JP3536003B2 - Method for producing arsenic insolubilizing agent for arsenic-contaminated solids - Google Patents
Method for producing arsenic insolubilizing agent for arsenic-contaminated solidsInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば土壌、石膏
ボード及び各種廃棄物等の固形物中に含まれる有害な砒
素を不溶化することによって、生活環境を保護するため
の砒素不溶化処理技術に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an arsenic insolubilization treatment technique for protecting the living environment by insolubilizing harmful arsenic contained in solid matter such as soil, gypsum board and various wastes. Is.
【０００２】[0002]
【従来の技術】砒素で汚染された土壌中の砒素を不溶化
処理する技術としては、従来から、キレート剤による土
壌処理法、カルシウム化合物や鉄化合物等による土壌処
理法、電気泳動による土壌修復技術、ガラス固化法、及
び洗浄法等が知られている。2. Description of the Related Art As a technique for insolubilizing arsenic in soil contaminated with arsenic, conventionally, a soil treatment method using a chelating agent, a soil treatment method using a calcium compound or an iron compound, a soil restoration technique using electrophoresis, A vitrification method, a cleaning method, etc. are known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来技術においては、それぞれ、次のような問題が指摘さ
れる。すなわち、例えばキレート剤による土壌処理法
は、コストが高く、しかも土壌機能を低下させる。However, in the above-mentioned conventional techniques, the following problems are pointed out. That is, for example, a soil treatment method using a chelating agent is high in cost and further reduces soil function.
【０００４】カルシウム化合物による土壌処理法は、処
理後の土壌が酸性雨等の影響によって、土壌のｐＨが低
下すると、カルシウム化合物によっていったん固定され
た砒素が再び溶出されてしまう可能性が高い。また、鉄
化合物（例えば硫酸第二鉄）の混合による土壌処理法に
おいても、土壌のｐＨの低下や、土壌酸化還元電位の低
下に伴い、いったん固定された砒素が再び溶出されてし
まう可能性が高い。In the soil treatment method using a calcium compound, when the pH of the treated soil is lowered by the effect of acid rain or the like, arsenic once fixed by the calcium compound is likely to be eluted again. Further, even in a soil treatment method by mixing an iron compound (for example, ferric sulfate), arsenic once fixed may be eluted again with a decrease in soil pH or a decrease in soil redox potential. high.
【０００５】電気泳動による土壌修復技術は、地中に埋
設した電極間での電気泳動を行うものであるため、大き
な電力を必要とし、しかも長大な時間がかかり、コスト
が著しく高くなる。The soil restoration technique by electrophoresis requires electrophoresis with a large amount of electric power because it performs electrophoresis between electrodes buried in the ground, and it takes a long time, resulting in a significant increase in cost.
【０００６】ガラス固化法は、砒素で汚染された土壌に
高電圧をかけて通電し、溶融固化することによって、砒
素を固化物に封じ込めるものであるが、大きな電力を必
要とするためコストが高く、しかも前記固化物を埋め立
てるといった処理が必要になる。The vitrification method encloses arsenic in a solidified material by energizing a soil contaminated with arsenic by applying a high voltage and energizing the material to melt and solidify it. In addition, it is necessary to fill the solidified material.
【０００７】洗浄法は、土壌を掘削して水洗するもので
あるが、大量の水を必要とし、しかも水洗の結果、砒素
を含む大量の廃水処理が必要になるため、処理コストが
高くなる。The cleaning method involves excavating the soil and washing it with water. However, a large amount of water is required, and as a result of the washing, a large amount of waste water containing arsenic is required, resulting in high treatment cost.
【０００８】本発明は、上記のような問題に鑑みてなさ
れたもので、その技術的課題とするところは、希土類金
属の水和酸化物と砒素との不可逆的な反応により、不溶
化された砒素がｐＨの変化によって溶出することがな
く、しかも低コストで砒素の不溶化を実現可能な砒素不
溶化処理剤を提供することにある。The present invention has been made in view of the above problems, and its technical problem is to make arsenic insolubilized by an irreversible reaction between a hydrated oxide of a rare earth metal and arsenic. There is no be eluted by a change in pH, addition of arsenic not feasible insolubilization of arsenic at a low cost
It is to provide a solubilizing agent .
