JP3511215B2 - Vinyl chloride resin composition for wire coating - Google Patents
Vinyl chloride resin composition for wire coatingInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、特定の安定剤系を配合
したことにより安定化された電線被覆用塩化ビニル系樹
脂組成物に関し、詳しくは、ハイドロタルサイト化合
物、アルカリ土類金属含有ゼオライト化合物およびポリ
オール類を併用添加することにより、着色が小さく、電
気絶縁性、耐熱性の改善された電線被覆用塩化ビニル系
樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for electric wire coating stabilized by blending a specific stabilizer system, and more particularly to a zeolite containing a hydrotalcite compound and an alkaline earth metal. Compounds and poly
The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for covering electric wires, which is less colored and has improved electrical insulation and heat resistance by adding all of them together.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は、優れた電気絶縁性、耐アーク性、耐トラ
ッキング性、耐電圧性を有していることから、ゴム、ポ
リオレフィン等に比較して絶縁材料として非常に重要な
ものである。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、熱的
および酸化的劣化により、その優れた諸特性の低下をき
たし、実際上、使用に耐えなくなる。2. Description of the Related Art Vinyl chloride resins have excellent electrical insulation, arc resistance, tracking resistance, and voltage resistance, and are compared with rubbers and polyolefins. Therefore, it is very important as an insulating material. However, the vinyl chloride resin deteriorates its excellent properties due to thermal and oxidative deterioration, and is practically unusable.
【０００３】上述の欠点を補うため、従来より種々の安
定剤が塩化ビニル系樹脂絶縁材料に添加されており、そ
の中でも三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛などの鉛系の
安定剤が特に賞用されていた。これらの安定剤は、優れ
た熱安定化剤であり、また比較的低価格である等の利点
を有している。しかしながら、鉛系の安定剤は毒性が大
きく、また電気絶縁性についても十分とは言えず、特に
絶縁体の温度の上昇につれ、電気絶縁性の低下を招くと
いう欠点も併せもっている。[0003] In order to compensate for the above-mentioned disadvantages, various stabilizers have conventionally been added to the vinyl chloride resin insulating material. Among them, lead-based stabilizers such as tribasic lead sulfate and lead stearate have been particularly awarded. Was used. These stabilizers are excellent heat stabilizers and have advantages such as relatively low cost. However, lead-based stabilizers are highly toxic and cannot be said to have sufficient electrical insulation properties, and also have the drawback that the electrical insulation properties decrease as the temperature of the insulator increases.
【０００４】このため、特開昭５２−７７１５７号公報
および特開昭５２−７７１５８号公報で、鉛系の安定剤
を使用せずに、塩基性無機酸塩もしくはその焼成物を含
ハロゲン樹脂に添加することが試みられているが、未だ
その効果は不十分であった。For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 52-77157 and 52-77158 disclose the use of a basic inorganic acid salt or a calcined product thereof in a halogen-containing resin without using a lead-based stabilizer. Attempts have been made to add it, but its effect was still inadequate.
【０００５】また、特開昭６３−４６２４８号公報で
は、成型時の発泡性改良のためハイドロタルサイト化合
物と酸化マグネシウムとを併用することが提案されてお
り、特開昭６３−４６２４８号公報では、農業用フィル
ムの透明性および保温性を改良するためにハイドロタル
サイト化合物と霞石とを併用することが提案されてお
り、特開平５−１５６１０６号公報には、粉体成形用塩
素含有樹脂に、ハイドロタルサイトおよびゼオライトを
併用添加することが提案されているが、電気絶縁性の改
善については示唆すらされていない。JP-A-63-46248 proposes to use a hydrotalcite compound and magnesium oxide in combination to improve foamability during molding. In order to improve the transparency and heat retention of agricultural films, it has been proposed to use a hydrotalcite compound and nepheline together, and JP-A-5-156106 discloses a chlorine-containing resin for powder molding. In addition, it has been proposed to add hydrotalcite and zeolite in combination, but there is no suggestion about improvement in electrical insulation.
