JP3597052B2

JP3597052B2 - 化粧料

Info

Publication number: JP3597052B2
Application number: JP22350398A
Authority: JP
Inventors: 淳一生稲; 優子照井; 真有本
Original assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1998-08-07
Filing date: 1998-08-07
Publication date: 2004-12-02
Anticipated expiration: 2018-08-07
Also published as: JP2000053552A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高粘弾性を有するガラクトマンナン類、キサンタンガムの１種または２種以上を配合し、経時安定性に優れ、使用感の良好な化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧品において、増粘効果、安定性、皮膜形成性、感触改良等の付与を目的として、各種の水溶性高分子が利用されている。
例えば、ガラクトマンナン類、キサンタンガムを数重量％の水溶液とすると、高い粘性液体を作ることが知られている。また両者を適当な重量比で混合し水溶液を作る場合、その相乗作用で結着の強い熱可塑性ゲルができることが知られている。
ガラクトマンナン類とは、Ｄ−マンノース主鎖にＤ−ガラクトース側鎖を持つ多糖類で、ローカストビーンガム、タラガム、グァーガム、カシアガム等が知られている。例えば、ローカストビーンガムの製造方法としては、キャロブの実から外皮を取り除き、粉砕したものを高温の水で抽出、ろ過し、イソプロピルアルコールなどのアルコール類による沈殿を経て、そのアルコールを取り除き、乾燥、粉砕する方法などが知られている。
一方、キサンタンガムは、微生物キサントモナス・カンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）により、澱粉、グルコース、ショ糖等の炭水化物からつくられる微生物多糖類の一種である。キサンタンガムの構造は主としてＤ−グルコース、Ｄ−マンノース及びＤ−グルクロン酸のナトリウム、カリウム及びカルシウム塩からなり、主鎖はＤ−グルコースのβ−１，４結合からなる。キサンタンガムの製造方法として、発酵工程の後、微生物を殺菌するために熱処理され、発酵液からイソプロピルアルコール等のアルコールでキサンタンガムを沈澱させ、そのアルコールを取り除き、乾燥、粉砕する方法などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のガラクトマンナン類とキサンタンガムおよびそれらの混合物は、粘度特性および弾性特性、即ち粘弾性特性に関し、十分な機能を有するものではない。また、これらの効果を発現させるために多量に用いると、ぬるぬるした感触やべたつき感等を生じるという欠点を有していた。
したがって、ガラクトマンナン類やキサンタンガムの特性を損ねることなく、経時安定性や使用感に優れた化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる課題を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、気体中またはガラクトマンナン類を溶解しない不活性溶剤中において５５〜１５０℃でガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したもの、及びキサンタンガムを化粧料に配合することにより、上記課題を解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、気体中またはガラクトマンナン類を溶解しない不活性溶剤中において５５〜１５０℃でガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したもの、及びキサンタンガムを配合した化粧料であって、該ガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したものの配合量が、化粧料における多糖類成分中の０．１重量％以上であることを特徴とする化粧料に関する。また、気体中またはガラクトマンナン類を溶解しない不活性溶剤中において５５〜１５０℃でガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したもの、及び気体中またはキサンタンガムを溶解しない不活性溶剤中において５５〜１５０℃でキサンタンガムを１分以上加熱処理したものを配合した化粧料であって、該ガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したもの及び該キサンタンガムを１分以上加熱処理したものの配合量が、化粧料における多糖類成分中の０．１重量％以上であることを特徴とする化粧料に関する。加熱処理した多糖類の特徴として、加熱処理したガラクトマンナン類は４０〜７０℃の吸熱エンタルピーが０．８ｍＪ／ｍｇ以下である。一方、加熱処理したキサンタンガムは、キサンタンガム濃度として０．５重量％の水溶液とした場合、２５００〜２５０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計６ｒｐｍ２５℃）の粘度を示すことを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。上述のごとく、本発明の化粧料は、ガラクトマンナン類、キサンタンガムの１種または２種以上を配合する。このとき、配合成分の一部もしくは全部を、固形分中の水分を５０％以下にして５５〜１５０℃で加熱処理する。
適当な粘弾性を得るためにガラクトマンナン類とキサンタンガムを配合するが、配合比率を変えることで、好みの粘弾性を設定することができる。例えば、弾性を必要とする場合、ガラクトマンナンとキサンタンガムの配合量は１：０．１〜０．１：１が好ましく、粘性を必要とする場合は、これ以外の配合量となる。また加熱処理されたものが０．１重量％未満では加熱による効果が十分でない。加熱処理される原料ガラクトマンナン類は、天然物もしくは発酵で生産されるＤ−マンノース主鎖にＤ−ガラクトース側鎖を持つ多糖類を用いることができる。例えば、ローカストビーンガム、タラガム、グァーガム、カシアガム等があげられるが、これに限定するものではない。また、形状は粉末状、顆粒状のものを用いることができる。
【０００６】
一方、原料キサンタンガムとしてはまず市販の粉末状、顆粒状などのキサンタンガムを用いることができる。かかる原料キサンタンガムとしてはまた、トウモロコシ澱粉やグルコースなどを炭素源として、キサントモナス・カンペリトスを液体培養して得られる培養液から低級アルカノールで分別沈殿させるキサンタンガムの製造法において、分別沈殿後の乾燥品を用いることができる。
なお、粘弾性を向上させるために加熱処理時には、多糖類配合品が乾燥減量が５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下である必要がある。原料多糖類の乾燥減量が５０重量％より多いとガラクトマンナン類の品温が十分に上がらず効果がない。
本発明の化粧料を製造するために、かかる原料多糖類を加熱するが、一般に、ガラクトマンナン類、キサンタンガムに必要に応じて多価アルコール類および塩類を配合し、配合成分の一部もしくは全部を、５５〜１５０℃で１分以上で加熱するが、固形分中の水分を５０％以下にして５５〜１００℃で５分〜２００時間、もしくは１００〜１５０℃で１分〜５０時間で加熱処理することが好ましい。
ガラクトマンナン類は加熱処理により、粉末の５５（４０〜７０）℃付近にある１〜２ｍＪ／ｍｇ（ガラクトマンナン類１ｍｇあたり１〜２ミリジュール）の吸熱エンタルピーが、０．８ｍＪ／ｍｇ以下に減少する。従って、加熱処理条件が５５℃以上である必要性が生じる。
なお、化粧料に配合されるガラクトマンナン類およびキサンタンガムは、全てが、加熱処理されている必要はない。例えば、ガラクトマンナン類の一部分だけを加熱しても一定の効果を得ることができる。この場合、加熱した多糖類が０．１重量％以上ないと粘弾性の向上効果がない。
【０００７】
また、加熱条件の異なる多糖類を用いることができる。この場合、多糖類の種類毎に最適な加熱条件で加熱し、配合するのが望ましい。最適な加熱条件としては、ガラクトマンナン類の場合は好ましくは５５〜１００℃で５分〜３時間もしくは１００〜１５０℃で１分〜２時間、さらに好ましくは８０〜１５０℃で５分〜２時間である。キサンタンガムの場合は、好ましくは５５〜１５０℃で１時間〜５０時間、さらに好ましくは８０〜１５０℃で１時間〜１０時間である。
