JP3509800B2 - 一液性エポキシ組成物中の酸無水物硬化剤のための促進剤としての２−フェニルイミダゾール−燐酸塩 - Google Patents
一液性エポキシ組成物中の酸無水物硬化剤のための促進剤としての２−フェニルイミダゾール−燐酸塩Info
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Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は潜伏性硬化剤およびエポキシ樹
脂、特に一液性（one component）エポキシ組成物のた
めの促進剤に関する。『潜伏性』硬化剤は、処方された
系中で通常の周囲条件下で不活性のままであるが、高め
られた温度でエポキシ樹脂と容易に反応する硬化剤であ
る。『促進剤』はエポキシ樹脂と硬化剤との間の反応を
促進する物質である。『一液性』(one component）エポ
キシ組成物は典型的にエポキシ樹脂、硬化剤および促進
剤ならびに添加剤および充填剤の配合物である。
脂、特に一液性（one component）エポキシ組成物のた
めの促進剤に関する。『潜伏性』硬化剤は、処方された
系中で通常の周囲条件下で不活性のままであるが、高め
られた温度でエポキシ樹脂と容易に反応する硬化剤であ
る。『促進剤』はエポキシ樹脂と硬化剤との間の反応を
促進する物質である。『一液性』(one component）エポ
キシ組成物は典型的にエポキシ樹脂、硬化剤および促進
剤ならびに添加剤および充填剤の配合物である。
【０００２】一液性のエポキシ組成物は現在、潜伏性硬
化剤として酸無水物を含有する。この組成物は優れた保
存寿命を示すが硬化するのに極めて高い温度を必要す
る。イミダゾールのような促進剤は、反応性を増大する
ために酸無水物とともに使用されることができるが、こ
のような促進剤は組成物の保存安定性に悪影響を与え
る。
化剤として酸無水物を含有する。この組成物は優れた保
存寿命を示すが硬化するのに極めて高い温度を必要す
る。イミダゾールのような促進剤は、反応性を増大する
ために酸無水物とともに使用されることができるが、こ
のような促進剤は組成物の保存安定性に悪影響を与え
る。
【０００３】酸無水物によって硬化されまた低温硬化と
保存安定性との良好なバランスをもたらす固形物１００
％の一液性エポキシ組成物に対する要求がある。ジシア
ンジアミドによって硬化されまた低温硬化と保存安定性
との良好なバランスをもたらす水をベースとする一液性
エポキシ組成物に対する要求がある。
保存安定性との良好なバランスをもたらす固形物１００
％の一液性エポキシ組成物に対する要求がある。ジシア
ンジアミドによって硬化されまた低温硬化と保存安定性
との良好なバランスをもたらす水をベースとする一液性
エポキシ組成物に対する要求がある。
【０００４】US 3,329,652には酸無水物のための活性化
剤としてイミダゾール塩を使用して酸無水物によってポ
リエポキシドを硬化することが開示されている。US 3,3
56,645および3,418,333には、イミダゾール塩によるポ
リエポキシドの硬化が開示されている。
剤としてイミダゾール塩を使用して酸無水物によってポ
リエポキシドを硬化することが開示されている。US 3,3
56,645および3,418,333には、イミダゾール塩によるポ
リエポキシドの硬化が開示されている。
【０００５】US 3,746,686にはポリエポキシドとポリカ
ルボン酸またはその無水物とイミダゾールの塩からなる
硬化性エポキシ樹脂組成物が開示されている。US 3,75
5,253にはイミダゾール塩によってポリエポキシドのジ
アミノジフェニルスルホン硬化を触媒することが開示さ
れている。
ルボン酸またはその無水物とイミダゾールの塩からなる
硬化性エポキシ樹脂組成物が開示されている。US 3,75
5,253にはイミダゾール塩によってポリエポキシドのジ
アミノジフェニルスルホン硬化を触媒することが開示さ
