JP3522818B2 - 写真用支持体 - Google Patents
写真用支持体Info
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- JP3522818B2 JP3522818B2 JP02852894A JP2852894A JP3522818B2 JP 3522818 B2 JP3522818 B2 JP 3522818B2 JP 02852894 A JP02852894 A JP 02852894A JP 2852894 A JP2852894 A JP 2852894A JP 3522818 B2 JP3522818 B2 JP 3522818B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は巻ぐせの付きにくいハロ
ゲン化銀写真感光材料用支持体に関するものである。
ゲン化銀写真感光材料用支持体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に写真感光材料として、Ｘレイ用フ
ィルム、製版用フィルム及びカットフィルムの如くシー
ト状の形態のものと、ロールフィルムの代表的なもの
は、３５ｍ／ｍ巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収
められており、一般にカメラに装填して撮影に用いるカ
ラー又は黒白ネガフィルムである。
ィルム、製版用フィルム及びカットフィルムの如くシー
ト状の形態のものと、ロールフィルムの代表的なもの
は、３５ｍ／ｍ巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収
められており、一般にカメラに装填して撮影に用いるカ
ラー又は黒白ネガフィルムである。
【０００３】ＰＥＴフィルムは優れた生産性、機械的強
度、ならびに寸度安定性を有するためＴＡＣに代替する
ものと考えられてきたが、写真感光材料として広範囲に
用いられているロール形態では巻きぐせカールが強く残
留するため現像処理後の取り扱い性が悪く、優れた性質
がありながらその使用範囲が限定されてきた。
度、ならびに寸度安定性を有するためＴＡＣに代替する
ものと考えられてきたが、写真感光材料として広範囲に
用いられているロール形態では巻きぐせカールが強く残
留するため現像処理後の取り扱い性が悪く、優れた性質
がありながらその使用範囲が限定されてきた。
【０００４】ところで、近年写真感光材料の用途は多様
化しており、撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率
の高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んで
いる。その際には、写真感光材料用の支持体としては、
強度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求される。さら
に、撮影装置の小型化に伴い、パトローネの小型化の要
求が強くなっている。従来、１３５システムでは、直径
２５mmのパトローネが用いられてきた。
化しており、撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率
の高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んで
いる。その際には、写真感光材料用の支持体としては、
強度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求される。さら
に、撮影装置の小型化に伴い、パトローネの小型化の要
求が強くなっている。従来、１３５システムでは、直径
２５mmのパトローネが用いられてきた。
【０００５】従来の１３５システムでは、パトローネ内
部で最も巻径の小さくなる３６枚撮フィルムでも、巻径
は１４mmである。これを１０mm以下に小型化しようとす
ると著しい巻ぐせが付き、これにより種々のトラブルが
発生する。例えば、ミニラボ自動現像機で現像処理を行
うと、フィルム先端がリーダーに固定されているだけ
で、巻ぐせの強い巻芯側の後端は固定されないため、フ
ィルムが巻上り、ここへの処理液の供給が遅れ“処理ム
ラ”の発生原因となる。また、このフィルムの巻上り
は、ミニラボ中のローラーで押しつぶされ、“折れ”が
発生する。
部で最も巻径の小さくなる３６枚撮フィルムでも、巻径
は１４mmである。これを１０mm以下に小型化しようとす
ると著しい巻ぐせが付き、これにより種々のトラブルが
発生する。例えば、ミニラボ自動現像機で現像処理を行
うと、フィルム先端がリーダーに固定されているだけ
で、巻ぐせの強い巻芯側の後端は固定されないため、フ
ィルムが巻上り、ここへの処理液の供給が遅れ“処理ム
ラ”の発生原因となる。また、このフィルムの巻上り
は、ミニラボ中のローラーで押しつぶされ、“折れ”が
発生する。
【０００６】この問題を解決するため特開昭５１−１６
３５８号に記載されているような、ポリエステルをガラ
ス転移温度（Ｔｇ）以下の温度で加熱処理し巻癖をつき
にくくする方法が提案されている。しかし、十分に巻癖
がつかなくなるように、この加熱処理を実施しようとす
ると、長時間を要するという問題があった。さらに、ポ
リエステル系フィルム、とくに、ナフタレン骨格を主鎖
にもつポリエステルは、高い力学強度を有するという長
所をもつ反面、加工時、とくに穿孔時に屑が発生しやす
いという問題が存在した。
３５８号に記載されているような、ポリエステルをガラ
ス転移温度（Ｔｇ）以下の温度で加熱処理し巻癖をつき
にくくする方法が提案されている。しかし、十分に巻癖
がつかなくなるように、この加熱処理を実施しようとす
ると、長時間を要するという問題があった。さらに、ポ
リエステル系フィルム、とくに、ナフタレン骨格を主鎖
にもつポリエステルは、高い力学強度を有するという長
所をもつ反面、加工時、とくに穿孔時に屑が発生しやす
いという問題が存在した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、巻癖をつきにくくするために実施するＴｇ以下の熱
処理の短時間化を図ること、支持体の力学強度を向上さ
せ写真フィルムを薄くし、さらに、支持体の加工適性を
付与することにある。
は、巻癖をつきにくくするために実施するＴｇ以下の熱
処理の短時間化を図ること、支持体の力学強度を向上さ
せ写真フィルムを薄くし、さらに、支持体の加工適性を
付与することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】これらの課題は、複屈折
が、−０．３以上、−０．１以下、より好ましくは、−
０．３０以上、−０．２０以下、さらに好ましくは−
０．２７以上、−０．２３以下、赤外吸収スペクトルの
エステル基の対象伸縮振動に由来する１２００〜１０５
０ｃｍ-1の間に現れるピ−クの赤外２色比が１．１以上
２．７以下、より好ましくは１．３以上、２．７以下、
さらに好ましくは１．５以上、２．５以下、反射対象法
によるＸ線回折の２θ＝２１〜２４．５度に現れる最も
強いシグナルと、２θ＝２４．５〜２８度に現れる最も
強いシグナルの反射強度比が０．０４以上、０．６５以
下、より好ましくは０．０４以上、０．３５以下、さら
に好ましくは０．１以上、０．３０以下、密度が１．３
５０以上、１．４００以下、より好ましくは１．３５１
以上、１．３７０以下、さらに好ましくは１．３５３以
上、１．３６０以下、４要素モデルにおける直列成分の
弾性率（Ｅ1 ）が１×１０10〜１×１０11ｄｙｎ／ｃｍ
2 、より好ましくは２×１０10〜９×１０10ｄｙｎ／ｃ
ｍ2 、さらに好ましくは３×１０10〜８×１０10ｄｙｎ
／ｃｍ2 、直列成分の粘性率（η1 ）が５×１０14〜５
×１０17ｐｏｉｓｅ、より好ましくは１×１０16〜５×
１０17ｐｏｉｓｅ、さらに好ましくは５×１０16〜２×
１０17ｐｏｉｓｅ、並列成分の弾性率（Ｅ2 ）が５×１
０9 〜１×１０12ｄｙｎ／ｃｍ2、より好ましくは７×
１０9 〜８×１０11ｄｙｎ／ｃｍ2 、さらに好ましくは
８×１０9 〜７×１０11ｄｙｎ／ｃｍ2 、並列成分粘性
率（η2 ）が１×１０13〜１×１０16ｐｏｉｓｅ、より
好ましくは５×１０13〜１×１０16ｐｏｉｓｅ、さらに
好ましくは８×１０13〜８×１０15ｐｏｉｓｅであるこ
とを特徴とする、ポリエステル支持体によって達成され
た。
が、−０．３以上、−０．１以下、より好ましくは、−
０．３０以上、−０．２０以下、さらに好ましくは−
０．２７以上、−０．２３以下、赤外吸収スペクトルの
エステル基の対象伸縮振動に由来する１２００〜１０５
０ｃｍ-1の間に現れるピ−クの赤外２色比が１．１以上
２．７以下、より好ましくは１．３以上、２．７以下、
さらに好ましくは１．５以上、２．５以下、反射対象法
によるＸ線回折の２θ＝２１〜２４．５度に現れる最も
強いシグナルと、２θ＝２４．５〜２８度に現れる最も
強いシグナルの反射強度比が０．０４以上、０．６５以
下、より好ましくは０．０４以上、０．３５以下、さら
に好ましくは０．１以上、０．３０以下、密度が１．３
５０以上、１．４００以下、より好ましくは１．３５１
以上、１．３７０以下、さらに好ましくは１．３５３以
上、１．３６０以下、４要素モデルにおける直列成分の
弾性率（Ｅ1 ）が１×１０10〜１×１０11ｄｙｎ／ｃｍ
2 、より好ましくは２×１０10〜９×１０10ｄｙｎ／ｃ
ｍ2 、さらに好ましくは３×１０10〜８×１０10ｄｙｎ
／ｃｍ2 、直列成分の粘性率（η1 ）が５×１０14〜５
×１０17ｐｏｉｓｅ、より好ましくは１×１０16〜５×
１０17ｐｏｉｓｅ、さらに好ましくは５×１０16〜２×
１０17ｐｏｉｓｅ、並列成分の弾性率（Ｅ2 ）が５×１
０9 〜１×１０12ｄｙｎ／ｃｍ2、より好ましくは７×
１０9 〜８×１０11ｄｙｎ／ｃｍ2 、さらに好ましくは
８×１０9 〜７×１０11ｄｙｎ／ｃｍ2 、並列成分粘性
率（η2 ）が１×１０13〜１×１０16ｐｏｉｓｅ、より
好ましくは５×１０13〜１×１０16ｐｏｉｓｅ、さらに
好ましくは８×１０13〜８×１０15ｐｏｉｓｅであるこ
とを特徴とする、ポリエステル支持体によって達成され
た。
【０００９】通常ポリエステル支持体は溶融、濾過、押
し出し、キャスティングにより製膜した未延伸フィルム
を、縦方向、横方向に各々少なくとも１回以上、同時あ
るいは逐次延伸されたあと、熱固定される。このため、
延伸条件（延伸温度、延伸倍率、延伸速度）と、熱固定
条件（緩和量、熱固定温度・時間）の制御で達成可能で
ある。
し出し、キャスティングにより製膜した未延伸フィルム
を、縦方向、横方向に各々少なくとも１回以上、同時あ
るいは逐次延伸されたあと、熱固定される。このため、
延伸条件（延伸温度、延伸倍率、延伸速度）と、熱固定
条件（緩和量、熱固定温度・時間）の制御で達成可能で
ある。
【００１０】本発明の支持体を達成するには、この延伸
速度の制御により達成するのが最も好ましい。延伸速度
は、比較的制御しやすく、しかも広い範囲にわたって、
面状の良好な支持体をえることが可能なためである。特
に、本発明のような、比較的厚手（６０〜１２２μｍ）
の支持体の場合に特に有効である。この、延伸速度であ
るが、Ｔｇ＋１５℃で縦３．１×横３．２倍に逐次２軸
延伸後、５％緩和させながら２５０℃で１０秒間熱固定
させる場合、延伸速度が縦、横とも原長の５から２００
％／秒で延伸すると、複屈折は−０．１〜−０．３とす
ることができる。さらに、５０から２００％／秒で延伸
すると、複屈折は−０．２０〜−０．３０、９０から１
６０％／秒で延伸すると、複屈折は−０．２３〜−０．
２７となる。一方、２００％／秒以上では複屈折は−
０．３以下となり、一方、５％／秒以下では複屈折は−
０．１以上となる。赤外２色比は、５〜２００％／秒の
延伸速度で１．１〜２．７、さらに、５０から２００％
／秒で延伸すると、２色比は１．３〜２．７、９０から
１６０％／秒で延伸すると、２色比は１．５〜２．５と
なる。一方、２００％／秒以上では２．７以上、５％／
秒以下では１．１以下になる。
速度の制御により達成するのが最も好ましい。延伸速度
は、比較的制御しやすく、しかも広い範囲にわたって、
面状の良好な支持体をえることが可能なためである。特
に、本発明のような、比較的厚手（６０〜１２２μｍ）
の支持体の場合に特に有効である。この、延伸速度であ
るが、Ｔｇ＋１５℃で縦３．１×横３．２倍に逐次２軸
延伸後、５％緩和させながら２５０℃で１０秒間熱固定
させる場合、延伸速度が縦、横とも原長の５から２００
％／秒で延伸すると、複屈折は−０．１〜−０．３とす
ることができる。さらに、５０から２００％／秒で延伸
すると、複屈折は−０．２０〜−０．３０、９０から１
６０％／秒で延伸すると、複屈折は−０．２３〜−０．
２７となる。一方、２００％／秒以上では複屈折は−
０．３以下となり、一方、５％／秒以下では複屈折は−
０．１以上となる。赤外２色比は、５〜２００％／秒の
延伸速度で１．１〜２．７、さらに、５０から２００％
／秒で延伸すると、２色比は１．３〜２．７、９０から
１６０％／秒で延伸すると、２色比は１．５〜２．５と
なる。一方、２００％／秒以上では２．７以上、５％／
秒以下では１．１以下になる。
【００１１】Ｘ線回折の反射強度比は、延伸速度が５〜
２００％／秒以下で、０．０４〜０．６５、さらに５０
から２００％／秒で延伸すると、強度比は０．０４〜
０．３５、９０から１６０％／秒で延伸すると、強度比
は０．１〜０．３となる。一方、２００％／秒以上で
０．０４以下、５％／秒以下で０．６５以上になる。ク
リープの４要素モデルの粘性項はη1は、５〜２００％
／秒で、５×１０14〜５×１０17 poise、さらに５０か
ら２００％／秒で延伸すると、η1 は１×１０16〜５×
１０17 poise、９０から１６０％／秒で延伸すると、η
1 は５×１０ 16〜２×１０17 poiseとなる。一方、２０
０％／秒以上で５×１０17 poise以上、５％／秒以下で
５×１０14 poise以下になる。η2は、延伸速度５〜２
００％／秒で、１×１０13〜１×１０16 poise、さら
に、５０から２００％／秒で延伸すると、η2 は５×１
０13〜１×１０16poise 、９０から１６０％／秒で延伸
すると、η2 は８×１０13〜８×１０15poise となる。
一方、２００％／秒以上で１×１０16 poise以上、５％
／秒以下で、１×１０13 poise以下となる。
２００％／秒以下で、０．０４〜０．６５、さらに５０
から２００％／秒で延伸すると、強度比は０．０４〜
０．３５、９０から１６０％／秒で延伸すると、強度比
は０．１〜０．３となる。一方、２００％／秒以上で
０．０４以下、５％／秒以下で０．６５以上になる。ク
リープの４要素モデルの粘性項はη1は、５〜２００％
／秒で、５×１０14〜５×１０17 poise、さらに５０か
ら２００％／秒で延伸すると、η1 は１×１０16〜５×
１０17 poise、９０から１６０％／秒で延伸すると、η
1 は５×１０ 16〜２×１０17 poiseとなる。一方、２０
０％／秒以上で５×１０17 poise以上、５％／秒以下で
５×１０14 poise以下になる。η2は、延伸速度５〜２
００％／秒で、１×１０13〜１×１０16 poise、さら
に、５０から２００％／秒で延伸すると、η2 は５×１
０13〜１×１０16poise 、９０から１６０％／秒で延伸
すると、η2 は８×１０13〜８×１０15poise となる。
一方、２００％／秒以上で１×１０16 poise以上、５％
／秒以下で、１×１０13 poise以下となる。
【００１２】また、延伸倍率であるが、Ｔｇ＋１５℃で
１２０％／秒で逐次２軸延伸後、５％緩和させながら２
５０℃で１０秒間熱固定させる場合、面積上の延伸倍率
（縦延伸倍率と横延伸倍率の積）を、４．５倍〜１４倍
にすることでで、複屈折は−０．１から−０．３の値と
なり、さらに、６〜１４倍で−０．２０〜−０．３０、
７〜１１倍で−０．２３〜−０．２７となる。一方、延
伸倍率の積を１４倍以上すると複屈折は−０．３以下と
なり、４．５倍以下で複屈折は−０．１以上になる。
赤外２色比は、延伸倍率の積が４．５〜１４倍に延伸し
た場合、１．１〜２．７、さらに、６〜１４倍で１．３
〜２．７、７〜１１倍で１．５〜２．５となる。一方、
１４倍以上に延伸した時２．７以上、４．５倍以下に延
伸した時、１．１以下になる。
１２０％／秒で逐次２軸延伸後、５％緩和させながら２
５０℃で１０秒間熱固定させる場合、面積上の延伸倍率
（縦延伸倍率と横延伸倍率の積）を、４．５倍〜１４倍
にすることでで、複屈折は−０．１から−０．３の値と
なり、さらに、６〜１４倍で−０．２０〜−０．３０、
７〜１１倍で−０．２３〜−０．２７となる。一方、延
伸倍率の積を１４倍以上すると複屈折は−０．３以下と
なり、４．５倍以下で複屈折は−０．１以上になる。
赤外２色比は、延伸倍率の積が４．５〜１４倍に延伸し
た場合、１．１〜２．７、さらに、６〜１４倍で１．３
〜２．７、７〜１１倍で１．５〜２．５となる。一方、
１４倍以上に延伸した時２．７以上、４．５倍以下に延
伸した時、１．１以下になる。
【００１３】Ｘ線回折の反射強度比は、延伸倍率の積が
４．５〜１４倍で、０．０４〜０．６５、さらに６〜１
４倍で０．０４〜０．３５、７〜１１倍で０．１〜０．
３となる。一方、１４倍以上で０．０４以下、４．５倍
以下で０．６５以上にすることができる。クリープの４
要素モデルの粘性項はη1は延伸倍率の積が、４．５〜
１４倍で、５×１０14〜５×１０17 poise、さらに６〜
１４倍でη1は１×１０16〜５×１０17 poise、７〜１
１倍でη1 は５×１０16〜２×１０17 poiseとなる。一
方、１４倍以上で５×１０17 poise以上、４．５倍以下
で５×１０14 poise以下となる。η2は、延伸倍率４．
５〜１４倍で、１×１０13〜１×１０16 poise、さらに
６〜１４倍でη2 は５×１０13〜１×１０16poise 、７
〜１１倍でη2は８×１０13〜８×１０15poise とな
る。一方、１４倍以上で１×１０16 poise以上、４．５
倍以下で１×１０13 poise以下になる。
４．５〜１４倍で、０．０４〜０．６５、さらに６〜１
４倍で０．０４〜０．３５、７〜１１倍で０．１〜０．
３となる。一方、１４倍以上で０．０４以下、４．５倍
以下で０．６５以上にすることができる。クリープの４
要素モデルの粘性項はη1は延伸倍率の積が、４．５〜
１４倍で、５×１０14〜５×１０17 poise、さらに６〜
１４倍でη1は１×１０16〜５×１０17 poise、７〜１
１倍でη1 は５×１０16〜２×１０17 poiseとなる。一
方、１４倍以上で５×１０17 poise以上、４．５倍以下
で５×１０14 poise以下となる。η2は、延伸倍率４．
５〜１４倍で、１×１０13〜１×１０16 poise、さらに
６〜１４倍でη2 は５×１０13〜１×１０16poise 、７
〜１１倍でη2は８×１０13〜８×１０15poise とな
る。一方、１４倍以上で１×１０16 poise以上、４．５
倍以下で１×１０13 poise以下になる。
【００１４】また、延伸温度であるが、縦３．１×横
３．２に１２０％／秒で逐次２軸延伸後、５％緩和させ
ながら２５０℃で１０秒間熱固定させる場合、延伸温度
がＴｇからＴｇ＋４０℃の場合、複屈折は、おおむね−
０．１から−０．３の間にすることができる。さらに、
Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５℃で−０．２０〜−０．３０、Ｔｇ＋
＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で，−０．２３〜−０．２７と
することができる。一方、Ｔｇを下廻る温度で延伸する
と、複屈折は−０．３以下になり、Ｔｇ＋４０℃を上回
る温度で製膜すると複屈折は−０．１以上になる。赤外
２色比はＴｇ〜Ｔｇ＋４０℃で延伸することで、１．１
〜２．７にすることができ、さらに、Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５
℃で１．３〜２．７、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で
１．５〜２．５とすることができる。一方、Ｔｇ以下で
は２色比は、２．７以上となり、一方、Ｔｇ＋４０℃以
上では１．１以下となる。
３．２に１２０％／秒で逐次２軸延伸後、５％緩和させ
ながら２５０℃で１０秒間熱固定させる場合、延伸温度
がＴｇからＴｇ＋４０℃の場合、複屈折は、おおむね−
０．１から−０．３の間にすることができる。さらに、
Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５℃で−０．２０〜−０．３０、Ｔｇ＋
＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で，−０．２３〜−０．２７と
することができる。一方、Ｔｇを下廻る温度で延伸する
と、複屈折は−０．３以下になり、Ｔｇ＋４０℃を上回
る温度で製膜すると複屈折は−０．１以上になる。赤外
２色比はＴｇ〜Ｔｇ＋４０℃で延伸することで、１．１
〜２．７にすることができ、さらに、Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５
℃で１．３〜２．７、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で
１．５〜２．５とすることができる。一方、Ｔｇ以下で
は２色比は、２．７以上となり、一方、Ｔｇ＋４０℃以
上では１．１以下となる。
【００１５】Ｘ線回折の反射強度比はＴｇ〜Ｔｇ＋４０
℃で０．０４〜０．６５、さらに、Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５℃
で０．０４〜０．３５、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で
０．１０〜０．３０とすることができる。一方、Ｔｇ以
下では０．０４以下、Ｔｇ＋４０℃以上では０．６５以
上となる。クリープの４要素モデルの粘性項は、直列成
分（η1）は、Ｔｇ〜Ｔｇ＋４０℃で５×１０14〜５×
１０17 poise、さらに、Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５℃で１×１０
16〜５×１０17、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で５×１
０16〜２×１０17とすることができる。一方、Ｔｇ以下
では５×１０17 poise以上、Ｔｇ＋４０℃以上で５×１
０14 poise以下となる。並列成分（η2）は、Ｔｇ〜Ｔ
ｇ＋４０℃で１×１０13〜１×１０16 poise、さらに、
Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５℃で５×１０13〜１×１０ 16 poise、
Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で８×１０13〜８×１０15
poiseとすることができる。一方、Ｔｇ以下では１×１
０16 poise以上、Ｔｇ＋４０℃以上では１×１０13 poi
se以下になる。
℃で０．０４〜０．６５、さらに、Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５℃
で０．０４〜０．３５、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で
０．１０〜０．３０とすることができる。一方、Ｔｇ以
下では０．０４以下、Ｔｇ＋４０℃以上では０．６５以
上となる。クリープの４要素モデルの粘性項は、直列成
分（η1）は、Ｔｇ〜Ｔｇ＋４０℃で５×１０14〜５×
１０17 poise、さらに、Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５℃で１×１０
16〜５×１０17、Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で５×１
０16〜２×１０17とすることができる。一方、Ｔｇ以下
では５×１０17 poise以上、Ｔｇ＋４０℃以上で５×１
０14 poise以下となる。並列成分（η2）は、Ｔｇ〜Ｔ
ｇ＋４０℃で１×１０13〜１×１０16 poise、さらに、
Ｔｇ〜Ｔｇ＋２５℃で５×１０13〜１×１０ 16 poise、
Ｔｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃で８×１０13〜８×１０15
poiseとすることができる。一方、Ｔｇ以下では１×１
０16 poise以上、Ｔｇ＋４０℃以上では１×１０13 poi
se以下になる。
【００１６】また、熱固定のときの緩和量であるが、Ｔ
ｇ＋１５℃で縦３．１×横３．２倍に１２０％／秒で逐
次２軸延伸後、２５０℃で１０秒間熱固定させる場合、
緩和量３０〜１％の場合、複屈折は−０．１〜−０．
３、さらに２０〜１％の場合−０．２０〜−０．３０、
１０〜３％で−０．２３〜−０．２７の値を示す。一
方、３０％以上緩和させると複屈折は−０．１以上の値
をとる。また緩和が１％以下の場合、複屈折は−０．３
以下となる。赤外２色比は３０〜１％緩和した場合１．
１〜２．７、さらに２０〜１％の場合１．３〜２．７、
１０〜３％で１．５〜２．５の値を示す。一方、１％以
下の緩和では２．７以上、３０％以上の緩和では１．１
以下となる。
ｇ＋１５℃で縦３．１×横３．２倍に１２０％／秒で逐
次２軸延伸後、２５０℃で１０秒間熱固定させる場合、
緩和量３０〜１％の場合、複屈折は−０．１〜−０．
３、さらに２０〜１％の場合−０．２０〜−０．３０、
１０〜３％で−０．２３〜−０．２７の値を示す。一
方、３０％以上緩和させると複屈折は−０．１以上の値
をとる。また緩和が１％以下の場合、複屈折は−０．３
以下となる。赤外２色比は３０〜１％緩和した場合１．
１〜２．７、さらに２０〜１％の場合１．３〜２．７、
１０〜３％で１．５〜２．５の値を示す。一方、１％以
下の緩和では２．７以上、３０％以上の緩和では１．１
以下となる。
【００１７】Ｘ線回折の反射強度比は、３０〜１％緩和
させた場合、０．０４〜０．６５、さらに２０〜１％の
場合０．０４〜０．３５、１０〜３％で０．１０〜０．
３０の値を示す。一方、１％以下の緩和では０．０４以
下、３０％以上の緩和では０．６５以上にすることがで
きる。クリープの４要素モデルの粘性項は、η1は３０
〜１％の緩和では、５×１０1 4〜５×１０17 poiseとな
り、さらに２０〜１％の場合１×１０16〜５×１０17po
ise、１０〜３％で５×１０16〜２×１０17の値を示
す。一方、１％以下の緩和では、５×１０17 poise以
上、３０％以上の緩和では、５×１０14 poise以下とな
る。また、η2 は、３０〜１％の緩和で１×１０13〜１
×１０16 poise、さらに２０〜１％の場合５×１０13〜
１×１０16poise 、１０〜３％で８×１０13〜８×１０
15の値を示す。一方、１％以下の緩和で１×１０16 poi
se以上、３０％以上の緩和で１×１０13poise 以下とな
る。
させた場合、０．０４〜０．６５、さらに２０〜１％の
場合０．０４〜０．３５、１０〜３％で０．１０〜０．
３０の値を示す。一方、１％以下の緩和では０．０４以
下、３０％以上の緩和では０．６５以上にすることがで