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上述した技術的課題は、
本発明によって有効に解決することができる。すなわち
本発明に係る砒素汚染固形物の砒素不溶化処理剤の製造
方法は、希土類金属の酸化物を含む材料に、酸を添加す
ることにより溶解して前記希土類金属の酸化物を希土類
金属のイオンとし、これにアルカリ薬剤を添加して水和
酸化物とすることにより、希土類金属の水和酸化物を主
剤とする砒素不溶化処理剤を得るものである。The above-mentioned technical problems are as follows.
The present invention can effectively solve the problem. That is, the production of the arsenic insolubilizing agent for arsenic-contaminated solid according to the present invention
The method involves adding an acid to a material containing a rare earth metal oxide.
The rare earth metal oxide is dissolved by dissolving the rare earth metal
Hydrate by adding an alkaline chemical to this as a metal ion
By using an oxide, the hydrated oxide of rare earth metal is mainly
An arsenic insolubilizing agent is obtained .
【００１０】セリウム、ランタン等の希土類金属の水和
酸化物を主剤とする砒素不溶化処理剤は、土壌、石膏ボ
ード、あるいは各種廃棄物等に含まれる可溶性の砒素
を、広いｐＨ領域において効率的に不溶化することがで
き、したがって、いったん不溶化した砒素が、その後の
ｐＨの低下等によって可溶化するのを有効に防止するこ
とができる。An arsenic insolubilizing agent containing a hydrated oxide of a rare earth metal such as cerium or lanthanum as a main agent is an effective arsenic insolubilizer contained in soil, gypsum board, or various wastes in a wide pH range. It can be insolubilized. Therefore, it is possible to effectively prevent arsenic once insolubilized from being solubilized by the subsequent decrease in pH and the like.
【００１１】この製造方法において、希土類金属の酸化
物を含む材料としては、光学レンズの研磨に使用された
使用済みの廃研磨剤を有効に利用することができる。In this manufacturing method, as the material containing the oxide of the rare earth metal , the used waste polishing agent used for polishing the optical lens can be effectively utilized.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】図１は、本発明の好ましい一実施
形態として、セリウム、ランタン等の酸化物を含有する
使用済みの廃研磨剤（例えばレンズ研磨用）から、砒素
不溶化処理剤を製造する方法を示すものである。FIG. 1 shows a preferred embodiment of the present invention in which an arsenic insolubilizing agent is produced from a used waste abrasive containing oxides such as cerium and lanthanum (for lens polishing, for example). It shows how to do.
【００１３】すなわち、この製造方法においては、まず
セリウム及びランタンの酸化物ＣｅＯ２，Ｌａ２Ｏ３を
含有する廃研磨剤０．１ｇあたり５モルの塩酸ＨＣlを
５ｍｌ、純水を２５ｍｌの割合で添加し、１３０℃前後
で１．５時間加熱する。この処理においては、廃研磨剤
中に含有されるセリウム及びランタンの酸化物を、塩酸
等の酸による次式（１）（２）のような反応によって、
セリウムイオン及びランタンイオンにするものである。
ＣｅＯ２＋４ＨＣl→Ｃｅ４４＋＋４Ｃl−＋２Ｈ２Ｏ ・・・・・・（１）
Ｌａ２Ｏ３＋６ＨＣl→２Ｌａ３＋＋６Ｃl−＋３Ｈ２Ｏ ・・・・・・（２
）That is, in this manufacturing method, 5 mol of hydrochloric acid HCl (5 ml) and pure water (25 ml) per 0.1 g of the waste abrasive containing cerium and lanthanum oxides CeO 2 and La 2 O 3 are used. Add and heat at around 130 ° C. for 1.5 hours. In this treatment, oxides of cerium and lanthanum contained in the waste polishing agent are treated with an acid such as hydrochloric acid as shown by the following formulas (1) and (2).
