JP3544264B2

JP3544264B2 - 光透過性積層シート

Info

Publication number: JP3544264B2
Application number: JP01901396A
Authority: JP
Inventors: 俊夫小石; 哲彦北村; 富郎好川
Original assignee: Central Glass Co Ltd; Izumi Cosmo Co Ltd; Maruyama Kogyo KK
Current assignee: Central Glass Co Ltd; Izumi Cosmo Co Ltd; Maruyama Kogyo KK
Priority date: 1996-02-05
Filing date: 1996-02-05
Publication date: 2004-07-21
Anticipated expiration: 2016-02-05
Also published as: JPH09207288A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、合成繊維からなる織編物に軟質フッ素樹脂シートを貼着した積層シートに関し、より詳しくは光透過性、長期耐久性、防汚性、意匠性、難燃性、柔軟性などに優れた建築用、農業用、車両用等に用いられる積層シートに関する。
【０００２】
【従来技術】
樹脂と繊維クロスとを組み合わせた積層シートにはポリ塩化ビニル樹脂を主体としたものやポリテトラフルオロエチレン樹脂を主体としたもの等多数が知られており、エアードーム、倉庫、フレキシブルコンテナー、自動車や大型機械のカバーなどに多量に使用されている。これは積層シートの利用により、同一規模の施設ないし設備を製造する場合と比較して建設費ないし設備費を軽減できること、自然光をある程度利用できること、ガラスなどで覆った場合に比べ、地震などの災害に対し強いこと等の理由によるものと考えられる。特に近年プールやテニスコートといった大型体育施設の設備環境充実を目的として使用量が増加しつつある。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】
積層シートに使われている繊維クロスは、合成繊維を使用したものと、ガラス繊維を使用したものとに分けられる。それぞれ一長一短があり、例えば合成繊維クロスは安価で軽く、かつ柔軟性に優れている半面、光による劣化が大きく、熱に弱いといった欠点を持っている。一方ガラス繊維クロスはまったく反対の性能を備えている。積層シートとしてどちらの繊維クロスを選択すべきかについては、用途、価格により異なるため一概には言えないが、同一の樹脂を使用した場合には少なくとも施工性という面では柔軟性に優れる合成繊維クロスの方が勝っている。
【０００４】
また、現在使用されている積層シートを光透過性という面から眺めてみると、一部の例外を除き、半透明なものと透明なものとに分類される。これらはそれぞれ用途により使い分けられているが、光透過性に絞って性能を比べてみると、透明でかつ耐久性のある積層シートは見当たらない。すなわちポリテトラフルオロエチレンに代表されるフッ素樹脂を主体とした積層シートは耐久性に優れるものの、光透過性に劣り、逆にポリ塩化ビニル樹脂に代表される積層シートは光透過性に優れるものの、耐久性、防汚性に劣るという欠点があった。
【０００５】
したがって、光透過性が要求される用途、例えばその中で植物を育てる施設や外の景色を取入れるような施設の天井等に使用可能な積層シートで、長期間の屋外曝露に耐えられるものはなかった。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】
本発明者らはこのような事情に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、軟質フッ素樹脂シートと合成繊維クロスを組合せることにより、光透過性に優れ、耐汚染性、柔軟性が良好でかつ難燃性の積層シートが得られることを見い出したが、同時に、この積層シートは合成繊維クロスが太陽光により劣化するため、長期耐久性が充分でないことも併せて見い出した。
【０００７】
そこでさらに検討を重ねた結果、合成繊維そのものの外側を隠蔽性または光吸収性を有する材料で覆い、太陽光による劣化を防ぐことにより、前記性能に加え耐久性をも持たせられることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は合成繊維クロスと軟質フッ素樹脂シートを積層してなる積層シートであって、合成繊維の表面を顔料で被覆したことを特徴とする光透過性積層シートである。また、合成繊維クロスを顔料で処理する工程において、顔料の種類を選択することにより製造される、種々の色合いを持つ光透過性に優れる積層シートである。