きる。クリープの４要素モデルの粘性項は、η1は３０
〜１％の緩和では、５×１０1 4〜５×１０17 poiseとな
り、さらに２０〜１％の場合１×１０16〜５×１０17po
ise、１０〜３％で５×１０16〜２×１０17の値を示
す。一方、１％以下の緩和では、５×１０17 poise以
上、３０％以上の緩和では、５×１０14 poise以下とな
る。また、η2 は、３０〜１％の緩和で１×１０13〜１
×１０16 poise、さらに２０〜１％の場合５×１０13〜
１×１０16poise 、１０〜３％で８×１０13〜８×１０
15の値を示す。一方、１％以下の緩和で１×１０16 poi
se以上、３０％以上の緩和で１×１０13poise 以下とな
る。
【００１８】また、熱固定の時間、温度で支持体中の結
晶化度を制御できる。これにより密度、クリ−プの４要
素モデルの弾性項を制御できる。熱固定温度であるが、
Ｔｇ＋１５℃で縦３．１×横３．２倍に１２０％／秒で
逐次２軸延伸後、５％緩和しながら１０秒間熱固定させ
る場合、２００℃〜２６０℃の場合、４要素モデルの弾
性項の直列成分（Ｅ1）を１×１０10〜１×１０1 1ｄｙ
ｎ／ｃｍ2 に、並列成分（Ｅ2 ）を５×１０9 〜１×１
０12ｄｙｎ／ｃｍ2 に、また密度を１．３５０〜１．４
００とすることができる。さらに、２１０〜２５０℃で
Ｅ1を２×１０10〜９×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2 、Ｅ2 を
７×１０9〜８×１０11ｄｙｎ／ｃｍ2 、密度を１．３
５１〜１．３７０、２２０〜２４５℃でＥ1を３×１０
10〜８×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2 、Ｅ2 を８×１０9 〜７
×１０11ｄｙｎ／ｃｍ2 、密度を１．３５３〜１．３６
０とすることができる。一方、２００℃以下あるいは２
８０℃以上の場合、４要素モデルの弾性項の直列成分
（Ｅ1 ）を１×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2 以下に、並列成分
（Ｅ2 ）を５×１０9 以下に、また密度を１．３５以下
にすることができる。さらに、２６０〜２８０℃以上の
場合、４要素モデルの弾性項の直列成分（Ｅ1）を１×
１０11ｄｙｎ／ｃｍ2以上に、並列成分（Ｅ2 ）を１×
１０12以上に、また密度を１．４０以上にすることがで
きる。
晶化度を制御できる。これにより密度、クリ−プの４要
素モデルの弾性項を制御できる。熱固定温度であるが、
Ｔｇ＋１５℃で縦３．１×横３．２倍に１２０％／秒で
逐次２軸延伸後、５％緩和しながら１０秒間熱固定させ
る場合、２００℃〜２６０℃の場合、４要素モデルの弾
性項の直列成分（Ｅ1）を１×１０10〜１×１０1 1ｄｙ
ｎ／ｃｍ2 に、並列成分（Ｅ2 ）を５×１０9 〜１×１
０12ｄｙｎ／ｃｍ2 に、また密度を１．３５０〜１．４
００とすることができる。さらに、２１０〜２５０℃で
Ｅ1を２×１０10〜９×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2 、Ｅ2 を
７×１０9〜８×１０11ｄｙｎ／ｃｍ2 、密度を１．３
５１〜１．３７０、２２０〜２４５℃でＥ1を３×１０
10〜８×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2 、Ｅ2 を８×１０9 〜７
×１０11ｄｙｎ／ｃｍ2 、密度を１．３５３〜１．３６
０とすることができる。一方、２００℃以下あるいは２
８０℃以上の場合、４要素モデルの弾性項の直列成分
（Ｅ1 ）を１×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2 以下に、並列成分
（Ｅ2 ）を５×１０9 以下に、また密度を１．３５以下
にすることができる。さらに、２６０〜２８０℃以上の
場合、４要素モデルの弾性項の直列成分（Ｅ1）を１×
１０11ｄｙｎ／ｃｍ2以上に、並列成分（Ｅ2 ）を１×
１０12以上に、また密度を１．４０以上にすることがで
きる。
【００１９】次に、熱固定時間であるが、Ｔｇ＋１５℃
で縦３．１×横３．２倍に１２０％／秒で逐次２軸延伸
後、２５０℃で５％緩和しながら熱固定する場合、熱固
定時間を３秒〜３分の間にすることで、４要素モデルの
弾性項の直列成分（Ｅ1 ）を１×１０10〜１×１０11ｄ
ｙｎ／cm2 、並列成分（Ｅ2 ）を５×１０9 〜１×１０
12に、また密度を１．３５０〜１．４００とすることが
できる。さらに、熱固定時間を５秒〜２分の間にするこ
とで、Ｅ1 を２×１０10〜９×１０10ｄｙｎ／cm2 、Ｅ
2 を７×１０9 〜８×１０11に、密度を１．３５１〜
１．３７０とすることができ、熱固定時間を８秒〜１分
の間にすることで、Ｅ1を３×１０10〜８×１０10ｄｙ
ｎ／cm2 、Ｅ2 を８×１０9〜７×１０11に、密度を
１．３５３〜１．３６０とすることができる。一方、熱
固定が、３秒以下の場合はＥ1は１×１０10ｄｙｎ／cm
2 以下、Ｅ2 は５×１０9以下、密度は１．３５０以下
となる。また、３分以上の熱固定ではＥ1 は１×１０11
ｄｙｎ／cm2 以上、Ｅ2 は１×１０12ｄｙｎ／cm2 以
上、密度は１．４００以上となる。このように、延伸条
件（温度、速度、倍率）および、熱緩和、熱固定条件を
変えることにより、本発明のポリエステルフィルムを作
ることができる。
で縦３．１×横３．２倍に１２０％／秒で逐次２軸延伸
後、２５０℃で５％緩和しながら熱固定する場合、熱固
定時間を３秒〜３分の間にすることで、４要素モデルの
弾性項の直列成分（Ｅ1 ）を１×１０10〜１×１０11ｄ
ｙｎ／cm2 、並列成分（Ｅ2 ）を５×１０9 〜１×１０
12に、また密度を１．３５０〜１．４００とすることが
できる。さらに、熱固定時間を５秒〜２分の間にするこ
とで、Ｅ1 を２×１０10〜９×１０10ｄｙｎ／cm2 、Ｅ
2 を７×１０9 〜８×１０11に、密度を１．３５１〜
１．３７０とすることができ、熱固定時間を８秒〜１分
の間にすることで、Ｅ1を３×１０10〜８×１０10ｄｙ
ｎ／cm2 、Ｅ2 を８×１０9〜７×１０11に、密度を
１．３５３〜１．３６０とすることができる。一方、熱
固定が、３秒以下の場合はＥ1は１×１０10ｄｙｎ／cm
2 以下、Ｅ2 は５×１０9以下、密度は１．３５０以下
となる。また、３分以上の熱固定ではＥ1 は１×１０11
ｄｙｎ／cm2 以上、Ｅ2 は１×１０12ｄｙｎ／cm2 以
上、密度は１．４００以上となる。このように、延伸条
件（温度、速度、倍率）および、熱緩和、熱固定条件を
変えることにより、本発明のポリエステルフィルムを作
ることができる。
【００２０】以上のように、好ましくは延伸速度を５〜
２００％／秒、延伸の面積倍率を４．５〜１４倍、延伸
温度をＴｇ〜Ｔｇ＋４０℃、熱固定の時の緩和量を３０
〜１％、熱固定温度を２００〜２６０℃、熱固定時間を
３秒〜３分にすることで本発明の支持体は達成できる。
より好ましくは延伸速度を５０〜２００％／秒、延伸の
面積倍率を６〜１４倍、延伸温度をＴｇ〜Ｔｇ＋２５
℃、熱固定の時の緩和量を２０〜１％、熱固定温度を２
１０〜２５０℃、熱固定時間を５秒〜２分にすることで
本発明の支持体は達成できる。さらに好ましくは延伸速
度を９０〜１６０％／秒、延伸の面積倍率を７〜１１
倍、延伸温度をＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃、熱固定の
時の緩和量を１０〜３％、熱固定温度を２２０〜２４５
℃、熱固定時間を８秒〜１分にすることで本発明の支持
体は達成できる。このようにして、複屈折、赤外吸収ス
ペクトルの赤外２色比、反射対象法によるＸ線回折の反
射強度比、密度、４要素モデルにおける弾性率、粘性率
を本発明の範囲になるように製膜したポリエステル支持
体は、後述するＴｇ以下の温度による熱処理が著しくか
かりやすくなり、処理に要する時間を大幅に短縮でき
る。さらに、Ｔｇ以下の温度での熱処理の有無にかかわ
らず、穿孔時に発生する支持体のへきかいや、”髭”
（穿孔時に支持体の端が引きずられ髭状に伸びる）に起
因する屑を著しく少なくすることができる。一方本発明
の範囲外、例えば複屈折が本発明の範囲より小さい（−
０．３以下）場合は、Ｔｇ以下の熱処理の効率が低下
し、多大な時間を要するようになる。同時に、穿孔時に
へきかいに起因する屑が発生する。また、逆に、複屈折
が本発明の範囲より大きい（−０．１以上）と、ここで
もＴｇ以下の熱処理の効率が低下し、多大な時間を要す
ると同時に、穿孔時に”髭”に起因する屑が発生する。
さらに、支持体の力学強度（特に曲げ弾性率）も低下す
る。
２００％／秒、延伸の面積倍率を４．５〜１４倍、延伸
温度をＴｇ〜Ｔｇ＋４０℃、熱固定の時の緩和量を３０
〜１％、熱固定温度を２００〜２６０℃、熱固定時間を
３秒〜３分にすることで本発明の支持体は達成できる。
より好ましくは延伸速度を５０〜２００％／秒、延伸の
面積倍率を６〜１４倍、延伸温度をＴｇ〜Ｔｇ＋２５
℃、熱固定の時の緩和量を２０〜１％、熱固定温度を２
１０〜２５０℃、熱固定時間を５秒〜２分にすることで
本発明の支持体は達成できる。さらに好ましくは延伸速
度を９０〜１６０％／秒、延伸の面積倍率を７〜１１
倍、延伸温度をＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋２０℃、熱固定の
時の緩和量を１０〜３％、熱固定温度を２２０〜２４５
℃、熱固定時間を８秒〜１分にすることで本発明の支持
体は達成できる。このようにして、複屈折、赤外吸収ス
ペクトルの赤外２色比、反射対象法によるＸ線回折の反
射強度比、密度、４要素モデルにおける弾性率、粘性率
を本発明の範囲になるように製膜したポリエステル支持
体は、後述するＴｇ以下の温度による熱処理が著しくか
かりやすくなり、処理に要する時間を大幅に短縮でき
る。さらに、Ｔｇ以下の温度での熱処理の有無にかかわ
らず、穿孔時に発生する支持体のへきかいや、”髭”
（穿孔時に支持体の端が引きずられ髭状に伸びる）に起
因する屑を著しく少なくすることができる。一方本発明
の範囲外、例えば複屈折が本発明の範囲より小さい（−
０．３以下）場合は、Ｔｇ以下の熱処理の効率が低下
し、多大な時間を要するようになる。同時に、穿孔時に
へきかいに起因する屑が発生する。また、逆に、複屈折
が本発明の範囲より大きい（−０．１以上）と、ここで
もＴｇ以下の熱処理の効率が低下し、多大な時間を要す
ると同時に、穿孔時に”髭”に起因する屑が発生する。
さらに、支持体の力学強度（特に曲げ弾性率）も低下す
る。
【００２１】このような支持体の厚みは６０〜１２２μ
ｍであることが好ましい。より好ましくは７０〜１１０
μｍ、さらに好ましくは８０〜１００μｍである。本発
明の芳香族ポリエステルは、ジカルボン酸の主成分が芳
香族ジカルボン酸からなるが、必要に応じて脂肪族ジカ
ルボン酸、脂環族ジカルボン酸と混用してもよい。この
ような使用可能な芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無
水フタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−、１，
５−、１，４−、２，７−）、アントラセンジカルボン
酸、ジフェニレン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエ−テルジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水
コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ハロゲン化
テレフタル酸、ビス（ｐ−カルボキシフェンノール）エ
ーテル、１，１−ジカルボキシ−２−フェニルエチレ
ン、１，４−ジカルボキシメチルフェノール、１，３−
ジカルボキシ−５フェニルフェノール々を挙げることが
できる。
ｍであることが好ましい。より好ましくは７０〜１１０
μｍ、さらに好ましくは８０〜１００μｍである。本発
明の芳香族ポリエステルは、ジカルボン酸の主成分が芳
香族ジカルボン酸からなるが、必要に応じて脂肪族ジカ
ルボン酸、脂環族ジカルボン酸と混用してもよい。この
ような使用可能な芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無
水フタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−、１，
５−、１，４−、２，７−）、アントラセンジカルボン
酸、ジフェニレン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエ−テルジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水
コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ハロゲン化
テレフタル酸、ビス（ｐ−カルボキシフェンノール）エ
ーテル、１，１−ジカルボキシ−２−フェニルエチレ
ン、１，４−ジカルボキシメチルフェノール、１，３−
ジカルボキシ−５フェニルフェノール々を挙げることが
できる。
【００２２】またこれらのジカルボン酸の誘導体をもち
いても良い。例えば、３−スルフォイソフタル酸塩やス
ルフォナフタレンジカルボン酸塩のような親水性モノマ
−を共重合させることで、感光層との接着性を向上させ
ることができる。
いても良い。例えば、３−スルフォイソフタル酸塩やス
ルフォナフタレンジカルボン酸塩のような親水性モノマ
−を共重合させることで、感光層との接着性を向上させ
ることができる。
【００２３】次にジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、ジメチ
ロールナフタレン、ｐ−ヒドロキシエチルオキシベンゼ
ン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルプロパン）等を挙げることができる。また、ポ
リエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポ
リテトラメチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコ
−ルを用いても良い。
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、ジメチ
ロールナフタレン、ｐ−ヒドロキシエチルオキシベンゼ
ン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルプロパン）等を挙げることができる。また、ポ
リエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポ
リテトラメチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコ
−ルを用いても良い。
【００２４】また、実質的に線状である範囲において、
必要に応じて単官能または３以上の多官能の水酸基含有
化合物（例えばペンタエリスト−ルやグリセリン）、あ
るいは酸含有化合物（例えばトリメリット酸）が共重合
されていてもよい。また、本発明のポリエステルには、
分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいはそのエステ
ル）を同時に有するヒドロキシカルボン酸（例えばヒド
ロキシ安息香酸のような芳香族オキシ酸、ω−ヒドロキ
シカプロン酸）を共重合していてもよい。
必要に応じて単官能または３以上の多官能の水酸基含有
化合物（例えばペンタエリスト−ルやグリセリン）、あ
るいは酸含有化合物（例えばトリメリット酸）が共重合
されていてもよい。また、本発明のポリエステルには、
分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいはそのエステ
ル）を同時に有するヒドロキシカルボン酸（例えばヒド
ロキシ安息香酸のような芳香族オキシ酸、ω−ヒドロキ
シカプロン酸）を共重合していてもよい。
【００２５】また、安息香酸、ナフタレンモノカルボン
酸、メトキシポリアルキレングリコ−ルのような１官能
性化合物によって、末端の水酸基を封鎖したものであっ
てもよい。
酸、メトキシポリアルキレングリコ−ルのような１官能
性化合物によって、末端の水酸基を封鎖したものであっ
てもよい。
【００２６】これらのジカルボン酸のモノマーの中で、
好ましい芳香族ジカルボン酸としてナフタレンジカルボ
ン酸（２，６−、１，５−、１，４−、２，７−）、テ
レフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オル
トフタル酸（ＯＰＡ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ナトリウムスルホイソフタル酸（ＳＳＩ
Ａ）、ナトリウムスルホナフタレンジカルボン酸（ＳＮ
ＤＣ）が好ましく、さらに２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸（２，６−ＮＤＣＡ）が好ましい。ナフタレンジカ
ルボン酸を含有するポリエステルは、その剛直な分子構
造のために、Ｔｇを高くしやすく、その結果、巻癖をい
っそうつきにくくすることができる。また、ヤング率等
の力学強度も上昇させやすい。このようなナフタレンジ
カルボン酸残基の特性を活用するには、全ジカルボン酸
残基中に含まれるナフタレンジカルボン酸の含率が３０
ｍｏｌ％以上であることが好ましい。より好ましくは、
５０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは、８５ｍｏｌ％以
上である。ジオールは、エチレングリコール（ＥＧ）、
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、シクロヘキサンジ
メタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチルグリコール（Ｎ
ＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノール
（ＢＰ）が好ましく、さらにエチレングリコ−ルが好ま
しい。また、ヒドロキシカルボン酸としてパラヒドロキ
シ安息香酸（ＰＨＢＡ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタ
レンカルボン酸（ＨＮＣＡ）を用いてもよい。これら
の、ナフタレンジカルボン酸残基、エチレングリコ−ル
残基はいずれも、共重合体の形で存在してもよく、また
ポリマ−ブレンドの形で存在してもよい。
好ましい芳香族ジカルボン酸としてナフタレンジカルボ
ン酸（２，６−、１，５−、１，４−、２，７−）、テ
レフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オル
トフタル酸（ＯＰＡ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ナトリウムスルホイソフタル酸（ＳＳＩ
Ａ）、ナトリウムスルホナフタレンジカルボン酸（ＳＮ
ＤＣ）が好ましく、さらに２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸（２，６−ＮＤＣＡ）が好ましい。ナフタレンジカ
ルボン酸を含有するポリエステルは、その剛直な分子構
造のために、Ｔｇを高くしやすく、その結果、巻癖をい
っそうつきにくくすることができる。また、ヤング率等
の力学強度も上昇させやすい。このようなナフタレンジ
カルボン酸残基の特性を活用するには、全ジカルボン酸
残基中に含まれるナフタレンジカルボン酸の含率が３０
ｍｏｌ％以上であることが好ましい。より好ましくは、
５０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは、８５ｍｏｌ％以
上である。ジオールは、エチレングリコール（ＥＧ）、
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、シクロヘキサンジ
メタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチルグリコール（Ｎ
ＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノール
（ＢＰ）が好ましく、さらにエチレングリコ−ルが好ま
しい。また、ヒドロキシカルボン酸としてパラヒドロキ
シ安息香酸（ＰＨＢＡ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタ
レンカルボン酸（ＨＮＣＡ）を用いてもよい。これら
の、ナフタレンジカルボン酸残基、エチレングリコ−ル
残基はいずれも、共重合体の形で存在してもよく、また
ポリマ−ブレンドの形で存在してもよい。
【００２７】これらモノマ−を重合してポリエステルを
形成するが、好ましいの例として、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト（ＰＣＴ）等のホモポリマー、およびテレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
のコポリマー（テレフタル酸と２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸の混合モル比は０．７：０．３〜０．１：０．
９の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が
更に好ましい。）、２，６−ナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリマー
（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モル比
は０．６：０．４〜０：１．０の間が好ましく、更には
０．５：０．５〜０：０．９が好ましい。）、イソフタ
ール酸、パラフェニレンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸とエチレングリコールのコポリマー
（イソフタール酸；パラフェニレンジカルボン酸のモル
比はナフタレンジカルボン酸を１とした時それぞれ０．
１〜０．５、０．１〜０．５、更に好ましくは、それぞ
れ０．２〜０．３、０．２〜０．３が好ましい）、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、ネオペンチルグリコール
とエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグリ
コールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、エチレングリコールとビフェノールのコポリマー
（エチレングリコールとビフェノールのモル比は、０：
１．０〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは
０．１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒド
ロキシ安息香酸、エチレングリコールと２，６−ナフタ
レンジカルボン酸のコポリマー（パラヒドロキシ安息香
酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜０．１：
０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：０．１〜
０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。これらのな
かで、力学強度、巻癖の付き難さで、最も優れるポリマ
−が２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト（ＰＥＮ）
である。
形成するが、好ましいの例として、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト（ＰＣＴ）等のホモポリマー、およびテレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
のコポリマー（テレフタル酸と２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸の混合モル比は０．７：０．３〜０．１：０．
９の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が
更に好ましい。）、２，６−ナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリマー
（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モル比
は０．６：０．４〜０：１．０の間が好ましく、更には
０．５：０．５〜０：０．９が好ましい。）、イソフタ
ール酸、パラフェニレンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸とエチレングリコールのコポリマー
（イソフタール酸；パラフェニレンジカルボン酸のモル
比はナフタレンジカルボン酸を１とした時それぞれ０．
１〜０．５、０．１〜０．５、更に好ましくは、それぞ
れ０．２〜０．３、０．２〜０．３が好ましい）、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、ネオペンチルグリコール
とエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグリ
コールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、エチレングリコールとビフェノールのコポリマー
（エチレングリコールとビフェノールのモル比は、０：
１．０〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは
０．１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒド
ロキシ安息香酸、エチレングリコールと２，６−ナフタ
レンジカルボン酸のコポリマー（パラヒドロキシ安息香
酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜０．１：
０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：０．１〜
０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。これらのな
かで、力学強度、巻癖の付き難さで、最も優れるポリマ
−が２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト（ＰＥＮ）
である。
【００２８】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応してもよく（直重法）、または酸成分としてジアル
キルエステル（例えばジメチルエステル、やジエチルエ
ステルが好ましい）を用いて、グリコール成分とエステ
ル交換反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコ
