JP3551364B2 - 窒素酸化物吸着材 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は窒素酸化物を効率よく吸着する窒素酸化物吸着材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車からの排ガス中に含まれるＨＣ，ＣＯ及び窒素酸化物（ＮＯｘ ）を浄化する排ガス浄化用触媒として、三元触媒が広く用いられている。この三元触媒は、アルミナ（ Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）などの多孔質酸化物担体に、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）などの貴金属を担持してなるものである。この三元触媒は、排ガス中のＨＣ及びＣＯを酸化して浄化するとともに、ＮＯｘ を還元して浄化するものであり、理論空燃比近傍のストイキ雰囲気で燃焼されたストイキ雰囲気の排ガスにおいて最も効果的に浄化することができる。
【０００３】
また近年、二酸化炭素（ ＣＯ２）の低減を目的として酸素過剰雰囲気で燃焼するリーンバーンエンジンが用いられている。このリーンバーンエンジンは、常時は酸素過剰のリーン条件で燃焼させ、一時的にストイキ〜リッチ条件とすることにより排ガスを還元雰囲気としてＮＯｘ を還元浄化するシステムによって駆動されている。そしてこのシステムに最適な触媒として、リーン雰囲気でＮＯｘ を吸蔵し、ストイキ〜リッチ雰囲気で吸蔵されたＮＯｘ を放出するＮＯｘ 吸蔵元素を用いたＮＯｘ 吸蔵還元型の排ガス浄化用触媒が開発されている。
【０００４】
このＮＯｘ 吸蔵還元型触媒を用いれば、空燃比をリーン側からパルス状にストイキ〜リッチ側となるように制御することにより、リーン側ではＮＯｘ がＮＯｘ 吸蔵元素に吸蔵され、それがストイキ又はリッチ側で放出されてＨＣやＣＯなどの還元性成分と反応して浄化されるため、リーンバーンエンジンからの排ガスであってもＮＯｘ を効率良く浄化することができる。このようにパルス状にストイキ〜リッチ側となるように空燃比を制御することは、「リッチスパイク」と表現されている。
【０００５】
そして特開平７−１６３８７１号公報には、ＣｅＯ２などからなるＮＯｘ 吸着材が開示され、ＮＯｘ 還元触媒などと組み合わせることでＮＯｘ 浄化活性を高めることが記載されている。
【０００６】
ところが従来の三元触媒においては、エンジン始動時など貴金属の触媒活性温度以下の低温域では浄化が困難となるために、低温域におけるＨＣやＮＯｘ の浄化能が低いという問題がある。
【０００７】
またＮＯｘ 吸蔵還元型触媒では、排ガス温度が特に ３００℃未満の低温域におけるＮＯｘ 吸蔵能が不充分であり、低温域になるほどＮＯｘ 吸蔵能が低下するという不具合がある。そのため始動時や冷間時などの排ガスが低温域にある場合には、高温域に比べてＮＯｘ 浄化能が低下するという問題があった。
【０００８】
そして特開平７−１６３８７１号公報には、ＮＯｘ 吸着材によってＮＯｘ 浄化能が向上することは記載されているものの、 ３００℃未満の低温域におけるＮＯｘ の浄化に関する記載はない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、触媒の浄化挙動について鋭意研究した結果、ＮＯｘ が除去された排ガスを排ガス浄化用触媒に接触させることにより、ＨＣ及びＣＯが低温域から効率よく浄化されることを発見した。そして排ガス浄化用触媒の上流側に窒素酸化物吸着材を配置することで、低温域からＨＣ及びＣＯを浄化することができ、浄化温度ウィンドウが拡がることが明らかとなった。このようになる原因は明らかではないが、ＮＯｘ が存在しないことでＨＣ及びＣＯとＯ２との反応性が向上したこと、ＮＯｘ による貴金属表面の被毒が生じにくいことなどが考えられる。
【００１０】
つまり窒素酸化物吸着材はＮＯｘ を吸着しやすく、低温域でもＮＯｘ を吸着する。したがって排ガス流の上流側に窒素酸化物吸着材を配置し、その下流側にＮＯｘ 吸蔵還元型触媒を配置しておけば、低温域においてはＮＯｘ をほとんど含まない排ガスがＮＯｘ 吸蔵還元型触媒に供給されるので、ＮＯｘ 吸蔵還元型触媒から排出される排ガス中にはＮＯｘ はほとんど含まれない。そして排ガス温度が上昇すると、吸着されていたＮＯｘ が窒素酸化物吸着材から脱離してＮＯｘ 吸蔵還元型触媒に供給され、ＮＯｘ 吸蔵還元型触媒で還元浄化される。
【００１１】
この窒素酸化物吸着材としては、アルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属の酸化物、希土類元素の酸化物、 Ｃｏ３Ｏ４，ＮｉＯ２，ＭｎＯ２， Ｆｅ２Ｏ３，ＺｒＯ２などの遷移金属酸化物、ゼオライトなどが例示される。これらを単独であるいは複数種類組み合わせて窒素酸化物吸着材とすることができる。また Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ゼオライトなどの多孔質酸化物担体にアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれる金属元素を担持したものなども用いることができる。
【００１２】
またＺｒＯ２などの塩基性担体は、ＴｉＯ２などの酸性担体に比べてＮＯｘ を吸着しやすい。したがってＺｒＯ２にアルカリ金属やアルカリ土類金属を添加したものは、他の窒素酸化物吸着材と比較して特に優れたＮＯｘ 吸着能を示す。そして、アルカリ金属やアルカリ土類金属を添加したＺｒＯ２に、Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄなどの貴金属、あるいは Ｃｏ３Ｏ４，ＮｉＯ２，ＭｎＯ２， Ｆｅ２Ｏ３などの遷移金属酸化物を担持すると、ＮＯｘ 吸着能がさらに向上する。これは、Ｐｔや Ｃｏ３Ｏ４，ＮｉＯ２，ＭｎＯ２， Ｆｅ２Ｏ３などによって酸化活性が発現し、排ガス中のＮＯがＮＯ２ に酸化されることによってＮＯｘ 吸着量が増加するためと考えられている。
