JP3613810B2 - Manufacturing method of steel sheet for direct enamelling once - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、泡、爪飛などのほうろう欠陥の発生しにくい直接一回掛けほうろう用鋼板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
連続鋳造により製造されるほうろう用鋼板には、大別して、アルミニウム（Ａｌ）キルド鋼をベースとし、爪飛を防止するための水素トラップサイトとしてチタン（Ｔｉ）の炭窒化物やほう素（Ｂ）の窒化物を利用するＴｉ添加鋼やＢ添加鋼と、特公昭５９−２５００８号公報に示されるように、精錬段階での脱酸条件を適度にコントロールすることにより鋼中に多量の酸素（Ｏ）を含有させた高酸素鋼とがある。
【０００３】
Ｔｉ添加鋼やＢ添加鋼は優れた成形性を有しているものの、直接一回掛けほうろう用鋼板として用いた場合、泡や黒点などの表面欠陥が発生しやすいので、高酸素鋼が用いられる場合が多い。
【０００４】
高酸素鋼については、その使用が拡大する中で改良発明も提案されている。例えば、特開昭５９−２２９４６３号公報では、連続鋳造時の気泡の発生を防止するため鋼中酸素量を制限するとともに、時効による成形性の劣化を防止するためにニオブ（Ｎｂ）、Ｂを添加したほうろう用鋼板が開示されている。また、特開平５−５１２８号公報には、ほうろう被覆の前処理工程で治具に接触した部分に発生する点錆がほうろう焼成時に泡や黒点を形成させるとして、りん（Ｐ）、いおう（Ｓ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）の含有量を限定し、かつ相互に関連させて規制したほうろう用冷延鋼板の製造方法が記載されている。
【０００５】
ほうろう用高酸素鋼は、爪飛防止のために鋼中に２００ｐｐｍ以上の酸素を含有させ、泡の発生防止のため炭素（Ｃ）量を０．００３０〜０．００５０重量％とするのが一般的であり、前述した発明は時効による成形性の劣化や点錆部における泡や黒点の形成という新たな問題点についての改善を行ったものである。しかし、大量生産されるほうろう製品においては、Ｏ（酸素）量やＣ量が正常な範囲でも、極わずかではあるが爪飛や泡が発生する場合がある。特に爪飛は、それが発生するまでに時間がかかるので十分に製品検査を行えない場合もあり、その発生率がわずか ０．１％程度であったとしても、残りの９９．９％の製品にも疑いがもたれるので、不良品の発生は許されない。
【０００６】
直接一回掛けほうろう被覆を行う場合、特に、ほうろうの品質に及ぼす鋼板の影響が大きいので、欠陥の発生率が極わずかであってもその対策は鋼板側で、すなわち鋼板の品質を改善することによって行い、爪飛や泡などの欠陥の発生しにくい、すなわち、ほうろう性に優れた鋼板を提供する必要がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、直接一回掛けほうろう製品の製造に使用する鋼板であって、その量産時に発生する爪飛や泡などの欠陥の発生しにくい、ほうろう性に優れた鋼板の製造方法を提供することを課題としてなれたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、本発明者はＯ（酸素）量やＣ量以外の要因に着目し、検討を重ねた。その結果、Ｏ（酸素）量やＣ量以外にＰの含有量を低下させ、Ｂを添加し、かつＰ、ＢおよびＮ量が所定の条件を満たす場合、爪飛や泡が発生しにくいことを見出した。
【０００９】
本発明の要旨は、下記の直接一回掛けほうろう用冷延鋼板にある。
【００１０】
重量％で、Ｃ：０．００２５％以下、Ｓｉ：０．０２％以下、Ｍｎ：０．２０〜０．５０％、Ｐ：０．０１０ ％以下、Ｓ：０．０２０ ％以下、Ｎ：０．００３０％以下、Ｏ（酸素）：０．０３００〜０．０６００％、Ｂ：０．００２０〜０．００８０％およびＣｕ： ０．０２０〜０．０６０ ％を含み、更に、下記 （１）式を満足し、残部がＦｅおよび不可避不純物である連続鋳造スラブを、熱間圧延および冷間圧延を施した後、再結晶温度以上 Ａｃ_３点以下の温度域で焼鈍することを特徴とする直接一回掛けほうろう用鋼板の製造方法。
【００１１】
Ｐ（％）≦１０×｛Ｂ（％）−（１１／１４）Ｎ（％）｝・・・ （１）
【００１２】
【作用】
以下、本発明方法について詳細に説明する。
【００１３】
まず、本発明方法で使用する素材鋼（連続鋳造スラブ）に含有される各成分の作用効果とそれらの含有量の限定理由について説明する。なお、合金元素の「％」はいずれも「重量％」を意味する。
【００１４】
Ｃ：
