JP3529415B2 - マグネシウム合金材の高耐食性塗膜形成方法及びそのマグネシウム合金材 - Google Patents
マグネシウム合金材の高耐食性塗膜形成方法及びそのマグネシウム合金材Info
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- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
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- C23C22/08—Orthophosphates
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、マグネシウム合金材の
高耐食性塗膜形成方法及びそのマグネシウム合金材に関
するものであり、特に自動車のホイールや下廻り部品等
のマグネシウム合金材に高耐食性塗膜を形成するのに適
した方法及びそのマグネシウム合金材に関するものであ
る。
高耐食性塗膜形成方法及びそのマグネシウム合金材に関
するものであり、特に自動車のホイールや下廻り部品等
のマグネシウム合金材に高耐食性塗膜を形成するのに適
した方法及びそのマグネシウム合金材に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】マグネシウム合金は、低比重でかつ強靱
性を有するため、軽量化を図るための材料としての採用
が増加してきている。しかしながら、耐食性が不十分で
あるため、自動車用ホイール等の高耐食性が要求される
部材への適用には制約があった。このため、従来より高
耐食性を有するマグネシウム合金材の開発が検討されて
いる。
性を有するため、軽量化を図るための材料としての採用
が増加してきている。しかしながら、耐食性が不十分で
あるため、自動車用ホイール等の高耐食性が要求される
部材への適用には制約があった。このため、従来より高
耐食性を有するマグネシウム合金材の開発が検討されて
いる。
【０００３】特開昭６３−２５０４９８号公報では、特
定の高純度マグネシウム合金を基材とし、該マグネシウ
ム合金材に化成処理もしくは陽極酸化処理を施し、次い
で電着塗装により合成樹脂塗膜を形成し、耐食性に優れ
たマグネシウム合金材を得る方法が開示されている。
定の高純度マグネシウム合金を基材とし、該マグネシウ
ム合金材に化成処理もしくは陽極酸化処理を施し、次い
で電着塗装により合成樹脂塗膜を形成し、耐食性に優れ
たマグネシウム合金材を得る方法が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に開示されたマグネシウム合金材は塩水噴霧試験（Ｓ
ＳＴ；ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）において優れた耐食性を
示すものの、自動車用ホイール等の利用環境を想定した
腐食促進試験、すなわち塩水噴霧試験、熱風乾燥及び高
温・高湿度環境の複合腐食サイクル試験（ＣＣＴ）にお
いては、要求される十分な耐食性を有していなかった。
報に開示されたマグネシウム合金材は塩水噴霧試験（Ｓ
ＳＴ；ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）において優れた耐食性を
示すものの、自動車用ホイール等の利用環境を想定した
腐食促進試験、すなわち塩水噴霧試験、熱風乾燥及び高
温・高湿度環境の複合腐食サイクル試験（ＣＣＴ）にお
いては、要求される十分な耐食性を有していなかった。
【０００５】本発明の目的は、このような従来の問題点
を解消し、ＳＳＴのみならず、ＣＣＴにおいても耐え得
るような高耐食性塗膜をマグネシウム合金材に形成する
方法及びそのマグネシウム合金材を提供することにあ
る。
を解消し、ＳＳＴのみならず、ＣＣＴにおいても耐え得
るような高耐食性塗膜をマグネシウム合金材に形成する
方法及びそのマグネシウム合金材を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
の問題を解決するためマグネシウム合金材の高耐食性塗
膜形成方法について鋭意検討を重ねた結果、特定の高純
度マグネシウム合金材に塗装下地処理を施した後、特定
の硬化剤を用いたエポキシ系粉体塗料で粉体塗装するこ
とにより、高耐食性を有した塗膜が形成されたマグネシ
ウム合金材とすることが可能なことを見いだし、本発明
を完成するに至った。
の問題を解決するためマグネシウム合金材の高耐食性塗
膜形成方法について鋭意検討を重ねた結果、特定の高純
度マグネシウム合金材に塗装下地処理を施した後、特定
の硬化剤を用いたエポキシ系粉体塗料で粉体塗装するこ
とにより、高耐食性を有した塗膜が形成されたマグネシ
ウム合金材とすることが可能なことを見いだし、本発明
を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、鉄の含有率が０．０
０４％未満、ニッケル含有率が０．００２％未満、銅含
有率が０．０１５％未満であるマグネシウム合金材に塗
装下地処理を施した後、カルボキシル基を有するポリエ
ステル樹脂を硬化剤としたエポキシ系粉体塗料または二
塩基酸ジヒドラジドを硬化剤としたエポキシ系粉体塗料
により粉体塗装することを特徴としている。
０４％未満、ニッケル含有率が０．００２％未満、銅含
有率が０．０１５％未満であるマグネシウム合金材に塗
装下地処理を施した後、カルボキシル基を有するポリエ
ステル樹脂を硬化剤としたエポキシ系粉体塗料または二
塩基酸ジヒドラジドを硬化剤としたエポキシ系粉体塗料
により粉体塗装することを特徴としている。
【０００８】本発明において用いるマグネシウム合金材
では、鉄含有率が０．００４％未満、ニッケル含有率が
０．００２％未満、銅含有率が０．０１５％未満であ
る。これらの金属が上記規定量以上含有されていると、
