not only moisture resistance but also light resistance becomes a problem. In general, it is necessary to block light having a wavelength of 400 to 500 nm or less in order to prevent deterioration of the EL element. In addition, when the moisture-proof film of the EL element uses, for example, polyolefin, the light of 400 nm or less is used. In order to cause yellowing, it is necessary to block light having a wavelength of 500 nm or less as a whole. However, the above conventional moisture-proof film does not consider the weather resistance of the moisture-proof film including such light resistance.
[0007]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a moisture-proof film for sealing an EL element covering that is cheaper than PCTFE and has excellent moisture-proof performance. Another object of the present invention is to provide a moisture-proof film for sealing an EL element covering that can be manufactured with good workability and is excellent in flexibility. Furthermore, an object of the present invention is to provide a moisture-proof film excellent in weather resistance as well as moisture resistance.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The weather-resistant moisture-proof film of the present invention that achieves the above object isA laminated film comprising a plurality of layers, having a moisture-proof layer including a stretched polypropylene layer on one side of the plastic film, and a hydrolyzed portion of a fluororesin coating and / or organoalkoxysilane on the other side It has the coating film containing a condensate and a silyl group containing vinyl resin as an outermost layer, It is characterized by the above-mentioned.
[0009]
In a preferred embodiment of the present invention, the outermost layer of the weatherproof moisture-proof film is composed of at least two layers having different properties or the same quality. In another preferred embodiment of the present invention, at least one layer constituting the laminated film contains at least one ultraviolet absorber selected from titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide.
The present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a weather-resistant moisture-proof film of the present invention, which is applied to a
[0010]
As the
[0011]
The thickness of the
As the outermost
[0012]
The fluororesin that forms the fluororesin coating film (A) can be dissolved in an organic solvent or stably dispersed in water with an emulsifier or the like. Any film can be used. Examples of such a fluororesin include vinyl fluoride (hereinafter abbreviated as VF), vinylidene fluoride (hereinafter abbreviated as VdF), tetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as TFE), hexafluoropropylene (hereinafter abbreviated as “VFE”). , Abbreviated as HFP), and the like. In particular, a copolymer of VdF, TFE and HFP is preferably used. In this case, the ratio of each monomer is 0 to 85%, preferably 20 to 80%, and TFE of 0 to 75%, preferably in terms of molar ratio. 10 to 50%, HFP is 0 to 30%, preferably 10 to 25%. Such a copolymer further includes other fluorine-based monomers such as VF and chlorotrifluoroethylene, fluorine monomers containing a hydroxy group, (meth) acrylic acid-based or hydroxyacrylic acid-based compounds represented by the general formula (I). Monomers and monomers such as fluorine-modified acrylic monomers can be contained in a molar ratio of 0 to 60%.
[0013]
[Chemical 1]
Where R1Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, for example, C2H4OH, CH2OH.
Specific examples of other monomers copolymerized with the fluorine-containing vinyl monomer include vinyl ether monomers such as ethyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether. In particular, when curability is required as the outermost layer, a monomer such as hydroxybutyl vinyl ether or a monomer such as crotonic acid or 3-butenoic acid into which a carboxylic acid is introduced is used as the monomer. .
[0015]
The hydrolyzed partial condensate of organoalkoxysilane forming the coating film (B) is a general formula (II)
R2Si (OR3)3 (II)
Is a hydrolyzate and / or a partial condensate obtained by hydrolyzing and condensing the organoalkoxysilane represented by formula (1). In formula (I), R2Is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, etc. In addition to the linear, branched or cyclic alkyl groups, γ-chloropropyl group, vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, γ-mercaptopropyl group, γ-methacrylic group Examples thereof include functional alkyl groups such as oxypropyl group, phenyl group, xylyl group, and 3,4-epoxycyclohexylethyl group, and aryl groups. R2By setting the number of carbon atoms to 8 or less, the hydrolysis rate, the drying property of the coating film, and the hardness can be kept appropriate. Also R3Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, sec- A butyl group, a tert-butyl group, an acetyl group, etc. are mentioned. R3By keeping the number of carbon atoms within 5 within, the hydrolysis rate, the drying property of the coating film, and the hardness can be kept appropriate.