れている。
【０００６】T. Kamonら“Curing of Epoxy Resins. V
I. Curing of Epoxy resins with Acid Salts of Imida
zoles", Shikizai Kyokaishi (1977), 50(1), pp2〜7に
は、アルキルカルボン酸およびいくつかのイミダゾール
の燐酸塩によるエポキシ樹脂の硬化に関する研究が開示
されている。
I. Curing of Epoxy resins with Acid Salts of Imida
zoles", Shikizai Kyokaishi (1977), 50(1), pp2〜7に
は、アルキルカルボン酸およびいくつかのイミダゾール
の燐酸塩によるエポキシ樹脂の硬化に関する研究が開示
されている。
【０００７】JP 58083023には２−ヘプタ−デシルイミ
ダゾリンを水中にいれ、オルト燐酸を添加し、１０分間
混合し、濾過しそして真空乾燥することにより製造され
る潜伏性エポキシ硬化剤が開示されている。“Epoxy Di
spersion In Aehesive Applications", Adhesives Age,
May 1995,pp34〜37には、水をベースとするエポキシ組
成物中に２−メチルイミダゾールおよびジシアンジアミ
ドを使用することが開示されている。
ダゾリンを水中にいれ、オルト燐酸を添加し、１０分間
混合し、濾過しそして真空乾燥することにより製造され
る潜伏性エポキシ硬化剤が開示されている。“Epoxy Di
spersion In Aehesive Applications", Adhesives Age,
May 1995,pp34〜37には、水をベースとするエポキシ組
成物中に２−メチルイミダゾールおよびジシアンジアミ
ドを使用することが開示されている。
【０００８】
【発明の概要】本発明は２−フェニルイミダゾール燐酸
塩に関しまた一液性の熱硬化性エポキシ組成物中で酸無
水物潜伏性硬化剤のための促進剤としてこれを使用する
ことに関する。この塩は２−フェニルイミダゾールと燐
酸との反応生成物である。
塩に関しまた一液性の熱硬化性エポキシ組成物中で酸無
水物潜伏性硬化剤のための促進剤としてこれを使用する
ことに関する。この塩は２−フェニルイミダゾールと燐
酸との反応生成物である。
【０００９】２−フェニルイミダゾールと燐酸との特に
等モル量での反応は、構造Ａ
等モル量での反応は、構造Ａ
【化３】
を有する燐酸二水素塩またはビホスフェート塩を生成す
る。
る。
【００１０】本発明によって以下のものが提供される。
・熱硬化されるエポキシ組成物中での酸無水物潜伏性硬
化剤のための促進剤、および ・低温硬化と長期の保存安定性との良好なバランスをも
たらす、２−フェニルイミダゾール燐酸塩、酸無水物お
よびエポキシ樹脂を含む一液性の固形物１００％のエポ
キシ組成物。
化剤のための促進剤、および ・低温硬化と長期の保存安定性との良好なバランスをも
たらす、２−フェニルイミダゾール燐酸塩、酸無水物お
よびエポキシ樹脂を含む一液性の固形物１００％のエポ
キシ組成物。
【００１１】
【発明の詳述】本発明は燐酸の２−フェニルイミダゾー
ルの燐酸塩に関しまたエポキシ樹脂を硬化する際の酸無
水物のための促進剤としてこれを使用することに関す
る。（燐酸はオルト燐酸としても知られまた８５％燐酸
として市販で入手することができる。）構造Ａを有する
塩は、反応式：
ルの燐酸塩に関しまたエポキシ樹脂を硬化する際の酸無
水物のための促進剤としてこれを使用することに関す
る。（燐酸はオルト燐酸としても知られまた８５％燐酸
として市販で入手することができる。）構造Ａを有する
塩は、反応式：
【化４】
に従って、２−フェニルイミダゾール１モルを燐酸１モ
ルと反応させることにより生成される一塩基性塩であ
る。
ルと反応させることにより生成される一塩基性塩であ
る。
【００１２】燐酸塩の合成で用いられる化学量論は、例