ール成分を除去してもよい（エステル交換法）。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。なかでも好ましいのはエステル交換法で
ある。これらの重合時、必要に応じて、エステル交換反
応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化剤
（例えば亜リン酸、リン酸、トリメチルフォスフェ−
ト、トリエチルフォスフェ−ト、テトラエチルアンモニ
ウム）を添加してもよい。
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応してもよく（直重法）、または酸成分としてジアル
キルエステル（例えばジメチルエステル、やジエチルエ
ステルが好ましい）を用いて、グリコール成分とエステ
ル交換反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコ
ール成分を除去してもよい（エステル交換法）。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。なかでも好ましいのはエステル交換法で
ある。これらの重合時、必要に応じて、エステル交換反
応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化剤
（例えば亜リン酸、リン酸、トリメチルフォスフェ−
ト、トリエチルフォスフェ−ト、テトラエチルアンモニ
ウム）を添加してもよい。
【００２９】また、これらの中に経時安定性付与の目的
で紫外線吸収剤を添加しても良い。紫外線吸収剤として
は、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつそ
の添加量はポリマーフィルムの重量に対して通常０．５
重量％ないし２０重量％、好ましくは１重量％ないし１
０重量％程度である。０．５重量％未満では紫外線劣化
を抑える効果を期待できない。紫外線吸収剤としては
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロ
キシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ル等のサリチル酸系紫外線収剤が挙げられる。
で紫外線吸収剤を添加しても良い。紫外線吸収剤として
は、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつそ
の添加量はポリマーフィルムの重量に対して通常０．５
重量％ないし２０重量％、好ましくは１重量％ないし１
０重量％程度である。０．５重量％未満では紫外線劣化
を抑える効果を期待できない。紫外線吸収剤としては
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロ
キシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ル等のサリチル酸系紫外線収剤が挙げられる。
【００３０】また、芳香族系ポリエステルの屈折率は、
１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗設する感光
層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５
５とこの値より小さいので、光がフィルムエッジから入
射した時、ベースと乳剤層の界面で反射していわゆるラ
イトパイピング現象（縁被り）を起こす。この様なライ
トパイピング現象を回避するため、フィルムに不活性無
機粒子等を含有させる方法ならびに染料を添加する方法
等が知られている。染料添加による方法はフィルムヘイ
ズを著しく増加させないので好ましい。フィルム染色に
使用する染料については、色調は感光材料の一般的な性
質上グレー染色が好ましく、ポリエステルフィルムの製
膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相溶
性に優れたものが好ましい。染料としては、上記の観点
から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａ
ｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料
を混合することにより目的を達成することが可能であ
る。
１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗設する感光
層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５
５とこの値より小さいので、光がフィルムエッジから入
射した時、ベースと乳剤層の界面で反射していわゆるラ
イトパイピング現象（縁被り）を起こす。この様なライ
トパイピング現象を回避するため、フィルムに不活性無
機粒子等を含有させる方法ならびに染料を添加する方法
等が知られている。染料添加による方法はフィルムヘイ
ズを著しく増加させないので好ましい。フィルム染色に
使用する染料については、色調は感光材料の一般的な性
質上グレー染色が好ましく、ポリエステルフィルムの製
膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相溶
性に優れたものが好ましい。染料としては、上記の観点
から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａ
ｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料
を混合することにより目的を達成することが可能であ
る。
【００３１】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、不活性
無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が
一般的手法として用いられる。このような不活性無機粒
子としてはＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ
3 、タルク、カオリン等が例示される。また、上記のポ
リエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部粒
子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応時
に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑性
付与方法も採用可能である。外部粒子系としてはポリエ
ステルフィルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ2 、あ
るいは析出する粒子径を比較的小さくすることが可能な
内部粒子系を選択することが望ましい。更には、よりフ
ィルムの透明性を得るために機能付与した層を積層する
方法も好ましい。この手段としては具体的には複数の押
し出し機ならびにフィードブロック、あるいはマルチマ
ニフォールドダイによる共押出し法が例示される。これ
らのポリエステル合成法については、例えば、高分子実
験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０
年）第１０３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉
書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載や特
開平５−１６３３３７、同３−１７９０５２、同２−３
４２０、同１−２７５６２８、特開昭６２−２９０７２
２、同６１−２４１３１６等を参考に行うことができ
る。このようにして重合したポリマ−は、オルソクロロ
フェノ−ル溶媒中にて、３５℃で測定した極限粘度が
０．４０以上，０．９以下のものが好ましく、０．４５
〜０．７０のものがさらに好ましい。
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、不活性
無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が
一般的手法として用いられる。このような不活性無機粒
子としてはＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ
3 、タルク、カオリン等が例示される。また、上記のポ
リエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部粒
子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応時
に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑性
付与方法も採用可能である。外部粒子系としてはポリエ
ステルフィルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ2 、あ
るいは析出する粒子径を比較的小さくすることが可能な
内部粒子系を選択することが望ましい。更には、よりフ
ィルムの透明性を得るために機能付与した層を積層する
方法も好ましい。この手段としては具体的には複数の押
し出し機ならびにフィードブロック、あるいはマルチマ
ニフォールドダイによる共押出し法が例示される。これ
らのポリエステル合成法については、例えば、高分子実
験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０
年）第１０３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉
書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載や特
開平５−１６３３３７、同３−１７９０５２、同２−３
４２０、同１−２７５６２８、特開昭６２−２９０７２
２、同６１−２４１３１６等を参考に行うことができ
る。このようにして重合したポリマ−は、オルソクロロ
フェノ−ル溶媒中にて、３５℃で測定した極限粘度が
０．４０以上，０．９以下のものが好ましく、０．４５
〜０．７０のものがさらに好ましい。
【００３２】さらに、これらのポリエステルには別の種
類のポリエステルとの接着性を向上させるために、別の
ポリエステルを一部ブレンドしたり、別のポリエステル
を構成するモノマーを共重合させたり、または、これら
のポリエステル中に、不飽和結合を有するモノマーを共
重合させ、ラジカル架橋させたりすることができる。
類のポリエステルとの接着性を向上させるために、別の
ポリエステルを一部ブレンドしたり、別のポリエステル
を構成するモノマーを共重合させたり、または、これら
のポリエステル中に、不飽和結合を有するモノマーを共
重合させ、ラジカル架橋させたりすることができる。
【００３３】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル ホモポリマ−例 Ｐ−１：ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）〔２，６
−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリ
コール（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔ
ｇ＝１１９℃ ポリエステル コポリマ−例（括弧内の数字はモル比を
示す） Ｐ−２： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５
０／１００）Ｔｇ＝ ９２℃ Ｐ−３： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２
５／１００）Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ
（５０／５０／７５／２５）
Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／
５０／５０）Ｔｇ＝１５５℃ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／
２５／７５）Ｔｇ＝１５５℃ Ｐ−７： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ
（１００／２５／２５／５０）
Ｔｇ＝１５０℃ Ｐ−８：２，６−ＳＮＤＣ／２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／
ＰＥＧ（平均分子量1000）（１０／９００／８０／２
０） Ｔｇ＝ ９５℃ Ｐ−９：２，６−ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７
０／３０）Ｔｇ＝１４５℃ Ｐ−１０：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２
０／８０）Ｔｇ＝１３０℃ Ｐ−１１：ＰＨＢＡ／ＥＧ／２，６−ＮＤＣＡ（２００
／１００／１００）Ｔｇ＝１５０℃
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル ホモポリマ−例 Ｐ−１：ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）〔２，６
−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリ
コール（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔ
ｇ＝１１９℃ ポリエステル コポリマ−例（括弧内の数字はモル比を
示す） Ｐ−２： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５
０／１００）Ｔｇ＝ ９２℃ Ｐ−３： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２
５／１００）Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ
（５０／５０／７５／２５）
Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／
５０／５０）Ｔｇ＝１５５℃ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／
２５／７５）Ｔｇ＝１５５℃ Ｐ−７： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ
（１００／２５／２５／５０）
Ｔｇ＝１５０℃ Ｐ−８：２，６−ＳＮＤＣ／２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／
ＰＥＧ（平均分子量1000）（１０／９００／８０／２
０） Ｔｇ＝ ９５℃ Ｐ−９：２，６−ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７
０／３０）Ｔｇ＝１４５℃ Ｐ−１０：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２
０／８０）Ｔｇ＝１３０℃ Ｐ−１１：ＰＨＢＡ／ＥＧ／２，６−ＮＤＣＡ（２００
／１００／１００）Ｔｇ＝１５０℃
【００３４】ポリエステル ポリマ−ブレンド例（括弧
内の数字は重量比を示す） Ｐ−１２：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）
Ｔｇ＝ ９５℃ Ｐ−１３：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）
Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−１４：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０）
Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−１５：ＰＡｒ／ＰＣＴ／ＰＥＮ（１０／１０／８
０） Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−１６：ＰＡｒ／ＰＣ／ＰＥＮ（１０／１０／８０）
Ｔｇ＝１４０℃ Ｐ−１７：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２
５） Ｔｇ＝１０８℃
内の数字は重量比を示す） Ｐ−１２：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）
Ｔｇ＝ ９５℃ Ｐ−１３：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）
Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−１４：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０）
Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−１５：ＰＡｒ／ＰＣＴ／ＰＥＮ（１０／１０／８
０） Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−１６：ＰＡｒ／ＰＣ／ＰＥＮ（１０／１０／８０）
Ｔｇ＝１４０℃ Ｐ−１７：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２
５） Ｔｇ＝１０８℃
【００３５】熱処理は、５０℃以上Ｔｇ未満、より好ま
しくはＴｇ−３５℃以上Ｔｇ未満、さらに好ましくはＴ
g −２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの
温度範囲内の一定温度で実施してもよく、昇温あるいは
冷却しながら熱処理してもよい。なかでも好ましいの
が、一定温度あるいは、冷却しながらの熱処理である。
冷却の平均冷却速度は−０．０１〜−２０℃／時間、よ
り好ましくは−０．１〜−１０℃／時間、さらに好まし
くは−０．２〜５℃／時間である。この熱処理時間は、
０．１時間以上１５００時間以下、より好ましくは
０．２時間以上４００時間以下、さらに好ましくは０．
５時間以上２００時間以下である。０．１時間以下では
十分な効果を得ることができず、１５００時間以上では
効果が飽和する一方、支持体の着色や脆化が起こりやす
くなる。なお、本発明で言うＴｇとは、走査型示差熱分
析計（ＤＳＣ）を用いて求めることができる。すなわ
ち、窒素気流中でサンプル両１０ｍｇを、一度２０℃／
分で３００℃まで昇温後（１st run ）、室温まで急冷
し、非晶としたあと、再び２０℃／分で昇温したときに
ベ−スラインから偏奇しはじめる温度と新たなベ−スラ
インに戻る温度の算術平均として求めたものである（２
nd run ）。即ち２nd run では、非晶部のＴｇを測定
している。（一方、１st run では、大部分を占める、
延伸されて緊張した部分のＴｇを測定している。） 巻
癖のような分子のクリ−プ挙動は、わずかに存在する非
晶分子の流動に引きずられて起こるため、２nd run で
測定したＴｇを用いる方がより好ましい。
しくはＴｇ−３５℃以上Ｔｇ未満、さらに好ましくはＴ
g −２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの
温度範囲内の一定温度で実施してもよく、昇温あるいは
冷却しながら熱処理してもよい。なかでも好ましいの
が、一定温度あるいは、冷却しながらの熱処理である。
冷却の平均冷却速度は−０．０１〜−２０℃／時間、よ
り好ましくは−０．１〜−１０℃／時間、さらに好まし
くは−０．２〜５℃／時間である。この熱処理時間は、
０．１時間以上１５００時間以下、より好ましくは
０．２時間以上４００時間以下、さらに好ましくは０．
５時間以上２００時間以下である。０．１時間以下では
十分な効果を得ることができず、１５００時間以上では
効果が飽和する一方、支持体の着色や脆化が起こりやす
くなる。なお、本発明で言うＴｇとは、走査型示差熱分
析計（ＤＳＣ）を用いて求めることができる。すなわ
ち、窒素気流中でサンプル両１０ｍｇを、一度２０℃／
分で３００℃まで昇温後（１st run ）、室温まで急冷
し、非晶としたあと、再び２０℃／分で昇温したときに
ベ−スラインから偏奇しはじめる温度と新たなベ−スラ
インに戻る温度の算術平均として求めたものである（２
nd run ）。即ち２nd run では、非晶部のＴｇを測定
している。（一方、１st run では、大部分を占める、
延伸されて緊張した部分のＴｇを測定している。） 巻
癖のような分子のクリ−プ挙動は、わずかに存在する非
晶分子の流動に引きずられて起こるため、２nd run で
測定したＴｇを用いる方がより好ましい。
【００３６】このような巻き癖解消の効果をより一層増
大させるには、この熱処理の前にＴｇ以上Ｔｍ未満の温
度で熱処理をし、支持体の熱履歴を消去させた後、上記
５０℃以上Ｔｇ未満の温度で再熱処理を行うとよい。本
発明では、この熱処理を「前熱処理」と呼び、前項で述
べた５０℃以上Ｔｇ未満の熱処理を「後熱処理」と呼び
区別する。前熱処理温度はＴｇ以上融点未満、さらに好
ましくはＴｇ＋２０℃以上結晶化温度（ＤＳＣで求めた
結晶化温度）以下で行うのがよい。融点以上の温度で前
熱処理を行うと、支持体の弾性が著しく低下することに
より面状や搬送性に問題が生じる。前熱処理はこの温度
範囲内で、一定温度で実施してもよく（定温前熱処
理）、降温しながら実施してもよく（降温前熱処理）、
また昇温しながら実施してもよい（昇温前熱処理）。前
熱処理の時間は、０．１分以上１５００時間以下、さら
に好ましくは１分以上１時間以下である。０．１分以下
では十分な効果を得ることができず、１５００時間以上
では効果が飽和する一方で、支持体の着色や脆化が起こ
りやすくなる。この前熱処理の後、後熱処理を実施する
が、前熱処理終了温度から後熱処理開始温度にまで急速
冷却してもよく、Ｔｇをまたいで徐々に後熱処理開始温
度にまで冷却してもよい。また一度室温に冷却した後、
後熱処理温度に上昇させてもよい。
大させるには、この熱処理の前にＴｇ以上Ｔｍ未満の温
度で熱処理をし、支持体の熱履歴を消去させた後、上記
５０℃以上Ｔｇ未満の温度で再熱処理を行うとよい。本
発明では、この熱処理を「前熱処理」と呼び、前項で述
べた５０℃以上Ｔｇ未満の熱処理を「後熱処理」と呼び
区別する。前熱処理温度はＴｇ以上融点未満、さらに好
ましくはＴｇ＋２０℃以上結晶化温度（ＤＳＣで求めた
結晶化温度）以下で行うのがよい。融点以上の温度で前
熱処理を行うと、支持体の弾性が著しく低下することに
より面状や搬送性に問題が生じる。前熱処理はこの温度
範囲内で、一定温度で実施してもよく（定温前熱処
理）、降温しながら実施してもよく（降温前熱処理）、
また昇温しながら実施してもよい（昇温前熱処理）。前
熱処理の時間は、０．１分以上１５００時間以下、さら
に好ましくは１分以上１時間以下である。０．１分以下
では十分な効果を得ることができず、１５００時間以上
では効果が飽和する一方で、支持体の着色や脆化が起こ
りやすくなる。この前熱処理の後、後熱処理を実施する
が、前熱処理終了温度から後熱処理開始温度にまで急速
冷却してもよく、Ｔｇをまたいで徐々に後熱処理開始温
度にまで冷却してもよい。また一度室温に冷却した後、
後熱処理温度に上昇させてもよい。
【００３７】これらの前熱処理と後熱処理の方法の組み
合わせは幾つかあるが、Ｔg＋２０℃以上結晶化温度以
下で定温前熱処理をした後、ＴｇからＴｇ−２０℃の温
度範囲まで冷却速度−０．１〜−５℃／時間で冷却しな
がら後熱処理するのが好ましい。
合わせは幾つかあるが、Ｔg＋２０℃以上結晶化温度以
下で定温前熱処理をした後、ＴｇからＴｇ−２０℃の温
度範囲まで冷却速度−０．１〜−５℃／時間で冷却しな
がら後熱処理するのが好ましい。
【００３８】このような後熱処理、あるいは、前熱処理
後、後熱処理を行った支持体をＤＳＣで測定すると、Ｔ
g−２０℃〜Ｔg＋８０℃の間に極大値をもつ吸熱ピ−ク
が現れる。この吸熱ピ−クの面積（吸熱量）が大きいほ
ど、巻癖はつきにくくなる。１０ｍｇの試料を２０℃／
分で昇温しながら窒素気流中でＤＳＣ測定した場合、こ
の吸熱量が１００ｍｃａｌ／ｇ以上、１０００ｍｃａｌ
／ｇ以下であるのが好ましい。これ以下では、十分に巻
癖をつけることができず、一方これ以上の値では、巻癖
をつきにくくする効果は飽和する。より好ましくは、１
５０ｍｃａｌ／ｇ以上、５００ｍｃａｌ／ｇ以下、さら
に好ましくは、２００ｍｃａｌ／ｇ以上、４００ｍｃａ
ｌ／ｇ以下である。
後、後熱処理を行った支持体をＤＳＣで測定すると、Ｔ
g−２０℃〜Ｔg＋８０℃の間に極大値をもつ吸熱ピ−ク
が現れる。この吸熱ピ−クの面積（吸熱量）が大きいほ
ど、巻癖はつきにくくなる。１０ｍｇの試料を２０℃／
分で昇温しながら窒素気流中でＤＳＣ測定した場合、こ
の吸熱量が１００ｍｃａｌ／ｇ以上、１０００ｍｃａｌ
／ｇ以下であるのが好ましい。これ以下では、十分に巻
癖をつけることができず、一方これ以上の値では、巻癖
をつきにくくする効果は飽和する。より好ましくは、１
５０ｍｃａｌ／ｇ以上、５００ｍｃａｌ／ｇ以下、さら
に好ましくは、２００ｍｃａｌ／ｇ以上、４００ｍｃａ
ｌ／ｇ以下である。
【００３９】このような支持体の熱処理は、ロ−ル状あ
るいは、ウェブ状で搬送しながら実施することが考えら
れる。ロ−ル状で熱処理する場合、ロ−ルを室温から恒
温槽中で熱処理する方（以降低温巻取り法と呼ぶ）、ウ
ェブ搬送中に所定温度にした後ロ−ル状に巻取り熱処理
する方法（以降高温巻取り法と呼ぶ）のいずれの方法で
実施してもよい。前者の方法は昇温、降温に時間を要す
るが、設備投資が少なくて済む利点がある。一方、後者
の方法は高温での巻取り設備が必要だが昇温時間を省略
できる利点がある。しかし、ロ−ル状での熱処理では、
前述のように熱処理中に発生する熱収縮応力のために、
巻締まりによるしわや、巻芯部の切り口写り等の面状故
障が発生しやすい欠点を有する。一方、ウェブ状で熱処
理する場合、十分な熱処理効果を達成するためには長大
な熱処理設備を必要とし、現実的でない。このように、
２つの方法で一長一短があるが、本発明の効果は、いず
れに対しても同様に有効である。前者のように、支持体
をロ−ルに巻き付けて熱処理を施す場合、ロ−ルの単位
幅あたりの巻張力は初期張力が３〜７５ｋｇ／ｍが好ま
しく、より好ましくは１０〜４０ｋｇ／ｍ、さらに好ま
しくは１２〜３０ｋｇ／ｍである。巻終わりの張力は、
３〜７５ｋｇ／ｍが好ましいく、より好ましくは５〜３
５ｋｇ／ｍ、さらに好ましくは７〜３０ｋｇ／ｍであ
る。この範囲以下では、緩巻きのため熱処理中にロ−ル
が自重でたるみ変形が発生しやすく、一方、この値以上
は、巻締まりによるシワが発生しやすい。さらに、巻初
めの張力を巻終わりの張力より大きくする方がより好ま
しい。巻き付けはバック層を塗設するつもりの面を内巻
にしたほうが好ましい。
るいは、ウェブ状で搬送しながら実施することが考えら
れる。ロ−ル状で熱処理する場合、ロ−ルを室温から恒
温槽中で熱処理する方（以降低温巻取り法と呼ぶ）、ウ
ェブ搬送中に所定温度にした後ロ−ル状に巻取り熱処理
する方法（以降高温巻取り法と呼ぶ）のいずれの方法で
実施してもよい。前者の方法は昇温、降温に時間を要す
るが、設備投資が少なくて済む利点がある。一方、後者
の方法は高温での巻取り設備が必要だが昇温時間を省略