【０００６】さらに、特開平５−１７９０９０号公報に
は、含ハロゲン樹脂にハイドロタルサイト化合物とアル
ミニウムまたはアルカリ土類金属の珪酸塩とを併用して
添加することで電気絶縁性、耐熱性が改善されることが
記載されており、特開平４−３１８０４７号公報には、
塩化ビニル樹脂に有機酸金属塩、ハイドロタルサイトま
たはゼオライトおよび酸化カルシウムを併用添加するこ
とで電気絶縁性、耐熱性が改善され、加工時の発泡が改
善されることが記載されているが、特に電気絶縁性およ
び耐熱性の要求される電線被覆材として使用する場合に
は、上述の公報に記載される化合物を併用した場合に
は、未だその効果は不十分であった。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-179090 discloses that the electrical insulation and heat resistance are improved by adding a hydrotalcite compound and a silicate of aluminum or alkaline earth metal to a halogen-containing resin in combination. And JP-A-4-318047 discloses that
It has been described that by adding a metal salt of an organic acid, hydrotalcite or zeolite and calcium oxide to a vinyl chloride resin in combination, electrical insulation and heat resistance are improved, and foaming during processing is improved. When used as an electric wire covering material requiring electric insulation and heat resistance, the effect was still insufficient when the compounds described in the above-mentioned publications were used in combination.
【０００７】従って、本発明の目的は、低毒性で、電気
絶縁性および耐熱性に優れた電線被覆用塩化ビニル系樹
脂組成物を提供することにある。Accordingly, it is an object of the present invention to provide a vinyl chloride resin composition for coating electric wires which has low toxicity and excellent electrical insulation and heat resistance.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、特定のハイドロタ
ルサイト化合物および特定のゼオライト化合物を特定範
囲の量併用添加してなる塩化ビニル系樹脂組成物が、上
記目的を達成し得ることを知見した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a chloride formed by adding a specific hydrotalcite compound and a specific zeolite compound in a specific range to a vinyl chloride resin. It has been found that a vinyl-based resin composition can achieve the above object.
【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、下記〔化３〕
（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表されるハイ
ドロタルサイト化合物の少なくとも一種０．０５〜１０
重量部、下記〔化４〕（前記〔化２〕と同じ）の一般式
（II）で表されるゼオライト構造骨格を有するアルミノ
シリケートの少なくとも一種０．００１〜３重量部およ
びポリオール類の少なくとも一種０．０１〜１０重量部
を配合してなる電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物を提
供するものである。The present invention has been made based on the above-mentioned findings, and 100 parts by weight of a vinyl chloride-based resin has the following [Chemical Formula 3]
At least one of the hydrotalcite compounds represented by the general formula (I) (same as the above [Chemical Formula 1]).
Oyo parts by weight of at least one 0.001-3 parts by weight of the aluminosilicate having a zeolite structure skeleton represented by the general formula (II) of the following general formula [4] (wherein [Formula 2] and the same)
The present invention provides a vinyl chloride resin composition for covering electric wires, comprising 0.01 to 10 parts by weight of at least one of polyols and polyols .
【００１０】[0010]
【化３】
Ｍｇx1Ｚｎx2Ａｌ2 ・（ＯＨ）2x1+2x2+4 ・ＣＯ 3 ・ｍＨ2 Ｏ （Ｉ）
（式中、ｘ1 およびｘ 2 は各々下記式で表される条件を
満足する数を示し、ｍは０または任意の正数を示す。０
≦ｘ2 ／ｘ1 ＜１０、２≦ｘ1 ＋ｘ2 ＜２０） ## STR3 ## Mg x1 Zn x2 Al 2 · ( OH) 2x1 + 2x2 + 4 · CO 3 · mH 2 O (I) ( wherein, x 1 and x 2 satisfies the condition, each represented by the following formula Represents a number, and m represents 0 or any positive number.
≦ x 2 / x 1 <10, 2 ≦ x 1 + x 2 <20 )
【００１１】[0011]
【化４】 Embedded image
【００１２】以下、本発明の電線被覆用塩化ビニル系樹
脂組成物について詳細に説明する。Hereinafter, the vinyl chloride resin composition for coating electric wires of the present invention will be described in detail.