Cerium ions and lanthanum ions are used. CeO 2 + 4HCl → Ce4 4+ + 4Cl − + 2H 2 O ··· (1) La 2 O 3 + 6HCl → 2La 3 + + 6Cl − + 3H 2 O ··· (2)
【００１４】次に、上記処理によって得られた黄色の懸
濁液に、水酸化ナトリウムＮａＯＨを添加することによ
って、ｐＨ６〜７に中和させる。この処理においては、
前記懸濁液におけるセリウムイオン及びランタンイオン
を、前記水酸化ナトリウム等のアルカリ薬剤による次式
（３）（４）のような反応によって、セリウム及びラン
タンの水和酸化物Ｃｅ(ＯＨ)４・ｎＨ２Ｏ、Ｌａ(Ｈ)３
・ｎＨ２Ｏとするものである。そして、これにより得ら
れた液を遠心分離装置にかけ、上澄み液を捨てて沈殿物
を取り出し、この沈殿物を砒素不溶化処理剤の主剤とす
る。
ＣｅＣl４＋４ＮａＯＨ＋ｎＨ２Ｏ→Ｃｅ(ＯＨ)４・ｎＨ２Ｏ＋４ＮａＣl
・・・・・・・・・・・（３）
ＬａＣl３＋３ＮａＯＨ＋ｎＨ２Ｏ→Ｌａ(ＯＨ)３・ｎＨ２Ｏ＋３ＮａＣl
・・・・・・・・・・・（４）Next, the yellow suspension obtained by the above treatment is neutralized to pH 6 to 7 by adding sodium hydroxide NaOH. In this process,
The cerium ion and the lanthanum ion in the suspension are reacted with an alkaline agent such as sodium hydroxide as shown in the following formulas (3) and (4) to obtain a hydrated oxide Ce (OH) 4 · nH of cerium and lanthanum. 2 O, La (H) 3
・ It is nH 2 O. Then, the liquid thus obtained is subjected to a centrifugal separator, the supernatant liquid is discarded and the precipitate is taken out, and this precipitate is used as the main component of the arsenic insolubilizing agent. CeCl 4 + 4NaOH + nH 2 O → Ce (OH) 4 · nH 2 O + 4NaCl ・ ・ ・ ・ ・ ・ (3) LaCl 3 + 3NaOH + nH 2 O → La (OH) 3・ nH 2 O + 3NaCl ・ ・ ・ ・ ・ ・(4)
【００１５】セリウムの水和酸化物Ｃｅ(ＯＨ)４・ｎＨ
２Ｏや、ランタンの水和酸化物Ｌａ(ＯＨ)３・ｎＨ２Ｏ
による砒素Ａｓの不溶化原理は、発明者の研究において
は完全には解明されていないが、イオン交換吸着と不可
逆的な特異吸着が主に起こっているものと考えられる。
次式（５）はイオン交換吸着を示す例である。なお、式
中のＬｎは、セリウムＣｅあるいはランタンＬａを表
す。また、砒酸イオン種はｐＨによって変化するが、式
では砒酸二水素イオンＨ２ＡｓＯ４−を例にした。
Ｌｎ・ＯＨ２ ＋＋Ｈ２ＡｓＯ４ −＝Ｌｎ・ＯＨ２ ＋・・・ Ｈ２ＡｓＯ４ − ・・・・・
（５）Cerium hydrated oxide Ce (OH) 4 · nH
2 O and hydrated lanthanum oxide La (OH) 3 · nH 2 O
Although the principle of insolubilization of arsenic As by the above has not been completely elucidated in the research of the inventor, it is considered that ion exchange adsorption and irreversible specific adsorption mainly occur.
The following formula (5) is an example showing ion exchange adsorption. Ln in the formula represents cerium Ce or lanthanum La. Further, the arsenate ion species change depending on the pH, but in the formula, dihydrogen arsenate ion H 2 AsO 4 − is used as an example. Ln · OH 2 + + H 2 AsO 4 − = Ln · OH 2 + ... H 2 AsO 4 − ··· (5)
【００１６】上記実施形態の方法により得られた砒素不
溶化処理剤は、それ自体に有害物質が含まれていると、
使用することができない場合も考えられるので、好まし
くは、水あるいは酸性溶液による砒素不溶化処理剤から
の有害物質の溶出試験を行い、その溶出の有無及び溶出
量の確認を行う。If the arsenic insolubilizing agent obtained by the method of the above embodiment contains a harmful substance in itself,
Since it may not be possible to use it, it is preferable to carry out an elution test of harmful substances from the arsenic insolubilizing agent with water or an acidic solution, and confirm the elution and the elution amount.
