JP3585066B2

JP3585066B2 - Ink jet recording medium

Info

Publication number: JP3585066B2
Application number: JP34383595A
Authority: JP
Inventors: 波劉; 浩幸根本; 秀男池沢
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 1995-12-28
Filing date: 1995-12-28
Publication date: 2004-11-04
Anticipated expiration: 2015-12-28
Also published as: JPH09183267A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録体に関し、特に、高光沢性、インク吸収性、耐湿・耐水性に優れるインクジェット記録体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、ノズルから高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用されるインクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を得るためには、大量のインクを用いる必要がある。また、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴が融合してインクのドットが接合するという不都合が生じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用される記録体としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて印字ドットが重なった場合においてもインクの滲みがないこと等が要求される。
【０００３】
これらの問題を解決するため、特開昭５８−１１０２８８号、特開昭５８−１５１２９１号、特開昭６２−５５９９６号に開示されたように紙を抄造する際、填料などの添加によってシートの細孔分布をコントロールして印字適性を高めるなどの方法が提案されているが、これらの方法は製造コストがやすい利点があるものの、塗被層を設ける塗工紙タイプより画質などが遥かに劣る問題があった。一方、塗工紙タイプのものは、多孔性顔料を含有するインク受容層（１層あるいは多層）を設け、画質を決定する色彩性や鮮鋭性のコントロールを行い、色再現性や画像再現性の向上を図ってきた。たとえば、特開昭６２−１１１７８２号、特開昭６３−１３７７６号、特開昭６３−１０４８７８号に開示されたように、細孔を有する一次粒子あるいは二次粒子を顔料として用い、バインダーを添加してインク受容層を設けたインクジェット記録体が提案された。
【０００４】
さらに、印字品質を高める目的で、特公昭６３−２２９７７号に開示されたように、インク吸収速度を上げるために、インク受容層の最上層に０．２〜１０μにピークがある細孔を設け、また、吸収されたインクを孔径０．０５μｍ以下からなる空隙に取り込み、より高画質が得られるインクジェット記録体を提供するものが挙げられる。しかし、インクジェットプリンターの急速な普及に対応して、印刷分野では、各種出版物や包装等の用途で、高光沢のある写真並の印刷物が求められている。特に、カラー記録の場合は、ドットの形状（真円状）、ドットのシャープさ、インクの吸収、定着速度、インク吸収容量等のインク受理性の点からフィルムや塗工紙タイプのニーズが高い。上記に示されたインク受容層は多孔性を持たす為に、顔料自身を大きくするか、あるいは２次粒子を大きくする必要がある。顔料が大きくなるとインク受容層の表面の平滑性が得られないだけでなく、光の透過が防げられ、インク受容層が不透明になり、光沢を有し、写真並の美しいカラー記録を得ることはできなかった。
【０００５】
光沢を付与する目的で、溶解・膨潤によりインクを吸収する樹脂を塗被したインクジェット用記録体が多く市販されているが、このような樹脂の溶解・膨潤によりインクを吸収させようとするものは、ある程度の光沢は得られるが、インクの乾燥速度が遅く、耐湿・耐水性も良くない。
【０００６】
顔料含有層を設けたインクジェット記録体としてはシリカ、アルミナ、擬ベーマイト、炭酸カルシウム、カオリン等の顔料にでんぷん、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等の水溶性高分子を接着剤として形成されるインク受容層を有するインクジェット記録用紙が多く報告されている。これらのインク受容層の耐水性は優れるが、一般に平滑性、光沢性がない。例えば、特公昭６１−６０７９３号、特開平２−２７４５８７号に開示されたように合成シリカ、コロイダルシリカ、水溶性高分子接着剤によりインク受容層を構成している。しかし、インク吸収性を維持する為、比較的粒径の大きい合成シリカの含有が不可欠である。合成シリカは一般に粒径が大きく、平滑性と光沢性を得ることが困難であった。
【０００７】
平滑性、光沢性を得るため、インク受容層を２層以上にし、上層を光沢発現層にすることが提案されている（例えば、特開平３−２１５０８０号、特開平３−２５６７８５号、特開平７−８９２２０号、特開平７−１０１１４２号、特開平７−１１７３３５号等）。これらの光沢発現層の主成分としてコロイダルシリカあるいはコロイダルシリカの複合体を利用されているものがある。しかし、一般に使用される光沢発現層はインク吸収性よりも光沢のために設けられているので、キャスト処理（光沢発現層が湿潤状態で、加熱された鏡面ロールに圧着して鏡面光沢仕上げされてなる）によって得られる。キャスト面及びインク通過速度を得るために、塗被量が少なく、しかも表面の細孔が比較的大きく設けられている。光沢発現層の塗被量が少ないと、白紙時（記録前）の光沢はあるものの、印字後にインクが光沢発現層の上を覆い、印字光沢が得られにくい。特に写真並の照りのある光沢は得られない。また、表面細孔が大きくなると、得られたインクのドットの周辺はギザギザであり、真円状からほど遠いものになる。それによって、画像は鮮明さがかなり欠けるものになる。その上、インクが広がりやすく、ドットが大きくなり、３６０ｄｐｉ× ３６０ｄｐｉの印字レベルでは特に問題にならないが、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ以上の高線度になるとドットが大きいため、ドットとドットが接合し、繊細な画像が得られない欠点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこれらの問題を解決するために、より高光沢、高濃度のインクジェット記録用シートを提供することを目的としている。
【０００９】
現在、塗工紙タイプのインクジェット用記録シートは大別すると次の２種類に分けることが出来る。
（１）光沢のない一般インクジェット塗工紙。これらの塗工紙のインク受容層はシリカやアルミナ等の２次粒子を主成分とし、特公昭６３−２２９９７号に示すように細孔分布曲線のピークは半径０．０５μｍと半径０．２〜１０μｍにあるものである。しかし、２次粒子を塗工するものはインク受容層表面をポーラスにすることになり、光を散乱させるため、優れた光沢性、照り、透明感を有する写真調の画像を得ることはできない。
（２）光沢性のあるインクジェット塗工紙。このような塗工紙のインク受容層は一般にポリビニルアルコール等の樹脂によって構成される。樹脂の膨潤によりインクを吸収するが、光沢性の不足や耐水性がない等の大きいな欠点をもっている。このようなインク受容層には細孔分布曲線のピークが２ｎｍ以下にある。
【００１０】
１次粒子を主成分とするインク受容層はあまり見られないが、本発明者らが試みたところ塗布が出来てもインク吸収性と光沢のバランスがなかなか取れなかった。本発明では鋭意検討を重ねた結果、コロイダルシリカに接着剤を添加して成膜する際、接着剤量を減らす等して、得られたコロイダルシリカ間の空隙が接着剤により塞がれるのを防止した。そしてこの空隙の大きさ、つまり細孔分布曲線のピークの少なくとも一つが２〜１００ｎｍに設計することによって、高光沢、インク吸収性、耐水性等とも良好な満足するインクジェット記録体を得たものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
紙、フィルム等のシート状の支持体にインク受容層を設けたインクジェット記録体において、インク受容層が１層以上の層構成を有する中で少なくとも最上層はコロイダルシリカを含有する層が設けられ、かつインク受容層の最上層の細孔分布曲線のピークが２〜１００ｎｍにある。さらに別の態様では、ドットをコントロールし、優れた画像が得られる。即ち、前記インク受容層が２層以上の層構成を有する中で少なくとも最上層と第２塗工層はコロイダルシリカを含有する層を積層し、かつインク受容層の最上層と第２層はともに細孔分布曲線のピークが２ｎｍ〜１００ｎｍに存在する。このようにしてインク吸収速度が速く、印字濃度が高く、耐水性、インク定着性、印字適性が良好な高光沢インクジェット記録体が得られる。
【００１２】
インク受容層の最上層の細孔のピークが２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍに存在すると、インク吸収速度が速くなる。この範囲の細孔を得るためには、平均粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍのコロイダルシリカと接着剤含有層によって形成できる。この範囲の細孔を有する塗被層は、塗被層の平滑性に優れ、透明性も良好である。細孔分布のピーク位置が小さい位置であると、インク吸収速度が遅くなる。一方、細孔分布のピーク位置が１００ｎｍを越えるとインクが広がりやすく、繊細なドットが得られない。また、表面にザラツキ感が生じ、平滑性を損なう恐れがある。さらに、インク受容層が２層以上の層構成を有し、少なくとも２層はコロイダルシリカを含有する層であり、かつ該インク受容層の最上層と第２塗工層とも細孔分布曲線のピークが２ｎｍ〜１００ｎｍにすると、最上層に吸収しきれないインク（特に重色部分）が第２層に吸収され、第２塗工層の細孔も２ｎｍ〜１００ｎｍにあるため、ドットの広がりが防げられ、より高濃度で、照り感のある高繊細な印字ドットが得られる。またインク吸収層全体的な平滑性と透明性が向上するだけでなく美しい写真調のカラー記録が得られる。
【００１３】
さらに、本発明のインクジェット記録体のインク受容層がコロイダルシリカと水溶性高分子接着剤により構成されると、透明性とインク吸収性に優れたインク受容層が得られる。コロイダルシリカを含有する層の塗被量が全インク受容層の５０％〜１００％とすると印字部の透明感が得られ、写真並の光沢を得ることが可能である。
【００１４】
また、コロイダルシリカとしてカチオン変性コロイダルシリカを使用すると、インク定着性、耐湿保存性とも良好なインクジェット記録体が得られる。さらに、本発明のインク受容層を成型面に塗被成膜した後、粘着性若しくは接着性の中間層を介して支持体上に転写すると、光沢が著しく向上し、より高平滑、高光沢のインクジェット記録体が得られる。
【００１５】
また、最上層の細孔分布曲線のピークは細孔直径２ｎｍ〜１００ｎｍのみに存在する場合、印字後のドットの広がりが小さくなるだけでなく、ほぼ真円状にコントロールされることがわかった。より高光沢、高繊細、照り感に優れるインクジェット記録体が得られる。同様にインク受容層が２層以上の場合も各層の細孔分布曲線のピークは細孔直径２ｎｍ〜１００ｎｍのみに存在する場合、ドットがほぼ真円状にコントロールされるだけでなく、高濃度側のインクもすばやく吸収され、より理想に近い、写真並の画像が可能な、高光沢のインクジェット記録体が得られる。
【００１６】
本発明は以下の実施様態を含むがこれらに限るものではない。
［１］支持体にインク受容層を設けたインクジェット記録体において、該インク受容層が擬ベーマイトを含まない１層以上の層構成を有し、少なくとも最上層はコロイダルシリカと接着剤の固形分重量比率が４／１〜５０／１である酸性コロイダルシリカを含有する層であり、かつ該最上層の細孔分布曲線のピークが細孔直径２ｎｍ〜５０ｎｍのみにあることを特徴とするインクジェット記録体。
【００１７】
［２］酸性コロイダルシリカを含有する層は珪素含有変性ポリビニルアルコール及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選ばれる水溶性高分子接着剤を含有し、酸性コロイダルシリカと接着剤の固形分重量比率が４／１〜５０／１である請求項１記載のインクジェット記録体。
【００１８】
［３］インク受容層が、インク受容層表面を成形する成型面に塗被成膜された後、粘着性または接着性を有する中間層を介して、支持体に転写されてなる上記各項記載のインクジェット記録体。
【００１９】
【００２０】
［４］酸性コロイダルシリカを含有する層はコロイダルシリカと水溶性高分子接着剤により構成される上記各項記載のインクジェット記録体。
［５］水溶性高分子接着剤がポリビニールアルコールである［４］記載のインクジェット記録体。
［６］酸性コロイダルシリカがカチオン変性コロイダルシリカである上記各項記載のインクジェット記録体。
【００２１】
［７］酸性コロイダルシリカを含有する層の塗被量は全インク受容層の５０％〜１００％である上記各項記載のインクジェット記録体。
［８］細孔直径１００ｎｍ以下の平均細孔容積が０．１〜２．５ｍｌ／ｇである上記各項記載のインクジェット記録体。
【００２２】
［９］インク受容層の最上層の細孔分布曲線のピークが５〜５０ｎｍにある上記各項記載のインクジェット記録体。
［１０］酸性コロイダルシリカを含有する層においてコロイダルシリカの平均粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍである上記各項記載のインクジェット記録体。
［１１］粘着性または接着性を有する中間層が熱可塑性樹脂、接着剤、感圧接着剤より選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする［３］記載のインクジェット記録体。
【００２３】
［１２］インク受容層がカチオン性樹脂を含有する上記各項記載のインクジェット記録体。
［１３］成型面は高平滑面を有するフィルム、ラミネート紙、グラシン紙、無機ガラス、金属表面である［３］または［１２］記載のインクジェット記録体。
［１４］最上層の細孔分布曲線のピークが細孔直径２ｎｍ〜１００ｎｍのみにある［１］，［２］，［３］または上記各項記載のインクジェット記録体。
［１５］インク受容層が２層以上の層構成を有し、各層の細孔分布曲線のピークが細孔直径２ｎｍ〜１００ｎｍのみにあることを特徴とする上記各項記載のインクジェット記録体。
【００２４】
【発明の実施の形態】
細孔分布の測定について説明する。本発明では支持体の影響を出来るだけ避けるために、インク受容層をポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラーＴ、７５μ）に設け、測定に用いた。細孔分布はマイクロメトリックスポアサイザー９３２０（島津製作所製）を用い、水銀圧入法により求めた空隙量分布曲線から細孔分布（微分曲線）を計算して求めることができる。水銀圧入法による細孔径の測定は細孔の断面を円形として仮定して導かれた下記の式を使って計算した。