塗装下地処理を施した後、粉体塗装しても、ＣＣＴにお
いて満足な特性を得ることができない。
では、鉄含有率が０．００４％未満、ニッケル含有率が
０．００２％未満、銅含有率が０．０１５％未満であ
る。これらの金属が上記規定量以上含有されていると、
塗装下地処理を施した後、粉体塗装しても、ＣＣＴにお
いて満足な特性を得ることができない。
【０００９】本発明のマグネシウム合金材に対して行う
塗装下地処理は、化成皮膜を形成し得る塗装下地処理で
あれば特に限定されるものではないが、特にＤｏｗ２２
法等のクロム酸塩処理、マンガン変性燐酸亜鉛処理が好
ましい。
塗装下地処理は、化成皮膜を形成し得る塗装下地処理で
あれば特に限定されるものではないが、特にＤｏｗ２２
法等のクロム酸塩処理、マンガン変性燐酸亜鉛処理が好
ましい。
【００１０】本発明において塗装下地処理後に粉体塗装
する粉体塗料は、カルボキシル基を有するポリエステル
樹脂を硬化剤としたエポキシ系粉体塗料または二塩基酸
ジヒドラジドを硬化剤としたエポキシ系粉体塗料であ
る。
する粉体塗料は、カルボキシル基を有するポリエステル
樹脂を硬化剤としたエポキシ系粉体塗料または二塩基酸
ジヒドラジドを硬化剤としたエポキシ系粉体塗料であ
る。
【００１１】これらのエポキシ系粉体塗料中のエポキシ
樹脂成分は、一般的なビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
を用いることができる。分子量としては、３６０〜１０
０００が好ましく、さらに好ましくは８００〜３０００
である。分子量が低すぎると塗膜物性が低下するおそれ
があり、分子量が高すぎるとフロー性が不足し塗膜外観
が悪くなるおそれがある。
樹脂成分は、一般的なビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
を用いることができる。分子量としては、３６０〜１０
０００が好ましく、さらに好ましくは８００〜３０００
である。分子量が低すぎると塗膜物性が低下するおそれ
があり、分子量が高すぎるとフロー性が不足し塗膜外観
が悪くなるおそれがある。
【００１２】本発明において硬化剤として用いられるカ
ルボキシル基を有するポリエステル樹脂の分子量として
は、１０００〜１００００が好ましく、さらに好ましく
は１５００〜８０００である。分子量が低すぎると膜強
度が不足するおそれがあり、分子量が高すぎるとフロー
性が不足し塗膜外観が悪くなるおそれがある。
ルボキシル基を有するポリエステル樹脂の分子量として
は、１０００〜１００００が好ましく、さらに好ましく
は１５００〜８０００である。分子量が低すぎると膜強
度が不足するおそれがあり、分子量が高すぎるとフロー
性が不足し塗膜外観が悪くなるおそれがある。
【００１３】カルボキシル基を有するポリエステル樹脂
の酸価としては、５〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が好ま
しく、さらに好ましくは２０〜８０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
である。酸価が低すぎると膜強度が不足するおそれがあ
り、酸価が高すぎると硬化が著しく、塗膜の可撓性、耐
衝撃性等の膜物性が低下するおそれがある。
の酸価としては、５〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が好ま
しく、さらに好ましくは２０〜８０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
である。酸価が低すぎると膜強度が不足するおそれがあ
り、酸価が高すぎると硬化が著しく、塗膜の可撓性、耐
衝撃性等の膜物性が低下するおそれがある。
【００１４】カルボキシル基を有するポリエステル樹脂
のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、２０〜１００℃が
好ましく、さらに好ましくは３０〜８０℃である。ガラ
ス転移温度が低すぎると塗料の安定性、すなわち耐ブロ
ッキング性が低下するおそれがあり、またガラス転移温
度が高すぎるとフロー性が低下し塗膜外観が悪くなるお
それがある。
のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、２０〜１００℃が
好ましく、さらに好ましくは３０〜８０℃である。ガラ
ス転移温度が低すぎると塗料の安定性、すなわち耐ブロ
ッキング性が低下するおそれがあり、またガラス転移温
度が高すぎるとフロー性が低下し塗膜外観が悪くなるお
それがある。
【００１５】本発明においてエポキシ樹脂と硬化剤であ
るポリエステル樹脂との配合割合は、エポキシ樹脂のグ
リシジル基／ポリエステル樹脂のカルボキシル基（官能
基当量比）の比率で０．５〜２．０が好ましい。エポキ
シ樹脂とポリエステル樹脂の配合割合がこの範囲から外
れると塗膜の硬化度が低くなり過ぎ、膜強度が不足する
おそれがある。
るポリエステル樹脂との配合割合は、エポキシ樹脂のグ
リシジル基／ポリエステル樹脂のカルボキシル基（官能
基当量比）の比率で０．５〜２．０が好ましい。エポキ
シ樹脂とポリエステル樹脂の配合割合がこの範囲から外
れると塗膜の硬化度が低くなり過ぎ、膜強度が不足する
おそれがある。
【００１６】本発明において硬化剤として用いる二塩基
酸ジヒドラジドとしては、例えば、アジピン酸ジヒドラ
ジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラ
ジド等が挙げられる。
酸ジヒドラジドとしては、例えば、アジピン酸ジヒドラ
ジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラ
ジド等が挙げられる。
【００１７】二塩基酸ジヒドラジドとエポキシ樹脂との
配合割合は、エポキシ樹脂のグリシジル基／二塩基酸ジ
