JP3508392B2 - Electrostatic latent image developer carrier, electrostatic latent image developer, image forming method and image forming apparatus - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法において静電潜像を現像するために使用される静
電潜像現像剤用キャリア、静電潜像現像剤、画像形成方
法及び画像形成装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a carrier for an electrostatic latent image developer used for developing an electrostatic latent image in electrophotography and electrostatic recording, an electrostatic latent image developer, and image formation. The present invention relates to a method and an image forming apparatus.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法においては、感光体や
静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、
この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性微粒子を付着さ
せて、静電潜像を現像する方法が一般的に使用されてい
る。この現像に際しては、キャリアと呼ばれる担体粒子
をトナー粒子と混合し、両者を相互に摩擦帯電させて、
トナーに適当量の正または負の電荷を付与している。2. Description of the Related Art Conventionally, in electrophotography, an electrostatic latent image is formed on a photoconductor or an electrostatic recording medium by using various means.
A method is generally used in which electrostatic detecting particles called toner are attached to the electrostatic latent image to develop the electrostatic latent image. During this development, carrier particles called carrier are mixed with toner particles, and both are triboelectrically charged,
The toner is given an appropriate amount of positive or negative charge.

【０００３】キャリアは、一般に表面に被膜層を有する
被膜キャリアと、表面に被膜層を有しない非被膜キャリ
アとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮した場合に
は、被膜キャリアの方が優れていることから、種々のタ
イプの被膜キャリアが開発され、かつ実用化されてい
る。被膜キャリアに要求される特性は種々あるが、トナ
ーに適切な帯電性（電荷量や電荷分布）を安定して付与
することや、その適切且つ安定な帯電性を長期にわたっ
て維持することが求められる。この為には、キャリアが
好適な電気的性質を有し、しかも、湿度や温度等の環境
変化に対する耐性、耐衝撃性、耐摩擦性が高く長期的に
帯電性付与能が変化しないこと（長寿命化）が重要であ
り、種々の被膜キャリアが提案されている。Carriers are generally classified into a coated carrier having a coating layer on the surface and a non-coated carrier having no coating layer on the surface. In consideration of the life of the developer, the coated carrier is more preferable. Therefore, various types of coated carriers have been developed and put into practical use. Although there are various characteristics required for the coating film carrier, it is required to stably impart an appropriate chargeability (charge amount and charge distribution) to the toner and maintain the appropriate and stable chargeability for a long period of time. . To this end, the carrier has suitable electrical properties, and is highly resistant to environmental changes such as humidity and temperature, has high impact resistance and abrasion resistance, and its chargeability does not change over a long period of time. Life is important, and various coated carriers have been proposed.

【０００４】このような課題の幾つかを解決するものと
して、特開昭６１−８０１６１号公報、同６１−８０１
６２号公報、同６１−８０１６３号公報には、含窒素フ
ッ素化アルキル（メタ）アクリレートとビニル系モノマ
ーとの共重合体や、フッ素化アルキル（メタ）アクリレ
ートと含窒素ビニル系モノマーとの共重合体をキャリア
芯材表面に被膜することにより、比較的長寿命の被膜キ
ャリアを得ることが記載されている。As a solution to some of these problems, JP-A-61-80161 and JP-A-61-801 have been proposed.
No. 62 and No. 61-80163 disclose copolymers of nitrogen-containing fluorinated alkyl (meth) acrylates and vinyl monomers, and copolymers of fluorinated alkyl (meth) acrylates and nitrogen-containing vinyl monomers. It is described that a coated carrier having a relatively long life is obtained by coating the surface of the carrier core material with the coalescence.

【０００５】また、特開平１−１１８１５０号公報には
ポリアミド樹脂、同２−７９８６２号公報にはメラミン
樹脂をキャリア芯材表面に被膜し、更に硬化して、比較
的硬い被膜をもつ被膜キャリアを得ることが記載されて
いる。Further, a polyamide resin in JP-A-1-118150 and a melamine resin in JP-A-2-79862 are coated on the surface of a carrier core material and further cured to form a coated carrier having a relatively hard coating. It is described to obtain.

【０００６】しかしながら、上記のいずれの方法も、ト
ナー成分のキャリア表面への汚染（スペント）が防止し
きれず、満足なものとなっていない。つまり、キャリア
は、トナーの運搬機能と同時に、トナーに電荷を長期に
渡って安定して付与する機能が要求されるが、キャリア
表面がトナーによって汚染されていき、後者の機能が有
効に働かなくなる。However, none of the above methods can prevent the toner component from being contaminated (spent) on the carrier surface and are not satisfactory. In other words, the carrier is required to have a toner transporting function and at the same time a function to stably apply electric charges to the toner for a long period of time, but the carrier surface is contaminated by the toner and the latter function does not work effectively. .

【０００７】このようなスペントを防止するためには、
特開昭６０−１８６８４４号公報に記載されているよう
なシリコーン樹脂、特開昭６４−１３５６０号公報に記
載されているようなフッ素系樹脂を用いるのが好適であ
る。しかし、これらの樹脂を前記重合体や樹脂と同時に
用いて、キャリア芯材表面を被膜しても、被膜層の上層
にはシリコーン樹脂、フッ素系樹脂が多く存在するの
で、このキャリアを用いた長期使用に際してキャリア表
面から被膜が磨耗していき、やがてシリコーン樹脂、フ
ッ素系樹脂は失われて、長期的には、やはりスペント防
止は十分ではなくなっていく。In order to prevent such a spent,
It is preferable to use a silicone resin as described in JP-A-60-186844 and a fluorine-based resin as described in JP-A-64-13560. However, even when these resins are used at the same time as the above-mentioned polymer or resin and the surface of the carrier core material is coated, there are many silicone resins and fluororesins in the upper layer of the coating layer. The coating wears from the surface of the carrier during use, and eventually the silicone resin and the fluorine-based resin are lost, and in the long term, the spent prevention is no longer sufficient.

【０００８】また、特開平３−２１３８７８号公報に
は、架橋重合体微粒子を含むアクリル樹脂をキャリア芯
材表面に被膜することにより、より被膜厚みを厚くし
て、適切なキャリア帯電付与性が長く続く、長寿命な被
膜キャリアを得ることが記載されている。しかし、この
微粒子は、架橋程度が弱く、有機溶剤中で膨潤してしま
うことから、期待される目的が、十分果たされていな
い。つまり、この微粒子は、キャリア芯材表面を被膜す
る工程で膨潤する為、溶剤を留去するのに時間がかかる
ことや膨潤粒子から溶剤を留去することで、体積減少が
起こり被膜が均一にならないことから、帯電付与性の十
分な長寿命化を達成しきれていない。Further, in JP-A-3-213878, an acrylic resin containing fine particles of a crosslinked polymer is coated on the surface of a carrier core material to further increase the coating thickness and to impart a suitable chargeability to a carrier. It is described subsequently to obtain a long-lived coated carrier. However, since these fine particles have a weak degree of crosslinking and swell in an organic solvent, the expected purpose has not been sufficiently fulfilled. That is, since the fine particles swell in the step of coating the surface of the carrier core material, it takes time to evaporate the solvent or the solvent is distilled off from the swollen particles, so that the volume decreases and the coating becomes uniform. Therefore, the sufficient longevity of charge imparting property cannot be achieved.

【０００９】更に、以上で記述したキャリアの欠点に関
連して、使用する樹脂の選定に特徴を有するが、その樹
脂を特定種類には限定していないキャリアが、特開平１
−１０５２６４号公報に開示されている。これは、非相
溶の複数樹脂と、導電性微粉末とを被覆層に含有するキ
ャリアである。しかし、この技術も、前記各種の課題を
十分に解決しているとは言い難い。Further, in relation to the drawbacks of the carrier described above, a carrier characterized by the selection of the resin to be used, but the resin is not limited to a specific type, is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-58242.
It is disclosed in Japanese Patent Publication No. 105264. This is a carrier containing a plurality of incompatible resins and conductive fine powder in the coating layer. However, it cannot be said that this technique also sufficiently solves the above-mentioned various problems.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】要するに、従来は、構
造上又は製造上等の理由から、キャリアの長寿命化に関
して、問題があり、一方で、スペントという問題も併存
していた。In short, conventionally, due to structural or manufacturing reasons, there has been a problem in extending the life of the carrier, and on the other hand, the problem of spent also exists.

【００１１】かくして、本発明の第１の目的は、非常に
長寿命であって、しかも、キャリア表面のトナーによる
スペントが長期的に防止可能である静電潜像現像用キャ
リアを提供することにある。Thus, the first object of the present invention is to provide a carrier for electrostatic latent image development which has a very long life and is capable of preventing spent on the carrier surface by toner for a long period of time. is there.

【００１２】本発明の第２の目的は、そのようなキャリ
アを利用した静電潜像現像剤を提供することにある。A second object of the present invention is to provide an electrostatic latent image developer utilizing such carrier.

【００１３】本発明の第３の目的は、そのようなキャリ
アを利用し、高品質な画像を形成可能な画像形成方法を
提供することにある。A third object of the present invention is to provide an image forming method capable of forming a high quality image by using such a carrier.