【００２５】
Ｄ＝−４γＣＯＳθ／Ｐただし、Ｄ：細孔直径、γ：水銀の表面張力、θ：接触角、Ｐ：圧力とする。
【００２６】
水銀の表面張力は４８２．５３６ｄｙｎ／ｃｍとし、使用接触角は１３０°とし、水銀圧力を低圧部（０〜３０ｐｓｉａ、測定細孔直径：３６０μ〜６μ）と高圧部（０〜３００００ｐｓｉａ、測定細孔径：６μ〜６ｎｍ）にて測定した。インク受容層の平均細孔容積は予め測定したインク受容層の重量と空隙量分布曲線から計算される。本発明において、コロイダルシリカを含有する各層に６ｎｍ〜１００ｎｍ間に細孔分布のピークが得られば測定は終了する。このとき、１００ｎｍ以下の平均細孔容積は６〜１００ｎｍまでの平均細孔容積をいう。６ｎｍ〜１００ｎｍ間に細孔分布のピークが認められない場合、１ｎｍ〜１００ｎｍの細孔を測定可能なアサップ２０１０（島津製作所製、高速比表面積／細孔分布測定装置、定容法によるガス吸着法）を用いて継続測定した。このときの平均細孔容積は１ｎｍ〜１００ｎｍまでの平均細孔容積をいう。
【００２７】
本発明において、支持体としては、例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などのシート類が適宜使用される。
【００２８】
次に、本発明のインク受容層について詳細説明する。まず、本発明のインク受容層を構成するコロイダルシリカを含有する層について説明する。
【００２９】
最上層や第２塗工層に使用されるコロイダルシリカは一般市販のアニオン性、カチオン性コロイダルシリカ等より選び適宜使用される。またカチオン性コロイダルシリカを含有させると高湿保存性等の実用面に優れるため好ましい。アニオン性コロイダルシリカを使用する場合は酸性アニオンコロイダルシリカを好ましく使用される。酸性アニオンコロイダルシリカを使用するとより透明性の高いインク受容層が得られる。理由は定かではないが、一般にアルカリ性コロイダルシリカ（市販品の殆どがこのアルカリ性コロイダルシリカである）中に酸化ナトリウムが含有され、その酸化ナトリウムが屈折率に影響するためか、透明性に悪影響を与えるのではないかと思われる。
【００３０】
使用されるコロイダルシリカの平均粒子径（ＢＥＴ法により表面積を測定し、平均粒子径を算出する。以下の平均粒子径は特に断らない限り全てこの方法により測定したものである）は１０〜３００ｎｍ、好ましくは２０〜２００ｎｍに調整される。勿論必要に応じ、２種以上のコロイダルシリカのブレンドも可能である。１０ｎｍ未満のコロイダルシリカを使用すると、得られた細孔分布のピークが２ｎｍ未満になる場合があり、インク吸収速度が得られないこともある。一方、３００ｎｍを越えるコロイダルシリカを使用すると、得られた細孔分布のピークが１００ｎｍを越える場合があり、透明感が失われ、印字後も高光沢を有するインクジェット記録体が得られない恐れもある。２０〜２００ｎｍの粒子を使用すると、細孔分布のピークの少なくとも一つが５〜８０ｎｍの範囲にあるインク受容層が得られる場合が多い。この範囲の細孔ピークを有すると、高速で印字されてもインク吸収速度に全く問題がなく、また、平滑性、透明性、照り感も写真に近いものが得られる。
【００３１】
一般にコロイダルシリカ自身は成膜性がないため、インク受容層として設ける場合は接着剤を含有させる。接着剤（バインダー）としては、たとえばポリビニルアルコール、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等の一般に塗被紙として用いられている従来公知の接着剤（バインダー）が適宜添加して使用される。
【００３２】
本発明の細孔分布と光沢のあるインク受容層を得るためには、接着剤とコロイダルシリカとの分散性が良好でなければならない。つまり、接着剤が添加されてもコロイダルシリカは分散液中に殆ど凝集せず、１次粒子の状態で分散する必要がある。コロイダルシリカが凝集すると、塗膜にザラツキ感があり、塗膜の細孔分布のピークも１００ｎｍを越え、透明性は勿論のこと、平滑性も大きくて低下する恐れがある。コロイダルシリカとの分散適性から、水溶性高分子接着剤が好ましく、特にポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと称す）が最も有効である。
【００３３】
コロイダルシリカと接着剤の固形分重量比は４／１〜５０／１が好ましく、より好ましくは２０／３〜２０／１に調節される。接着剤の添加量が多いと、塗膜の細孔分布のピークが小さくなるだけでなく、得られたインク受容層の平均細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ未満になり易く、インク吸収速度が遅く、高濃度側のインクを吸収しきれない恐れがある。一方、接着剤の添加量が少なすぎると、インク受容層の全面に大きなひび割れが生じる場合もあり、インク受容層の透明感を損なう恐れもある。
【００３４】
勿論、必要に応じてコロイダルシリカ等の微細顔料と接着剤（バインダー）以外に他の顔料を配合してもよい。たとえば、無定形シリカ、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料を適宜使用される。ただし、塗工層の平滑性と透明性を保つために、他の顔料の使用量はコロイダルシリカに対して２０％以下に調節する。また、併用する顔料の平均粒径は２μｍ以下であることが望ましい。
【００３５】
本発明のインク受容層にカチオン性樹脂を添加して使用してもよい。これによりインク定着性を向上させることができる。カチオン性樹脂としては、例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。なお、カチオン性樹脂の添加量は顔料１００質量部に対し、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは５〜２０質量部の範囲で調節される。その他、一般塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００３６】
塗被量は特に限定するものではないが、１〜８０ｇ／ｍ² 、好ましくは４〜４０ｇ／ｍ² に調節するのが好ましい。塗被量が少ないと塗膜にひび割れが生じやすく、逆に多くても効果が飽和し、無意味である。１５ｇ／ｍ² 以上の高塗被量を得るためには、塗被液の増粘、高濃度化して行うことができるが、それ以外に、２回以上の塗被により実現することも可能である。
【００３７】
コロイダルシリカを含有する層について説明したが、最上層と第２塗工層ともコロイダルシリカを含有する層により構成する場合は、第２塗工層のコロイダルシリカの粒径が最上層のより大きい方がインク吸収速度、印字濃度の点で好ましい。インク受容層はコロイダルシリカ層のみ（勿論、３層以上のコロイダルシリカを含有する層により構成してもよい）により構成してもよいが、一般に、コロイダルシリカ自身は細孔がないため、得られたインク受容層の粒子間空隙がきわめて小さいものである。高記録濃度部分のインクもコロイダルシリカ層に完全吸収させるためには、塗被量を多くする必要がある。コロイダルシリカ層の塗被量を多くしない場合、他のインク受容層を設けても本発明の目的とする高インク吸収速度、高印字濃度、高光沢、印字適性、耐水性とも良好なインクジェット記録用シートが得られる。
【００３８】
印字後の光沢、照り感を保つためには、インク受容層全体に対して、コロイダルシリカを含有する層の塗被量が５０〜１００％の範囲に調節されるのが好ましい。この割合が少ないと、一定の光沢は得られるが、写真並の光沢、照り感が得られにくい。
【００３９】
次に、コロイダルシリカ含有層の下に設ける他のインク受容層について具体的に説明する。他のインク受容層に使用される顔料としては前記に示した無定型シリカ、クレー、アルミナ、スメクタイトなどの一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料が適宜使用される。印字濃度などの観点から、無定形シリカ等のシリカとアルミナが好ましい。接着剤（バインダー）としては、前記した接着剤を使用出来る。例えばＰＶＡ、カゼイン、でんぷんなどの従来公知のものがあげられる。接着剤の添加量は顔料１００質量部に対し、５〜１５０質量部、好ましくは１０〜５０質量部の範囲で調節される。また、インク定着性を向上する目的として使用されるカチオン性樹脂は前記示したカチオン性樹脂が使用でき、アミン系などが挙げられる。なお、カチオン性樹脂の添加量としては顔料１００質量部に対し、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは５〜２０質量部の範囲で調節される。その他、一般塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤も適宜添加される。
【００４０】
他のインク受容層の塗被量も特に限定するものではないが、３〜３０ｇ／ｍ²に調整されるのが望ましい。少ないとインク吸収が不足し好ましくない。一方、多すぎると効果が飽和し、無意味である。
【００４１】
何れのインク受容層を得るための塗被コーターとしてはブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター等の各種公知の塗被装置が挙げられる。
【００４２】
インク受容層は支持体上に塗被装置により形成することが出来る。また、成型面にインク受容層を形成し、支持体（またはインク受容層）に接着剤若しくは粘着性を有する中間層を設け、中間層とインク受容層（または支持体）を接着させ、成型面のみを剥離することによりインク受容層の表面が成形面を転写してインク受容層を設けることが出来る。このように成型面を利用してインク受容層を形成すると、より優れた光沢性が得られる。次に、インク受容層を成型面に塗被成膜し、支持体に中間層を設け、インク受容層と中間層が対面するように貼り合わせ、成型面を剥離する場合についてのみ詳しく説明するが、先ずインク受容層に中間層を設ける場合も、同じようにして行えることは明らかであるため重複して説明しない。
【００４３】
接着方法としては、ラミネート法（ドライラミネート法、ウェットラミネート法、ホットメルトラミネート法、エクストルージョンラミネート法などの公知公用のラミネート法が挙げられる）が有効である。ウェットラミネート、ドライラミネート、ホットメルトラミネート法では、支持体に接着性樹脂（熱溶融させて接着性をもたせた熱可塑性樹脂）や接着剤を塗被して中間層を設け、中間層とインク受容層が対面するように貼合せて圧着した後、成型面を剥し、所望のインクジェット記録用シートが得られる。エクストルージョンラミネート法では溶融押出機中に２８０〜３２０℃で加熱溶融されたポリエチレン等の熱可塑性樹脂（他の樹脂を利用する場合は同様の方法を用いる）が支持体の表面に流され、インク受容層を有する成型体と貼合せ、クーリングロールにより冷却圧着した後、成型体を剥し、所望のインクジェット記録体が得られる。
【００４４】
中間層として感圧接着剤を利用する場合は、バーコーター、ロールコーター、リップコーター等の公知公用の塗被方法を利用し、支持体に塗被乾燥した後、インク受容層と貼合せてから成型面を剥し、所望のインクジェット用記録体を得ることができる。
【００４５】
中間層の塗被量はインク受容層と支持体が接着できれば特に限定するものではないが、熱可塑性樹脂、接着剤、感圧接着剤の何れを使用する場合でも２〜５０ｇ／ｍ² となるように調節される。塗被量が少ないと、十分な接着力が得られにくく、一方、多くても効果が飽和し、無意味である。
【００４６】
中間層に使用される熱可塑性樹脂としては例えば、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂及びその誘導体、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ポリスチレン及びその共重合体、ポリイソブチレン、炭化水素樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の各種公知公用の熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤としては尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリビニールアセタール／フェノール樹脂、ゴム／フェノール樹脂、エポキシ／ナイロン樹脂等の複合ポリマー型接着剤、ラテックス型ゴム基等のゴム基接着剤、でんぷん、膠、カゼイン等の親水性天然高分子接着剤等の各種公知公用の接着剤が挙げられる。感圧接着剤としては溶剤型感圧接着剤、エマルション型感圧接着剤、ホットメルト型感圧接着剤、ディレードタイプ感圧接着剤等の各種公知公用の感圧接着剤が例示できる。
【００４７】
成型面に使用される材料としては、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合成紙等のシート類及び無機ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有する板類が適宜使用される。特に、塗被適性及び成型面とインク受容層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、無機ガラスが好ましい。高表面平滑性を有するものが好ましく、その表面あらさＲａ（ＪＩＳＢ０６０１）は１μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以下である。
【００４８】
成型面は無処理のままでもよいが、成型面とインク受容層の剥離性をよくするために、成型面の塗被面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する樹脂を塗被してもよい。印字適性をよくするために、成型面にコロナ放電やプラズマ処理による表面親水化を行うことも有効である。
【００４９】
中間層を介して支持体に転写するときのインク受容層の塗被工程は前記一般塗被工程の順と逆である。つまり、成型面にインク受容層の最上層を先に塗被し、その上に第２層を塗被し、さらに他のインク受容層を塗被する。支持体に転写することによって得られたインクジェット記録体のインク受容層は最上層、第２塗工層、他のインク受容層の順に前記塗被シートと同様の積層順序になる。
【００５０】
中間層を介して支持体に転写するときのインク受容層の水分含有量は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下に調節する。理由は定かではないが、水分が多いと、成型面とインク受容層の間の接着力が強く、その接着力はインク受容層間の層間強度よりも高くなり、成型面を剥がすとき、インク受容層の層間が剥離され、成型面にインク受容層が残り、所望のインクジェット記録体が得られない恐れがある。
【００５１】
インクとしては、像を形成するための色素と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調製される。
【００５２】
インクに使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来公知のものは特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性などに依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合も、従来のインク中におけるような配合、即ち、０．１〜２０質量％程度の割合になるような使用で特に問題はない。