これらの条件中においても、高温側では比較的短時間加熱、低温側では比較的長時間加熱が好ましい。加熱温度が５５℃未満であると高粘弾性化能の改善が十分でなく、１５０℃を超えると一般に着色する可能性が大きくなる。
上記加熱は気体中でも液体中でも行うことができる。気体中で行う場合、空気中等酸素の存在下で行うと着色する恐れがあるので、ガラクトマンナン類およびキサンタンガムと反応しない不活性ガス中で行うのが良い。不活性ガスとしては窒素ガス、ヘリウムガス、炭酸ガス、水蒸気等を挙げることができる。また、気体中での加熱を減圧下で行うことによっても着色を回避できる。この場合の気体としては上記不活性ガスを用いることができるのは勿論であるが、減圧の程度によっては空気も着色を生じることなく用いることができる。減圧の程度は、特に制限ないが、２００〜０．０１ｍｍＨｇが適当である。
【０００８】
液体中で加熱を行う場合、ガラクトマンナン類およびキサンタンガムを溶解しない不活性溶剤中にガラクトマンナン類およびキサンタンガムを分散させた状態で加熱する。液体中で加熱を行う場合も着色は起こらない。不活性溶剤としてはガラクトマンナン類およびキサンタンガムを溶解せず、ガラクトマンナン類およびキサンタンガムと反応しないものであれば特に制限はない。不活性溶剤の例としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール等の炭素数１〜６のアルカノール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール等の炭素数１〜４のアルカンジオール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）等のエチレングリコールのモノもしくはジ低級アルキル（Ｃ＝１〜４、特に１〜２）エーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールのモノもしくはジ低級アルキル（Ｃ＝１〜４、特に１〜２）エーテル等の他、植物油脂、動物油脂、脂肪酸、脂肪酸とグリセリン等のモノ、ジ、トリエステル等の各種油脂類を挙げることができる。不活性溶剤中での反応は場合により加圧下で、例えばオートクレーブ中で行うことができる。加熱処理後に不活性溶媒を除去するが、化粧料の成分として残存させてもかまわない。なお、不活性溶媒の除去は、例えば加熱処理液を濾過し、ケーキを必要に応じエタノール等の低沸点溶剤で洗浄し、ついで真空乾燥することによって行うことができる。
【０００９】
上記の如く、加熱処理を行うが、水溶液中でガラクトマンナン類およびキサンタンガムを混合させ、再度、乾燥固化させた後に加熱処理を行うと良好な結果が得られる。具体的にはガラクトマンナン類およびキサンタンガムを水へ分散させ、水分を除去し、水分が０〜９０重量％となった後に加熱処理を行う。このときの水への分散方法は、特に限定するものではないが、１０〜１００℃の水へ１０分以上、攪拌で分散させる。最も簡便な方法は５０〜８０℃で２０分以上、攪拌で分散させる方法が良好である。通常、攪拌による分散時間は３時間で十分である。また、水溶液中のガラクトマンナン類およびキサンタンガムの濃度は特に限定するものではないが、０．１〜２０重量％が操作性の点で望ましい。さらに、水溶液の系内に有機溶媒等が含有されていてもよいが、低級アルコール類が２０重量％以上含まれるとガラクトマンナン類やキサンタンガムが凝集して好ましくない。
【００１０】
本発明の化粧料中におけるガラクトマンナンとキサンタンガムの総配合量および多糖類成分中に占める加熱処理品の比率は、特に限定するものではないが、好ましくは総配合量は０．０１〜３重量％、加熱処理品の比率は多糖類成分中の０．１重量％以上である。より好ましくは総配合量は０．０５〜１重量％、加熱処理品の比率は２重量％以上である。
本発明で使用するガラクトマンナンおよびキサンタンガムの加熱品は、多価アルコールおよび塩を添加した条件では相乗効果が発揮される。特に、ガラクトマンナン類に炭素数２〜８で水酸基を２〜６個有する多価アルコールおよびその重合物が系の安定化向上や粘弾性向上で効果的である。重合物としては、水酸基を最低２個以上残存している必要がある。これら多価アルコールとしては１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ネオペンチルアルコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ポリグリセリン等があげられるが、これに限定するものではない。ガラクトマンナン類およびキサンタンガムの加熱処理系内に塩を添加することで粘弾性向上の効果がある。塩としては各種ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩類があげられるが、特に２価のアルカリ金属塩が効果的である。これらの塩類は特に限定されるものではないが塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム、リンゴ酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、リン酸三ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカルシウム塩、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、エデト酸ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛等が挙げられ、これらの少なくとも１種を適宜選択して用いることができる。
【００１１】
上述したガラクトマンナン類およびキサンタンガムの処理方法は、本特許の対象となる化粧品の製造工程の内、これらが乾燥状態であればどの部分でもこの処理を行うことができる。
上記方法によって製造されるガラクトマンナン類およびキサンタンガムは、その高い粘弾性組成物形成性において従来のキサンタンガム並びにガラクトマンナン類とは異なる。すなわち、ローカストビーンガムとキサンタンガムの配合系でゲル強度が最も高いといわれている重量比１：１の水溶液のゲル強度を比較したところ、従来品に比して倍以上の機能アップがみられた。即ち、１０５℃で１時間加熱処理したローカストビーンガムと１２０℃で３時間加熱処理したキサンタンガム（ローカストビーンガムとキサンタンガムの重量比１：１、多糖類濃度１重量％、１，３−ブチレングリコール２０重量％含有）を配合して試作したゲルのゲル強度は３５０ｇ／ｃｍ^２以上を示す。加熱処理を施す前のローカストビーンガムおよびキサンタンガムを同様に配合して試作したゲルの場合、そのゲル強度は１５９．８ｇ／ｃｍ^２を示しており、明らかに加熱処理品の効果が実証されている。
【００１２】
さらに、ローカストビーンガムとキサンタンガムの各加熱処理品を重量比１：９で配合し、多糖類濃度１重量％、１，３−ブチレングリコール含有のゲルを作成するとき、ゲル強度は２００ｇ／ｃｍ^２以上を示す。未加熱品の混合ゲルでは、この値を引き出すことはできない。
本発明の化粧料は、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される固体、半固体または液状の油剤、水、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘度鉱物、樹脂、粉体、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調製剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ防止剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を含有することができる。
【００１３】
それぞれ特に限定されるものではないが、いくつか例を挙げると、例えば油剤としては、天然動植物油脂類、半合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、フッ素系油剤等があるが、天然動植物油脂類および半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、コーン油、豚脂、菜種油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等があげられる。