【０００９】
本発明に使用する軟質フッ素樹脂は、少なくとも一種の含フッ素単量体を含む一種以上の単量体と、分子内に二重結合とペルオキシ結合を同時に有する単量体とを共重合せしめて、その分子内にペルオキシ結合を含有し、かつそのガラス転移温度が室温以下である含フッ素共重合体を製造することを第１段階とし、第２段階において、第１段階で得られた共重合体を水性乳濁液または分散溶媒中で、融点が１３０℃以上である結晶性重合体を与える、少なくとも一種の含フッ素単量体を含む一種以上の単量体を、グラフト共重合させたフッ素樹脂である。
【００１０】
ここで使用する分子内に二重結合とペルオキシ結合を同時に有する単量体としては、ｔ−ブチルペルオキシメタアクリレート、ｔ−ブチルペルオキシクロトネート等の不飽和ペルオキシエステル類、およびｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、ｐ−メンタンペルオキシアリルカーボネート等の不飽和ペルオキシカーボネート類が例示できる。
【００１１】
また、そのガラス転移温度が室温以下である含フッ素共重合体の組成としては、分子内に二重結合とペルオキシ結合を同時に有する単量体の成分を除いて表示すると、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の二元共重合体、ＶＤＦとＨＦＰとテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の三元共重合体、およびＶＤＦとクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）の二元共重合体等が例示されるが、特にその組成を限定するものではない。
【００１２】
特に好ましい例は、分子内に二重結合とペルオキシ結合を同時に有する単量体とＶＤＦとＣＴＦＥからなるものであり、ＶＤＦ／ＣＴＦＥの構造単位の比が８０／２０〜４０／６０であり、ＶＤＦとＣＴＦＥ１００重量部に対し分子内に二重結合とペルオキシ結合を同時に有する単量体が０．０１〜５重量部のものである。
【００１３】
第１段階で製造されるそのガラス転移温度が室温以下である含フッ素共重合体と第２段階でグラフト共重合されるＰＶＤＦの重量比は９５／５〜３０／７０の範囲にあることが望ましい。
【００１４】
また、本発明でいう軟質フッ素樹脂フイルムは、軟質フッ素樹脂および軟質フッ素樹脂と相溶性の良好な他の樹脂、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やアクリル樹脂等をブレンドしたブレンド樹脂をも含むものである。ここでいうＰＶＤＦはＶＤＦ単独重合体またはＶＤＦ構造単位を５０モル％以上含有する共重合体であればよく、共重合成分としては、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＣＴＦＥなどから選ばれる１種以上が例示できる。また、アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸の炭素数８以下のアルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの一種以上の単量体構造単位からなるものが使用される。この際、積層シートの柔軟性、耐候性、耐汚染性等を維持するためには、その混合割合は、軟質フッ素樹脂１００重量部当たり、０〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部の範囲である。
【００１５】
また、軟質フッ素樹脂シートに、紫外線吸収剤および（または）光安定剤を添加しておくことも好ましい。すなわち、軟質フッ素樹脂中の紫外線吸収剤および（または）光安定剤による紫外光の遮蔽効果および合成繊維クロス表面の顔料による遮蔽効果とがあいまって、合成繊維クロスは２重に保護されるものと推測される。かかる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、無機系のいずれも使用可能であるが、軟質フッ素樹脂との相溶性のよいシアノアクリレート系紫外線吸収剤がより好ましい。シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート（バイオソーブ９３０（共同薬品製品））やエチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート（バイオソーブ９１０（共同薬品製品））などが例示される。また紫外線吸収剤としてはヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）の使用が好ましい。ＨＡＬＳとしては、サノールＬＳ−７７０、サノールＬＳ−７６５、チヌビン−６２２ＬＤ、チマソーブ９４４ＬＤなどを例示できるがこれらに限定されない。これらの添加量は紫外線吸収剤、光安定剤ともに軟質フッ素樹脂１００重量部に対し、０．１〜５．０重量部、好ましくは０．３〜３．０重量部である。