【００５３】
本発明で用いられるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。
【００５４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。本発明で得られたインクジェット記録体はすべてスーパーカレンダー（線圧：２０Ｋｇ／ｃｍ）によって処理した後、評価に用いた。塗工量は特に断らない限り乾燥重量である。また、支持体の影響を避けるために、本発明の実施例及び比較例のインク受容層の細孔分布のピークのデータは全てポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラーＴ、７５μｍ）にインク受容層を塗布或いは転写してから測定に用いた。他の評価結果は全て実施例或いは比較例で得られたインクジェット記録体を用いて測定した。
【００５５】
参考実施例１
平均粒子径８０ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＭＰ−１０４０）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−３１０９、重合度：９００、ケン化度：９８．５％）１０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるように市販塗工紙（新王子株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）をラミネート（エクストルージョンラミネート法により塗工紙表面に１５μｍのポリエチレンをラミネートしたもの、以下特に断らない限り「ラミネート塗工紙」は、これと同じものを示す）したものの表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００５６】
参考実施例２
平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＺＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）１３部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録用シートを製造した。得られた塗被層の平均細孔容積が０．７５ｍｌ／ｇである。
【００５７】
参考実施例３
平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、スノーテックスＺＬ）１００部に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業社製、商品名：メトローズ６０ＳＨ）１８部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録用体を製造した。
【００５８】
参考実施例４
平均粒子径６５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＹＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）８部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるように上記塗被層に塗被乾燥した。得られた塗被層の平均細孔容積が０．６ｍｌ／ｇである。
【００５９】
参考実施例５
平均粒子径４５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＸＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）８部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるように上記塗被層に塗被乾燥した。得られた塗被層の平均細孔容積が０．４５ｍｌ／ｇである。
【００６０】
参考実施例６
平均粒子径１５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＣ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重
合度：５００、ケン化度：９８．５％）２０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥した。得られた塗被層の平均細孔容積が０．２５ｍｌ／ｇである。
【００６１】
参考実施例７
平均粒子径８５ｎｍのカチオン変性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＡＫ−ＺＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）１３部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００６２】
実施例１
平均粒子径４５ｎｍの酸性アニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＯＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）８部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００６３】
参考実施例８
平均粒子径１６０ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＭＰ−２０３０）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−３１０９、重合度：９００、ケン化度：９８．５％）１５部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００６４】
参考実施例９
平均粒子径２５０ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＭＰ−３０３０）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−３１０９、重合度：９００、ケン化度：９８．５％）１８部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００６５】
参考実施例１０
平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＺＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）１３部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥した。次ぎに、平均粒子径６５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＹＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）８部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１０ｇ／ｍ² となるように上記塗被層上に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００６６】
参考実施例１１
無定形シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−４５、平均粒子径：４．５μｍ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）３０部、カチオン性樹脂（住友化学社製、商品名：ＳＲ−１００１）１５部を混合した１５％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が１２ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙に塗被乾燥した。さらに、平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＺＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）１３部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が８ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。コロイダルシリカ層の塗被量は全インク受容層の４０％である。
【００６７】
参考実施例１２
無定形シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−４５、平均粒径：４．５μｍ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）３０部、カチオン性樹脂（住友化学社製、商品名：ＳＲ−１００１）１５部を混合した１５％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が８ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙に塗被乾燥した。さらに、平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＺＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）１３部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１２ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。コロイダルシリカ層の塗被量は全インク受容層の６０％である。
【００６８】
参考実施例１３
平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＺＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）１３部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるように成型面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５μｍ、商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に塗被乾燥した。次に、ラミネート塗工紙の表面にアクリル酸エステル接着剤（日本カーバイド工業社製、商品名：Ａ−０２）を塗被量が２０ｇ／ｍ² となるように塗被乾燥した。続いて、上記インク受容層が接着剤と対面するように貼合せて、線圧１０ｋｇ／ｃｍのカレンダーにて圧着した。続いてＰＥＴフィルムを剥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００６９】
参考実施例１４
平均粒子径６５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＹＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）８部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１０ｇ／ｍ² となるように成型面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５μｍ、商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に塗被乾燥した。次に、上記塗被層上に平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＺＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）１３部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ² となるように塗被乾燥した。次に、上記塗被層表面にアクリル酸エステル接着剤（日本カーバイド工業社製、商品名：Ａ−０２）を塗被量が２０ｇ／ｍ² になるように塗被乾燥した。続いて、接着剤がラミネート塗工紙表面と対面するように貼合せて、線圧１０ｋｇ／ｃｍのカレンダーにて圧着した。続いてＰＥＴフィルムを剥し、本発明のインクジェット記録用シートを製造した。
【００７０】
参考実施例１５
平均粒子径６５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＹＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）８部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が５ｇ／ｍ² となるように成型面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５μｍ、商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に塗被乾燥した。次に、上記塗被層上に平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＺＬ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）１３部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１０ｇ／ｍ² となるように塗被乾燥した。さらに、上記塗被層上に無定形シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−４５、平均粒径：４．５μｍ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）３０部、カチオン性樹脂（住友化学社製、商品名：ＳＲ−１００１）１５部を混合した１５％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が５ｇ／ｍ² となるように塗被乾燥した。
【００７１】
次に、支持体として、市販の塗工紙（新王子株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）を用い、片面にコロナ放電しながら、溶融押し出しコーティング法（エクストルージョンラミネート法）により、ポリエチレン（三菱化学社製、商品名：三菱ポリエチレンＬＤ）溶融液（溶液温度：２８０〜３２０℃）をコロナ放電表面に塗被層が３０μｍとなるように塗被し、溶融状態のポリエチレン樹脂層と上記インク受理層が対面するように貼合せて、クーリングロールにより冷却圧着した。続いてＰＥＴフィルムを剥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。コロイダルシリカ層の塗被量は全受容層の７５％である。
【００７２】
比較例１
平均粒子径５ｎｍ（シアーズ法で測定）のアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＸＳ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）３５部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００７３】