えば０.１〜５.０モルの２−フェニルイミダゾールと
０.１〜＞５.０モルの燐酸との範囲にある任意の組み合
わせであってよい。一般に、２−フェニルイミダゾール
と燐酸は、０.９〜１.１のモル比、好ましくは０.９５
〜１のモル比で反応される。典型的に、市販で入手でき
る８５％オルト燐酸が使用されるが、本発明では任意の
濃度を用いることができる。反応は溶媒を使用してまた
は使用しないで実施することができる。溶媒は水、メタ
ノール、エタノール、ＴＨＦなどであってよいがこれら
に限定されない。反応物または生成物の１つを溶解する
任意の溶媒が使用されてよい。任意の添加順序が採用さ
れてよく、また温度または圧力は塩を製造するのに決定
的でないので、反応は任意の温度または圧力で実施され
てよい。好ましい合成方法は、メタノール中に２−フェ
ニルイミダゾールを溶解しそしてオルト燐酸をイミダゾ
ール溶液にゆっくり添加することである。得られる沈殿
された塩は濾過、メタノール洗浄および自然乾燥によっ
て収集される。
えば０.１〜５.０モルの２−フェニルイミダゾールと
０.１〜＞５.０モルの燐酸との範囲にある任意の組み合
わせであってよい。一般に、２−フェニルイミダゾール
と燐酸は、０.９〜１.１のモル比、好ましくは０.９５
〜１のモル比で反応される。典型的に、市販で入手でき
る８５％オルト燐酸が使用されるが、本発明では任意の
濃度を用いることができる。反応は溶媒を使用してまた
は使用しないで実施することができる。溶媒は水、メタ
ノール、エタノール、ＴＨＦなどであってよいがこれら
に限定されない。反応物または生成物の１つを溶解する
任意の溶媒が使用されてよい。任意の添加順序が採用さ
れてよく、また温度または圧力は塩を製造するのに決定
的でないので、反応は任意の温度または圧力で実施され
てよい。好ましい合成方法は、メタノール中に２−フェ
ニルイミダゾールを溶解しそしてオルト燐酸をイミダゾ
ール溶液にゆっくり添加することである。得られる沈殿
された塩は濾過、メタノール洗浄および自然乾燥によっ
て収集される。
【００１３】２−フェニルイミダゾール／燐酸塩は、一
液性エポキシ接着剤、粉末コーティングを含む装飾およ
び保護コーティング、フィラメントワインド（filament
winding）、印刷回路板および類似のエポキシ応用品中
で酸無水物潜伏性硬化剤のための促進剤として使用する
ことができる。
液性エポキシ接着剤、粉末コーティングを含む装飾およ
び保護コーティング、フィラメントワインド（filament
winding）、印刷回路板および類似のエポキシ応用品中
で酸無水物潜伏性硬化剤のための促進剤として使用する
ことができる。
【００１４】本発明で潜伏性エポキシ硬化剤として好適
な酸無水物は、参照によって本文に組み入れられている
US 3,329,652の欄２／２８〜７１に開示されているもの
のようなエポキシで知られている任意の硬化性物質であ
る。好ましい無水物は脂肪族、環状脂肪族および芳香族
の一無水物および二無水物からなる。特に好ましいの
は、Nadicメチル無水物（メチルビシクロ［２,２,１］
ヘプテン−２,３−ジカルボン酸無水物異性体）、テト
ラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸
無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物およびメチルヘキ
サヒドロフタル酸無水物のような常態で液状であるか低
沸点の無水物である。エポキシ樹脂１００重量部あたり
典型的に酸無水物７５〜９０重量部(pbw)、好ましくは
８０〜８５pbwがエポキシ組成物中に使用される。
な酸無水物は、参照によって本文に組み入れられている
US 3,329,652の欄２／２８〜７１に開示されているもの
のようなエポキシで知られている任意の硬化性物質であ
る。好ましい無水物は脂肪族、環状脂肪族および芳香族