ヒドラジドのヒドラジド基（官能基当量比）の比率とし
て、０．５〜４の範囲内が好ましい。この比率が低すぎ
ると硬化が進みすぎ、可撓性、耐衝撃性等の塗膜性能が
低下するおそれがある。またこの比率が高すぎると塗膜
の硬化が低くなりすぎ、可撓性、耐衝撃性等の塗膜性能
が低下するおそれがある。
配合割合は、エポキシ樹脂のグリシジル基／二塩基酸ジ
ヒドラジドのヒドラジド基（官能基当量比）の比率とし
て、０．５〜４の範囲内が好ましい。この比率が低すぎ
ると硬化が進みすぎ、可撓性、耐衝撃性等の塗膜性能が
低下するおそれがある。またこの比率が高すぎると塗膜
の硬化が低くなりすぎ、可撓性、耐衝撃性等の塗膜性能
が低下するおそれがある。
【００１８】本発明における粉体塗料には、上記成分の
他に、顔料、可塑剤、触媒等を、本発明の効果を減じな
い範囲で配合することができる。
他に、顔料、可塑剤、触媒等を、本発明の効果を減じな
い範囲で配合することができる。
【００１９】本発明において用いるエポキシ系粉体塗料
は、通常の粉体塗料の製造方法により製造することがで
き、乾式製造法及び湿式製造法で製造することができ
る。例えば乾式製造法により製造する場合、樹脂、硬化
剤、顔料、添加剤等を混合（プレミックス）し、これを
ニーダにより分散した後、粉砕し、粉体とすることによ
り製造することができる。
は、通常の粉体塗料の製造方法により製造することがで
き、乾式製造法及び湿式製造法で製造することができ
る。例えば乾式製造法により製造する場合、樹脂、硬化
剤、顔料、添加剤等を混合（プレミックス）し、これを
ニーダにより分散した後、粉砕し、粉体とすることによ
り製造することができる。
【００２０】本発明においてエポキシ系粉体塗料を粉体
塗装する方法は、通常の静電吹付け塗装及び焼付け等に
より行うことができる。粉体塗装による塗膜の膜厚とし
ては、１５〜２００μｍの範囲内であることが好まし
い。膜厚が薄すぎると平滑性が低下し連続膜にならない
場合がある。また膜厚が厚すぎると静電塗装のみでの限
界を越え、ワキ発生による塗膜欠陥を発生し、また経済
的にも不利なものとなる。
塗装する方法は、通常の静電吹付け塗装及び焼付け等に
より行うことができる。粉体塗装による塗膜の膜厚とし
ては、１５〜２００μｍの範囲内であることが好まし
い。膜厚が薄すぎると平滑性が低下し連続膜にならない
場合がある。また膜厚が厚すぎると静電塗装のみでの限
界を越え、ワキ発生による塗膜欠陥を発生し、また経済
的にも不利なものとなる。
【００２１】本発明における塗装下地処理としては、上
述のようにクロム酸塩処理及びマンガン変性燐酸亜鉛処
理が好ましい。クロム酸塩処理としては、従来から一般
に知られている処理液を用いることができ、例えば、Ｃ
ｒＯ3 ＝０〜１０ｇ／リットル及び／またはＣｒ2 Ｏ7
2- ＝０〜１５０ｇ／リットル、ＣｒＯ3 ＋Ｃｒ2 Ｏ7
2- ≧０．１ｇ／リットル水溶液を用いることができ、
他にＦイオン、Ｚｒイオン、Ｍｏイオン、Ｋイオン、Ｍ
ｎイオン、ＮＯ3 - 、ＳＯ4 2- などを含んでいてもよ
い。ＣｒＯ3 ＋Ｃｒ2 Ｏ7 2- の含有量は少なすぎると耐
食性が低下し、ＣｒＯ3 ＋Ｃｒ2 Ｏ7 2- の含有量が多す
ぎると含有量の割合に比しての効果が少なくなり経済的
に不利なものとなる場合がある。一般に処理温度は室温
（２０℃）〜５０℃で行われ、処理時間は一般に１０秒
〜５分間である。処理方法としては、例えば、浸漬処理
や、噴霧処理等の方法が採用される。市販の処理液とし
ては、Ｄｏｗ２２法相当の処理剤や日本ペイント社製、
商品名「アルサーフ６００Ｎ」等が挙げられる。
述のようにクロム酸塩処理及びマンガン変性燐酸亜鉛処
理が好ましい。クロム酸塩処理としては、従来から一般
に知られている処理液を用いることができ、例えば、Ｃ
ｒＯ3 ＝０〜１０ｇ／リットル及び／またはＣｒ2 Ｏ7
2- ＝０〜１５０ｇ／リットル、ＣｒＯ3 ＋Ｃｒ2 Ｏ7
2- ≧０．１ｇ／リットル水溶液を用いることができ、
他にＦイオン、Ｚｒイオン、Ｍｏイオン、Ｋイオン、Ｍ
ｎイオン、ＮＯ3 - 、ＳＯ4 2- などを含んでいてもよ
い。ＣｒＯ3 ＋Ｃｒ2 Ｏ7 2- の含有量は少なすぎると耐
食性が低下し、ＣｒＯ3 ＋Ｃｒ2 Ｏ7 2- の含有量が多す
ぎると含有量の割合に比しての効果が少なくなり経済的
に不利なものとなる場合がある。一般に処理温度は室温
（２０℃）〜５０℃で行われ、処理時間は一般に１０秒
〜５分間である。処理方法としては、例えば、浸漬処理
や、噴霧処理等の方法が採用される。市販の処理液とし
ては、Ｄｏｗ２２法相当の処理剤や日本ペイント社製、
商品名「アルサーフ６００Ｎ」等が挙げられる。
【００２２】本発明において塗装下地処理に用いるマン
ガン変性燐酸亜鉛処理液としては、亜鉛イオン０．５〜
２．５ｇ／リットル、マンガンイオン０．１〜３ｇ／リ
ットル、燐酸イオン５〜４０ｇ／リットル、弗素化合物
（ＨＦ換算）０．０５〜３ｇ／リットル及び皮膜化成促
進剤を含有する組成の処理液が好適に用いられる。この
マンガン変性燐酸亜鉛処理液には、実質的に、ニッケル
イオン、コバルトイオン及び銅イオンが含まれないこと
が好ましく、いずれもが０．０１ｇ／リットル未満であ
ることが好ましい。
ガン変性燐酸亜鉛処理液としては、亜鉛イオン０．５〜
２．５ｇ／リットル、マンガンイオン０．１〜３ｇ／リ
ットル、燐酸イオン５〜４０ｇ／リットル、弗素化合物
（ＨＦ換算）０．０５〜３ｇ／リットル及び皮膜化成促
進剤を含有する組成の処理液が好適に用いられる。この
マンガン変性燐酸亜鉛処理液には、実質的に、ニッケル
イオン、コバルトイオン及び銅イオンが含まれないこと
が好ましく、いずれもが０．０１ｇ／リットル未満であ
ることが好ましい。
【００２３】亜鉛イオン含有量が０．５ｇ／リットル未
満であると、塗装したマグネシウム材のＳＳＴにおける
耐食性が低下するおそれがある。また２．５ｇ／リット
ルを超えると、塗装したマグネシウム材のＣＣＴにおけ
