JP3594575B2

JP3594575B2 - Multi-piece solid golf ball

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Publication number: JP3594575B2
Application number: JP2001296682A
Authority: JP
Inventors: 啓司大濱; 誠一郎遠藤
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2000-12-12
Filing date: 2001-09-27
Publication date: 2004-12-02
Anticipated expiration: 2021-09-27
Also published as: US20020173380A1; US6576707B2; JP2002239033A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マルチピースソリッドゴルフボールに関する。更に詳しくは、本発明は、非常に良好な打球感を有し、かつ耐久性および飛行性能に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常市販されているゴルフボールには、ツーピースゴルフボールやスリーピースゴルフボールなどのソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールがある。近年、ツーピースゴルフボールおよびスリーピースゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボールと同等のソフトなフィーリングを維持したまま、飛距離を増大させることが可能であることから、市場においても大半を占めている。また、スリーピースゴルフボールのようなマルチピースゴルフボールにおいては、ツーピースゴルフボールに比較して、多種の硬度分布を得ることができ、飛行性能を損なうことなく打撃時のフィーリングに優れたゴルフボールが提供されている（例えば、特開平１０‐８０５０５号公報、特開平１０‐１７４７２８号公報等）。
【０００３】
特開平１０‐８０５０５号公報には、コア、中間層およびカバーから成り、中間層を形成する樹脂成分が結晶性ポリエチレンブロックを有する熱可塑性エラストマー１０〜６０重量部と１９０℃におけるメルトインデックスが３ｇ／１０ｍｉｎ以上のアイオノマー樹脂９０〜４０重量部との混合物を主成分としてなるゴルフボールが開示されている。また、上記熱可塑性エラストマーとして、ハードセグメントとしてポリエチレンブロックまたはポリエチレンブロックとポリスチレンブロック、ソフトセグメントとしてエチレン／ブチレンランダム共重合体を持つ熱可塑性エラストマーが開示されている。
【０００４】
特開平１０‐１７４７２８号公報には、コア、１層以上の中間層およびカバーから成り、中間層の少なくとも１層が、アイオノマー樹脂、末端に‐ＯＨ基が付加した熱可塑性エラストマー、エポキシ基を含有するスチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体またはスチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体の３成分のうち少なくとも２成分の加熱混合物を主成分として構成され、上記中間層の硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度で４０〜８０であり、かつコアの中心から表面までの硬度差が１５以内であるマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記ゴルフボールは共に、特に十分な反発性能が得られておらず、飛行性能に改善の余地がある。上記ゴルフボールの欠点を改善し、飛行性能の向上と共に、良好な打球感および耐久性を有するゴルフボールへの要求がますます高まり、更に打球感、飛行性能および耐久性の向上が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のマルチピースソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、耐久性を損なうことなく、非常に良好な打球感を有し、かつ飛行性能に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、コア、内層カバーおよび外層カバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層カバーにアイオノマー樹脂、およびスチレンブロックを含有するブロック共重合体とポリオレフィンとのポリマーアロイから成る特定の熱可塑性エラストマーのブレンドを用い、内層カバーおよび外層カバーの硬度並びに両者間の硬度分布を特定範囲内に規定することによって、耐久性を損なうことなく、非常に良好な打球感を有し、かつ飛行性能に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、コア(１)と該コア上に形成された内層カバー(２)と該内層カバーを被覆する外層カバー(３)とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該内層カバー(２)が、基材樹脂１００重量部に対して、
(ａ）エチレン‐(メタ)アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂５０〜９５重量部、および
(ｂ）スチレンブロックを含有するブロック共重合体とポリオレフィンとのポリマーアロイから成る熱可塑性エラストマー５〜５０重量部
を含有する内層カバー用組成物から形成され、かつ該スチレンブロックを含有するブロック共重合体がスチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）およびＳＩＢＳの水素添加物から成る群から選択され、該内層カバー(２)がショアＤ硬度３０〜６２を有し、
該外層カバー(３)がアイオノマー樹脂を主材として含有する外層カバー用組成物から成り、かつショアＤ硬度５８〜６８を有し、
該外層カバー(３)の硬度が該内層カバー(２)の硬度より大きいことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００９】
更に、本発明を好適に実施するためには、上記熱可塑性エラストマーがショアＡ硬度９５以下を有し；上記内層カバー（２）の厚さ（ｔ_ｉ）と上記外層カバー（３）の厚さ（ｔ_ｏ）との比（ｔ_ｉ／ｔ_ｏ）が０．８〜１．２であり；上記コア（１）が、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量３．５〜６．０ｍｍを有する；ことが好ましい。
【００１０】
以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールはコア（１）と該コア上に形成された内層カバー（２）と該内層カバーを被覆する外層カバー（３）とから成る。コアは基本的に、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。
【００１１】
本発明に用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび／または合成ゴムが用いられ、特にシス‐１，４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１２】
共架橋剤は特に限定されないが、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８のα，β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩が好ましく、特に高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム１００重量部に対して、１０〜４５重量部、好ましくは１５〜４０重量部である。上記配合量が１０重量部より少ないと、軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下するとともに、カバーに軟らかい材料を使用しているため、ボールとしても軟らかくなり過ぎて打球感が悪いものとなる。また、上記配合量が４５重量部より多いと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００１３】
有機過酸化物は架橋剤または硬化剤として作用し、例えばジクミルパーオキサイド、１，１‐ビス（ｔ‐ブチルパーオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部である。０．１重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。５重量部を越えると硬くなり過ぎて、打球感が悪くなる。
【００１４】
充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物が挙げられる。配合量は、基材ゴム１００重量部に対して３〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部である。３重量部未満では適正なゴルフボール重量にするために、カバーに多量の充填材を配合する必要があり、その結果、ゴルフボールの反発性が低下する。４０重量部を越えるとコアの重量が大きくなり、適正なボール重量に調整することが困難となる。
【００１５】
更に本発明のゴルフボールのコアには、有機硫黄化合物、老化防止剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。
【００１６】
本発明のゴルフボール用いるコアは、前述のゴム組成物を均一に混合および混練し、金型内で加熱プレスすることにより得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜９．８ＭＰａ、１５〜６０分間で行われる。