比較例２
平均粒子径９ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、スノーテックスＳ）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）３０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００７４】
比較例３
平均粒子径４００ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製）１００部に、珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０５、重合度：５００、ケン化度：９８．５％）２０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００７５】
比較例４
無定形シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−４５、平均粒子径：４．５μｍ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）２５部、カチオン性樹脂（住友化学社製、商品名：ＳＲ−１００１）５部を混合した１５％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が１０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００７６】
比較例５
ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）の１０％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００７７】
［評価方法］
実施例１、参考実施例１〜１５、比較例１〜５で得られたインクジェット記録用紙シートの細孔分布（表１に示す）は本文中に示した方法で測定した。耐水性、吸水性等は以下に示す方法で評価した。光沢度とインク吸収性については市販のインクジェットプリンター（ＣＡＮＯＮ社製、商標：ＢＪＣ−４００Ｊ）で記録を行った場合のベタ部分の光沢度、インク吸収性、印字濃度を示す。
【００７８】
［耐水性］
インクジェット用記録シート上に水滴を落とし、３０分後に水滴を拭き取り、水滴に浸漬された部分を手でこすり、耐水性を４段評価した。
◎：インク受理層に全く変化がみられなかった。
○：インク受理層がわずかにとれた。
△：インク受理層が部分的にとれた。
×：インク受理層が完全にとれた。
【００７９】
［インク吸収性］
インク吸収性の評価は、印字直後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転写しなくなるまでの時間を測定する。測定された秒数を４段評価した。
◎：５秒以下。
○：５〜１０秒。
△：１０〜３０秒。
×：３０秒以上。
インクが乾燥するまでの時間が１０秒以下のものはインク吸収性に優れる。
【００８０】
［印字濃度］
黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用いて測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値である。
【００８１】
［印字部の光沢感（照り感）］
印字部の光沢感は印字部に対して２０°の横角度から目視し、以下のように４段評価した。
◎：カラー写真と同レベルの照り感がある。
○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。
△：塗工紙の印刷品並。
×：一般ＰＰＣ紙並。
【００８２】
【表１】

【００８３】
表１から明らかなように、本発明の構成により得られたインクジェット記録用シートは耐水性、インク吸収性が良好で、かつインク受理後も高光沢性、高印字濃度を有するものである。本発明のインクジェット記録体は高光沢を有し、且つ優れたインクジェット記録（印字）適性、高印字濃度、耐湿・耐水性を兼ね備えたものである。
【００８４】
【発明の効果】
本発明の構成により得られたインクジェット記録用シートは、耐水性、インク吸収性が良好で、かつインク受理後も高光沢性、高印字濃度を有するものである。本発明のインクジェット記録体は高光沢を有し、且つ優れたインクジェット記録（印字）適性、高印字濃度、耐湿・耐水性を兼ね備えたものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording medium, and more particularly to an ink jet recording medium having excellent glossiness, ink absorbency, and excellent moisture resistance and water resistance.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording system is a system in which ink droplets ejected from a nozzle at a high speed are adhered to a recording material to perform recording, and has features such as easy full-color printing and low printing noise. In this method, since the ink used contains a large amount of solvent, it is necessary to use a large amount of ink in order to obtain a high recording density. In addition, since the ink droplets are continuously ejected, a disadvantage that the next droplet is ejected before the first droplet is absorbed and the ink droplets are fused and the ink dots are joined easily occurs. Therefore, the recording medium used in the ink jet recording method has a high print dot density, a bright and vivid color tone, and has a high ink absorption, so that there is no ink bleeding even when the print dots overlap. Etc. are required.
[0003]
In order to solve these problems, when paper is made as disclosed in JP-A-58-110288, JP-A-58-151291 and JP-A-62-55996, a sheet is added by adding a filler or the like. There have been proposed methods of controlling the pore distribution of the ink and improving the suitability for printing.However, these methods have an advantage that the production cost is easy, but the image quality and the like are far more than the coated paper type having a coating layer. There was an inferior problem. On the other hand, the coated paper type is provided with an ink receiving layer (single layer or multi-layer) containing a porous pigment, and controls color and sharpness to determine image quality, thereby improving color reproducibility and image reproducibility. Have been improved. For example, as disclosed in JP-A-62-111782, JP-A-63-13776, and JP-A-63-104878, primary particles or secondary particles having pores are used as a pigment, and a binder is added. Thus, an ink jet recording body provided with an ink receiving layer has been proposed.
[0004]
Further, for the purpose of improving printing quality, as disclosed in JP-B-63-22977, in order to increase the ink absorption speed, a pore having a peak at 0.2 to 10 μm is provided in the uppermost layer of the ink receiving layer. Further, there is an ink jet recording medium in which the absorbed ink is taken into a void having a pore diameter of 0.05 μm or less to provide an ink jet recording medium with higher image quality. However, in response to the rapid spread of ink-jet printers, in the printing field, high-gloss photo-like printed matter is required for various publications, packaging and the like. In particular, in the case of color recording, the need for a film or coated paper type is high in terms of ink acceptability such as dot shape (circular shape), dot sharpness, ink absorption, fixing speed, and ink absorption capacity. . In order for the above-described ink receiving layer to have porosity, it is necessary to increase the size of the pigment itself or the size of the secondary particles. If the pigment is too large, not only can the surface of the ink receiving layer not be smooth, but also the transmission of light can be prevented, the ink receiving layer becomes opaque, glossy, and a beautiful color record comparable to photographs can be obtained. could not.
[0005]
For the purpose of imparting gloss, many inkjet recording materials coated with a resin that absorbs ink by dissolution and swelling are commercially available, but those that attempt to absorb ink by dissolution and swelling of such a resin are not available. Although some gloss can be obtained, the drying speed of the ink is slow and the moisture resistance and water resistance are not good.
[0006]
As an ink jet recording medium provided with a pigment-containing layer, silica, alumina, pseudo-boehmite, calcium carbonate, kaolin and other pigments, starch, polyvinyl alcohol, an ink receiving layer formed as an adhesive with a water-soluble polymer such as a cellulose derivative as an adhesive. Many ink jet recording papers have been reported. These ink receiving layers have excellent water resistance, but generally lack smoothness and gloss. For example, as disclosed in JP-B-61-60793 and JP-A-2-274587, the ink receiving layer is composed of synthetic silica, colloidal silica, and a water-soluble polymer adhesive. However, in order to maintain ink absorbency, it is essential to contain synthetic silica having a relatively large particle size. Synthetic silica generally has a large particle size, and it is difficult to obtain smoothness and gloss.