【００１４】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等があげられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等があげられる。
【００１５】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等があげられる。
【００１６】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２―ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等があげられる。
【００１７】
グリセライド油としては、アセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド等があげられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級アルコールエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム等があげられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００１８】
アルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム等の植物系高分子、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、この中には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００１９】
界面活性剤にはアニオン性、カチオン性、ノニオン性および両性の活性剤があるが、アニオン性活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸およびその塩、アミノ酸と脂肪酸との縮合物等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルスルホン酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩のホルマリン縮合物等のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルおよびアリールエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等がある。
【００２０】
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン、アミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等がある。
非イオン活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等がある。
【００２１】
両性界面活性剤としては、ベタイン系、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、レシチン等が挙げられる。
油溶性のゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体が挙げられ、また、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘度鉱物も含まれる。
【００２２】
粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わずいずれのものも使用することができ、例えば、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリナイト、ヘクライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等がある。
【００２３】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、微結晶繊維粉体、コメデンプン、ラウロイルリジン等がある。
【００２４】
界面活性剤金属塩粉体（金属セッケン）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等がある。
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色顔料、γ―酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、およびこれらの粉体を複合化した複合粉体等がある。
【００２５】
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等がある。
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等がある。
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等がある。
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体で、これらの粉体を複合化したり、油剤、シリコーンまたはフッ素化合物で表面処理を行った粉体でも良く、必要に応じて一種または二種以上用いることができる。
【００２６】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤等が挙げられる。
保湿剤としては、ソルビトール、キシリトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００２７】
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、
抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２８】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、ｐＨ調製剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エテド酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリシルレチン酸、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００２９】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β―ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチンエステル等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等が挙げられる。
【００３０】
アミノ酸としては、アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エチニルエストラジオール等が挙げられる。
本発明において、化粧料とは、ファンデーション、メークアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメークアップ化粧料、化粧水、乳液、クリーム、パック、マッサージ料、リップクリーム、ハンドクリーム、洗剤等の皮膚化粧料、頭髪化粧料のみならず、外用医薬品などの使用時に感触が問題とされる、皮膚に外用される全ての製品を包含する。また、剤型も、クリーム、乳液等の水中油型（Ｏ／Ｗ）、油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルションから、口紅等の油性固形化粧料、化粧水等のローション、さらにペースト状、ゲル状、パウダー状等種々の形態を選択することができる。
【００３１】
【実施例】
本発明を以下実施例、比較例および参考例によって具体的に説明するが、これらは本発明を例証するためのものであって、本発明を何等限定するものではない。実施例中濃度を表す％は重量％を表す。
【００３２】
＜参考例１＞
キサンタンガムを１００℃の恒温槽で加熱し、加熱処理品を得た。水９９．５重量部をラボスターラーで攪拌しながらキサンタンガム０．５重量部を添加し、さらに１時間攪拌した。一晩放置した後に粘度を測定した。結果を表１に示す。なお、表１中の加熱処理品の加熱時間は、キサンタンガムの品温が８０℃以上で加熱された時間である。
【００３３】
【表１】