【００１４】本発明の第４の目的は、そのようなキャリ
アを要素とした画像形成装置を提供することにある。A fourth object of the present invention is to provide an image forming apparatus using such a carrier as an element.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の技
術における上述のような欠点を改善すべく、主に静電潜
像現像用キャリアを、鋭意研究し、検討した結果、以下
の構成を採用することにより、上記の課題の解決に成功
した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted intensive studies and studied mainly an electrostatic latent image developing carrier in order to improve the above-mentioned drawbacks in the prior art. By adopting the configuration, we succeeded in solving the above problems.

【００１６】即ち、上記第１の目的を達成可能な本発明
の静電潜像現像剤用キャリアは、マトリックス樹脂中
に、臨界表面張力が４０乃至７０ｄｙｎ／ｃｍで平均一
次粒径０．１乃至２μｍの窒素原子を含有する熱硬化性
樹脂微粒子を分散含有せしめた樹脂被覆層を、一般式
（１）で示される形状係数ＳＦ１が下記式（ｘ）を満た
し且つ一般式（２）で示される形状係数ＳＦ２が、下記
式（ｙ）で示される条件を満足する芯材上に有すること
を特徴とする。 ＳＦ１＝（径の最大長）²／（キャリヤ芯材粒子の面
積） ×１００π／４ （１） ＳＦ２＝（投影像の周囲長）²／（キャリヤ芯材粒子の
面積）×１００／（４π） （２） １００ ≦ ＳＦ１ ≦ １４５ （ｘ） １００ ≦ ＳＦ２ ≦ １２０ （ｙ）That is, the carrier for an electrostatic latent image developer of the present invention capable of achieving the first object has a critical surface tension of 40 to 70 dyn / cm on average in the matrix resin.
A resin coating layer in which thermosetting resin fine particles containing nitrogen atoms having a secondary particle diameter of 0.1 to 2 μm are dispersed and contained has a shape factor SF1 represented by the general formula (1) represented by the following formula (x). And the shape factor SF2 represented by the general formula (2) is provided on the core material satisfying the condition represented by the following formula (y). SF1 = (maximum length of diameter) ² / (area of carrier core material particles) × 100π / 4 (1) SF2 = (perimeter of projected image) ² / (area of carrier core material particles) × 100 / (4π) (2) 100 ≦ SF1 ≦ 145 (x) 100 ≦ SF2 ≦ 120 (y )

【００１７】このキャリアでは、樹脂被覆層は、マトリ
ックス樹脂と所定の窒素原子を含有する熱硬化性樹脂微
粒子という構造が異なるものを構成要素とし、主にマト
リックス樹脂によって、安定な帯電性付与能、スペント
防止性を向上させ、一方、主に所定の窒素原子を含有す
る熱硬化性樹脂微粒子によって、機械的強度を向上させ
ることが可能となる。従って、長期にわたって、安定な
帯電性付与能と、機械的な強度と、スペント防止機能と
を発揮することができる。In this carrier, the resin coating layer has as its constituent elements a matrix resin and thermosetting resin fine particles containing a predetermined nitrogen atom which have different structures, and mainly the matrix resin provides a stable chargeability, Improves anti-spent property, while mainly containing specified nitrogen atom
The thermosetting resin fine particles can improve the mechanical strength. Therefore, it is possible to exert a stable chargeability-imparting ability, mechanical strength, and a spent prevention function over a long period of time.

【００１８】しかも、窒素原子を含有する熱硬化性樹脂
微粒子は、所定の臨界表面張力を有するので、マトリッ
クス樹脂中に均一に分散しやすい。かくして、上記各機
能を安定に発揮するのに適している。また、この均一分
散によって、樹脂被膜層が長時間の使用によってその表
面から磨耗していっても、未使用時と同様な表面組成を
保つことができ、上記各機能を長期的に見ても安定に維
持することが可能である。Furthermore, since the thermosetting resin fine particles containing nitrogen atoms have a predetermined critical surface tension, they are easily dispersed uniformly in the matrix resin. Thus, it is suitable for stably exhibiting the above functions. Further, by this uniform dispersion, even if the resin coating layer is worn from the surface due to long-term use, the same surface composition as when not in use can be maintained, and even when the above-mentioned functions are seen in the long term. It can be maintained stable.

【００１９】さらに、窒素原子を含有する熱硬化性樹脂
微粒子は、キャリア製造時に有機溶剤中で膨潤しないの
で、体積変化に伴う被膜不均一が生じない。そして、窒
素原子を含有する熱硬化性樹脂微粒子の平均粒子径が
０．１μｍより小さいと被膜層での分散が悪く樹脂被膜
層の均一な組成となりにくく、２μｍより大きいと被膜
層からの脱落が生じ易く、本来の機能を維持できなくな
る傾向にある。また、芯材のＳＦ１が上記式（ｘ）、Ｓ
Ｆ２が式（ｙ）を満たすと、樹脂被覆時に、均一な皮膜
の形成が容易にでき、トナーの電荷分布を狭くできると
ともに、トナーインパクションが抑制され、帯電付与能
力をより安定に維持できる。Furthermore, since the thermosetting resin fine particles containing nitrogen atoms do not swell in the organic solvent at the time of manufacturing the carrier, nonuniformity of the coating film due to the volume change does not occur. Then, nitrogen
If the average particle size of the thermosetting resin fine particles containing elementary atoms is smaller than 0.1 μm, the dispersion in the coating layer is poor and it is difficult to obtain a uniform composition of the resin coating layer. , There is a tendency that the original function cannot be maintained. Further, SF1 of the core material is expressed by the above formula (x), S
When F2 satisfies the formula (y), a uniform film can be easily formed at the time of resin coating, the charge distribution of the toner can be narrowed, the toner impaction is suppressed, and the charge imparting ability can be more stably maintained.

【００２０】上記第２の目的を達成可能な本発明の静電
潜像現像剤は、上記キャリアと、トナーとからなる静電
潜像現像剤である。The electrostatic latent image developer of the present invention which can achieve the second object is an electrostatic latent image developer comprising the carrier and toner.

【００２１】上記第３の目的を達成可能な本発明の画像
形成方法は、現像剤担持体上の、トナーとキャリアとを
含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像を
現像する画像形成方法において、該キャリアとして、上
記所定の静電潜像現像剤用キャリアを用いることを特徴
とする。In the image forming method of the present invention which can achieve the third object, the electrostatic latent image bearing member is electrostatically charged by using the developer layer containing the toner and the carrier on the developer bearing member. In the image forming method for developing a latent image, the above-mentioned carrier for electrostatic latent image developer is used as the carrier.

【００２２】上記第４の目的を達成可能な本発明の画像
形成装置は、現像剤担持体上の、トナーとキャリアとを
含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像を
現像する画像形成装置において、該キャリアが、上記所
定の静電潜像現像剤用キャリアであることを特徴とす
る。In the image forming apparatus of the present invention which can achieve the above-mentioned fourth object, an electrostatic latent image bearing member is formed by using a developer layer containing a toner and a carrier on the developer bearing member. An image forming apparatus for developing a latent image is characterized in that the carrier is the predetermined electrostatic latent image developer carrier.

【００２３】上記静電潜像現像剤、画像形成方法、画像
形成装置によれば、長期にわたって、高い品質の画像が
得られる。According to the above electrostatic latent image developer, image forming method and image forming apparatus, a high quality image can be obtained for a long period of time.

【００２４】[0024]

【発明の実施の形態】以下、本発明を、実施の形態によ
って、より詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to embodiments.

【００２５】本発明の静電潜像現像剤用キャリアの一形
態を図１に示す。そのキャリア１は、マトリックス樹脂
２１中に特定物性を有する窒素原子を含有する熱硬化性
樹脂微粒子２２を分散含有せしめた樹脂被覆層２０を、
芯材３０上に有する。なお、以下において窒素原子を含
有する熱硬化性樹脂微粒子を、単に熱硬化性樹脂微粒子
というものとする。 One form of the carrier for the electrostatic latent image developer of the present invention is shown in FIG. The carrier 1 has a resin coating layer 20 in which thermosetting resin fine particles 22 containing nitrogen atoms having specific physical properties are dispersedly contained in a matrix resin 21,
It has on the core material 30. In the following, nitrogen atoms are not included.
The thermosetting resin fine particles are simply replaced with the thermosetting resin fine particles.
Let's say.

【００２６】熱硬化性樹脂微粒子は、マトリックス樹脂
中に、被膜層の厚み方向、キャリア表面の接線方向にも
できるだけ均一に分散しているのが好ましい。同時に樹
脂被膜層のマトリックス樹脂も同様に均一であるのが好
ましい。これによって、キャリア全体で帯電付与能、及
びスペント防止機能が均一に働き、その機能が安定的に
発揮できる。しかも、樹脂被膜層が長時間の使用によっ
てその表面から磨耗していっても、未使用時と同様な表
面組成を常に保つことができ、上記機能を長期間維持す
ることが可能である。The thermosetting resin particles, in the matrix resin, the thickness direction of the coating layer, preferably are also dispersed as homogeneously as possible in the tangential direction of the carrier surface. At the same time, it is preferable that the matrix resin of the resin coating layer is also uniform. As a result, the charge imparting ability and the spent preventing function uniformly act on the entire carrier, and the function can be stably exhibited. Moreover, even when the resin coating layer is worn from the surface due to long-term use, the same surface composition as when not in use can be maintained at all times, and the above function can be maintained for a long time.