の一無水物および二無水物からなる。特に好ましいの
は、Nadicメチル無水物（メチルビシクロ［２,２,１］
ヘプテン−２,３−ジカルボン酸無水物異性体）、テト
ラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸
無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物およびメチルヘキ
サヒドロフタル酸無水物のような常態で液状であるか低
沸点の無水物である。エポキシ樹脂１００重量部あたり
典型的に酸無水物７５〜９０重量部(pbw)、好ましくは
８０〜８５pbwがエポキシ組成物中に使用される。
【００１５】２−フェニルイミダゾール燐酸塩促進剤お
よび酸無水物潜伏性硬化剤は、１,２−エポキシ基を１
分子あたり１つまたはそれ以上含むポリエポキシ化合物
であるエポキシ樹脂と一緒にされる。このようなエポキ
シドはエポキシ技術において周知であり、またY. Tanak
a,“Synthesis and Characteristics of Epoxides",in
C.A. May, ed., Epoxy Resins Chemistry and Technolo
gy (Marcel Dekker,1988）中に記載されている。例に
は、参照によって本文に組み入れられているUS5,599,85
5（５／６〜６／２０欄）中に記載されているエポキシ
ドがある。好ましいポリエポキシ化合物はビスフェノー
ル−Ａのジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａの
延長されたジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ
のジグリシジルエーテル、およびエポキシノボラック樹
脂である。液体エポキシ樹脂および固形物のエポキシ樹
脂の双方が一液性エポキシ組成物中で好適に使用され
る。粉末コーティング組成物は固形物のエポキシ樹脂、
２−フェニルイミダゾール燐酸塩および無水物を含むで
あろう。
よび酸無水物潜伏性硬化剤は、１,２−エポキシ基を１
分子あたり１つまたはそれ以上含むポリエポキシ化合物
であるエポキシ樹脂と一緒にされる。このようなエポキ
シドはエポキシ技術において周知であり、またY. Tanak
a,“Synthesis and Characteristics of Epoxides",in
C.A. May, ed., Epoxy Resins Chemistry and Technolo
gy (Marcel Dekker,1988）中に記載されている。例に
は、参照によって本文に組み入れられているUS5,599,85
5（５／６〜６／２０欄）中に記載されているエポキシ
ドがある。好ましいポリエポキシ化合物はビスフェノー
ル−Ａのジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａの
延長されたジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ
のジグリシジルエーテル、およびエポキシノボラック樹
脂である。液体エポキシ樹脂および固形物のエポキシ樹
脂の双方が一液性エポキシ組成物中で好適に使用され
る。粉末コーティング組成物は固形物のエポキシ樹脂、
２−フェニルイミダゾール燐酸塩および無水物を含むで
あろう。
【００１６】一般にエポキシ樹脂の硬化を促進するため
に有効な量の２−フェニルイミダゾール燐酸塩が使用さ
れる。酸無水物硬化剤のための促進剤としてエポキシ樹
脂１００重量部（pbw）あたり０.０５〜１０pbwの燐酸
塩が使用されよう。
に有効な量の２−フェニルイミダゾール燐酸塩が使用さ
れる。酸無水物硬化剤のための促進剤としてエポキシ樹
脂１００重量部（pbw）あたり０.０５〜１０pbwの燐酸
塩が使用されよう。
【００１７】２−フェニルイミダゾール−燐酸塩、酸無
水物およびエポキシ樹脂からつくられる組成物は、溶