【００３４】
＜参考例２＞
ガラクトマンナン類を加熱処理をした。未加熱品、１００℃、２時間加熱品および９０℃、６時間加熱品をＤＳＣにて熱測定を行った（セイコー電子工業製示差走査熱量計ＤＳＣ２２０Ｃ：−２０〜３００℃ 昇温５℃／ｍｉｎ）。５０〜６０℃近辺の吸熱エンタルピーを比較した。結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】

【００３６】
＜参考例３＞
ローカストビーンガム１重量部を１，３−ブチレングリコール４重量部に分散させ、１０５℃で１時間加熱し分散液Ａを得た。一方、キサンタンガム１重量部を１，３−ブチレングリコール４重量部に分散させ、１１５℃で３時間加熱し分散液Ｂを得た。ローカストビーンガム、キサンタンガム、分散液Ａ、分散液Ｂを多糖類の重量比が表３、４になるように混合し、濾過した。ろ過ケーキをエタノール４０ｇで洗浄し、真空乾燥でエタノールを除去して、多糖類粉末を得た。
得られた多糖類粉末を多糖類０．５もしくは１重量部に対して、１，３−ブチレングリコールを２０重量部添加した。攪拌しながら、水を７９．５もしくは７９重量部加え、８０〜９０℃で均一に混合した。室温まで放冷し、さらに２４時間放置した後の粘度（Ｂ型粘度計：２５℃ ６ｒｐｍローターＮｏ．３または４）またはゲル強度（レオメーター：２０℃ 円柱プランジャー１０ｍｍφ テストスピード３０ｃｍ／ｍｉｎ）を測定した。結果を表３、４に示す。
【００３７】
【表３】