【００１３】
ところが本発明者らのさらなる研究によれば、上記した窒素酸化物吸着材は、低温吸着性は高いものの、ＮＯｘ の吸着速度が遅くＮＯｘ の吸着量も少ないことが明らかとなった。
【００１４】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、ＮＯｘ 吸着能を向上させることで、低温域におけるＮＯｘ 吸着能をさらに向上させることを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する本発明の窒素酸化物吸着材の特徴は、ZrO 2 と、白金コロイド薬液を用いて ZrO 2 に担持された白金と、パラジウム塩薬液を用いて ZrO 2 に担持されたパラジウムとよりなることにある。
【００１８】
【発明の実施の形態】
排ガス中のＮＯは、それ自体でもある程度塩基性担体に吸着されるが、酸化されてＮＯｘ となることによって塩基性担体により吸着されやすくなると考えられる。そこで窒素酸化物吸着材のＮＯｘ の吸着速度を向上させ、かつＮＯｘ の吸着量を増大させるためには、ＮＯの酸化反応を促進することが有効である。
【００１９】
Ｐｔはきわめて酸化活性が高く、ＮＯの酸化反応の促進に最適である。ところがＰｔは、酸化白金となったり、他の元素で覆われたりすると酸化活性が低下してしまうという不具合がある。例えば一般的な白金錯塩水溶液などを用いて担持されたＰｔは、微細な原子状として担持されているため酸化されてＰｔＯ２などになりやすい。
【００２０】
そこで本発明では、PtをPtコロイド薬液を用いて担持している。このようにして担持されたPtは、10〜数1000の原子が集まった粒径が１〜５nmの比較的大きな粒子となって存在している。これにより金属状態を維持しやすいと考えられ、担持状態がより金属ライクとなるためNOとPtとの間の電子授受がより活発化されることによってNOの酸化活性がさらに向上する。
【００２１】
またPdには、NOx を吸着する特性があることが明らかとなった。したがってPdを塩基性担体に担持することによってNOx の吸着サイトが増え、NOx 吸着量が増大する。そこで本発明の窒素酸化物吸着材は、ZrO 2 と、 ZrO 2 に担持されたPt及びPdとから構成されている。Ptは酸化能に優れるため、排ガス中のNOを酸化してNO2 などのNOx とする。このNOx がZrO 2 に吸着するとともに、Pdにも吸着するため、本発明の窒素酸化物吸着材は高いNOx 吸着能を有している。
【００２２】
PtによるNOの酸化とPdによるNOx の吸着とをさらに効率よく行うためには、PtとPdとを近接担持することが望ましい。そこで、Pt及びPdはPt−Pd複合コロイド薬液を用いて担持することが考えられる。Pt−Pd複合コロイドでは、Ptの粒子の周りにPd粒子が複数個付着した状態のコロイド粒子となっているため、Pt−Pd複合コロイド薬液を用いて担持することによりPtとPdを近接担持することができ、これによりNOx 吸着能がさらに向上する。
【００２３】
ところがPt−Pd複合コロイド薬液を用いて担持した場合には、PtがPdによって覆われた状態となっているため、PtによるNOの酸化活性が低下しNOx 吸着能が低下する懸念がある。そこで本発明の窒素酸化物吸着材では、PtをPtコロイド薬液を用いて担持するとともに、PdをPd塩薬液を用いて担持している。これによりPtはコロイドとして比較的大きな粒子で担持され、Pdは原子状の微細な状態で均一に担持されるので、Ptの周囲にPdが凝集して覆うような不具合がない。したがって金属ライクなPtの表出面積を大きくすることができ、Ptの酸化活性を高く維持したままPdのNOx 吸着活性を発現させることができる。
【００２４】
塩基性担体としては、塩基性が高くNOx の吸着特性に優れ、かつ吸着したNOx をリッチスパイク時に放出しやすいZrO2を用いる。またLa，Ｋ及びCaから選ばれる少なくとも一つの元素を含むZrO2を用いれば、熱安定性が向上し耐久性が向上するとともに、NOx 吸着速度及びNOx 吸着量が一層向上する。
【００２５】
このような元素の添加が効果的な原因は明らかではないが、この元素がＺｒＯ２格子中に固溶して複合化され、それによってＺｒＯ２表面が改質されて新たにＮＯｘ 吸着サイトが生成されるからであろうと考えられる。
【００２６】
なおＬａ，Ｋ及びＣａから選ばれる少なくとも一つの元素の含有量は、１〜１０モル％の範囲とすることが望ましい。含有量がこの範囲より少ないと熱安定性を保つのが困難であり、この範囲より多くなるとＺｒＯ２のＮＯｘ 吸着サイトである水酸基を有効に利用できず、ＮＯｘ の吸着能が低下するとともにＮＯｘ 浄化能も低下する。
【００２７】
貴金属コロイド薬液は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子の水溶液中に水溶性貴金属塩とアルコールを混合して加熱し、高分子保護貴金属コロイドを形成することで調製することができる。この方法は高分子保護法と称されている。そして、この高分子保護貴金属コロイドの水溶液中に上記した塩基性担体粉末を分散させ、それを乾燥・焼成することで貴金属を比較的大きな粒子として担持することができる。また、静電効果を利用する方法、高分子鎖の担体への吸着を利用する方法などを用いて担持してもよい。
【００２８】