【００１７】
本発明のゴルフボールでは、上記コア（１）は直径３０〜４０ｍｍ、好ましくは３２〜３９ｍｍである。上記直径が３０ｍｍより小さいと、ゴルフボール規格に適合した直径にするために内層および外層カバーを厚くする必要があり、コアの効果が十分に得られなくなる。上記直径が４０ｍｍより大きいと、内層および外層カバーを薄くする必要があり、カバーの効果が十分に得られなくなる。
【００１８】
本発明のゴルフボールにおいて、上記コア（１）は初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量３．５〜６．０ｍｍ、好ましくは４．０〜６．０ｍｍ、より好ましくは４．０〜５．５ｍｍ、特に４．５〜５．５ｍｍを有することが望ましい。上記変形量が３．５ｍｍより小さいとコアが硬くなり、打撃時に変形しにくくなって打球感が悪くなる。６．０ｍｍより大きいとコアが軟らかくなり、打撃時に過度に変形して耐久性が悪くなる。
【００１９】
次いで、上記コア上には内層カバー（２）を被覆する。本発明のゴルフボールでは、上記内層カバーは厚さ０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．０ｍｍである。上記厚さが０．５ｍｍより小さいと内層カバーの効果が十分に得られず、飛行性能および耐久性が悪くなり、２．５ｍｍより大きいとコアの効果が十分に得られず、飛行性能および打球感が悪くなる。
【００２０】
本発明のゴルフボールでは、上記内層カバー（２）がショアＤ硬度３０〜６２を有することを要件とするが、好ましくは３６〜６２、更に好ましくは４０〜６２、より一層好ましくは４５〜６０、最も好ましくは５０〜６０である。上記内層カバーの硬度が３０より小さいと、内層カバーに必要な反発性能が得られず飛行性能が低下する。上記内層カバーの硬度が６２より大きいと、外層カバー硬度に近くなって打球感が悪くなる。
【００２１】
本発明のゴルフボールの内層カバー(２)は、基材樹脂１００重量部に対して、
(ａ）エチレン‐(メタ)アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂５０〜９５重量部、および
(ｂ）スチレンブロックを含有するブロック共重合体とポリオレフィンとのポリマーアロイから成る熱可塑性エラストマー５〜５０重量部
を含有する内層カバー用組成物から形成され、かつ該スチレンブロックを含有するブロック共重合体がスチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）およびＳＩＢＳの水素添加物から成る群から選択されることを要件とする。
【００２２】
本発明のゴルフボールにおいて、内層カバー用組成物の（ａ）成分はエチレン‐アクリル酸共重合体アイオノマー樹脂および／またはエチレン‐メタアクリル酸共重合体アイオノマー樹脂である。ここでエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体組成比はエチレンが７０〜９５重量％でアクリル酸またはメタクリル酸が５〜３０重量％の範囲が好ましい。なお上記アイオノマー樹脂は金属塩で部分的に中和され、金属イオンで架橋されている。即ち、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和架橋されている。そして金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮａイオン、Ｋイオン、Ｌｉイオン等；２価金属イオン、例えばＺｎイオン、Ｃａイオン、Ｍｇイオン等；３価金属イオン、例えばＡｌイオン、Ｎｄイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎａイオン、Ｚｎイオン、Ｌｉイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。
【００２３】
上記（ａ）成分は、ショアＤ硬度５５〜７０、好ましくは５７〜６８を有し、曲げ剛性率２００〜５００ＭＰａ、好ましくは２５０〜４５０ＭＰａを有するいわゆる高剛性タイプであることが望ましい。
【００２４】
上記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）などがある。
【００２５】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）などがある。またエクソン化学社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０（Ｚｎ）、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）などがある。
【００２６】
なお、上記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。また、本発明において内層カバーの基材樹脂に用いられるアイオノマー樹脂は、上記例示のものを２種以上混合してもよいし、上記例示の１価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を２種以上混合して用いてもよい。
【００２７】
次に本発明の内層カバー(２)の基材樹脂は前記(ａ)成分としてのアイオノマー樹脂に(ｂ)成分としてスチレンブロックを含有するブロック共重合体とポリオレフィンとのポリマーアロイから成る熱可塑性エラストマーを１種以上混合して使用する。上記スチレンブロックを含有するブロック共重合体は、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）およびＳＩＢＳの水素添加物から成る群から選択されることを要件とする。
【００２８】
上記スチレンブロックを含有するブロック共重合体とは、スチレンブロックと共役ジエン化合物ブロックとから成るブロック共重合体で、共役ジエン化合物としては、たとえばブタジエン、イソプレン、１，３‐ペンタジエン、２，３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。具体例として、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、またはこれらの水素添加物等があげられる。（即ち、前記スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマー（ｂ）成分は、ＳＢＳまたはその水素添加物、ＳＩＳまたはその水素添加物、ＳＩＢＳまたはその水素添加物である。）また、ＳＢＳの水素添加物としては、例えば、ＳＢＳのブタジエンの二重結合部分を水素添加したスチレン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を使用することができる。ＳＩＳの水素添加物としては、たとえば、ＳＩＳのイソプレン二重結合部分を水素添加したスチレン‐エチレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）を使用することができる。ＳＩＢＳの水素添加物としては、たとえば、ＳＩＢＳのブタジエンもしくはイソプレンの二重結合部分を水素添加したスチレン‐エチレン‐エチレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）を使用することができる。
【００２９】
前記ブロック共重合体の具体例としては、例えばスチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン‐エチレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン‐エチレン‐エチレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）およびそれらを変性したもの等が挙げられる。
【００３０】
なお上記ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳにおけるスチレンの含量は好ましくは共重合体中１０〜５０重量％、特に１５〜４５重量％の範囲である。１０重量％より少ない場合、該熱可塑性エラストマーは軟らかくなりすぎて、耐カット性は低下する傾向にあり、一方５０重量％より多い場合はａ成分としてのアイオノマー樹脂との混合で軟質化が十分達成できず打球感、コントロール性が悪くなる。
【００３１】
本発明者らは、前記スチレンブロックを含有するブロック共重合体とポリオレフィンとのポリマーアロイから成る熱可塑性エラストマー(ｂ)成分として、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）またはＳＩＢＳの水素添加物と、ポリオレフィンとのポリマーアロイを使用した場合、得られるゴルフボールの内層カバーの物性および得られるゴルフボールの性能が優れており、特に反発係数は高いレベルを維持しているという新知見を得た。
【００３２】
これは前記ポリマーアロイ中に含有されるオレフィン成分などが、内層カバー組成物の相溶性に寄与していることが原因のひとつであると考えられる。なお、シェルケミカル社（米国）の水素添加したＳＢＳブロック共重合体（ＳＥＢＳ）をベースポリマーとした他のポリマーと分子レベルでブレンドしたいわゆるポリマーアロイが特に好ましい。ここで他のポリマーとは、好ましくは炭素数２〜１０のオレフィンを重合して得られたポリオレフィンである。また、ポリマーアロイとは、２種以上の重合体を混合または化学結合させて得られたものであり、一方のポリマーが他方のポリマー中に適当に分散して、巨視的には均一相を呈している多成分系高分子である。微視的には均一な場合もあるが、一方のポリマー相が他方のポリマー相に分散して不均一な構造を形成する場合もある。このような状態になった高分子多成分系は成分ポリマーの単なる平均的性質に加えて、新たな物性が生じるので樹脂やゴム等の改質に広く利用されている。具体例として三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されているもの（例えば、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」、「ラバロンＳＲ０４」等）が挙げられる。ここでポリマーアロイは、前記ＳＢＳ等のスチレンブロックを含有するブロック共重合体とポリオレフィンとのブレンドまたは前記ブロック共重合体とポリオレフィンとを構成部分として含むポリマーの形態のいずれをも包含する。上記ブロック共重合体とオレフィンとの重量比は、９５：５〜５：９５、９０：１０〜１０：９０である。上記オレフィンとしては、炭素数２〜８のα‐ポリオレフィンが好ましく、特にポリプロピレンが最適である。