る耐食性が低下するおそれがある。亜鉛イオンのより好
ましい含有量は、０．８〜１．５ｇ／リットルである。
満であると、塗装したマグネシウム材のＳＳＴにおける
耐食性が低下するおそれがある。また２．５ｇ／リット
ルを超えると、塗装したマグネシウム材のＣＣＴにおけ
る耐食性が低下するおそれがある。亜鉛イオンのより好
ましい含有量は、０．８〜１．５ｇ／リットルである。
【００２４】マンガンイオンの含有量が０．１ｇ／リッ
トル未満であると、塗装したマグネシウム材のＣＣＴに
おける耐食性が低下するおそれがある。また３ｇ／リッ
トルを超えると、塗装したマグネシウム材のＳＳＴが低
下するおそれがある。マンガンイオンのより好ましい含
有量は、０．８〜２ｇ／リットルである。
トル未満であると、塗装したマグネシウム材のＣＣＴに
おける耐食性が低下するおそれがある。また３ｇ／リッ
トルを超えると、塗装したマグネシウム材のＳＳＴが低
下するおそれがある。マンガンイオンのより好ましい含
有量は、０．８〜２ｇ／リットルである。
【００２５】また、マンガンイオン／亜鉛イオンの含有
量の比率は、１／４〜４であることが好ましい。この比
率が１／４未満であると、塗装したマグネシウム材のＣ
ＣＴにおける耐食性向上の効果が減少する場合がある。
またこの比率が４を超えると、塗装したマグネシウム材
のＳＳＴにおける耐食性向上の効果が減少する場合があ
る。マンガンイオン／亜鉛イオンのより好ましい含有量
の比率は、０．５〜２．５である。
量の比率は、１／４〜４であることが好ましい。この比
率が１／４未満であると、塗装したマグネシウム材のＣ
ＣＴにおける耐食性向上の効果が減少する場合がある。
またこの比率が４を超えると、塗装したマグネシウム材
のＳＳＴにおける耐食性向上の効果が減少する場合があ
る。マンガンイオン／亜鉛イオンのより好ましい含有量
の比率は、０．５〜２．５である。
【００２６】燐酸イオンの含有量が０．５ｇ／リットル
未満であると、浴組成の変動が大きくなり、安定して良
好な皮膜を形成できなくなるおそれがある。また、ＳＳ
Ｔにおける耐食性向上の効果が減少する。また、燐酸イ
オンの含有量が４０ｇ／リットルを超えても、より以上
の格別の効果の向上がなく、経済的に不利なものとな
る。燐酸イオンのより好ましい含有量は、１０〜２０ｇ
／リットルである。
未満であると、浴組成の変動が大きくなり、安定して良
好な皮膜を形成できなくなるおそれがある。また、ＳＳ
Ｔにおける耐食性向上の効果が減少する。また、燐酸イ
オンの含有量が４０ｇ／リットルを超えても、より以上
の格別の効果の向上がなく、経済的に不利なものとな
る。燐酸イオンのより好ましい含有量は、１０〜２０ｇ
／リットルである。
【００２７】弗素化合物の含有量（ＨＦ換算）が０．０
５ｇ／リットル未満であると、浴組成の変動が大きくな
り、安定して良好な皮膜を形成できなくなる。また含有
量が３ｇ／リットルを超えても、より以上の格別の効果
の向上がなく、経済的に不利なものとなる。弗素化合物
としては、例えば、弗酸、珪弗化水素酸、硼弗化水素
酸、ジルコニウム弗酸、チタニウム弗酸、及びそれらの
アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩等を用いること
ができる。弗素化合物のより好ましい含有量は、ＨＦ換
算で０．３〜１．５ｇ／リットルである。
５ｇ／リットル未満であると、浴組成の変動が大きくな
り、安定して良好な皮膜を形成できなくなる。また含有
量が３ｇ／リットルを超えても、より以上の格別の効果
の向上がなく、経済的に不利なものとなる。弗素化合物
としては、例えば、弗酸、珪弗化水素酸、硼弗化水素
酸、ジルコニウム弗酸、チタニウム弗酸、及びそれらの
アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩等を用いること
ができる。弗素化合物のより好ましい含有量は、ＨＦ換
算で０．３〜１．５ｇ／リットルである。
【００２８】マンガン変性燐酸亜鉛処理液中に含有され
る皮膜化成促進剤としては、例えば、亜硝酸塩、過酸化
水素、及びｍ−ニトロベンゼンスルホン酸塩等から選ば
れる少なくとも１種以上を用いることができる。亜硝酸
塩を単独で使用する場合、０．０１〜０．５ｇ／リット
ル含有することが好ましい。また過酸化水素を単独で使
用する場合は、０．５〜１０ｇ／リットル含有すること
が好ましい。またｍ−ニトロベンゼンスルホン酸塩を単
独で用いる場合は、０．０５〜５ｇ／リットル含有する
ことが好ましい。これらの皮膜化成促進剤が上記含有量
の範囲よりも少ない量であると、ＳＳＴにおける耐食性
が低下するおそれがある。また上記含有量の範囲を超え
て含有しても、より以上の格別の効果を得ることができ
ず、経済的に不利なものとなる。
る皮膜化成促進剤としては、例えば、亜硝酸塩、過酸化
水素、及びｍ−ニトロベンゼンスルホン酸塩等から選ば
れる少なくとも１種以上を用いることができる。亜硝酸
塩を単独で使用する場合、０．０１〜０．５ｇ／リット
ル含有することが好ましい。また過酸化水素を単独で使
用する場合は、０．５〜１０ｇ／リットル含有すること
が好ましい。またｍ−ニトロベンゼンスルホン酸塩を単
独で用いる場合は、０．０５〜５ｇ／リットル含有する
ことが好ましい。これらの皮膜化成促進剤が上記含有量
の範囲よりも少ない量であると、ＳＳＴにおける耐食性
が低下するおそれがある。また上記含有量の範囲を超え
て含有しても、より以上の格別の効果を得ることができ
ず、経済的に不利なものとなる。
【００２９】またマンガン変性燐酸亜鉛処理液において
は、上述のように、ニッケルイオン、コバルトイオン及
び銅イオンのいずれもが、０．０１ｇ／リットル未満で
あることが好ましい。これらのイオンが０．０１ｇ／リ
ットル以上含有されると、ＳＳＴ及びＣＣＴにおける耐
食性能が低下するおそれがある。
は、上述のように、ニッケルイオン、コバルトイオン及