Pt コロイド薬液を用いて担持されているPtの粒径としては、１〜５nmの範囲とすることが好ましい。理論的には、粒径を１〜５nmとすれば構成原子数は10〜3000となる。Ptの粒径が１nmより小さいと原子状態に近くなり、Pdに覆われやすくなるためNO酸化活性の低下によりNOx の吸着能が低下する。また粒径が５nmより大きくなると表面積が低下するため活性点が少なくなり、NO酸化活性の低下によりNOx の吸着能が低下する。
【００２９】
Ｐｄ塩薬液としては硝酸パラジウム、塩化パラジウムなどの酸性の薬液を用いることができる。なおＰｔをＰｔコロイド薬液を用いて担持し、ＰｄをＰｄ塩薬液を用いて担持する場合、その順序は問わない。なかでも、先ずＰｄを担持した後にＰｔを担持することが特に望ましい。このようにすれば、ＰｔがＰｄによって覆われるのを確実に回避することができるので、特に高いＮＯｘ 吸着能が発現される。
【００３０】
Ｐｔの担持量は、塩基性担体 １２０ｇ当たり１〜５ｇの範囲が好ましい。担持量がこれより少ないとＮＯ酸化活性の低下によりＮＯｘ の吸着能が低くなり、これより多く担持しても効果が飽和するとともにコストアップとなる。またＰｄの担持量は、塩基性担体 １２０ｇ当たり ０．５〜 ２．５ｇの範囲が好ましい。担持量がこれより少ないとＮＯ吸着活性の低下によりＮＯｘ の吸着能が低くなり、これより多く担持しても効果が飽和するとともにコストアップとなる。
【００３１】
そして本発明の窒素酸化物吸着材は、下記のような排ガス浄化方法に用いることができる。つまり本発明の窒素酸化物吸着材を先ず酸素過剰のリーン雰囲気の排ガス中に配置して排ガス中のＮＯｘ を吸着する。排ガス中のＮＯは、Ｐｔの触媒作用により効率よく酸化されてＮＯｘ となり、塩基性担体及びＰｄに効率よく吸着される。したがって低温域においてもＮＯｘ をよく吸着し、吸着速度が大きく吸着量も多い。このリーン雰囲気としては特に制限がないが、空燃比（ Ａ／Ｆ）を１５〜５０として燃焼された排ガス雰囲気が適当である。
【００３２】
続いて排ガス中の酸素濃度を一時的に低下させストイキ〜リッチ雰囲気とすると、窒素酸化物吸着材に吸着されていたＮＯｘ が放出され、放出されたＮＯｘ は担持されている金属ライクなＰｔとＰｄの触媒作用により排ガス中のＣＯ，ＨＣなどと反応して還元浄化される。このストイキ〜リッチ雰囲気も特に制限されないが、空燃比（ Ａ／Ｆ）を１０〜１４程度として燃焼された排ガス雰囲気が適当である。また酸素濃度を一時的に低下させるリッチスパイクの時間あるいは頻度は、目的に応じて種々設定することができる。
【００３３】
上記したように、本発明の窒素酸化物吸着材だけでも、ＮＯｘ を吸着して還元することが可能である。しかし、ＮＯｘ をさらに効率よく還元浄化するためには、本発明の窒素酸化物吸着材の下流側の排ガス流路に三元触媒又はＮＯｘ 吸蔵還元型触媒を配置することが望ましい。これにより窒素酸化物吸着材から放出されて窒素酸化物吸着材では還元しきれなかったＮＯｘ を下流側の触媒で還元浄化することができ、ストイキ〜リッチ雰囲気におけるＮＯｘ の排出量を一層低減することができる。また下流側の触媒にＮＯｘ 吸蔵還元型触媒を用いれば、上記と同様にストイキ〜リッチ雰囲気におけるＮＯｘ の排出量を一層低減することができるとともに、排ガス中のＮＯｘ が異常に多く窒素酸化物吸着材で吸着しきれなかったＮＯｘ をＮＯｘ 吸蔵還元型触媒に吸蔵することができるので、酸素過剰のリーン雰囲気におけるＮＯｘ の排出量も一層低減することができる。
【００３４】
【実施例】
以下、参考例、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する。
【００３５】
（参考例１）
水 200ｇに PtCl4(5H2O)を2.1893ｇと、PdCl3(3H2O)を2.8418ｇとを混合した水溶液と、水 200ｇ数平均分子量25,000のポリビニルピロリドン5.74ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に 200ｇのエタノールを加え、90℃で４時間環流してPt−Pd複合コロイド（Pt：50重量％、Pd：50重量％）薬液を得た。
【００３６】
このＰｔ−Ｐｄ複合コロイド薬液中に所定量のＺｒＯ２粉末を投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成し、窒素酸化物吸着材粉末を得た。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが１ｇ、Ｐｄが１ｇ担持されている。この粉末を ６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００３７】
（実施例１）
水 200ｇと PtCl4(5H2O)4.3786ｇとを混合した水溶液と、水 200ｇに数平均分子量25,000のポリビニルピロリドン5.74ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に 100ｇのエタノールを加え、90℃で４時間還流してPtコロイド薬液を得た。
【００３８】
一方、所定量のＺｒＯ２粉末を所定濃度の硝酸パラジウム水溶液の所定量中に投入し、２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成してＰｄ／ＺｒＯ２粉末を得た。
【００３９】
次に、このＰｄ／ＺｒＯ２粉末を上記Ｐｔコロイド薬液中に投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成して、さらにＰｔを担持した。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが１ｇ担持され、Ｐｄが１ｇ担持されている。この粉末を ６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００４０】
（実施例２）