【００３３】
さらに前記スチレンブロックを含有するブロック共重合体とポリオレフィンとのポリマーアロイから成る熱可塑性エラストマー(ｂ)成分のショアＡ硬度が９５以下、好ましくは８０以下の範囲であることが望ましい。上記硬度が９５を超えると、内層カバーの軟質化が困難となる。
【００３４】
本発明のゴルフボールにおいて、内層カバー用組成物は、基材樹脂１００重量部に対して、上記（ａ）成分５０〜９５重量部および（ｂ）成分５〜５０重量部を含有することを要件とするが、それぞれ上記（ａ）成分は好ましくは５５〜９５重量部、より好ましくは５５〜９０重量部であり、上記（ｂ）成分は好ましくは１０〜５０重量部、より好ましくは１０〜４５重量部である。上記（ａ）および（ｂ）成分をかかる範囲に混合することにより両者の良好な相溶性により分子レベルでのブレンドが可能となりいわゆるポリマーアロイが形成され、硬度、強度、反発弾性等の物理特性において従来の単なるブレンド系では得られない物性が得られる。その結果（ａ）成分による優れた剛性、反発弾性を損なうことなく、内層カバーの軟質化を図ることができ打球感、スピン性能（コントロール性）、さらに、耐久性を改善することができる。
【００３５】
次に本発明の内層カバー組成物には上記基材樹脂に加えて、その他の熱可塑性エラストマーを配合してもよい。配合量は、基材樹脂１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは８重量部以下の範囲である。上記配合量が１０重量部を超えると、内層カバー組成物における各材料の相溶性が悪くなって耐久性が悪くなる。
【００３６】
上記その他の熱可塑性エラストマーとして、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等を一種または二種以上混合して使用することができる。上記その他の熱可塑性エラストマーの具体例として、三井化学（株）から商品名「ミラストマー」で市販されている（例えば、ミラストマーＭ４８００ＮＷ等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、住友化学工業（株）から商品名「住友ＴＰＥ」で市販されている（例えば、「住友ＴＰＥ３６８２」、「住友ＴＰＥ９４５５」等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、（株）クラレから商品名「クラミロン」で市販されている（例えば、「クラミロン９１９５」、「クラミロン９１８０」等）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」、「エラストランＥＴ８９０」等）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル４０４７」、「ハイトレル４７６７」、「ハイトレル５５５７」等）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、東レ（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる
【００３７】
上記内層カバーは、ゴルフボールのカバーの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて行うことができ、特に限定されるものではない。内層カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記内層カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００３８】
次いで、上記内層コア（２）上には外層カバー（３）を被覆する。本発明のゴルフボールでは、上記外層カバー（３）は厚さ０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．０ｍｍである。上記厚さが０．５ｍｍより小さいと外層カバーの効果が十分に得られず、飛行性能および耐久性が悪くなり、２．５ｍｍより大きいと内層コアの効果が十分に得られず、打球感が悪くなる。
【００３９】
更に、上記内層カバー（２）の厚さ（ｔ_ｉ）と上記外層カバー（３）の厚さ（ｔ_ｏ）との比（ｔ_ｉ／ｔ_ｏ）は０．８〜１．２、好ましくは０．８５〜１．１５、より好ましくは０．９〜１．１である。上記厚さの比が０．８より小さいと、内層カバーが薄くなり過ぎる、または外層カバーが厚くなり過ぎて、外層カバーの影響が大きくなって打球感が悪くなる。１．２より小さいと、内層カバーが厚くなり過ぎる、または外層カバーが薄くなり過ぎて、内層カバーの影響が大きくなって反発性が低下して飛行性能が悪くなる。
【００４０】
本発明のゴルフボールにおいて、外層カバー（３）がショアＤ硬度５８〜６８を有することを要件とするが、好ましくは６０〜６６、より好ましくは６０〜６４である。５８より小さいと、コアの硬さを調整しても打撃時のボール表面の変形が大きくなり、反発感の悪い、重くて悪い打球感となる。６８より大きいと、表面が硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、また内層カバー硬度との差が大きくなり、ゴルフボール内の変形に偏りが生じて耐久性が悪くなる。
【００４１】
更に、本発明のゴルフボールでは、上記外層カバー（３）の硬度が上記内層カバー（２）の硬度より大きいことを要件とするが、好ましくはショアＤ硬度で３だけ大きく、より好ましくは５だけ大きい。上記外層カバー（３）の硬度が上記内層カバー（２）の硬度以下となると、反発性が低下して飛行性能が悪くなる。尚、本明細書中で用いられる内層カバー（２）および外層カバー（３）の硬度とは、それぞれ内層カバーおよび外層カバー用組成物から作製された熱成形シートを用いて、測定した硬度を意味する。
【００４２】
本発明のゴルフボールにおいて、外層カバー（３）用組成物はアイオノマー樹脂を主材として含有することを要件とするが、好ましくは上記外層カバー用組成物１００重量部に対して、アイオノマー樹脂７０〜１００重量部を含有する。上記アイオノマー樹脂としては、前述の内層カバー用組成物の（ａ）成分と同様のエチレン‐（メタ）アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂を用いることができる。これらのアイオノマー樹脂は、単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００４３】
更に、本発明の外層カバー（３）の好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマー等の１種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、前述の内層カバー用組成物のその他の熱可塑性エラストマーと同様のもの、即ち、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、更に前述のスチレンブロックを含有するブロック共重合体を用いることもできる。上記スチレンブロックを含有するブロック共重合体の具体例として、例えばダイセル化学工業（株）から商品名「エポフレンド」で市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」等）、（株）クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」等）が挙げられる。
【００４４】
上記の熱可塑性エラストマー等の配合量は、外層カバー用の基材樹脂１００重量部に対して、３０重量部以下、好ましくは０〜２０重量部である。３０重量部より多いとカバーが軟らかくなり過ぎて反発性が低下したり、またアイオノマー樹脂との相溶性が悪くなって耐久性が低下しやすくなる。
【００４５】
本発明に用いられる外層カバー（３）には、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
【００４６】
上記外層カバー（３）を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。外層カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて内層カバーを被覆したコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記外層カバー用組成物を直接内層カバーを被覆したコア上に射出成形して包み込む方法が用いられる。そして、外層カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等も必要に応じて施し得る。
【００４７】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４８】
コアの作製
以下の表１に示した配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球殻状キャビティを有する上下金型内で１５５℃で２５分間加熱プレスすることにより直径３５．６ｍｍを有する球状のコアを得た。得られたコアの圧縮変形量を測定し、その結果を表４（実施例）および表５（比較例）に示した。試験方法は後記の通り行った。尚、硫酸バリウムの配合量は、最終的に得られるゴルフボールの重量が４５．４ｇとなるように調整した。
【００４９】
【表１】