[0016]
Examples of the organoalkoxysilane represented by the general formula (II) include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltri Methoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-metac Luoxypropyltriethoxysilane, γ-mercapropropyltrimethoxysilane, γ-mercapropropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, 3,4- Epoxy cyclohexyl ethyl triethoxy silane etc. can be mentioned, preferably methyl trimethoxy silane, methyl triethoxy silane, i-propyl trimethoxy silane, γ-chloropropyl triethoxy silane, 3,3,3-trifluoropropyl tri Examples include methoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, more preferably methyltrimethoxysilane and methyltriethoxysilane. Can be used. These organoalkoxysilanes can be used alone or in admixture of two or more.
[0017]
Further, in addition to the above organoalkoxysilane, the general formula (III)
R2 2Si (OR3)2 (III)
(Wherein R2And R3Can be used in combination with the hydrolyzate and / or partial condensate of organoalkoxysilane represented by the same as above. Examples of such organoalkoxysilanes include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, dipropyldimethoxysilane, dipropyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and diphenyldiethoxysilane. Preferably, dimethyldimethoxysilane or dimethyldiethoxysilane is used.
[0018]
The weight average molecular weight of the hydrolyzate and / or partial condensate of the formula (II) and (III) organoalkoxysilane is preferably 800 to 100,000, more preferably 1,000 to 50,000.
The silyl group-containing vinyl resin, which is another component of the coating film (B), has, for example, a silyl group having a silicon atom bonded to a hydrolyzable group at the terminal or side chain of a main chain composed of a vinyl polymer. The polymer contains at least 1, preferably 2 or more per molecule, and is represented by the general formula (IV)
[0019]
[Chemical 2]
(R2, R3Is the same as above, and n represents a positive integer of 1 to 3. X represents a monovalent organic group having 2 to 10 carbon atoms containing a radical polymerizable double bond)
It can manufacture by copolymerizing the radically polymerizable silane compound represented by these, and various vinyl compounds. Examples of the organic group X of the radically polymerizable silane compound of the formula (III) include vinyl, 2-propenyl, 3-acryloxypropyl, 3-methacryloxypropyl, 4-vinylgenyl, 2- (4-vinyl) phenylethyl and the like. Can be mentioned. Various vinyl compounds may be used as long as an adduct with a radical polymerizable silane compound can be obtained. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid alkyl esters such as 2-nitrokisethyl methacrylate; unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid and fumaric acid; acid anhydrides such as maleic anhydride; glycidyl (meta ) Amino compounds such as acrylate and aminoethyl vinyl ether; Amide compounds such as acrylamide, crotonamide, itaconic acid amide, maleic acid amide; acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate More than one kind selected from It is. Preferred are (meth) acrylic acid alkyl esters, particularly methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate.
[0021]
The ratio of the radical polymerizable silane compound in the silyl group-containing vinyl resin is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight in terms of silicon element. The weather resistance and adhesion can be improved without impairing the storage stability.
The molecular weight of the silyl group-containing vinyl resin is 5,000 to 100,000, preferably 10,000 to 50,000, in terms of weight average molecular weight evaluated by gel permeation chromatography from the viewpoint of coating workability.
[0022]
In the coating film (B), the mixing ratio between the hydrolyzed partial condensate of organoalkoxysilane and the silyl group-containing vinyl resin is such that the hydrolyzed partial condensate of organoalkoxysilane is 100 parts by weight and the silyl group-containing vinyl resin. 2 to 600 parts by weight.
The coating film (B) preferably contains a metal chelate compound such as zirconium, titanium or aluminum in the range of 0.01 to 100 parts by weight for the purpose of further promoting the condensation reaction.
[0023]
These are dissolved in a solvent such as methyl alcohol, isopropyl alcohol, and toluene and applied onto the
[0024]
Only one of the fluororesin coating film (A) and the coating film (B) described above may be formed on one surface of the plastic film, but the two coating films may be laminated to form a two-layer structure. Furthermore, it is good also as a two-layer structure which laminated | stacked the 2 or more types of fluororesin coating film (A) or coating film (B) of a different property or the same quality. In the illustrated embodiment, only one outermost layer is shown, but the
[0025]
When the outermost layer has a two-layer structure, a curable resin serving as an outer layer is a copolymer of a hydroxyl group-introduced monomer such as hydroxybutyl ether or a monomer containing a carboxyl group such as crotonic acid or 3-butenoic acid. Fluoro resin. Examples of the non-curing resin that becomes the inner layer include a fluororesin obtained by copolymerization of two or more monomers selected from VF, VDF, HFP, and alkyl vinyl ether. In the case of the coating film (B), by increasing the addition amount of the organoalkoxysilane of the general formula (III) used in combination with the organoalkoxysilane of the general formula (II), the coating film is softened and flexible. Can be improved. Specifically, when the coating film (B) is formed as an inner layer, the coating liquid is an organoalkoxysilane of the general formula (III) with respect to 100 parts by weight of the organoalkoxysilane of the general formula (II). Is preferably 10 parts by weight or more, and more preferably 20 parts by weight or more. Conversely, when the coating film (B) is formed as an outer layer, the amount added is preferably 200 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight or less.