【００１７】蒸留水による有害物質の溶出試験は、例え
ば０．１ｇの廃研磨剤から得られた砒素不溶化処理剤
に、５０ｍｌの蒸留水を加えて６時間振とう撹拌し、液
中の主な溶出物質の濃度を求める。また、酸性溶液によ
る有害物質の溶出試験は、例えば０．１ｇの廃研磨剤か
ら得られた砒素不溶化処理剤に、５０ｍｌの蒸留水を加
え、更に硫酸の添加によってｐＨ４に固定しながら６時
間振とう撹拌し、液中の主な溶出物質の濃度を求める。In the elution test of harmful substances with distilled water, for example, 50 ml of distilled water was added to 0.1 g of an arsenic insolubilizing agent obtained from a waste polishing agent, and the mixture was shaken and stirred for 6 hours to prepare a main solution in the liquid. Determine the concentration of the eluted substance. In addition, the elution test of harmful substances with an acidic solution is carried out, for example, by adding 50 ml of distilled water to 0.1 g of an arsenic insolubilizing agent obtained from a waste abrasive, and further shaking for 6 hours while fixing the pH to 4 by adding sulfuric acid. Stir to determine the concentration of the main dissolved substances in the solution.
【００１８】また、本発明の方法により得られた砒素不
溶化処理剤を用いての、砒素汚染土壌等に対する砒素不
溶化処理においては、目標とする砒素溶出濃度を満足す
るために、必要とする処理剤の添加量を予備試験によっ
て算出する。この試験によって求められた割合で処理剤
の添加を行うことによって、土壌等における可溶性砒素
を目標濃度まで不溶化することができる。Further, in the arsenic insolubilization treatment for arsenic-contaminated soil and the like using the arsenic insolubilization treatment agent obtained by the method of the present invention, a treatment agent required to satisfy the target arsenic elution concentration The addition amount of is calculated by a preliminary test. By adding the treating agent in the proportion determined by this test, the soluble arsenic in the soil or the like can be insolubilized to the target concentration.
【００１９】上記予備試験としては、図２に示すよう
に、例えばまず５ｇの土壌試料及び石膏ボード等の廃棄
物試料を用意し、これに、０．１ｇの廃研磨剤から得ら
れた砒素不溶化処理剤と、２ｍｌの蒸留水を添加し、振
とう撹拌により混合して１５時間以上放置し、処理済試
料とする。In the preliminary test, as shown in FIG. 2, for example, 5 g of a soil sample and a waste sample such as gypsum board were first prepared, and 0.1 g of the arsenic insolubilizing agent obtained from the waste abrasive was prepared. A treatment agent and 2 ml of distilled water are added, mixed by shaking and stirring, and left to stand for 15 hours or more to obtain a treated sample.
【００２０】また、上記予備試験による砒素不溶化効果
の確認方法としては、図３に示すように、まず５ｇの上
記処理済試料に、５０ｍｌの蒸留水を添加し、これを６
時間振とう撹拌する。この振とう撹拌溶出過程では、処
理済試料中のアルカリ成分の溶出によるｐＨの変化を、
硫酸の添加により抑え、ｐＨ４に固定する。そして、こ
の振とう撹拌により得られた溶出液を、土壌試料の場合
は環境庁告示４６号に従って０．４５μｍメンブランフ
ィルタで濾過し、廃棄物試料の場合は環境庁告示１３号
に従って１μｍガラスフィルタで濾過し、その濾液中に
含まれる砒素（Ａｓ）の濃度を通常の方法（例えば水素
化物発生−ＩＣＰ発光分析法）によって測定する。As a method for confirming the arsenic insolubilizing effect by the preliminary test, as shown in FIG. 3, first, 50 ml of distilled water was added to 5 g of the treated sample, and 6
Shake for time. In this shaking stirring elution process, the change in pH due to the elution of the alkaline component in the treated sample is
It is suppressed by the addition of sulfuric acid and fixed at pH 4. Then, the eluate obtained by this shaking stirring is filtered with a 0.45 μm membrane filter according to the Environmental Agency Notification No. 46 in the case of soil samples, and with a 1 μm glass filter according to the Environmental Agency Notification No. 13 in the case of waste samples. After filtration, the concentration of arsenic (As) contained in the filtrate is measured by a usual method (for example, hydride generation-ICP emission spectrometry).