【００５０】
（注１）ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンゴム
（１，４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
【００５１】
内層カバーおよび外層カバー用組成物の調製
以下の表２（内層カバー）および表３（外層カバー）に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の内層カバーおよび外層カバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１５０〜２２０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を用いた厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、ショアＤ硬度を測定し、その結果を内層カバー硬度および外層カバー硬度として同表に示す。試験方法は後記の通り行った。
【００５２】
【表２】

【００５３】
【表３】

【００５４】
（注２）三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
（注３）三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
（注４）三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
（注５）東レ・デュポン（株）製のポリエステル系熱可塑性エラストマー
（注６）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社製のポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（注７）三菱化学（株）製のＳＥＢＳとポリプロピレンとのポリマーアロイである熱可塑性エラストマー
（注８）三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐イソブチルアクリレート三元共重合体系アイオノマー樹脂
（注９）（株）クラレ製の水素添加ＳＩＢＳのＯＨ基付加物、ＪＩＳ‐Ａ硬度＝８０
【００５５】
内層カバー層の形成
上記の内層カバー用組成物を、得られたコア上に射出成形することによって、内層カバー層を形成した。得られた内層カバー層の厚さ（ｔ_ｉ）を測定し、その結果を以下の表４（実施例）および表５（比較例）に示した。
【００５６】
（実施例１〜３および比較例１〜４）
上記の外層カバー用組成物を、得られた内層カバー上に射出成形することによって、外層カバー層を形成した。得られた外層カバー層の厚さ（ｔ_ｏ）を測定し、内層カバー層の厚さと外層カバー層の厚さとの比（ｔ_ｉ／ｔ_ｏ）を計算により求め、その結果を以下の表４（実施例）および表５（比較例）に示した。表面にペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍおよび重量４５．４ｇを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの反発係数、飛距離、耐久性および打球感を測定または評価し、その結果を同様に示した。試験方法は以下の通り行った。
【００５７】
（試験方法）
▲１▼圧縮変形量
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定することにより決定した。
【００５８】
▲２▼内層カバーおよび外層カバー硬度
内層カバーおよび外層カバー用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０‐６８に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００５９】
▲３▼反発係数
各ゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行い（試料数ｎ＝１２）、その平均を算出し、比較例１の上記反発係数を１とした指数により表示した。
【００６０】
▲４▼飛距離
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピードを４０ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、飛距離を測定した。飛距離としてキャリー（落下点までの距離）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行い（試料数ｎ＝１２）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００６１】
▲５▼耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピードを４５ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、衝突板に繰り返し衝突させ、ゴルフボール表面に割れが発生するまでの衝突回数を測定し、比較例１の上記衝突回数を１００とした指数により表示した。この数値が大きい程、ゴルフボールの耐久性が優れていることを示す。
【００６２】
▲６▼打球感
１０人のゴルファーによる、ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）での実打テストを行い、（衝撃性）「衝撃が小さくて打球感が良好」および（反発感）「反発感があって打球感が良好である」と答えたゴルファーの人数により評価する。評価基準は衝撃性および反発感の両方共、以下の通りである。
評価基準
◎ … １０人中８人以上
○ … １０人中６〜７人
△ … １０人中４〜５人
× … １０人中３人以下
【００６３】
（試験結果）
【表４】

