JP3597890B2 - 3-methoxypropionic acid ester derivative - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新規な３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル、その製造方法に関し、それらはポリオレフィン製造のためのチーグラー・ナッタ触媒のエレクトロンドナーとして有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】
従来ポリオレフィン製造のために用いられている、主として有機アルミニウム化合物、３〜５族の遷移金属化合物から構成されるチーグラー・ナッタ触媒は、その活性を向上するため電子供与性の基を有する化合物を配合して用いられている。この活性の向上の詳細な理由は、現在のところ不明であるが、最近の研究によれば該触媒の性能を向上させるためには、用いる電子供与性化合物が、
（１）分子内にエステル基及びアルコキシ基を有すること。
（２）分子内に立体障害となる大きな置換基を有すること。
が必要であると思われてきた。
【０００３】
本発明者らは、上記の推定に基づき、先に一般式
Ｒ^１ −Ｏ−ＣＨ_２ −ＣＨ（Ｒ^３ ）ＣＯＯＲ^２
（式中Ｒ^１ 〜Ｒ^３ はアルキル基である。）
で示される３−アルコキシ−２−アルキル置換プロピオン酸エステルを、チーグラー・ナッタ触媒の電子供与性化合物として用いたとき、ある程度の改良された触媒性能が発現可能であることを確認した（特開平２−２８９６０４号）。
しかしながら上記電子供与性化合物も含め、これまで提案されてきた多数の電子供与性化合物では触媒性能に対する高活性、高立体規則性、生産性などの高い工業的要求を必ずしも満足するものではなくなってきた。
【０００４】
ところで、本発明者らは、チーグラー・ナッタ触媒の性能をより向上させるためには、分子内にエステル基及びアルコキシ基を有し、かつエステル基のα位の炭素原子上にバルキーなアルキル基を二つ有する化合物を電子供与性化合物として用いることが一つの有力な解決方法であると推定した。これらの化合物はエステル基のα位に置換されるバルキーなアルキル基の立体障害のためか、あるいは用途が全く想像もされなかったためか、文献上報告されていない。
本発明者らは上記の推定に基づき、分子内にエステル基及びアルコキシ基を有し、かつエステル基のα位の炭素原子上にアルキル基、とりわけバルキーなアルキル置換基を二つ有する新規な化合物を求めた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、分子内にエステル基及びアルコキシ基を有し、かつエステル基のα位の炭素原子上にバルキーな置換基二つを有する化合物として、新規な３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エステル、ならびにその製造方法の開発を目的とする。それらは高活性及び高立体規則性を発現するチーグラー・ナッタ触媒のエレクトロンドナーとして有用な化合物である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（１）
【化４】

（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
で示される３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル、３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルに脱ハロゲン化剤の存在下にハロゲン化メチル又はパラトルエンスルホン酸メチルを反応させることを特徴とする３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの製造方法及び３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸化合物とアルコールとを反応させることを特徴とする３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの製造方法を開発することにより上記の目的を達成した。
【０００７】
また一般式（１）で示される３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの中間体である、一般式（２）で示される２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸アルキルエステル。
【化５】

（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）及び一般式（３）で示される３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル。
【化６】

（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
は共に新規化合物である。
【０００８】
以下本発明を、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルエステルを代表として説明する。
該エチルエステルは、例えば３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルを溶媒中、脱ハロゲン化水素剤存在下、ＣＨ_３ Ｘ（式中、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素、パラトルエンスルホン酸等）を反応させることで粗生成物を得ることができる。溶媒としてはアルコール等のプロトン性溶媒、エーテル等の極性溶媒等が有効である。この時共存させる脱ハロゲン化水素剤としてはナトリウム、カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等を使用できる。ＣＨ_３ Ｘとしては、ヨウ化メチル、臭化メチルあるいは塩化メチルが好ましい。通常は、ハロゲン化メチルを添加した後、２０〜２００℃の温度で１〜２４時間反応させればよい。
【０００９】
尚上記において、原料として使用する３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルは、対応するアルデヒド化合物の還元反応により合成することができる。例えば、２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチルを溶媒中、有機金属化合物と反応させることで目的物を得ることができる。溶媒としては、アルコール等が有効である。有機金属化合物としては、一般に還元力の弱い化合物が好ましく、ナトリウムボロンハイドライド等が有効である。通常は、−７８℃〜２００℃の温度で１〜２４時間反応させる。
上記２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチルは、２−イソプロピル−２−イソペンチル−エチルアセテートとアルカリ性ホルムアルデヒドとのカニッツロ反応を利用することによって製造することが可能である。
【００１０】
また２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチル合成の別法としては、対応するジエステル化合物の選択的部分還元反応より合成することができる。具体的方法としては、２−イソプロピル−２−イソペンチルマロン酸ジエチルを溶媒中、有機金属化合物と反応させることで目的物を製造することが可能である。溶媒としては、エーテル等の極性溶媒、ヘキサン等の炭化水素溶媒あるいはトルエン等の芳香族炭化水素溶媒が使用できる。有機金属化合物としてはナトリウムアルミニウムハイドライド、リチウムアルミニウムアルコキサイド、ジイソブチルアルミニウム、ヒドロシラン、ヒドロスズ等を使用することができるが、ジイソブチルアルミニウム化合物等が好ましい。有機金属化合物を接触させるときの温度は、−１００℃〜５０℃、好ましくは−７８℃〜０℃の温度である。反応時間は用いる有機金属水素化物の種類により異なるが、通常は１時間〜２４時間である。
【００１１】
尚２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸アルキルは、一般式（４）
【化７】