び銅イオンのいずれもが、０．０１ｇ／リットル未満で
あることが好ましい。これらのイオンが０．０１ｇ／リ
ットル以上含有されると、ＳＳＴ及びＣＣＴにおける耐
食性能が低下するおそれがある。
【００３０】さらに、マンガン変性燐酸亜鉛処理液に
は、硝酸イオン２〜２０ｇ／リットルが含まれていても
よい。さらに、クロレートイオンが０．０５〜２ｇ／リ
ットル含まれていてもよい。
は、硝酸イオン２〜２０ｇ／リットルが含まれていても
よい。さらに、クロレートイオンが０．０５〜２ｇ／リ
ットル含まれていてもよい。
【００３１】マンガン変性燐酸亜鉛処理液の全酸度は１
０〜４０ポイントであることが好ましい。全酸度は、処
理液を１０ｍｌ採取し、フェノールフタレインを指示薬
として、０．１Ｎ苛性ソーダで滴定して求めることがで
きる。１０ポイント未満であるとＳＳＴにおける耐食性
が低下するおそれがあり、４０ポイントを超えても格別
な効果が得られず、経済的に不利なものとなる。
０〜４０ポイントであることが好ましい。全酸度は、処
理液を１０ｍｌ採取し、フェノールフタレインを指示薬
として、０．１Ｎ苛性ソーダで滴定して求めることがで
きる。１０ポイント未満であるとＳＳＴにおける耐食性
が低下するおそれがあり、４０ポイントを超えても格別
な効果が得られず、経済的に不利なものとなる。
【００３２】さらに、マンガン変性燐酸亜鉛処理液の遊
離酸度は、０．５〜２．０ポイントであることが好まし
い。処理液の遊離酸度は、処理液を１０ｍｌ採取し、ブ
ロムフェノールブルーを指示薬として、０．１Ｎ苛性ソ
ーダで滴定することにより求めることができる。０．５
ポイント未満であると、処理液の安定性が低下し、スラ
ッジを生成するおそれが生じる。また２．０ポイントを
超えると、ＳＳＴにおける耐食性能が低下するおそれが
ある。
離酸度は、０．５〜２．０ポイントであることが好まし
い。処理液の遊離酸度は、処理液を１０ｍｌ採取し、ブ
ロムフェノールブルーを指示薬として、０．１Ｎ苛性ソ
ーダで滴定することにより求めることができる。０．５
ポイント未満であると、処理液の安定性が低下し、スラ
ッジを生成するおそれが生じる。また２．０ポイントを
超えると、ＳＳＴにおける耐食性能が低下するおそれが
ある。
【００３３】マンガン変性燐酸亜鉛処理液を用いて処理
する際の処理温度は、室温（２０℃）〜７０℃の範囲で
適宜選択することができる。また処理時間は、特に限定
されるものではなく、例えば１０秒〜１０分間、好まし
くは１〜２分間処理される。マンガン変性燐酸亜鉛処理
液を用いて処理する方法としては、クロム酸塩処理と同
様に、浸漬処理や、噴霧処理などの処理方法を採用する
ことができる。
する際の処理温度は、室温（２０℃）〜７０℃の範囲で
適宜選択することができる。また処理時間は、特に限定
されるものではなく、例えば１０秒〜１０分間、好まし
くは１〜２分間処理される。マンガン変性燐酸亜鉛処理
液を用いて処理する方法としては、クロム酸塩処理と同
様に、浸漬処理や、噴霧処理などの処理方法を採用する
ことができる。
【００３４】
【発明の作用効果】本発明に従えば、特定の高純度マグ
ネシウム合金材に塗装下地処理を施した後、特定の硬化
剤を用いたエポキシ系粉体塗料を粉体塗装している。本
発明で用いるマグネシウム合金材は、鉄、ニッケル及び
銅の含有量が所定の値より低くなるよう規定されてお
り、耐食性を低下させる原因となる不純物の量を規制
し、これによってＣＣＴにおいても十分満足し得る耐食
性を有するものとしている。
ネシウム合金材に塗装下地処理を施した後、特定の硬化
剤を用いたエポキシ系粉体塗料を粉体塗装している。本
発明で用いるマグネシウム合金材は、鉄、ニッケル及び
銅の含有量が所定の値より低くなるよう規定されてお
り、耐食性を低下させる原因となる不純物の量を規制
し、これによってＣＣＴにおいても十分満足し得る耐食
性を有するものとしている。
【００３５】また、本発明において、粉体塗装されるエ
ポキシ系粉体塗料による塗膜は内部応力が低く、かつ塗
装下地処理したマグネシウム合金材との間での密着性の
高い塗膜が形成される。従って、ＣＣＴにおいてより優
れた耐食性を発揮する。
ポキシ系粉体塗料による塗膜は内部応力が低く、かつ塗
装下地処理したマグネシウム合金材との間での密着性の
高い塗膜が形成される。従って、ＣＣＴにおいてより優
れた耐食性を発揮する。
【００３６】また、粉体塗装により塗膜を形成している
ため、溶剤を用いる必要がなく、環境衛生の面からも好
ましい。
ため、溶剤を用いる必要がなく、環境衛生の面からも好
ましい。
【００３７】さらに、本発明において、塗装下地処理と
してクロム酸塩処理を採用した場合には、従来一般的な
陽極酸化処理のように電気エネルギーコストがかかるこ
とがなく、また作業環境面からも好ましいものとなる。
してクロム酸塩処理を採用した場合には、従来一般的な
陽極酸化処理のように電気エネルギーコストがかかるこ
とがなく、また作業環境面からも好ましいものとなる。
【００３８】さらに、本発明において、塗装下地処理と
してニッケルイオンを実質的に含有しないマンガン変性
燐酸亜鉛処理を採用した場合には、有害物質であるクロ
ム化合物を使用しないので、環境保護の観点からさらに
好ましいものとなる。また、本下地処理を実施した場
合、上述の塗装系の密着性向上に起因する作用効果は最
大限に発揮される。
してニッケルイオンを実質的に含有しないマンガン変性
燐酸亜鉛処理を採用した場合には、有害物質であるクロ
ム化合物を使用しないので、環境保護の観点からさらに
好ましいものとなる。また、本下地処理を実施した場
合、上述の塗装系の密着性向上に起因する作用効果は最
大限に発揮される。
【００３９】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。
体的に説明する。
【００４０】（１）マグネシウム合金材マグネシウム合
金材としては、以下に示すＡ及びＢのＡＳＴＭ規格ＡＺ