【００６４】
【表５】

【００６５】
以上の結果より、本発明の実施例１〜４のゴルフボールは、比較例１〜３のゴルフボールに比較して、打球感が非常に良好であり、かつドライバーでの打撃時に飛距離が大きく、耐久性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールであることがわかる。
【００６６】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、内層カバーが（ｂ）成分を含有しておらず、その他熱可塑性エラストマーが多いため、耐久性が非常に悪く、打球感も悪いものとなっている。
【００６７】
比較例２のゴルフボールは、内層カバーが（ｂ）成分を含有しておらず、三元共重合体系の軟質アイオノマー樹脂を用いているため、反発係数が非常に小さくて飛距離が非常に短いものとなっている。
【００６８】
比較例３のゴルフボールは、内層カバーが（ｂ）成分を含有しておらず、（ａ）成分が多くて、その他熱可塑性エラストマーが多いため、内層カバー硬度が低く、反発係数が非常に小さくて飛距離が非常に短いものとなっている。また、打球感も反発感のない悪いものとなっている。
【００６９】
比較例４のゴルフボールは、内層カバーが（ａ）成分のみで（ｂ）成分を含有しておらず、反発係数は大きくて飛距離も大きく、耐久性にも優れるものの、内層カバー硬度が高く、打球感が非常に悪いものとなっている。
【００７０】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、内層カバーにアイオノマー樹脂、およびスチレンブロックを含有するブロック共重合体とポリオレフィンとのポリマーアロイから成る特定の熱可塑性エラストマーのブレンドを用い、内層カバーおよび外層カバーの硬度並びに両者間の硬度分布を特定範囲内に規定することによって、耐久性を損なうことなく、非常に良好な打球感を有し、かつ飛行性能を向上させ得たものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a multi-piece solid golf ball. More specifically, the present invention relates to a multi-piece solid golf ball having a very good shot feeling and excellent durability and flight performance.
[0002]
[Prior art]
Generally, golf balls commercially available include solid golf balls such as two-piece golf balls and three-piece golf balls, and thread-wound golf balls. In recent years, two-piece golf balls and three-piece golf balls occupy the majority in the market because they can increase the flight distance while maintaining the same soft feeling as conventional thread-wound golf balls. In addition, in a multi-piece golf ball such as a three-piece golf ball, a variety of hardness distributions can be obtained as compared with a two-piece golf ball, and a golf ball excellent in hitting feeling without impairing flight performance can be obtained. It is provided (for example, JP-A-10-80505, JP-A-10-174728, etc.).
[0003]
Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-80505 discloses that a resin component for forming an intermediate layer comprises 10 to 60 parts by weight of a thermoplastic elastomer having a crystalline polyethylene block and a melt index at 190 ° C. of 3 g / A golf ball mainly comprising a mixture of 90 to 40 parts by weight of an ionomer resin for 10 minutes or more is disclosed. Further, as the thermoplastic elastomer, a thermoplastic elastomer having a polyethylene block or a polyethylene block and a polystyrene block as a hard segment and an ethylene / butylene random copolymer as a soft segment is disclosed.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-174728 discloses that a core, one or more intermediate layers, and a cover, wherein at least one of the intermediate layers contains an ionomer resin, a thermoplastic elastomer having a terminal —OH group added thereto, and an epoxy group. Styrene-butadiene-styrene block copolymer or styrene-isoprene-styrene block copolymer which is composed mainly of a heated mixture of at least two components, and the hardness of the intermediate layer is 40 JIS-C hardness. A multi-piece solid golf ball having a hardness of from 80 to 80 and a hardness difference from the center of the core to the surface of the core within 15 is disclosed.
[0005]
However, neither of the above-mentioned golf balls has a particularly high resilience performance, and there is room for improvement in flight performance. The above-mentioned golf balls have been improved in their drawbacks, flight performance has been improved, and golf balls having good shot feeling and durability have been more and more demanded. Further, improvement in shot feeling, flight performance and durability have been desired. .
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the problems of the conventional multi-piece solid golf ball as described above, and has a very good feel at impact and excellent flight performance without impairing durability. The purpose is to provide the ball.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned object, and as a result, in a multi-piece solid golf ball comprising a core, an inner cover and an outer cover, a block copolymer containing an ionomer resin and a styrene block in the inner cover. Coalescing Poly By using a blend of a specific thermoplastic elastomer composed of a polymer alloy with an olefin and by regulating the hardness of the inner cover and the outer cover and the hardness distribution between the two within a specific range, very good without impairing durability. The present inventors have found that a multi-piece solid golf ball having an excellent shot feeling and excellent flight performance can be obtained, and completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention provides a multi-piece solid golf ball comprising a core (1), an inner cover (2) formed on the core, and an outer cover (3) covering the inner cover.
The inner layer cover (2) is based on 100 parts by weight of the base resin.
(a) 50 to 95 parts by weight of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer-based ionomer resin, and
(b) a block copolymer containing a styrene block; Poly 5 to 50 parts by weight of a thermoplastic elastomer comprising a polymer alloy with an olefin
A styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), a hydrogenated product of SBS, and a styrene-isoprene-styrene block copolymer. Polymer (SIS), hydrogenated SIS, styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS) and hydrogenated SIBS, wherein the inner layer cover (2) has a Shore D hardness of 30. ~ 62,
The outer layer cover (3) is made of an outer layer cover composition containing an ionomer resin as a main material, and has a Shore D hardness of 58 to 68;
The present invention relates to a multi-piece solid golf ball, wherein the hardness of the outer layer cover (3) is higher than the hardness of the inner layer cover (2).
[0009]
Further, in order to suitably carry out the present invention, the thermoplastic elastomer has a Shore A hardness of 95 or less; and the thickness (t) of the inner layer cover (2) _i ) And the thickness (t) of the outer layer cover (3). _o ) And the ratio (t _i / T _o ) Is 0.8 to 1.2; the core (1) has an amount of compressive deformation of 3.5 to 6.0 mm from a state of applying an initial load of 98N to a state of applying a final load of 1275N. Is preferred.
[0010]
Hereinafter, the golf ball of the present invention will be described in more detail with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic sectional view showing one embodiment of the golf ball of the present invention. As shown in FIG. 1, the golf ball of the present invention comprises a core (1), an inner cover (2) formed on the core, and an outer cover (3) covering the inner cover. The core is basically formed by subjecting a rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent, an organic peroxide, a filler, and the like to heat compression vulcanization using a method and conditions used for a normal solid core. can get.
[0011]
As the base rubber used in the present invention, natural rubber and / or synthetic rubber conventionally used for solid golf balls are used, and in particular, cis-1,4-bond is at least 40% or more, preferably 80% or more. The so-called high cis polybutadiene rubber having the following is preferable. Natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), or the like may be blended with the polybutadiene rubber, if desired.
[0012]
The co-crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably a monovalent or divalent metal salt of zinc, magnesium or the like of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms such as acrylic acid or methacrylic acid. Particularly, zinc acrylate which gives high resilience is preferable. The compounding amount is 10 to 45 parts by weight, preferably 15 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base rubber. When the amount is less than 10 parts by weight, the ball becomes too soft and rebound is deteriorated, resulting in a reduced flight distance. Also, since a soft material is used for the cover, the ball becomes too soft and has a poor shot feeling. Become. On the other hand, if the amount is more than 45 parts by weight, the golf ball becomes too hard and the shot feeling becomes poor.
[0013]
Organic peroxides act as crosslinkers or hardeners, such as dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2, 5-di (t-butylperoxy) hexane and di-t-butyl peroxide are preferred, with dicumyl peroxide being preferred. The amount is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base rubber. If it is less than 0.1 part by weight, it becomes too soft, the rebound is deteriorated, and the flight distance is reduced. If it exceeds 5 parts by weight, the ball becomes too hard, and the shot feeling becomes poor.
[0014]
The filler may be any one which is usually blended in the core of a solid golf ball, and examples thereof include inorganic fillers, specifically, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, etc. Fillers, such as tungsten powder, molybdenum powder, and the like, and mixtures thereof. The compounding amount is 3 to 40 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base rubber. If the amount is less than 3 parts by weight, it is necessary to incorporate a large amount of filler into the cover in order to obtain an appropriate weight of the golf ball, and as a result, the resilience of the golf ball decreases. If it exceeds 40 parts by weight, the weight of the core increases, and it is difficult to adjust the weight of the core to an appropriate value.
[0015]
Further, the core of the golf ball of the present invention may appropriately contain an organic sulfur compound, an antioxidant, and other components which can be generally used for producing a core of a solid golf ball.
[0016]
The core used for the golf ball of the present invention can be obtained by uniformly mixing and kneading the above-mentioned rubber composition and hot-pressing in a mold. Although the conditions at this time are not particularly limited, it is usually performed at 130 to 180 ° C. and a pressure of 2.9 to 9.8 MPa for 15 to 60 minutes.
[0017]