【００１３】本発明に使用される上記一般式（Ｉ）で表
されるハイドロタルサイト化合物は、塩化ビニル系樹脂
の電気絶縁性および熱安定性効果を向上させるものであ
る。上記ハイドロタルサイト化合物は、上記一般式
（Ｉ）で表される様に、マグネシウムとアルミニウム、
または亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複
塩化合物であり、結晶水を脱水したものであってもよ
い。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、１種又は
２種以上で使用することができる。The hydrotalcite compound represented by the general formula (I) used in the present invention improves the electrical insulation and thermal stability of a vinyl chloride resin. The hydrotalcite compound is, as represented by the general formula (I), magnesium and aluminum,
Alternatively, it is a double salt compound composed of zinc, magnesium and aluminum, and may be obtained by dehydrating water of crystallization. The hydrotalcite compounds can be used alone or in combination of two or more.
【００１４】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成
品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、
特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２
９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特公昭６１−
１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示する
ことができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物
は、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることな
く使用することが可能である。The hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product. As a method for synthesizing the above synthetic product, JP-B-46-2280,
JP-B-50-30039, JP-B-51-2912
No. 9, JP-B-3-36839, JP-B-61-
A known method described in 174270 and the like can be exemplified. Further, the above hydrotalcite compound can be used without being limited by its crystal structure, crystal particle diameter and the like.
【００１５】また、上記ハイドロタルサイト化合物とし
ては、その表面をステアリン酸などの高級脂肪酸、オレ
イン酸アルカリ金属塩などの高級脂肪酸金属塩、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩などの有機スルホ
ン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルま
たはワックスなどで被覆したものも使用できる。The hydrotalcite compound may have a surface formed of a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate, an organic metal sulfonate such as an alkali metal dodecylbenzenesulfonate, Those coated with higher fatty acid amides, higher fatty acid esters or waxes can also be used.
【００１６】上記ハイドロタルサイト化合物の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０５
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。上
記配合量が０．０５重量部未満の場合には、効果がほと
んど見られず、１０重量部を超えた場合には、増量効果
がないばかりでなく、大きな着色を与えたり、発泡を生
じる惧れがある。The amount of the hydrotalcite compound is 0.05 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
10 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight. When the amount is less than 0.05 part by weight, almost no effect is observed. When the amount is more than 10 parts by weight, not only the effect of increasing the amount is not obtained but also large coloring or foaming may occur. There is.
【００１７】本発明に使用される上記一般式（II）で表
されるゼオライト構造骨格を有するアルミノシリケート
（以下、「ゼオライト化合物」と称す）は、塩化ビニル
系樹脂の電気絶縁性および熱安定性効果を向上させるも
のである。上記一般式（II）中、M1で示されるアルカリ
土類金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウ
ム、ストロンチウムなどがあげられ、特にカルシウムま
たはマグネシウムが好ましく、M2で示されるアルカリ金
属としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどがあ
げられ、ｐは０．３〜１の数を示し、好ましくは０．５
〜１であり、０．３より小さい場合には絶縁性向上効果
が小さい。また、ｑは０．８〜１０を示し、ｒは０また
は正の数を示す。上記ゼオライト化合物は、１種又は２
種以上で使用することができる。The aluminosilicate having a zeolite structure skeleton represented by the above general formula (II) (hereinafter referred to as "zeolite compound") used in the present invention is a material capable of electrically insulating and thermally stabilizing a vinyl chloride resin. The effect is improved. In the general formula (II), the alkaline earth metal represented by M 1, calcium, magnesium, barium, strontium, and the like, the alkali metal, especially calcium or magnesium preferably, represented by M 2, Li , Potassium, sodium and the like, and p represents a number of 0.3 to 1, preferably 0.5
If it is smaller than 0.3, the effect of improving the insulating property is small. In addition, q represents 0.8 to 10, and r represents 0 or a positive number. The zeolite compound is one or two
More than species can be used.