８０相当品に、Ｔ６熱処理（４００℃×１０時間→空冷
→１７０℃×１０時間→空冷）を施したものを用いた。
金材としては、以下に示すＡ及びＢのＡＳＴＭ規格ＡＺ
８０相当品に、Ｔ６熱処理（４００℃×１０時間→空冷
→１７０℃×１０時間→空冷）を施したものを用いた。
【００４１】・マグネシウム合金材Ａ：Ａｌ含有量８．
０重量％、Ｚｎ含有量０．６７重量％、Ｍｎ含有量０．
２１重量％、Ｓｉ含有量０．０４２重量％、Ｆｅ含有量
０．００２重量％、Ｃｕ含有量０．００５重量％、Ｎｉ
含有量０．００１重量％ ・マグネシウム合金材Ｂ：Ａｌ含有量８．０重量％、Ｚ
ｎ含有量０．６７重量％、Ｍｎ含有量０．２１重量％、
Ｓｉ含有量０．０４２重量％、Ｆｅ含有量０．００５重
量％、Ｃｕ含有量０．０８重量％、Ｎｉ含有量０．０１
重量％
０重量％、Ｚｎ含有量０．６７重量％、Ｍｎ含有量０．
２１重量％、Ｓｉ含有量０．０４２重量％、Ｆｅ含有量
０．００２重量％、Ｃｕ含有量０．００５重量％、Ｎｉ
含有量０．００１重量％ ・マグネシウム合金材Ｂ：Ａｌ含有量８．０重量％、Ｚ
ｎ含有量０．６７重量％、Ｍｎ含有量０．２１重量％、
Ｓｉ含有量０．０４２重量％、Ｆｅ含有量０．００５重
量％、Ｃｕ含有量０．０８重量％、Ｎｉ含有量０．０１
重量％
【００４２】（２）塗装下地処理
処理液
塗装下地処理に用いる処理液としては以下の３種類のも
のを用いた。
のを用いた。
【００４３】・クロム酸塩処理液：（Ｄｏｗ２２法の処
理液）Ｋ+ １．２３ｇ／リットル、Ｃｒ2 Ｏ7 2-１３
０．４８ｇ／リットル、ＭｎＯ4 - ３．７７ｇ／リット
ル、ＳＯ4 2-１．００ｇ／リットル ・マンガン変性燐酸亜鉛処理液：Ｚｎ2+１．０ｇ／リッ
トル、Ｍｎ2+１．０ｇ／リットル、ＳｉＦ6 2-１．０ｇ
／リットル、ＰＯ4 3-１５．０ｇ／リットル、ＮＯ3 -
５．０ｇ／リットル、ＮＯ2 - ０．０７ｇ／リットル、
全酸度２１ポイント、遊離酸度１．０ポイント ・通常の燐酸亜鉛処理液：Ｚｎ2+１．０ｇ／リットル、
Ｍｎ2+１．０ｇ／リットル、ＳｉＦ6 2-１．０ｇ／リッ
トル、Ｎｉ2+１．０ｇ／リットル、ＰＯ4 3-１５．０ｇ
／リットル、ＮＯ3 - ５．０ｇ／リットル、ＮＯ
2 - ０．０７ｇ／リットル、全酸度２１ポイント、遊離
酸度１．０ポイント
理液）Ｋ+ １．２３ｇ／リットル、Ｃｒ2 Ｏ7 2-１３
０．４８ｇ／リットル、ＭｎＯ4 - ３．７７ｇ／リット
ル、ＳＯ4 2-１．００ｇ／リットル ・マンガン変性燐酸亜鉛処理液：Ｚｎ2+１．０ｇ／リッ
トル、Ｍｎ2+１．０ｇ／リットル、ＳｉＦ6 2-１．０ｇ
／リットル、ＰＯ4 3-１５．０ｇ／リットル、ＮＯ3 -
５．０ｇ／リットル、ＮＯ2 - ０．０７ｇ／リットル、
全酸度２１ポイント、遊離酸度１．０ポイント ・通常の燐酸亜鉛処理液：Ｚｎ2+１．０ｇ／リットル、
Ｍｎ2+１．０ｇ／リットル、ＳｉＦ6 2-１．０ｇ／リッ
トル、Ｎｉ2+１．０ｇ／リットル、ＰＯ4 3-１５．０ｇ
／リットル、ＮＯ3 - ５．０ｇ／リットル、ＮＯ
2 - ０．０７ｇ／リットル、全酸度２１ポイント、遊離
酸度１．０ポイント
【００４４】（３）下塗り塗装
下塗り塗装としては以下の３種類の塗料を用いた。
【００４５】・エポキシ粉体１：（カルボキシル基を有
するポリエステル樹脂を硬化剤としたエポキシ系粉体塗
料）；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（分子量約２０
００、東都化成社製）とカルボキシル基末端ポリエステ
ル樹脂（分子量約４０００、酸価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、
Ｔｇ＝６９℃、日本ユピカ社製）を重量比で５０／５０
に混合して調製し、顔料及び添加剤を加えて、プレミッ
クス→ニーダー→粉砕→分級の工程により粉体塗料とし
たもの。 ・エポキシ粉体２：（二塩基酸ジヒドラジドを硬化剤と
したエポキシ系粉体塗料）；上記エポキシ粉体１と同様
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアジピン酸ジヒド
ラジド（Ａ．Ｄ．Ｈ．）を重量比で９５／５の割合で混
合して調製し、顔料及び添加剤を加えて、プレミックス
→ニーダー→粉砕→分級の工程により粉体塗料としたも
の。 ・エポキシ電着：ウレタン変性エポキシカチオン電着塗
料、商品名「パワートップＵ−１０００」、日本ペイン
ト社製。
するポリエステル樹脂を硬化剤としたエポキシ系粉体塗
料）；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（分子量約２０
００、東都化成社製）とカルボキシル基末端ポリエステ
ル樹脂（分子量約４０００、酸価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、
Ｔｇ＝６９℃、日本ユピカ社製）を重量比で５０／５０
に混合して調製し、顔料及び添加剤を加えて、プレミッ
クス→ニーダー→粉砕→分級の工程により粉体塗料とし
たもの。 ・エポキシ粉体２：（二塩基酸ジヒドラジドを硬化剤と
したエポキシ系粉体塗料）；上記エポキシ粉体１と同様
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアジピン酸ジヒド
ラジド（Ａ．Ｄ．Ｈ．）を重量比で９５／５の割合で混
合して調製し、顔料及び添加剤を加えて、プレミックス
→ニーダー→粉砕→分級の工程により粉体塗料としたも
の。 ・エポキシ電着：ウレタン変性エポキシカチオン電着塗
料、商品名「パワートップＵ−１０００」、日本ペイン
ト社製。
【００４６】（４）中塗り及び上塗り
中塗り及び上塗りとしては以下のアクリルメラミン系塗
料イ〜ハを用いた。
料イ〜ハを用いた。
【００４７】・イ：（中塗り）；アクリルメラミン系塗
料、商品名「ＯＴＯ−４８２５」、日本ペイント社製 ・ロ：（上塗りベース）；アクリルメラミン系塗料、商