【００１６】
本発明に使用する軟質フッ素樹脂シートはどの様な方法で製造されたものであってもよい。例えば、ロールによる押出成型法、プレス成型法またはカレンダー成型法などによって製造できる。これらのうちカレンダー成型法が生産性の点で最も好ましい。
【００１７】
軟質フッ素樹脂シートは、特にその厚みは限定されないが、１μｍ〜５ｍｍ、より好ましくは１０μｍ〜２ｍｍ、さらに好ましくは５０μｍ〜１ｍｍである。
本発明に使用される合成繊維クロスは、合成繊維の紡績糸またはフィラメント糸からなる織布である。合成繊維クロスの素材は特に限定さないが、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリアクリロニトリル繊維（アクリル繊維）、ポリプロピレン繊維、ポリウレタン繊維等を挙げることができる。何れの素材も一般的にはいくつかの原料単量体の共重合体であることが多いが、特にその組成を限定することなく繊維の分野において上記分類で理解される繊維であれば良い。これらのうち、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリロニトリル繊維製の紡績糸またはフィラメント糸を編織した合成繊維クロスが特に好適に用いられる。また、繊維の太さ、収束本数、編み方、編目の間隔、さらに上記繊維の混紡または混織等は、使用用途、部位により光透過性、強度、意匠性等を勘案して適宜選択可能である。例えば、合成繊維クロスの織密度としては、開口度（織布面積に対する糸の占める面積％）が０．０１〜９９％であるが、実用上２０％以上、好ましくは３０％以上、さらに好ましくは４０％とするのが好ましく、ポリエステル繊維の７５０デニールの紡績糸を使用した場合、３〜３０本／インチが好ましく、１０〜２０本／インチがより好ましい。３本／インチ未満では積層シートの引張強度が低く、また、３０本以上では織目の開口度が低く光透過率が低下し好ましくない。
【００１８】
本発明における合成繊維クロスの表面への顔料の被覆は、耐候性に富む樹脂の溶液に顔料を分散させた溶液を塗布することにより行われる。耐候性に富む樹脂としてはフッ素樹脂が特に好ましく、例えば軟質フッ素樹脂、ＨＦＰ／ＶＤＦ共重合体、ＰＶＤＦ等が挙げられる。これらのフッ素樹脂を溶解させる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ならびにケトン、エステル類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフランなどが挙げられ、特にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどまたはそれらとケトンまたはエステル類との混合溶媒が好ましい。この溶液のフッ素樹脂の濃度としては、５〜３０重量％が良く、合成繊維クロスへの隠蔽性および積層シートの柔軟性から１０〜２５％がより好ましい。
【００１９】
本発明の積層シートにおいて合成繊維クロスの保護に用いる顔料としては、塗料の技術分野において一般に使われる有機顔料、無機顔料、体質顔料のいずれも使用可能である。例えば有機顔料では、キナクリドンレッド、トルイジンレッド、ウオッチングレッド、クロモフタルエロー、グリーンゴールド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、カーボンブラック等が挙げられる。また無機顔料としては亜鉛華、酸化チタン、ベンガラ、クロムバーミリオン、黄鉛、オーカー、紺青、群青、各種金属粉顔料、各種焼成顔料等が挙げられる。さらに体質顔料としては、アルミナ、クレー、カオリン、タルク、沈降性炭酸カルシウム、バライト、ベントナイト、ホワイトカーボン等が上げられる。これらの中で長期に亘る耐候性の維持、積層時にかかる温度等の影響を避けるためには、無機顔料がより好ましい。添加量は使用する顔料の種類により異なるが、一般的には溶液中に含まれるフッ素樹脂１００重量部に対し、３〜１５０重量部、好ましくは５〜１２０重量部である。これらの顔料をフッ素樹脂溶液に分散させることで顔料分散液を調製することができるが、その方法は特に限定されない。例えば、攪拌機を備えた槽にフッ素樹脂溶液を仕込み、そこへ攪拌しながら顔料をそのまま或いは予め溶媒に分散させた状態で一度にまたは徐々に投入することで行うことができる。また、ホモジナイザー、ディスパーサーなどの分散操作において通常使用される機械を使用することもできる。また、この溶液中に紫外線吸収剤、光安定剤、分散剤、沈降防止剤、レベリング剤等の添加剤を加えることも好ましい。