【００２７】樹脂被覆層中に分散する樹脂微粒子は、上
記のように、熱硬化性樹脂微粒子が使用される。キャリ
アの硬度を上げ、その耐久性を向上でき、また、製造時
に使用する有機溶媒に膨潤するおそれがないからであ
る。熱硬化性樹脂は、その臨界表面張力が、２０ｄｙｎ
／ｃｍ以上のものを利用することが必要である。この場
合、熱硬化性樹脂微粒子のマトリックス樹脂への分散安
定性が優れ、その微粒子がマトリックス樹脂に特に均一
に分散可能だからである。この観点から、臨界表面張力
は、４０〜７０ｄｙｎ／ｃｍが好ましい。The resin fine particles dispersed in the resin coating layer, as described above, the thermosetting resin fine particles are used. This is because the hardness of the carrier can be increased, its durability can be improved, and there is no risk of swelling in the organic solvent used during production. The thermosetting resin has a critical surface tension of 20 dyn.
It is necessary to use those having a thickness of / cm or more. In this case, excellent dispersion stability of the matrix resin of the thermosetting resin fine particles, the fine particles is because particularly uniformly dispersible in the matrix resin. From this viewpoint, the critical surface tension is preferably 40 to 70 dyn / cm.

【００２８】臨界表面張力が、２０ｄｙｎ／ｃｍ以上と
いう要件を満たし得る熱硬化性樹脂の例としては、フェ
ノール樹脂；アミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア
樹脂、ポリアミド樹脂；エポキシ樹脂；ジアリルフタレ
ート樹脂；不飽和ポリエステル樹脂；ポリイミド樹脂；
アルキッド樹脂；キシレン樹脂；石油樹脂；フラン樹脂
等が挙げられる。上記樹脂微粒子は、これらの中の一種
又は２種以上を用いてもよいし、また、樹脂微粒子の個
々が、これらの中の一種又は２種以上から構成されてい
てもよい。Examples of the thermosetting resin which can satisfy the requirement that the critical surface tension is 20 dyn / cm or more are phenol resin; amino resin such as urea-formaldehyde resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin and polyamide resin; Epoxy resin; diallyl phthalate resin; unsaturated polyester resin; polyimide resin;
Alkyd resin; xylene resin; petroleum resin; furan resin and the like. The resin fine particles may be used alone or in combination of two or more of them, or each of the resin fine particles may be composed of one or more of these.

【００２９】また、樹脂微粒子は、トナーに負帯電性を
付与する為には、その構成成分として、電子供与性を有
するＮ原子を含むことが好ましい。Further, the resin fine particles preferably contain an N atom having an electron donating property as a constituent component thereof in order to impart a negative charging property to the toner.

【００３０】その樹脂微粒子は、任意の方法で作製して
もよいが、例えば、架橋した樹脂粒子として、以下のよ
うな方法で作製可能である。The resin fine particles may be produced by any method, but for example, it can be produced by the following method as crosslinked resin particles.

【００３１】即ち、サスペンジョン重合、乳化重合、懸
濁重合などの重合方法を利用して粒状樹脂を製造する方
法、モノマーもしくはオリゴマーを貧溶媒中に分散し
て、架橋反応を行いつつ表面張力により粒状化する方
法、低分子成分と架橋剤とを溶融混練などにより、混合
反応させた後、風力、機械力により、所定の粒度に粉砕
する方法などである。なお、樹脂微粒子は、キャリア樹
脂に混合分散する前に、微粒子形態となっていることが
好ましい。その混合分散の均一性の確保や、分散の均一
性の確認がしやすいからである。That is, a method for producing a granular resin by using a polymerization method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, or the like. And a method of mixing and reacting the low-molecular component and the cross-linking agent by melt-kneading, and then pulverizing to a predetermined particle size by wind force or mechanical force. The fine resin particles are preferably in the form of fine particles before being mixed and dispersed in the carrier resin. This is because it is easy to ensure the uniformity of the mixing and dispersion and to confirm the uniformity of the dispersion.

【００３２】樹脂微粒子の平均一次粒径は、０．１〜２
μｍであり、好ましくは０．２〜１μｍである。０．１
μｍより小さいと被膜層での分散が悪く樹脂被膜層の均
一な組成となりにくく、２μｍより大きいと被膜層から
の脱落が生じ易く、本来の機能を維持できなくなる傾向
にある。The average primary particle size of the resin fine particles is 0.1 to 2
μm , and preferably 0.2 to 1 μm. 0.1
When it is less than μm, the dispersion in the coating layer is poor, and it is difficult to obtain a uniform composition of the resin coating layer. When it is more than 2 μm, the resin layer is likely to fall off and the original function tends to be unable to be maintained.

【００３３】上記のようにして形成される樹脂被膜層の
平均膜厚は、通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２
〜３μｍの範囲である。この樹脂被覆層平均厚みは、キ
ャリア芯材の比重をρ_D 、キャリア芯材の平均粒径を
Ｄ、コートした樹脂粒子を含む樹脂の平均比重をρ_C 、
樹脂の全被覆量をＷ_C としたとき、下記式によって簡単
に計算される。The average film thickness of the resin coating layer formed as described above is usually 0.1 to 10 μm, preferably 0.2.
˜3 μm range. The average thickness of this resin coating layer is ρ _{D for} the specific gravity of the carrier core material, D for the average particle diameter of the carrier core material, ρ _{C for} the average specific gravity of the resin containing the coated resin particles,
When the total coating amount of the resin is W _C , it is easily calculated by the following formula.

【００３４】膜厚（Ａ）＝［キャリア１個当たりの被覆
樹脂量（樹脂粒子を含む）／キャリア１個当たりの表面
積］÷被覆樹脂の平均比重 ＝［４／３π・（Ｄ／２）³ ・ρ_D ・Ｗ_C ］／［４π
（Ｄ／２）² ］÷ρ_C ＝（１／６）・（Ｄ・ρ_D ・Ｗ_C ／ρ_C ） 本発明のキャリアの特に好ましい形態では、熱硬化性樹
脂粒子の平均一次粒子径（Ｂ）がその樹脂被覆層の平均
厚み（Ａ）に対して （Ｂ）≦（Ａ） を満足する。平均一次粒子径が樹脂被覆層厚みより大き
い樹脂粒子を用いると、被膜層に十分に樹脂粒子が埋ま
る状態から逸脱する樹脂粒子が見られるようになる。こ
の為、これら樹脂粒子は、比較的小さな外部からの機械
力によって脱落しやすくなり、所期のトナーへの帯電付
与能が十分発揮できなくなるおそれがある。また、樹脂
被膜層形成時の外部からの機械力によって、キャリア表
面において、熱硬化性樹脂微粒子の遍在も生じるように
なる為、樹脂被膜層の表面組成が不均一となり、トナー
電荷分布が広がり易くなる。こうして、コピー画像の濃
度、カブリの変動をもたらし得る。Film thickness (A) = [amount of coating resin per carrier (including resin particles) / surface area per carrier] / average specific gravity of coating resin = [4 / 3π. (D / 2) ³・ Ρ _D・ W _C ] / [4π
^{(D / 2) 2] ÷} ρ C = (1/6) · In a particularly preferred form of the carrier _{(D · ρ D · W C} / ρ C) the present invention, the thermosetting tree <br/> fat particles The average primary particle diameter (B) satisfies (B) ≦ (A) with respect to the average thickness (A) of the resin coating layer. When resin particles having an average primary particle diameter larger than the thickness of the resin coating layer are used, resin particles that deviate from the state where the resin particles are sufficiently embedded in the coating layer can be seen. Therefore, these resin particles are likely to fall off due to a relatively small mechanical force from the outside, and the desired charge imparting ability to the toner may not be sufficiently exhibited. Further, the mechanical force from outside at the time of resin coating layer formed in the carrier surface, for so also ubiquitous thermosetting resin fine particles occurs, the surface composition of the resin coating layer becomes uneven, the toner charge distribution is widened It will be easier. In this way, variations in the density and fog of the copied image can be brought about.

【００３５】上記の観点から、より好ましくは、（Ｂ）
≦０．８（Ａ）、更に好ましくは、（Ｂ）≦０．５
（Ａ）である。From the above viewpoint, more preferably (B)
≦ 0.8 (A), more preferably (B) ≦ 0.5
(A).

【００３６】本発明においては、樹脂微粒子の個数粒径
分布はある程度の範囲に制御されていることが望まし
い。具体的には、１／２×ｄ₅₀以下の粒径を有する微粒
子の割合が２０個数％以下、２×ｄ₅₀以上の粒径を有す
る微粒子の割合が２０個数％以下であることが好まし
い。なお、ｄ₅₀は、個数平均粒子径である。In the present invention, it is desirable that the number particle size distribution of the resin fine particles is controlled within a certain range. Specifically, 1/2 × ratio of d ₅₀ below fine particles having a particle size of 20% by number or less, it is preferable that the ratio of the fine particles having a particle size of 2 × d ₅₀ or more is 20% by number or less. In addition, d ₅₀ is a number average particle diameter.