【００１８】上記ゼオライト化合物の配合量は、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜３重量
部、好ましくは０．０５〜２重量部である。上記配合量
が０．００１重量部未満の場合には、効果がほとんど見
られず、３重量部を超えた場合には、増量効果がないば
かりではなく、耐熱性を低下したり、大きな着色を与え
る惧れがある。The amount of the zeolite compound is 0.001 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the amount is less than 0.001 part by weight, almost no effect is observed. When the amount exceeds 3 parts by weight, not only the effect of increasing the amount but also the heat resistance is lowered or large coloring is caused. There is a fear of giving.
【００１９】本発明に使用される塩化ビニル樹脂として
は、懸濁重合法、塊状重合法及び乳化重合法等の周知の
方法で製造される塩化ビニル単独重合体又は塩化ビニル
とエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸エステル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、
シクロヘキシルマレイミド等との共重合体、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ臭化ビニル、塩素化ポリエチレン、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体と塩化ビニルとのグラフト重
合体、不飽和基を有するウレタン樹脂と塩化ビニルとの
グラフト重合体等が包含され、また、これらと他の熱可
塑性樹脂との混合物も含まれる。The vinyl chloride resin used in the present invention includes a vinyl chloride homopolymer produced by a known method such as a suspension polymerization method, a bulk polymerization method and an emulsion polymerization method, or vinyl chloride and ethylene, propylene or acetic acid. Vinyl, (meth) acrylate, maleic anhydride, phenylmaleimide,
Copolymer with cyclohexylmaleimide, etc., polyvinylidene chloride, polyvinyl bromide, chlorinated polyethylene, graft polymer of ethylene / vinyl acetate copolymer and vinyl chloride, and urethane resin having an unsaturated group and vinyl chloride Graft polymers and the like are included, and mixtures of these with other thermoplastic resins are also included.
【００２０】また、本発明の組成物には、カルボン酸、
有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ, Ｃ
ｓ，Ａｌ，有機Ｓｎ）塩を添加することができ、上記カ
ルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、
ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネ
オデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、
１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類
似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、
大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上
記の酸の混合物、安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、エチ
ル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシ
リル酸、サリチル酸、5-t-オクチルサリチル酸、ナフテ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸などがあげられ、ま
た、上記有機リン酸類としては、モノまたはジオクチル
リン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオ
クタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）
リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン
酸ステアリルエステルなどがあげられ、また、上記フェ
ノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフ
ェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノー
ル、ドデシルフエノールなどがあげられる。Further, the composition of the present invention comprises a carboxylic acid,
Metals of organic phosphoric acids or phenols (Li, Na,
K, Ca, Ba, Mg, Sr, Zn, Cd, Sn, C
s, Al, organic Sn) salts can be added. Examples of the carboxylic acid include caproic acid, caprylic acid,
Pelargonic acid, 2-ethylhexyl acid, capric acid, neodecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid,
12-hydroxystearic acid, chlorostearic acid,
12-ketostearic acid, phenylstearic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, oleic acid, arachiic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid and similar acids and tallow fatty acids, coconut oil fatty acids, tung oil fatty acids,
A mixture of the above naturally occurring acids such as soybean oil fatty acids and cottonseed oil fatty acids, benzoic acid, pt-butylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid, toluic acid, xylic acid, salicylic acid, 5-t-octylsalicylic acid, Examples include naphthenic acid and cyclohexanecarboxylic acid, and examples of the organic phosphoric acids include mono- or dioctyl phosphoric acid, mono- or di-dodecyl phosphoric acid, mono- or di-octadecyl phosphoric acid, mono- or di- (nonylphenyl)
Examples include phosphoric acid, nonylphenyl phosphonate, stearyl phosphonate, and the above-mentioned phenols include phenol, cresol, ethylphenol, cyclohexylphenol, nonylphenol, dodecylphenol and the like.
【００２１】上記金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量
部である。The amount of the metal salt to be added is preferably 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
【００２２】また、本発明の組成物には、更に通常塩化
ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加
剤、例えば、ポリオール類、有機ホスファイト化合物及
び／またはエポキシ化合物、可塑剤、無機系安定剤、充
填剤等を添加することもできる。The composition of the present invention may further contain various additives usually used as additives for vinyl chloride resins, for example, polyols, organic phosphite compounds and / or epoxy compounds, plasticizers, Inorganic stabilizers, fillers and the like can also be added.