【００２１】上記実施形態によれば、以下の実施例にお
いて説明するように、砒素に汚染された土壌や石膏ボー
ドあるいは各種廃棄物等を、比較的短時間で効率的に砒
素不溶化処理することができ、しかも酸性雨等による酸
性条件下においても、砒素の再溶出を有効に防止するこ
とができる。また、レンズの製造工場では、ガラス製の
光学レンズを研磨するのにセリウム、ランタン等の酸化
物を含有するガラス研磨剤を使用しており、このため使
用済みの廃研磨剤が大量に発生するが、上記実施形態に
よれば、このような廃研磨剤を有効に利用して砒素不溶
化処理剤を製造することができるため、低コストである
ばかりでなく、廃研磨剤の処分も同時に行なうことがで
きる。According to the above embodiment, as will be described in the following examples, arsenic insolubilizing treatment can be performed on arsenic-contaminated soil, gypsum board, various wastes, etc., in a relatively short time. In addition, the re-elution of arsenic can be effectively prevented even under acidic conditions such as acid rain. Further, in a lens manufacturing factory, a glass abrasive containing oxides such as cerium and lanthanum is used to polish an optical lens made of glass, and therefore a large amount of used waste abrasive is generated. However, according to the above-mentioned embodiment, since the arsenic insolubilizing agent can be manufactured by effectively utilizing such a waste abrasive, not only the cost is low, but also the waste abrasive can be disposed of at the same time. You can
【００２２】［実施例］ガラス製光学レンズの研磨に使
用した廃研磨剤を用いて、本発明の方法により製造した
砒素不溶化処理剤自体からの有害物質の溶出の有無を確
認する試験を行った。この試験は、０．１ｇの廃研磨剤
から得られた砒素不溶化処理剤に、５０ｍｌの蒸留水を
加えて６時間振とう撹拌し、液中の主な溶出物質の濃度
を求めた。また、酸性の条件下での有害物質の溶出の有
無を確認するため、０．１ｇの廃研磨剤から得られた砒
素不溶化処理剤に、５０ｍｌの蒸留水を加え、更に硫酸
の添加によってｐＨ４に固定しながら６時間振とう撹拌
し、液中の主な溶出物質の濃度を求めた。その結果は、
図４に示すとおりであった。[Example] A test was carried out to confirm whether or not a toxic substance was eluted from the arsenic insolubilizing agent itself produced by the method of the present invention, using the waste abrasive used for polishing the glass optical lens. . In this test, 50 ml of distilled water was added to an arsenic insolubilizing agent obtained from 0.1 g of a waste abrasive, and the mixture was shaken and stirred for 6 hours to determine the concentration of the main eluted substance in the liquid. In addition, to confirm the presence or absence of elution of harmful substances under acidic conditions, add 50 ml of distilled water to 0.1 g of arsenic insolubilizing agent obtained from waste abrasive, and further add sulfuric acid to adjust the pH to 4. The mixture was shaken and agitated for 6 hours while being fixed, and the concentrations of the main eluted substances in the solution were determined. The result is
It was as shown in FIG.
【００２３】ここで図４に示される物質中、環境基準が
設定されたカドミウム（Ｃｄ）、鉛（Ｐｂ）、フッ素
（Ｆ）及びホウ素（Ｂ）が有害物質であるが、上記試験
の結果、これら有害物質の溶出濃度は、蒸留水による溶
出及びｐＨ４固定条件による溶出のいずれにおいても、
環境基準値以下であり、砒素不溶化処理剤として有効に
使用可能であることが確認された。Among the substances shown in FIG. 4, cadmium (Cd), lead (Pb), fluorine (F) and boron (B), which are environmental standards, are harmful substances. The elution concentrations of these harmful substances are as follows:
It was confirmed to be less than the environmental standard value and can be effectively used as an arsenic insolubilizing agent.
【００２４】図５は、本発明の砒素不溶化処理剤により
砒素を吸着可能なｐＨの範囲を求めるための試験を行っ
た結果を示すものである。この試験においては、蒸留水
に三価の砒素Ａｓ(III) を２０００μｇ／Ｌ、五価の砒
素Ａｓ(Ｖ)を２４００μｇ／Ｌ添加した溶液１００ｍｌ
に、０．１ｇの廃研磨剤から得られた砒素不溶化処理剤
を添加して、６時間振とう撹拌し、液中の初期砒素濃度
を測定したものである。FIG. 5 shows the results of a test conducted to determine the range of pH at which arsenic can be adsorbed by the arsenic insolubilizing agent of the present invention. In this test, 100 ml of a solution prepared by adding 2000 μg / L of trivalent arsenic As (III) and 2400 μg / L of pentavalent arsenic As (V) to distilled water.