水 200ｇと PtCl4(5H2O)4.3786ｇとを混合した水溶液と、水 200ｇに数平均分子量25,000のポリビニルピロリドン5.74ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に 100ｇのエタノールを加え、90℃で４時間還流してPtコロイド薬液を得た。
【００４１】
硝酸パラジウム水溶液中にＺｒＯ２粉末を投入後、約５分後にＰｔコロイド薬液を投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後５００℃で２時間焼成し、窒素酸化物吸着材粉末を得た。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが１ｇ、Ｐｄが１ｇ担持されている。この粉末を６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００４２】
（比較例１）
水 ２００ｇと ＰｔＣｌ４（５Ｈ２Ｏ）４．３７８６ｇとを混合した水溶液と、水 ２００ｇに数平均分子量２５，０００のポリビニルピロリドン５．７４ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に １００ｇのエタノールを加え、９０℃で４時間還流してＰｔコロイド薬液を得た。
【００４３】
このＰｔコロイド薬液中にＺｒＯ２粉末を投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成し、窒素酸化物吸着材粉末を得た。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが２ｇ担持されている。この粉末を ６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００４４】
（比較例２）
水 ２００ｇに ＰｔＣｌ４（５Ｈ２Ｏ）を２．１８９３ｇと、ＲｈＣｌ３（３Ｈ２Ｏ） ２．５５９７ｇとを混合した水溶液と、水 ２００ｇ数平均分子量２５，０００のポリビニルピロリドン５．７４ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に １００ｇのエタノールを加え、９０℃で４時間環流してＰｔ−Ｒｈ複合コロイド（Ｐｔ：５０重量％、Ｒｈ：５０重量％）薬液を得た。
【００４５】
このＰｔ−Ｒｈ複合コロイド薬液中にＺｒＯ２粉末を投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １１０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成し、窒素酸化物吸着材粉末を得た。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが１ｇ、Ｒｈが１ｇ担持されている。この粉末を ６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００４６】
＜試験・評価＞
それぞれの窒素酸化物吸着材を評価装置に配置し、図１に示す条件でＮＯ吸着量をそれぞれ測定した。先ずＮ２ガス雰囲気にて昇温速度１７．５℃／分で室温から ４５０℃まで加熱し、 ４５０℃で１０分間保持する。その後 １００℃まで冷却し、表１に示すモデルガスを流して １００℃で３０分間ＮＯを吸着させる。モデルガスの流量は７Ｌ／分である。その後昇温速度１７．５℃／分で ４５０℃まで加熱し、 ４５０℃で１０分間保持する。そして出ガス中のＮＯｘ 濃度を連続的に測定し、ＮＯ吸着量を求めた。それぞれの結果を図２に示す。
【００４７】
窒素酸化物吸着材にＮＯが飽和吸着すると、その後ＮＯはＰｔ上でＮＯｘ （ｘ＞１）となった後吸着されずに素通りする。したがって、その時の入りガス（ＮＯ）と出ガス（ＮＯ＋ＮＯｘ ）の差を、ＮＯ酸化活性の指標とすることができる。
【００４８】
【表１】
【００４９】
図２より、各実施例の窒素酸化物吸着材は比較例１に比べてＮＯ吸着量が多く、これはＰｔを複合コロイド薬液として担持するとともに、Ｐｔに加えてＰｄをさらに担持したことに起因する効果であることが明らかである。
【００５０】
また参考例及び実施例を比較すると、参考例１より実施例１の方がNO吸着量が多く、PdをPt−Pd複合コロイド薬液を用いて担持するより硝酸パラジウム薬液を用いて担持する方が好ましいことがわかる。
【００５１】
また実施例２では、同じ原料を用いて得られた実施例１よりもNO吸着量が少ないが、これは実施例２ではPtとPdを同時に担持したためにPtがPdによって覆われてNO酸化活性が低下したためと考えられる。したがって先ず硝酸パラジウム薬液を用いてPdを担持し、その後Ptコロイド薬液を用いてPtを担持するのが最適であることが明らかである。
【００５２】
さらに比較例２のＰｔ−Ｒｈ系の窒素酸化物吸着材では、ＰｔとＲｈを共に複合コロイド薬液を用いて担持しているにも関わらず比較例１よりもＮＯ吸着量が少なく、実施例１のＰｔ−Ｐｄ系ほどの活性は到底得られない。これから、Ｒｈは全く効果がなく、Ｐｄが特異な効果を発現していることがわかり、ＰｄがＮＯｘ の吸着サイトとなっていることが示唆される。
【００５３】
【発明の効果】
すなわち本発明の窒素酸化物吸着材によれば、低温域におけるＮＯｘ 吸着量が多く、ＮＯｘ 吸着能に優れている。したがって本発明の窒素酸化物吸着材を自動車の排ガス系に用いれば、低温域におけるＮＯｘ の排出を一層抑制することができ、ＮＯｘ 浄化率も向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例における試験に用いた温度条件を示すタイムチャートである。
【図２】参考例、実施例及び比較例の窒素酸化物吸着材のNO吸着量を示すグラフである。
【発明の属する技術分野】