[0007]
In order to obtain smoothness and glossiness, it has been proposed that the ink receiving layer be made of two or more layers and the upper layer be made a glossy layer (for example, JP-A-3-215080, JP-A-3-256785, JP-A-3-256785). 7-89220, JP-A-7-101142, JP-A-7-117335, etc.). Some of these glossy layers use colloidal silica or a composite of colloidal silica as a main component. However, since the glossy layer generally used is provided for gloss rather than ink absorption, casting treatment (when the glossy layer is wet and pressed against a heated mirror roll to give a mirror gloss finish) ). In order to obtain the casting surface and the ink passing speed, the coating amount is small and the surface has relatively large pores. When the coating amount of the glossy expression layer is small, the ink covers the glossy expression layer after printing, but the printed gloss is hardly obtained, although the glossiness when blank is present (before recording). In particular, a shining luster comparable to that of a photograph cannot be obtained. Further, when the surface pores become large, the periphery of the obtained ink dot is jagged, and becomes far from a perfect circle. Thereby, the image becomes considerably less sharp. In addition, the ink spreads easily and the dots become large, so that there is no particular problem at a print level of 360 dpi × 360 dpi. There was a drawback that an image could not be obtained.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a higher gloss and higher density inkjet recording sheet in order to solve these problems.
[0009]
At present, coated paper type ink jet recording sheets can be roughly classified into the following two types.
(1) Non-glossy general inkjet coated paper. The ink receiving layer of these coated papers has secondary particles such as silica and alumina as main components, and as shown in JP-B-63-22997, the peak of the pore distribution curve has a radius of 0.05 μm and a radius of 0.2 to 0.2 μm. It is at 10 μm. However, when the secondary particles are coated, the surface of the ink receiving layer becomes porous and light is scattered, so that it is not possible to obtain a photographic image having excellent gloss, shine and transparency.
(2) Glossy inkjet coated paper. The ink receiving layer of such a coated paper is generally made of a resin such as polyvinyl alcohol. Although it absorbs ink by swelling of the resin, it has major drawbacks such as lack of gloss and lack of water resistance. In such an ink receiving layer, the peak of the pore distribution curve is 2 nm or less.
[0010]
Although an ink-receiving layer containing primary particles as a main component is rarely found, the inventors have tried and found that even if coating could be performed, the balance between ink absorbency and gloss was not easily attained. In the present invention, as a result of intensive studies, when forming a film by adding an adhesive to colloidal silica, the gap between the obtained colloidal silica is blocked by the adhesive by reducing the amount of the adhesive and the like. Prevented. By designing the size of the voids, that is, at least one of the peaks of the pore distribution curve to 2 to 100 nm, an ink-jet recording material that is satisfactory in terms of high gloss, ink absorbency, and water resistance is obtained. is there.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
In an ink jet recording medium provided with an ink receiving layer on a sheet-like support such as paper or film, at least the uppermost layer is provided with a layer containing colloidal silica in which the ink receiving layer has one or more layers, Further, the peak of the pore distribution curve of the uppermost layer of the ink receiving layer is at 2 to 100 nm. In yet another embodiment, the dots are controlled and an excellent image is obtained. That is, at least the uppermost layer and the second coating layer are formed by laminating a layer containing colloidal silica, and the uppermost layer and the second layer of the ink receiving layer are both formed. The peak of the pore distribution curve exists between 2 nm and 100 nm. In this way, a high gloss ink jet recording medium having a high ink absorption speed, a high print density, and excellent water resistance, ink fixability, and print suitability can be obtained.
[0012]
When the peak of the pores in the uppermost layer of the ink receiving layer exists at 2 to 100 nm, preferably 5 to 50 nm, the ink absorption rate increases. In order to obtain pores in this range, the pores can be formed of colloidal silica having an average particle diameter of 10 nm to 300 nm and an adhesive-containing layer. A coating layer having pores in this range has excellent smoothness and good transparency of the coating layer. If the peak position of the pore distribution is at a small position, the ink absorption speed becomes slow. On the other hand, if the peak position of the pore distribution exceeds 100 nm, the ink tends to spread, and fine dots cannot be obtained. Moreover, a rough feeling may be generated on the surface, and the smoothness may be impaired. Further, the ink receiving layer has a layer constitution of two or more layers, at least two layers are layers containing colloidal silica, and both the uppermost layer and the second coating layer of the ink receiving layer have peaks in the pore distribution curve. 2 nm to 100 nm, ink that cannot be absorbed by the uppermost layer (especially the heavy-colored portion) is absorbed by the second layer, and the pores of the second coating layer are also at 2 nm to 100 nm. As a result, high-density, delicate and highly delicate print dots can be obtained. Further, not only the overall smoothness and transparency of the ink absorbing layer are improved, but also a beautiful photographic color record can be obtained.
[0013]
Further, when the ink receiving layer of the ink jet recording medium of the present invention is composed of colloidal silica and a water-soluble polymer adhesive, an ink receiving layer excellent in transparency and ink absorbability can be obtained. When the coating amount of the layer containing the colloidal silica is 50% to 100% of the total ink receiving layer, the transparency of the printed portion can be obtained, and gloss equivalent to that of a photograph can be obtained.
[0014]
When cation-modified colloidal silica is used as the colloidal silica, an ink jet recording medium having good ink fixability and moisture storage stability can be obtained. Furthermore, when the ink receiving layer of the present invention is coated on a molding surface and then transferred to a support via an adhesive or adhesive intermediate layer, the gloss is remarkably improved, and a higher smoothness and a higher gloss are obtained. An ink jet recording body is obtained.
[0015]
When the peak of the pore distribution curve of the uppermost layer exists only in the pore diameter of 2 nm to 100 nm, it was found that not only the spread of dots after printing became small but also the shape was controlled to be almost a perfect circle. An ink jet recording medium having higher gloss, higher fineness, and superior shininess can be obtained. Similarly, when the number of ink receiving layers is two or more, when the peak of the pore distribution curve of each layer exists only in the pore diameter of 2 nm to 100 nm, the dots are controlled not only in a substantially circular shape but also in the high density side. Is also quickly absorbed, and a highly glossy inkjet recording material that is closer to ideal and can produce an image similar to a photograph is obtained.
[0016]
The present invention includes, but is not limited to, the following embodiments.
[1] In an ink jet recording medium provided with an ink receiving layer on a support, the ink receiving layerContains no pseudo-boehmiteIt has one or more layers, and at least the uppermost layerThe solid content weight ratio of the colloidal silica and the adhesive is 4/1 to 50/1.An ink jet recording material comprising a layer containing acidic colloidal silica, wherein the peak of the pore distribution curve of the uppermost layer is only at a pore diameter of 2 nm to 50 nm.
[0017]
[2]AcidicThe layer containing colloidal silica isWater-soluble polymer selected from silicon-containing modified polyvinyl alcohol and hydroxypropylmethylcellulose2. The ink jet recording medium according to claim 1, further comprising an adhesive, wherein a weight ratio of the solid content of the acidic colloidal silica and the adhesive is 4/1 to 50/1.
[0018]
[3] The above-mentioned items, wherein the ink receiving layer is coated on a molding surface on which the surface of the ink receiving layer is formed, and then transferred to a support via an adhesive or adhesive intermediate layer. Inkjet recording medium.
[0019]
[0020]
[4]AcidicThe ink jet recording material according to any one of the above items, wherein the layer containing colloidal silica is composed of colloidal silica and a water-soluble polymer adhesive.
[5] The ink jet recording material according to [4], wherein the water-soluble polymer adhesive is polyvinyl alcohol.
[6]Acidic4. The ink jet recording material according to any one of the above items, wherein the colloidal silica is a cation-modified colloidal silica.
[0021]
[7]AcidicThe ink jet recording material according to any one of the preceding items, wherein the coating amount of the layer containing colloidal silica is 50% to 100% of the total ink receiving layer.
[8] The inkjet recording material according to any one of the above items, wherein the average pore volume of the pores having a pore diameter of 100 nm or less is 0.1 to 2.5 ml / g.
[0022]
[9The inkjet recording material according to any one of the preceding items, wherein the peak of the pore distribution curve of the uppermost layer of the ink receiving layer is at 5 to 50 nm.
[10]AcidicThe ink-jet recording material according to any one of the preceding items, wherein the average particle diameter of the colloidal silica in the layer containing the colloidal silica is 10 nm to 300 nm.
[11The ink-jet recording material according to [3], wherein the intermediate layer having tackiness or adhesiveness is at least one selected from a thermoplastic resin, an adhesive, and a pressure-sensitive adhesive.
[0023]
[12The ink-jet recording material according to any one of the preceding items, wherein the ink-receiving layer contains a cationic resin.
[Thirteen] The ink-jet recording material according to [3] or [12], wherein the molding surface is a film having a highly smooth surface, laminated paper, glassine paper, inorganic glass, or a metal surface.
[14[1] The inkjet recording material according to [1], [2], [3], wherein the peak of the pore distribution curve of the uppermost layer is only in the pore diameter of 2 nm to 100 nm.
[FifteenThe ink-jet recording material according to any one of the preceding items, wherein the ink receiving layer has a layer structure of two or more layers, and a peak of a pore distribution curve of each layer is only at a pore diameter of 2 nm to 100 nm.
[0024]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The measurement of the pore distribution will be described. In the present invention, in order to avoid the influence of the support as much as possible, an ink receiving layer was provided on a polyester film (manufactured by Toray Industries, trade name: Lumirror T, 75μ) and used for measurement. The pore distribution can be obtained by calculating the pore distribution (differential curve) from a void volume distribution curve obtained by a mercury intrusion method using a Micrometrics Pore Sizer 9320 (manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement of the pore diameter by the mercury intrusion method was calculated using the following formula derived assuming that the cross section of the pore was circular.
[0025]
D = -4γCOS θ / P, where D: pore diameter, γ: surface tension of mercury, θ: contact angle, and P: pressure.