【００２３】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタ
エリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタ
リスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジ
ペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどあげ
られる。The polyols include, for example, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentarisritol, polypentaerythritol, pentaerythritol or half-stearic acid ester of dipentarisritol, bis (dipentaerythritol) Adipate, glycerin, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and the like can be mentioned.
【００２４】上記ポリオール類の添加量は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１
０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部である。The amount of the polyols to be added is preferably 0.01 to 1 with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
0 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight.
【００２５】上記有機ホスファイト化合物の例として
は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ及びジ混合ノ
ニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスフ
ァイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、フェ
ニルジオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホ
スファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、
トリデシルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイ
ト、ジラウリルアシッドホスファイト、ジフェニルアシ
ッドホスファイト、ジ（ノニルフェニル）アシッドホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、フェニル-4,4'-イソプロピリデンジフェノー
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ
12〜15混合アルキル）−4,4'−イソプロピリデンジフェ
ニルジホスファイト、水素化−4,4'−イソプロピリデン
ジフェノールポリホスファイトなどがあげられる。Examples of the organic phosphite compound include, for example, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (mono- and di-mixed nonylphenyl) phosphite, diphenyldecyl phosphite, diphenyl (tridecyl) phosphite. Phyte, phenyldioctyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, phenyl di (tridecyl) phosphite,
Tridecyl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, diphenyl acid phosphite, di (nonylphenyl) acid phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl- 4,4'-isopropylidene diphenol pentaerythritol diphosphite, tetra (C
12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidenediphenyl diphosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidene diphenol polyphosphite and the like.
【００２６】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重
量部とするのが好ましい。The amount of the organic phosphite compound added is
It is preferably 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
【００２７】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植
物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２
−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化
ポリプタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシア
ヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、3,4-エポキシシ
クロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシ
レートなどのエポキシ化合物があげられる。Examples of the epoxy compound include epoxidized animal and vegetable oils such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized tallow oil, epoxidized castor oil, and epoxidized safflower oil. Epoxidized methyl stearate, -butyl, -2
-Ethylhexyl, -stearyl ester, epoxidized polybutadiene, tris (epoxypropyl) isocyanurate, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized linseed oil fatty acid ester, bisphenol A diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclohexene diepoxide, 3 And epoxy compounds such as 1,4-epoxycyclohexylmethylepoxycyclohexanecarboxylate.
【００２８】上記可塑剤としては、例えば、ジヘプチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタ
レートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコー
ル）アジペートなどのアジペート系可塑剤、ホスフェー
ト系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン
系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート系
可塑剤などがあげられる。Examples of the plasticizer include phthalate plasticizers such as diheptyl phthalate, dioctyl phthalate and diisononyl phthalate; adipate plasticizers such as dioctyl adipate, diisononyl adipate and di (butyldiglycol) adipate; and phosphate plasticizers. Agents, polyester plasticizers, chlorinated paraffin plasticizers, trimellitate plasticizers, pyromellitate plasticizers, and the like.
【００２９】上記無機系安定剤としては、例えば、酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、粉末けい酸（シリカ）
類、アルミノシリケート、過塩素酸ナトリウム、過塩素
酸マグネシウム及び過塩素酸バリウムなどがあげられ
る。Examples of the above inorganic stabilizers include calcium oxide, calcium hydroxide, and powdered silica (silica).
, Aluminosilicate, sodium perchlorate, magnesium perchlorate, barium perchlorate and the like.
【００３０】上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサ
イト、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイ
ト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、Ｍ
ＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭酸繊
維、アラミド繊維などがあげられる。Examples of the filler include calcium carbonate, silica, clay, glass beads, mica, sericite, glass flake, asbestos, wollastonite, potassium titanate, PMF, gypsum fiber, zonolite, M
OS, phosphate fiber, glass fiber, carbonate fiber, aramid fiber, and the like.