に示されるジエステル化合物を部分還元する一般的な合成法によっては、Ｒ_１ 及びＲ_２ のアルキル基が小さいとき（例えばＲ_１ 及びＲ_２ が共にイソブチル基であったとき）には部分還元して２，２−ジアルキル置換２−ホルミル−酢酸エステルを製造することは極めて困難であった。
しかるにＲ_１ 及びＲ_２ がイソプロピル基及びイソペンチル基の組合せの場合においては、有機金属化合物により還元すると、ジカルボン酸の一方を選択的に還元してアルデヒドの段階で止めることができた。
３−位置の水酸基のメトキシ化によらずに、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸またはその酸クロライドのエステル化反応によっても合成することができる。例えば、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸とエタノールとを触媒の存在下、反応させることによって粗生成物を得ることができる。
【００１２】
このようにして得られた粗生成物を蒸留精製することで目的物を得ることができる。
精製された３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルは、沸点が１２６．５−１２７℃／１３ｍｍＨｇの無色の液体であり、 ^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ、ＧＣ−ＭＳ等により確認することができる。
例えば、 ^１Ｈ−ＮＭＲを用いて分析すると、
（１）δ＝４．０９６ｐｐｍにエステル基のエチル基のうち酸素原子に直接結合している炭素原子上に結合している水素原子のシグナル
（２）δ＝３．４７２ｐｐｍにプロパン骨格の３位に位置する水素原子のシグナル
（３）δ＝３．２７３ｐｐｍメトキシ基の炭素原子に結合している水素原子のシグナル
（４）δ＝１．９４８ｐｐｍにイソプロピル基のメチン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（５）δ＝１．６６３−１．５７０ｐｐｍにイソペンチル基のメチレン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（６）δ＝１．４４６ｐｐｍにイソペンチル基のメチン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（７）δ＝１．２１４ｐｐｍにエステル基のエチル基のうちメチル炭素原子上に結合している水素原子のシグナル
（８）δ＝１．１４９−１．０８７ｐｐｍにイソペンチル基のメチレン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（９）δ＝０．９６２−０．９２７ｐｐｍにイソペンチル基のメチレン基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（１０）δ＝０．８９８ｐｐｍにイソプロピル基のメチル基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
（１１）δ＝０．８４２ｐｐｍにイソペンチル基のメチル基上の炭素原子に結合した水素原子のシグナル
がそれぞれ観察された。
また、^１３Ｃ−ＮＭＲを用いた分析では、
１７４．９１、７２．３４、５９．８８、５２．９６、３３．５９、３２．２２、２９．４４、２８．６２、２２．５７、（１８．２４、１８．０８）及び１４．２８ｐｐｍにシグナルが観察され、本化合物はＤ、Ｌ一体のラセミ体混合物であることが確認された。
【００１３】
【実施例】
（実施例１）
３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの合成
（１）２−イソペンチルマロン酸エチルの合成
撹拌装置、ジムロート及び滴下ロートを付した２Ｌフラスコに、窒素気流下にて乾燥エタノール３００ｍｌ、ナトリウムエトキサイド２００ｍｌ（Ａｌｄｒｉｃｈ）を充填した。ジエチルマロネート１２８ｇ（０．８ｍｏｌ）を加え、室温で３０分撹拌した。次いで、イソペンチルブロマイド９２ｇ（０．６１ｍｏｌ）及びエタノール５０ｍｌを加え、ガスクロマトグラフィーにより反応を追跡しながら混合物を加熱還流した。反応が完結した後、反応混合液を希塩酸５００ｍｌに注いだ。ペンタン２００ｍｌ×３で抽出した。有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で中和し、飽和塩化アンモニウム溶液及び水で洗浄した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ １２７−１３３℃／１１ｍｍＨｇ、ｙｉｅｌｄ １１６ｇ（６３％）、ＧＣ＞９８．５％
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ 、ＴＭＳ）
４．１０５（ｍ，４Ｈ）、３．１９（ｔ，１Ｈ）、１．７９８（ｑ，１Ｈ）、１．４８３（ｐ，１Ｈ）、１．１８３（ｔ，６Ｈ）、１．１４４−１．０８６（ｍ，ｔ ２Ｈ）、０．７９８（ｄ，６Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ ）
１６９．４０、６１．０５、５２．０９、３６．２２、２７．６９、２６．５６、２２．２１、１３．９１ｐｐｍ
【００１４】
（２）２−イソプロピル−２−イソペンチルマロン酸エチルの合成
撹拌装置、ジムロート及び滴下ロートを付した２Ｌフラスコに、窒素気流下にて乾燥エタノール５００ｍｌ、ナトリウムエトキサイド２５０ｍｌ（Ａｌｄｒｉｃｈ）を充填した。２−イソペンチルマロン酸エチル６９ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、室温で３０分撹拌した。次いで、イソペンチルブロマイド７３ｇ（０．６ｍｏｌ）及びエタノール５０ｍｌを加え、ガスクロマトグラフィーにより反応を追跡しながら混合物を２４時間加熱還流した。ナトリウムエトキサイド３００ｍｌ（Ａｌｄｒｉｃｈ）及びイソペンチルブロマイド８０ｇ（０．７ｍｏｌ）を加え、更に４８時間加熱還流した。反応が完結した後、反応混合液を希塩酸５００ｍｌに注いだ。ペンタン２００ｍｌ×３で抽出した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ １４１−１５０℃／７ｍｍＨｇ、ｙｉｅｌｄ ９．３ｇ（３２％）、ＧＣ＞９８．３％
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ 、ＴＭＳ）
４．１２７（ｑ，４Ｈ）、２．２５７（ｐ，１Ｈ）、１．８４４−１．８０２（ｍ，２Ｈ）、１．４３８（ｐ，１Ｈ）、１．９９９（ｔ，６Ｈ）、１．０４９−０．９９０（ｍ，２Ｈ）、０．９２６（ｄ，６Ｈ）、０．７９７（ｄ，６Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ ）
１７１．１９、６１．４８９、６０．４６６、３３．２６２、３１．４９０、３１．３６２、２８．３６６、２２．２７２、１８．４８２、１４．０７９ｐｐｍ
【００１５】
（３）２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチルの合成磁気撹拌器及び滴下ロートを付した３００ｍｌ三口フラスコに、窒素気流下乾燥トルエン１００ｍｌ及び２−イソプロピル−２−イソプロペンチルマロン酸エチル６．１ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）を充填した。
フラスコ内容物を−７８℃に冷却し、ジイソブチルアルミニウムハイドライド３０ｍｌ（１．５Ｍ／１ ｉｎ ｔｏｌｕｅｎｅ）を撹拌しながら３０分かけて滴下した後、更に同温度下で１時間撹拌した。
メチルアルコール５０ｍｌを加えて未反応のジイソブチルアルミニウムハイドライドをクエンチした。
反応混合液を希塩酸１００ｍｌに注いだ。ペンタン５０ｍｌ×３で抽出した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ １２９−１３５℃／２２ｍｍＨｇ、ｙｉｅｌｄ ５．９１ｇ（〜１００％）、ＧＣ＞９９％
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ 、ＴＭＳ）
１０．０１６（ｓ，１Ｈ）、４．３３１（ｑ，２Ｈ）、２．３２３（ｍ，１Ｈ）、１．９７１−１．６９９（ｍ，１Ｈ）、１．６７６−１．５８０（ｍ，１Ｈ）、１．５６３−１．５１４（ｍ，１Ｈ）、１．３５５（ｔ，３Ｈ）、１．６２（ｄ，２Ｈ）、０．００８４−０．９１５（ｍ，１２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ ）