Ｃは、０．００２５％を超えて含有させるとほうろう焼成時に泡が発生しやすくなり、また時効による加工生の劣化も問題となる。従って、その含有量を０．００２５％以下とし、極力低くするのが好ましい。
【００１５】
Ｓｉ：
Ｓｉはほうろう性に対する影響は小さいが、本発明方法で用いる素材鋼では積極的に添加する理由もなく、少ない方が望ましい。従って、その含有量は、通常の製鋼工程で不可避的に含まれるレベルである０．０２％以下とした。
【００１６】
Ｍｎ：
ＭｎはＯ（酸素）と結びついて、鋼中でＭｎＯ介在物として存在し、これが水素のトラップサイトになり爪飛を防止する。このＭｎの作用効果を発揮させるためにはＭｎを０．２０％以上含有させることが必要であるが、一方、０．５０％を超えて含有させると加工性が低下する。従って、Ｍｎの含有量は０．２０〜０．５０％とした。
【００１７】
Ｐ：
Ｐは成形性を劣化させる不純物であるからその含有量は低いほどよく、０．０１０ ％以下とした。
【００１８】
Ｓ：
Ｓも不可避的に含まれる不純物でその含有量は低いほどよい。Ｓ含有量が高すぎるとＣと同様にほうろう焼成時に泡が発生しやすくなり、また、熱間圧延中に赤熱脆化による割れが発生し、表面疵の原因にもなる。従って、Ｓの含有量はそのような悪影響の少ない ０．０２０％以下とした。
【００１９】
Ｎ：
本発明方法で用いる素材鋼ではＮも不純物であり、０．００３０％を超えて含有させると時効による加工性の劣化が問題となる。従って、その含有量は０．００３０％以下とした。
【００２０】
Ｏ（酸素）：
Ｏは酸化物系介在物を形成して耐爪飛性を高める重要な成分であり、そのためには０．０３００％以上含有させることが必要である。一方、その含有量が０．０６００％を超えると酸化物系介在物が増えすぎ、成形段階でこれらの介在物が起点となって割れが発生したり、ほうろう被覆の前処理工程である硫酸酸洗時に鋼中に侵入した水素が介在物のまわりでガス化して膨張し、鋼板の表面がふくれる、いわゆるフクレと称する欠陥が発生する。従って、Ｏ（酸素）の含有量は０．０３００〜０．０６００％とした。
【００２１】
Ｂ：
Ｂは爪飛や泡の発生を防止する上で有効な成分である。その効果を十分に発揮させるためには、０．００２０％以上含有させることが必要であり、一方、０．００８０％を超えて含有させると加工性が劣化するので、Ｂの含有量は０．００２０〜０．００８０％とした。
【００２２】
さらに、前述のように、Ｐ、ＢおよびＮの含有量が下記 （１）式を満たすことが必要である。
【００２３】
Ｐ（％）≦１０×｛Ｂ（％）−（１１／１４）Ｎ（％）｝・・・ （１）
図１は、表１に示す組成範囲のスラブを１２００〜１２５０℃に加熱後、 ８７０〜９２０ ℃の仕上げ温度で熱間圧延し、 ５６０〜６００ ℃で巻き取り後、酸洗および冷間圧延し、 ８００〜８２０ ℃で連続焼鈍して得られた冷延鋼板について、表２に示す条件でほうろう被覆を施し、ほうろう性能（爪飛および泡の発生の有無）を評価した結果である。表２における条件▲１▼は、爪飛の発生を加速するための条件で、前処理工程である硫酸酸洗時間と、Ｎｉフラッシュの処理時間を通常の１／３ 以下としてほうろう皮膜の密着性を低下させ、さらに加湿雰囲気で焼成することにより、爪飛の原因になる水素をより多く鋼中に侵入させることができる。条件▲２▼は、前処理（硫酸酸洗）時間を通常の３ 倍とし、泡の原因と言われている前処理後のスマットをより多く生成させる条件である。なお、条件▲３▼は通常用いられている条件である。従って、図１は、供試材すべてを▲１▼または▲２▼の条件でほうろう被覆処理し、爪飛の評価は▲１▼の条件で処理したものについて、泡の評価は▲２▼の条件で処理したものについて行った結果である。
【００２４】
図１の結果から、爪飛および泡の発生を防止するには、Ｐの含有量を ０．０１０％以下とし、かつ、Ｐ（％）≦１０×｛Ｂ（％）−（１１／１４）Ｎ（％）｝の条件が満たされていることが必要である。Ｂ（％）−（１１／１４）Ｎ（％）は、ＢＮとして固定されない固溶のＢを意味し、１１／１４はＮ量をＢ量に換算するための係数である。
【００２５】
Ｐ、ＢおよびＮが上記の条件を満たすことが必要な理由は明らかではないが、ＯやＣが規定条件内であっても爪飛や泡が発生しやすい鋼においては、前処理（硫酸酸洗）後に鋼板表面の粒界が異常にエッチングされているのが認められることから、Ｐの低減やＢの添加はその抑制に効果があるものと考えられる。
【００２６】
Ｃｕ：
Ｃｕは、ほうろう被覆の前処理（硫酸酸洗）後に鋼板の表面に微細な凹凸を形成させてほうろう皮膜の密着性を向上させる重要な元素であり、その効果を発揮させるためには ０．０２０％以上含有させることが必要である。しかし、含有量が ０．０６０％を超えると、酸洗中のエッチング速度が低下し、通常の酸洗条件ではかえって鋼板表面に凹凸が形成されにくく、密着性が低下する。従って、Ｃｕの含有量は ０．０２０〜０．０６０ ％とした。