できる利点がある。しかし、ロ−ル状での熱処理では、
前述のように熱処理中に発生する熱収縮応力のために、
巻締まりによるしわや、巻芯部の切り口写り等の面状故
障が発生しやすい欠点を有する。一方、ウェブ状で熱処
理する場合、十分な熱処理効果を達成するためには長大
な熱処理設備を必要とし、現実的でない。このように、
２つの方法で一長一短があるが、本発明の効果は、いず
れに対しても同様に有効である。前者のように、支持体
をロ−ルに巻き付けて熱処理を施す場合、ロ−ルの単位
幅あたりの巻張力は初期張力が３〜７５ｋｇ／ｍが好ま
しく、より好ましくは１０〜４０ｋｇ／ｍ、さらに好ま
しくは１２〜３０ｋｇ／ｍである。巻終わりの張力は、
３〜７５ｋｇ／ｍが好ましいく、より好ましくは５〜３
５ｋｇ／ｍ、さらに好ましくは７〜３０ｋｇ／ｍであ
る。この範囲以下では、緩巻きのため熱処理中にロ−ル
が自重でたるみ変形が発生しやすく、一方、この値以上
は、巻締まりによるシワが発生しやすい。さらに、巻初
めの張力を巻終わりの張力より大きくする方がより好ま
しい。巻き付けはバック層を塗設するつもりの面を内巻
にしたほうが好ましい。
【００４０】さらに、この支持体を巻き付ける巻芯の直
径は５０ｍｍ以上２０００ｍｍ以下、より好ましくは１
００ｍｍ以上１０００ｍｍ以下、さらに好ましくは１５
０ｍｍ以上、６００ｍｍ以下である。直径がこの範囲よ
り大きいと運搬等の取扱いが行いにくくなり、一方、こ
の範囲以下では巻き付ける支持体の巻回数が多くなる。
巻回数が多くなると、巻芯近くの支持体が受ける熱収縮
応力が高くなりやすく、平面性の低下を引き起こし易
い。熱処理で用いられるロール巻き芯の材質は特に限定
されないが、熱による強度低下や変形のないものが好ま
しく、例えばステンレス，アルミニウム、ガラスファイ
バー入り樹脂を挙げることが出来る。また、これらの巻
芯上に、必要に応じて、ゴムや樹脂をライニングしても
よい。さらにこのロール巻き芯は、フィルムへの温度伝
播が効率を上げるために中空ないしは、加熱出来るよう
に電気ヒーター内蔵または高温液体を流液できるような
構造を有していても良い。このような熱処理は、製膜後
から感光層塗布までの間、どこで実施してもよいが、感
光層の下塗り前、表面処理後に実施するのが好ましい。
径は５０ｍｍ以上２０００ｍｍ以下、より好ましくは１
００ｍｍ以上１０００ｍｍ以下、さらに好ましくは１５
０ｍｍ以上、６００ｍｍ以下である。直径がこの範囲よ
り大きいと運搬等の取扱いが行いにくくなり、一方、こ
の範囲以下では巻き付ける支持体の巻回数が多くなる。
巻回数が多くなると、巻芯近くの支持体が受ける熱収縮
応力が高くなりやすく、平面性の低下を引き起こし易
い。熱処理で用いられるロール巻き芯の材質は特に限定
されないが、熱による強度低下や変形のないものが好ま
しく、例えばステンレス，アルミニウム、ガラスファイ
バー入り樹脂を挙げることが出来る。また、これらの巻
芯上に、必要に応じて、ゴムや樹脂をライニングしても
よい。さらにこのロール巻き芯は、フィルムへの温度伝
播が効率を上げるために中空ないしは、加熱出来るよう
に電気ヒーター内蔵または高温液体を流液できるような
構造を有していても良い。このような熱処理は、製膜後
から感光層塗布までの間、どこで実施してもよいが、感
光層の下塗り前、表面処理後に実施するのが好ましい。
【００４１】次に、本発明に用いられる支持体の表面処
理について示す。本発明のポリエステル誘導体からなる
支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層、
中間層、フィルター層、導電性層、など）を強固に接着
させるためには薬品処理、機械的処理、コロナ処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理をした後、直接写真層を塗布
する手法、あるいは一旦これらの表面処理をした後、下
塗り層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法が有効
である（例えば米国特許第２，６９８，２４１号、同
２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号等）。 支持体の表面処理としては、上記の中で
もコロナ処理、紫外線処理、グロー処理、火焔処理が特
に効果があるり、このなかでも特にグロ−処理が有効で
ある。
理について示す。本発明のポリエステル誘導体からなる
支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層、
中間層、フィルター層、導電性層、など）を強固に接着
させるためには薬品処理、機械的処理、コロナ処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理をした後、直接写真層を塗布
する手法、あるいは一旦これらの表面処理をした後、下
塗り層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法が有効
である（例えば米国特許第２，６９８，２４１号、同
２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号等）。 支持体の表面処理としては、上記の中で
もコロナ処理、紫外線処理、グロー処理、火焔処理が特
に効果があるり、このなかでも特にグロ−処理が有効で
ある。
【００４２】コロナ処理は、放電周波数は５０Hz〜５０
００kHz 、好ましくは５kHz 〜数１００kHz が適当であ
る。放電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られず
かつ被処理物にピンホールが生じ、好ましくない。又周
波数が高すぎると、インピーダンスマッチングのための
特別な装置が必要となり、装置の価格が高くなり、好ま
しくない。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリ
エステル誘導体の濡れ性改良の為には、０．００１KV・
A ・分／m2〜５KV・A ・分／m2、好ましくは０．０１KV
・A ・分／m2〜１KV・A ・分／m2、が適当である。電極
と誘電体ロールのギャップクリアランスは０．５〜２．
５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが適当である。例え
ば、Ｐｉｌｌａｒ社製ソリッドステートコロナ処理機６
ＫＶＡモデルを用いるた場合、処理時の放電周波数は、
５〜４０ＫＨｚ、より好ましくは１０〜３０ＫＨｚであ
る。また波形は交流正弦波が好ましい。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは１〜２ｍｍ、より好まし
くは１. ４〜１. ６ｍｍである。また処理量は、０. ３
〜０. ４ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 、より好ましくは０．３４
〜０．３８ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 である。
００kHz 、好ましくは５kHz 〜数１００kHz が適当であ
る。放電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られず
かつ被処理物にピンホールが生じ、好ましくない。又周
波数が高すぎると、インピーダンスマッチングのための
特別な装置が必要となり、装置の価格が高くなり、好ま
しくない。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリ
エステル誘導体の濡れ性改良の為には、０．００１KV・
A ・分／m2〜５KV・A ・分／m2、好ましくは０．０１KV
・A ・分／m2〜１KV・A ・分／m2、が適当である。電極
と誘電体ロールのギャップクリアランスは０．５〜２．
５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが適当である。例え
ば、Ｐｉｌｌａｒ社製ソリッドステートコロナ処理機６
ＫＶＡモデルを用いるた場合、処理時の放電周波数は、
５〜４０ＫＨｚ、より好ましくは１０〜３０ＫＨｚであ
る。また波形は交流正弦波が好ましい。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは１〜２ｍｍ、より好まし
くは１. ４〜１. ６ｍｍである。また処理量は、０. ３
〜０. ４ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 、より好ましくは０．３４
〜０．３８ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 である。
【００４３】紫外線処理は、水銀灯は石英管からなる高
圧水銀灯，低圧水銀灯で、紫外線の波長が１８０〜３８
０ｎｍの間であるものが好ましい。紫外線処理はフィル
ム製膜工程（延伸工程，熱固定時，熱固定後）の間に行
うことが好ましく、具体的には延伸工程の後半、あるい
は熱固定時に行うことが好ましい。特に熱固定時に行え
ば１５０℃〜２５０℃の高温度で照射処理されるので熱
固定後の照射と比較して1/2 〜2/3 量の照射時間で目的
が達せられ有利である。紫外線照射の方法については、
３６５ｎｍを主波長とする高圧水銀ランプであれば、照
射光量２０〜１００００（ｍＪ／ｃｍ2 ）がよく、より
好ましくは５０〜２０００（ｍＪ／ｃｍ2 ）である。２
５４ｎｍを主波長とする低圧水銀ランプの場合には、照
射光量１００〜１００００（ｍＪ／ｃｍ2 ）がよく、よ
り好ましくは２００〜１５００（ｍＪ／ｃｍ2 ）であ
る。
圧水銀灯，低圧水銀灯で、紫外線の波長が１８０〜３８
０ｎｍの間であるものが好ましい。紫外線処理はフィル
ム製膜工程（延伸工程，熱固定時，熱固定後）の間に行
うことが好ましく、具体的には延伸工程の後半、あるい
は熱固定時に行うことが好ましい。特に熱固定時に行え
ば１５０℃〜２５０℃の高温度で照射処理されるので熱
固定後の照射と比較して1/2 〜2/3 量の照射時間で目的
が達せられ有利である。紫外線照射の方法については、
３６５ｎｍを主波長とする高圧水銀ランプであれば、照
射光量２０〜１００００（ｍＪ／ｃｍ2 ）がよく、より
好ましくは５０〜２０００（ｍＪ／ｃｍ2 ）である。２
５４ｎｍを主波長とする低圧水銀ランプの場合には、照
射光量１００〜１００００（ｍＪ／ｃｍ2 ）がよく、よ
り好ましくは２００〜１５００（ｍＪ／ｃｍ2 ）であ
る。
【００４４】本発明のグロー処理では、特に雰囲気に水
蒸気を導入した場合において最も優れた接着効果を得る
ことができる。また、この手法は支持体の黄色化抑制，
ブロッキング防止にも非常に有効である。水蒸気の存在
下でグロー処理を実施する時の水蒸気分圧は、１０％以
上１００％以下が好ましく、更に好ましくは４０％以上
９０％以下である。１０％未満では充分な接着性を得る
ことが困難となる。水蒸気以外のガスは酸素、窒素等か
らなる空気である。このようなグロー放電の処理雰囲気
中に水蒸気を定量的に導入する方法は、グロー放電処理
装置に取付けたサンプリングチューブからガスを４極子
型質量分析器（日本真空製ＭＳＱ−１５０）に導き、組
成を定量しながら行うことで達成できる。さらに、表面
処理すべき支持体を加熱した状態で真空グロー処理を行
うと、常温で処理するのに比べ短時間の処理で接着性が
向上し、支持体の黄色化も大幅に減少させることができ
る。ここで述べる予熱は後述する巻き癖改良のための熱
処理とは異なる。予熱温度は５０℃以上Ｔｇ以下が好ま
しく、７０℃以上Ｔｇ以下がより好ましく、９０℃以上
Ｔｇ以下がさらに好ましい。Ｔｇ以上の温度で予熱する
と接着が悪化する。真空中で支持体表面温度を上げる具
体的方法としては、赤外線ヒータによる加熱、熱ロール
に接触させることによる加熱等がある。加熱方法は広く
公知の加熱方法を利用することができる。グロー処理
は、冷媒流路となる中空部を持つ電極をフィルムの幅方
向に複数対向させて設置し、支持体を搬送しながら処理
するのが好ましい。
蒸気を導入した場合において最も優れた接着効果を得る
ことができる。また、この手法は支持体の黄色化抑制，
ブロッキング防止にも非常に有効である。水蒸気の存在
下でグロー処理を実施する時の水蒸気分圧は、１０％以
上１００％以下が好ましく、更に好ましくは４０％以上
９０％以下である。１０％未満では充分な接着性を得る
ことが困難となる。水蒸気以外のガスは酸素、窒素等か
らなる空気である。このようなグロー放電の処理雰囲気
中に水蒸気を定量的に導入する方法は、グロー放電処理
装置に取付けたサンプリングチューブからガスを４極子
型質量分析器（日本真空製ＭＳＱ−１５０）に導き、組
成を定量しながら行うことで達成できる。さらに、表面
処理すべき支持体を加熱した状態で真空グロー処理を行
うと、常温で処理するのに比べ短時間の処理で接着性が
向上し、支持体の黄色化も大幅に減少させることができ
る。ここで述べる予熱は後述する巻き癖改良のための熱
処理とは異なる。予熱温度は５０℃以上Ｔｇ以下が好ま
しく、７０℃以上Ｔｇ以下がより好ましく、９０℃以上
Ｔｇ以下がさらに好ましい。Ｔｇ以上の温度で予熱する
と接着が悪化する。真空中で支持体表面温度を上げる具
体的方法としては、赤外線ヒータによる加熱、熱ロール
に接触させることによる加熱等がある。加熱方法は広く
公知の加熱方法を利用することができる。グロー処理
は、冷媒流路となる中空部を持つ電極をフィルムの幅方
向に複数対向させて設置し、支持体を搬送しながら処理
するのが好ましい。
【００４５】グロー処理時の真空度は０．００５〜２０
Torrとするのが好ましい。より好ましくは０．０２〜２
Torrである。圧力が低すぎると支持体表面を十分に改質
することができず、充分な接着性を得ることができな
い。一方、圧力が高すぎると安定な放電が起こらない。
また、電圧は、５００〜５０００Ｖの間が好ましい。よ
り好ましくは５００〜３０００Ｖである。電圧が低過ぎ
ると支持体表面を十分に改質することができず、十分な
接着性を得ることができない。一方、電圧が高すぎると
表面が変質してしまい、逆に接着性が低下する。また、
使用する放電周波数は、従来技術に見られるように、直
流から数１０００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０Ｍ
Ｈｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ〜１ＭＨｚである。放
電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 〜５ＫＶ・
Ａ・分／ｍ2 が好ましく、更に好ましくは０．１５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ2 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 で所望の接着性
能が得られる。このようにして、グロー処理を施こした
支持体は、直ちに冷却ロールを用いて温度を下げること
が好ましい。支持体は温度の上昇に伴ない外力により塑
性変形し易くなり、被処理支持体の平面性が損なわれて
しまう。さらに低分子量体（モノマー、オリゴマー等）
が支持体表面に析出し、透明性やブロッキング性を悪化
させる可能性がある。
Torrとするのが好ましい。より好ましくは０．０２〜２
Torrである。圧力が低すぎると支持体表面を十分に改質
することができず、充分な接着性を得ることができな
い。一方、圧力が高すぎると安定な放電が起こらない。
また、電圧は、５００〜５０００Ｖの間が好ましい。よ
り好ましくは５００〜３０００Ｖである。電圧が低過ぎ
ると支持体表面を十分に改質することができず、十分な
接着性を得ることができない。一方、電圧が高すぎると
表面が変質してしまい、逆に接着性が低下する。また、
使用する放電周波数は、従来技術に見られるように、直
流から数１０００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０Ｍ
Ｈｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ〜１ＭＨｚである。放
電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 〜５ＫＶ・
Ａ・分／ｍ2 が好ましく、更に好ましくは０．１５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ2 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 で所望の接着性
能が得られる。このようにして、グロー処理を施こした
支持体は、直ちに冷却ロールを用いて温度を下げること
が好ましい。支持体は温度の上昇に伴ない外力により塑
性変形し易くなり、被処理支持体の平面性が損なわれて
しまう。さらに低分子量体（モノマー、オリゴマー等）
が支持体表面に析出し、透明性やブロッキング性を悪化
させる可能性がある。
【００４６】火焔処理の方法は天然ガスでも液化プロパ
ンガスでもかまわないが、空気との混合比が重要であ
る。プロパンガスの場合は、プロパンガス／空気の好ま
しい混合比は、容積比で１／１４〜１／２２、好ましく
は１／１６〜１／１９である。また、天然ガスの場合
は、１／６〜１／１０、好ましくは１／７〜１／９であ
る。火焔処理は１〜５０Ｋｃａｌ／ｍ2、より好ましく
は３〜３０Ｋｃａｌ／ｍ2の範囲で行うとよい。またバ
ーナーの内炎の先端と支持体の距離を４ｃｍ未満にする
とより効果的である。処理装置は春日電気（株）製フレ
ーム処理装置を用いることができる。また、火焔処理時
に支持体を支えるバックアップロールは中空型ロール
で、冷却水を通して水冷し、常に一定温度で処理するの
がよい。
ンガスでもかまわないが、空気との混合比が重要であ
る。プロパンガスの場合は、プロパンガス／空気の好ま
しい混合比は、容積比で１／１４〜１／２２、好ましく
は１／１６〜１／１９である。また、天然ガスの場合
は、１／６〜１／１０、好ましくは１／７〜１／９であ
る。火焔処理は１〜５０Ｋｃａｌ／ｍ2、より好ましく
は３〜３０Ｋｃａｌ／ｍ2の範囲で行うとよい。またバ
ーナーの内炎の先端と支持体の距離を４ｃｍ未満にする
とより効果的である。処理装置は春日電気（株）製フレ
ーム処理装置を用いることができる。また、火焔処理時
に支持体を支えるバックアップロールは中空型ロール
で、冷却水を通して水冷し、常に一定温度で処理するの
がよい。
【００４７】導電性帯電防止剤としては、金属酸化物や
イオン性化合物などを挙げることができ、本発明で好ま
しく用いられる導電性の帯電防止剤は、現像処理後も帯
電防止性が失活しない導電性金属酸化物及びその誘導
体，導電性金属，炭素繊維，π共役系高分子（ポリアリ
ーレンビニレン等）などであり、この中でも特に好まし
く用いられる導電性材料は結晶性の金属酸化物粒子であ
る。この導電性金属酸化物粒子の最も好ましい物は、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5 の中から
選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化物或いはこ
れらの複合酸化物の微粒子である。この中で特に好まし
い物は、ＳｎＯ2 を主成分とし酸化アンチモン約５〜２
０％含有させ及び／又はさらに他成分（例えば酸化珪
素、ホウ素、リンなど）を含有させた導電性材料であ
る。これらの導電性の結晶性酸化物、或いはその複合酸
化物の微粒子はその体積抵抗率が１０7 Ωｃｍ以下、よ
りこのましくは１０6 Ω以下、さらに好ましくは１０5
Ωｃｍ以下である。この範囲以上では、十分な帯電防止
性をえることができない。またその粒子サイズは０．０
０２〜０．７μｍ、特に０．００５〜０．３μｍである
ことが望ましい。これらの結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子については特開昭５６−１
４３４３０号、同この導電性金属酸化物はバインダ−な
しで塗布液から塗布されてもよく、好ましい塗布量は１
ｇ／ｍ2 以下であり、より好ましくは０．００１〜０．
５ｇ／ｍ2 、更に好ましくは０．００５〜０．３ｇ／ｍ
2 、特に好ましくは、０．０１〜０．３ｇ／ｍ2 であ
る。その場合更にその上にバインダーを塗布することが
好ましい。
イオン性化合物などを挙げることができ、本発明で好ま
しく用いられる導電性の帯電防止剤は、現像処理後も帯
電防止性が失活しない導電性金属酸化物及びその誘導
体，導電性金属，炭素繊維，π共役系高分子（ポリアリ
ーレンビニレン等）などであり、この中でも特に好まし
く用いられる導電性材料は結晶性の金属酸化物粒子であ
る。この導電性金属酸化物粒子の最も好ましい物は、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5 の中から
選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化物或いはこ
れらの複合酸化物の微粒子である。この中で特に好まし
い物は、ＳｎＯ2 を主成分とし酸化アンチモン約５〜２
０％含有させ及び／又はさらに他成分（例えば酸化珪
素、ホウ素、リンなど）を含有させた導電性材料であ
る。これらの導電性の結晶性酸化物、或いはその複合酸
化物の微粒子はその体積抵抗率が１０7 Ωｃｍ以下、よ
りこのましくは１０6 Ω以下、さらに好ましくは１０5
Ωｃｍ以下である。この範囲以上では、十分な帯電防止
性をえることができない。またその粒子サイズは０．０
０２〜０．７μｍ、特に０．００５〜０．３μｍである
ことが望ましい。これらの結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子については特開昭５６−１
４３４３０号、同この導電性金属酸化物はバインダ−な
しで塗布液から塗布されてもよく、好ましい塗布量は１
ｇ／ｍ2 以下であり、より好ましくは０．００１〜０．
５ｇ／ｍ2 、更に好ましくは０．００５〜０．３ｇ／ｍ
2 、特に好ましくは、０．０１〜０．３ｇ／ｍ2 であ
る。その場合更にその上にバインダーを塗布することが
好ましい。
【００４８】また、本発明の導電性金属酸化物はバイン
ダーと共に塗布されることが更に好ましい。その時の金
属酸化物の好ましい塗布量は１ｇ／ｍ2 以下であり、よ
り好ましくは０．００１〜０．５ｇ／ｍ2 、更に好まし
くは０．００５〜０．５ｇ／ｍ2 、特に好ましくは０．
０１〜０．３ｇ／ｍ2 である。バインダーの塗布量は
０．００１〜２ｇ／ｍ2 が好ましく、より好ましくは
０．００５〜１ｇ／ｍ2 、更に好ましくは０．０１〜
０．５ｇ／ｍ2 である。この時、金属酸化物とバインダ
ーの重量比は１０００／１〜１／１０００が好ましく、
より好ましくは５００／１〜１／５００、更に好ましく
は２５０／１〜１／２５０である。又、これらの金属酸
化物は球形状のものと繊維状のものを混合して使用して
も良い。６０−２５８５４１号に詳細に記載されてい
る。
ダーと共に塗布されることが更に好ましい。その時の金
属酸化物の好ましい塗布量は１ｇ／ｍ2 以下であり、よ
り好ましくは０．００１〜０．５ｇ／ｍ2 、更に好まし
くは０．００５〜０．５ｇ／ｍ2 、特に好ましくは０．
０１〜０．３ｇ／ｍ2 である。バインダーの塗布量は
０．００１〜２ｇ／ｍ2 が好ましく、より好ましくは
０．００５〜１ｇ／ｍ2 、更に好ましくは０．０１〜
０．５ｇ／ｍ2 である。この時、金属酸化物とバインダ
ーの重量比は１０００／１〜１／１０００が好ましく、
より好ましくは５００／１〜１／５００、更に好ましく
は２５０／１〜１／２５０である。又、これらの金属酸
化物は球形状のものと繊維状のものを混合して使用して
も良い。６０−２５８５４１号に詳細に記載されてい
る。
【００４９】また、イオン性の導電性ポリマ−、又はラ
テックスを用いても良い。用いられるイオン性の導電性
ポリマーは特に限定されず、アニオン性、カチオン性、
ベタイン性及びノニオン性のいづれでも良いが、その中
でも好ましいのはアニオン性、カチオン性である。より
好ましいのはアニオン性であるスルホン酸系、カルボン
酸系、リン酸系ポリマー又はラテックスであり、又３級
アミン系、４級アンモニウム系、ホスホニウム系であ
る。これらの導電性ポリマーは、例えば、特開昭４８−
２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１
−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭
５５−９５９４２号、特公昭５２−２５２５１号、特開
昭５１−２９９２３号、特公昭６０−４８０２４号記載
のアニオン系ポリマー又はラテックス、特開昭４８−９
１１６５号、特開昭４９−１２１５２３号、特公昭４９
−２４５８２号、特公昭５７−１８１７６号、同５７−
５６０５９号、同５８−５６８５６号、米国特許４１１
８２３１号などに記載のカチオン系ポリマー又はラテッ
クスを挙げることができる。本発明のこれらの導電性を
有するポリマー又はラテックスはバインダーなしで塗布
液から塗布されてもよく、その場合更にその上にバイン
ダーを塗布することが好ましい。又、これらの導電性を
有するポリマー又はラテックスはバインダーと共塗布し
てもよい。本発明の導電性を有するポリマー又はテラッ
クスの含有量は０．００５〜５ｇ／ｍ2 であり、好まし
くは０．０１〜３ｇ／ｍ2 、より好ましくは０．０２〜
１ｇ／ｍ2 である。又、バインダーは０．００５〜５ｇ
／ｍ2 であり、好ましくは、０．０１〜３ｇ／ｍ2 、特
に好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ2 である。導電性ポリ
マー又はラテックスとバインダーの比は、重量比で１０
０／１〜１０／１００あり、好ましいのは９５／５〜１
５／８５であり、特に好ましいのは９０／１０〜２０／
８０である。
テックスを用いても良い。用いられるイオン性の導電性
ポリマーは特に限定されず、アニオン性、カチオン性、
ベタイン性及びノニオン性のいづれでも良いが、その中
でも好ましいのはアニオン性、カチオン性である。より
好ましいのはアニオン性であるスルホン酸系、カルボン
酸系、リン酸系ポリマー又はラテックスであり、又３級
アミン系、４級アンモニウム系、ホスホニウム系であ
る。これらの導電性ポリマーは、例えば、特開昭４８−
２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１
−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭
５５−９５９４２号、特公昭５２−２５２５１号、特開
昭５１−２９９２３号、特公昭６０−４８０２４号記載
のアニオン系ポリマー又はラテックス、特開昭４８−９
１１６５号、特開昭４９−１２１５２３号、特公昭４９
−２４５８２号、特公昭５７−１８１７６号、同５７−
５６０５９号、同５８−５６８５６号、米国特許４１１
８２３１号などに記載のカチオン系ポリマー又はラテッ
クスを挙げることができる。本発明のこれらの導電性を
有するポリマー又はラテックスはバインダーなしで塗布
液から塗布されてもよく、その場合更にその上にバイン
ダーを塗布することが好ましい。又、これらの導電性を
有するポリマー又はラテックスはバインダーと共塗布し
てもよい。本発明の導電性を有するポリマー又はテラッ
クスの含有量は０．００５〜５ｇ／ｍ2 であり、好まし