Was added to 0.1 g of the arsenic insolubilizing agent obtained from the waste abrasive, and the mixture was shaken and stirred for 6 hours, and the initial arsenic concentration in the solution was measured.
【００２５】この試験結果に示されるように、蒸留水に
添加した砒素（Ａｓ）は２０００μｇ／Ｌ以上の高濃度
であるにも拘らず、三価砒素、五価砒素共、ｐＨ５〜ｐ
Ｈ１０の範囲においてほぼ９９％以上の不溶化を実現す
ることができた。また、ｐＨ４の条件下では、三価砒素
に対する除去率の僅かな低下がみられるが、それでも９
６％以上の不溶化率が得られている。As shown in the test results, although arsenic (As) added to distilled water has a high concentration of 2000 μg / L or more, both trivalent arsenic and pentavalent arsenic have a pH of 5 to p.
Almost 99% or more insolubilization could be realized in the H10 range. Further, under the condition of pH 4, the removal rate for trivalent arsenic is slightly decreased, but it is still 9%.
An insolubilization rate of 6% or more is obtained.
【００２６】図６は、本発明の砒素不溶化処理剤による
土壌及び石膏ボードに対する砒素（Ａｓ）の不溶化効果
を確認するための試験を行った結果を示すものである。
この試験においては、土壌１〜３及び石膏ボード各５ｇ
に、０．１ｇの廃研磨剤から得られた砒素不溶化処理剤
を添加した。その結果、いずれの試料においても、処理
剤未添加時に比較して、溶出砒素（Ａｓ）の濃度がほぼ
９０％以上減少することが確認された。また、この試験
における各試料中、土壌２及び土壌３は過去の汚染事例
によく見られる砒素汚染レベルのものであるが、この土
壌２及び土壌３の溶出砒素（Ａｓ）の濃度は、本発明の
砒素不溶化処理剤の添加によって、いずれも０．０１ｍ
ｇ／Ｌの環境基準値以下になった。FIG. 6 shows the result of a test for confirming the insolubilizing effect of arsenic (As) on soil and gypsum board by the arsenic insolubilizing agent of the present invention.
In this test, soil 1-3 and gypsum board 5g each
To this, 0.1 g of an arsenic insolubilizing agent obtained from the waste abrasive was added. As a result, it was confirmed that the concentration of eluted arsenic (As) was reduced by almost 90% or more in all the samples as compared with the case where the treatment agent was not added. Further, in each sample in this test, the soil 2 and the soil 3 have the arsenic contamination level which is often seen in the past contamination cases, and the concentration of the dissolved arsenic (As) in the soil 2 and the soil 3 is the same as that of the present invention. By adding the arsenic insolubilizing agent,
It fell below the environmental standard value of g / L.
【００２７】図７は、酸性雨等による酸性条件下で砒素
不溶化処理をした土壌等の安定性を確認するための試験
を行った結果を示すものである。すなわち、この試験に
おいては、土壌１〜３及び石膏ボード各５ｇに、０．１
ｇの廃研磨剤から得られた砒素不溶化処理剤をｐＨ４の
酸性条件で添加した。その結果、いずれの試料において
も、処理剤未添加時に比較して、溶出砒素（Ａｓ）の濃
度がほぼ９０％以上減少することが確認された。また、
この酸性条件下でも、過去の汚染事例によく見られる砒
素汚染レベルの土壌２及び土壌３からの溶出砒素濃度
は、本発明の砒素不溶化処理剤の添加によって、いずれ
も０．０１ｍｇ／Ｌの環境基準値以下になった。FIG. 7 shows the results of a test for confirming the stability of soil and the like that have been arsenic insolubilized under acidic conditions such as acid rain. That is, in this test, 0.1 g was added to each of soil 1 to 3 and gypsum board 5 g.
The arsenic insolubilizing agent obtained from g of the waste abrasive was added under acidic conditions of pH 4. As a result, it was confirmed that the concentration of eluted arsenic (As) was reduced by almost 90% or more in all the samples as compared with the case where the treatment agent was not added. Also,
Even under this acidic condition, the concentration of arsenic eluted from soil 2 and soil 3 at the arsenic contamination level often seen in past pollution cases is 0.01 mg / L due to the addition of the arsenic insolubilizing agent of the present invention. It fell below the standard value.