[0026]
The surface tension of mercury was 482.536 dyn / cm, the contact angle used was 130 °, and the mercury pressure was low (0 to 30 psia, measured pore diameter: 360 to 6 μ) and high pressure (0 to 30,000 psia, measured pore diameter). : 6 μ to 6 nm). The average pore volume of the ink receiving layer is calculated from a previously measured weight of the ink receiving layer and a void volume distribution curve. In the present invention, the measurement is completed when the peak of the pore distribution is obtained between 6 nm and 100 nm in each layer containing colloidal silica. At this time, the average pore volume of 100 nm or less refers to the average pore volume of 6 to 100 nm. When no peak of the pore distribution is observed between 6 nm and 100 nm, Asap 2010 (manufactured by Shimadzu Corporation, high-speed specific surface area / pore distribution measuring device, gas adsorption method by constant volume method) capable of measuring pores of 1 nm to 100 nm ). The average pore volume at this time refers to an average pore volume from 1 nm to 100 nm.
[0027]
In the present invention, as the support, for example, cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, films such as polyester, woodfree paper, art paper, coated paper, cast coated paper, foil paper, Paper such as kraft paper, polyethylene laminated paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, and water-soluble paper, and sheets such as metal foil and synthetic paper are appropriately used.
[0028]
Next, the ink receiving layer of the present invention will be described in detail. First, the layer containing colloidal silica constituting the ink receiving layer of the present invention will be described.
[0029]
The colloidal silica used for the uppermost layer and the second coating layer is appropriately selected from commercially available anionic and cationic colloidal silica and the like. Further, it is preferable to include cationic colloidal silica because it is excellent in practical use such as high-humidity storage property. When anionic colloidal silica is used, acidic anionic colloidal silica is preferably used. When an acidic anionic colloidal silica is used, an ink receiving layer having higher transparency can be obtained. Although the reason is not clear, generally, sodium oxide is contained in alkaline colloidal silica (most of the commercially available products are this alkaline colloidal silica), and the sodium oxide affects the refractive index or adversely affects transparency. I think it might be.
[0030]
The average particle size of the colloidal silica used (the surface area is measured by a BET method and the average particle size is calculated. The following average particle sizes are all measured by this method unless otherwise specified) are 10 to 300 nm. Preferably, it is adjusted to 20 to 200 nm. Of course, if necessary, a blend of two or more kinds of colloidal silica is also possible. When the colloidal silica having a diameter of less than 10 nm is used, the peak of the obtained pore distribution may be less than 2 nm, and the ink absorption rate may not be obtained. On the other hand, when the colloidal silica having a thickness exceeding 300 nm is used, the peak of the obtained pore distribution may exceed 100 nm, the transparency may be lost, and an ink jet recording medium having high gloss may not be obtained even after printing. . When particles of 20 to 200 nm are used, an ink receiving layer in which at least one of the pore distribution peaks is in the range of 5 to 80 nm is often obtained. With a pore peak in this range, there is no problem in ink absorption speed even when printing is performed at high speed, and smoothness, transparency, and shininess close to those of a photograph can be obtained.
[0031]
Generally, colloidal silica itself does not have a film-forming property, and therefore, when provided as an ink receiving layer, an adhesive is contained. Examples of the adhesive (binder) include polyvinyl alcohol, casein, soy protein, synthetic proteins, starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, styrene-butadiene copolymer, and conjugated diene copolymer of methylmethacrylate-butadiene copolymer. Conventionally known adhesives (binders) generally used as coated papers, such as polymer latex, acrylic polymer latex, and vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, are appropriately added and used. You.
[0032]
In order to obtain the ink receiving layer having a fine pore distribution and gloss according to the present invention, the dispersibility of the adhesive and the colloidal silica must be good. That is, even when the adhesive is added, the colloidal silica hardly aggregates in the dispersion, and needs to be dispersed in the state of primary particles. When the colloidal silica agglomerates, the coating film has a rough feeling, the peak of the pore distribution of the coating film exceeds 100 nm, and the transparency and the smoothness of the coating film are likely to be large and deteriorate. A water-soluble polymer adhesive is preferable from the viewpoint of dispersion suitability with colloidal silica, and polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) is most effective.
[0033]
The solid content weight ratio of the colloidal silica to the adhesive is preferably from 4/1 to 50/1, and more preferably adjusted to 20/3 to 20/1. When the amount of the adhesive added is large, not only does the peak of the pore distribution of the coating film become small, but also the average pore volume of the obtained ink-receiving layer tends to be less than 0.1 ml / g, and the ink absorption rate becomes low. There is a possibility that the ink on the high density side cannot be absorbed late. On the other hand, if the amount of the adhesive is too small, large cracks may occur on the entire surface of the ink receiving layer, and the transparency of the ink receiving layer may be impaired.
[0034]
Of course, if necessary, other pigments may be blended in addition to the fine pigment such as colloidal silica and the adhesive (binder). For example, amorphous silica, kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, smectite, zeolite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide Various pigments known and used in the general coated paper field, such as diatomaceous earth, styrene-based plastic pigment, urea resin-based plastic pigment, and benzoguanamine-based plastic pigment, are appropriately used. However, in order to maintain the smoothness and transparency of the coating layer, the amount of other pigment used is adjusted to 20% or less based on colloidal silica. The average particle size of the pigment used in combination is desirably 2 μm or less.
[0035]
A cationic resin may be added to the ink receiving layer of the invention for use. Thereby, the ink fixing property can be improved. Examples of the cationic resin include polyalkylene polyamines such as polyethyleneamine and polypropylene polyamine, or derivatives thereof, acrylic resins having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group, and diacrylamine. In addition, the addition amount of the cationic resin is preferably adjusted in the range of 1 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. In addition, various auxiliaries such as a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, a coloring agent, an antistatic agent, and a preservative used in the production of general coated paper are appropriately added.
[0036]
Although the coating amount is not particularly limited, it is 1 to 80 g / m.^Two , Preferably 4 to 40 g / m^Two It is preferred to adjust to. If the coating amount is small, the coating film is liable to crack, and if the coating amount is large, the effect is saturated and is meaningless. 15g / m^Two In order to obtain the above high coating amount, it is possible to increase the viscosity of the coating liquid and increase the concentration, but it is also possible to realize the coating by two or more coatings.
[0037]
Although the layer containing colloidal silica has been described, when both the uppermost layer and the second coating layer are composed of layers containing colloidal silica, the particle size of the colloidal silica of the second coating layer is larger than that of the uppermost layer. Are preferred in terms of ink absorption speed and print density. The ink receiving layer may be composed of only the colloidal silica layer (of course, it may be composed of three or more layers containing colloidal silica). However, since the colloidal silica itself has no pores, it is generally obtained. The voids between the particles of the ink receiving layer are extremely small. In order for the ink in the high recording density portion to be completely absorbed by the colloidal silica layer, it is necessary to increase the coating amount. When the coating amount of the colloidal silica layer is not increased, even if another ink receiving layer is provided, the ink jet recording with high ink absorption speed, high print density, high gloss, good printability, and good water resistance, which is the object of the present invention, A sheet is obtained.
[0038]
In order to maintain gloss and shininess after printing, it is preferable that the coating amount of the layer containing colloidal silica is adjusted in the range of 50 to 100% based on the entire ink receiving layer. If this ratio is low, a certain level of gloss can be obtained, but it is difficult to obtain gloss and shininess comparable to photographs.
[0039]
Next, another ink receiving layer provided below the colloidal silica-containing layer will be specifically described. As the pigment used for the other ink receiving layer, various kinds of pigments known and used in the general coated paper field, such as the above-mentioned amorphous silica, clay, alumina and smectite, are appropriately used. From the viewpoint of printing density and the like, silica such as amorphous silica and alumina are preferred. As the adhesive (binder), the above-mentioned adhesive can be used. For example, conventionally known materials such as PVA, casein, and starch can be used. The amount of the adhesive to be added is adjusted in the range of 5 to 150 parts by mass, preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Further, as the cationic resin used for the purpose of improving the ink fixing property, the above-mentioned cationic resins can be used, and examples thereof include amine resins. The amount of the cationic resin added is preferably adjusted to 1 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the pigment. In addition, various auxiliaries such as a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, a coloring agent, an antistatic agent, and a preservative used in the production of general coated paper are also appropriately added.
[0040]
The coating amount of the other ink receiving layer is not particularly limited, either, but is 3 to 30 g / m2.^TwoIt is desirable to adjust to. If the amount is small, the ink absorption is insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the amount is too large, the effect is saturated and is meaningless.
[0041]
Examples of the coating coater for obtaining any ink receiving layer include various known coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, and a curtain coater.
[0042]
The ink receiving layer can be formed on a support by a coating apparatus. Further, an ink receiving layer is formed on a molding surface, an intermediate layer having an adhesive or tackiness is provided on a support (or ink receiving layer), and the intermediate layer and the ink receiving layer (or support) are adhered to each other. By peeling off only the ink receiving layer, the surface of the ink receiving layer transfers the molding surface to provide the ink receiving layer. When the ink receiving layer is formed using the molding surface in this manner, more excellent gloss can be obtained. Next, only the case where the ink receiving layer is coated on the molding surface, the intermediate layer is provided on the support, the ink receiving layer and the intermediate layer are bonded to face each other, and the molding surface is peeled off will be described in detail. First, it is clear that the same procedure can be applied to the case where an intermediate layer is provided in the ink receiving layer.
[0043]
As a bonding method, a laminating method (a known laminating method such as a dry laminating method, a wet laminating method, a hot melt laminating method, and an extrusion laminating method) is effective. In the wet lamination, dry lamination, and hot melt lamination methods, an intermediate layer is formed by applying an adhesive resin (a thermoplastic resin that is melted by heat to give an adhesive property) or an adhesive to a support, and providing an intermediate layer and an ink receiving layer. After lamination and pressure bonding so that the layers face each other, the molding surface is peeled off, and a desired inkjet recording sheet is obtained. In the extrusion lamination method, a thermoplastic resin such as polyethylene heated and melted at 280 to 320 ° C. in a melt extruder (a similar method is used when another resin is used) is flowed over the surface of the support, and the ink is extruded. After laminating with a molded body having a receiving layer and cooling and pressing with a cooling roll, the molded body is peeled off to obtain a desired ink jet recording medium.