くは０．０１〜３ｇ／ｍ2 、より好ましくは０．０２〜
１ｇ／ｍ2 である。又、バインダーは０．００５〜５ｇ
／ｍ2 であり、好ましくは、０．０１〜３ｇ／ｍ2 、特
に好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ2 である。導電性ポリ
マー又はラテックスとバインダーの比は、重量比で１０
０／１〜１０／１００あり、好ましいのは９５／５〜１
５／８５であり、特に好ましいのは９０／１０〜２０／
８０である。
【００５０】次に表面処理した支持体と感光層の間に設
ける下塗り層について述べる。下塗り層としては、第１
層として支持体によく接着する層（以下、下塗り第１層
と略す）を設け、その上に第２層として下塗り第１層と
写真層をよく接着する層（以下、下塗り第２層と略す）
を塗布するいわゆる重層法と、支持体と写真層をよく接
着する層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層法に
おける下塗り第１層では、例えば、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、ブタジエン、酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体、エポキシ樹脂、
ゼラチン、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニルなどが用
いられる。（これらについては E.H.Immergut“Polyme
r Handbook" ＶＩ１８７−２３１、Intersciense Pub.N
ew York １９６６などに詳しい）。また、下塗り第２層
では、主としてゼラチンが用いられる。
ける下塗り層について述べる。下塗り層としては、第１
層として支持体によく接着する層（以下、下塗り第１層
と略す）を設け、その上に第２層として下塗り第１層と
写真層をよく接着する層（以下、下塗り第２層と略す）
を塗布するいわゆる重層法と、支持体と写真層をよく接
着する層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層法に
おける下塗り第１層では、例えば、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、ブタジエン、酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体、エポキシ樹脂、
ゼラチン、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニルなどが用
いられる。（これらについては E.H.Immergut“Polyme
r Handbook" ＶＩ１８７−２３１、Intersciense Pub.N
ew York １９６６などに詳しい）。また、下塗り第２層
では、主としてゼラチンが用いられる。
【００５１】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、下塗りポリマーと界面混合させる事によって良好な
接着性を得る方法が多く用いられる。この下塗りポリマ
ーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエステル、
塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合
体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックスポリ
マー、などが用いられる。これらのうち好ましいのはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。これらのゼラチンは、その
作製工程における種々の不純物、例えば０．０１〜２０
０００ｐｐｍの金属類（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｒｂ，Ｃａ，
Ｍｇ，Ｂａ，Ｃｅ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｔ
ｉ，Ａｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｎｉなどの金属、及びそのイオ
ンなど）、イオン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，硫酸イオン、
硝酸イオン、酢酸イオン、アンモニウムイオンなど）を
含有していてもよい。特に石灰処理ゼラチンにおいては
Ｃａ，Ｍｇイオンを含有するのは当業界では常識であ
り、その含有量も１０〜３０００ｐｐｍと非常に幅広い
が、下塗塗布性能上１０００ｐｐｍ以下が好ましく、更
に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
せ、下塗りポリマーと界面混合させる事によって良好な
接着性を得る方法が多く用いられる。この下塗りポリマ
ーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエステル、
塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合
体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックスポリ
マー、などが用いられる。これらのうち好ましいのはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。これらのゼラチンは、その
作製工程における種々の不純物、例えば０．０１〜２０
０００ｐｐｍの金属類（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｒｂ，Ｃａ，
Ｍｇ，Ｂａ，Ｃｅ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｔ
ｉ，Ａｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｎｉなどの金属、及びそのイオ
ンなど）、イオン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，硫酸イオン、
硝酸イオン、酢酸イオン、アンモニウムイオンなど）を
含有していてもよい。特に石灰処理ゼラチンにおいては
Ｃａ，Ｍｇイオンを含有するのは当業界では常識であ
り、その含有量も１０〜３０００ｐｐｍと非常に幅広い
が、下塗塗布性能上１０００ｐｐｍ以下が好ましく、更
に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
【００５２】合成親水性化合物の場合、他の成分を共重
合してもよいが、疎水性共重合成分が多すぎる場合、非
感光性親水性層の吸湿量、吸湿速度が小さくなりカール
の観点から不適当である。これらの親水性化合物は単独
で用いてもよいし、２種以上を混合してもよい。上記の
下塗りポリマーは、硬化することができる。硬膜剤とし
ては例えば、クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドな
ど）、エポキシ化合物類、イソシアネート類、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、ポリアマ
イド−エピクロルヒドリン樹脂（特公昭４９−２６５８
０、特開昭５１−３６１９号）、シアヌルクロリド系化
合物（例えば、特開昭４７−６１５１号、同４７−３３
３８０号、同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０
７４０号に記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはス
ルホニル系化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９
号、同５０−３５８０７号、特開昭４９−２４４３５
号、同５３−４１２２１号、同５９−１８９４４号に記
載の化合物）、カルバモイルアンモニウム塩系化合物
（ 例えば、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２
６９９号、特開昭４９−５１９４５号、同５１−５９６
２５号、同６１−９６４１号、に記載の化合物）、アミ
ジニウム塩系化合物（例えば、特開昭６０−２２５１４
８号に記載化合物）、カルボジイミド系化合物（例え
ば、特開昭５１−１２６１２５号、同５２−４８３１１
号に記載の化合物）、ピリジニウム塩系化合物（例え
ば、特公昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２
７号、特開昭５７−４４１４０号、同５７−４６５３８
号に記載の化合物）、その他ベルギ−特許第８２５、７
２６号、米国特許第３、３２１、３１３号、特開昭５０
−３８５４０号、同５２−９３４７０号、同５６−４３
３５３号、同５８−１１３９２９号に記載の化合物など
を挙げることができる。
合してもよいが、疎水性共重合成分が多すぎる場合、非
感光性親水性層の吸湿量、吸湿速度が小さくなりカール
の観点から不適当である。これらの親水性化合物は単独
で用いてもよいし、２種以上を混合してもよい。上記の
下塗りポリマーは、硬化することができる。硬膜剤とし
ては例えば、クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドな
ど）、エポキシ化合物類、イソシアネート類、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、ポリアマ
イド−エピクロルヒドリン樹脂（特公昭４９−２６５８
０、特開昭５１−３６１９号）、シアヌルクロリド系化
合物（例えば、特開昭４７−６１５１号、同４７−３３
３８０号、同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３０
７４０号に記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはス
ルホニル系化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９
号、同５０−３５８０７号、特開昭４９−２４４３５
号、同５３−４１２２１号、同５９−１８９４４号に記
載の化合物）、カルバモイルアンモニウム塩系化合物
（ 例えば、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２
６９９号、特開昭４９−５１９４５号、同５１−５９６
２５号、同６１−９６４１号、に記載の化合物）、アミ
ジニウム塩系化合物（例えば、特開昭６０−２２５１４
８号に記載化合物）、カルボジイミド系化合物（例え
ば、特開昭５１−１２６１２５号、同５２−４８３１１
号に記載の化合物）、ピリジニウム塩系化合物（例え
ば、特公昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２
７号、特開昭５７−４４１４０号、同５７−４６５３８
号に記載の化合物）、その他ベルギ−特許第８２５、７
２６号、米国特許第３、３２１、３１３号、特開昭５０
−３８５４０号、同５２−９３４７０号、同５６−４３
３５３号、同５８−１１３９２９号に記載の化合物など
を挙げることができる。
【００５３】本発明の下塗り層には、必要に応じて各種
の添加剤を含有させることができる。例えば界面活性
剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔
料、塗布助剤、カブレ防止剤等である。また、本発明の
下塗り層には画像の透明性や粒状性を実質的に損なわな
い程度に無機または、有機の微粒子をマット剤として含
有させることができる。無機の微粒子のマット剤として
はシリカ（ＳｉＯ2 ），二酸化チタン（ＴｉＯ2 ），炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用することが
できる。有機の微粒子マット剤としては、ポリメチルメ
タクリレ−ト、セルロ−スアセテ−トプロピオネ−ト、
ポリスチレン、米国特許第４、１４２、８９４号に記載
されている処理液可溶性のもの、米国特許第４、３９
６、７０６号に記載されているポリマ−などを用いるこ
とができる。これらの微粒子マット剤の平均粒径は０．
０１〜１０μｍのものが好ましい。より好ましくは、
０．０５〜５μｍである。また、その含有量は０．５〜
６００ｍｇ／ｍ2 が好ましく、更に好ましくは、１〜４
００ｍｇ／ｍ2 である。本発明に使用される支持体を膨
潤させる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシ
ン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロルフ
ェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノー
ル、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラール等が用いられる。この中で好ましい
のはレゾルシンとｐ−クロルフェノールである。
の添加剤を含有させることができる。例えば界面活性
剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔
料、塗布助剤、カブレ防止剤等である。また、本発明の
下塗り層には画像の透明性や粒状性を実質的に損なわな
い程度に無機または、有機の微粒子をマット剤として含
有させることができる。無機の微粒子のマット剤として
はシリカ（ＳｉＯ2 ），二酸化チタン（ＴｉＯ2 ），炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用することが
できる。有機の微粒子マット剤としては、ポリメチルメ
タクリレ−ト、セルロ−スアセテ−トプロピオネ−ト、
ポリスチレン、米国特許第４、１４２、８９４号に記載
されている処理液可溶性のもの、米国特許第４、３９
６、７０６号に記載されているポリマ−などを用いるこ
とができる。これらの微粒子マット剤の平均粒径は０．
０１〜１０μｍのものが好ましい。より好ましくは、
０．０５〜５μｍである。また、その含有量は０．５〜
６００ｍｇ／ｍ2 が好ましく、更に好ましくは、１〜４
００ｍｇ／ｍ2 である。本発明に使用される支持体を膨
潤させる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシ
ン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロルフ
ェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノー
ル、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラール等が用いられる。この中で好ましい
のはレゾルシンとｐ−クロルフェノールである。
【００５４】本発明にかかわる下塗り液は、一般によく
知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、
ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国
特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを
使用するエクストルージョンコート法等により塗布する
ことができる。また必要に応じて、米国特許第２，７６
１，７９１号、３，５０８，９４７号、２，９４１，８
９８号、及び３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発
行）等に記載された方法により２層以上の層を同時に塗
布することができる。このような下塗り層の塗設は本発
明の熱処理後に実施するのが好ましい。これらの下塗り
層は、接着性を付与するための層であるため、粘着性を
有するものが多く、その結果きしみ値が上昇しやすく、
その結果熱処理後の平面性が低下しやすいためである。
知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、
ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国
特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを
使用するエクストルージョンコート法等により塗布する
ことができる。また必要に応じて、米国特許第２，７６
１，７９１号、３，５０８，９４７号、２，９４１，８
９８号、及び３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発
行）等に記載された方法により２層以上の層を同時に塗
布することができる。このような下塗り層の塗設は本発
明の熱処理後に実施するのが好ましい。これらの下塗り
層は、接着性を付与するための層であるため、粘着性を
有するものが多く、その結果きしみ値が上昇しやすく、
その結果熱処理後の平面性が低下しやすいためである。
【００５５】また、本発明においては感光性ハロゲン化
銀乳剤層を両面に有する感材、片面だけの感材のどちら
でもよい。片面に乳剤層を有する場合、本支持体の反対
側にバック層を付与することが好ましく用いられる。こ
のバック層には、種々の機能を発現させるために数層の
構成層を有するのが一般的である。それらは、例えば密
着層、帯電防止層、耐傷性付与層、滑り層、耐くっつき
防止層、カ−ル防止層などを挙げることができる。さら
に、ＵＳ３，７８２，９４７号やＵＳ４，２７９，９４
５号に記載されているような透明磁気記録層を塗設して
もよい。これらの層の構成順や、その厚さも特に限定さ
れなく、場合により同一機能層を２層以上にしてもよ
い。また、各層の厚さは、好ましくは、０．０００１μ
ｍ〜１０μｍであり、０．００１μｍ〜５μｍがより好
ましい。全層の厚さは、０．００１〜１０μｍが好まし
い。バック側の構成層は、それぞれの機能を有する素材
のみからなってもよいが、一般にはバインダ−と共に用
いられる。このバインダ−は、疎水性のポリマ−でもよ
く、また下引き層に用いるような親水性のポリマ−であ
ってもよく、あるいはラテックスのように架橋されてい
てもよい。
銀乳剤層を両面に有する感材、片面だけの感材のどちら
でもよい。片面に乳剤層を有する場合、本支持体の反対
側にバック層を付与することが好ましく用いられる。こ
のバック層には、種々の機能を発現させるために数層の
構成層を有するのが一般的である。それらは、例えば密
着層、帯電防止層、耐傷性付与層、滑り層、耐くっつき
防止層、カ−ル防止層などを挙げることができる。さら
に、ＵＳ３，７８２，９４７号やＵＳ４，２７９，９４
５号に記載されているような透明磁気記録層を塗設して
もよい。これらの層の構成順や、その厚さも特に限定さ
れなく、場合により同一機能層を２層以上にしてもよ
い。また、各層の厚さは、好ましくは、０．０００１μ
ｍ〜１０μｍであり、０．００１μｍ〜５μｍがより好
ましい。全層の厚さは、０．００１〜１０μｍが好まし
い。バック側の構成層は、それぞれの機能を有する素材
のみからなってもよいが、一般にはバインダ−と共に用
いられる。このバインダ−は、疎水性のポリマ−でもよ
く、また下引き層に用いるような親水性のポリマ−であ
ってもよく、あるいはラテックスのように架橋されてい
てもよい。
【００５６】また、本発明の支持体には、種々の機能を
付与することができる。例えば、滑り層を付与してもよ
い。ここで用いられる滑り剤としては、例えば、特公昭
５３−２９２号公報に開示されているようなポリオルガ
ノシロキサン、米国特許第４、２７５、１４６号明細書
に開示されているような高級脂肪酸アミド、特公昭５８
−３３５４１号公報、英国特許第９２７、４４６号明細
書或いは特開昭５５−１２６２３８号及び同５８−９０
６３３号公報に開示されているような高級脂肪酸エステ
ル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜２４のア
ルコールのエステル）、そして、米国特許第３、９３
３、５１６号明細書に開示されているような高級脂肪酸
金属塩、また、特開昭５８−５０５３４に開示されてい
るような、直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールのエス
テル、世界公開９０１０８１１５．８に開示されている
ような分岐アルキル基を含む高級脂肪酸−高級アルコー
ルエステル等が知られている。
付与することができる。例えば、滑り層を付与してもよ
い。ここで用いられる滑り剤としては、例えば、特公昭
５３−２９２号公報に開示されているようなポリオルガ
ノシロキサン、米国特許第４、２７５、１４６号明細書
に開示されているような高級脂肪酸アミド、特公昭５８
−３３５４１号公報、英国特許第９２７、４４６号明細
書或いは特開昭５５−１２６２３８号及び同５８−９０
６３３号公報に開示されているような高級脂肪酸エステ
ル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜２４のア
ルコールのエステル）、そして、米国特許第３、９３
３、５１６号明細書に開示されているような高級脂肪酸
金属塩、また、特開昭５８−５０５３４に開示されてい
るような、直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールのエス
テル、世界公開９０１０８１１５．８に開示されている
ような分岐アルキル基を含む高級脂肪酸−高級アルコー
ルエステル等が知られている。
【００５７】このうちポリオルガノシロキサンとして
は、一般的に知られている、ポリジメチルシロキサンポ
リジエチルシロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポ
リジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン等のポリアリールシロキサンのほかに、特公昭５３−
２９２，特公昭５５−４９２９４、特開昭６０−１４０
３４１等に示されるような、Ｃ5 以上のアルキル基を持
つオルガノポリシロキサン、側鎖にポリオキシアルキレ
ン基を有するアルキルポリシロキサン、側鎖にアルコキ
シ、ヒドロキシ、水素、カルボキシル、アミノ、メルカ
プト基を有するようなオルガノポリシロキサン等の変性
ポリシロキサンを用いることもできるし、シロキサンユ
ニットを有するブロックコポリマーや、特開昭６０−１
９１２４０に示されるようなシロキサンユニットを側鎖
に持つグラフトコポリマーを用いることもできる。又、
高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール及びその誘
導体としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸の多価
アルコールエステル等、また、高級脂肪族アルコール、
高級脂肪族アルコールのモノアルキルフォスファイト、
ジアルキルフォスファイト、トリアルキルフォスファイ
ト、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
ェート、トリアルキルフォスフェート、高級脂肪族のア
ルキルスルフォン酸、そのアミド化合物またはその塩等
を用いることができる。
は、一般的に知られている、ポリジメチルシロキサンポ
リジエチルシロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポ
リジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン等のポリアリールシロキサンのほかに、特公昭５３−
２９２，特公昭５５−４９２９４、特開昭６０−１４０
３４１等に示されるような、Ｃ5 以上のアルキル基を持
つオルガノポリシロキサン、側鎖にポリオキシアルキレ
ン基を有するアルキルポリシロキサン、側鎖にアルコキ
シ、ヒドロキシ、水素、カルボキシル、アミノ、メルカ
プト基を有するようなオルガノポリシロキサン等の変性
ポリシロキサンを用いることもできるし、シロキサンユ
ニットを有するブロックコポリマーや、特開昭６０−１
９１２４０に示されるようなシロキサンユニットを側鎖
に持つグラフトコポリマーを用いることもできる。又、
高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール及びその誘
導体としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸の多価
アルコールエステル等、また、高級脂肪族アルコール、
高級脂肪族アルコールのモノアルキルフォスファイト、
ジアルキルフォスファイト、トリアルキルフォスファイ
ト、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
ェート、トリアルキルフォスフェート、高級脂肪族のア
ルキルスルフォン酸、そのアミド化合物またはその塩等
を用いることができる。
【００５８】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としてはカラー用黒白
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設
置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっ
ても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性
層の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感
光性層を設けてもよい。
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としてはカラー用黒白
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設
置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっ
ても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性
層の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感
光性層を設けてもよい。
【００５９】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。また、アスペクト比が約５以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff, Photographic Science and Engineerin
g)、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい。また、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。また、アスペクト比が約５以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff, Photographic Science and Engineerin