【００３７】１／２×ｄ₅₀以下の粒径を有する微粒子の
割合が２０個数％を越える場合には、小径の微粒子同士
の凝集が数多く現れるために、被覆層の組成の均一性が
低下する。更に、トナーへの接触帯電付与性が不安定に
ある。一方、２×ｄ₅₀以上の粒径を有する微粒子の割合
が２０個数％を越える場合には、被覆層からの逸脱が起
きやすく、トナーへの帯電付与性が、現像剤の使用に伴
って変化するようになるため、安定性が損なわれる。When the proportion of fine particles having a particle size of ½ × d ₅₀ or more exceeds 20% by number, a large number of small-sized fine particles agglomerate with each other, so that the uniformity of the composition of the coating layer deteriorates. . Further, the property of imparting contact charge to the toner is unstable. On the other hand, when the proportion of fine particles having a particle size of 2 × d ₅₀ or more exceeds 20% by number, deviation from the coating layer is likely to occur, and the charge imparting property to the toner changes with the use of the developer. As a result, stability is impaired.

【００３８】なお、本発明において、樹脂微粒子の粒径
分布は以下のようにして測定された値をいうものとす
る。走査型電子顕微鏡にて観察し、５０００倍の倍率で
写真撮影する。次いで、画像解析装置を用い、撮影した
写真について疎水性無機微粒子と着色粒子を２値化処理
した後、ランダムに選んだ疎水性無機微粒子約１００個
について円相当径より個数粒径分布を求める。このよう
に、粒径分布の測定に供される疎水性無機微粒子は、一
次粒子であるか二次粒子であるかを問わず、単位粒子と
して挙動しうる粒子である限り１個の粒子として取り扱
うものとする。また、本発明において「個数平均粒径」
とは、個数分布による累積が５０％に達したときの粒径
をいうものし、一般的に個数中位径といわれているもの
である。In the present invention, the particle size distribution of the resin fine particles means a value measured as follows. Observe with a scanning electron microscope and take a photograph at a magnification of 5000 times. Then, the hydrophobic inorganic fine particles and the colored particles are binarized with respect to the photographed photograph using an image analyzer, and then the number particle size distribution is obtained from the circle-equivalent diameter of about 100 randomly selected hydrophobic inorganic fine particles. As described above, the hydrophobic inorganic fine particles used for the measurement of the particle size distribution are treated as one particle as long as the particles can behave as a unit particle, regardless of whether they are primary particles or secondary particles. I shall. Further, in the present invention, "number average particle size"
The term "particle size" refers to the particle size when the cumulative number distribution reaches 50%, and is generally called the number median diameter.

【００３９】樹脂微粒子の全量は、樹脂被覆層中に、通
常１〜５０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜
２０容量％とする。The total amount of the resin fine particles in the resin coating layer is usually 1 to 50, preferably 5 to 30, and more preferably 5 to 5.
20% by volume.

【００４０】上記樹脂粒子を含む樹脂被膜層のマトリッ
クス樹脂は、キャリアの被覆層として当業界で利用され
得る任意の樹脂から、選択されてよい。その樹脂は、単
独でも二種以上でもよい。The matrix resin of the resin coating layer containing the resin particles may be selected from any resin that can be used in the art as a coating layer for a carrier. The resin may be one kind or two or more kinds.

【００４１】具体的には、ポリオレフィン系樹脂、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン；ポリビニル及びポリ
ビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル
及びポリビニルケトン；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体；スチレン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサ
ン結合からなるストレートシリコン樹脂又はその変性
品；フッ素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン；ポリエステル；ポリウレタン；
ポリカーボネート；フェノール樹脂；アミノ樹脂、例え
ば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂；エポキ
シ樹脂、等が挙げられる。Specifically, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene; polyvinyl and polyvinylidene resins such as polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinylcarbazole, polyvinyl. Ethers and polyvinyl ketones; vinyl chloride-vinyl acetate copolymers; styrene-acrylic acid copolymers; straight silicone resins consisting of organosiloxane bonds or modified products thereof; fluororesins such as polytetrafluoroethylene.
Polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene; polyester; polyurethane;
Polycarbonates; phenol resins; amino resins such as urea-formaldehyde resins, melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins; epoxy resins and the like.

【００４２】静電潜像現像用キャリアにおいては、マト
リックス樹脂として、好ましくは臨界表面張力（γｃ）
で３５ｄｙｎ／ｃｍ以下、より好ましくは３０ｄｙｎ／
ｃｍ以下の樹脂を用いる。このマトリックス樹脂によっ
て、キャリア表面は低エネルギーとなり、その表面へト
ナーによるスペントを十分に抑制できるからである。In the electrostatic latent image developing carrier, the critical surface tension (γc) is preferably used as the matrix resin.
35 dyn / cm or less, more preferably 30 dyn / cm
A resin having a size of cm or less is used. This matrix resin has low energy on the surface of the carrier, and the spent on the surface by the toner can be sufficiently suppressed.

【００４３】臨界表面張力で３５ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹
脂としては、次に示すような樹脂が挙げられる。Examples of the resin having a critical surface tension of 35 dyn / cm or less include the following resins.

【００４４】ポリスチレン（γｃ＝３３ｄｙｎ／ｃ
ｍ）、ポリエチレン（γｃ＝３１ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリ
フッ化ビニル（γｃ＝２８ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリフッ化
ビニリデン（γｃ＝２５ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリトリフル
オロエチレン（γｃ＝２２ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリテトラ
フルオロエチレン（γｃ＝１８ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリヘ
キサフルオロプロピレン（γｃ＝１６ｄｙｎ／ｃｍ）、
等のものの他にフッ化ビニリデンとアクリル単量体との
共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合
体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フ
ッ素化単量体のターポリマーのようなフルオロターポリ
マー等である。Polystyrene (γc = 33 dyn / c
m), polyethylene (γc = 31 dyn / cm), polyvinyl fluoride (γc = 28 dyn / cm), polyvinylidene fluoride (γc = 25 dyn / cm), polytrifluoroethylene (γc = 22 dyn / cm), polytetrafluoroethylene (Γc = 18 dyn / cm), polyhexafluoropropylene (γc = 16 dyn / cm),
In addition to those such as copolymers of vinylidene fluoride and acrylic monomers, copolymers of vinylidene fluoride and vinyl fluoride, terpolymers of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride and non-fluorinated monomers Such fluoroterpolymers and the like.

【００４５】特に臨界表面張力で３０ｄｙｎ／ｃｍ以下
を示すフッ素を含む樹脂、重合体及び又はシリコーン樹
脂を含有するのが好適である。Particularly, it is preferable to contain a fluorine-containing resin, polymer and / or silicone resin having a critical surface tension of 30 dyn / cm or less.

【００４６】なお、マトリックス樹脂と、樹脂微粒子の
樹脂とは、製法や分子量等の違いによって、そのような
形態に区分できるならば同じ種類であってもよい。The matrix resin and the resin of the resin fine particles may be of the same kind as long as they can be classified into such forms depending on the difference in the production method and the molecular weight.

【００４７】キャリアにおいて、前記樹脂被覆層が設け
られる芯材（キャリア芯材）としては、その種類、及び
製法に関して、特に制限はなく当業界で使用されている
方法が利用できる。例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバル
ト等の磁性金属、又は、フェライト、マグネタイト等の
磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、磁気ブラ
シ法を用いる観点からは、磁性キャリアであるのが望ま
しい。また、飽和磁化が高すぎず、比重の比較的小さな
フェライトがトナーへの機械的ストレスが小さいので、
より好ましい。In the carrier, the core material (carrier core material) on which the resin coating layer is provided is not particularly limited with respect to its type and manufacturing method, and a method used in the art can be used. Examples thereof include magnetic metals such as iron, steel, nickel, and cobalt, magnetic oxides such as ferrite and magnetite, and glass beads. From the viewpoint of using the magnetic brush method, magnetic carriers are preferable. Also, the saturation magnetization is not too high, and the relatively small specific gravity of ferrite causes less mechanical stress on the toner,
More preferable.