媒、充填剤、顔料、顔料分散剤、レオロジー調節剤、チ
キソトロープ、流動および均染助剤、消泡剤などを含め
てコーティング処方物の技術で当業者に周知の広範な種
類の成分とともに処方されることができる。約１〜９０
重量％の有機溶媒を含むまたは固形物１００％からなる
エポキシ組成物を使用することができる。
水物およびエポキシ樹脂からつくられる組成物は、溶
媒、充填剤、顔料、顔料分散剤、レオロジー調節剤、チ
キソトロープ、流動および均染助剤、消泡剤などを含め
てコーティング処方物の技術で当業者に周知の広範な種
類の成分とともに処方されることができる。約１〜９０
重量％の有機溶媒を含むまたは固形物１００％からなる
エポキシ組成物を使用することができる。
【００１８】本発明の一液性エポキシ組成物は噴霧、ハ
ケ塗り、ローラー塗装、ペイントミット塗りなどを含む
任意の数の技術によってコーティングとして施されるこ
とができる。技術上よく理解されているように、表面の
調整を適切にすれば、本発明のコーティングを施すため
に多くの物質が好適である。このような物質には多くの
種類の金属特に鋼およびアルミニウム、そしてまたコン
クリートも含まれるがこれらに限られることはない。本
発明の一液性エポキシコーティング組成物は、施されそ
して約１２５〜約２４０℃の範囲の高温で硬化されてよ
く、１５０〜１９０℃の硬化温度が好ましい。
ケ塗り、ローラー塗装、ペイントミット塗りなどを含む
任意の数の技術によってコーティングとして施されるこ
とができる。技術上よく理解されているように、表面の
調整を適切にすれば、本発明のコーティングを施すため
に多くの物質が好適である。このような物質には多くの
種類の金属特に鋼およびアルミニウム、そしてまたコン
クリートも含まれるがこれらに限られることはない。本
発明の一液性エポキシコーティング組成物は、施されそ
して約１２５〜約２４０℃の範囲の高温で硬化されてよ
く、１５０〜１９０℃の硬化温度が好ましい。
【００１９】実施例１〜７
これらの実施例は２−フェニルイミダゾール（２−Ｐ
Ｉ）、１−メチルイミダゾール（１−ＭＩ）、２−メチ
ルイミダゾール（２−ＭＩ）、イミダゾール（ＭＩ）、
４−メチルイミダゾール（４−ＭＩ）、２−エチルイミ
ダゾール（２−ＥＩ）および２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール（２４−ＥＭＩ）の８５％燐酸とのモル比
１：１の反応によってつくられるイミダゾール燐酸塩の
調製を示す。これらのイミダゾール燐酸塩を調製するの
に使用される方法は以下のとおりであった。
Ｉ）、１−メチルイミダゾール（１−ＭＩ）、２−メチ
ルイミダゾール（２−ＭＩ）、イミダゾール（ＭＩ）、
４−メチルイミダゾール（４−ＭＩ）、２−エチルイミ
ダゾール（２−ＥＩ）および２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール（２４−ＥＭＩ）の８５％燐酸とのモル比
１：１の反応によってつくられるイミダゾール燐酸塩の
調製を示す。これらのイミダゾール燐酸塩を調製するの
に使用される方法は以下のとおりであった。
【００２０】磁気撹拌機、熱電気対、冷却器および滴下
漏斗を備えた２５０mlの丸底の三つ口フラスコにメタノ
ール１００mlと所望の置換イミダゾールの適量、例えば
２−フェニルイミダゾール（２−ＰＩ）３６.０ｇ（０.
２５モル）とを添加した。イミダゾールを溶解が完了し
た後、１５分にわたって８５％燐酸を滴加した。添加が
完了した後、得られるスラリーを１５分間混合した。固
形の生成物をブフナー漏斗内で濾過によって単離し、新
しいメタノール５０mlで洗浄しそして自然乾燥した。回
収したイミダゾール燐酸塩の量は理論収率の９９％であ
った。
漏斗を備えた２５０mlの丸底の三つ口フラスコにメタノ
ール１００mlと所望の置換イミダゾールの適量、例えば
２−フェニルイミダゾール（２−ＰＩ）３６.０ｇ（０.