本発明は窒素酸化物を効率よく吸着する窒素酸化物吸着材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車からの排ガス中に含まれるＨＣ，ＣＯ及び窒素酸化物（ＮＯｘ ）を浄化する排ガス浄化用触媒として、三元触媒が広く用いられている。この三元触媒は、アルミナ（ Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）などの多孔質酸化物担体に、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）などの貴金属を担持してなるものである。この三元触媒は、排ガス中のＨＣ及びＣＯを酸化して浄化するとともに、ＮＯｘ を還元して浄化するものであり、理論空燃比近傍のストイキ雰囲気で燃焼されたストイキ雰囲気の排ガスにおいて最も効果的に浄化することができる。
【０００３】
また近年、二酸化炭素（ ＣＯ２）の低減を目的として酸素過剰雰囲気で燃焼するリーンバーンエンジンが用いられている。このリーンバーンエンジンは、常時は酸素過剰のリーン条件で燃焼させ、一時的にストイキ〜リッチ条件とすることにより排ガスを還元雰囲気としてＮＯｘ を還元浄化するシステムによって駆動されている。そしてこのシステムに最適な触媒として、リーン雰囲気でＮＯｘ を吸蔵し、ストイキ〜リッチ雰囲気で吸蔵されたＮＯｘ を放出するＮＯｘ 吸蔵元素を用いたＮＯｘ 吸蔵還元型の排ガス浄化用触媒が開発されている。
【０００４】
このＮＯｘ 吸蔵還元型触媒を用いれば、空燃比をリーン側からパルス状にストイキ〜リッチ側となるように制御することにより、リーン側ではＮＯｘ がＮＯｘ 吸蔵元素に吸蔵され、それがストイキ又はリッチ側で放出されてＨＣやＣＯなどの還元性成分と反応して浄化されるため、リーンバーンエンジンからの排ガスであってもＮＯｘ を効率良く浄化することができる。このようにパルス状にストイキ〜リッチ側となるように空燃比を制御することは、「リッチスパイク」と表現されている。
【０００５】
そして特開平７−１６３８７１号公報には、ＣｅＯ２などからなるＮＯｘ 吸着材が開示され、ＮＯｘ 還元触媒などと組み合わせることでＮＯｘ 浄化活性を高めることが記載されている。
【０００６】
ところが従来の三元触媒においては、エンジン始動時など貴金属の触媒活性温度以下の低温域では浄化が困難となるために、低温域におけるＨＣやＮＯｘ の浄化能が低いという問題がある。
【０００７】
またＮＯｘ 吸蔵還元型触媒では、排ガス温度が特に ３００℃未満の低温域におけるＮＯｘ 吸蔵能が不充分であり、低温域になるほどＮＯｘ 吸蔵能が低下するという不具合がある。そのため始動時や冷間時などの排ガスが低温域にある場合には、高温域に比べてＮＯｘ 浄化能が低下するという問題があった。
【０００８】
そして特開平７−１６３８７１号公報には、ＮＯｘ 吸着材によってＮＯｘ 浄化能が向上することは記載されているものの、 ３００℃未満の低温域におけるＮＯｘ の浄化に関する記載はない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、触媒の浄化挙動について鋭意研究した結果、ＮＯｘ が除去された排ガスを排ガス浄化用触媒に接触させることにより、ＨＣ及びＣＯが低温域から効率よく浄化されることを発見した。そして排ガス浄化用触媒の上流側に窒素酸化物吸着材を配置することで、低温域からＨＣ及びＣＯを浄化することができ、浄化温度ウィンドウが拡がることが明らかとなった。このようになる原因は明らかではないが、ＮＯｘ が存在しないことでＨＣ及びＣＯとＯ２との反応性が向上したこと、ＮＯｘ による貴金属表面の被毒が生じにくいことなどが考えられる。
【００１０】
つまり窒素酸化物吸着材はＮＯｘ を吸着しやすく、低温域でもＮＯｘ を吸着する。したがって排ガス流の上流側に窒素酸化物吸着材を配置し、その下流側にＮＯｘ 吸蔵還元型触媒を配置しておけば、低温域においてはＮＯｘ をほとんど含まない排ガスがＮＯｘ 吸蔵還元型触媒に供給されるので、ＮＯｘ 吸蔵還元型触媒から排出される排ガス中にはＮＯｘ はほとんど含まれない。そして排ガス温度が上昇すると、吸着されていたＮＯｘ が窒素酸化物吸着材から脱離してＮＯｘ 吸蔵還元型触媒に供給され、ＮＯｘ 吸蔵還元型触媒で還元浄化される。
【００１１】
この窒素酸化物吸着材としては、アルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属の酸化物、希土類元素の酸化物、 Ｃｏ３Ｏ４，ＮｉＯ２，ＭｎＯ２， Ｆｅ２Ｏ３，ＺｒＯ２などの遷移金属酸化物、ゼオライトなどが例示される。これらを単独であるいは複数種類組み合わせて窒素酸化物吸着材とすることができる。また Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ゼオライトなどの多孔質酸化物担体にアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれる金属元素を担持したものなども用いることができる。
【００１２】
またＺｒＯ２などの塩基性担体は、ＴｉＯ２などの酸性担体に比べてＮＯｘ を吸着しやすい。したがってＺｒＯ２にアルカリ金属やアルカリ土類金属を添加したものは、他の窒素酸化物吸着材と比較して特に優れたＮＯｘ 吸着能を示す。そして、アルカリ金属やアルカリ土類金属を添加したＺｒＯ２に、Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄなどの貴金属、あるいは Ｃｏ３Ｏ４，ＮｉＯ２，ＭｎＯ２， Ｆｅ２Ｏ３などの遷移金属酸化物を担持すると、ＮＯｘ 吸着能がさらに向上する。これは、Ｐｔや Ｃｏ３Ｏ４，ＮｉＯ２，ＭｎＯ２， Ｆｅ２Ｏ３などによって酸化活性が発現し、排ガス中のＮＯがＮＯ２ に酸化されることによってＮＯｘ 吸着量が増加するためと考えられている。