[0026]
The thickness of the outermost coating film is preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably in the range of 10 to 25 μm in terms of thickness after drying in consideration of cost and weather resistance. Moreover, when setting it as a 2 layer structure, it is preferable that the thickness of 1 layer is 5-30 micrometers, and the whole thickness is the range of 10-60 micrometers.
Furthermore, the
[0027]
Such an ultraviolet absorber may be any one that absorbs light in the above wavelength range without inhibiting the transparency of the film, such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, zirconium oxide, and other metal oxides, salicylic acid derivatives. , Organic compounds such as benzophenones, benzotriazoles and substituted acrylonitriles, nickel complexes, and the like, and titanium oxide, zinc oxide, and cerium oxide are preferably used, and zinc oxide is particularly preferable. These metal oxides have a particle size of 5 to 100 nm, preferably 10 to 50 nm.
[0028]
Next, the moisture-
Polyolefin films are generally used as the base material for moisture-proof films, but compared to ordinary polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, OPP increases the crystallinity by stretching, making it difficult for water vapor to pass through and improving moisture resistance. Excellent transparency. In the present invention, by using such OPP as the base material of the moisture-proof layer, a moisture-proof film having excellent transparency and moisture-proof property can be formed. The thickness of the OPP film can be up to about 200 μm when used alone as a moisture-proof layer, but when laminated on both sides of the silicon oxide thin film, it is 10 to 90 μm, preferably 20 to The one with 60 μm is used.
[0029]
Examples of the film used for the silicon oxide thin film include a polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) film, a polyester film, and an ethylene vinyl alcohol film. The PVA film is suitable because it functions as a gas barrier such as oxygen. is there. The PVA film may be stretched or unstretched, but it is preferable to use a stretched film in terms of film strength and moisture-proof performance.
[0030]
The silicon oxide thin film can be formed on the surface of a film such as a PVA film by using silicon dioxide or the like as a deposition material and using any one of a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. Prior to forming a silicon oxide thin film on the surface of the PVA film, an adhesion promoter such as an isocyanate type, polyethyleneimine type or organic titanium type and an adhesive such as polyurethane or polyester type are sublimated on the PVA film. A treating agent can also be used, and further a subbing treatment such as corona discharge, UV irradiation, ozone treatment or the like may be performed. Further, the PVA film may contain an antistatic treatment or additives such as an antistatic agent and an ultraviolet absorber. As the antistatic agent and the ultraviolet absorber, those similar to those exemplified in the
[0031]
The thickness of the PVA film is preferably in the range of 5 to 20 μm in consideration of cost and moisture-proof performance.
The moisture-
[0032]
The
[0033]
The thickness of the
Although the manufacturing method of the moisture-proof film of this invention is not specifically limited, For example, it can manufacture as follows. That is, first, as shown in FIG. 2, a laminated film is produced which forms a moisture-
[0034]
The total thickness of the moisture-proof film according to the present invention thus laminated is in the range of 70 μm to 470 μm, preferably in the range of 100 μm to 300 μm. By setting it in such a range, sufficient moisture resistance can be obtained, the texture of the entire film is good, an appropriate flexibility can be secured, and EL element sealing and heat sealing can be performed with good workability in the subsequent process. It can be carried out. In addition, the weight and cost can be suppressed appropriately.
[0035]
In addition, the structure of the moisture-proof film to show in figure is an Example of this invention, Comprising: It can change arbitrarily in the range described in a claim. For example, a structure in which a PVA film having a silicon oxide thin film formed between two
[0036]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
One side of a 50 μm polyester film (T600E: manufactured by Diafoil Hoechst) is double-coated with 20 μm of a two-component curable fluororesin (Power Freon 3000: manufactured by Mizutani Paint Co.), and the other side has a thickness of 20 μm. Biaxially stretched polypropylene film (Sun Orient: manufactured by Sansho Nimura), 12 μm polyvinyl alcohol film (Tech Barrier S: manufactured by Mitsubishi Chemical Corp.) deposited with silicon oxide, 20 μm biaxially stretched polypropylene film (Sun Orient: Sanmura Nimura) And a 50 μm low density polyethylene film (manufactured by Okura Kogyo Co., Ltd.) were laminated in this order to obtain a moisture-proof film of the present invention.