２０２．０９４、１７２．４０５、６３．７１８、６０．７８６、（３３．５１８、３３．２４４）、２８．４９３、２８．２９３、（２２．３５５、２２．１７２）、１８．４２７、１７．４９５、１４．１７０ｐｐｍ
【００１６】
（４）３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの合成
磁気撹拌器及び滴下ロートを付した３００ｍｌ三口フラスコに、窒素気流下乾燥エタノール１００ｍｌ及びナトリウムボロンハイドライド０．８５ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）を充填した。
２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸エチル６．１ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）を撹拌しながら室温で３０分かけて滴下した。その後、フラスコ内容物をガスクロマトグラフィーで反応を追跡しながら加熱還流した。
反応終了後、フラスコ内容物を希塩酸１００ｍｌに注いだ。ペンタン５０ｍｌ×３で抽出した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ １２５−１３３℃／７ｍｍＨｇ、ｍ／ｚ＝２３１、ｙｉｅｌｄ ６．５ｇ（５９％）、ＧＣ＞９８％
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ 、ＴＭＳ）
４．１２５（ｄ，２Ｈ）、３．６６０（ｑ，２Ｈ）、２．５０５（ｓ，１Ｈ）、１．９８１（ｐ，１Ｈ）、１．６２０−１．５５５（ｍ，１Ｈ）、１．４９９−１．３７７（ｍ，２Ｈ）、１．２２７（ｔ，３Ｈ）、１．１６０−１．１１４（ｍ，１Ｈ）、０．９８５−０．９７０（ｍ，１Ｈ）、０．８８５（ｄ−ｄ，６Ｈ）、０．８２６（ｄ，６Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ ）
１７６．９４、６３．８１、６０．１９、５３．２７、３３．５０、３２．０９、３０．０、２８．６９、（２２．４８、２２．３７）、（１８．５７、１７．３１）、１４．１７ｐｐｍ
【００１７】
（５）３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの合成
磁気撹拌器及び滴下ロートを付した５００ｍｌ三口フラスコに、窒素気流下ジオキサン２００ｍｌ、ターシャリーブトキシカリウム２．７５ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）及び３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチル５．９１ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）を充填した。ヨウ化メチルを撹拌しながら室温で３０分かけて滴下した。その後、フラスコ内容物をガスクロマトグラフィーで反応を追跡しながら加熱還流した。
反応終了後、フラスコ内容物を希塩酸１００ｍｌに注いだ。ペンタン５０ｍｌ×３で抽出した後、硫酸ナトリウム下で乾燥した。ロータリーエバポレーターにより溶媒を留去し、減圧乾燥することで目的物を得た。
ｂｐ １２６．５−１２７℃／１３ｍｍＨｇ、ｍ／ｚ＝２４４、ｙｉｅｌｄ １．３ｇ（５９％）、ＧＣ＞９９％
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ 、ＴＭＳ）
４．０９６（ｑ，２Ｈ）、３．４７２（ｓ，２Ｈ）、３．２７３（ｓ，３Ｈ）、１．９４８（ｈ，１Ｈ）、１．６６３−１．５７０（ｍ，２Ｈ）、１．４４６（ｈ，１Ｈ）、１．２１４（ｔ，３Ｈ）、１．１４９−１．０８７（ｍ，１Ｈ）、０．９６２−０．９２７（ｍ，１Ｈ）、０．８９８（ｍ，６Ｈ）、０．８４２（ｄ，６Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨ、ＣＤＣｌ_３ ）
１７４．９１、７２．３４、５９．８８、５２．９６、３３．５９、３２．２２、２９．４４、２８．６２、２２．５７、（１８．２４、１８．０８）、１４．２８ｐｐｍ
【００１８】
（比較例１）
窒素気流下、磁気撹拌器、滴下ロート及びジムロートを付した５００ｍｌの三口フラスコに、ジイソプロピルアミン２１ｇ（０．２１ｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン６０ｍｌを充填し、内容物を氷冷した。ｎ−ブチルリチウム１３２ｍｌ（０．２１ｍｏｌ）（１．７ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）を１５分かけて滴下した。滴下終了後、反応液を３０℃に加熱して３０分撹拌した。その後、フラスコ内容物を−７８℃に冷却した。別途合成した２−イソプロピル−２−イソペンチル酢酸エチル２０ｇ（０．２０ｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン３０ｍｌを３０分かけて滴下した後、３０分撹拌した。次いで、クロロメチルメチルエーテル２１ｇ（０．２６５ｍｏｌ）及び脱水テトラヒドロフラン３０ｍｌを１５分かけて滴下した。フラスコ内容物をサンプリングして、ガスクロマトグラフィーで分析したが目的物は得られなかった。
【００１９】
［参考実施例，参考比較例］
参考実施例及び参考比較例においてメトルフローレート（ＭＦＲと略す。）は、ＪＩＳ Ｋ−７２１０−１９７６：表１．試験条件１４（試験温度２３０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆ）に従って測定した。
ヘプタンインデックス（Ｈ．Ｒ．と略す。）は、得られた重合体を沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出した後の残量を％で表したものである。
参考実施例及び参考比較例において、固体触媒成分の製造及び重合に使用した各原材料（有機溶媒、オレフィン、水素、チタン化合物、マグネシウム化合物等）はすべて実質的に水分を除去したものである。
また、固体触媒成分の製造及び重合は、実質的に水分を存在させず、かつ窒素などの不活性雰囲気下で行なった。
【００２０】
（固体触媒成分の調製１）
無水塩化マグネシウム（市販の無水塩化マグネシウムを乾燥塩化水素ガス気流中で約５００℃において１５時間焼成乾燥することによって得られたもの）２０ｇ（０．２１ｍｏｌ）、３−メトキシ−２−プロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチル１２．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）、三塩化チタン１．５ｇ及び粉砕助剤としてシリコンオイル（信越化学社製ＴＳＳ−４５１、２０ｃｓ）３．０ｍｏｌを乾燥窒素気流下、振動ボールミル用の容器（ステンレス製の円筒型、円容積１Ｌ、直径が１０ｍｍの磁器製ボールを見かけ容積で約５０％充填）に入れた。これを振幅が６ｍｍの振動ボールミルに取り付け、１５時間共粉砕を行うことによって共粉砕固形物が得られた。得られた共粉砕物１５ｇを１，２−ジクロロエタン１５０ｍ中に懸濁させ、８０℃で２時間撹拌した後、固体部を濾過によって採取し、ヘキサンにて洗浄液中に遊離の１，２−ジクロロエタンが検出されなくなるまで十分洗浄した。これを３０℃〜４０℃にて減圧乾燥し、ヘキサンを除去して固体触媒成分を得た。得られた固体触媒成分を分析したところ、この固体触媒成分中のチタン原子の含有量は２．４重量％であった。
【００２１】
（重合及び生成重合体の物性）
内容積３Ｌのステンレス製のオートクレーブに上記により製造された固体触媒成分を１７ｍｇ、ジエチルアルミニウムクロライドを入れ、次いで７６０ｇのプロピレン及び０．１ｇの水素を仕込んだ後、オートクレーブを昇温し、内温を７０℃に保った。１時間後、未反応ガスを放出して重合を集結させた。重合結果を表１に示す。
【００２２】
［比較例］
電子供与性化合物として、３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルに代え、ジブチルフタレート１３．９ｇ（０．０５ｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様な方法により固体触媒成分を調製し、同一条件で重合評価を行った。結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】