【００３１】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
架橋剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト
防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、
殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化
防止剤、光安定剤などを添加することができる。In addition, the composition of the present invention may contain, if necessary, additives usually used for vinyl chloride resins, for example,
Cross-linking agents, foaming agents, antistatic agents, anti-fogging agents, plate-out preventing agents, surface treatment agents, lubricants, flame retardants, fluorescent agents, fungicides,
Disinfectants, metal deactivators, release agents, pigments, processing aids, antioxidants, light stabilizers and the like can be added.
【００３２】本発明の組成物は、電気絶縁性および耐熱
性に優れた効果を有するので、電線被覆材料として用い
られる。The composition of the present invention has excellent effects on electric insulation and heat resistance, and is therefore used as an electric wire coating material.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て制限を受けるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these Examples.
【００３４】実施例１
下記の配合物を１６０℃、３０ｒｐｍで５分間ロール上
で混練した後、１９０℃で５分間プレスして厚さ１mmの
シートを作成し、該シートの黄色度を測定した。また、
同じ条件で２０分間プレスしたシートとの色差を求め
た。また、上記シートから試験片を作成し、２１０℃の
ギヤーオーブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定
して熱安定性を評価した。また、ＪＩＳ．Ｋ ６７２３
から、体積抵抗率試験（ＶＲ）および１８０℃でコンゴ
ーレッド試験紙を用いた熱安定性試験（ＣＲ）を行なっ
た。それらの結果を下記〔表１〕に示す。Example 1 The following formulation was kneaded on a roll at 160 ° C. and 30 rpm for 5 minutes, and then pressed at 190 ° C. for 5 minutes to form a 1 mm thick sheet, and the yellowness of the sheet was measured. . Also,
The color difference from the sheet pressed under the same conditions for 20 minutes was determined. Further, a test piece was prepared from the above sheet, heated in a gear oven at 210 ° C., and the time until blackening was measured to evaluate the thermal stability. JIS. K 6723
, A volume resistivity test (VR) and a thermal stability test (CR) at 180 ° C. using Congo Red test paper were performed. The results are shown in Table 1 below.
【００３５】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００） １００ ジイソノニルフタレート ５０ ステアリン酸亜鉛 ０．７ ジベンゾイルメタン ０．０５ ソルビトール ０．０２ アルカマイザー１（ＨＴ）*1 ２．５ 試験化合物（下記〔化１〕参照） 〔表１〕 ＊１：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト 組成式：Mg4Al2(OH)12CO3・3H2O(Combination) parts by weight polyvinyl chloride resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TK-1300) 100 diisononyl phthalate 50 zinc stearate 0.7 dibenzoylmethane 0.05 sorbitol 0.02 Alkamizer 1 (HT) * 1 2.5 Test compound (see the following [Chemical formula 1]) [Table 1] * 1: Hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. Composition: Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 .3H 2 O
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】上記〔表１〕中の＊２〜＊５および＃は、
次の通りである（以下、同じ）。
＊２：Na-A型ゼオライト：Na2O・Al2O3・2SiO2・4.5H2O
＊３：Ca-A型ゼオライト：(CaO)0.67・(Na2O)0.33・Al2
O3・2SiO2・4.5H2O
＊４：Ca-X型ゼオライト：(CaO)0.67・(Na2O)0.33・Al2
O3・2.5SiO2・6H2O
＊５：Mg-A型ゼオライト：(MgO)0.67・(Na2O)0.33・Al2
O3・2SiO2・4.5H2O
＃：アルカマイザー１をステアリン酸カルシウムに変換In the above Table 1, * 2 to * 5 and # represent
It is as follows (the same applies hereinafter). * 2: Na-A type zeolite: Na 2 O ・ Al 2 O 3・ 2SiO 2・ 4.5H 2 O * 3: Ca-A type zeolite: (CaO) 0.67・ (Na 2 O) 0.33・ Al 2
O 3 · 2SiO 2 · 4.5H 2 O * 4: Ca-X type zeolite: (CaO) 0.67 · (Na 2 O) 0.33 · Al 2
O 3・ 2.5SiO 2・ 6H 2 O * 5: Mg-A type zeolite: (MgO) 0.67・ (Na 2 O) 0.33・ Al 2
O 3 · 2SiO 2 · 4.5H 2 O #: Convert Alkamizer 1 to calcium stearate
【００３８】実施例２
下記の配合物を１６０℃で５分間ロール上で混練した後
１８０℃で５分間プレスして厚さ１mmのシートを作成し
た。このシートから試験片を作成し、２１０℃のギヤー
オーブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定した。
また、ＪＩＳ．Ｋ−６７２３から、体積抵抗率試験（Ｖ
Ｒ）および１８０℃でコンゴーレッド試験紙を用いた熱
安定性試験（ＣＲ）を行なった。それらの結果を下記
〔表２〕に示す。Example 2 The following formulation was kneaded on a roll at 160 ° C. for 5 minutes and then pressed at 180 ° C. for 5 minutes to form a 1 mm thick sheet. A test piece was prepared from this sheet, heated in a gear oven at 210 ° C., and the time until blackening was measured.