【００１３】
ところが本発明者らのさらなる研究によれば、上記した窒素酸化物吸着材は、低温吸着性は高いものの、ＮＯｘ の吸着速度が遅くＮＯｘ の吸着量も少ないことが明らかとなった。
【００１４】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、ＮＯｘ 吸着能を向上させることで、低温域におけるＮＯｘ 吸着能をさらに向上させることを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する本発明の窒素酸化物吸着材の特徴は、ZrO 2 と、白金コロイド薬液を用いて ZrO 2 に担持された白金と、パラジウム塩薬液を用いて ZrO 2 に担持されたパラジウムとよりなることにある。
【００１８】
【発明の実施の形態】
排ガス中のＮＯは、それ自体でもある程度塩基性担体に吸着されるが、酸化されてＮＯｘ となることによって塩基性担体により吸着されやすくなると考えられる。そこで窒素酸化物吸着材のＮＯｘ の吸着速度を向上させ、かつＮＯｘ の吸着量を増大させるためには、ＮＯの酸化反応を促進することが有効である。
【００１９】
Ｐｔはきわめて酸化活性が高く、ＮＯの酸化反応の促進に最適である。ところがＰｔは、酸化白金となったり、他の元素で覆われたりすると酸化活性が低下してしまうという不具合がある。例えば一般的な白金錯塩水溶液などを用いて担持されたＰｔは、微細な原子状として担持されているため酸化されてＰｔＯ２などになりやすい。
【００２０】
そこで本発明では、PtをPtコロイド薬液を用いて担持している。このようにして担持されたPtは、10〜数1000の原子が集まった粒径が１〜５nmの比較的大きな粒子となって存在している。これにより金属状態を維持しやすいと考えられ、担持状態がより金属ライクとなるためNOとPtとの間の電子授受がより活発化されることによってNOの酸化活性がさらに向上する。
【００２１】
またPdには、NOx を吸着する特性があることが明らかとなった。したがってPdを塩基性担体に担持することによってNOx の吸着サイトが増え、NOx 吸着量が増大する。そこで本発明の窒素酸化物吸着材は、ZrO 2 と、 ZrO 2 に担持されたPt及びPdとから構成されている。Ptは酸化能に優れるため、排ガス中のNOを酸化してNO2 などのNOx とする。このNOx がZrO 2 に吸着するとともに、Pdにも吸着するため、本発明の窒素酸化物吸着材は高いNOx 吸着能を有している。
【００２２】
PtによるNOの酸化とPdによるNOx の吸着とをさらに効率よく行うためには、PtとPdとを近接担持することが望ましい。そこで、Pt及びPdはPt−Pd複合コロイド薬液を用いて担持することが考えられる。Pt−Pd複合コロイドでは、Ptの粒子の周りにPd粒子が複数個付着した状態のコロイド粒子となっているため、Pt−Pd複合コロイド薬液を用いて担持することによりPtとPdを近接担持することができ、これによりNOx 吸着能がさらに向上する。
【００２３】
ところがPt−Pd複合コロイド薬液を用いて担持した場合には、PtがPdによって覆われた状態となっているため、PtによるNOの酸化活性が低下しNOx 吸着能が低下する懸念がある。そこで本発明の窒素酸化物吸着材では、PtをPtコロイド薬液を用いて担持するとともに、PdをPd塩薬液を用いて担持している。これによりPtはコロイドとして比較的大きな粒子で担持され、Pdは原子状の微細な状態で均一に担持されるので、Ptの周囲にPdが凝集して覆うような不具合がない。したがって金属ライクなPtの表出面積を大きくすることができ、Ptの酸化活性を高く維持したままPdのNOx 吸着活性を発現させることができる。
【００２４】
塩基性担体としては、塩基性が高くNOx の吸着特性に優れ、かつ吸着したNOx をリッチスパイク時に放出しやすいZrO2を用いる。またLa，Ｋ及びCaから選ばれる少なくとも一つの元素を含むZrO2を用いれば、熱安定性が向上し耐久性が向上するとともに、NOx 吸着速度及びNOx 吸着量が一層向上する。
【００２５】
このような元素の添加が効果的な原因は明らかではないが、この元素がＺｒＯ２格子中に固溶して複合化され、それによってＺｒＯ２表面が改質されて新たにＮＯｘ 吸着サイトが生成されるからであろうと考えられる。
【００２６】
なおＬａ，Ｋ及びＣａから選ばれる少なくとも一つの元素の含有量は、１〜１０モル％の範囲とすることが望ましい。含有量がこの範囲より少ないと熱安定性を保つのが困難であり、この範囲より多くなるとＺｒＯ２のＮＯｘ 吸着サイトである水酸基を有効に利用できず、ＮＯｘ の吸着能が低下するとともにＮＯｘ 浄化能も低下する。
【００２７】
貴金属コロイド薬液は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子の水溶液中に水溶性貴金属塩とアルコールを混合して加熱し、高分子保護貴金属コロイドを形成することで調製することができる。この方法は高分子保護法と称されている。そして、この高分子保護貴金属コロイドの水溶液中に上記した塩基性担体粉末を分散させ、それを乾燥・焼成することで貴金属を比較的大きな粒子として担持することができる。また、静電効果を利用する方法、高分子鎖の担体への吸着を利用する方法などを用いて担持してもよい。
【００２８】
Pt コロイド薬液を用いて担持されているPtの粒径としては、１〜５nmの範囲とすることが好ましい。理論的には、粒径を１〜５nmとすれば構成原子数は10〜3000となる。Ptの粒径が１nmより小さいと原子状態に近くなり、Pdに覆われやすくなるためNO酸化活性の低下によりNOx の吸着能が低下する。また粒径が５nmより大きくなると表面積が低下するため活性点が少なくなり、NO酸化活性の低下によりNOx の吸着能が低下する。