【００２７】
本発明方法は、上記の成分を有する連続鋳造によって鋳込まれたスラブを、熱間圧延および冷間圧延後、再結晶温度以下に焼鈍する直接一回掛けほうろう用鋼板の製造方法である。
【００２８】
熱間圧延は通常行われている条件で行えばよいが、加熱温度は１１００〜１３００℃、仕上げ温度は加工性を確保するために ８７０〜９５０ ℃、巻取り温度は ５６０℃以下とすることが好ましい。
【００２９】
冷間圧延も常法に準じて行えばよい。
【００３０】
焼鈍は、連続焼鈍、箱焼鈍のいずれであってもよい。また、スラブ段階でＣ量が高すぎる場合は、脱炭焼鈍を行ってもよい。
【００３１】
焼鈍温度は、加工性を確保するため、再結晶温度以上Ａｃ_３ 点（約 ９００℃）以下の温度域とする必要がある。特に加工性を高める必要がある場合は、連続焼鈍を行うのであれば ７８０℃以上、箱焼鈍および脱炭焼鈍による場合は ６６０℃以上とすることが好ましい。
【００３２】
【実施例】
表３に示す化学組成を有する連続鋳造によって鋳込んだスラブを、１１８０〜１２４０℃で加熱し、仕上げ温度 ８７０〜９２０ ℃で板厚 ３．２ｍｍまで熱間圧延した後 ４８０〜５６０ ℃で巻き取り、酸洗後、板厚 ０．８ｍｍに冷間圧延し、表３に示した条件で焼鈍した。
【００３３】
得られた冷延鋼板に前記表２に示した条件でほうろう被覆を施し、ほうろう性（爪飛、泡、およびほうろうの密着性）を評価した。なお、爪飛の評価は表２の条件▲１▼で被覆したものについて行い、ほうろう被覆後２週間経た後の試験片（１００ｍｍ×２００ｍｍ）について爪飛の有無を観察し、爪飛が発生しなかった場合は良好（後述の表４では○印で表示）、爪飛が１つでも発生した場合は不良（×印で表示）とした。泡の評価は表２の条件▲２▼で被覆したものについて行い、試験片（１００ｍｍ×２００ｍｍ）の中で最も泡の密集している箇所の５０ｍｍ×５０ｍｍの範囲における泡の発生数を数えて、４個以下の場合は良好（○印）、５個以上発生した場合を不良（×印）とした。また、密着性の評価は表２の条件▲３▼で被覆したものについて行い、指標としてＰＩＥ（Ｐｏｒｃｅｌａｉｎ Ｅｎａｍｅｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）試験機（米国ほうろう規格に規定された方法に準拠）により得られた測定値を用い、８０％以上であれば良好とした。
【００３４】
評価結果を表４に示す。本発明例（供試材 Ｎｏ．１〜７）では、厳しいほうろう性評価試験条件下にあっても、いずれも良好なほうろう性を示した。
【００３５】
しかし、比較例 Ｎｏ．８ではＰ、ＢおよびＮの含有量が前記 （１）式を満たしていないため爪飛および泡が発生し、 Ｎｏ．９ではさらにＢ含有量が少なく、爪飛が発生した。比較例 Ｎｏ．１０〜１２はＰの含有量が規定を超える場合で、泡の発生数が多く、 Ｎｏ．１０および１２では爪飛も発生した。比較例の Ｎｏ．１３ではＣｕの含有量が多すぎて密着性が低下し、 Ｎｏ．１４ではＯ（酸素）の含有量が少なく爪飛が発生した。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【表２】

【００３８】
【表３】

【００３９】
【表４】

【００４０】
【発明の効果】
本発明方法によれば、爪飛や泡などの欠陥が発生しにくく、ほうろう密着性にも優れた直接一回掛けほうろう製品の製造に好適な鋼板を製造することができる。この鋼板を用いれば、量産時に極まれに発生するほうろう欠陥の発生を防止することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】爪飛および泡の発生に及ぼすＰ含有量と｛Ｂ（％）−（１１／１４）Ｎ（％）｝量の影響を示す図である。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a method for producing a steel sheet for direct enamelling which is difficult to generate enamel defects such as bubbles and nail flying.
[0002]
[Prior art]
Enamel steel plates manufactured by continuous casting are roughly divided into aluminum (Al) killed steel bases, titanium (Ti) carbonitrides and boron (B) as hydrogen trap sites to prevent claw fly. As shown in Japanese Patent Publication No. 59-25008, Ti-added steel and B-added steel using the above nitrides, and by appropriately controlling the deoxidation conditions in the refining stage, a large amount of oxygen (O ) And high oxygen steel.