In the golf ball of the present invention, the core (1) has a diameter of 30 to 40 mm, preferably 32 to 39 mm. If the diameter is smaller than 30 mm, it is necessary to make the inner and outer layer covers thicker in order to make the diameter conform to the golf ball standard, and the effect of the core cannot be sufficiently obtained. If the diameter is larger than 40 mm, the inner and outer layer covers need to be thinned, and the effect of the cover cannot be sufficiently obtained.
[0018]
In the golf ball of the present invention, the core (1) has an amount of compressive deformation of 3.5 to 6.0 mm, preferably 4.0 to 6.0 mm from a state of applying an initial load of 98 N to a state of applying a final load of 1275 N. , More preferably 4.0 to 5.5 mm, particularly 4.5 to 5.5 mm. If the amount of deformation is smaller than 3.5 mm, the core becomes harder, hardly deformed at the time of hitting, and the shot feeling is deteriorated. If it is larger than 6.0 mm, the core becomes soft and excessively deformed at the time of impact, resulting in poor durability.
[0019]
Next, an inner layer cover (2) is coated on the core. In the golf ball of the present invention, the inner layer cover has a thickness of 0.5 to 2.5 mm, preferably 1.0 to 2.0 mm. If the thickness is less than 0.5 mm, the effect of the inner layer cover cannot be sufficiently obtained, and the flight performance and durability deteriorate. If the thickness is more than 2.5 mm, the effect of the core cannot be sufficiently obtained, and the flight performance and hit ball Feeling worse.
[0020]
In the golf ball of the present invention, it is required that the inner layer cover (2) has a Shore D hardness of 30 to 62, preferably 36 to 62, more preferably 40 to 62, and still more preferably 45 to 60. Most preferably, it is 50-60. If the hardness of the inner layer cover is less than 30, the resilience required for the inner layer cover cannot be obtained, and the flight performance is reduced. If the hardness of the inner cover is larger than 62, the hardness of the inner cover is close to the hardness of the outer cover and the shot feeling is deteriorated.
[0021]
The inner layer cover (2) of the golf ball of the present invention is based on 100 parts by weight of the base resin.
(a) 50 to 95 parts by weight of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer-based ionomer resin, and
(b) a block copolymer containing a styrene block; Poly 5 to 50 parts by weight of a thermoplastic elastomer comprising a polymer alloy with an olefin
A styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), a hydrogenated product of SBS, and a styrene-isoprene-styrene block copolymer. It is required to be selected from the group consisting of polymer (SIS), hydrogenated product of SIS, styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS) and hydrogenated product of SIBS.
[0022]
In the golf ball of the present invention, the component (a) of the composition for the inner layer cover is an ethylene-acrylic acid copolymer ionomer resin and / or an ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin. Here, the copolymer composition ratio of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid is preferably in the range of 70 to 95% by weight of ethylene and 5 to 30% by weight of acrylic acid or methacrylic acid. The ionomer resin is partially neutralized with a metal salt and crosslinked with metal ions. That is, at least a part of the carboxyl groups in the copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid is neutralized and cross-linked with metal ions. Examples of the metal ion include alkali metal ions such as Na ion, K ion and Li ion; divalent metal ions such as Zn ion, Ca ion and Mg ion; and trivalent metal ions such as Al ion and Nd ion; And mixtures thereof. Of these, Na ions, Zn ions, Li ions and the like are often used because of their resilience, durability and the like.
[0023]
The component (a) is preferably a so-called high rigidity type having a Shore D hardness of 55 to 70, preferably 57 to 68, and a flexural rigidity of 200 to 500 MPa, preferably 250 to 450 MPa.
[0024]
When the specific examples of the ionomer resin are exemplified by trade names, Himilan (Hi-milan) 1555 (Na), Himilan 1557 (Zn), Himilan 1605 (Na), and Himilan 1706 are commercially available from Mitsui DuPont Polychemicals, Inc. (Zn), Himilan 1707 (Na), Himilan AM7318 (Na), Himilan AM7315 (Zn), Himilan AM7317 (Zn), Himilan AM7311 (Mg), Himilan MK7320 (K), and the like.
[0025]
Further, ionomer resins commercially available from DuPont include Surlyn 8945 (Na), Surlyn 8940 (Na), Surlyn 9910 (Zn), Surlyn 9945 (Zn), Surlyn 7930 (Li), Surlyn 7940 (Li) )and so on. Ionomer resins commercially available from Exxon Chemical Company include Iotek 7010 (Zn), Iotek 8000 (Na), Iotek 7030 (Zn), Iotek 8030 (Na), and the like.
[0026]
In addition, Na, Zn, K, Li, Mg, etc. described in parentheses after the trade name of the ionomer resin indicate the metal species of these neutralizing metal ions. In the present invention, the ionomer resin used as the base resin of the inner layer cover may be a mixture of two or more of the above examples, or an ionomer resin neutralized with the above-described monovalent metal ion and a divalent resin. And two or more ionomer resins neutralized with a metal ion.
[0027]
Next, the base resin of the inner layer cover (2) of the present invention is obtained by mixing the ionomer resin as the component (a) with a block copolymer containing a styrene block as the component (b). Poly One or more thermoplastic elastomers composed of a polymer alloy with an olefin are used as a mixture. The styrene block-containing block copolymer includes styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated product of SBS, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated product of SIS, It must be selected from the group consisting of styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS) and hydrogenated SIBS.
[0028]
The styrene block-containing block copolymer is a block copolymer composed of a styrene block and a conjugated diene compound block. Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, and 2,3-diene. One or more of dimethyl-1,3-butadiene and the like can be selected, and among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferable. As specific examples, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS), or a hydrogenated product thereof Things and the like. (That is, the thermoplastic elastomer (b) component containing the styrene block is SBS or a hydrogenated product thereof, SIS or a hydrogenated product thereof, SIBS or a hydrogenated product thereof.) For example, a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) obtained by hydrogenating a double bond portion of butadiene of SBS can be used. As the hydrogenated product of SIS, for example, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) obtained by hydrogenating the isoprene double bond portion of SIS can be used. As a hydrogenated product of SIBS, for example, a styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS) obtained by hydrogenating a double bond portion of butadiene or isoprene of SIBS can be used.
[0029]
Specific examples of the block copolymer include, for example, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), and styrene-isoprene-styrene block copolymer ( SIS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS), styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS) and Those obtained by denaturing them are exemplified.
[0030]
The content of styrene in SBS, SEBS, SIS and SEPS is preferably in the range of 10 to 50% by weight, particularly 15 to 45% by weight in the copolymer. When the amount is less than 10% by weight, the thermoplastic elastomer tends to be too soft and the cut resistance tends to decrease. On the other hand, when the amount is more than 50% by weight, sufficient softening can be achieved by mixing with the ionomer resin as the component a. The shot feel and controllability deteriorate.
[0031]
The present inventors have proposed a block copolymer containing the styrene block Poly As the thermoplastic elastomer (b) component composed of a polymer alloy with olefin, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated SBS, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), SIS A hydrogenated product, a styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS) or a hydrogenated product of SIBS; Poly When a polymer alloy with an olefin is used, the present inventors have obtained new findings that the physical properties of the inner layer cover of the obtained golf ball and the performance of the obtained golf ball are excellent, and in particular, the coefficient of restitution maintains a high level.
[0032]
This is considered to be one of the reasons that the olefin component and the like contained in the polymer alloy contribute to the compatibility of the inner layer cover composition. A so-called polymer alloy which is blended at the molecular level with another polymer having a hydrogenated SBS block copolymer (SEBS) of Shell Chemical Co. (USA) as a base polymer is particularly preferred. Here, the other polymer is preferably a polyolefin obtained by polymerizing an olefin having 2 to 10 carbon atoms. A polymer alloy is obtained by mixing or chemically bonding two or more polymers, and one polymer is appropriately dispersed in the other polymer to exhibit a macroscopically uniform phase. Is a multi-component polymer. In some cases, it is microscopically uniform, but in other cases one polymer phase is dispersed in the other polymer phase to form a non-uniform structure. The polymer multi-component system in such a state is widely used for modifying resins, rubbers and the like because new physical properties are generated in addition to the mere average properties of the component polymers. As specific examples, those marketed by Mitsubishi Chemical Corporation under the trade name “Lavalon” (for example, “Lavalon SJ4400N”, “Lavalon SJ5400N”, “Lavalon SJ6400N”, “Lavalon SJ7400N”, “Lavalon SJ8400N”, “Lavalon” SJ9400N "and" Lavalon SR04 "). Here, the polymer alloy includes any of a blend of a block copolymer containing a styrene block such as SBS and a polyolefin and a form of a polymer containing the block copolymer and a polyolefin as constituent parts. The weight ratio between the block copolymer and the olefin is 95: 5 to 5:95, 90:10 to 10:90. As the olefin, an α-polyolefin having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and particularly, polypropylene is most preferable.