JIS. From K-6723, volume resistivity test (V
R) and a thermal stability test (CR) at 180 ° C. using Congo Red test paper. The results are shown in Table 2 below.
【００３９】 （配 合） 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業製：ＴＫ−１３００） １００ ジイソノニルフタレート ５０ 炭酸カルシウム １５ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ジベンゾイルメタン ０．１ トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート ０．２ ＣＡゼオライト ０．５ ソルビトール ０．０５ 試験化合物（下記〔表２〕参照） 〔表２〕[0039] (Combination) parts by weight Polyvinyl chloride resin (TK-1300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 Diisononyl phthalate 50 Calcium carbonate 15 Zinc stearate 0.5 Dibenzoylmethane 0.1 Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate 0.2 CA zeolite 0.5 Sorbitol 0.05 Test compound (see [Table 2] below) [Table 2]
【００４０】[0040]
【表２】 [Table 2]
【００４１】上記〔表２〕中の＊６および＊７は、次の
通りである。
＊６：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト
組成式：Mg4Al2(OH)12CO3
＊７：協和化学株式会社製ハイドロタルサイト
組成式：Mg3ZnAl2(OH)12CO3・3H2O* 6 and * 7 in the above [Table 2] are as follows. * 6: manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. hydrotalcite composition formula: Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 * 7: Kyowa Chemical Co., Ltd. hydrotalcite composition formula: Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3 · 3H 2 O
【００４２】[0042]
【００４３】[0043]
【００４４】[0044]
【００４５】上記〔表１〕〜〔表２〕の結果から以下の
ことが明らかである。塩化ビニル系樹脂に、前記一般式
（Ｉ）のハイドロタルサイト化合物および前記一般式
（II）のアルカリ土類金属含有ゼオライトを共に添加し
ない場合（比較例１−２）あるいは上記アルカリ土類金
属含有ゼオライトのみを添加した場合（比較例１−４，
２−１〜２−３）には耐熱性が極めて低いために電線用
途での使用は困難である。また、上記ハイドロタルサイ
ト化合物のみを添加した場合（比較例１−１）には耐熱
性はある程度改善されるものの電気絶縁性が不十分であ
る。さらに上記ハイドロタルサイト化合物とアルカリ金
属型ゼオライトを併用した場合（比較例１−３）には、
耐熱性、電気絶縁性ともにある程度改善されるものの未
だその改善効果は不十分なものである。The following is clear from the results of Tables 1 and 2 above. A vinyl chloride resin, the hydrotalcite compound and the case where the general formula (II) together do not adding an alkaline earth metal-containing zeolite (Comparative Example 1-2) or the alkaline earth metal in the general formula (I)
When only the genus- containing zeolite was added (Comparative Examples 1-4,
Since 2-1 to 2-3) have extremely low heat resistance, it is difficult to use them for electric wires. When only the hydrotalcite compound is added (Comparative Example 1-1 ) , the heat resistance is improved to some extent, but the electrical insulation is insufficient. Further, when the hydrotalcite compound and the alkali metal type zeolite were used in combination (Comparative Examples 1-3) ,
Although both the heat resistance and the electrical insulation are improved to some extent, the effects of the improvement are still insufficient.