品名「ＯＴＯ−５２０−１」、日本ペイント社製 ・ハ：（上塗りクリア）；アクリルメラミン系塗料、商
品名「ＯＴＯ−５６３」、日本ペイント社製
料、商品名「ＯＴＯ−４８２５」、日本ペイント社製 ・ロ：（上塗りベース）；アクリルメラミン系塗料、商
品名「ＯＴＯ−５２０−１」、日本ペイント社製 ・ハ：（上塗りクリア）；アクリルメラミン系塗料、商
品名「ＯＴＯ−５６３」、日本ペイント社製
【００４８】（５）処理塗装工程
上記マグネシウム合金材に対し、以下の工程の順に従っ
て処理及び塗装を施した。
て処理及び塗装を施した。
【００４９】脱脂→水洗→（燐酸亜鉛処理の場合）表面
調整→塗装下地処理→水洗→純水洗→乾燥→下塗り塗装
→（必要に応じて）中上塗り塗装 各処理及び塗装は以下のようにして行った。
調整→塗装下地処理→水洗→純水洗→乾燥→下塗り塗装
→（必要に応じて）中上塗り塗装 各処理及び塗装は以下のようにして行った。
【００５０】脱脂
アルカリ性脱脂剤（日本ペイント社製「サーフクリーナ
ー５３」２重量％濃度水溶液）を使用し、４０〜４５℃
で３分間浸漬処理した。
ー５３」２重量％濃度水溶液）を使用し、４０〜４５℃
で３分間浸漬処理した。
【００５１】水洗
水道水を使用し、室温で１５秒間スプレー水洗した。
表面調整
マンガン変性燐酸亜鉛処理及び通常燐酸亜鉛処理につい
ては、表面調整剤として日本ペイント社製「サーフファ
イン５ＭＺ−１」０．１重量％濃度水溶液を使用し、室
温で２０秒間浸漬処理した。
ては、表面調整剤として日本ペイント社製「サーフファ
イン５ＭＺ−１」０．１重量％濃度水溶液を使用し、室
温で２０秒間浸漬処理した。
【００５２】塗装下地処理
表１に示す処理液を使用し、マンガン変性燐酸亜鉛処理
液及び通常の燐酸亜鉛処理液については、４０℃で２分
間浸漬させた。またクロム酸塩処理液については２５℃
で１分間浸漬処理した。
液及び通常の燐酸亜鉛処理液については、４０℃で２分
間浸漬させた。またクロム酸塩処理液については２５℃
で１分間浸漬処理した。
【００５３】水洗
水道水を使用し、室温で１５秒間スプレー水洗した。
純水洗
イオン交換水を使用し、室温で１５秒間スプレー水洗し
た。 乾燥 ８０℃の熱風で１０分間乾燥した。
た。 乾燥 ８０℃の熱風で１０分間乾燥した。
【００５４】下塗り塗装
表１に示す下塗り塗装用の塗料を用い、以下に示す方法
で下塗り塗装を行った。 ・エポキシ粉体１：静電吹付法、膜厚７０〜８０μｍ、
焼付け１８０℃×１５分間 ・エポキシ粉体２：静電吹付法、膜厚７０〜８０μｍ、
焼付け１８０℃×１５分間 ・エポキシ電着：カチオン電着塗装、膜厚２５〜３０μ
ｍ、焼付け１７０℃×２０分間
で下塗り塗装を行った。 ・エポキシ粉体１：静電吹付法、膜厚７０〜８０μｍ、
焼付け１８０℃×１５分間 ・エポキシ粉体２：静電吹付法、膜厚７０〜８０μｍ、
焼付け１８０℃×１５分間 ・エポキシ電着：カチオン電着塗装、膜厚２５〜３０μ
ｍ、焼付け１７０℃×２０分間
【００５５】中上塗り塗装
表１に示す中上塗り塗装用塗料を用い、以下に示す方法
で塗装した。 ・中塗り塗装イ：静電スプレー、膜厚３０〜４０μｍ、
焼付け１４０℃×２０分間 ・上塗り塗装ロ及びハ：静電スプレー、膜厚１５〜２０
μｍ（ベース）＋３０〜３５μｍ（クリア）、焼付け１
４０℃×２０分間
で塗装した。 ・中塗り塗装イ：静電スプレー、膜厚３０〜４０μｍ、
焼付け１４０℃×２０分間 ・上塗り塗装ロ及びハ：静電スプレー、膜厚１５〜２０
μｍ（ベース）＋３０〜３５μｍ（クリア）、焼付け１
４０℃×２０分間
【００５６】（５）耐食性の評価
以上のようにして得られた塗装板を用い、耐食性を以下
の２つの方法で評価した。
の２つの方法で評価した。
【００５７】塩水噴霧試験（耐ＳＳＴ性、ＪＩＳ−Ｚ
−２３７１） 塗装板にクロスカットを入れ、５％塩水を３６０，７２
０，１０００時間噴霧し続けた後、カット部からの最大
腐食幅（片側）を測定した。
−２３７１） 塗装板にクロスカットを入れ、５％塩水を３６０，７２
０，１０００時間噴霧し続けた後、カット部からの最大
腐食幅（片側）を測定した。
【００５８】複合腐食サイクル試験（耐ＣＣＴ性）
塗装板にクロスカットを入れ、塩水噴霧（ＪＩＳ−Ｚ−
２３７１）６時間→乾燥（５０℃）３時間→湿潤（５０
℃、相対湿度９５％以上）１４時間→送風（室温）１時
間を１サイクルとして、１０サイクル及び７０サイクル
繰り返して行い、カット部からの最大腐食幅（片側）を
測定した。
２３７１）６時間→乾燥（５０℃）３時間→湿潤（５０
℃、相対湿度９５％以上）１４時間→送風（室温）１時
間を１サイクルとして、１０サイクル及び７０サイクル
繰り返して行い、カット部からの最大腐食幅（片側）を
測定した。
【００５９】以上のようにして測定した耐食性の試験結
果を表１に示す。
果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】表１から明らかなように、本発明に従い高
純度のマグネシウム合金材を用い、これに塗装下地処理
した後特定の硬化剤を用いたエポキシ樹脂により下塗り
塗装した実施例１〜４は、いずれも耐ＳＳＴ性のみなら
ず、耐ＣＣＴ性においても優れていることがわかる。
純度のマグネシウム合金材を用い、これに塗装下地処理
した後特定の硬化剤を用いたエポキシ樹脂により下塗り
塗装した実施例１〜４は、いずれも耐ＳＳＴ性のみなら
ず、耐ＣＣＴ性においても優れていることがわかる。
【００６２】これに対し、エポキシ電着塗装により下塗
り塗装した比較例１〜３は、耐ＳＳＴ性及び耐ＣＣＴ性
において劣っていた。また、マグネシウム合金材とし
て、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ等の不純物を多く含むマグネシウ
ム合金材を用いた比較例４，５も、耐ＳＳＴ性及び耐Ｃ
ＣＴ性において劣っていた。
り塗装した比較例１〜３は、耐ＳＳＴ性及び耐ＣＣＴ性
において劣っていた。また、マグネシウム合金材とし