[0033]
Further, a block copolymer containing the styrene block Poly The Shore A hardness of the thermoplastic elastomer (b) component comprising a polymer alloy with an olefin is desirably 95 or less, preferably 80 or less. When the hardness exceeds 95, it is difficult to soften the inner layer cover.
[0034]
In the golf ball of the present invention, the composition for the inner layer cover is required to contain 50 to 95 parts by weight of the component (a) and 5 to 50 parts by weight of the component (b) based on 100 parts by weight of the base resin. The component (a) is preferably 55 to 95 parts by weight, more preferably 55 to 90 parts by weight, and the component (b) is preferably 10 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 45 parts by weight. Parts by weight. By mixing the above components (a) and (b) within such a range, blending at a molecular level becomes possible due to good compatibility between the two, so-called polymer alloy is formed, and physical properties such as hardness, strength, and rebound resilience are obtained. Physical properties that cannot be obtained with conventional simple blend systems can be obtained. As a result, the inner layer cover can be softened without impairing the excellent rigidity and rebound resilience due to the component (a), and the shot feeling, spin performance (controllability), and durability can be improved.
[0035]
Next, the inner layer cover composition of the present invention may contain other thermoplastic elastomers in addition to the base resin. The compounding amount is in the range of 10 parts by weight or less, preferably 8 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount is more than 10 parts by weight, the compatibility of each material in the inner layer cover composition becomes poor and the durability becomes poor.
[0036]
As the above-mentioned other thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, and the like can be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the above-mentioned other thermoplastic elastomers include a polyolefin-based thermoplastic elastomer commercially available from Mitsui Chemicals, Inc. under the trade name “Mirastomer” (eg, Mirastomer M4800NW), and a trade name “Sumitomo Chemical Industries, Ltd.” Polyolefin-based thermoplastic elastomers commercially available under the trade name "Sumitomo TPE" (for example, "Sumitomo TPE3682", "Sumitomo TPE9455"), and commercially available from Kuraray Co., Ltd. under the trade name "Chramylon 9195" , "Chramiron 9180") polyurethane-based thermoplastic elastomer, commercially available from BASF Polyurethane Elastomers under the trade name "Elastolane" (for example, "Elastollan ET880", "Elastollan ET890", etc.) Elastomer Polyester thermoplastic elastomer commercially available from Toray Dupont Co., Ltd. under the trade name "Hytrel 4047", "Hytrel 4767", "Hytrel 5557", etc .; And a polyamide-based thermoplastic elastomer commercially available under "Pebax" (for example, "Pebax 2533").
[0037]
The inner layer cover can be formed by using a generally known method used for forming a cover of a golf ball, and is not particularly limited. The composition for the inner layer cover is preliminarily formed into a hemispherical shell-like half shell, and the core is wrapped by using two of them, and pressure-molded at 130 to 170 ° C. for 1 to 5 minutes, or A method is used in which the core is wrapped by injection molding directly on the core.
[0038]
Next, an outer layer cover (3) is coated on the inner layer core (2). In the golf ball of the present invention, the outer layer cover (3) has a thickness of 0.5 to 2.5 mm, preferably 1.0 to 2.0 mm. If the thickness is less than 0.5 mm, the effect of the outer layer cover cannot be sufficiently obtained, and the flight performance and durability deteriorate. If the thickness is more than 2.5 mm, the effect of the inner layer core cannot be sufficiently obtained, and the shot feeling is poor. become worse.
[0039]
Further, the thickness (t) of the inner layer cover (2) _i ) And the thickness (t) of the outer layer cover (3). _o ) And the ratio (t _i / T _o ) Is from 0.8 to 1.2, preferably from 0.85 to 1.15, more preferably from 0.9 to 1.1. If the thickness ratio is less than 0.8, the inner layer cover becomes too thin or the outer layer cover becomes too thick, so that the influence of the outer layer cover is increased and the shot feeling is deteriorated. If it is smaller than 1.2, the inner layer cover becomes too thick or the outer layer cover becomes too thin, so that the influence of the inner layer cover is increased and the resilience is reduced to deteriorate the flight performance.
[0040]
In the golf ball of the present invention, it is required that the outer layer cover (3) has a Shore D hardness of 58 to 68, but preferably 60 to 66, more preferably 60 to 64. When the diameter is smaller than 58, the deformation of the ball surface at the time of hitting becomes large even if the hardness of the core is adjusted, resulting in a heavy and poor hit feeling with poor rebound feeling. If it is larger than 68, the surface becomes too hard and the shot feeling becomes poor, and the difference from the inner layer cover hardness becomes large, so that the deformation in the golf ball is biased and the durability is deteriorated.
[0041]
Further, in the golf ball of the present invention, it is required that the hardness of the outer layer cover (3) is higher than the hardness of the inner layer cover (2), but it is preferably larger by 3 in Shore D hardness, more preferably only 5 in Shore D hardness. large. When the hardness of the outer layer cover (3) is lower than the hardness of the inner layer cover (2), the resilience decreases and the flight performance deteriorates. In addition, the hardness of the inner layer cover (2) and the outer layer cover (3) used in the present specification means the hardness measured using a thermoformed sheet made from the composition for the inner layer cover and the outer layer cover, respectively. I do.
[0042]
In the golf ball of the present invention, the composition for the outer layer cover (3) is required to contain an ionomer resin as a main material. Preferably, the composition for the outer layer cover (3) is 100 to 100 parts by weight of the ionomer resin. Contains 100 parts by weight. As the ionomer resin, the same ethylene- (meth) acrylic acid copolymer ionomer resin as the component (a) of the composition for the inner layer cover described above can be used. These ionomer resins may be used alone or as a mixture of two or more.
[0043]
Further, as an example of a preferable material of the outer layer cover (3) of the present invention, only the ionomer resin as described above may be used, or a combination of the ionomer resin and one or more kinds of thermoplastic elastomers may be used. Good. Specific examples of the thermoplastic elastomer include those similar to the other thermoplastic elastomers of the composition for the inner layer cover described above, that is, polyolefin-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, and polyamide-based thermoplastic elastomers. Examples thereof include a plastic elastomer, and the above-mentioned block copolymer containing a styrene block can also be used. Specific examples of the block copolymer containing a styrene block include those commercially available from Daicel Chemical Industries, Ltd. under the trade name “Epofriend” (eg, “Epofriend A1010”) and Kuraray Co., Ltd. (For example, “Septon HG-252”).
[0044]
The amount of the thermoplastic elastomer or the like is 30 parts by weight or less, preferably 0 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin for the outer layer cover. If the amount is more than 30 parts by weight, the cover becomes too soft and the resilience decreases, or the compatibility with the ionomer resin deteriorates and the durability tends to decrease.
[0045]
The outer layer cover (3) used in the present invention may contain various additives other than the above-mentioned resins, if necessary, for example, pigments such as titanium dioxide, dispersants, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers and the like. It may be added.
[0046]
The method of coating the outer layer cover (3) is not particularly limited, either, and can be performed by a normal method of coating the cover. The composition for the outer layer cover is preliminarily formed into a hemispherical shell half shell, and two sheets of the shell are used to wrap the core covering the inner layer cover, and pressure molded at 130 to 170 ° C. for 1 to 5 minutes, or A method is used in which the cover composition is directly injection-molded and wrapped on a core covered with an inner cover. Then, when forming the outer layer cover, dimples may be formed on the ball surface as necessary, and after the cover is formed, paint finishing, marking stamps, and the like may be performed as necessary.
[0047]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0048]
Fabrication of core
The rubber composition for a core having the composition shown in Table 1 below was kneaded and heated and pressed at 155 ° C. for 25 minutes in an upper and lower mold having a hemispherical shell-like cavity to obtain a spherical core having a diameter of 35.6 mm. Was. The amount of compressive deformation of the obtained core was measured, and the results are shown in Table 4 (Example) and Table 5 (Comparative Example). The test method was performed as described below. The amount of barium sulfate was adjusted so that the weight of the finally obtained golf ball was 45.4 g.
[0049]
[Table 1]