g)、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい。また、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００６０】
【実施例】以下に参考例・実施例を挙げて本発明をさら
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。参考例 まず、本参考例で行った評価方法について述べる。 （１）コアセットカ−ル コアセットによりつけた長手方向の巻き癖。巻き癖の程
度は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５のTes
t Method Ａに従って測定し、１／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカー
ルの半径）で表示した。 （２）ガラス転移温度（Ｔｇ） 走査型示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィル
ム１０ｍｇを 窒素気流中で２０℃／分で昇温していっ
たとき、ベ−スラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベ−スラインに戻る温度の算術平均、もしくはＴｇに吸
熱ピ−クが現れる時は、この吸熱ピ−クの最大値を示す
温度をＴｇとして定義する。
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。参考例 まず、本参考例で行った評価方法について述べる。 （１）コアセットカ−ル コアセットによりつけた長手方向の巻き癖。巻き癖の程
度は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５のTes
t Method Ａに従って測定し、１／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカー
ルの半径）で表示した。 （２）ガラス転移温度（Ｔｇ） 走査型示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィル
ム１０ｍｇを 窒素気流中で２０℃／分で昇温していっ
たとき、ベ−スラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベ−スラインに戻る温度の算術平均、もしくはＴｇに吸
熱ピ−クが現れる時は、この吸熱ピ−クの最大値を示す
温度をＴｇとして定義する。
【００６１】（３）複屈折
下記式（１）に従って求めた。
（複屈折）＝ｎZ −1/2 （ｎMD＋ｎTD） （１）
ここで、ｎZ 、ｎMD、ｎTDはそれぞれ、厚み方向、フィ
ルム面内の長さ方向、フィルム面内の幅方向の屈折率を
示している。これらの屈折率は、アツベ屈折計を用い
て、ナトリウム灯のＤ線を用い２５℃で測定した値を用
いた。
ルム面内の長さ方向、フィルム面内の幅方向の屈折率を
示している。これらの屈折率は、アツベ屈折計を用い
て、ナトリウム灯のＤ線を用い２５℃で測定した値を用
いた。
【００６２】（４）赤外２色比
測定法
減衰全反射赤外分光法（ＡＴＲ−ＩＲ法）を用い、次の
条件で測定する。 プリズム：ゲルマニウム 入射角：４５℃ これにサンプル表面に振動面が平行な偏光および垂直な
偏光をワイヤーグリッド偏光子を用いて入射し、赤外
（ＩＲ）スペクトルを測定する。この測定をフィルムの
表面、裏面でそれぞれ入射方向を長手方向、幅方向に平
行に測定する。 赤外２色比の求め方 エステル基のＣ−Ｏ対称伸縮振動に由来するピーク（１
２００cm-1から１０５０cm-1の間に現れる最も強いピー
ク）の強度を測定する。ピーク強度は、そのピークトッ
プの波数（ｘcm-1）とすると、ｘ〜ｘ＋５０cm-1、の中
の最も吸光度の小さな点とｘ〜ｘ＋５０cm-1の中の最も
吸光度の小さな点を結びこれをベースラインとし、そこ
からのピークの強度を測定して求める。このようにし
て、サンプル面に偏光面が平行な時の吸光度（Ａ（＝)
）およびサンプル面に偏光面が垂直な時の吸光度（Ａ
（＋））を求めＡ（＝）／Ａ（＋）の比を赤外２色比と
した。この赤外２色比をベースの表面、裏面で、それぞ
れ長手方向、幅方向に入射して測定し、合計４つの２色
比を求め、この平均値を本発明では用いた。
条件で測定する。 プリズム：ゲルマニウム 入射角：４５℃ これにサンプル表面に振動面が平行な偏光および垂直な
偏光をワイヤーグリッド偏光子を用いて入射し、赤外
（ＩＲ）スペクトルを測定する。この測定をフィルムの
表面、裏面でそれぞれ入射方向を長手方向、幅方向に平
行に測定する。 赤外２色比の求め方 エステル基のＣ−Ｏ対称伸縮振動に由来するピーク（１
２００cm-1から１０５０cm-1の間に現れる最も強いピー
ク）の強度を測定する。ピーク強度は、そのピークトッ
プの波数（ｘcm-1）とすると、ｘ〜ｘ＋５０cm-1、の中
の最も吸光度の小さな点とｘ〜ｘ＋５０cm-1の中の最も
吸光度の小さな点を結びこれをベースラインとし、そこ
からのピークの強度を測定して求める。このようにし
て、サンプル面に偏光面が平行な時の吸光度（Ａ（＝)
）およびサンプル面に偏光面が垂直な時の吸光度（Ａ
（＋））を求めＡ（＝）／Ａ（＋）の比を赤外２色比と
した。この赤外２色比をベースの表面、裏面で、それぞ
れ長手方向、幅方向に入射して測定し、合計４つの２色
比を求め、この平均値を本発明では用いた。
【００６３】（５）Ｘ線回折の反射強度の比
フィルムを反射対称法により、Ｘ線回折測定を行い、２
θ＝２１〜２４．５度の間に現れる最大の反射シグナル
の基線から強度（Ｉ）と２θ＝２４．５〜２８度の間に
現れる最大の反射シグナルの基線からの強度（Ｉ′）を
求めこの比（Ｉ／Ｉ′）をＸ線回折の反射強度の比とし
た。
θ＝２１〜２４．５度の間に現れる最大の反射シグナル
の基線から強度（Ｉ）と２θ＝２４．５〜２８度の間に
現れる最大の反射シグナルの基線からの強度（Ｉ′）を
求めこの比（Ｉ／Ｉ′）をＸ線回折の反射強度の比とし
た。
【００６４】（６）密度
ノルマルヘプタンと四塩化炭素から成る密度匂配管を用
いて２５℃にて測定した。 （７）４要素モデルにおける弾性率、粘性率 クリープ測定機を用いて２５℃に於てクリープ及びクリ
ープ回復測定を行って求める。 測定法 ２５℃に於て、ＪＩＳ−Ｃ−２３１８−１９７５に従っ
て測定した引張り試験から求めた降伏応力の１／４の応
力（σ0 ）を瞬間的にサンプルに加える。ｔ1＝２４時
間後にこの荷重を瞬間的に取り除きそのまま２４時間放
置する。この間のサンプル長の変化を記録する。 弾性率、粘性率の計算 図１に示す４要素モデルに従って、解析を行った。ここ
で用いるＥ1、Ｅ2、η 1 、η2 はそれぞれ直列成分の弾
性項、並列成分の弾性項、直列成分の粘性項、並列成分
の粘性項を示す。上記方法に従って求めたクリープ及び
クリープ回復曲線を図２に示した。これは、横軸に時間
ｔ（応力σを加えた瞬間をｔ＝０とする。）、縦軸に歪
ε（時間ｔに於けるサンプル長を原長で割った値）をと
ったものである。これから次の手順でＥ1 、Ｅ2 、
η1 、η2 を求める。
いて２５℃にて測定した。 （７）４要素モデルにおける弾性率、粘性率 クリープ測定機を用いて２５℃に於てクリープ及びクリ
ープ回復測定を行って求める。 測定法 ２５℃に於て、ＪＩＳ−Ｃ−２３１８−１９７５に従っ
て測定した引張り試験から求めた降伏応力の１／４の応
力（σ0 ）を瞬間的にサンプルに加える。ｔ1＝２４時
間後にこの荷重を瞬間的に取り除きそのまま２４時間放
置する。この間のサンプル長の変化を記録する。 弾性率、粘性率の計算 図１に示す４要素モデルに従って、解析を行った。ここ
で用いるＥ1、Ｅ2、η 1 、η2 はそれぞれ直列成分の弾
性項、並列成分の弾性項、直列成分の粘性項、並列成分
の粘性項を示す。上記方法に従って求めたクリープ及び
クリープ回復曲線を図２に示した。これは、横軸に時間
ｔ（応力σを加えた瞬間をｔ＝０とする。）、縦軸に歪
ε（時間ｔに於けるサンプル長を原長で割った値）をと
ったものである。これから次の手順でＥ1 、Ｅ2 、
η1 、η2 を求める。
【００６５】(i) Ｅ1
応力開放時（ｔ1 ）に於ける瞬間的な歪回復量ε1 求め
る。σ0 をε1 で割った値がＥ1 である。 (ii)η1 応力開放後平衡に達した歪量を求める（ε2 ）。これか
らη1 ＝σ0 ｔ1 ／ε 2 に従ってη1 を求める。 (iii) Ｅ2 、η2 応力開放直後、瞬間的に歪が回復した点（図２中のａ
点）から、その後、歪が平衡点に達するまでの間（図２
中のｂ点）は、Ｅ2 、η2 による歪回復であり、この
ａ、ｂ間の回復曲線は
る。σ0 をε1 で割った値がＥ1 である。 (ii)η1 応力開放後平衡に達した歪量を求める（ε2 ）。これか
らη1 ＝σ0 ｔ1 ／ε 2 に従ってη1 を求める。 (iii) Ｅ2 、η2 応力開放直後、瞬間的に歪が回復した点（図２中のａ
点）から、その後、歪が平衡点に達するまでの間（図２
中のｂ点）は、Ｅ2 、η2 による歪回復であり、この
ａ、ｂ間の回復曲線は
【００６６】
【数１】
【００６７】で記述される。（但し、τ＝η2 ／Ｅ2 ）
従って、この間のεとｔの関係をlogεとｔでプロット
すると直線関係となり頂きからτが求まる。一方、ａ点
とｂ点の歪の差（ε3 ）は、式（２）で与えられる。
従って、この間のεとｔの関係をlogεとｔでプロット
すると直線関係となり頂きからτが求まる。一方、ａ点
とｂ点の歪の差（ε3 ）は、式（２）で与えられる。
【００６８】
【数２】
【００６９】従って、上で求めたτを代入するとＥ2 が
求まる。さらに、このＥ2 からτ＝η2 ／Ｅ2 に従って
η2 が求まる。このようにして、ベースの長手方向、幅
方向で測定、解析を行い、その平均値として求めた。
求まる。さらに、このＥ2 からτ＝η2 ／Ｅ2 に従って
η2 が求まる。このようにして、ベースの長手方向、幅
方向で測定、解析を行い、その平均値として求めた。
【００７０】次に、本参考例で行った支持体、感光材料
の作成および評価結果について記す。 １）支持体の作成 以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ〜Ｃを作成し
た。 支持体Ａ（ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）：厚み
５５μｍ、６５μｍ、８５μｍ） 支持体Ｂ（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：厚
み９０μｍ） 支持体Ｃ（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚み１
２２μｍ）
の作成および評価結果について記す。 １）支持体の作成 以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ〜Ｃを作成し
た。 支持体Ａ（ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）：厚み
５５μｍ、６５μｍ、８５μｍ） 支持体Ｂ（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：厚
み９０μｍ） 支持体Ｃ（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚み１
２２μｍ）
【００７１】支持体Ａ：市販のポリエチレン−２，６−
ナフタレートポリマー１００重量部と染料として Diare
sin （三菱化成製）を８０μｍ厚みで４００ｎｍでの吸
光度が、０．０５となるように添加し常法により乾燥し
た後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４
０℃で縦延伸を行った後、つづいて１３０℃で横延伸を
行いさらに２５０℃で６秒間熱固定を行い、８５μm の
フィルムを得た。この時、縦延伸×横延伸の倍率をそれ
ぞれ２．２×２．０、２．５×２．３、３．２×３．
０、３．４×３．２、３．５×３．３倍に延伸したフィ
ルムを調製した。これらを順にＡ−１〜Ａ−５とした。
また、Ａ−４と同じ延伸、熱固定方法で熱固定後の巻厚
が５５、６５μm のものを調製し、これをＡ−６、Ａ−
７とした。
ナフタレートポリマー１００重量部と染料として Diare
sin （三菱化成製）を８０μｍ厚みで４００ｎｍでの吸
光度が、０．０５となるように添加し常法により乾燥し
た後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４
０℃で縦延伸を行った後、つづいて１３０℃で横延伸を
行いさらに２５０℃で６秒間熱固定を行い、８５μm の
フィルムを得た。この時、縦延伸×横延伸の倍率をそれ
ぞれ２．２×２．０、２．５×２．３、３．２×３．
０、３．４×３．２、３．５×３．３倍に延伸したフィ
ルムを調製した。これらを順にＡ−１〜Ａ−５とした。
また、Ａ−４と同じ延伸、熱固定方法で熱固定後の巻厚
が５５、６５μm のものを調製し、これをＡ−６、Ａ−
７とした。
【００７２】支持体Ｂ：市販のポリエチレンテレフタレ
ートポリマー１００重量部と染料としてDiaresin（三菱
化成製）を８０μm 厚みで４００nmでの吸光度が０．０
５になるように添加し常法により乾燥した後、２８０℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、９５℃で縦延伸を
行った後、９０℃で横延伸を行い、さらに２３０℃で６
秒間熱固定を行い９０μm のフィルムを得た。この時、
縦延伸×横延伸の倍率をそれぞれ２．３×２．１、２．
６×２．４、３．２×３．０、３．４×３．２、３．６
×３．４倍に延伸したフィルムを調製した。これらを順
にＢ−１〜Ｂ−５とした。
ートポリマー１００重量部と染料としてDiaresin（三菱
化成製）を８０μm 厚みで４００nmでの吸光度が０．０
５になるように添加し常法により乾燥した後、２８０℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、９５℃で縦延伸を
行った後、９０℃で横延伸を行い、さらに２３０℃で６
秒間熱固定を行い９０μm のフィルムを得た。この時、
縦延伸×横延伸の倍率をそれぞれ２．３×２．１、２．
６×２．４、３．２×３．０、３．４×３．２、３．６
×３．４倍に延伸したフィルムを調製した。これらを順
にＢ−１〜Ｂ−５とした。
【００７３】支持体Ｃ：トリアセチルセルロース（ＴＡ
Ｃ）を通常の溶液流延法によりメチレンクロライド／メ
タノール＝８２ｗｔ比、ＴＡＣ濃度１３％可塑剤ＴＰＰ
／ＢＤＰ＝２／１（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォス
フェート、ＢＤＰ：ビフェニルジフェニルフォスフェー
ト）の１５ｗｔ％のバンド法にて作成した。成膜後の厚
みは１２２μm であった。このようにして作成した支持
体Ａ、Ｂについて、上述の方法で複屈折を測定した。
Ｃ）を通常の溶液流延法によりメチレンクロライド／メ
タノール＝８２ｗｔ比、ＴＡＣ濃度１３％可塑剤ＴＰＰ
／ＢＤＰ＝２／１（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォス
フェート、ＢＤＰ：ビフェニルジフェニルフォスフェー
ト）の１５ｗｔ％のバンド法にて作成した。成膜後の厚
みは１２２μm であった。このようにして作成した支持
体Ａ、Ｂについて、上述の方法で複屈折を測定した。
【００７４】２）支持体の表面処理
支持体Ａ，Ｂは、その表面にＵＶ光処理を行った。ＵＶ
光処理は、２００℃に加熱しながら１ＫＷ高圧水銀灯を
用い２０ｃｍの距離から３０秒間照射した。
光処理は、２００℃に加熱しながら１ＫＷ高圧水銀灯を
用い２０ｃｍの距離から３０秒間照射した。
【００７５】３）支持体の熱処理
上記方法で製膜、表面処理した支持体Ａ、Ｂについて、
表面処理後、下塗り層、ＢＣ層の塗設までの間に、表１
−１〜４に示すような方法で熱処理を施した。
表面処理後、下塗り層、ＢＣ層の塗設までの間に、表１
−１〜４に示すような方法で熱処理を施した。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【表３】
【００７９】
【表４】
【００８０】４）支持体の評価
これらの熱処理の後、スチフネス、Ｔｇをまたいで現わ
れる吸熱量の測定を行った。スチフネスは力学強度の目
安としてループスチフネスラスター（東洋精機製）を用
いて測定した。これは曲げ弾性（腰の強さ）に対応する
物理量であり、次のようにして測定を行った。幅３５m
m、長さ１００mmのサンプルベースで円環を作り、これ
を水平に設置する。この円環を１２mm押し込んで変形さ
せる時に必要な荷重の大きさを測定する。この値が大き
い方がベースを曲げるために必要とする力が大きく、即
ち曲げ弾性率が大きいことを示している。この曲げ弾性
率は写真フィルム用支持体にとって重要な力学物性の１
つである。写真フィルムは片面に吸湿性ポリマーである
ゼラチンを主成分とする感光層を有している。このゼラ
チンは乾燥下脱水し、著しく収縮し、大きな収縮応力を
生ずる。一方、下地の支持体はこのような大きな収縮は
しないため、収縮応力を緩和しようとしバイメタルのよ
うに弓状に変形する。このように変形したフィルムは、
ハンドリング上、大きな問題となるため、なるべく少な
い方が好ましい。従って支持体の曲げ弾性率が高い方が
（スチフネスが強い方が）この変形量は小さくなり、よ
り好ましい。このスチフネスの目標値はＴＡＣ122 μ
（水準Ｃ）同等以上であり、これを下廻るものを×、こ
れ以上のものを〇として現わした。Ｔｇをまたいで現わ
れる吸熱量は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、チッ素
気流中、２０℃／分で昇温しながら、１０mgのサンプル
について測定を実施した。
れる吸熱量の測定を行った。スチフネスは力学強度の目
安としてループスチフネスラスター（東洋精機製）を用
いて測定した。これは曲げ弾性（腰の強さ）に対応する
物理量であり、次のようにして測定を行った。幅３５m
m、長さ１００mmのサンプルベースで円環を作り、これ
を水平に設置する。この円環を１２mm押し込んで変形さ
せる時に必要な荷重の大きさを測定する。この値が大き
い方がベースを曲げるために必要とする力が大きく、即
ち曲げ弾性率が大きいことを示している。この曲げ弾性
率は写真フィルム用支持体にとって重要な力学物性の１
つである。写真フィルムは片面に吸湿性ポリマーである
ゼラチンを主成分とする感光層を有している。このゼラ
チンは乾燥下脱水し、著しく収縮し、大きな収縮応力を
生ずる。一方、下地の支持体はこのような大きな収縮は
しないため、収縮応力を緩和しようとしバイメタルのよ
うに弓状に変形する。このように変形したフィルムは、
ハンドリング上、大きな問題となるため、なるべく少な
い方が好ましい。従って支持体の曲げ弾性率が高い方が
（スチフネスが強い方が）この変形量は小さくなり、よ
り好ましい。このスチフネスの目標値はＴＡＣ122 μ
（水準Ｃ）同等以上であり、これを下廻るものを×、こ
れ以上のものを〇として現わした。Ｔｇをまたいで現わ
れる吸熱量は、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、チッ素
気流中、２０℃／分で昇温しながら、１０mgのサンプル
について測定を実施した。
【００８１】このようにして調製した支持体について巻
ぐせを調べた。支持体を３５mm×１２５０mmに裁断した
後、表１−１〜４に示したスプールに巻き付けた。これ
を６０℃で２時間、もしくは８０℃で２時間巻ぐせを付
けた。一晩２５℃の雰囲気中で放冷した後、ミニラボ自
現機（富士写真フイルム製ＥＰ−５５０β型）で現像処
理（現像条件は後で詳述）を行った後、処理直後の巻ぐ
せを測定した。このようにミニラボ処理直後の巻ぐせを
評価するのは、次の理由による。フィルム支持体は現像
浴中での吸水と熱により、巻ぐせが回復し最後に出口に
ある搬送用コップロールを通過する。ここでの巻ぐせが
強いと、ニップロールでつぶれ出て“折れ”が生ずる。
従って、ミニラボ処理直後のカール値が、ミニラボトラ
ブルを評価する上で重要である。
ぐせを調べた。支持体を３５mm×１２５０mmに裁断した
後、表１−１〜４に示したスプールに巻き付けた。これ
を６０℃で２時間、もしくは８０℃で２時間巻ぐせを付
けた。一晩２５℃の雰囲気中で放冷した後、ミニラボ自
現機（富士写真フイルム製ＥＰ−５５０β型）で現像処
理（現像条件は後で詳述）を行った後、処理直後の巻ぐ
せを測定した。このようにミニラボ処理直後の巻ぐせを
評価するのは、次の理由による。フィルム支持体は現像
浴中での吸水と熱により、巻ぐせが回復し最後に出口に
ある搬送用コップロールを通過する。ここでの巻ぐせが
強いと、ニップロールでつぶれ出て“折れ”が生ずる。
従って、ミニラボ処理直後のカール値が、ミニラボトラ
ブルを評価する上で重要である。
【００８２】以上の方法で評価した結果を表１−１〜４
に示した。まずＰＥＮ支持体の水準について述べる。複
屈折の異なるものについてのデータをＡ−１−１〜Ａ−
５−２の水準に示した。これらの評価は定温熱処理
（Ａ）と徐冷熱処理（Ｂ）の二つの方法で比較した。複
屈折が−０．１０より小さいＡ−１−１、Ａ−１−２で
は巻ぐせは充分小さいがスチフネスが不足しＮＧであ
る。一方、複屈折が−０．１０より小さいＡ−２−１、
Ａ−２−２ではスチフネス、巻ぐせともＯＫである。逆
に複屈折が−０．３０より小さいＡ−５−１、Ａ−５−
２では巻ぐせがこの値より小さなＡ−４−１、Ａ−４−
２に比べて著しく大きくなり、乳剤を付けると（後で詳
述）折れが発生しＮＧである。このように複屈折な−
０．１０以下−０．３０以上が好ましい。
に示した。まずＰＥＮ支持体の水準について述べる。複
屈折の異なるものについてのデータをＡ−１−１〜Ａ−
５−２の水準に示した。これらの評価は定温熱処理
（Ａ）と徐冷熱処理（Ｂ）の二つの方法で比較した。複
屈折が−０．１０より小さいＡ−１−１、Ａ−１−２で
は巻ぐせは充分小さいがスチフネスが不足しＮＧであ
る。一方、複屈折が−０．１０より小さいＡ−２−１、
Ａ−２−２ではスチフネス、巻ぐせともＯＫである。逆
に複屈折が−０．３０より小さいＡ−５−１、Ａ−５−
２では巻ぐせがこの値より小さなＡ−４−１、Ａ−４−
２に比べて著しく大きくなり、乳剤を付けると（後で詳
述）折れが発生しＮＧである。このように複屈折な−
０．１０以下−０．３０以上が好ましい。
【００８３】次に、Ｔｇをまたいで現われる吸熱量につ
いて検討を行った。この吸熱量が１００m cal/ｇを越え
るＡ−３−４は、充分巻ぐせが小さいが、一方、これ以
下のＡ−３−３では巻ぐせは大きくなり、乳剤を塗布す
ると後端折れが発生しＮＧ（後で詳述）であった。一
方、この吸熱量が１０００m cal/ｇを越えると巻ぐせを
付きにくくする効果は飽和し、Ａ−３−５に示した１１
０℃で５日熱処理したものとＡ−３−６に示した１１０
℃で３０日熱処理したものの巻ぐせがほとんど変らなく
なる。さらにＡ−３−７はＴｇ以上の温度で熱処理をし
たため、Ｔｇをまたいた所に吸熱ピークが現われず（Ｔ
ｇを越えた所に現れ、その吸熱量は２００m cal/ｇ）、
このため巻ぐせ低下効果は著しく小さくなっている。こ
のように、熱処理に於て、Ｔｇをまたいで１００〜１０
００m cal/ｇの吸熱ピークが現れることが望ましい。
いて検討を行った。この吸熱量が１００m cal/ｇを越え
るＡ−３−４は、充分巻ぐせが小さいが、一方、これ以
下のＡ−３−３では巻ぐせは大きくなり、乳剤を塗布す
ると後端折れが発生しＮＧ（後で詳述）であった。一
方、この吸熱量が１０００m cal/ｇを越えると巻ぐせを
付きにくくする効果は飽和し、Ａ−３−５に示した１１
０℃で５日熱処理したものとＡ−３−６に示した１１０
℃で３０日熱処理したものの巻ぐせがほとんど変らなく
なる。さらにＡ−３−７はＴｇ以上の温度で熱処理をし
たため、Ｔｇをまたいた所に吸熱ピークが現われず（Ｔ
ｇを越えた所に現れ、その吸熱量は２００m cal/ｇ）、
このため巻ぐせ低下効果は著しく小さくなっている。こ
のように、熱処理に於て、Ｔｇをまたいで１００〜１０
００m cal/ｇの吸熱ピークが現れることが望ましい。
【００８４】さらに厚みを変えた実験を行った。Ａ−６
に示すように厚みが６０μm を下廻るとそのスチフネス
はＴＡＣ122 μm のそれよりも小さくなり、トラブルの
発生が予想される。一方、６０μm を越えたＡ−７の水
準ではスチフネスはＴＡＣ12 2 μm 同等以上であり、問
題ないことが予想される。しかし、１２２μm 以上では
ＴＡＣに比べて支持体薄層化によるパトローネ小型化の
メリットが無くなる。従って支持体は６０〜１２２μm
が好ましい。
に示すように厚みが６０μm を下廻るとそのスチフネス
はＴＡＣ122 μm のそれよりも小さくなり、トラブルの
発生が予想される。一方、６０μm を越えたＡ−７の水
準ではスチフネスはＴＡＣ12 2 μm 同等以上であり、問
題ないことが予想される。しかし、１２２μm 以上では
ＴＡＣに比べて支持体薄層化によるパトローネ小型化の
メリットが無くなる。従って支持体は６０〜１２２μm
が好ましい。
【００８５】次にＰＥＴ支持体での効果について述べ
る。ＰＥＴ支持体について複屈折を変えて評価を行った
のが、Ｂ−１〜５の水準である。ここでも複屈折が−
０．１よりも大きなＢ−１ではスチフネスが不足しＮＧ
である。一方、この値が本発明の範囲（−０．１〜−
０．３）に入っているＢ−２−４の水準では、８０℃で
の巻ぐせはＰＥＴのＴｇを上廻っているため、いづれも
強い巻ぐせが付いてしまっているが、この希なケースを
無視すれば６０℃２時間巻ぐせ条件では十分に小さな値
となっている。−０．３を下廻るＢ−５の水準では、６
０℃２時間でも強い巻ぐせが発生する。従ってＰＥＴに
於ても、通常使用条件下では、本発明の範囲を満足すれ
ば、充分に写真支持体として用い得る。
る。ＰＥＴ支持体について複屈折を変えて評価を行った
のが、Ｂ−１〜５の水準である。ここでも複屈折が−
０．１よりも大きなＢ−１ではスチフネスが不足しＮＧ
である。一方、この値が本発明の範囲（−０．１〜−
０．３）に入っているＢ−２−４の水準では、８０℃で
の巻ぐせはＰＥＴのＴｇを上廻っているため、いづれも
強い巻ぐせが付いてしまっているが、この希なケースを
無視すれば６０℃２時間巻ぐせ条件では十分に小さな値
となっている。−０．３を下廻るＢ−５の水準では、６
０℃２時間でも強い巻ぐせが発生する。従ってＰＥＴに
於ても、通常使用条件下では、本発明の範囲を満足すれ
ば、充分に写真支持体として用い得る。
【００８６】現在用いられているＴＡＣ１２２μm を水
準Ｃ−１、２に示した。現行の直径１１mmのスブールに
巻かれているＣ−１は、巻ぐせはあまり強くならず、乳
剤を付けても問題を発生しないが、直径１０mmのスブー
ルでもう巻ぐせに由来する現像トラブルが発生してお
り、ＴＡＣは１１mmを下廻るスブールでは用いることが
判る。
準Ｃ−１、２に示した。現行の直径１１mmのスブールに
巻かれているＣ−１は、巻ぐせはあまり強くならず、乳
剤を付けても問題を発生しないが、直径１０mmのスブー
ルでもう巻ぐせに由来する現像トラブルが発生してお
り、ＴＡＣは１１mmを下廻るスブールでは用いることが
判る。
【００８７】５）下塗層の塗設
この支持体Ａ〜Ｃに下記の組成の下塗り液を１０ｍｌ／
ｍ2 塗布し、１１５℃で２分間乾燥した。 ゼラチン １重量部 蒸留水 １重量部 酢酸 １重量部 メタノール ５０重量部 エチレンジクロライド ５０重量部 ｐ−クロロフェノール ４重量部 また、支持体Ｃは下記組成の下塗り液を２０ｍｌ／ｍ2