[0003]
Although Ti-added steel and B-added steel have excellent formability, high oxygen steel is used because surface defects such as bubbles and black spots are likely to occur when directly used as a steel plate for enameling once. There are many cases.
[0004]
As for the use of high-oxygen steel, an improved invention has been proposed as its use expands. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 59-229463, the amount of oxygen in steel is limited to prevent the generation of bubbles during continuous casting, and niobium (Nb) and B are added to prevent deterioration of formability due to aging. An added enamel steel sheet is disclosed. Japanese Patent Laid-Open No. 5-5128 discloses that phosphorus (P), sulfur (S) is formed by the fact that spot rust generated in a portion in contact with the jig in the pretreatment process of enamel coating forms bubbles and black spots during enamel firing. ), Copper (Cu), nickel (Ni) content is limited, and a method for producing a cold rolled steel sheet for enamel which is regulated in relation to each other is described.
[0005]
In general, high oxygen steel for enamel contains 200 ppm or more of oxygen in the steel to prevent nail fly and the amount of carbon (C) is 0.0030 to 0.0050% by weight to prevent the generation of bubbles. The invention described above has improved the new problem of deterioration of formability due to aging and formation of bubbles and black spots in spot rusted portions. However, in enamel products that are mass-produced, even if the amount of O (oxygen) or C is in a normal range, there are cases in which nail flying or foaming occurs even though it is very small. In particular, nail flying takes time until it occurs, so it may not be possible to fully inspect the product. Even if the occurrence rate is only about 0.1%, the remaining 99.9% of products There is no doubt that no defective products are allowed.