２５モル）とを添加した。イミダゾールを溶解が完了し
た後、１５分にわたって８５％燐酸を滴加した。添加が
完了した後、得られるスラリーを１５分間混合した。固
形の生成物をブフナー漏斗内で濾過によって単離し、新
しいメタノール５０mlで洗浄しそして自然乾燥した。回
収したイミダゾール燐酸塩の量は理論収率の９９％であ
った。
【００２１】反応物の量、イミダゾール燐酸塩の収率、
示差走査熱分析（ＤＳＣ）によって測定されるイミダゾ
ール燐酸塩の融点および各々の調合物の５％溶液のｐＨ
を表１に示す。
示差走査熱分析（ＤＳＣ）によって測定されるイミダゾ
ール燐酸塩の融点および各々の調合物の５％溶液のｐＨ
を表１に示す。
【表１】
【００２２】実施例８〜１４
固形物１００％のエポキシ系のこれらの実施例は、酸無
水物で硬化されるエポキシ樹脂組成物のための促進剤と
してのイミダゾール燐酸塩を例示する。以下の成分を完
全に混合することにより組成物を調製した。 Epon ８２８ １００.０ｇ メチルヘキサヒドロフタル酸無水物 ９０.０ｇ イミダゾール燐酸塩 ０.５ｇ
水物で硬化されるエポキシ樹脂組成物のための促進剤と
してのイミダゾール燐酸塩を例示する。以下の成分を完
全に混合することにより組成物を調製した。 Epon ８２８ １００.０ｇ メチルヘキサヒドロフタル酸無水物 ９０.０ｇ イミダゾール燐酸塩 ０.５ｇ
【００２３】イミダゾール燐酸塩を以下のように呼称し
た： ２−フェニルイミダゾール燐酸塩（２−ＰＩＰ） １−メチルイミダゾール燐酸塩（１−ＭＩＰ） ２−メチルイミダゾール燐酸塩（２−ＭＩＰ） イミダゾール燐酸塩（ＩＭＰ） ４−メチルイミダゾール燐酸塩（４−ＭＩＰ） ２−エチルイミダゾール燐酸塩（２−ＥＩＰ） ２−エチル−４−メチルイミダゾール燐酸塩（２４−Ｅ
ＭＩＰ）
た： ２−フェニルイミダゾール燐酸塩（２−ＰＩＰ） １−メチルイミダゾール燐酸塩（１−ＭＩＰ） ２−メチルイミダゾール燐酸塩（２−ＭＩＰ） イミダゾール燐酸塩（ＩＭＰ） ４−メチルイミダゾール燐酸塩（４−ＭＩＰ） ２−エチルイミダゾール燐酸塩（２−ＥＩＰ） ２−エチル−４−メチルイミダゾール燐酸塩（２４−Ｅ
ＭＩＰ）
【００２４】ＤＳＣによって組成物を試験して反応の開
始温度および到達する最高温度を測定した。実施例８〜
１４の組成物を５〜１０mg ＤＳＣパンに入れ、そして
密封した。１０℃／分の加熱温度で、室温から３５０℃
までＤＳＣを操作した。開始温度（Ｔo）およびピーク
温度（Ｔp）の差は、反応が一旦開始したときの反応の
幅（breadth）または速度の指標である。開始温度とピ
ーク温度との間の差が小さいほど、開始温度またはその
近くでの硬化は一層早くまたより望ましいであろう。表
２および図１〜７は、２−ＰＩＰ促進剤が他のイミダゾ
ール燐酸塩に比較して驚くべきほど小さい（Ｔp−
Ｔo）、つまり予期以上に急速な硬化を示すことを表
す。
始温度および到達する最高温度を測定した。実施例８〜
１４の組成物を５〜１０mg ＤＳＣパンに入れ、そして
密封した。１０℃／分の加熱温度で、室温から３５０℃
までＤＳＣを操作した。開始温度（Ｔo）およびピーク
温度（Ｔp）の差は、反応が一旦開始したときの反応の
幅（breadth）または速度の指標である。開始温度とピ
ーク温度との間の差が小さいほど、開始温度またはその
近くでの硬化は一層早くまたより望ましいであろう。表
２および図１〜７は、２−ＰＩＰ促進剤が他のイミダゾ