【００４６】これに対し、塩化ビニル系樹脂に、上記ハ
イドロタルサイト化合物および上記アルカリ土類金属含
有ゼオライトを併用添加した（実施例１−１〜１−５，
２−１〜２−４）場合には、着色も小さく、耐熱性およ
び電気絶縁性に優れたものである。On the other hand, the hydrotalcite compound and the alkaline earth metal-containing zeolite were added to the vinyl chloride resin in combination (Examples 1-1 to 1-5).
In the case of 2-1 to 2-4 ) , coloring is small, and heat resistance and electrical insulation are excellent.
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組成
物は、低毒性で、電気絶縁性および耐熱性が優れたもの
である。従って、本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組
成物は、電線被覆材料として好適に使用できる。The vinyl chloride resin composition for covering electric wires of the present invention has low toxicity, and is excellent in electric insulation and heat resistance. Therefore, the vinyl chloride resin composition for covering electric wires of the present invention can be suitably used as a covering material for electric wires.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉口 修 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電 化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−287145（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−292197（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−292196（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−279640（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−200103（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−103451（ＪＰ，Ａ) 特表 平７−505430（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/06 H01B 3/30 - 3/46 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Osamu Yoshiguchi 5-2-1-13 Shirahata, Urawa-shi, Saitama Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. (56) References JP-A-5-287145 (JP, A) JP-A-7-292197 (JP, A) JP-A-7-292196 (JP, A) JP-A-6-279640 (JP, A) JP-A-6-200103 (JP, A) JP-A-3-103451 (JP JP, A) Special Table Hei 7-505430 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 27/06 H01B 3/30-3/46
Claims (1)
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト
化合物の少なくとも一種０．０５〜１０重量部、下記
〔化２〕の一般式（II）で表されるゼオライト構造骨格
を有するアルミノシリケートの少なくとも一種０．００
１〜３重量部およびポリオール類の少なくとも一種０．
０１〜１０重量部を配合してなる電線被覆用塩化ビニル
系樹脂組成物。 【化１】 Ｍｇx1Ｚｎx2Ａｌ2 ・（ＯＨ）2x1+2x2+4 ・ＣＯ 3 ・ｍＨ2 Ｏ （Ｉ） （式中、ｘ1 およびｘ 2 は各々下記式で表される条件を
満足する数を示し、ｍは０または任意の正数を示す。０
≦ｘ2 ／ｘ1 ＜１０、２≦ｘ1 ＋ｘ2 ＜２０） 【化２】 （Ｍ1 Ｏ）p ・（Ｍ2 2Ｏ）1-p ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｑＳｉＯ2 ・ｒＨ2 Ｏ （II） （式中、Ｍ1 はアルカリ土類金属を示し、Ｍ2 はアルカ
リ金属を示し、ｐは０．３〜１の数を示し、ｑは０．８
〜１０を示し、ｒは０または正の数を示す。）1. A method for preparing a hydrotalcite compound represented by the following general formula (I): 0.05 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of a vinyl chloride resin; At least one aluminosilicate having a zeolite structure skeleton represented by the general formula (II) 0.00
1 to 3 parts by weight and at least one kind of polyols
A vinyl chloride resin composition for covering electric wires, wherein the composition contains from 0.01 to 10 parts by weight . ## STR1 ## Mg x1 Zn x2 Al 2 · ( OH) 2x1 + 2x2 + 4 · CO 3 · mH 2 O (I) ( wherein, x 1 and x 2 satisfies the condition, each represented by the following formula Represents a number, and m represents 0 or any positive number.
≦ x 2 / x 1 <10, 2 ≦ x 1 + x 2 <20 ) (M 1 O) p · (M 2 2 O) 1-p · Al 2 O 3 · qSiO 2 · rH 2 O (II) (wherein, M 1 represents an alkaline earth metal, M 2 represents an alkali metal, p represents a number of 0.3 to 1, and q represents 0.8.
And r is 0 or a positive number. )
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