【００２９】
Ｐｄ塩薬液としては硝酸パラジウム、塩化パラジウムなどの酸性の薬液を用いることができる。なおＰｔをＰｔコロイド薬液を用いて担持し、ＰｄをＰｄ塩薬液を用いて担持する場合、その順序は問わない。なかでも、先ずＰｄを担持した後にＰｔを担持することが特に望ましい。このようにすれば、ＰｔがＰｄによって覆われるのを確実に回避することができるので、特に高いＮＯｘ 吸着能が発現される。
【００３０】
Ｐｔの担持量は、塩基性担体 １２０ｇ当たり１〜５ｇの範囲が好ましい。担持量がこれより少ないとＮＯ酸化活性の低下によりＮＯｘ の吸着能が低くなり、これより多く担持しても効果が飽和するとともにコストアップとなる。またＰｄの担持量は、塩基性担体 １２０ｇ当たり ０．５〜 ２．５ｇの範囲が好ましい。担持量がこれより少ないとＮＯ吸着活性の低下によりＮＯｘ の吸着能が低くなり、これより多く担持しても効果が飽和するとともにコストアップとなる。
【００３１】
そして本発明の窒素酸化物吸着材は、下記のような排ガス浄化方法に用いることができる。つまり本発明の窒素酸化物吸着材を先ず酸素過剰のリーン雰囲気の排ガス中に配置して排ガス中のＮＯｘ を吸着する。排ガス中のＮＯは、Ｐｔの触媒作用により効率よく酸化されてＮＯｘ となり、塩基性担体及びＰｄに効率よく吸着される。したがって低温域においてもＮＯｘ をよく吸着し、吸着速度が大きく吸着量も多い。このリーン雰囲気としては特に制限がないが、空燃比（ Ａ／Ｆ）を１５〜５０として燃焼された排ガス雰囲気が適当である。
【００３２】
続いて排ガス中の酸素濃度を一時的に低下させストイキ〜リッチ雰囲気とすると、窒素酸化物吸着材に吸着されていたＮＯｘ が放出され、放出されたＮＯｘ は担持されている金属ライクなＰｔとＰｄの触媒作用により排ガス中のＣＯ，ＨＣなどと反応して還元浄化される。このストイキ〜リッチ雰囲気も特に制限されないが、空燃比（ Ａ／Ｆ）を１０〜１４程度として燃焼された排ガス雰囲気が適当である。また酸素濃度を一時的に低下させるリッチスパイクの時間あるいは頻度は、目的に応じて種々設定することができる。
【００３３】
上記したように、本発明の窒素酸化物吸着材だけでも、ＮＯｘ を吸着して還元することが可能である。しかし、ＮＯｘ をさらに効率よく還元浄化するためには、本発明の窒素酸化物吸着材の下流側の排ガス流路に三元触媒又はＮＯｘ 吸蔵還元型触媒を配置することが望ましい。これにより窒素酸化物吸着材から放出されて窒素酸化物吸着材では還元しきれなかったＮＯｘ を下流側の触媒で還元浄化することができ、ストイキ〜リッチ雰囲気におけるＮＯｘ の排出量を一層低減することができる。また下流側の触媒にＮＯｘ 吸蔵還元型触媒を用いれば、上記と同様にストイキ〜リッチ雰囲気におけるＮＯｘ の排出量を一層低減することができるとともに、排ガス中のＮＯｘ が異常に多く窒素酸化物吸着材で吸着しきれなかったＮＯｘ をＮＯｘ 吸蔵還元型触媒に吸蔵することができるので、酸素過剰のリーン雰囲気におけるＮＯｘ の排出量も一層低減することができる。
【００３４】
【実施例】
以下、参考例、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する。
【００３５】
（参考例１）
水 200ｇに PtCl4(5H2O)を2.1893ｇと、PdCl3(3H2O)を2.8418ｇとを混合した水溶液と、水 200ｇ数平均分子量25,000のポリビニルピロリドン5.74ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に 200ｇのエタノールを加え、90℃で４時間環流してPt−Pd複合コロイド（Pt：50重量％、Pd：50重量％）薬液を得た。
【００３６】
このＰｔ−Ｐｄ複合コロイド薬液中に所定量のＺｒＯ２粉末を投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成し、窒素酸化物吸着材粉末を得た。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが１ｇ、Ｐｄが１ｇ担持されている。この粉末を ６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００３７】
（実施例１）
水 200ｇと PtCl4(5H2O)4.3786ｇとを混合した水溶液と、水 200ｇに数平均分子量25,000のポリビニルピロリドン5.74ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に 100ｇのエタノールを加え、90℃で４時間還流してPtコロイド薬液を得た。
【００３８】
一方、所定量のＺｒＯ２粉末を所定濃度の硝酸パラジウム水溶液の所定量中に投入し、２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成してＰｄ／ＺｒＯ２粉末を得た。
【００３９】
次に、このＰｄ／ＺｒＯ２粉末を上記Ｐｔコロイド薬液中に投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成して、さらにＰｔを担持した。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが１ｇ担持され、Ｐｄが１ｇ担持されている。この粉末を ６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００４０】
（実施例２）
水 200ｇと PtCl4(5H2O)4.3786ｇとを混合した水溶液と、水 200ｇに数平均分子量25,000のポリビニルピロリドン5.74ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に 100ｇのエタノールを加え、90℃で４時間還流してPtコロイド薬液を得た。