[0050]
(Note 1) High cis polybutadiene rubber manufactured by JSR Corporation
(1,4-cis-polybutadiene content: 96%)
[0051]
Preparation of compositions for inner cover and outer cover
Materials having the formulations shown in Table 2 (inner layer cover) and Table 3 (outer layer cover) below were mixed by a twin-screw kneading extruder to prepare pellet-shaped compositions for the inner layer cover and the outer layer cover. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the compound was heated to 150 to 220 ° C. at the position of the die of the extruder. A hot-pressed sheet having a thickness of about 2 mm was prepared using the obtained cover composition, the Shore D hardness was measured, and the results are shown in the same table as the inner layer cover hardness and the outer layer cover hardness. The test method was performed as described below.
[0052]
[Table 2]

[0053]
[Table 3]

[0054]
(Note 2) Sodium ion-neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(Note 3) Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals, Inc.
(Note 4) Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid-acrylate terpolymer copolymer ionomer resin manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals, Inc.
(Note 5) Polyester thermoplastic elastomer manufactured by Toray DuPont
(Note 6) Polyurethane thermoplastic elastomer manufactured by BASF Polyurethane Elastomers
(Note 7) Thermoplastic elastomer which is a polymer alloy of SEBS and polypropylene manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
(Note 8) Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid-isobutyl acrylate terpolymer copolymer ionomer resin manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.
(Note 9) OH group adduct of hydrogenated SIBS manufactured by Kuraray Co., Ltd., JIS-A hardness = 80
[0055]
Formation of inner cover layer
The composition for an inner layer cover was injection-molded on the obtained core to form an inner layer cover layer. The thickness (t) of the obtained inner cover layer _i ) Was measured, and the results are shown in Table 4 (Example) and Table 5 (Comparative Example) below.
[0056]
(Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4)
The outer layer cover layer was formed by injection-molding the above-described composition for an outer layer cover on the obtained inner layer cover. The thickness (t) of the obtained outer cover layer _o ) Is measured, and the ratio (t) of the thickness of the inner cover layer to the thickness of the outer cover layer (t) _i / T _o ) Was calculated, and the results are shown in Table 4 (Example) and Table 5 (Comparative Example) below. Paint was applied to the surface to obtain a golf ball having a diameter of 42.8 mm and a weight of 45.4 g. The coefficient of restitution, flight distance, durability and shot feeling of the obtained golf ball were measured or evaluated, and the results were similarly shown. The test method was as follows.
[0057]
(Test method)
(1) Compressive deformation
It was determined by measuring the amount of deformation from a state in which an initial load of 98 N was applied to the core to a time in which a final load of 1275 N was applied to the core.
[0058]
(2) Inner layer cover and outer layer cover hardness
A hot-pressed sheet having a thickness of about 2 mm prepared from the composition for the inner layer cover and the outer layer cover is stored at 23 ° C. for 2 weeks, and then three or more sheets are stacked, and a spring-type sheet specified in ASTM-D2240-68 is provided. The hardness was measured using a Shore D hardness meter.
[0059]
(3) Coefficient of restitution
A 200 g aluminum cylinder was hit against each golf ball at a speed of 40 m / sec, the speeds of the cylinder and the golf ball before and after the collision were measured, and the coefficient of restitution of each golf ball was calculated from each speed and weight. . The measurement was performed for each golf ball by 12 pieces (the number of samples n = 12), the average was calculated, and the result was represented by an index with the coefficient of restitution of Comparative Example 1 set to 1.
[0060]
▲ 4 ▼ Distance
A Wood No. 1 club made of metal head (W # 1, driver) was attached to a swing robot manufactured by True Temper, and the head speed was set to 40 m / sec. Each golf ball was hit and the flight distance was measured. The carry (distance to the drop point) was measured as the flight distance. The measurement was performed for each golf ball by 12 pieces (the number of samples n = 12), and the average was calculated to obtain the result of each golf ball.
[0061]
▲ 5 Durability
A Wood No. 1 club made of metal head (W # 1, driver) is attached to a swing robot manufactured by True Temper, and the head speed is set to 45 m / sec. The number of collisions before the occurrence of cracks on the surface was measured and indicated by an index with the number of collisions of Comparative Example 1 being 100. The larger the value, the better the durability of the golf ball.
[0062]
▲ 6 ▼ Shot feeling
Ten golfers performed a real hit test with the No. 1 wood club (W # 1, driver) and found that (impact) "small impact and good shot feeling" and (rebound) "rebound feeling" The shot feeling is good. " The evaluation criteria are as follows for both impact and rebound.
Evaluation criteria
◎ ... 8 or more out of 10
○… 6-7 out of 10
△… 4-5 out of 10
×… 3 or less out of 10
[0063]
(Test results)
[Table 4]

[0064]
[Table 5]

[0065]
From the above results, the golf balls of Examples 1 to 4 of the present invention have a very good shot feeling and a large flight distance when hit with a driver as compared with the golf balls of Comparative Examples 1 to 3. It can be seen that this is a multi-piece solid golf ball having excellent durability.
[0066]
On the other hand, in the golf ball of Comparative Example 1, since the inner layer cover does not contain the component (b) and there are many other thermoplastic elastomers, the durability is very poor and the shot feeling is poor. I have.
[0067]
In the golf ball of Comparative Example 2, since the inner layer cover does not contain the component (b) and uses a terpolymer soft ionomer resin, the coefficient of restitution is very small and the flight distance is very short. It has become something.
[0068]
In the golf ball of Comparative Example 3, since the inner layer cover does not contain the component (b), the component (a) is large, and there are many other thermoplastic elastomers, the inner layer cover hardness is low and the coefficient of restitution is extremely small. And the flight distance is very short. In addition, the shot feeling is poor with no resilience.
[0069]
In the golf ball of Comparative Example 4, the inner layer cover had only the component (a) and did not contain the component (b) and had a high coefficient of restitution, a large flight distance, and excellent durability, but had a high inner layer cover hardness. , The shot feeling is very bad.
[0070]
【The invention's effect】
The multi-piece solid golf ball of the present invention has an ionomer resin in the inner layer cover, and a block copolymer containing a styrene block. Poly By using a specific thermoplastic elastomer blend composed of a polymer alloy with an olefin and by regulating the hardness of the inner cover and the outer cover and the hardness distribution between the two within a specific range, the durability is extremely good without impairing the durability. It has a good feel at impact and improves flight performance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the golf ball of the present invention.

Claims

コア(１)と該コア上に形成された内層カバー(２)と該内層カバーを被覆する外層カバー(３)とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該内層カバー(２)が、基材樹脂１００重量部に対して、
(ａ）エチレン‐(メタ)アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂５０〜９５重量部、および
(ｂ）スチレンブロックを含有するブロック共重合体とポリオレフィンとのポリマーアロイから成る熱可塑性エラストマー５〜５０重量部
を含有する内層カバー用組成物から形成され、かつ該スチレンブロックを含有するブロック共重合体がスチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水素添加物、スチレン‐イソプレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）およびＳＩＢＳの水素添加物から成る群から選択され、該内層カバー(２)がショアＤ硬度３０〜６２を有し、
該外層カバー(３)がアイオノマー樹脂を主材として含有する外層カバー用組成物から成り、かつショアＤ硬度５８〜６８を有し、
該外層カバー(３)の硬度が該内層カバー(２)の硬度より大きいことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。A multi-piece solid golf ball comprising a core (1), an inner cover (2) formed on the core, and an outer cover (3) covering the inner cover,
The inner layer cover (2) is based on 100 parts by weight of the base resin.
(a) 50 to 95 parts by weight of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer-based ionomer resin, and
(b) it is formed from the inner layer cover composition containing a thermoplastic elastomer from 5 to 50 parts by weight of a polymer alloy of the block copolymer and poly olefins containing styrene block and a block copolymer containing the styrene block The polymer is styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated SBS, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated SIS, styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer Selected from the group consisting of polymers (SIBS) and hydrogenated products of SIBS, wherein the inner cover (2) has a Shore D hardness of 30 to 62,
The outer layer cover (3) is made of an outer layer cover composition containing an ionomer resin as a main material, and has a Shore D hardness of 58 to 68;
A multi-piece solid golf ball, wherein the hardness of the outer layer cover (3) is higher than the hardness of the inner layer cover (2).

前記熱可塑性エラストマーがショアＡ硬度９５以下を有する請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。2. The multi-piece solid golf ball according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer has a Shore A hardness of 95 or less.

前記内層カバー(２)の厚さ（ｔ_ｉ）と前記外層カバー(３)の厚さ（ｔ_ｏ）との比（ｔ_ｉ/ｔ_ｏ）が０．８〜１．２である請求項１または２のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。The ratio (t _i / t _o ) of the thickness (t _i ) of the inner cover (2) to the thickness (t _o ) of the outer cover (3) is 0.8 to 1.2. A multi-piece solid golf ball according to any one of claims 2 and 3.

前記コア(１)が、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量３．５〜６．０ｍｍを有する請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。The multi-piece according to any one of claims 1 to 3, wherein the core (1) has an amount of compressive deformation of 3.5 to 6.0 mm from when an initial load of 98N is applied to when a final load of 1275N is applied. Solid golf ball.