塗布し、９０℃で３分間乾燥した。 ゼラチン ２７５重量部 ホルムアルデヒド １２．１重量部 サリチル酸 ８２．４重量部 メタノール ４３７２重量部 メチレンクロライド ２２２００重量部 アセトン ３１０００重量部 蒸留水 ６２６重量部
ｍ2 塗布し、１１５℃で２分間乾燥した。 ゼラチン １重量部 蒸留水 １重量部 酢酸 １重量部 メタノール ５０重量部 エチレンジクロライド ５０重量部 ｐ−クロロフェノール ４重量部 また、支持体Ｃは下記組成の下塗り液を２０ｍｌ／ｍ2
塗布し、９０℃で３分間乾燥した。 ゼラチン ２７５重量部 ホルムアルデヒド １２．１重量部 サリチル酸 ８２．４重量部 メタノール ４３７２重量部 メチレンクロライド ２２２００重量部 アセトン ３１０００重量部 蒸留水 ６２６重量部
【００８８】６）バック層の塗設
下塗後の支持体Ａ〜Ｃの下塗層を設けた側とは反対側の
面に下記組成のバック層を塗設した。 ６−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のpHが３になるまで滴
下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈
澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置し、
赤褐色のコロイド状沈澱を得た。赤褐色コロイド状沈澱
を遠心分離により分離した。過剰なイオンを除くため沈
澱に水を加え遠心分離によって水洗した。この操作を３
回繰り返し過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去し
たコロイド状沈澱２００重量部を水１５００重量部に再
分散し、６００℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がか
った平均粒径０．２μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の微粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は２
５Ω・cmであった。上記微粒子粉末４０重量部と水６０
重量部の混合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の
後、横型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACH
OFENAG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製
した。
面に下記組成のバック層を塗設した。 ６−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のpHが３になるまで滴
下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈
澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置し、
赤褐色のコロイド状沈澱を得た。赤褐色コロイド状沈澱
を遠心分離により分離した。過剰なイオンを除くため沈
澱に水を加え遠心分離によって水洗した。この操作を３
回繰り返し過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去し
たコロイド状沈澱２００重量部を水１５００重量部に再
分散し、６００℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がか
った平均粒径０．２μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の微粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は２
５Ω・cmであった。上記微粒子粉末４０重量部と水６０
重量部の混合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の
後、横型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACH
OFENAG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製
した。
【００８９】６−２）バック層の塗設：下記処方〔Ａ〕
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１０℃
で３０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布し、
１３０℃で２分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１０℃
で３０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布し、
１３０℃で２分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部
【００９０】７）感光層の塗設
このようにして調製した支持体Ａ〜Ｃ上に、下記に示す
ような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料で
ある試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
ような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料で
ある試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【００９１】（試料１０１）
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 銀 0.18
ゼラチン 1.40
ＥｘＭ−１ 0.18
ＥｘＦ−１ 2.0×10-3
ＨＢＳ−１ 0.20
【００９２】第２層（中間層）
乳剤Ｇ 銀 0.065
２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18
ＥｘＣ−２ 0.020
ＵＶ−１ 0.060
ＵＶ−２ 0.080
ＵＶ−３ 0.10
ＨＢＳ−１ 0.10
ＨＢＳ−２ 0.020
ゼラチン 1.04
【００９３】第３層（低感度赤感乳剤層）
乳剤Ａ 銀 0.25
乳剤Ｃ 銀 0.25
ＥｘＳ−１ 4.5×10-4
ＥｘＳ−２ 1.5×10-5
ＥｘＳ−３ 4.5×10-4
ＥｘＣ−１ 0.17
ＥｘＣ−３ 0.030
ＥｘＣ−４ 0.10
ＥｘＣ−５ 0.0050
ＥｘＣ−７ 0.0050
ＥｘＣ−８ 0.020
Ｃｐｄ−２ 0.025
ＨＢＳ−１ 0.10
ゼラチン 0.87
【００９４】第４層（中感度赤感乳剤層）
乳剤Ｄ 銀 0.80
ＥｘＳ−１ 3.0×10-4
ＥｘＳ−２ 1.2×10-5
ＥｘＳ−３ 4.0×10-4
ＥｘＣ−１ 0.15
ＥｘＣ−２ 0.060
ＥｘＣ−４ 0.11
ＥｘＣ−７ 0.0010
ＥｘＣ−８ 0.025
Ｃｐｄ−２ 0.023
ＨＢＳ−１ 0.10
ゼラチン 0.75
【００９５】第５層（高感度赤感乳剤層）
乳剤Ｅ 銀 1.40
ＥｘＳ−１ 2.0×10-4
ＥｘＳ−２ 1.0×10-5
ＥｘＳ−３ 3.0×10-4
ＥｘＣ−１ 0.095
ＥｘＣ−３ 0.040
ＥｘＣ−６ 0.020
ＥｘＣ−８ 0.007
Ｃｐｄ−２ 0.050
ＨＢＳ−１ 0.22
ＨＢＳ−２ 0.10
ゼラチン 1.20
【００９６】第６層（中間層）
Ｃｐｄ−１ 0.10
ＨＢＳ−１ 0.50
ゼラチン 1.10
【００９７】第７層（低感度緑感乳剤層）
乳剤Ａ 銀 0.17
乳剤Ｂ 銀 0.17
ＥｘＳ−４ 4.0×10-5
ＥｘＳ−５ 1.8×10-4
ＥｘＳ−６ 6.5×10-4
ＥｘＭ−１ 0.010
ＥｘＭ−２ 0.33
ＥｘＭ−３ 0.086
ＥｘＹ−１ 0.015
ＨＢＳ−１ 0.30
ＨＢＳ−３ 0.010
ゼラチン 0.73
【００９８】第８層（中感度緑感乳剤層）
乳剤Ｄ 銀 0.80
ＥｘＳ−４ 2.0×10-5
ＥｘＳ−５ 1.4×10-4
ＥｘＳ−６ 5.4×10-4
ＥｘＭ−２ 0.16
ＥｘＭ−３ 0.045
ＥｘＹ−１ 0.01
ＥｘＹ−５ 0.030
ＨＢＳ−１ 0.16
ＨＢＳ−３ 8.0×10-3
ゼラチン 0.90
【００９９】第９層（高感度緑感乳剤層）
乳剤Ｅ 銀 1.25
ＥｘＳ−４ 3.7×10-5
ＥｘＳ−５ 8.1×10-5
ＥｘＳ−６ 3.2×10-4
ＥｘＣ−１ 0.010
ＥｘＭ−１ 0.015
ＥｘＭ−４ 0.040
ＥｘＭ−５ 0.019
Ｃｐｄ−３ 0.020
ＨＢＳ−１ 0.25
ＨＢＳ−２ 0.10
ゼラチン 1.20
【０１００】第10層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀 銀 0.010
Ｃｐｄ−１ 0.16
ＨＢＳ−１ 0.60
ゼラチン 0.60
【０１０１】第11層（低感度青感乳剤層）
乳剤Ｃ 銀 0.25
乳剤Ｄ 銀 0.40
ＥｘＳ−７ 8.0×10-4
ＥｘＹ−１ 0.030
ＥｘＹ−２ 0.55
ＥｘＹ−３ 0.25
ＥｘＹ−４ 0.020
ＥｘＣ−７ 0.01
ＨＢＳ−１ 0.35
ゼラチン 1.30
【０１０２】第12層（高感度青感乳剤層）
乳剤Ｆ 銀 1.38
ＥｘＳ−７ 3.0×10-4
ＥｘＹ−２ 0.10
ＥｘＹ−３ 0.10
ＨＢＳ−１ 0.070
ゼラチン 0.86
【０１０３】第13層（第１保護層）
乳剤Ｇ 銀 0.20
ＵＶ−４ 0.11
ＵＶ−５ 0.17
ＨＢＳ−１ 5.0×10-2
ゼラチン 1.00
【０１０４】第14層（第２保護層）
Ｈ−１ 0.40
Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10-2
Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10
Ｂ−３ 0.10
Ｓ−１ 0.20
ゼラチン 1.20
【０１０５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
【０１０６】
【表５】
【０１０７】表２において、
（１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 また、この写真感光材料に用いたカプラーや各種添加剤
等の化合物名等を示す。
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 また、この写真感光材料に用いたカプラーや各種添加剤
等の化合物名等を示す。
【０１０８】
【化１】
【０１０９】
【化２】
【０１１０】
【化３】
【０１１１】
【化４】
【０１１２】
【化５】
【０１１３】
【化６】
【０１１４】
【化７】
【０１１５】
【化８】
【０１１６】
【化９】
【０１１７】
【化１０】
【０１１８】
【化１１】
【０１１９】
【化１２】
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】
【化１４】
【０１２２】
【化１５】
【０１２３】８）乳剤付きフィルムの評価
このようにして調製した写真乳剤付フィルムＡ〜Ｃにつ
いて下記評価を行った。評価結果は表１−１〜４に示し
た。 ８−１）巻きぐせ コアセット サンプルフィルムを３５ｍｍ幅で、１．２５ｍの長さに
スリットした。これを２５℃６０％ＲＨで１晩調湿後、
感光層を内巻にし、表中に示したスプールに巻きつけ
た。これを密封容器中に入れ、８０℃で２ｈｒもしくは
６０℃で２hr加熱して巻ぐせを付けた。この温度条件は
それぞれ夏季に日中自動車中の状況および店頭販売の状
況を想定した条件である。 現像処理、カール測定 上記条件で巻きぐせを付けたフィルムを、一晩２５℃の
部屋の中で放冷した後、密封容器からサンプルフィルム
を取出し、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５０
Ｂ：富士写真フィルム製）で現像処理し、直ちに２５℃
６０％ＲＨ下にて、カール板を用いてカール測定を行っ
た。同時に、ミニラボ処理によるトラブルも評価し、後
端に折れが発生したものを×、発生しなかったものを〇
で表した。なお、現像処理条件は下記のとおりである。
いて下記評価を行った。評価結果は表１−１〜４に示し
た。 ８−１）巻きぐせ コアセット サンプルフィルムを３５ｍｍ幅で、１．２５ｍの長さに
スリットした。これを２５℃６０％ＲＨで１晩調湿後、
感光層を内巻にし、表中に示したスプールに巻きつけ
た。これを密封容器中に入れ、８０℃で２ｈｒもしくは
６０℃で２hr加熱して巻ぐせを付けた。この温度条件は
それぞれ夏季に日中自動車中の状況および店頭販売の状
況を想定した条件である。 現像処理、カール測定 上記条件で巻きぐせを付けたフィルムを、一晩２５℃の
部屋の中で放冷した後、密封容器からサンプルフィルム
を取出し、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５０
Ｂ：富士写真フィルム製）で現像処理し、直ちに２５℃
６０％ＲＨ下にて、カール板を用いてカール測定を行っ
た。同時に、ミニラボ処理によるトラブルも評価し、後
端に折れが発生したものを×、発生しなかったものを〇
で表した。なお、現像処理条件は下記のとおりである。
【０１２４】
処理工程 温 度 時間
発色現像 ３８℃ ３分
停 止 ３８℃ １分
水 洗 ３８℃ １分
漂 白 ３８℃ ２分
水 洗 ３８℃ １分
定 着 ３８℃ ２分
水 洗 ３８℃ １分
安定浴 ３８℃ １分
【０１２５】用いた処理液は次の組成を有する。
発色現像液
苛性ソーダ ２ｇ
亜硫酸ソーダ ２ｇ
臭化カリウム ０．４ｇ
塩化ナトリウム １ｇ
ホー砂 ４ｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ
エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ２ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート） ４ｇ
水を加えて 全量１リットル
停止液
チオ硫酸ソーダ １０ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ３０ｍｌ
酢酸 ３０ｍｌ
酢酸ソーダ ５ｇ
カリ明ばん １５ｇ
水を加えて 全量１リットル
【０１２６】
漂白液
エチレンジアミン４酢酸鉄（III)ナトリウム・２水塩 １００ｇ
臭化カリウム ５０ｇ
硝酸アンモニウム ５０ｇ
ホー酸 ５ｇ
アンモニア水 ｐＨを５．０に調節
水を加えて 全量１リットル
定着液
チオ硫酸ソーダ １５０ｇ
亜硫酸ソーダ １５ｇ
ホー砂 １２ｇ
氷酢酸 １５ｍｌ
カリ明ばん ２０ｇ
水を加えて 全量１リットル
安定浴
ホー酸 ５ｇ
クエン酸ソーダ ５ｇ
メタホー酸ソーダ（４水塩） ３ｇ
カリ明ばん １５ｇ
水を加えて 全量１リットル
【０１２７】８−２）圧力かぶり
感光層まで付いたサンプルを３５mm幅で１．２５m の長
さにスリートした後、表１−１〜４に示したスプールに
巻きつけ、３０分間放置した後、これを上述の現像方法
にて現像処理を行い、目視してかぶりを評価した。かぶ
りの発生したものを×、しないものを〇で表わした。
さにスリートした後、表１−１〜４に示したスプールに
巻きつけ、３０分間放置した後、これを上述の現像方法
にて現像処理を行い、目視してかぶりを評価した。かぶ
りの発生したものを×、しないものを〇で表わした。
【０１２８】９）乳剤付フィルムの評価結果
９−１）ＰＥＮフィルムの評価
複屈折と巻ぐせ、スチフネス
支持体の評価の項で述べたように、本発明の複屈折（−
０．１以下−０．３０以上）の範囲に入っているＡ−２
−１〜Ａ−４−２は、定温熱処理、徐冷熱処理いづれの
方法に於ても、６０℃、２hr、８０℃、２hrの巻ぐせ条
件でトラブルを発生していない。一方、この範囲を下廻
るＡ−５−１〜２の水準は巻ぐせが付易く、８０℃、２
hrの巻ぐせ条件で後端折れが発生している。一方、この
範囲を上廻るＡ−１−１〜２の水準ではスチフネスが発
生している。このように本発明の複屈折とすることで巻
ぐせとスチフネスを両立することができる。
０．１以下−０．３０以上）の範囲に入っているＡ−２
−１〜Ａ−４−２は、定温熱処理、徐冷熱処理いづれの
方法に於ても、６０℃、２hr、８０℃、２hrの巻ぐせ条
件でトラブルを発生していない。一方、この範囲を下廻
るＡ−５−１〜２の水準は巻ぐせが付易く、８０℃、２
hrの巻ぐせ条件で後端折れが発生している。一方、この
範囲を上廻るＡ−１−１〜２の水準ではスチフネスが発
生している。このように本発明の複屈折とすることで巻
ぐせとスチフネスを両立することができる。
【０１２９】吸熱量と巻ぐせ
支持体の評価の項で述べたように、本発明の範囲（Ｔｇ
をまたいで現われる吸熱量が１００〜１，０００m cal/
ｇ) に存在する。Ａ−３−４、５は現像処理によるトラ
ブルは生じないが、これよりも小さなＡ−３−３では現
像処理トラブルが生じている。またこの範囲を越えての
熱処理は巻ぐせを低下させる効果が飽和し非効率なもの
となる。Ａ−３−６はＡ−３−５と比べて２５日間も長
く熱処理しているが、現像後の巻ぐせはあまり変わらな
い。また、この熱処理は、Ｔｇをまたいで吸熱ピークが
現われるように熱処理することがポイントであり、これ
にはＴｇ以下での熱処理が必要である。Ｔｇを越えた温
度で熱処理するとＡ−３−７に示したように、吸熱ピー
クがＴｇを越えて現われ、巻ぐせも付易く、現像トラブ
ルが生じている。このように、本発明ではＴｇをまたい
で吸熱ピークが現われるように熱処理を施し、その吸熱
量は１００〜１０００m cal/ｇにする必要がある。
をまたいで現われる吸熱量が１００〜１，０００m cal/
ｇ) に存在する。Ａ−３−４、５は現像処理によるトラ
ブルは生じないが、これよりも小さなＡ−３−３では現
像処理トラブルが生じている。またこの範囲を越えての
熱処理は巻ぐせを低下させる効果が飽和し非効率なもの
となる。Ａ−３−６はＡ−３−５と比べて２５日間も長
く熱処理しているが、現像後の巻ぐせはあまり変わらな
い。また、この熱処理は、Ｔｇをまたいで吸熱ピークが
現われるように熱処理することがポイントであり、これ
にはＴｇ以下での熱処理が必要である。Ｔｇを越えた温
度で熱処理するとＡ−３−７に示したように、吸熱ピー
クがＴｇを越えて現われ、巻ぐせも付易く、現像トラブ
ルが生じている。このように、本発明ではＴｇをまたい
で吸熱ピークが現われるように熱処理を施し、その吸熱
量は１００〜１０００m cal/ｇにする必要がある。
【０１３０】巻ぐせとスプール径
本発明で用いるスプール径は５〜１１mmが適当である。
Ａ−３−８に示すように直径５mmのスプールでは、現像
トラブルはでないが直径４mm（Ａ−３−９）のスプール
では、熱処理を１１０℃で６日間施しても現像トラブル
が出る。さらに圧力かぶりも発生している。また直径１
１mm以上では現行のスプール径でありメリットが少な
い。従って５〜１１mmの直径のスプールが好ましい。
Ａ−３−８に示すように直径５mmのスプールでは、現像
トラブルはでないが直径４mm（Ａ−３−９）のスプール
では、熱処理を１１０℃で６日間施しても現像トラブル
が出る。さらに圧力かぶりも発生している。また直径１
１mm以上では現行のスプール径でありメリットが少な
い。従って５〜１１mmの直径のスプールが好ましい。
【０１３１】支持体厚み
支持体評価の項で述べたように５５μm （水準Ａ−６）
では、ＴＡＣ１２２μのスチフネスに達せずＮＧであ
る。一方、６５μm （水準Ａ−７）ではＴＡＣ１２２μ
同程度である。従って支持体厚みは６０μm 以上、現行
ＴＡＣの厚みの１２２μm 以下が好ましい。
では、ＴＡＣ１２２μのスチフネスに達せずＮＧであ
る。一方、６５μm （水準Ａ−７）ではＴＡＣ１２２μ
同程度である。従って支持体厚みは６０μm 以上、現行
ＴＡＣの厚みの１２２μm 以下が好ましい。
【０１３２】９−２）ＰＥＴフィルムの評価
ＰＥＴ支持体の写真フィルムについても、複屈折と巻ぐ
せ、スチフネスを評価した。ＰＥＴ支持体でも複屈折が
本発明の範囲（−０．１〜−０．３）に入っているＢ−
２〜４は８０℃２hrの希な巻ぐせ条件を除けば、巻ぐせ
トラブルは生じない。一方この範囲を下廻るＢ−５では
６０℃２hrの巻ぐせ条件でもトラブルが出ている。この
範囲を上廻るＢ−１の水準ではスチフネスが不足してい
る。このようにＰＥＴでも本発明の複屈折とすること
で、巻ぐせとスチフネスを両方満足することができる。
せ、スチフネスを評価した。ＰＥＴ支持体でも複屈折が
本発明の範囲（−０．１〜−０．３）に入っているＢ−
２〜４は８０℃２hrの希な巻ぐせ条件を除けば、巻ぐせ
トラブルは生じない。一方この範囲を下廻るＢ−５では
６０℃２hrの巻ぐせ条件でもトラブルが出ている。この
範囲を上廻るＢ−１の水準ではスチフネスが不足してい
る。このようにＰＥＴでも本発明の複屈折とすること
で、巻ぐせとスチフネスを両方満足することができる。
【０１３３】９−３）ＴＡＣフィルムの評価
ＴＡＣフィルムは直径１１mmのスプールではＣ−１に示
すようにトラブルは出ないが、１０mmのスプールではト
ラブルが出ており、ＴＡＣフィルムを用いる限り、１０
mm以下のスプールを用いることができないことが明らか
である。以上のように本発明を実施することにより効率
的に巻ぐせの付きにくく、力学強度に優れた支持体を作
ることができた。
すようにトラブルは出ないが、１０mmのスプールではト
ラブルが出ており、ＴＡＣフィルムを用いる限り、１０
mm以下のスプールを用いることができないことが明らか
である。以上のように本発明を実施することにより効率
的に巻ぐせの付きにくく、力学強度に優れた支持体を作
ることができた。
【０１３４】実施例 実施例
で採用した評価・測定法について説明する。下記
評価方法以外はすべて参考例と同じ方法で評価した。 （１）巻癖・ミニラボ現像機での処理適性 下記手順で、巻癖の付き易さ、および現像処理時の巻癖
の取れ易さ、ミニラボ現像機の処理適性（通過性）を評
価した。 コアセット ・サンプルフィルム：幅３５mm、長さ１．２ｍ ・調湿：２５℃６０％ＲＨで１晩 ・コアセット：感光層を内巻にし、所定のスプール径に
巻きつけ密封容器中に入れ、８０℃で２時間加熱（夏季
に車中に置かれたフィルムを想定した条件） ・放冷：２５℃の部屋に一晩放置 巻癖測定・ミニラボ通過性の評価 (a) 現像前の巻癖評価 放冷したサンプルを密封容器から取り出し、直ちにコア
セットを解放する。この直後のフィルム最内周のカ−ル
を ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５のTest M
ethod Ａに従って測定し、１／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカールの
半径）で表示した。 (b) ミニラボ通過性の評価 巻癖の強いフィルムはミニラボ現像処理中に最もトラブ
ルを発生しやすい。このため、下記のような評価を実施
した。現像前の巻癖測定後、直ちにミニラボ現像機（富
士写真フイルム製：ミニラボＦＰ−５５０Ｂ、ＣＮ−１
６Ｑ処理液）を用いて現像処理した。ミニラボ処理は常
法に従い、巻外側の一端をリ−ダ−に固定して実施し
た。ミニラボ処理の終わったサンプルフィルムを下記観
点に着目して目視で評価した。 ・折れ：カ−ルの強いサンプルはミニラボ内の駆動用ニ
ップロ−ルを通過できずに押しつぶされる。その結果リ
−ダ−と反対の一端に折れが発生する。このサンプル１
本中の"折れ"の回数を数えた。１回でも折れの発生して
いるものは市場適性に欠ける。 ・ムラ：カ−ルの強いサンプルは、ミニラボ内を巻上が
った状態で通過するため、そこへは十分な現像液の供給
が行われない。その結果、現像の"ムラ"が発生する。こ
れを目視で評価し、肉眼で少しでも発生が確認されたも
のを"ＮＧ"、全く発生が認められないものを"ＯＫ"とし
た。
評価方法以外はすべて参考例と同じ方法で評価した。 （１）巻癖・ミニラボ現像機での処理適性 下記手順で、巻癖の付き易さ、および現像処理時の巻癖
の取れ易さ、ミニラボ現像機の処理適性（通過性）を評
価した。 コアセット ・サンプルフィルム：幅３５mm、長さ１．２ｍ ・調湿：２５℃６０％ＲＨで１晩 ・コアセット：感光層を内巻にし、所定のスプール径に
巻きつけ密封容器中に入れ、８０℃で２時間加熱（夏季
に車中に置かれたフィルムを想定した条件） ・放冷：２５℃の部屋に一晩放置 巻癖測定・ミニラボ通過性の評価 (a) 現像前の巻癖評価 放冷したサンプルを密封容器から取り出し、直ちにコア
セットを解放する。この直後のフィルム最内周のカ−ル
を ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５のTest M
ethod Ａに従って測定し、１／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカールの
半径）で表示した。 (b) ミニラボ通過性の評価 巻癖の強いフィルムはミニラボ現像処理中に最もトラブ
ルを発生しやすい。このため、下記のような評価を実施
した。現像前の巻癖測定後、直ちにミニラボ現像機（富
士写真フイルム製：ミニラボＦＰ−５５０Ｂ、ＣＮ−１
６Ｑ処理液）を用いて現像処理した。ミニラボ処理は常
法に従い、巻外側の一端をリ−ダ−に固定して実施し
た。ミニラボ処理の終わったサンプルフィルムを下記観
点に着目して目視で評価した。 ・折れ：カ−ルの強いサンプルはミニラボ内の駆動用ニ
ップロ−ルを通過できずに押しつぶされる。その結果リ
−ダ−と反対の一端に折れが発生する。このサンプル１
本中の"折れ"の回数を数えた。１回でも折れの発生して
いるものは市場適性に欠ける。 ・ムラ：カ−ルの強いサンプルは、ミニラボ内を巻上が
った状態で通過するため、そこへは十分な現像液の供給
が行われない。その結果、現像の"ムラ"が発生する。こ
れを目視で評価し、肉眼で少しでも発生が確認されたも
のを"ＮＧ"、全く発生が認められないものを"ＯＫ"とし
た。
【０１３５】(c) 現像後の巻癖評価
ミニラボで現像処理後、直ちに最内周側のカ−ルを上記
の方法で測定した。 （２）ガラス転移温度（Ｔｇ） (1) 窒素気流中で１０ｍｇのサンプルをアルミニウム製
のパンの中にセット。 (2) 走査型示差熱分析計（ＤＳＣ）を用いて次の手順
で、窒素気流中で測定。 ２０℃／分で３００℃まで昇温（１st run ） 室温まで急冷し、非晶とする 再び２０℃／分で昇温（２nd run ） ２nd run でベ−スラインから偏奇しはじめる温度と新
たなベ−スラインに戻る温度の算術平均として求める。 （３）スチフネス スチフネスは支持体の曲げ弾性を反映する測定項目であ
る。これは、ループスチフネスラスター（東洋精機製）
を用いて、２５℃６０％ＲＨ下で、下記条件で測定し
た。 ・サンプル：幅３５mm、長さ１００mm ・測定：サンプル支持体で円環を作り、これを水平に設
置する。この円環を１２mm押し込んで変形させる時に必
要な荷重の大きさを測定する。
の方法で測定した。 （２）ガラス転移温度（Ｔｇ） (1) 窒素気流中で１０ｍｇのサンプルをアルミニウム製
のパンの中にセット。 (2) 走査型示差熱分析計（ＤＳＣ）を用いて次の手順