【００４１】
硝酸パラジウム水溶液中にＺｒＯ２粉末を投入後、約５分後にＰｔコロイド薬液を投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後５００℃で２時間焼成し、窒素酸化物吸着材粉末を得た。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが１ｇ、Ｐｄが１ｇ担持されている。この粉末を６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００４２】
（比較例１）
水 ２００ｇと ＰｔＣｌ４（５Ｈ２Ｏ）４．３７８６ｇとを混合した水溶液と、水 ２００ｇに数平均分子量２５，０００のポリビニルピロリドン５．７４ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に １００ｇのエタノールを加え、９０℃で４時間還流してＰｔコロイド薬液を得た。
【００４３】
このＰｔコロイド薬液中にＺｒＯ２粉末を投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １２０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成し、窒素酸化物吸着材粉末を得た。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが２ｇ担持されている。この粉末を ６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００４４】
（比較例２）
水 ２００ｇに ＰｔＣｌ４（５Ｈ２Ｏ）を２．１８９３ｇと、ＲｈＣｌ３（３Ｈ２Ｏ） ２．５５９７ｇとを混合した水溶液と、水 ２００ｇ数平均分子量２５，０００のポリビニルピロリドン５．７４ｇを混合した水溶液とをそれぞれ調製し、両水溶液を混合後撹拌して均一な水溶液を調製した。この水溶液に １００ｇのエタノールを加え、９０℃で４時間環流してＰｔ−Ｒｈ複合コロイド（Ｐｔ：５０重量％、Ｒｈ：５０重量％）薬液を得た。
【００４５】
このＰｔ−Ｒｈ複合コロイド薬液中にＺｒＯ２粉末を投入し、 ２００℃で約２時間撹拌して蒸発乾固させた。これを １１０℃で２時間乾燥後 ５００℃で２時間焼成し、窒素酸化物吸着材粉末を得た。この窒素酸化物吸着材粉末では、ＺｒＯ２の １２０ｇに対してＰｔが１ｇ、Ｒｈが１ｇ担持されている。この粉末を ６５ＭＰａ×２分の条件でＣＩＰ成形し、それを粉砕して大きさ ０．５〜 ０．８ｍｍのペレット状とした。
【００４６】
＜試験・評価＞
それぞれの窒素酸化物吸着材を評価装置に配置し、図１に示す条件でＮＯ吸着量をそれぞれ測定した。先ずＮ２ガス雰囲気にて昇温速度１７．５℃／分で室温から ４５０℃まで加熱し、 ４５０℃で１０分間保持する。その後 １００℃まで冷却し、表１に示すモデルガスを流して １００℃で３０分間ＮＯを吸着させる。モデルガスの流量は７Ｌ／分である。その後昇温速度１７．５℃／分で ４５０℃まで加熱し、 ４５０℃で１０分間保持する。そして出ガス中のＮＯｘ 濃度を連続的に測定し、ＮＯ吸着量を求めた。それぞれの結果を図２に示す。
【００４７】
窒素酸化物吸着材にＮＯが飽和吸着すると、その後ＮＯはＰｔ上でＮＯｘ （ｘ＞１）となった後吸着されずに素通りする。したがって、その時の入りガス（ＮＯ）と出ガス（ＮＯ＋ＮＯｘ ）の差を、ＮＯ酸化活性の指標とすることができる。
【００４８】
【表１】
図２より、各実施例の窒素酸化物吸着材は比較例１に比べてＮＯ吸着量が多く、これはＰｔを複合コロイド薬液として担持するとともに、Ｐｔに加えてＰｄをさらに担持したことに起因する効果であることが明らかである。
【００５０】
また参考例及び実施例を比較すると、参考例１より実施例１の方がNO吸着量が多く、PdをPt−Pd複合コロイド薬液を用いて担持するより硝酸パラジウム薬液を用いて担持する方が好ましいことがわかる。
【００５１】
また実施例２では、同じ原料を用いて得られた実施例１よりもNO吸着量が少ないが、これは実施例２ではPtとPdを同時に担持したためにPtがPdによって覆われてNO酸化活性が低下したためと考えられる。したがって先ず硝酸パラジウム薬液を用いてPdを担持し、その後Ptコロイド薬液を用いてPtを担持するのが最適であることが明らかである。
【００５２】
さらに比較例２のＰｔ−Ｒｈ系の窒素酸化物吸着材では、ＰｔとＲｈを共に複合コロイド薬液を用いて担持しているにも関わらず比較例１よりもＮＯ吸着量が少なく、実施例１のＰｔ−Ｐｄ系ほどの活性は到底得られない。これから、Ｒｈは全く効果がなく、Ｐｄが特異な効果を発現していることがわかり、ＰｄがＮＯｘ の吸着サイトとなっていることが示唆される。
【００５３】
【発明の効果】
すなわち本発明の窒素酸化物吸着材によれば、低温域におけるＮＯｘ 吸着量が多く、ＮＯｘ 吸着能に優れている。したがって本発明の窒素酸化物吸着材を自動車の排ガス系に用いれば、低温域におけるＮＯｘ の排出を一層抑制することができ、ＮＯｘ 浄化率も向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例における試験に用いた温度条件を示すタイムチャートである。
【図２】参考例、実施例及び比較例の窒素酸化物吸着材のNO吸着量を示すグラフである。
Claims (1)
- ZrO 2 と、白金コロイド薬液を用いて該 ZrO 2 に担持された白金と、パラジウム塩薬液を用いて該 ZrO 2 に担持されたパラジウムとよりなることを特徴とする窒素酸化物吸着材。
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