【００２４】
【発明の効果】
分子内にエステル基及びアルコキシ基を有し、かつエステル基から数えてα位の炭素原子上にアルキル置換基、とりわけ嵩高い置換基を二つ有し、チーグラー・ナッタ触媒の電子供与性化合物として有効な新規なエステル化合物を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で製造した３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの ^１Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図２】実施例１で製造した３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルの^１３Ｃ−ＮＭＲチャート。
【図３】実施例１で製造した３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸エチルのＧＣ−ＭＳチャート。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a novel alkyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate, a method for producing the same, and these compounds are useful as electron donors of Ziegler-Natta catalysts for polyolefin production.
[0002]
[Prior art]
Ziegler-Natta catalysts, which are mainly used for the production of polyolefins and are mainly composed of organoaluminum compounds and transition metal compounds of groups 3 to 5, are compounded with compounds having an electron-donating group to improve their activity. It has been used. The detailed reason for this activity enhancement is currently unknown, but according to recent studies, to improve the performance of the catalyst, the electron donating compound used must be
(1) Having an ester group and an alkoxy group in the molecule.
(2) having a large substituent which becomes a steric hindrance in the molecule;
Has been considered necessary.
[0003]
The present inventors have previously assumed, based on the above presumption, the general formula R ¹ —O—CH ₂ —CH (R ³ ) COOR ²
(In the formula, R ^{1 to} R ³ are an alkyl group.)
It has been confirmed that when the 3-alkoxy-2-alkyl-substituted propionic acid ester represented by the formula (1) is used as an electron-donating compound of a Ziegler-Natta catalyst, it is possible to exhibit a somewhat improved catalytic performance (Japanese Patent Laid-Open No. Hei. -289604).
However, many electron-donating compounds that have been proposed so far, including the above-mentioned electron-donating compounds, have not always satisfied high industrial requirements such as high activity, high stereoregularity, and productivity for catalyst performance. .
[0004]
By the way, the present inventors, in order to further improve the performance of Ziegler-Natta catalyst, has an ester group and an alkoxy group in the molecule, and a bulky alkyl group on the α-position carbon atom of the ester group. It was presumed that the use of a compound having two as an electron-donating compound was one possible solution. These compounds have not been reported in the literature, either because of steric hindrance of a bulky alkyl group substituted at the α-position of the ester group, or because the use was not imagined at all.
The present inventors have, based on the above presumption, a novel compound having an ester group and an alkoxy group in the molecule, and having two alkyl groups, particularly bulky alkyl substituents, on the carbon atom at the α-position of the ester group. I asked.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a novel 3-methoxy-2-isopropyl-2- as a compound having an ester group and an alkoxy group in the molecule and having two bulky substituents on the carbon atom at the α-position of the ester group. It is aimed at development of isopentyl propionate and its production method. They are compounds useful as electron donors for Ziegler-Natta catalysts that exhibit high activity and high stereoregularity.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a compound represented by the general formula (1):
Embedded image