【００４８】キャリア芯材は、フェライトを例にする
と、一般的に次のように作製される。初期原料として、
予め１０μｍ以下に整粒した金属酸化物をそれぞれＦｅ
₂ Ｏ₃：ＭｇＯ：ＺｎＯ：ＭｎＯ₂ ：ＣｕＯ＝５０：２
５：２０：１：４モル％の割合で、用意し、ヘンシェル
ミキサー等で混合した後、キルンにて９００℃、３時間
の仮焼結を行う。仮焼結により準スピネル化反応した粉
末を水と混合し、ボールミルで１０時間粉砕する。この
水溶液に、バインダー（ポリビニルアルコール）及び分
散剤を数重量％添加して、スラリー状溶液とする。この
スラリーを造粒乾燥し、更にこの造粒したペレットを１
３００℃の電気炉にて４時間焼成し、適度な一次粒子に
より構成されるフェライト粉末を得る。これを篩分け
し、粗大粉末、微小粉末を除いて、所望の粒度と電気抵
抗のキャリアコア粒子を得ることができる。Taking ferrite as an example, the carrier core material is generally manufactured as follows. As an initial raw material,
Metal oxides that have been sized to 10 μm or less in advance are used as Fe.
₂ O ₃ : MgO: ZnO: MnO ₂ : CuO = 50: 2
It is prepared at a ratio of 5: 20: 1: 4 mol%, mixed with a Henschel mixer or the like, and then temporarily sintered in a kiln at 900 ° C. for 3 hours. The powder that has undergone the quasi-spinelization reaction by temporary sintering is mixed with water and pulverized with a ball mill for 10 hours. To this aqueous solution, a binder (polyvinyl alcohol) and a dispersant are added by several% by weight to obtain a slurry solution. The slurry is granulated and dried, and the granulated pellets are
It is fired in an electric furnace at 300 ° C. for 4 hours to obtain a ferrite powder composed of appropriate primary particles. This is sieved to remove coarse powder and fine powder to obtain carrier core particles having desired particle size and electric resistance.

【００４９】焼結時の一次粒子の結晶成長により一次粒
子の接合面に凹部を生じるが、この生成割合は形状係数
に影響するが、原料の性状、添加物、焼成、粉砕等の諸
条件によって制御される。Cavities are formed in the bonding surface of the primary particles due to the crystal growth of the primary particles during sintering, and the generation ratio affects the shape factor, but it depends on the properties of the raw materials, additives, firing, crushing, and other conditions. Controlled.

【００５０】キャリア芯材の平均粒径としては、一般的
には１０μｍ〜１５０μｍのものが用いられ、好ましく
は３０μｍ〜１００μｍのものが用いられる。The average particle size of the carrier core material is generally 10 μm to 150 μm, preferably 30 μm to 100 μm.

【００５１】本発明のキャリアは、キャリア芯材に関し
て、一般式（１）、（２）でそれぞれ示される形状係数
ＳＦ１及び形状係数ＳＦ２が、下記式（ｘ）、下記式
（ｙ）で示される条件を満足する。 ＳＦ１＝（径の最大長）² ／（キャリヤ芯材粒子の面積）×１００π／４ （１ ） ＳＦ２＝（投影像の周囲長）² ／（キャリヤ芯材粒子の面積）×１００／（４π ） （２） １００ ≦ ＳＦ１ ≦ １４５ （ｘ） １００ ≦ ＳＦ２ ≦ １２０ （ｙ） を満たす。The career of the present invention, with respect to the carrier core material, the general formula (1), the shape factor SF1 and shape factor SF2 respectively represented by (2), represented by the following formula (x), the following formula (y) to satisfy the conditions. SF1 = (maximum length of diameter) ² / (area of carrier core material particles) × 100π / 4 (1) SF2 = (perimeter of projected image) ² / (area of carrier core material particles) × 100 / (4π) (2) 100 ≦ SF1 ≦ 145 (x) 100 ≦ SF2 ≦ 120 (y) is satisfied.

【００５２】上記形状係数は、キャリア芯材の形状など
の形態を表現する係数として使用され、光学顕微鏡等が
とらえた画像の面積、長さ、形状等を高精度に定量解析
する事が出来る、画像解析という統計的手法に基づくも
のであり、イメージアナライザー［日本レギュレータ社
製、機種ルーゼックス５０００］により測定可能であ
る。The above shape factor is used as a coefficient for expressing the form such as the shape of the carrier core material, and the area, length, shape, etc. of the image captured by the optical microscope or the like can be quantitatively analyzed with high accuracy. It is based on a statistical method called image analysis and can be measured by an image analyzer [manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd., model Luzex 5000].

【００５３】式（１）から明かなように、ＳＦ１は、キ
ャリア芯材粒子の径の最大長を２乗した値を当該キャリ
ア芯材粒子の面積で割った値にπ／４を掛け、更に１０
０倍して得られる数値であり、キャリア芯材粒子の形状
が球に近いほど１００に近い値となり、逆に細長い程大
きな値となる。即ち、キャリア芯材の最大径と最小径と
の差、つまり、歪みを表す。ＳＦ２は、式（２）から明
らかなように、キャリア芯材粒子の投影像の周囲の長さ
を２乗した値を当該キャリア芯材粒子の面積で割った値
に１／４πを掛け、更に１００倍して得られる数値であ
り、キャリア芯材粒子の形状が球に近いほど１００に近
い値となり、周囲の形状が複雑なもの程大きな値とな
る。即ち、キャリア芯材表面積（凹凸性）を表現するも
のである。完全球形であれば、ＳＦ１＝ＳＦ２＝１００
である。As is clear from the equation (1), SF1 is obtained by dividing the value obtained by squaring the maximum length of the diameter of the carrier core particles by the area of the carrier core particles, and multiplying by π / 4. 10
It is a value obtained by multiplying it by 0. The closer the shape of the carrier core material particle is to a sphere, the closer to 100, and conversely, the longer the shape, the larger the value. That is, it represents the difference between the maximum diameter and the minimum diameter of the carrier core material, that is, the strain. SF2 is, as is clear from the equation (2), a value obtained by dividing the squared length of the circumference of the projected image of the carrier core particles by the area of the carrier core particles, and multiplying by 1 / 4π, and It is a value obtained by multiplying by 100. The closer the carrier core particle shape is to a sphere, the closer it is to 100, and the more complex the surrounding shape, the larger the value. That is, it expresses the carrier core material surface area (irregularity). If perfect spherical, SF1 = SF2 = 100
Is.

【００５４】ＳＦ１が上記式（ｘ）、ＳＦ２が式（ｙ）
を満たすと、樹脂被覆時に、均一な皮膜の形成が容易に
でき、トナーの電荷分布を狭くできるとともに、トナー
インパクションが抑制され、帯電付与能力をより安定に
維持できる。SF1 is the above formula (x), and SF2 is the above formula (y).
When the above condition is satisfied, a uniform film can be easily formed at the time of resin coating, the charge distribution of the toner can be narrowed, the toner impaction is suppressed, and the charge imparting ability can be maintained more stably.

【００５５】本発明の静電潜像現像用キャリアにおい
て、上記樹脂被覆層を、キャリア芯材の表面に形成する
方法としては、代表的には、樹脂被覆層形成用原料溶液
（溶剤中に、マトリックス溶液、樹脂微粒子を少なくと
も含む）を利用する。具体的には、例えば、キャリア芯
材の粉末を、被膜層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被
膜層形成用溶液をキャリア芯材の表面に噴霧するスプレ
ー法、キャリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態
で被膜層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコー
ター中でキャリア芯材と被膜層形成用溶液を混合し、溶
剤を除去するニーダーコーター法が挙げられるが、本発
明においてはニーダーコーター法が、特に好ましく用い
られる。In the electrostatic latent image developing carrier of the present invention, as a method for forming the resin coating layer on the surface of the carrier core material, typically, a resin coating layer forming raw material solution (in a solvent, A matrix solution and at least resin fine particles are used). Specifically, for example, the powder of the carrier core material is immersed in a coating layer forming solution, a dipping method of spraying the coating layer forming solution on the surface of the carrier core material, the carrier core material by flowing air. A fluidized bed method of spraying a coating layer forming solution in a suspended state, a carrier core material and a coating layer forming solution in a kneader coater are mixed, and a kneader coater method of removing the solvent can be mentioned. The kneader coater method is particularly preferably used.

【００５６】被膜層形成用原料溶液に使用する溶剤は、
該マトリックス樹脂を溶解するものであれば特に限定さ
れるものではなく、例えば、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル類が使用できる。The solvent used for the raw material solution for forming the coating layer is
There is no particular limitation as long as it can dissolve the matrix resin, and for example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and ethers such as tetrahydrofuran and dioxane can be used.

【００５７】樹脂微粒子は、溶剤中で既に微粒子状とな
っていることが好ましいので、樹脂微粒子は、溶剤に実
質的に溶けないこと（溶剤不溶性）が好ましい。これに
よって、樹脂微粒子は、樹脂被覆層中で、凝集せず、一
次粒子の形態を保つ。Since it is preferable that the resin fine particles are already in the form of fine particles in the solvent, it is preferable that the resin fine particles are substantially insoluble in the solvent (solvent insoluble). As a result, the resin fine particles do not aggregate in the resin coating layer and maintain the form of primary particles.

【００５８】樹脂微粒子は、溶剤中に均一に分散してい
れば、形成される樹脂被覆層中でも、均一に分散される
ので、そのように被膜層形成用原料溶液を調製すること
が好ましい。このような均一分散は、溶液であるので極
めて容易に達成できる。例えば、その原料溶液全体を攪
拌すれば十分である。If the resin fine particles are evenly dispersed in the resin coating layer to be formed if they are uniformly dispersed in the solvent, it is preferable to prepare the raw material solution for forming the coating layer in such a manner. Since such a uniform dispersion is a solution, it can be achieved very easily. For example, it is sufficient to stir the entire raw material solution.