【００２０】
本発明の積層シートは軟質フッ素樹脂シートと顔料分散液で表面処理した合成繊維クロスを加熱圧着して貼着させることにより得ることができる。貼着力を向上させるために、前記のフッ素樹脂の溶液にイソシアネート基を含む硬化剤を配合することもできる。かかる硬化剤の添加量は、接着剤溶液中に含まれる軟質フッ素樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜２０重量部である。０．１重量部未満の場合には、イソシアネート基を含む硬化剤の添加効果が充分に発揮されない。３０重量部を越えて混合した場合は、積層シートが柔軟性を失うとともに、耐薬品性、耐候性等も低下するので好ましくない。
【００２１】
イソシアネート基を含む硬化剤としては特に限定しないが、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート（ＬＤＩ）、ビス（２−イソシアネートエチル）カーボネート、２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアネートエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、またはこれらから調製される、ウレタンアダクト、ビュレット体、イソシアヌレート、ブロックイソシアネート、ウレタンプレポリマーなど、たとえばＨＤＩの水変成物、ＴＤＩ２量体、ＴＤＩトリメチロールプロパンアダクト（Ｌ）、ＨＭＤＩ−ビュレット体、Ｌ−フェノールブロック体、ＩＰＤＩの３量化物などおよびこれらの粗製物または２種以上の混合物が挙げられる。
【００２２】
本発明においては、上記イソシアネート基を含む硬化剤を選択して使用すればよいが、通常の場合変色は好まれないので、無黄変型または難黄変型といわれるイソシアネート基がベンゼン核に隣接していないもの、例えばＨＤＩ、ＸＤＩ、ＬＤＩ等の脂肪族ジイソシアネートまたはＩＰＤＩ、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩ等の脂環式イソシアネートが好ましく、またこれらのポリイソシアネートから調製されるウレタンアダクト、ビュレット体、イソシアヌレート、ブロックイソシアネート、ウレタンプレポリマー等も好ましく使用できる。
【００２３】
軟質フッ素樹脂を含む光透過性積層シートの製造における貼着方法は、加熱プレス機による枚葉式または加熱ロールによる連続式のいずれを採用してもよい。加工温度は１５０〜２８０℃であり、１８０〜２５０℃程度以下であることが好ましい。１５０℃以下では貼着し難く、剥離しやすい積層シートとなるので好ましくなく、また、２５０℃以上になると合成繊維クロスの強度低下をもたらすことになるので好ましくない。
【００２４】
本発明の積層シートは、一層以上の軟質フッ素樹脂フィルムと一層以上の合成樹脂クロスが交互に積層されてなるが、それぞれの層の厚みは同じであっても異なってもよく、またそれぞれの層の材質、クロスの種類なども異なってもよい。一般的には一層の合成樹脂クロスとその両側に軟質フッ素樹脂を配置した構成をとるのが最も好ましい。
【００２５】
本発明の積層シートは、２０％以上の可視光線の透過率を有するものであり、より好ましくは３０％以上の可視光線透過率を有するものである。
【００２６】
【実施例】
次に例示する方法で軟質フッ素樹脂を含む光透過性積層シートを製造したが、本発明の実施態様はこれに限らない。
【００２７】
軟質フッ素樹脂シートの製造例１
フッ化ビニリデンとクロロトリフルオロエチレンの共重合体にフッ化ビニリデンをグラフト重合させた軟質フッ素樹脂（セントラル硝子（株）製セフラルソフトＧ１５０、融点１６５℃）１００重量部にポリフッ化ビニリデン樹脂（アウジモント（株）製ハイラー４６０）５重量部、成型助剤としてポリテトラフルオロエチレン（デュポン（株）製テフロン６Ｊ）０．２重量部とワックス（東京ファイン（株）製Ａ−７２０）０．３重量部、紫外線吸収剤（共同薬品（株）バイオソーブ９３０）１．０重量部を配合し、カレンダー機により成型して約２００μｍ厚みのフィルムを製造した（軟質フッ素樹脂シート１）。
【００２８】
軟質フッ素樹脂シートの製造例２