(In the formula, R represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionic acid alkyl ester or 3-hydroxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionic acid alkyl ester represented by the formula: A method for producing an alkyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate, which comprises reacting methyl toluenesulfonate with a 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionic acid compound and an alcohol The above object was achieved by developing a method for producing an alkyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate characterized by reacting
[0007]
2-formyl-2-isopropyl-5-methyl represented by the general formula (2), which is an intermediate of an alkyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate represented by the general formula (1) -Hexanoic acid alkyl esters.
Embedded image

(Wherein R represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) and an alkyl 3-hydroxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate represented by the general formula (3).
Embedded image

(In the formula, R represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
Are both new compounds.
[0008]
Hereinafter, the present invention will be described with reference to ethyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate.
The ethyl ester is obtained by, for example, using ethyl 3-hydroxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate in a solvent in the presence of a dehydrohalogenating agent in the presence of CH ₃ X (where X is chlorine, bromine, iodine, paratoluene). Sulfonic acid) to obtain a crude product. As the solvent, a protic solvent such as alcohol and a polar solvent such as ether are effective. At this time, sodium, potassium, sodium hydride, potassium hydride, and the like can be used as the dehydrohalogenating agent to coexist. CH ₃ X is preferably methyl iodide, methyl bromide or methyl chloride. Usually, after adding the methyl halide, the reaction may be carried out at a temperature of 20 to 200 ° C. for 1 to 24 hours.
[0009]
In the above, ethyl 3-hydroxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate used as a raw material can be synthesized by a reduction reaction of a corresponding aldehyde compound. For example, the target product can be obtained by reacting ethyl 2-formyl-2-isopropyl-5-methyl-hexanoate with an organic metal compound in a solvent. As a solvent, an alcohol or the like is effective. As the organic metal compound, a compound having a weak reducing power is generally preferable, and sodium boron hydride or the like is effective. Usually, the reaction is carried out at a temperature of -78 ° C to 200 ° C for 1 to 24 hours.
Ethyl 2-formyl-2-isopropyl-5-methyl-hexanoate can be produced by utilizing the Cannitzro reaction of 2-isopropyl-2-isopentyl-ethyl acetate with alkaline formaldehyde.
[0010]
Further, as another method of synthesizing ethyl 2-formyl-2-isopropyl-5-methyl-hexanoate, it can be synthesized by selective partial reduction of the corresponding diester compound. As a specific method, the target product can be produced by reacting diethyl 2-isopropyl-2-isopentylmalonate with an organometallic compound in a solvent. As the solvent, a polar solvent such as ether, a hydrocarbon solvent such as hexane, or an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene can be used. As the organic metal compound, sodium aluminum hydride, lithium aluminum alkoxide, diisobutylaluminum, hydrosilane, hydrotin and the like can be used, and a diisobutylaluminum compound is preferable. The temperature at which the organometallic compound is brought into contact is from -100C to 50C, preferably from -78C to 0C. The reaction time varies depending on the type of the organometallic hydride used, but is usually 1 hour to 24 hours.
[0011]
The alkyl 2-formyl-2-isopropyl-5-methyl-hexanoate is represented by the general formula (4)
Embedded image