[0037]
The moisture-proof property of the obtained moisture-proof film was evaluated by a moisture-permeable cup method. That is, 10 ml of water was put into the moisture
[0038]
H = (W1-W2) / (S × t)
W1Is the weight (g) of the breathable cup before it is placed in the thermostatic chamber
W2Is the weight of the breathable cup when it is taken out of the thermostat (g)
S is the total moisture transmission area of the sealed moisture-proof film (m2)
t is the time during which the moisture permeable cup was put in the thermostatic chamber (hr)
The results of measurement by this moisture permeable cup method are shown in Table 1.
Example 2
After coating 10 μm of a soluble fluororesin on one surface of a 23 μm polyester film (T600E: manufactured by Diafoil Hoechst), the outermost layer was further coated with a 10 μm two-component curable fluororesin as in Example 1. Formed. On the other side of the polyester film, a biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 50 μm (Sun Orient: manufactured by Nimura Sansho Co., Ltd.), a 12 μm polyvinyl alcohol film deposited with silicon oxide (Tech Barrier S: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 20 μm A biaxially stretched polypropylene film (Sun Orient: manufactured by Nimura Sansho Co., Ltd.) and a 50 μm low density polyethylene film (manufactured by Okura Kogyo Co., Ltd.) are laminated in this order to obtain the moisture-proof film of the present invention. It was.
[0039]
The moisture-proof property of the obtained moisture-proof film was evaluated by a moisture-permeable cup method. The results are shown in Table 1.
Example 3
One surface of a 23 μm polyester film (T600E: manufactured by Diafoil Hoechst) was coated with 10 μm of vinylidene chloride (DO-877S: manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.). A
[0040]
The moisture-proof property of the obtained moisture-proof film was evaluated by a moisture-permeable cup method. The results are shown in Table 1.
Example 4
Dibutyltin laurate was added as a curing accelerator to the resin composition for the
Comparative Example 1
The same evaluation as in Example 1 was performed using a 250 μm polychlorotrifluoroethylene film (Nitoflon: manufactured by Nitto Denko Corporation), and the results are shown in Table 1.
Comparative Example 2
Unstretched polypropylene film (Trephan NO: manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 50 μm, 12 μm polyvinyl alcohol film (Tech Barrier S: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) deposited with silicon oxide, and 20 μm unstretched polypropylene film (Treffan) NO: manufactured by Toray Industries, Inc.) and a 50 μm low density polyethylene film (manufactured by Okura Kogyo Co., Ltd.) were laminated in this order to obtain a moisture-proof film. The moisture-proof film was also evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
[0041]
[Table 1]
Example 5
In the laminated film of Example 2, 1 part by weight of zinc oxide having an average particle size of 20 nm is added to 100 parts by weight of the fluororesin to the outermost two-component curable fluororesin, and the laminated film is obtained in the same manner as in Example 2. Was made. When this laminated film and the film of Comparative Example 2 were tested for light resistance with a sunshine weather meter at 500 hours and 1000 hours, the film of Comparative Example 2 was colored dark brown, whereas the film of Example 5 was very thin. It stayed colored yellow.
[0043]
Further, the flexibility of the films obtained in Examples 1 to 5 was evaluated by the following test method. That is, a test piece of a predetermined size (
[0044]
【The invention's effect】
As is clear from the above examples, the weatherproof moisture-proof film of the present invention exhibits higher moisture resistance than conventional laminated moisture-proof films, and exhibits moisture resistance equal to or higher than that of PCTFE films. It is sufficiently practical as a sealing material for elements.
Further, the moisture-proof film of the present invention is a film even if OPP is used by providing a coating film having excellent weather resistance in the outermost layer in addition to a highly moisture-proof moisture-proof layer using OPP as a base material. Can prevent UV degradation. Therefore, the moisture-proof film of the present invention is suitable for applications that require high moisture-proof performance, such as a plastic film for covering and sealing EL elements that are used for a long time under severe conditions. Furthermore, since the moisture-proof film of the present invention is excellent in terms of flexibility and economy, when it is used for a film for covering and sealing EL elements, the work can be performed with good workability without causing dents on the film surface. There is an advantage that you can.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating another embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a view showing an apparatus for evaluating moisture resistance of a film of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 …… Plastic film
2 ... Outermost layer coating
3 …… Dampproof layer
4 …… Sealant layer
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