で、窒素気流中で測定。 ２０℃／分で３００℃まで昇温（１st run ） 室温まで急冷し、非晶とする 再び２０℃／分で昇温（２nd run ） ２nd run でベ−スラインから偏奇しはじめる温度と新
たなベ−スラインに戻る温度の算術平均として求める。 （３）スチフネス スチフネスは支持体の曲げ弾性を反映する測定項目であ
る。これは、ループスチフネスラスター（東洋精機製）
を用いて、２５℃６０％ＲＨ下で、下記条件で測定し
た。 ・サンプル：幅３５mm、長さ１００mm ・測定：サンプル支持体で円環を作り、これを水平に設
置する。この円環を１２mm押し込んで変形させる時に必
要な荷重の大きさを測定する。
【０１３６】（４）穿孔適性
乳剤層、バック層塗設後の支持体に対し、特開平１−２
７１１９７で示されるような方法で穿孔を実施し、その
断面を２０箇所任意に抽出し、、走査型電子顕微鏡で１
０００倍で観察した。へきかい、または”髭”が全く発
生していないものを○、２〜１箇所観察されるものを
△、３箇所以上観察されるものを×とした。△以上が許
容レベルである。
７１１９７で示されるような方法で穿孔を実施し、その
断面を２０箇所任意に抽出し、、走査型電子顕微鏡で１
０００倍で観察した。へきかい、または”髭”が全く発
生していないものを○、２〜１箇所観察されるものを
△、３箇所以上観察されるものを×とした。△以上が許
容レベルである。
【０１３７】（５）圧力かぶり
乳剤まで塗設した写真感材（３５mm幅×１．８ｍ）を、
暗室内で所定の直径のスプ−ルに巻回した後、現像を行
い、かぶりの発生を肉眼で確認した。わずかでも発生し
ているものを×、全く確認されないものを○とした。
暗室内で所定の直径のスプ−ルに巻回した後、現像を行
い、かぶりの発生を肉眼で確認した。わずかでも発生し
ているものを×、全く確認されないものを○とした。
【０１３８】以下に支持体・感光材料の作成、評価につ
いて記す。 （１）支持体の作成 (1-1) ＰＥＮ支持体の作成（水準１−１〜１５） ポリエステル固形分に対して、特願平５−３１６６７６
号記載の染料、化合物Ｉ−６と化合物Ｉ−２４をそれぞ
れ５４ｐｐｍ、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を
０．１％添加した、ポリエチレン−２，６−ナフタレ−
トを常法に従ってエステル交換法で重合した。この固有
粘度は０．６２であった。このペレットを１７０℃で４
時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出
したあと急冷し、表３に示した条件で、熱固定後の膜圧
が表３中の厚みになるよな未延伸フィルムを作成した。
これを、表３に記載の条件で、縦延伸、横延伸、ついで
熱固定を実施した。
いて記す。 （１）支持体の作成 (1-1) ＰＥＮ支持体の作成（水準１−１〜１５） ポリエステル固形分に対して、特願平５−３１６６７６
号記載の染料、化合物Ｉ−６と化合物Ｉ−２４をそれぞ
れ５４ｐｐｍ、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を
０．１％添加した、ポリエチレン−２，６−ナフタレ−
トを常法に従ってエステル交換法で重合した。この固有
粘度は０．６２であった。このペレットを１７０℃で４
時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出
したあと急冷し、表３に示した条件で、熱固定後の膜圧
が表３中の厚みになるよな未延伸フィルムを作成した。
これを、表３に記載の条件で、縦延伸、横延伸、ついで
熱固定を実施した。
【０１３９】(1-2)共重合体・ポリマ−ブレンド支持体
の作成（水準１−１６〜１８） 水準１−１６（Ｐ−３）：２．６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル：テレフタル酸ジメチルエステ
ル：エチレングリコ−ル（モル比；７５：２５：１０
０）を構成要素とするポリエステル共重合体を常法に従
ってエステル交換法で重合した。このポリマ−中にもＰ
ＥＮ支持体と同じ染料、球状シリカを同量添加した。こ
の固有粘度は０．６２であった。これをＰＥＮ支持体と
同条件で乾燥後、表３に示した条件で縦延伸、横延伸、
ついで熱固定を行い、２軸延伸フィルムを得た。 水準１−１７（Ｐ−１２）：上記方法で重合したＰＥＮ
と下記方法で重合したＰＥＴをそれぞれ６０：４０の重
量比で２軸混練押し出し機を用い３００℃でブレンドし
た。これをＰＥＮと同じ条件で乾燥後、２軸延伸法で製
膜した。なお、この時の縦延伸、横延伸、熱固定条件は
表３に示した。 水準１−１８（Ｐ−１４）：ビスフェノ−ルＡとテレフ
タ−ルを構成要素とし、常法に従って重合し固有粘度
０．５５のポリアリレ−ト（ＰＡｒ）を得た。これと上
記方法で重合したＰＥＮを１９０℃で４時間乾燥後、表
３に示した条件で逐次２軸延伸、熱固定を実施した。 (1-3) ＰＥＴ支持体の作成（水準１−１９） 常法に従い、厚み９５μｍのＰＥＴ支持体を得た。な
お、この支持体にもＰＥＮ支持体と同じ種類、おなじ濃
度の染料、球状シリカを添加した。 (1-4) ＴＡＣ支持体の作成（水準１−２０） 特開平５−１９４７８９の実施例１に従って、製膜、下
塗り、ＢＣ塗布を施した１２２μｍの支持体を得た。
の作成（水準１−１６〜１８） 水準１−１６（Ｐ−３）：２．６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル：テレフタル酸ジメチルエステ
ル：エチレングリコ−ル（モル比；７５：２５：１０
０）を構成要素とするポリエステル共重合体を常法に従
ってエステル交換法で重合した。このポリマ−中にもＰ
ＥＮ支持体と同じ染料、球状シリカを同量添加した。こ
の固有粘度は０．６２であった。これをＰＥＮ支持体と
同条件で乾燥後、表３に示した条件で縦延伸、横延伸、
ついで熱固定を行い、２軸延伸フィルムを得た。 水準１−１７（Ｐ−１２）：上記方法で重合したＰＥＮ
と下記方法で重合したＰＥＴをそれぞれ６０：４０の重
量比で２軸混練押し出し機を用い３００℃でブレンドし
た。これをＰＥＮと同じ条件で乾燥後、２軸延伸法で製
膜した。なお、この時の縦延伸、横延伸、熱固定条件は
表３に示した。 水準１−１８（Ｐ−１４）：ビスフェノ−ルＡとテレフ
タ−ルを構成要素とし、常法に従って重合し固有粘度
０．５５のポリアリレ−ト（ＰＡｒ）を得た。これと上
記方法で重合したＰＥＮを１９０℃で４時間乾燥後、表
３に示した条件で逐次２軸延伸、熱固定を実施した。 (1-3) ＰＥＴ支持体の作成（水準１−１９） 常法に従い、厚み９５μｍのＰＥＴ支持体を得た。な
お、この支持体にもＰＥＮ支持体と同じ種類、おなじ濃
度の染料、球状シリカを添加した。 (1-4) ＴＡＣ支持体の作成（水準１−２０） 特開平５−１９４７８９の実施例１に従って、製膜、下
塗り、ＢＣ塗布を施した１２２μｍの支持体を得た。
【０１４０】
【表６】
【０１４１】
【表７】
【０１４２】（２）支持体の評価
上記方法で製膜した、ＴＡＣ以外の支持体の複屈折、赤
外２色比、Ｘ線回折強度比、密度、４要素モデルの粘性
・弾性項、スチフネスを測定した。
外２色比、Ｘ線回折強度比、密度、４要素モデルの粘性
・弾性項、スチフネスを測定した。
【０１４３】（３）支持体の熱処理
ＴＡＣ以外の支持体に対して、直径３００ｍｍの中空の
アルミニウム製巻芯に巻き付けた。これを、恒温槽にい
れ、表３に示した条件で熱処理を実施した。なお、巻芯
への巻き付けは全てバック層塗布予定面を内巻にして実
施した。
アルミニウム製巻芯に巻き付けた。これを、恒温槽にい
れ、表３に示した条件で熱処理を実施した。なお、巻芯
への巻き付けは全てバック層塗布予定面を内巻にして実
施した。
【０１４４】（４）支持体の表面処理
ＴＡＣ以外の支持体に下に示すグロ−表面処理を実施し
た。断面が直径２ｃｍの円柱状の長さ１２０ｃｍの棒状
電極を１０ｃｍ間隔に４本絶縁板上に固定した。この電
極板を真空タンク内に固定し、この電極面から１５ｃｍ
離れ、電極面に正対するように、この支持体を２秒間の
表面処理が行われるように走行させた。フィルムが電極
を通過する直前に、フィルムが直径５０ｃｍの温度コン
トローラー付き加熱ロールに３／４周接触するように加
熱ロールを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーンの間
のフィルム面に熱電対温度計を接触させることによりフ
ィルム面温度を各フィルムのＴｇ−５℃にコントロール
した。真空槽内の圧力は０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気気体中
のＨ2 Ｏ分圧は７５％で行った。放電周波数は３０ＫＨ
ｚ、各水準の処理強度は表１に示す条件で行った。真空
グロー放電電極は特願平５−１４７８６４記載の方法に
従った。放電処理後の支持体が巻き取られる前に表面温
度が３０℃になるように、直径５０ｃｍの温度コントロ
ーラー付き冷却ロールに接触させ巻き取った。
た。断面が直径２ｃｍの円柱状の長さ１２０ｃｍの棒状
電極を１０ｃｍ間隔に４本絶縁板上に固定した。この電
極板を真空タンク内に固定し、この電極面から１５ｃｍ
離れ、電極面に正対するように、この支持体を２秒間の
表面処理が行われるように走行させた。フィルムが電極
を通過する直前に、フィルムが直径５０ｃｍの温度コン
トローラー付き加熱ロールに３／４周接触するように加
熱ロールを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーンの間
のフィルム面に熱電対温度計を接触させることによりフ
ィルム面温度を各フィルムのＴｇ−５℃にコントロール
した。真空槽内の圧力は０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気気体中
のＨ2 Ｏ分圧は７５％で行った。放電周波数は３０ＫＨ
ｚ、各水準の処理強度は表１に示す条件で行った。真空
グロー放電電極は特願平５−１４７８６４記載の方法に
従った。放電処理後の支持体が巻き取られる前に表面温
度が３０℃になるように、直径５０ｃｍの温度コントロ
ーラー付き冷却ロールに接触させ巻き取った。
【０１４５】（５）下塗り層（乳剤層側）の塗設
ＴＡＣ以外の支持体に下記組成の下塗り液をワイヤーバ
ーを用いて１０ｍｌ／ｍ2 塗布し、１１５℃で２分間乾
燥後卷き取った。 ・ゼラチン １０．０ 重量部 ・水 ２４．０ 重量部 ・メタノール ９６１．０ 重量部 ・サリチル酸 ３．０ 重量部 ・特開昭５１−３６１９号記載 ０．５ 重量部 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 ・ノニオン性界面活性剤 （特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３） ０．１ 重量部
ーを用いて１０ｍｌ／ｍ2 塗布し、１１５℃で２分間乾
燥後卷き取った。 ・ゼラチン １０．０ 重量部 ・水 ２４．０ 重量部 ・メタノール ９６１．０ 重量部 ・サリチル酸 ３．０ 重量部 ・特開昭５１−３６１９号記載 ０．５ 重量部 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 ・ノニオン性界面活性剤 （特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３） ０．１ 重量部
【０１４６】（６）バック第１層（導電層）の塗設
塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記
溶液がpH３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２スズ
と酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を
５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。
過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によっ
て水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去
した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量
部を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した
焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５μm
の酸化第二スズ一酸化アンチモン複合物の微粒子を得
た。この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであった。上
記微粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH７．０
に調製し、攪はん機で粗分散の後横型サンドミル（ダイ
ノミル、Willy A. BackfenＡＧ製）で滞留時間が３０分
になるまで分散して、一次粒子が一部凝集して２次凝集
体として０．０５μmになる分散液を調製した。
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記
溶液がpH３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２スズ
と酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を
５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。
過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によっ
て水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去
した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量
部を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した
焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５μm
の酸化第二スズ一酸化アンチモン複合物の微粒子を得
た。この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであった。上
記微粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH７．０
に調製し、攪はん機で粗分散の後横型サンドミル（ダイ
ノミル、Willy A. BackfenＡＧ製）で滞留時間が３０分
になるまで分散して、一次粒子が一部凝集して２次凝集
体として０．０５μmになる分散液を調製した。
【０１４７】下記処方の液を乾燥膜厚が０．３μm にな
るように支持体１−１〜１７に塗布し、１１０℃で３０
秒間乾燥した。 ・上記導電性微粒子分散液（ＳｎＯ2 ／Ｓｂ2 Ｏ2 、０．１５μm ）１００重 量部 ・ゼラチン（Ｃａ++を１００ｐｐｍ含有した石灰処理ゼラチン） １０重量部 ・水 ２７０重量部 ・メタノール ６００重量部 ・レゾルシン ２０重量部 ・ノニオン性界面活性剤（特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３） ０．１重量部
るように支持体１−１〜１７に塗布し、１１０℃で３０
秒間乾燥した。 ・上記導電性微粒子分散液（ＳｎＯ2 ／Ｓｂ2 Ｏ2 、０．１５μm ）１００重 量部 ・ゼラチン（Ｃａ++を１００ｐｐｍ含有した石灰処理ゼラチン） １０重量部 ・水 ２７０重量部 ・メタノール ６００重量部 ・レゾルシン ２０重量部 ・ノニオン性界面活性剤（特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３） ０．１重量部
【０１４８】（７）バック第２層の塗設
ＴＡＣ以外に支持体に対して、表面処理、下塗り層、バ
ック第１層（導電層）、の塗設後に、下記処方の液を乾
燥膜厚が１．２μm になるように塗布した。乾燥はＴｇ
−５℃で行った。 ・ジアセチルセルロース １００重量部 ・トリメチロールプロパン−３−トルエンジイソシアネート ２５重量部 ・メチルエチルケトン １０５０重量部 ・シクロヘキサノン １０５０重量部
ック第１層（導電層）、の塗設後に、下記処方の液を乾
燥膜厚が１．２μm になるように塗布した。乾燥はＴｇ
−５℃で行った。 ・ジアセチルセルロース １００重量部 ・トリメチロールプロパン−３−トルエンジイソシアネート ２５重量部 ・メチルエチルケトン １０５０重量部 ・シクロヘキサノン １０５０重量部
【０１４９】（８）バック第３層（滑り層）の塗設
(8-1) 滑り層第１液の調製
下記の１液を９０℃加温容解し、２液に添加後、高圧ホ
モジナイザーで分散し滑り分散原液とした。 １液 ・滑り剤（Ｓ３−４） ０．７ ｇ ・滑り剤（Ｓ１−２） １．１ ｇ ・キシレン ２．５ ｇ (8-2)滑り層第２液の調製 上記滑り層第１液に下記のバインダー、溶剤を加え塗布
液とした。 ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ３４．０ ｇ ・ジアセチルセルロース ３．０ ｇ ・アセトン ６００．０ ｇ ・シクロヘキサノン ３５０．０ ｇ (8-3)滑り層の塗設 ＴＡＣ以外のすべての水準に対して、上記塗布液を１０
ｃｃ／ｍ2 の塗布量でバック層最上層にワイヤーバーを
用いてコートした。
モジナイザーで分散し滑り分散原液とした。 １液 ・滑り剤（Ｓ３−４） ０．７ ｇ ・滑り剤（Ｓ１−２） １．１ ｇ ・キシレン ２．５ ｇ (8-2)滑り層第２液の調製 上記滑り層第１液に下記のバインダー、溶剤を加え塗布
液とした。 ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ３４．０ ｇ ・ジアセチルセルロース ３．０ ｇ ・アセトン ６００．０ ｇ ・シクロヘキサノン ３５０．０ ｇ (8-3)滑り層の塗設 ＴＡＣ以外のすべての水準に対して、上記塗布液を１０
ｃｃ／ｍ2 の塗布量でバック層最上層にワイヤーバーを
用いてコートした。
【０１５０】（９）感光材料の調整
全ての支持体上に、参考例と同じ組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料を作製した。 （１０）バック層、乳剤付きフィルムの評価 上記方法で調製したフィルムを表３中のスプ−ルに巻き
付けてコアセットしたあと、巻癖、ミニラボ処理適性、
圧力かぶりを上述の方法で評価を行った。また、穿孔適
性についても上述の方法で評価した。
し、多層カラー感光材料である試料を作製した。 （１０）バック層、乳剤付きフィルムの評価 上記方法で調製したフィルムを表３中のスプ−ルに巻き
付けてコアセットしたあと、巻癖、ミニラボ処理適性、
圧力かぶりを上述の方法で評価を行った。また、穿孔適
性についても上述の方法で評価した。
【０１５１】（１１）結果
結果を表３に示した。本発明をＰＥＮ支持体に対して実
施した、水準１−１，２，４，５，６，８，１０，１２
〜１８では、同一時間内の熱処理で一層巻癖が付きにく
くなっているうえ、穿孔性も良好であった。さらに、本
発明の好ましい範囲の支持体（水準１−１、４）は、そ
こからはずれた支持体（水準１−５）より一層穿孔適性
に優れ、巻き癖もつきにくかった。一方、本発明の複屈
折、赤外２色比、Ｘ線回折強度比、４要素モデルの粘性
項、弾性項の範囲からはずれている水準１−３，７，
９，１１では、同一時間の熱処理を施したにも拘らず、
巻癖がつきやすく、ミニラボ搬送時に折れが発生してい
る。。さらに、穿孔時にへきかいや髭が発生し、問題が
あった。この発明は、ＰＥＮ支持体以外の共重合体やポ
リマ−ブレンドに対しても、同様な効果が認められた。
（水準１−１６〜１８）さらに、本発明の支持体は６０
μｍ以上の厚みで使用するほうが好ましい。（水準１−
１４，１５）６０μｍ以下では現行のＴＡＣ１２２μｍ
支持体（水準１−２０）のスチフネスより強度が低下
し、樋状カ−ル等の問題が発生する。また、本発明の支
持体は５ｍｍ以上のスプ−ルに巻き付けるほうが好まし
い。（水準１−１２，１３）これ以下のスプ−ルでは、
圧力かぶりが発生しやすかった。一方、ＴＡＣやＰＥＴ
では、巻癖が著しく強く、ミニラボ搬送時に、折れ以外
にも処理ムラも発生し、小径スプ−ルに巻き付けて用い
ることができなかった。
施した、水準１−１，２，４，５，６，８，１０，１２
〜１８では、同一時間内の熱処理で一層巻癖が付きにく
くなっているうえ、穿孔性も良好であった。さらに、本
発明の好ましい範囲の支持体（水準１−１、４）は、そ
こからはずれた支持体（水準１−５）より一層穿孔適性
に優れ、巻き癖もつきにくかった。一方、本発明の複屈
折、赤外２色比、Ｘ線回折強度比、４要素モデルの粘性
項、弾性項の範囲からはずれている水準１−３，７，
９，１１では、同一時間の熱処理を施したにも拘らず、
巻癖がつきやすく、ミニラボ搬送時に折れが発生してい
る。。さらに、穿孔時にへきかいや髭が発生し、問題が
あった。この発明は、ＰＥＮ支持体以外の共重合体やポ
リマ−ブレンドに対しても、同様な効果が認められた。
（水準１−１６〜１８）さらに、本発明の支持体は６０
μｍ以上の厚みで使用するほうが好ましい。（水準１−
１４，１５）６０μｍ以下では現行のＴＡＣ１２２μｍ
支持体（水準１−２０）のスチフネスより強度が低下
し、樋状カ−ル等の問題が発生する。また、本発明の支
持体は５ｍｍ以上のスプ−ルに巻き付けるほうが好まし
い。（水準１−１２，１３）これ以下のスプ−ルでは、
圧力かぶりが発生しやすかった。一方、ＴＡＣやＰＥＴ
では、巻癖が著しく強く、ミニラボ搬送時に、折れ以外
にも処理ムラも発生し、小径スプ−ルに巻き付けて用い
ることができなかった。
【０１５２】
【発明の効果】本発明の製造方法によって製造されたポ
リエステル支持体を用いることにより、巻ぐせが付きに
くく、力学強度に優れ、穿孔適性に優れるハロゲン化銀
写真感光材料を達成することができる。
リエステル支持体を用いることにより、巻ぐせが付きに
くく、力学強度に優れ、穿孔適性に優れるハロゲン化銀
写真感光材料を達成することができる。
【図１】本発明で用いたクリープの４要素モデルの模式
図を示す。
図を示す。
【図２】クリープ及びクリーク回復挙動を示す。横軸が
時間、縦軸が歪みを示す。σ0 の応力を時間０からｔ1
まで加えた後、瞬間的に除荷した時の様子を示。ε1 は
Ｅ1 による回復、ε2 はη1 による永久クリープ、ε3
はＥ2 、η2 による遅延を併うクリープ回復を示す。
時間、縦軸が歪みを示す。σ0 の応力を時間０からｔ1
まで加えた後、瞬間的に除荷した時の様子を示。ε1 は
Ｅ1 による回復、ε2 はη1 による永久クリープ、ε3
はＥ2 、η2 による遅延を併うクリープ回復を示す。
１ Ｅ1 ：直列側の弾性項
２ Ｅ2 ：並列側の弾性項
３ η1 ：直列側の粘性項
４ η2 ：並列側の粘性項
５ σ0 ：サンプルに加えられている応力
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03C 1/795
G03C 1/81
C08G 63/198
C08J 7/00 301
Claims (4)
- 【請求項１】 モノマー成分として２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を含有するポリエステル支持体の製造方法
であって、延伸工程および熱固定工程を有し、延伸工程
における、縦方向および横方向の延伸速度が原長の５か
ら２００％／秒であり、延伸の面積倍率が４．５〜１４
倍であり、かつ延伸温度がガラス転移温度（Ｔｇ）〜Ｔ
ｇ＋４０℃であり、熱固定工程における、緩和量が３０
〜１％であり、熱固定温度が２００〜２６０℃であり、
かつ熱固定時間が３秒〜３分であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料用ポリエステル支持体の製造方
法。 - 【請求項２】 上記支持体が５０℃以上、ガラス転移温
度（Ｔｇ）未満で熱処理されていることを特徴とする、
請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 上記支持体がポリエチレン−２，６−ナ
フタレートであることを特徴とする、請求項１または２
に記載の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３で製造されたポリエステル
支持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02852894A JP3522818B2 (ja) | 1993-02-26 | 1994-02-25 | 写真用支持体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-38190 | 1993-02-26 | ||
| JP3819093 | 1993-02-26 | ||
| JP02852894A JP3522818B2 (ja) | 1993-02-26 | 1994-02-25 | 写真用支持体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06308665A JPH06308665A (ja) | 1994-11-04 |
| JP3522818B2 true JP3522818B2 (ja) | 2004-04-26 |
Family
ID=26366643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02852894A Expired - Fee Related JP3522818B2 (ja) | 1993-02-26 | 1994-02-25 | 写真用支持体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3522818B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5331681B2 (ja) | 2006-04-20 | 2013-10-30 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | ｃ−ｆｍｓキナーゼの阻害剤 |
| JP5908780B2 (ja) * | 2012-05-08 | 2016-04-26 | 帝人株式会社 | 共重合ポリエステルおよびそれからなる光学シート |
| JP7375495B2 (ja) * | 2018-12-10 | 2023-11-08 | 東レ株式会社 | フィルム捲回体のフィルムの伸び量を求める方法 |
-
1994
- 1994-02-25 JP JP02852894A patent/JP3522818B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06308665A (ja) | 1994-11-04 |
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040113 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040205 |
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