【００５９】本発明の静電潜像現像用キャリアは、任意
の種類の粒状のトナーと共に使用されて、静電潜像現像
剤となる。The electrostatic latent image developing carrier of the present invention is used with an electrostatic latent image developer of any kind to form an electrostatic latent image developer.

【００６０】トナーの構成成分である着色剤と、結着樹
脂とは、それらの種類に特に限定はなく、着色剤として
は、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、
カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブ
ルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチ
レンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイ
トグリーン・オキサレート、ランプブラック、ローズベ
ンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：３などを代表的なものとして例示することができ
る。There are no particular restrictions on the types of the colorant and the binder resin, which are the constituent components of the toner, and examples of the colorant include carbon black, nigrosine, aniline blue,
Calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I.
I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment
Red 57: 1, C.I. I. Pigment Yellow 97,
C. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 3 etc. can be illustrated as a typical thing.

【００６１】結着樹脂としては、スチレン、クロロスチ
レン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニ
ルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ド
デシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニル
ケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合
体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重
合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
エチレン、ポリプロピレンを例示することができる。更
に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワッ
クス類を挙げることができる。この中でも、特にポリエ
ステルを結着樹脂とした場合、有効である。例えば、ビ
スフェノールＡと多価芳香族カルボン酸とを主単量体成
分とした重縮合物よりなる線状ポリエステル樹脂が好ま
しく使用できる。Examples of the binder resin include styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isoprene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl acetate, and acrylic acid. Α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid ester such as methyl, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, vinyl Homopolymers or copolymers of vinyl ethers such as vinyl ethers such as methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone can be exemplified. As a typical binder resin, polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride is used. Examples thereof include copolymers, polyethylene and polypropylene. Further, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin and waxes can be mentioned. Among these, it is particularly effective when polyester is used as the binder resin. For example, a linear polyester resin composed of a polycondensate containing bisphenol A and a polyvalent aromatic carboxylic acid as main monomer components can be preferably used.

【００６２】また軟化点９０〜１５０°Ｃ、ガラス転移
点５０〜７０°Ｃ、数平均分子量２０００〜６０００、
重量平均分子量８０００〜１５００００、酸価５〜３
０、水酸基価５〜４０を示す樹脂が特に好ましく使用で
きる。Further, the softening point is 90 to 150 ° C., the glass transition point is 50 to 70 ° C., the number average molecular weight is 2000 to 6000,
Weight average molecular weight 8000 to 150,000, acid value 5 to 3
Resins having a hydroxyl value of 0 and a hydroxyl value of 5 to 40 can be particularly preferably used.

【００６３】これらトナー粒子には、所望により公知の
帯電制御剤、定着助剤等の添加剤を含有させてもよい。If desired, these toner particles may contain known additives such as a charge control agent and a fixing aid.

【００６４】以上説明したキャリア、及び現像剤を利用
して、例えば、図２に示したような装置を利用して、画
像を形成することができる。この装置では、照明８０１
から原稿８０２に照射した反射光を、カラーＣＣＤ８０
３により読み取って、画像処理装置８０４でＹ、Ｍ、Ｃ
の三色に色分解し、画像処理を加えて各色ごとに、最隣
接画素の角度をかえた信号として、一色ずつ順番に、半
導体レーザー８０５から光信号として出力する。その光
信号を、光学系８０６を通して、予め帯電器８０７によ
って帯電された感光体８０８に露光して、画像部分が低
電位となる静電潜像を作製する。上記の方法で得られた
帯電した有色トナーとキャリアからなる現像剤Ａ，Ｂ，
Ｃ，Ｄを現像器８０９〜８１２に仕込んで、現像バイア
スを印加することで、有色トナーを静電気力によって感
光体上に現像する。An image can be formed using the carrier and the developer described above, for example, using the apparatus shown in FIG. In this device, the lighting 801
The reflected light emitted from the original 802 from the color CCD 80
3 and read it by the image processing device 804.
The color separation is performed for each of the three colors and image processing is performed to output a signal from the semiconductor laser 805 for each color in order as a signal in which the angle of the closest pixel is changed. The optical signal is exposed through the optical system 806 to the photoconductor 808 that has been charged by the charger 807 in advance to form an electrostatic latent image in which the image portion has a low potential. Developers A, B composed of a charged colored toner obtained by the above method and a carrier,
By charging C and D in the developing devices 809 to 812 and applying a developing bias, the color toner is developed on the photoconductor by electrostatic force.

【００６５】現像されたトナーを、転写ドラム８１３に
静電吸着された用紙８１４に、一色ずつ、転写コロトロ
ン８１５で与えられた電界により転写する。これをＹ、
Ｍ、Ｃの順に３回繰り返し、転写体上に３色重ねられた
カラートナー像を得る。その後、定着器８１６によって
加熱定着して、カラー画像を得る。The developed toner is transferred to the sheet 814 electrostatically attracted to the transfer drum 813 one by one by the electric field given by the transfer corotron 815. This is Y,
By repeating M and C three times in this order, a color toner image in which three colors are overlaid on the transfer body is obtained. Then, heat fixing is performed by the fixing device 816 to obtain a color image.

【００６６】[0066]

【実施例】参考 例１ キャリアの製造参考 例１ キャリアＡ フェライト粒子 （平均粒径；５０μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 スチレン−メチルメタクリレート共重合体 （共重合体比７：３、重量平均分子量Ｍｗ：５万 臨界表面張力３５ｄｙｎ／ｃｍ） １．０ 重量部 架橋ベンゾグアナミン樹脂粒子 （臨界表面張力６０ｄｙｎ／ｃｍ、平均粒径；０．５μｍ、トルエン不溶） ０．２ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去して、被膜層を形成してキャリアを得た。参考 例２ キャリアＢ フェライト粒子（平均粒径 ； ４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体 （共重合体比４：６、重量平均分子量Ｍｗ：５万 臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．７ 重量部 架橋メラミン樹脂粒子 （臨界表面張力６５ｄｙｎ／ｃｍ、平均粒径； ０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去して、被膜層を形成してキャリアを得た。 比較参考例１ キャリアＣ 実施例１においてベンゾグアナミン樹脂粒子を除く他は
同様に作製してキャリアを得た。 比較参考例２ キャリアＤ フェライト粒子（平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体 （共重合体比３：７、重量平均分子量Ｍｗ：６万 臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．５ 重量部 メチルメタクリレートとジメチルエチルメタクリレートの共重合体 （共重合体比９５：５、重量平均分子量Ｍｗ：８万 臨界表面張力４２ｄｙｎ／ｃｍ） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去して、被膜層を形成してキャリアを得た。 比較参考例３ キャリアＥ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体 （共重合体比４：６、重量平均分子量Ｍｗ：６万 臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．５重量部 未架橋メラミン樹脂（粒子形でない） ０．３重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去した。その後、更に温度１５０°Ｃにおいて６０
分撹拌して架橋したメラミン樹脂を含む被膜層を形成し
てキャリアを得た。 比較参考例４ キャリアＦ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体 （共重合体比４：６、重量平均分子量Ｍｗ：５万 臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） ０．６ 重量部 架橋メチルメタアクリレート樹脂粒子（熱可塑性樹脂） （平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶ながら膨潤） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて６０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去して、被膜層を形成してキャリアを得た。 ・現像剤調製１ 上記参考例１〜２および比較参考例１〜４のキャリアそ
れぞれ１００重量部を、トナー６重量部と混合して６種
類の現像剤を調整した。それぞれの現像剤を現像剤１、
２及び３〜６とする。EXAMPLES Reference Example 1 Production of Carrier Reference Example 1 Carrier A Ferrite particles (average particle size; 50 μm) 100 parts by weight Toluene 14 parts by weight Styrene-methyl methacrylate copolymer (copolymer ratio 7: 3, weight average molecular weight) Mw: 50,000 critical surface tension 35 dyn / cm) 1.0 part by weight cross-linked benzoguanamine resin particles (critical surface tension 60 dyn / cm, average particle size; 0.5 μm, toluene insoluble) 0.2 parts by weight The above components excluding ferrite particles Is dispersed with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming solution, and the coating layer forming solution and ferrite particles are put into a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then depressurized to toluene. Was distilled off to form a coating layer to obtain a carrier. Reference Example 2 Carrier B Ferrite particles (average particle size: 45 μm) 100 parts by weight Toluene 14 parts by weight Perfluorooctylethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (copolymer ratio 4: 6, weight average molecular weight Mw: 50,000 critical surface) Tension 24 dyn / cm) 0.7 parts by weight crosslinked melamine resin particles (critical surface tension 65 dyn / cm, average particle size; 0.3 μm, toluene insoluble) 0.3 parts by weight Disperse the above components excluding ferrite particles with a stirrer for 10 minutes. Then, a coating layer forming liquid is prepared, and the coating layer forming liquid and ferrite particles are put into a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure is reduced to distill off toluene, A coating layer was formed to obtain a carrier. Comparative Reference Example 1 Carrier C A carrier was prepared in the same manner as in Example 1 except that the benzoguanamine resin particles were excluded. Comparative Reference Example 2 Carrier D Ferrite particles (average particle size; 45 μm) 100 parts by weight Toluene 14 parts by weight Perfluorooctylethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (copolymer ratio 3: 7, weight average molecular weight Mw: 60,000 critical) Surface tension 24 dyn / cm) 0.5 parts by weight Copolymer of methyl methacrylate and dimethyl ethyl methacrylate (copolymer ratio 95: 5, weight average molecular weight Mw: 80,000 critical surface tension 42 dyn / cm) 0.3 parts by weight ferrite The above components except particles were dispersed by a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming liquid, and the coating layer forming liquid and ferrite particles were placed in a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C for 30 minutes. Then, toluene was distilled off under reduced pressure to form a coating layer to obtain a carrier. Comparative Reference Example 3 Carrier E Ferrite particles (average particle size; 45 μm) 100 parts by weight Toluene 14 parts by weight Perfluorooctylethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (copolymer ratio 4: 6, weight average molecular weight Mw: 60,000 critical) Surface tension 24 dyn / cm) 0.5 parts by weight uncrosslinked melamine resin (not in particle form) 0.3 parts by weight The above components except ferrite particles are dispersed with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming liquid. The coating layer forming liquid and the ferrite particles were put in a vacuum degassing type kneader, stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then depressurized to distill off toluene. Then, at a temperature of 150 ° C, 60
A carrier was obtained by forming a coating layer containing a crosslinked melamine resin by stirring for minutes. Comparative Reference Example 4 Carrier F Ferrite particles (average particle size; 45 μm) 100 parts by weight Toluene 14 parts by weight Perfluorooctylethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (copolymer ratio 4: 6, weight average molecular weight Mw: 50,000 critical) Surface tension 24 dyn / cm) 0.6 parts by weight cross-linked methyl methacrylate resin particles (thermoplastic resin) (average particle size; 0.3 μm, swelling while insoluble in toluene) 0.3 parts by weight The above components except ferrite particles are used for 10 minutes. Disperse with a stirrer to prepare a coating layer forming liquid, and further put the coating layer forming liquid and ferrite particles in a vacuum degassing type kneader and stir at a temperature of 60 ° C for 60 minutes, then depressurize to distill off toluene. Then, a coating layer was formed to obtain a carrier. -Developer Preparation 1 Six kinds of developers were prepared by mixing 100 parts by weight of each of the carriers of Reference Examples 1 and 2 and Comparative Reference Examples 1 to 4 with 6 parts by weight of toner. Each developer is developer 1,
And 2及 beauty 3-6.