ール燐酸塩に比較して驚くべきほど小さい（Ｔp−
Ｔo）、つまり予期以上に急速な硬化を示すことを表
す。
【００２５】
【表２】
【００２６】２−フェニルイミダゾールの燐酸塩は、固
形物１００％のエポキシ組成物、例えばエポキシ接着
剤、粉末コーティングを含むコーティング、フィラメン
トワインド、印刷回路板および類似の塗装物中での酸無
水物のための硬化促進剤として使用することができる。
この塩はそれが高温にさらされるまで解離しない。従っ
て、このような塩は固形物１００％の一液性エポキシ組
成物中で良好な保存安定性をもたらす。
形物１００％のエポキシ組成物、例えばエポキシ接着
剤、粉末コーティングを含むコーティング、フィラメン
トワインド、印刷回路板および類似の塗装物中での酸無
水物のための硬化促進剤として使用することができる。
この塩はそれが高温にさらされるまで解離しない。従っ
て、このような塩は固形物１００％の一液性エポキシ組
成物中で良好な保存安定性をもたらす。
【００２７】
【産業上の利用に関する説明】本発明は一液性の固形物
１００％のエポキシ組成物中で酸無水物のための促進剤
として２−フェニルイミダゾール燐酸塩を提供する。
１００％のエポキシ組成物中で酸無水物のための促進剤
として２−フェニルイミダゾール燐酸塩を提供する。
【図１】実施例８の無水物で硬化されたエポキシ組成物
中の促進剤としての２−フェニルイミダゾール燐酸塩の
示差走査熱測定のグラフである。
中の促進剤としての２−フェニルイミダゾール燐酸塩の
示差走査熱測定のグラフである。
【図２】実施例９の無水物で硬化されたエポキシ組成物
中の促進剤としての１−メチルイミダゾール燐酸塩の示
差走査熱測定のグラフである。
中の促進剤としての１−メチルイミダゾール燐酸塩の示
差走査熱測定のグラフである。
【図３】実施例１０の無水物で硬化されたエポキシ組成
物中の促進剤としての２−メチルイミダゾール燐酸塩の
示差走査熱測定のグラフである。
物中の促進剤としての２−メチルイミダゾール燐酸塩の
示差走査熱測定のグラフである。
【図４】実施例１１の無水物で硬化されたエポキシ組成
物中の促進剤としてのイミダゾール燐酸塩の示差走査熱
測定のグラフである。
物中の促進剤としてのイミダゾール燐酸塩の示差走査熱
測定のグラフである。
【図５】実施例１２の無水物で硬化されたエポキシ組成
物中の促進剤としての４−メチルイミダゾール燐酸塩の
示差走査熱測定のグラフである。
物中の促進剤としての４−メチルイミダゾール燐酸塩の
示差走査熱測定のグラフである。
【図６】実施例１３の無水物で硬化されたエポキシ組成
物中の促進剤としての２−エチルイミダゾール燐酸塩の
示差走査熱測定のグラフである。
物中の促進剤としての２−エチルイミダゾール燐酸塩の
示差走査熱測定のグラフである。
【図７】実施例１４の無水物で硬化されたエポキシ組成
物中の促進剤としての２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール燐酸塩の示差走査熱測定のグラフである。
物中の促進剤としての２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール燐酸塩の示差走査熱測定のグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ウィリアム・エドワード・スターナー
アメリカ合衆国ペンシルベニア州18240.