[0044]
When a pressure-sensitive adhesive is used as the intermediate layer, a known and commonly used coating method such as a bar coater, a roll coater, and a lip coater is used, and after coating and drying on the support, and laminating with the ink receiving layer, By peeling off the molding surface, a desired ink jet recording medium can be obtained.
[0045]
The coating amount of the intermediate layer is not particularly limited as long as the ink receiving layer and the support can be adhered to each other. However, when using any of a thermoplastic resin, an adhesive, and a pressure-sensitive adhesive, the coating amount is 2 to 50 g / m2.^Two It is adjusted so that If the coating amount is small, it is difficult to obtain a sufficient adhesive force, while if it is large, the effect is saturated and is meaningless.
[0046]
As the thermoplastic resin used for the intermediate layer, for example, ethyl cellulose, vinyl acetate resin and its derivatives, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, acrylic resin, polystyrene and its copolymer, polyisobutylene, hydrocarbon resin And various known and publicly known thermoplastic resins such as polypropylene, polyamide resin and polyester resin. Examples of the adhesive include thermosetting resins such as urea resin, phenol resin, epoxy resin, and polyisocyanate resin, composite polymer adhesives such as polyvinyl acetal / phenol resin, rubber / phenol resin, epoxy / nylon resin, and latex rubber. Various known and publicly used adhesives such as a rubber-based adhesive such as a base, and a hydrophilic natural polymer adhesive such as starch, glue, and casein. Examples of the pressure-sensitive adhesive include various known and publicly-known pressure-sensitive adhesives such as a solvent-type pressure-sensitive adhesive, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, a hot-melt-type pressure-sensitive adhesive, and a delayed-type pressure-sensitive adhesive.
[0047]
Examples of materials used for the molding surface include films such as cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, and polyester, papers such as polyethylene laminated paper, glassine paper, impregnated paper, and vapor-deposited paper, and metals. Sheets such as foil and synthetic paper, and plates having a highly smooth surface such as inorganic glass, metal, and plastic are appropriately used. Particularly, polymer films (polyethylene, polypropylene, polyester, etc.), polyethylene laminated paper, glassine paper, and inorganic glass are preferable from the viewpoint of suitability for coating and peeling suitability of the molding surface and the ink receiving layer. Those having high surface smoothness are preferred, and the surface roughness Ra (JIS B 0601) is preferably 1 μm or less, more preferably 0.1 μm or less.
[0048]
The molding surface may be left untreated, but in order to improve the releasability of the molding surface and the ink receiving layer, the molding surface may be coated with a releasable resin such as silicone or fluororesin. Good. In order to improve the printing suitability, it is also effective to make the molding surface hydrophilic by corona discharge or plasma treatment.
[0049]
The step of coating the ink receiving layer when transferring to the support via the intermediate layer is reverse to the order of the general coating step. That is, the uppermost layer of the ink receiving layer is coated first on the molding surface, the second layer is coated thereon, and another ink receiving layer is further coated. The ink receiving layer of the ink jet recording medium obtained by transferring to the support has the same lamination order as the above-mentioned coated sheet in the order of the uppermost layer, the second coating layer, and the other ink receiving layers.
[0050]
The water content of the ink receiving layer when transferred to the support via the intermediate layer is preferably 20% or less, more preferably 10% or less. Although the reason is not clear, if there is much water, the adhesive force between the molding surface and the ink receiving layer is strong, and the adhesive force is higher than the interlayer strength between the ink receiving layers, and when the molding surface is peeled, the ink receiving layer Are separated, an ink receiving layer remains on the molding surface, and a desired ink jet recording body may not be obtained.
[0051]
As the ink, a pigment for forming an image and a liquid medium for dissolving or dispersing the pigment are essential components, and various dispersants, surfactants, viscosity modifiers, specific resistance modifiers, pH It is prepared by adding a regulator, a fungicide, a dissolution or dispersion stabilizer of the recording agent, and the like.
[0052]
Examples of the recording agent used in the ink include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, edible dyes, disperse dyes, oil dyes, and various pigments, and conventionally known dyes are used without any particular limitation. be able to. The content of such a dye is determined depending on the type of the liquid medium component, the characteristics required for the ink, and the like, but also in the case of the ink of the present invention, the composition as in the conventional ink, that is, There is no particular problem in the use at a ratio of about 0.1 to 20% by mass.
[0053]
Examples of the solvent for the ink used in the present invention include water and various water-soluble organic solvents, for example, having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. Alkyl alcohols, ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as xylene glycol and diethylene glycol, amides such as dimethylformamide, ethers such as tetrahydrofuran, and glycerin Ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (ethyl) ether, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and the like.
[0054]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but is not limited thereto. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are solid contents excluding water, and indicate parts by mass and% by mass, respectively. All of the ink jet recording materials obtained in the present invention were treated with a super calender (linear pressure: 20 kg / cm) and then used for evaluation. The coating amount is a dry weight unless otherwise specified. In order to avoid the influence of the support, the data of the peaks of the pore distribution of the ink receiving layer of the examples and comparative examples of the present invention were all printed on a polyester film (trade name: Lumirror T, 75 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.). After the receiving layer was applied or transferred, it was used for measurement. All other evaluation results were measured using the ink jet recording medium obtained in the examples or comparative examples.
[0055]
Reference Example 1
100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 80 nm (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: MP-1040) was added to silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray, trade name: R-3109, polymerization degree: 900, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 10 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m.^Two Commercially available coated paper (manufactured by Shin-Oji Co., Ltd., trade name: OK coated, 127.9 g / m^Two ) (15 μm polyethylene laminated on the coated paper surface by the extrusion lamination method; hereinafter, unless otherwise specified, “laminated coated paper” refers to the same thing). The inkjet recording medium of the present invention was manufactured.
[0056]
Reference Example 2
100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 85 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Snowtex ZL), and silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., trade name: R-2105, degree of polymerization: 500, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 13 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m.^Two Was applied onto the surface of the laminated coated paper and dried to produce the ink jet recording sheet of the present invention. The average pore volume of the obtained coating layer is 0.75 ml / g.
[0057]
Reference Example 3
A 15% aqueous solution obtained by mixing 18 parts of hydroxypropyl methylcellulose (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: Metroose 60SH) with 100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 85 nm (Snowtex ZL, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) And the coating amount is 20 g / m^Two Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried to produce the ink jet recording body of the present invention.
[0058]
Reference Example 4
100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 65 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Snowtex YL) was added to silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray, trade name: R-2105, degree of polymerization: 500, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 8 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m.^Two The coating layer was dried by coating so that The average pore volume of the obtained coating layer is 0.6 ml / g.
[0059]
Reference Example 5
100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 45 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Snowtex XL), and silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray, trade name: R-2105, polymerization degree: 500, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 8 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m.^Two The coating layer was dried by coating so that The average pore volume of the obtained coating layer is 0.45 ml / g.
[0060]
Reference Example 6
100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 15 nm (trade name: Snowtex C, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) was added to silicon-containing modified PVA (trade name: R-2105, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
(Agency: 500, saponification degree: 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 20 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m2.^Two And dried on the surface of the laminated coated paper so that The average pore volume of the obtained coating layer is 0.25 ml / g.
[0061]
Reference Example 7
100 parts of cation-modified colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: AK-ZL) having an average particle diameter of 85 nm, modified silicon-containing PVA (manufactured by Kuraray, trade name: R-2105, polymerization degree: 500, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 13 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m.^Two The coating was dried on the surface of the laminated coated paper to obtain the ink jet recording medium of the present invention.
[0062]
Example 1
100 parts of acidic anionic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: OL) having an average particle diameter of 45 nm was added to silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., trade name: R-2105, degree of polymerization: 500, degree of saponification: 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 8 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m2.^Two The coating was dried on the surface of the laminated coated paper to obtain the ink jet recording medium of the present invention.
[0063]
Reference Example 8
100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 160 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., trade name: MP-2030) was added to silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., trade name: R-3109, polymerization degree: 900, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 15 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m.^Two The coating was dried on the surface of the laminated coated paper to obtain the ink jet recording medium of the present invention.
[0064]
Reference Example 9
100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 250 nm (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: MP-3030) was added to silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray, trade name: R-3109, degree of polymerization: 900, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 18 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m.^Two The coating was dried on the surface of the laminated coated paper to obtain the ink jet recording medium of the present invention.
[0065]
Reference Example 10
100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 85 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Snowtex ZL), and silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., trade name: R-2105, degree of polymerization: 500, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 13 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 15 g / m.^Two And dried on the surface of the laminated coated paper so that Next, 100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 65 nm (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: Snowtex YL) was added to silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray, trade name: R-2105, degree of polymerization: 500). (Saponification degree: 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 8 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 10 g / m.^Two The above-mentioned coating layer was coated and dried to obtain an ink jet recording medium of the present invention.
[0066]
Reference Example 11
100 parts of amorphous silica (trade name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation, average particle diameter: 4.5 μm), 30 parts of PVA (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and cationic resin (Sumitomo) Chemical Co., trade name: SR-1001) Using a 15% aqueous solution mixed with 15 parts, the coating amount was 12 g / m with a Mayer bar.^Two And coated and dried on the laminated coated paper. Further, 100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 85 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Snowtex ZL) was added to silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., trade name: R-2105, polymerization degree: 500, Ken) (The degree of conversion: 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 13 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 8 g / m.^Two The coating was dried on the surface of the laminated coated paper to obtain the ink jet recording medium of the present invention. The coverage of the colloidal silica layer is 40% of the total ink receiving layer.
[0067]
Reference Example 12
100 parts of amorphous silica (trade name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation, average particle size: 4.5 μm), 30 parts of PVA (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and cationic resin (Sumitomo) Chemical Co., trade name: SR-1001) Using a 15% aqueous solution mixed with 15 parts, the coating amount was 8 g / m with a Mayer bar.^Two And coated and dried on the laminated coated paper. Further, 100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 85 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Snowtex ZL) was added to silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., trade name: R-2105, polymerization degree: 500, Ken) (The degree of conversion: 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 13 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 12 g / m 2.^Two The coating was dried on the surface of the laminated coated paper to obtain the ink jet recording medium of the present invention. The coating amount of the colloidal silica layer is 60% of the total ink receiving layer.