【００６７】なお使用したトナーは、以下の製法で作製
した８μｍのマゼンタトナー（トナーＡ）である。 トナーＡ 線状ポリエステル樹脂 １００ 重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡ エチレンオキサイド付加物／シクロ ヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝６２℃ 、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２５ ） マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド５７） ３ 重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散してｄ５０＝８μｍ
のマゼンタトナー粒子を得た。このマゼンタトナー粒子
にシリカ（商品名；Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を
０．４ｗｔ％ヘンシェルミキサーで添加してマゼンタト
ナー（トナーＡ）を得た。 ・試験及び評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（商品名：
Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によ
ってコピーテストを行った。その結果を表１に示す。The toner used was 8 μm magenta toner (toner A) produced by the following method. Toner A linear polyester resin 100% by weight (linear polyester obtained from terephthalic acid / bisphenol A ethylene oxide adduct / cyclohexanedimethanol; Tg = 62 ° C., Mn = 4,000, Mw = 35,000, acid Value = 12, hydroxyl value = 25) Magenta pigment (CI Pigment Red 57) 3% by weight The above mixture is kneaded with an extruder, pulverized with a jet mill, and then dispersed with a wind classifier to obtain d50 = 8 μm
Magenta toner particles were obtained. Silica (trade name: R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the magenta toner particles with a 0.4 wt% Henschel mixer to obtain a magenta toner (toner A).・ Test and evaluation Electrophotographic copying machine (trade name:
A copy test was performed using A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. The results are shown in Table 1.

【００６８】[0068]

【表１】 [Table 1]

【００６９】なお、表１中、帯電量は、ＣＳＧ（チャー
ジ・スペクトログラフ法）の画像解析による値である。
カブリはコピーの目視による観察結果である（以下の表
で同様）。In Table 1, the charge amount is a value obtained by CSG (charge spectrograph method) image analysis.
Fog is the result of visual observation of the copy (same in the table below).

【００７０】○は、問題なし。×は、白地とコピー上の
白地との比較により判別できるレベル。◯ means no problem. × is a level that can be identified by comparing the white background with the white background on the copy.

【００７１】××は、目視でカブリが判別できるレベ
ル。コピーテストでは、中温中湿（２２°Ｃ、５５％Ｒ
Ｈ）の環境下でこれらのトナー組成物を用いて１０．０
００枚のコピーを行ったところ、現像剤１〜２では総じ
て画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な画像が得られ
た。帯電量の初期と３０００枚後、１０．０００枚後の
帯電量を測定した。しかし、現像剤３〜６では徐々に帯
電量が低下して、地カブリもでるようになり、機内トナ
ー汚れもみられた。 ・現像剤調製２ 上記参考例１〜２および比較参考例１〜４のキャリアそ
れぞれ１００重量部を、トナー６重量部と混合して６種
類の現像剤を調整した。それぞれの現像剤を現像剤７、
８及び９〜１２とする。XX is a level at which fog can be visually identified. In the copy test, medium temperature and humidity (22 ° C, 55% R
H) in an environment of 10.0 with these toner compositions
When 00 copies were made, the developers 1 and 2 were free from fluctuations in image density and background stains, and stable images were obtained. The initial charge amount, the amount of charge after 3000 sheets, and the amount of charge after 10.000 sheets were measured. However, with the developers 3 to 6, the charge amount was gradually decreased, and the background fog also appeared, and the toner stain inside the machine was also observed. -Developer preparation 2 Six kinds of developers were prepared by mixing 100 parts by weight of each of the carriers of Reference Examples 1 and 2 and Comparative Reference Examples 1 to 4 with 6 parts by weight of toner. Each developer is developer 7,
8,及 beauty 9 to 1 2.

【００７２】なお使用したトナーは、以下の製法で作製
した９μｍの黒トナー（トナーＢ）である。 トナーＢ 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡ エチレンオキサイド付加物／シ クロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ＝ ６２ °Ｃ、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２ 、水酸価＝２５） カーボンブラック（モーガルＬ；キャボット社製） ６重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、体積粉砕方式
の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分
級しｄ₅₀＝９μｍの黒トナー粒子を得た。この黒トナー
粒子にシリカ（商品名：Ｒ９７２、日本アエロジル社
製）を０．４ｗｔ％ヘンシェルミキサーで添加して黒ト
ナー（トナーＢ）を得た。 ・試験及び評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（商品名：
Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によ
ってコピーテストを行った。その結果を表２に示す。The toner used is a 9 μm black toner (toner B) produced by the following manufacturing method. Toner B 100% by weight linear polyester resin (linear polyester obtained from terephthalic acid / bisphenol A ethylene oxide adduct / cyclohexanedimethanol; Tg = 62 ° C., Mn = 4,000, Mw = 35,000) , Acid value = 12, Hydroxyl acid value = 25) Carbon black (Mogal L; made by Cabot) 6% by weight The above mixture was kneaded with an extruder and pulverized with a volume pulverizer, and then with an air classifier. Fine particles and coarse particles were classified to obtain black toner particles having d ₅₀ = 9 μm. Silica (trade name: R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the black toner particles with a 0.4 wt% Henschel mixer to obtain a black toner (toner B).・ Test and evaluation Electrophotographic copying machine (trade name:
A copy test was performed using A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. The results are shown in Table 2.

【００７３】[0073]

【表２】 [Table 2]

【００７４】コピーテストでは、中温中湿（２２°Ｃ、
５５％ＲＨ）の環境下でこれらのトナー組成物を用いて
１０．０００枚のコピーを行ったところ、現像剤７、８
では総じて画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な画像
が得られた。帯電量の初期と３０００枚後、１０．００
０枚後の帯電量を測定した。しかし、現像剤９〜１２で
は徐々に帯電量が低下して、地カブリもでるようにな
り、機内トナー汚れもみられた。参考 例１Ａ キャリアの製造 キャリアＡＡ フェライト粒子 （平均粒径；５０μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 スチレン−メチルメタクリレート共重合体 （共重合体比７：３、重量平均分子量Ｍｗ：７万 臨界表面張力３５ｄｙｎ／ｃｍ） １．２ 重量部 架橋ベンゾグアナミン樹脂粒子 （臨界表面張力６０ｄｙｎ／ｃｍ 平均粒径； ０．４μｍ、トルエン不溶） ０．２ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去して、被膜層を形成してキャリアを得た。In the copy test, medium temperature and humidity (22 ° C,
Under the environment of 55% RH), 10.000 sheets were copied using these toner compositions.
In general, stable images were obtained without fluctuations in image density and background stains. The initial charge amount and after 3000 sheets, 10.00
The amount of charge after 0 sheets were measured. However, in the developers 9 to 12, the charge amount was gradually reduced, and the background fog was also generated, and the toner stain inside the machine was also observed. Reference Example 1A Production of Carrier Carrier AA Ferrite particles (average particle size; 50 μm) 100 parts by weight Toluene 14 parts by weight Styrene-methyl methacrylate copolymer (copolymer ratio 7: 3, weight average molecular weight Mw: 70,000 critical surface tension 35 dyn / cm) 1.2 parts by weight crosslinked benzoguanamine resin particles (critical surface tension 60 dyn / cm average particle size; 0.4 μm, toluene insoluble) 0.2 parts by weight The above components except ferrite particles are dispersed with a stirrer for 10 minutes, A coating layer forming liquid is prepared, and the coating layer forming liquid and ferrite particles are put in a vacuum degassing kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure is reduced to distill off toluene to form a coating layer. To form a carrier.