[0006]
When direct enamelling is applied directly, the effect of the steel sheet on the quality of the enamel is particularly large, so even if the incidence of defects is minimal, the countermeasure should be to improve the quality of the steel sheet, that is, the quality of the steel sheet. Therefore, it is necessary to provide a steel plate that is less prone to defects such as nail flying and bubbles, that is, excellent in enamelability.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a method for producing a steel plate that is directly used once for the production of an enamel product and that is less prone to defects such as nail flying and foam that occur during mass production and that has excellent enamelability. Is a problem.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor paid attention to factors other than the O (oxygen) amount and the C amount, and repeated studies. As a result, when the content of P is reduced in addition to the amount of O (oxygen) and C, B is added, and when the amounts of P, B, and N satisfy the predetermined conditions, nail flying and bubbles are less likely to occur. I found.
[0009]
The gist of the present invention resides in the following cold rolled steel sheet for direct enamelling.
[0010]
C: 0.0025% or less, Si: 0.02% or less, Mn: 0.20 to 0.50%, P: 0.010% or less, S: 0.020% or less, N: 0% by weight .0030% or less, O (oxygen): 0.0300 to 0.0600%, B: 0.0020 to 0.0080% and Cu: 0.020 to 0.060%, and further, the following formula (1) In which a continuous cast slab, the balance of which is Fe and inevitable impurities, is subjected to hot rolling and cold rolling, and then annealed in a temperature range from the recrystallization temperature to Ac ₃ points or less. Manufacturing method of steel plate for hanging enamel.
[0011]
P (%) ≦ 10 × {B (%) − (11/14) N (%)} (1)
[0012]
[Action]
Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail.
[0013]
First, the effect of each component contained in the raw steel (continuous cast slab) used in the method of the present invention and the reason for limiting the content thereof will be described. Note that “%” of the alloy element means “% by weight”.
[0014]
C:
If C is contained in an amount exceeding 0.0025%, bubbles are likely to be generated during enamel firing, and deterioration of the processed raw material due to aging becomes a problem. Therefore, the content is preferably 0.0025% or less and as low as possible.
[0015]
Si:
Si has little influence on enamelability, but it is desirable that the raw steel used in the method of the present invention is less because there is no reason to add it positively. Therefore, the content was set to 0.02% or less, which is a level inevitably included in a normal steelmaking process.
[0016]
Mn:
Mn is combined with O (oxygen) and exists in the steel as MnO inclusions, which become hydrogen trap sites and prevent nail fly. In order to exhibit the effect of Mn, it is necessary to contain 0.20% or more of Mn. On the other hand, if it exceeds 0.50%, the workability is lowered. Therefore, the Mn content is set to 0.20 to 0.50%.
[0017]
P:
Since P is an impurity that deteriorates moldability, the lower the content, the better.
[0018]
S:
S is an inevitably contained impurity and its content is preferably as low as possible. If the S content is too high, bubbles are likely to be generated during enamel firing as in C, and cracking due to red heat embrittlement occurs during hot rolling, which also causes surface defects. Accordingly, the content of S is set to 0.020% or less with little such adverse effect.
[0019]
N:
In the material steel used in the method of the present invention, N is also an impurity, and when it is contained in excess of 0.0030%, deterioration of workability due to aging becomes a problem. Therefore, the content is made 0.0030% or less.
[0020]
O (oxygen):
O is an important component that increases the resistance to nail formation by forming oxide inclusions, and for that purpose, it is necessary to contain 0.0300% or more. On the other hand, when the content exceeds 0.0600%, oxide inclusions increase too much, and these inclusions start as cracks in the molding stage, and sulfuric acid is a pretreatment step for enamel coating. During the washing, hydrogen that has entered the steel is gasified around the inclusions and expands, so that the surface of the steel plate is swollen, so-called defects are generated. Therefore, the content of O (oxygen) is set to 0.0300 to 0.0600%.