ＰＶＤＦを添加しないで軟質フッ素樹脂シートの製造例１と同様にして軟質フッ素樹脂シート２を製造した。
【００２９】
軟質フッ素樹脂シートの製造例３
ＰＶＤＦ（ハイラー４６０）を２０重量部として軟質フッ素樹脂シートの製造例１と同様にして軟質フッ素樹脂シート３を製造した。
【００３０】
軟質フッ素樹脂シートの製造例４
ＶＤＦ系樹脂として、低分子量ＰＶＤＦ（アウジモント（株）製ハイラー７１０）５重量部を用い、紫外線吸収剤としてバイオソーブ９３０（共同薬品（株））１．０重量部を用いて、軟質フッ素樹脂シートの製造例１と同様にして軟質フッ素樹脂シート４を製造した。
【００３１】
軟質フッ素樹脂シートの製造例５
フッ化ビニリデンとクロロトリフルオロエチレンの共重合体にフッ化ビニリデンをグラフト重合させた軟質フッ素樹脂（セントラル硝子（株）製セフラルソフトＧ１５０、融点１６５℃）１００重量部にＰＶＤＦ（アトケム（株）製カイナー４６０、融点１７４℃）２０重量部をミキシングロールにて充分混練後、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２２、スクリュー回転数２０ｒｐｍ、金型Ｔダイ使用）により押出機の成形温度（Ｃ１＝１９０℃、Ｃ２＝２００℃、Ｃ３＝２１０℃、Ｃ４＝２２０℃）の条件で成形し、約２００μｍ厚みの軟質フッ素樹脂シート５を製造した。
【００３２】
顔料分散液の調製例１
フッ化ビニリデンとクロロトリフルオロエチレンの共重合体にフッ化ビニリデンをグラフト重合させた軟質フッ素樹脂（セントラル硝子（株）製セフラルソフトＧ１８０）１００重量部にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５１１重量部を添加し、室温にてディスパーサーを用いて３０分攪拌し、固形分濃度１８％のＤＭＦ溶液を得た。ついでこの溶液に酸化チタン１０重量部を添加し、再度ディスパーサーにて３０分混練し、酸化チタン分散液を得た（顔料分散液１）。
【００３３】
顔料分散液の調製例２
顔料を弁柄１０重量部とした他は顔料分散液の調製例１と同様にして顔料分散液２を調製した。
【００３４】
顔料分散液の調製例３
軟質フッ素樹脂をフッ化ビニリデンとクロロトリフルオロエチレンの共重合体にフッ化ビニリデンをグラフト重合させた軟質フッ素樹脂（セントラル硝子（株）製セフラルソフトＧ１５０）１００重量部とし、顔料を焼成青２０重量部とした他は顔料分散液の調製例１と同様にして顔料分散液３を調製した。
【００３５】
顔料分散液の調製例４
フッ素樹脂の溶媒を４／１容量比のＤＭＦ／メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）６１３重量部とした他は顔料分散液の調製例１と同様にして顔料分散液４を調製した。
【００３６】
顔料分散液の調製例５
顔料を添加しないで顔料分散液の調製例１と同様にして顔料分散液５を調製した。
【００３７】
［実施例１］
顔料分散液１００重量部に対し、硬化剤としてポリイソシヌレート（日本ポリウレタン（株）製コロネートＨＸ）を２重量部添加し、充分に攪拌混合後、浸漬槽に移した。ついでポリエステルクロス（東レ（株）製ＴＦ７５０Ｄ／１×ＴＦ７５０Ｄ／１、１５×１６本／インチ）をこの浸漬槽に通し、８０℃／２分の条件で予備乾燥した後、１８０℃／３分で本乾燥を行なって、表面処理したポリエステルクロスを得た。
【００３８】
表面処理したポリエステルクロスの両面に軟質フッ素樹脂シート１を配置した積層体を２００℃に加熱したロールで線圧１０ｋｇ／ｃｍで圧着し積層シートを製造した。
【００３９】
得られた光透過性積層シートの性能を、下記測定法で測定した。その結果を表１、表２に示す。
【００４０】
【表１】

【００４１】
【表２】

【００４２】
［物性測定方法］
（１）厚み
マイクロメーターで測定。
【００４３】
（２）全光線透過率およびヘーズ値
全光線透過率およびヘーズ値はＪＩＳＫ６７１４に従い、（株）東洋精機製作所製直読ヘイズメーターを用いて測定。
【００４４】
（３）汚染性試験
カーボンブラックを水に分散させた溶液を、積層シートの表面に直径１ｃｍ位になるようにスポイトで落とし、ついで６０℃の恒温槽に１時間放置後、水道水を流下させながらスポンジで軽く洗浄し、洗浄後のスポットの状態により、次の４段階で評価した。
【００４５】
◎：スポットの痕がまったく残っていない
○：スポットの痕がわずかに残る
△：スポットの痕が多少残る
×：スポットの痕が明らかに残る
（４）促進耐候性試験の実施方法
ＪＩＳＡ１４１５のサンシャインウェザーメーター（ＳＷＭ：ブラックパネル温度６３℃）に積層シートを入れ、４，０００時間まで曝露した後の外観、引張強度、保持率、全光線透過率、ヘーズ値を測定した。