According to a general synthesis method for partially reducing the diester compound shown in ( ₁ ), when the alkyl groups of R ₁ and R ₂ are small (for example, when R ₁ and R ₂ are both isobutyl groups), It has been extremely difficult to produce 2,2-dialkyl-substituted 2-formyl-acetic esters.
However, when R ₁ and R ₂ were a combination of an isopropyl group and an isopentyl group, reduction with an organometallic compound allowed one of the dicarboxylic acids to be selectively reduced and stopped at the aldehyde stage.
It can also be synthesized by esterification of 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionic acid or its acid chloride without methoxylation of the 3-position hydroxyl group. For example, a crude product can be obtained by reacting 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionic acid with ethanol in the presence of a catalyst.
[0012]
The desired product can be obtained by distilling and purifying the thus obtained crude product.
Purified ethyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate is a colorless liquid having a boiling point of 126.5 to 127 ° C / 13 mmHg, and is ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR, and GC-MS. And so on.
For example, when analyzed using ¹ H-NMR,
(1) Signal of a hydrogen atom bonded to a carbon atom directly bonded to an oxygen atom among ethyl groups of an ester group at δ = 4.096 ppm (2) Position 3 of propane skeleton at δ = 3.472 ppm (3) δ = 3.273 ppm Hydrogen atom bonded to a methoxy group carbon atom (4) δ = 1.948 ppm bonded to a carbon atom on an isopropyl group methine group Signal of hydrogen atom (5) Signal of hydrogen atom bonded to carbon atom on methylene group of isopentyl group at δ = 1.663-1.570 ppm (6) Carbon on methine group of isopentyl group at δ = 1.446 ppm The signal of the hydrogen atom bonded to the atom (7) at δ = 1.214 ppm, the signal of the hydrogen atom bonded to the methyl carbon atom among the ethyl groups of the ester group (8 Signal of the hydrogen atom bonded to the carbon atom on the methylene group of the isopentyl group at δ = 1.149-1.087 ppm (9) Bonded to the carbon atom on the methylene group of the isopentyl group at δ = 0.962-0.927 ppm Hydrogen atom signal (10) δ = 0.898 ppm bonded to a carbon atom on a methyl group of an isopropyl group (11) δ = 0.842 ppm bonded to a carbon atom on a methyl group of an isopentyl group The signal of each hydrogen atom was observed.
In the analysis using ¹³ C-NMR,
To 174.91, 72.34, 59.88, 52.96, 33.59, 32.22, 29.44, 28.62, 22.57, (18.24, 18.08) and 14.28 ppm. A signal was observed, confirming that the present compound was a racemic mixture of D and L.
[0013]
【Example】
(Example 1)
Synthesis of ethyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate (1) Synthesis of ethyl 2-isopentylmalonate A 2-L flask equipped with a stirrer, a dim funnel and a dropping funnel was dried under a stream of nitrogen under a nitrogen stream. 300 ml, 200 ml of sodium ethoxide (Aldrich) were charged. 128 g (0.8 mol) of diethyl malonate was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Next, 92 g (0.61 mol) of isopentyl bromide and 50 ml of ethanol were added, and the mixture was heated to reflux while monitoring the reaction by gas chromatography. After the reaction was completed, the reaction mixture was poured into 500 ml of diluted hydrochloric acid. Extracted with pentane 200 ml × 3. The organic phase was neutralized with a saturated sodium hydrogen carbonate solution, washed with a saturated ammonium chloride solution and water, and then dried under sodium sulfate. The solvent was distilled off using a rotary evaporator, and the residue was dried under reduced pressure to obtain the desired product.
bp 127-133 ° C./11 mmHg, yield 116 g (63%), GC> 98.5%
¹ H-NMR (400 MH, CDCl ₃ , TMS)
4.105 (m, 4H), 3.19 (t, 1H), 1.798 (q, 1H), 1.483 (p, 1H), 1.183 (t, 6H), 1.144-1 0.086 (m, t2H), 0.798 (d, 6H)
¹³ C-NMR (100 MH, CDCl ₃ )
169.40, 61.05, 52.09, 36.22, 27.69, 26.56, 22.21, 13.91 ppm
[0014]
(2) Synthesis of ethyl 2-isopropyl-2-isopentylmalonate A 2-L flask equipped with a stirrer, a dim funnel and a dropping funnel was charged with 500 ml of dry ethanol and 250 ml of sodium ethoxide (Aldrich) under a nitrogen stream. 69 g (0.3 mol) of ethyl 2-isopentylmalonate was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Next, 73 g (0.6 mol) of isopentyl bromide and 50 ml of ethanol were added, and the mixture was refluxed for 24 hours while monitoring the reaction by gas chromatography. 300 ml (Aldrich) of sodium ethoxide and 80 g (0.7 mol) of isopentyl bromide were added, and the mixture was further heated under reflux for 48 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was poured into 500 ml of diluted hydrochloric acid. After extraction with pentane (200 ml × 3), the extract was dried under sodium sulfate. The solvent was distilled off using a rotary evaporator, and the residue was dried under reduced pressure to obtain the desired product.
bp 141-150 ° C./7 mmHg, yield 9.3 g (32%), GC> 98.3%
¹ H-NMR (400 MH, CDCl ₃ , TMS)
4.127 (q, 4H), 2.257 (p, 1H), 1.844-1.802 (m, 2H), 1.438 (p, 1H), 1.999 (t, 6H), 1 0.049-0.990 (m, 2H), 0.926 (d, 6H), 0.797 (d, 6H)
¹³ C-NMR (100 MH, CDCl ₃ )
171.19, 61.489, 60.466, 33.262, 31.490, 31.362, 28.366, 22.272, 18.482, 14.799 ppm
[0015]
(3) Synthesis of ethyl 2-formyl-2-isopropyl-5-methyl-hexanoate In a 300-ml three-necked flask equipped with a magnetic stirrer and a dropping funnel, 100 ml of dry toluene and 2-isopropyl-2-isopropentylmalone under a nitrogen stream. 6.1 g (0.0224 mol) of ethyl acid were charged.
The contents of the flask were cooled to −78 ° C., and 30 ml (1.5 M / 1 in toluene) of diisobutylaluminum hydride was added dropwise over 30 minutes with stirring, followed by further stirring at the same temperature for 1 hour.
Unreacted diisobutylaluminum hydride was quenched by adding 50 ml of methyl alcohol.
The reaction mixture was poured into 100 ml of diluted hydrochloric acid. After extraction with pentane (50 ml × 3), the extract was dried under sodium sulfate. The solvent was distilled off using a rotary evaporator, and the residue was dried under reduced pressure to obtain the desired product.
bp 129-135 ° C./22 mmHg, yield 5.91 g (１００100%), GC> 99%
¹ H-NMR (400 MH, CDCl ₃ , TMS)
10.016 (s, 1H), 4.331 (q, 2H), 2.323 (m, 1H), 1.971-1.699 (m, 1H), 1.676-1.580 (m, 1H), 1.563-1.514 (m, 1H), 1.355 (t, 3H), 1.62 (d, 2H), 0.0084-0.915 (m, 12H).
¹³ C-NMR (100 MH, CDCl ₃ )
202.094, 172.405, 63.718, 60.786, (33.518, 33.244), 28.493, 28.293, (22.355, 22.172), 18.427, 17. 495, 14.170 ppm