[0021]
B:
B is an ingredient effective in preventing nail fly and bubble generation. In order to fully exhibit the effect, it is necessary to make it contain 0.0020% or more. On the other hand, if it contains more than 0.0080%, the workability deteriorates. 0020 to 0.0080%.
[0022]
Furthermore, as described above, it is necessary that the contents of P, B, and N satisfy the following formula (1).
[0023]
P (%) ≦ 10 × {B (%) − (11/14) N (%)} (1)
FIG. 1 shows a slab having a composition range shown in Table 1 after being heated to 1200 to 1250 ° C., hot rolled at a finishing temperature of 870 to 920 ° C., wound up at 560 to 600 ° C., pickled and cold rolled. It is the result which applied the enamel coating on the conditions shown in Table 2 about the cold-rolled steel plate obtained by continuous annealing at 800 to 820 ° C., and evaluated the enamel performance (whether nail flies and bubbles were generated). Condition (1) in Table 2 is a condition for accelerating the occurrence of nail flying, and the adhesion of the enamel film with the sulfuric acid pickling time as the pretreatment step and the Ni flash treatment time being 1/3 or less of the usual. By lowering and further firing in a humidified atmosphere, more hydrogen that causes nail fly can be penetrated into the steel. Condition {circle around (2)} is a condition in which the pretreatment (sulfuric acid pickling) time is set to three times the normal time and more smut after pretreatment, which is said to be the cause of bubbles, is generated. Condition (3) is a commonly used condition. Therefore, FIG. 1 shows that all the test materials were enamel-coated under the conditions of (1) or (2) and the nail flying was evaluated under the conditions of (1). It is the result performed about what was processed on conditions.
[0024]
From the result of FIG. 1, in order to prevent the occurrence of nail flying and foam, the content of P is set to 0.010% or less, and P (%) ≦ 10 × {B (%) − (11/14) N (%)} condition must be satisfied. B (%)-(11/14) N (%) means solid solution B which is not fixed as BN, and 11/14 is a coefficient for converting the N amount into the B amount.
[0025]
The reason why it is necessary for P, B and N to satisfy the above conditions is not clear, but pre-treatment (sulfuric acid) is necessary in steels that are prone to nail fly and foam even if O and C are within the specified conditions. Since the grain boundary on the surface of the steel sheet is observed to be abnormally etched after washing), it is considered that the reduction of P and the addition of B are effective for the suppression.
[0026]
Cu:
Cu is an important element for improving the adhesion of the enamel film by forming fine irregularities on the surface of the steel sheet after the pre-treatment (sulfuric acid pickling) of the enamel coating. % Or more must be contained. However, if the content exceeds 0.060%, the etching rate during pickling decreases, and unevenness is hardly formed on the surface of the steel sheet under normal pickling conditions, resulting in a decrease in adhesion. Therefore, the Cu content is set to 0.020 to 0.060%.
[0027]
The method of the present invention is a method for producing a steel sheet for direct enamelling in which a slab cast by continuous casting having the above components is annealed to a recrystallization temperature or lower after hot rolling and cold rolling.
[0028]
The hot rolling may be performed under the usual conditions, but the heating temperature is 1100 to 1300 ° C., the finishing temperature is 870 to 950 ° C. to ensure workability, and the winding temperature is 560 ° C. or less. preferable.
[0029]
Cold rolling may be performed according to a conventional method.
[0030]
The annealing may be either continuous annealing or box annealing. Further, when the amount of C is too high at the slab stage, decarburization annealing may be performed.
[0031]
In order to ensure workability, the annealing temperature needs to be a temperature range from the recrystallization temperature to Ac ₃ points (about 900 ° C.). In particular, when it is necessary to improve workability, it is preferable to set the temperature to 780 ° C. or higher if continuous annealing is performed, and to 660 ° C. or higher when performing box annealing and decarburization annealing.