【００２８】図８は、試料として高濃度の砒素で汚染さ
れた５ｇの土壌１を用い、廃研磨剤から得られた本発明
による砒素不溶化処理剤の添加量と砒素不溶化効果との
関係を確認するため、環境庁告示４６号に従った溶出試
験及びｐＨ４の酸性条件下での溶出試験を行った結果を
示すものである。この結果、いずれの試験においても、
処理剤添加量の増加と共に、土壌１からの砒素（Ａｓ）
の溶出濃度が減少することが確認された。したがって、
実際の砒素汚染土壌等に対する不溶化を行うには、汚染
のレベル、土壌の種類等を考慮して、環境基準をクリア
するのに必要な添加量の割合を予め試験で求め、現場で
適用すれば良い。FIG. 8 confirms the relationship between the added amount of the arsenic insolubilizing agent according to the present invention obtained from a waste abrasive and the arsenic insolubilizing effect, using 5 g of soil 1 contaminated with high concentration of arsenic as a sample. Therefore, the results of the dissolution test according to the Environmental Agency Notification No. 46 and the dissolution test under acidic conditions of pH 4 are shown. As a result, in any test,
Arsenic (As) from soil 1 as the amount of treatment agent added increases
It was confirmed that the elution concentration of E. Therefore,
In order to insolubilize actual arsenic-contaminated soil, etc., in consideration of the contamination level, soil type, etc., determine the ratio of the amount of addition required to meet environmental standards in advance by testing and apply it on site. good.
【００２９】図９は、試料として過去の汚染事例によく
見られる砒素汚染レベルの５ｇの土壌２を用い、０．１
ｇの廃研磨剤から得られた本発明による砒素不溶化処理
剤を添加した後の時間による砒素不溶化効果の推移を示
したものである。この結果から明らかなように、添加後
１５時間の短時間でも最大レベルの不溶化効果を発揮す
ることが確認された。したがって現場への応用に有効で
あることがわかる。FIG. 9 shows that 0.1 g of soil 2 having an arsenic contamination level, which is often seen in past pollution cases, is used as a sample.
Fig. 6 shows the transition of the arsenic insolubilizing effect with time after adding the arsenic insolubilizing agent according to the present invention obtained from g of the waste abrasive. As is clear from this result, it was confirmed that the maximum level of insolubilization effect was exhibited even in a short time of 15 hours after the addition. Therefore, it can be seen that it is effective for application in the field.
【００３０】なお、本発明は、上記実施形態によって限
定されるものではなく、例えば、セリウム及びランタン
の酸化物のうち、いずれか一方のみを含有する材料や、
あるいは他の希土類金属の酸化物を含む材料からも、同
様に砒素不溶化処理剤を得ることができる。The present invention is not limited to the above embodiment, and for example, a material containing only one of oxides of cerium and lanthanum,
Alternatively, an arsenic insolubilizing agent can be similarly obtained from a material containing another rare earth metal oxide.
【００３１】[0031]
【発明の効果】以上の本発明によると、使用済み研磨剤
等を有効に利用して得られた砒素不溶化処理剤を使用す
るため、砒素に汚染された土壌や石膏ボードあるいは各
種廃棄物等を、効率的に、かつ低コストで砒素不溶化処
理することができ、酸性雨等による酸性条件下において
も、砒素の再溶出を有効に防止することができ、信頼性
の高い砒素不溶化技術を提供することができ、しかも使
用済み研磨剤等の処分も同時に行なうことができるとい
った、優れた効果が実現される。As described above, according to the present invention, since the arsenic insolubilizing agent obtained by effectively utilizing the used abrasives and the like is used, the soil, gypsum board or various wastes contaminated with arsenic can be treated. An efficient and low-cost arsenic insolubilization treatment can be provided, and arsenic re-elution can be effectively prevented even under acidic conditions such as acid rain, and a highly reliable arsenic insolubilization technology is provided. The excellent effect that the used polishing agent can be disposed of at the same time can be achieved.
【図１】本発明の好ましい一実施形態として、廃研磨剤
から、砒素不溶化処理剤を製造する方法を示す説明図で
ある。FIG. 1 is an explanatory view showing a method of producing an arsenic insolubilizing agent from a waste abrasive as a preferred embodiment of the present invention.