[0068]
Reference Example 13
100 parts of anionic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., trade name: Snowtex ZL) having an average particle diameter of 85 nm, modified silicon-containing PVA (manufactured by Kuraray, trade name: PVA-2105, polymerization degree: 500, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 13 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m.^Two Was coated and dried on a PET film (75 μm, trade name: Lumirror T, surface roughness Ra = 0.02 μm) to be used as a molding surface. Next, an acrylic acid ester adhesive (manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd., trade name: A-02) is coated on the surface of the laminated coated paper at a coating amount of 20 g / m.^Two And dried. Subsequently, the ink receiving layer was bonded so as to face the adhesive, and pressure-bonded with a calender having a linear pressure of 10 kg / cm. Subsequently, the PET film was peeled off to produce an ink jet recording medium of the present invention.
[0069]
Reference Example 14
100 parts of anionic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: Snowtex YL) having an average particle diameter of 65 nm, modified silicon-containing PVA (manufactured by Kuraray, trade name: PVA-2105, polymerization degree: 500, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 8 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 10 g / m.^Two Was coated and dried on a PET film (75 μm, trade name: Lumirror T, surface roughness Ra = 0.02 μm) to be used as a molding surface. Next, 100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 85 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., trade name: Snowtex ZL) was coated on the coating layer with silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., trade name: PVA-2105). , Polymerization degree: 500, saponification degree: 98.5%). A 15% aqueous solution mixed with 13 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 15 g / m.^Two And dried. Next, an acrylic acid ester adhesive (manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd., trade name: A-02) is coated on the surface of the coating layer at a coating amount of 20 g / m2.^Two And dried. Subsequently, the adhesive was attached so that the adhesive faced the surface of the laminated coated paper, and pressure-bonded with a calender having a linear pressure of 10 kg / cm. Subsequently, the PET film was peeled off to produce the ink jet recording sheet of the present invention.
[0070]
Reference Example 15
100 parts of anionic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: Snowtex YL) having an average particle diameter of 65 nm, modified silicon-containing PVA (manufactured by Kuraray, trade name: PVA-2105, polymerization degree: 500, degree of saponification) : 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 8 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 5 g / m.^Two Was coated and dried on a PET film (75 μm, trade name: Lumirror T, surface roughness Ra = 0.02 μm) to be used as a molding surface. Next, 100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 85 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., trade name: Snowtex ZL) was coated on the coating layer with silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., trade name: PVA-2105). , Polymerization degree: 500, saponification degree: 98.5%). A 15% aqueous solution mixed with 13 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 10 g / m.^Two And dried. Further, 100 parts of amorphous silica (trade name: Fine Seal X-45, average particle size: 4.5 μm, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) was added to PVA (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) on the coating layer. Using a 15% aqueous solution in which 30 parts of a cationic resin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: SR-1001) was mixed, the coating amount was 5 g / m using a Mayer bar.^Two And dried.
[0071]
Next, as a support, commercially available coated paper (manufactured by Shin-Oji Co., Ltd., trade name: OK coated, 127.9 g / m2)^Two ) And corona discharge on one side, using a melt extrusion coating method (extrusion lamination method) to melt a polyethylene (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Mitsubishi polyethylene LD) melt (solution temperature: 280-320 ° C). The discharge surface was coated so that the coating layer had a thickness of 30 μm, and was bonded so that the polyethylene resin layer in a molten state and the ink receiving layer faced each other, and were cooled and pressed by a cooling roll. Subsequently, the PET film was peeled off to produce an ink jet recording medium of the present invention. The coverage of the colloidal silica layer is 75% of the total receiving layer.
[0072]
Comparative Example 1
100 parts of anionic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., trade name: Snowtex XS) having an average particle diameter of 5 nm (measured by the Sears method), silicon-modified PVA (manufactured by Kuraray, trade name: R-2105, polymerization degree) : 500, saponification degree: 98.5%) A 15% aqueous solution mixed with 35 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m.^Two And dried on the surface of the laminated coated paper to obtain an ink jet recording medium.
[0073]
Comparative Example 2
100 parts of anionic colloidal silica (Snowtex S, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) having an average particle diameter of 9 nm was added to silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: R-2105, degree of polymerization: 500, degree of saponification: 98. 5%) A 15% aqueous solution mixed with 30 parts was coated with a Meyer bar at a coating amount of 20 g / m2.^Two And dried on the surface of the laminated coated paper to obtain an ink jet recording medium.
[0074]
Comparative Example 3
100 parts of anionic colloidal silica having an average particle diameter of 400 nm (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) are mixed with 100 parts of silicon-containing modified PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: R-2105, degree of polymerization: 500, degree of saponification: 98.5%). Parts of a 15% aqueous solution mixed with a Mayer bar to give a coating amount of 20 g / m^Two And dried on the surface of the laminated coated paper to obtain an ink jet recording medium.
[0075]
Comparative Example 4
100 parts of amorphous silica (trade name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation, average particle size: 4.5 μm), 25 parts of PVA (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and cationic resin (Sumitomo) Chemical Co., trade name: SR-1001) Using a 15% aqueous solution mixed with 5 parts, the coating amount was 10 g / m using a Mayer bar.^Two And dried on a laminate coated paper to produce an ink jet recording medium.
[0076]
Comparative Example 5
Using a 10% aqueous solution of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-117), the coating amount was 20 g / m with a Mayer bar.^Two And dried on a laminate coated paper to produce an ink jet recording medium.
[0077]
[Evaluation method]
The pore distribution (shown in Table 1) of the ink jet recording paper sheets obtained in Example 1, Reference Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 was measured by the method described in the text. Water resistance, water absorption and the like were evaluated by the following methods. The glossiness and the ink absorbency represent the glossiness, ink absorbency, and print density of a solid portion when recording is performed using a commercially available inkjet printer (trade name: BJC-400J, manufactured by CANON).
[0078]
[water resistant]
Water droplets were dropped on the ink jet recording sheet, and after 30 minutes, the water droplets were wiped off, and the portion immersed in the water droplets was rubbed by hand, and the water resistance was evaluated in four steps.
A: No change was observed in the ink receiving layer.
：: The ink receiving layer was slightly removed.
Δ: The ink receiving layer was partially removed.
X: The ink receiving layer was completely removed.
[0079]
[Ink absorption]
Evaluation of the ink absorbency is performed by attaching a high quality paper to the printed surface printed every 5 seconds immediately after printing and observing whether or not the ink is transferred to the high quality paper. The time until no transfer occurs at all is measured. The measured number of seconds was evaluated in four steps.
：: 5 seconds or less.
：: 5 to 10 seconds.
Δ: 10 to 30 seconds.
X: 30 seconds or more.
When the time until the ink dries is 10 seconds or less, the ink absorbency is excellent.
[0080]
[Print density]
The print density of the solid black portion was measured using a Macbeth reflection densitometer (Macbeth, RD-920). The numbers shown in the table are the average values of five measurements.
[0081]
[Glossiness of print area (shine)]
The glossiness of the printed portion was visually observed from a lateral angle of 20 ° with respect to the printed portion, and evaluated in four steps as follows.
：: There is the same level of shine as a color photograph.
：: Inferior to color photographs, but with high shine.
Δ: Average of printed product of coated paper.
×: comparable to ordinary PPC paper.
[0082]
[Table 1]

[0083]
As is clear from Table 1, the ink jet recording sheet obtained by the constitution of the present invention has good water resistance and good ink absorption, and has high gloss and high print density even after receiving the ink. The ink jet recording medium of the present invention has high gloss, excellent ink jet recording (printing) aptitude, high printing density, moisture resistance and water resistance.
[0084]
【The invention's effect】
The ink jet recording sheet obtained by the constitution of the present invention has good water resistance and good ink absorption, and has high gloss and high print density even after receiving the ink. The ink jet recording medium of the present invention has high gloss, excellent ink jet recording (printing) aptitude, high printing density, moisture resistance and water resistance.

Claims

支持体にインク受容層を設けたインクジェット記録体において、該インク受容層が擬ベーマイトを含まない１層以上の層構成を有し、少なくとも最上層は酸性コロイダルシリカと接着剤の固形分重量比率が４／１〜５０／１である酸性コロイダルシリカを含有する層であり、かつ該最上層の細孔分布曲線のピークが細孔直径２ｎｍ〜５０ｎｍのみにあることを特徴とするインクジェット記録体。In an ink jet recording medium provided with an ink receiving layer on a support, the ink receiving layer has at least one layer structure containing no pseudo-boehmite , and at least the uppermost layer has a solid content weight ratio of acidic colloidal silica and adhesive. 4/50 is a layer containing an acidic colloidal silica is / 1, and an ink jet recording material in which the peak of the top layer of the pore distribution curve is characterized in that only the pore diameter 2 nm to 50 nm.

酸性コロイダルシリカを含有する層は珪素含有変性ポリビニルアルコール及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選ばれる水溶性高分子接着剤を含有し、酸性コロイダルシリカと接着剤の固形分重量比率が４／１〜５０／１である請求項１記載のインクジェット記録体。The layer containing acidic colloidal silica contains a water-soluble polymer adhesive selected from silicon-containing modified polyvinyl alcohol and hydroxypropylmethylcellulose, and the solid content weight ratio of acidic colloidal silica to the adhesive is 4/1 to 50/1. The ink-jet recording material according to claim 1.

インク受容層が、インク受容層表面を成形するための成型面に塗被成膜された後、粘着性または接着性を有する中間層を介して、支持体に転写されてなる請求項１または請求項２記載のインクジェット記録体。2. The ink receiving layer according to claim 1, wherein the ink receiving layer is coated on a molding surface for molding the surface of the ink receiving layer, and then transferred to a support via an adhesive or adhesive intermediate layer. Item 6. An ink jet recording material according to item 2.