【００３８】
【表４】

【００３９】
＜参考例４＞
タラガム１重量部、キサンタンガム１重量部、塩化カルシウム０．２重量部を水５０重量部に溶解させた。水を除去し恒温槽で１０５℃で１時間加熱し、多糖類粉末（加熱処理品１７）を得た。
【００４０】
＜参考例５、実施例２および比較例１、２＞下記表５に示す重量組成の乳液を製造し、経時安定性について評価した。
【００４１】
【表５】

【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分８〜１４を均一に混合し、８０℃とする。
Ｂ：成分１〜７を均一に混合し、８０℃とする。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、冷却して乳液を得た。
（評価方法）
安定性
上記のごとく調整した乳液を４０℃の恒温槽にセットし、１か月後の状態を肉眼にて考察した。その評価結果を表９に併せて示す。
使用感
専門評価パネル２０名による使用テストを行い、塗布時ののび広がり、しっとり感、ぬるぬる感のなさ、べたつき感のなさについて下記の規準で５段階評価し、その平均点から判定した。
［評価規準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや普通
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５点未満
△：平均点２．５以上３．５点未満
×：平均点２．５点未満
得られた結果を表５に併せて示す。得られた結果から明らかなように、本発明に係わる実施例２の乳液は優れた経時安定性を有し、使用感良好なものであった。それに対し、従来品として比較例１、２の乳液はクリーミング（分離）を生じ、ぬるぬる感やべたつき感があるなど使用感においても十分なものではなかった。
【００４３】
＜実施例３、４および比較例３、４＞
下記表６に示す重量組成の乳液を製造し、経時安定性について評価した。
【００４４】
【表６】

【００４５】
（製造方法）
Ａ：成分４〜１２を均一に加熱混合し、冷却する。
Ｂ：成分１〜３を均一に加熱混合し、Ａに添加混合して化粧水を得た。
得られた化粧水を実施例１、２に準じて評価を行ったところ、安定性に優れ、良好な使用感を有する化粧水であった。
【００４６】
＜実施例５および比較例５＞
下記表１１に示す重量組成のクレンジングジェルを製造し、経時安定性について評価した。
【００４７】
【表７】

【００４８】

（製造方法）
Ａ：成分１１〜１４を均一に加熱混合し、８０℃とする。
Ｂ：成分１〜１０を均一に加熱混合し、８０℃とする。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、冷却してクリームを得た。
得られたクリームは安定性に優れ、良好な使用感を有するクリームであった。
【００４９】

（製造方法）
Ａ：成分９〜１３を均一に加熱混合し、８０℃とする。
Ｂ：成分１〜８を均一に加熱混合し。８０℃とする。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、冷却して乳液を得た。
得られた乳液は安定性に優れ、良好な使用感を有する乳液であった。
【００５０】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明の化粧料は、ガラクトマンナン類、キサンタンガムの１種または２種以上を配合し、これらの０．１重量％以上が加熱処理されたものを配合することで、経時変化が良好で、使用感に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】ローカストビーンガムのＤＳＣを表す図である。
【図２】加熱したローカストビーンガムのＤＳＣを表す図である。

Claims

気体中またはガラクトマンナン類を溶解しない不活性溶剤中において５５〜１５０℃でガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したもの、及びキサンタンガムを配合した化粧料であって、該ガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したものの配合量が、化粧料における多糖類成分中の０．１重量％以上であることを特徴とする化粧料。
気体中またはガラクトマンナン類を溶解しない不活性溶剤中において５５〜１５０℃でガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したもの、及び気体中またはキサンタンガムを溶解しない不活性溶剤中において５５〜１５０℃でキサンタンガムを１分以上加熱処理したもの、を配合した化粧料であって、該ガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したもの及び該キサンタンガムを１分以上加熱処理したものの配合量が、化粧料における多糖類成分中の０．１重量％以上であることを特徴とする化粧料。
前記ガラクトマンナン類を１分以上加熱処理したものの４０〜７０℃の吸熱エンタルピーが、０．８ｍＪ／ｍｇ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の化粧料。
前記キサンタンガムを１分以上加熱処理したものの濃度として０．５重量％の水溶液とした場合、２５００〜２５０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計６ｒｐｍ２５℃）の粘度を示すことを特徴とする請求項２または３に記載の化粧料。
さらに炭素数２〜８で水酸基を２〜６個有する多価アルコールおよびその重合物、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩から選ばれる少なくとも１種以上の成分を配合する請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料。