て、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ等の不純物を多く含むマグネシウ
ム合金材を用いた比較例４，５も、耐ＳＳＴ性及び耐Ｃ
ＣＴ性において劣っていた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
// Ｃ２３Ｃ 22/00 Ｃ２３Ｃ 22/00 Ｂ
(72)発明者 宮崎 直治
広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツ
ダ株式会社内
(72)発明者 平原 庄司
広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツ
ダ株式会社内
(72)発明者 牧野 卓
大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本
ペイント株式会社内
(72)発明者 川崎 功
大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本
ペイント株式会社内
(56)参考文献 特開 昭55−132667（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−11145（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−180867（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−29154（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−203970（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−234573（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−331658（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−202083（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−250498（ＪＰ，Ａ)
特公 昭51−42132（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B05D 1/00 - 7/26
C22C 23/00 - 23/06
C23C 22/00 - 22/86
Claims (4)
- 【請求項１】 鉄含有率が０．００４％未満、ニッケル
含有率が０．００２％未満、銅含有率が０．０１５％未
満であるマグネシウム合金材に塗装下地処理を施した
後、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂を硬化剤
としたエポキシ系粉体塗料または二塩基酸ジヒドラジド
を硬化剤としたエポキシ系粉体塗料により粉体塗装する
ことを特徴とするマグネシウム合金材の高耐食性塗膜形
成方法。 - 【請求項２】 前記塗装下地処理が、０．０１ｇ／リッ
トル未満のニッケルイオン含有量であるマンガン変性燐
酸亜鉛処理液で処理する塗装下地処理であることを特徴
とする請求項１に記載のマグネシウム合金材の高耐食性
塗膜形成方法。 - 【請求項３】 前記塗装下地処理がクロム酸塩処理液で
処理する塗装下地処理であることを特徴とする請求項１
に記載のマグネシウム合金材の高耐食性塗膜形成方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載の塗膜形成方法により粉
体塗装したことを特徴とするマグネシウム合金材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00398794A JP3529415B2 (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | マグネシウム合金材の高耐食性塗膜形成方法及びそのマグネシウム合金材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00398794A JP3529415B2 (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | マグネシウム合金材の高耐食性塗膜形成方法及びそのマグネシウム合金材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07204577A JPH07204577A (ja) | 1995-08-08 |
| JP3529415B2 true JP3529415B2 (ja) | 2004-05-24 |
Family
ID=11572381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00398794A Expired - Fee Related JP3529415B2 (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | マグネシウム合金材の高耐食性塗膜形成方法及びそのマグネシウム合金材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3529415B2 (ja) |
-
1994
- 1994-01-19 JP JP00398794A patent/JP3529415B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07204577A (ja) | 1995-08-08 |
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