【図２】本発明の砒素不溶化処理剤の添加量を算出する
ための予備試験の方法を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing a method of a preliminary test for calculating the addition amount of the arsenic insolubilizing agent of the present invention.
【図３】上記予備試験による砒素不溶化効果の確認方法
を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing a method for confirming an arsenic insolubilizing effect by the preliminary test.
【図４】本発明の方法により製造した砒素不溶化処理剤
自体からの有害物質の溶出の有無を確認する試験を行な
った結果を示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram showing the results of a test for confirming the presence or absence of elution of harmful substances from the arsenic insolubilizing agent itself produced by the method of the present invention.
【図５】本発明の砒素不溶化処理剤により砒素を吸着可
能なｐＨの範囲を求めるための試験を行った結果を示す
説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram showing a result of a test for determining a pH range in which arsenic can be adsorbed by the arsenic insolubilizing agent of the present invention.
【図６】本発明の砒素不溶化処理剤による土壌及び石膏
ボードに対する砒素の不溶化効果を確認するための試験
を行った結果を示す説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram showing the results of a test for confirming the arsenic insolubilizing effect on soil and gypsum board by the arsenic insolubilizing agent of the present invention.
【図７】酸性雨等による酸性条件下で本発明の砒素不溶
化処理剤により砒素不溶化処理をした土壌等の安定性を
確認するための試験を行った結果を示すFIG. 7 shows the results of a test for confirming the stability of soil and the like that has been arsenic-insolubilized with the arsenic-insolubilizing agent of the present invention under acidic conditions such as acid rain.
【図８】本発明による砒素不溶化処理剤の添加量と不溶
化効果との関係を確認するための溶出試験を行った結果
を示す説明図である。FIG. 8 is an explanatory diagram showing the results of an elution test for confirming the relationship between the amount of arsenic insolubilizing agent added and the insolubilizing effect according to the present invention.
【図９】本発明による砒素不溶化処理剤を添加した後の
時間による不溶化効果の推移を示す説明図である。FIG. 9 is an explanatory diagram showing the transition of the insolubilizing effect with time after adding the arsenic insolubilizing agent according to the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尹 順子 東京都日野市上田129番地 株式会社環 境管理センター内 (72)発明者 奥 修兵 東京都日野市上田129番地 株式会社環 境管理センター内 (72)発明者 後藤 一郎 東京都日野市上田129番地 株式会社環 境管理センター内 (56)参考文献 特開 昭61−187931（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−319755（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−165948（ＪＰ，Ａ) 特開2000−24647（ＪＰ，Ａ) 特開2000−140626（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 3/00 B09B 3/00 - 3/00 304 B09C 1/02 B09C 1/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Junko Yun, 129 Ueda, Hino City, Tokyo Environmental Management Center, Inc. (72) Inventor Shuhei Oku, 129, Ueda, Hino City, Tokyo Environmental Management Center, Ltd. (72) Inventor Ichiro Goto, 129 Ueda, Hino-shi, Tokyo Inside Environmental Management Center Co., Ltd. (56) Reference JP 61-187931 (JP, A) JP 11-319755 (JP, A) JP HEI 10-165948 (JP, A) JP 2000-24647 (JP, A) JP 2000-140626 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C09K 3/00 B09B 3/00-3/00 304 B09C 1/02 B09C 1/08
Claims (2)
添加することにより溶解して前記希土類金属の酸化物を
希土類金属のイオンとし、これにアルカリ薬剤を添加し
て水和酸化物とすることにより、希土類金属の水和酸化
物を主剤とする砒素不溶化処理剤を得ることを特徴とす
る砒素汚染固形物の砒素不溶化処理剤の製造方法。1. An acid is added to a material containing an oxide of a rare earth metal.
When added, the rare earth metal oxide is dissolved and dissolved.
Ion the rare earth metal and add an alkaline chemical to it.
Hydrated oxides of rare earth metals
A method for producing an arsenic insolubilizing agent for arsenic-contaminated solids, which comprises obtaining an arsenic insolubilizing agent containing a substance as a main agent .
磨剤であることを特徴とする請求項１に記載の砒素汚染
固形物の砒素不溶化処理剤の製造方法。2. A material containing an oxide of a rare earth metal is
Arsenic contamination according to claim 1 , characterized in that it is a polishing agent.
A method for producing a solid arsenic insolubilizing agent.
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