ネスクウェホーニング．ホワイトオーク
ロード47
(56)参考文献 特開 昭55−118920（ＪＰ，Ａ)
米国特許3329652（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 59/58
Claims (18)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂、酸無水物潜伏性熱活性化
硬化剤およびこの酸無水物硬化剤のための促進剤を含む
熱硬化性の一液性エポキシ組成物において、促進剤とし
ての２−フェニルイミダゾール燐酸塩が含まれる改良組
成物。 - 【請求項２】 ２−フェニルイミダゾール燐酸塩が、構
造 【化１】 の化合物を含む請求項１に記載のエポキシ組成物。 - 【請求項３】 ２−フェニルイミダゾール燐酸塩が２−
フェニルイミダゾールを燐酸とモル比０.９〜１.１で反
応させることにより製造されたものである請求項１に記
載のエポキシ組成物。 - 【請求項４】 ２−フェニルイミダゾール燐酸塩が２−
フェニルイミダゾールを燐酸とモル比１：１で反応させ
ることにより製造されたものである請求項１に記載のエ
ポキシ組成物。 - 【請求項５】 酸無水物が脂肪族、環状脂肪族、芳香族
の一無水物または二無水物である請求項１に記載のエポ
キシ組成物。 - 【請求項６】 酸無水物がメチル−ビシクロ［２,２,
１］ヘプテン−２,３−ジカルボン酸無水物異性体、テ
トラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル
酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物またはメチルヘ
キサヒドロフタル酸無水物である請求項１に記載のエポ
キシ組成物。 - 【請求項７】 ２−フェニルイミダゾール燐酸塩が燐酸
二水素塩からなる請求項６に記載のエポキシ組成物。 - 【請求項８】 エポキシ樹脂が、ビスフェノール−Ａの
ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａの延長され
たジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆのジグリ
シジルエーテル、またはエポキシノボラック樹脂である
請求項１に記載のエポキシ組成物。 - 【請求項９】 エポキシ樹脂が、ビスフェノール−Ａの
ジグリシジルエーテルまたはビスフェノール−Ｆのジグ
リシジルエーテルである請求項１に記載のエポキシ組成
物。 - 【請求項１０】 酸無水物がヘキサヒドロフタル酸無水
物またはメチルヘキサヒドロフタル酸無水物である請求
項８に記載のエポキシ組成物。 - 【請求項１１】 ２−フェニルイミダゾール燐酸塩が燐
酸二水素塩からなる請求項１０に記載のエポキシ組成
物。 - 【請求項１２】 ２−フェニルイミダゾール燐酸塩がエ
ポキシ樹脂１００重量部あたり０.０５重量部存在する
請求項１に記載のエポキシ組成物。 - 【請求項１３】 ビスフェノール−Ａのジグリシジルエ
ーテル、ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル、
ヘキサヒドロフタル酸無水物またはメチルヘキサヒドロ
フタル酸無水物潜伏性熱活性化硬化剤、および無水物硬
化剤のための促進剤としての２−フェニルイミダゾール
燐酸塩を含む熱硬化性の一液性エポキシ組成物。 - 【請求項１４】 ２−フェニルイミダゾール燐酸塩が、
構造 【化２】 の化合物を含む請求項１３に記載のエポキシ組成物。 - 【請求項１５】 ２−フェニルイミダゾール燐酸塩が２
−フェニルイミダゾールを燐酸とモル比０.９〜１.１で
反応させることにより製造されたものである請求項１３
に記載のエポキシ組成物。 - 【請求項１６】 ２−フェニルイミダゾール燐酸塩が２
−フェニルイミダゾールを燐酸とモル比１：１で反応さ
せることにより製造されたものである請求項１３に記載
のエポキシ組成物。 - 【請求項１７】 ビスフェノール−Ａのジグリシジルエ
ーテルまたはビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテ
ルであるエポキシ樹脂１００重量部、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物またはメチルヘキサヒドロフタル酸無水物で
ある潜伏性熱活性化硬化剤７５〜９０重量部、および２
−フェニルイミダゾール燐酸塩０.０５〜１０重量部を
含む熱硬化性の一液性エポキシ組成物。 - 【請求項１８】 エポキシ樹脂がビスフェノール−Ａの
ジグリシジルエーテルであり、また潜伏性熱活性化硬化
剤がメチルヘキサヒドロフタル酸無水物である請求項１
７に記載のエポキシ組成物。
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