[0016]
(4) Synthesis of ethyl 3-hydroxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate In a 300 ml three-necked flask equipped with a magnetic stirrer and a dropping funnel, 100 ml of dry ethanol and 0.85 g of sodium boron hydride (0. 0224 mol).
6.1 g (0.0224 mol) of ethyl 2-formyl-2-isopropyl-5-methyl-hexanoate was added dropwise at room temperature over 30 minutes while stirring. Thereafter, the contents of the flask were heated to reflux while following the reaction by gas chromatography.
After completion of the reaction, the contents of the flask were poured into 100 ml of diluted hydrochloric acid. After extraction with pentane (50 ml × 3), the extract was dried under sodium sulfate. The solvent was distilled off using a rotary evaporator, and the residue was dried under reduced pressure to obtain the desired product.
bp 125-133 ° C / 7mmHg, m / z = 231, yield 6.5g (59%), GC> 98%
¹ H-NMR (400 MH, CDCl ₃ , TMS)
4.125 (d, 2H), 3.660 (q, 2H), 2.505 (s, 1H), 1.981 (p, 1H), 1.620-1.555 (m, 1H), 1 .499-1.377 (m, 2H), 1.227 (t, 3H), 1.160-1.114 (m, 1H), 0.985-0.970 (m, 1H), 0.885 (Dd, 6H), 0.826 (d, 6H)
¹³ C-NMR (100 MH, CDCl ₃ )
176.94, 63.81, 60.19, 53.27, 33.50, 32.09, 30.0, 28.69, (22.48, 22.37), (18.57, 17.31) ), 14.17 ppm
[0017]
(5) Synthesis of ethyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate In a 500 ml three-necked flask equipped with a magnetic stirrer and a dropping funnel, 200 ml of dioxane and 2.75 g of potassium tertiary butoxy (0. 0224 mol) and 5.91 g (0.0224 mol) of ethyl 3-hydroxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate. Methyl iodide was added dropwise at room temperature over 30 minutes with stirring. Thereafter, the contents of the flask were heated to reflux while following the reaction by gas chromatography.
After completion of the reaction, the contents of the flask were poured into 100 ml of diluted hydrochloric acid. After extraction with pentane (50 ml × 3), the extract was dried under sodium sulfate. The solvent was distilled off using a rotary evaporator, and the residue was dried under reduced pressure to obtain the desired product.
bp 126.5-127 ° C./13 mmHg, m / z = 244, 1.3 g (59%) of yield, GC> 99%
¹ H-NMR (400 MH, CDCl ₃ , TMS)
4.096 (q, 2H), 3.472 (s, 2H), 3.273 (s, 3H), 1.948 (h, 1H), 1.663-1.570 (m, 2H), 1 .446 (h, 1H), 1.214 (t, 3H), 1.149-1.087 (m, 1H), 0.962-0.927 (m, 1H), 0.898 (m, 6H) ), 0.842 (d, 6H)
¹³ C-NMR (100 MH, CDCl ₃ )
174.91, 72.34, 59.88, 52.96, 33.59, 32.22, 29.44, 28.62, 22.57, (18.24, 18.08), 14.28 ppm
[0018]
(Comparative Example 1)
Under a nitrogen stream, 21 g (0.21 mol) of diisopropylamine and 60 ml of dehydrated tetrahydrofuran were charged into a 500 ml three-necked flask equipped with a magnetic stirrer, a dropping funnel and a dim funnel, and the contents were ice-cooled. 132 ml (0.21 mol) of n-butyllithium (1.7 mol / L hexane solution) was added dropwise over 15 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was heated to 30 ° C. and stirred for 30 minutes. Thereafter, the contents of the flask were cooled to -78 ° C. 20 g (0.20 mol) of separately synthesized ethyl 2-isopropyl-2-isopentyl acetate and 30 ml of dehydrated tetrahydrofuran were added dropwise over 30 minutes, followed by stirring for 30 minutes. Then, 21 g (0.265 mol) of chloromethyl methyl ether and 30 ml of dehydrated tetrahydrofuran were added dropwise over 15 minutes. The contents of the flask were sampled and analyzed by gas chromatography, but the desired product was not obtained.
[0019]
[Reference Examples and Reference Comparative Examples]
In Reference Examples and Reference Comparative Examples, the meter flow rate (abbreviated as MFR) is JIS K-7210-1976: Table 1. It measured according to test condition 14 (test temperature 230 degreeC, test load 2.16 kgf).
The heptane index (abbreviated as HR) is a percentage of the remaining amount after extracting the obtained polymer with boiling n-heptane for 6 hours.
In the reference examples and reference comparative examples, each raw material (organic solvent, olefin, hydrogen, titanium compound, magnesium compound, etc.) used in the production and polymerization of the solid catalyst component is substantially from which water has been removed.
Further, the production and polymerization of the solid catalyst component were performed in an inert atmosphere such as nitrogen without substantially containing moisture.
[0020]
(Preparation 1 of solid catalyst component)
20 g (0.21 mol) of anhydrous magnesium chloride (obtained by calcining and drying commercially available anhydrous magnesium chloride in a dry hydrogen chloride gas stream at about 500 ° C. for 15 hours), 3-methoxy-2-propyl-2- 12.2 g (0.05 mol) of ethyl isopentyl propionate, 1.5 g of titanium trichloride, and 3.0 mol of silicon oil (TSS-451, 20cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a grinding aid under a dry nitrogen stream for a vibrating ball mill (A cylinder made of stainless steel, a circular volume of 1 L, and a porcelain ball having a diameter of 10 mm, which was filled with about 50% by apparent volume). This was mounted on a vibrating ball mill having an amplitude of 6 mm and co-ground for 15 hours to obtain a co-ground solid. After 15 g of the obtained co-ground product was suspended in 150 m of 1,2-dichloroethane and stirred at 80 ° C. for 2 hours, a solid portion was collected by filtration, and free 1,2-dichloroethane was added to the washing solution with hexane. Washed thoroughly until no more was detected. This was dried under reduced pressure at 30 ° C to 40 ° C, and hexane was removed to obtain a solid catalyst component. When the obtained solid catalyst component was analyzed, the content of titanium atoms in the solid catalyst component was 2.4% by weight.
[0021]
(Physical properties of polymerization and formed polymer)
17 mg of the solid catalyst component produced above and diethylaluminum chloride were placed in a stainless steel autoclave having an internal volume of 3 L, and 760 g of propylene and 0.1 g of hydrogen were charged. Maintained at 70 ° C. After one hour, unreacted gas was released to concentrate the polymerization. Table 1 shows the polymerization results.
[0022]
[Comparative example]
A solid catalyst component was prepared in the same manner as in Example 1 except that 13.9 g (0.05 mol) of dibutyl phthalate was used instead of ethyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate as the electron donating compound. Was prepared and the polymerization was evaluated under the same conditions. Table 1 shows the results.
[0023]
[Table 1]