【００４６】
［実施例２］
顔料分散液２を使用して実施例１と同様に積層シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００４７】
［実施例３］
合成繊維クロスとして、１．７デニールのナイロン６６ステープルからなるポリアミド繊維クロス（７５０Ｄ／１×７５０Ｄ／１、１５×１６本／インチ）と、顔料分散液３を用いて実施例１と同様に積層シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００４８】
［実施例４］
顔料分散液４を用い、ポリエステルクロス（東レ（株）製ＴＦ７５０Ｄ／１×ＴＦ７５０Ｄ／１、８×９本／インチ）を用いて実施例１と同様に積層シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００４９】
［実施例５］
軟質フッ素樹脂シート２を用い、硬化剤としてディスモジュールＺ４３７０（住友バイエル（株））２重量部を用いて実施例１と同様に積層シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００５０】
［実施例６］
軟質フッ素樹脂シート５、実施例１と同様にして調製したポリエステルクロス、軟質フッ素樹脂シートの順にセットした積層構成物を金属板の間に挟み、これを１９０℃に加熱した熱プレスで４分間無圧状態で予備加熱し、ついで４０ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で３分間加圧成型した。その後、冷却プレスに移して、４０ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で３分間加圧冷却し、積層シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００５１】
［実施例７］
軟質フッ素樹脂シート３を用いて実施例１と同様に積層シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００５２】
［実施例８］
軟質フッ素樹脂シート４を用いて実施例１と同様に積層シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００５３】
［比較例１］
軟質フッ素樹脂シート５、顔料分散液５（顔料は入っていない）を用いて実施例１と同様に調製したポリエステルクロス、軟質フッ素樹脂シート５の順にセットし、実施例６と同様に積層シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００５４】
［比較例２］
顔料分散液（顔料は入っていない）を用いて実施例１と同様に積層シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示す。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の軟質フッ素樹脂を含む積層シートは、従来のポリテトラフルオロエチレン系シートなどに比べ、光透過性、柔軟性に優れる一方で、塩ビ系シートに比べ、耐久性に優れるという特徴をもった新規な積層シートであり、これまで使用が難しかった透光性の要求される分野、例えば建築分野、農業分野などへの展開が可能となる。

Claims

合成繊維クロスと軟質フッ素樹脂シートを積層してなる積層シートであって、軟質フッ素樹脂として、少なくとも一種以上の含フッ素単量体を含む一種以上の単量体と、分子内に二重結合とペルオキシ結合を同時に有する単量体とを共重合せしめてそのガラス転移温度が室温以下である含フッ素弾性共重合体（幹ポリマー）を製造し、この幹ポリマー１００重量部に対してフッ化ビニリデン単量体を２０〜８０重量部グラフト重合せしめた軟質フッ素樹脂を用い、合成繊維の表面を顔料で被覆したことを特徴とする可視光線の透過率が２０％以上である光透過性積層シート。
合成繊維がポリエステル繊維、ポリアミド繊維またはアクリル繊維である請求項１記載の光透過性積層シート。
合成繊維クロスが織布であり、かつ開口率が０．０１〜９９％である請求項１〜２記載の光透過性積層シート。
軟質フッ素樹脂シートがカレンダー成形法により形成されたシートである請求項１〜３記載の光透過性シート。
顔料が有機顔料、無機顔料または体質顔料である請求項１〜４記載の軟質フッ素樹脂を含む光透過性積層シート。
顔料が、酸化チタンである請求項１〜５記載の光透過性積層シート。
顔料が溶解または分散されたフッ素樹脂溶液を塗布されることにより合成繊維の表面を顔料で被覆したことを特徴とする請求項１〜６記載の光透過性積層シート。