[0032]
【Example】
A slab cast by continuous casting having the chemical composition shown in Table 3 is heated at 1180 to 1240 ° C., hot-rolled to a finishing thickness of 870 to 920 ° C. and a plate thickness of 3.2 mm, and wound at 480 to 560 ° C. After pickling, the sheet was cold-rolled to a thickness of 0.8 mm and annealed under the conditions shown in Table 3.
[0033]
The obtained cold-rolled steel sheet was coated with enamel under the conditions shown in Table 2 above, and the enamelability (stickiness of nail, foam and enamel) was evaluated. In addition, the nail flying was evaluated for those coated under the condition (1) in Table 2 and the presence or absence of nail flying was observed on the test piece (100 mm × 200 mm) after 2 weeks from the enamel coating. If it was not, it was judged as good (indicated by a circle in Table 4 to be described later). The evaluation of the foam was performed for those coated under the condition (2) in Table 2, and the number of bubbles generated in the 50 mm × 50 mm range of the most densely packed part of the test piece (100 mm × 200 mm) was counted. In the case of 4 or less, it was judged as good (circle), and in the case of 5 or more, it was judged as bad (x). In addition, the adhesion was evaluated for those coated under the condition (3) in Table 2, and the measured value obtained by a PIE (Porcelain Enamel Institute) tester (based on the method defined in the US enamel standard) was used as an index. If it was used and 80% or more, it was considered good.
[0034]
The evaluation results are shown in Table 4. In the present invention examples (test materials Nos. 1 to 7), even under severe enamelability evaluation test conditions, all showed good enamelability.
[0035]
However, Comparative Example No. In No. 8, since the contents of P, B and N do not satisfy the formula (1), nail flying and bubbles are generated. In No. 9, the B content was further small and nail flying occurred. Comparative Example No. Nos. 10 to 12 are cases where the P content exceeds the regulation, and the number of bubbles generated is large. In 10 and 12, nail flying also occurred. No. of the comparative example. In No. 13, the content of Cu is too high, and the adhesion decreases. In No. 14, the content of O (oxygen) was small and nail flying occurred.
[0036]
[Table 1]

[0037]
[Table 2]

[0038]
[Table 3]

[0039]
[Table 4]

[0040]
【The invention's effect】
According to the method of the present invention, it is possible to produce a steel sheet suitable for the production of a direct enamel product that is less prone to defects such as nail fly and foam and has excellent enamel adhesion. If this steel plate is used, it is possible to prevent the occurrence of enamel defects that occur rarely during mass production.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing the effects of P content and {B (%)-(11/14) N (%)} amount on nail flying and bubble generation.

Claims (1)

重量％で、Ｃ：０．００２５％以下、Ｓｉ：０．０２％以下、Ｍｎ：０．２０〜０．５０％、Ｐ：０．０１０ ％以下、Ｓ：０．０２０ ％以下、Ｎ：０．００３０％以下、Ｏ（酸素）：０．０３００〜０．０６００％、Ｂ：０．００２０〜０．００８０％およびＣｕ： ０．０２０〜０．０６０ ％を含み、更に、下記 （１）式を満足し、残部がＦｅおよび不可避不純物である連続鋳造スラブを、熱間圧延および冷間圧延を施した後、再結晶温度以上 Ａｃ_３点以下の温度域で焼鈍することを特徴とする直接一回掛けほうろう用鋼板の製造方法。
Ｐ（％）≦１０×｛Ｂ（％）−（１１／１４）Ｎ（％）｝・・・ （１）C: 0.0025% or less, Si: 0.02% or less, Mn: 0.20 to 0.50%, P: 0.010% or less, S: 0.020% or less, N: 0% by weight .0030% or less, O (oxygen): 0.0300 to 0.0600%, B: 0.0020 to 0.0080% and Cu: 0.020 to 0.060%, and further, the following formula (1) In which a continuous cast slab, the balance of which is Fe and inevitable impurities, is subjected to hot rolling and cold rolling, and then annealed in a temperature range of the recrystallization temperature to Ac ₃ points or less. Manufacturing method of steel plate for hanging enamel.
P (%) ≦ 10 × {B (%) − (11/14) N (%)} (1)

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