[0024]
【The invention's effect】
Having an ester group and an alkoxy group in the molecule, and having two alkyl substituents, especially bulky substituents, on the carbon atom at the α-position counted from the ester group, as a Ziegler-Natta catalyst electron-donating compound. It has become possible to provide an effective new ester compound.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a ¹ H-NMR chart of ethyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate produced in Example 1.
FIG. 2 is a ¹³ C-NMR chart of ethyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate produced in Example 1.
FIG. 3 is a GC-MS chart of ethyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate produced in Example 1.

Claims (5)

一般式（１）

（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
で示される３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル。General formula (1)

(In the formula, R represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionic acid alkyl ester represented by the formula: ３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルに脱ハロゲン化剤の存在下にハロゲン化メチル又はパラトルエンスルホン酸メチルを反応させることを特徴とする３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの製造方法。Reacting an alkyl 3-hydroxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate with methyl halide or methyl p-toluenesulfonate in the presence of a dehalogenating agent. A method for producing an alkyl 2-isopentylpropionate. ３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸化合物とアルコールとを反応させることを特徴とする３−メトキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステルの製造方法。A method for producing an alkyl 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionate, comprising reacting a 3-methoxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionic acid compound with an alcohol. 一般式（２）

（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
で示される２−ホルミル−２−イソプロピル−５−メチル−ヘキサン酸アルキルエステル。General formula (2)

(In the formula, R represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
2-formyl-2-isopropyl-5-methyl-hexanoic acid alkyl ester represented by the formula: 一般式（３）

（式中Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。）
で示される３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２−イソペンチルプロピオン酸アルキルエステル。General formula (3)

(In the formula, R represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
3-hydroxy-2-isopropyl-2-isopentylpropionic acid alkyl ester represented by the formula:

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