【００７５】計算により得られた樹脂コートの膜厚は
０．４８μｍであった。参考 例２Ａ キャリアＢＢ フェライト粒子 （平均粒径；４５μｍ） １００ 重量部 トルエン １４ 重量部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体 （共重合体比４：６、重量平均分子量Ｍｗ：５万 臨界表面張力２４ｄｙｎ／ｃｍ） １．０ 重量部 架橋メラミン樹脂粒子 （臨界表面張力６５ｄｙｎ／ｃｍ 平均粒径；０．３μｍ、トルエン不溶） ０．３ 重量部 フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去して、被膜層を形成してキャリアを得た。The film thickness of the resin coat obtained by calculation was 0.48 μm. Reference Example 2A Carrier BB Ferrite particles (average particle size; 45 μm) 100 parts by weight Toluene 14 parts by weight Perfluorooctylethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (copolymer ratio 4: 6, weight average molecular weight Mw: 50,000 critical surface) Tension 24 dyn / cm) 1.0 part by weight crosslinked melamine resin particles (critical surface tension 65 dyn / cm average particle size; 0.3 μm, toluene insoluble) 0.3 parts by weight The above components except ferrite particles are dispersed with a stirrer for 10 minutes. A coating layer forming liquid was prepared, and the coating layer forming liquid and ferrite particles were put into a vacuum degassing type kneader, stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then depressurized to distill off toluene to form a coating film. A layer was formed to obtain a carrier.

【００７６】計算により得られた樹脂コートの膜厚は
０．３６μｍであった。 比較参考例１Ａ キャリアＣＣ参考 例１Ａにおいてベンゾグアナミン樹脂粒子を除く他
は同様に作製してキャリアを得た。参考 例３Ａ キャリアＧＧ参考 例１Ａにおいてスチレンメタクリレート共重合体の
量を０．７５重量部に変えた他は同様に作製してキャリ
アを得た。The film thickness of the resin coat obtained by the calculation was 0.36 μm. Comparative Reference Example 1A Carrier CC A carrier was prepared in the same manner as in Reference Example 1A except that the benzoguanamine resin particles were excluded. Reference Example 3A Carrier GG A carrier was prepared in the same manner as in Reference Example 1A, except that the amount of the styrene methacrylate copolymer was changed to 0.75 parts by weight.

【００７７】計算により得られた樹脂コートの膜厚は
０．３μｍであった。参考 例４Ａ キャリアＨＨ参考 例３Ａにおいて平均粒径が０．３μｍの架橋メラミ
ン樹脂粒子を平均粒径が０．６μｍの架橋メラミン樹脂
粒子に変えた他は同様に作製してキャリアを得た。 ・現像剤調製３ 上記参考例１Ａ、２Ａ、比較参考例１Ａ、前記比較参考
例２〜４、参考例３Ａ、４Ａのキャリアそれぞれ１００
重量部を、トナー６重量部と混合して８種類の現像剤を
調整した。それぞれの現像剤を現像剤２１、２２、同２
３〜２６、同２７、２８とする。The film thickness of the resin coat obtained by the calculation was 0.3 μm. Reference Example 4A Carrier HH A carrier was prepared in the same manner as in Reference Example 3A except that the crosslinked melamine resin particles having an average particle size of 0.3 μm were replaced with crosslinked melamine resin particles having an average particle size of 0.6 μm. -Developer Preparation 3 100 carriers each of Reference Examples 1A and 2A, Comparative Reference Example 1A, and Comparative Reference Examples 2 to 4 and Reference Examples 3A and 4A.
8 parts by weight of toner was mixed with 6 parts by weight of toner to prepare 8 kinds of developers. The respective developers are replaced with the developers 21 , 22 and 2
3-2 6, the same 27,2 8.

【００７８】なお使用したトナーは、前記の方法で作製
した８μｍのマゼンタトナー（トナーＡ）である。 ・試験及び評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（商品名：
Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によ
ってコピーテストを行った。その結果を表３に示す。The toner used is the 8 μm magenta toner (toner A) produced by the above method.・ Test and evaluation Electrophotographic copying machine (trade name:
A copy test was performed using A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. The results are shown in Table 3.

【００７９】[0079]

【表３】 [Table 3]

【００８０】コピーテストでは、中温中湿（２２°Ｃ、
５５％ＲＨ）の環境下でこれらのトナー組成物を用いて
３０．０００枚のコピーを行ったところ、現像剤２１、
２２では総じて画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な
画像が得られた。帯電量の初期と１０．０００枚後、３
０．０００枚後の帯電量を測定した。しかし、現像剤２
３〜２６では徐々に帯電量が低下して、１０．０００枚
後に地カブリもでるようになり、機内トナー汚れもみら
れた。In the copy test, medium temperature and humidity (22 ° C,
Under the environment of (55% RH), 300.00 copies were made using these toner compositions.
In No. 22, stable images were obtained without fluctuations in image density and background stains. The initial charge amount and after 10.000 sheets, 3
The charge amount after 0.000 sheets were measured. However, developer 2
In Nos. 3 to 26, the electrification amount was gradually decreased, and after the printing of 10.000 sheets, the background fog also appeared, and the toner stain inside the machine was also observed.

【００８１】現像剤２７、２８では１０．０００枚後で
はカブリがまだみえず良好であったが、３０．０００枚
後の帯電量は低下しており、カブリがみられた。 ・現像剤調製４ 上記参考例１Ａ、２Ａ、前記比較参考例２、参考例３
Ａ、４Ａのキャリアそれぞれ１００重量部を、トナー６
重量部と混合して６種類の現像剤を調整した。それぞれ
の現像剤を現像剤２９、３０、同３１、同３２、３３と
する。With the developers 27 and 28, fog was not seen yet after 10.000 sheets and was good, but the electrification amount after 300.00 sheets was reduced and fog was observed. -Developer Preparation 4 Above Reference Examples 1A, 2A, Comparative Reference Example 2 and Reference Example 3
100 parts by weight of each of the carriers A and 4A is added to the toner 6
Six kinds of developers were prepared by mixing with parts by weight. The respective developers are referred to as developers 29 , 30 , 30 , 31 and 32 , 33.

【００８２】なお使用したトナーは、前記の製法で作製
した９μｍの黒トナー（トナーＢ）である。 ・試験及び評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（商品名：
Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によ
ってコピーテストを行った。その結果を表４に示す。The toner used is the 9 μm black toner (toner B) produced by the above-mentioned manufacturing method.・ Test and evaluation Electrophotographic copying machine (trade name:
A copy test was performed using A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. The results are shown in Table 4.

【００８３】[0083]

【表４】 [Table 4]

【００８４】コピーテストでは、中温中湿（２２°Ｃ、
５５％ＲＨ）の環境下でこれらのトナー組成物を用いて
３０．０００枚のコピーを行ったところ、現像剤２９、
３０では総じて画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な
画像が得られた。帯電量の初期と１０．０００枚後、３
０．０００枚後の帯電量を測定した。しかし、現像剤３
１では、１０．０００枚後カブリが認められ、地カブリ
もでるようになり、機内トナー汚れもみられた。In the copy test, medium temperature and humidity (22 ° C.,
Under the environment of (55% RH), 30.000 sheets were copied using these toner compositions.
In No. 30, stable images were obtained without fluctuations in image density and background stains. The initial charge amount and after 10.000 sheets, 3
The charge amount after 0.000 sheets were measured. However, developer 3
In No. 1, fog was observed after 10.000 sheets, background fog also appeared, and in-machine toner stain was also observed.

【００８５】現像剤３２、３３では１０．０００枚後で
はカブリがまだみえず良好であったが、３０．０００枚
後の帯電量はやや低下しており、ややカブリがみられ
た。参考 例１Ｂ フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去して、被膜層を形成してキャリアを得た。参考 例２Ｂ フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去して、被膜層を形成してキャリアを得た。 実施例１ フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラーで
分散し、被膜層形成液を調合し、更に、この被膜層形成
液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダーにいれ、温度
６０°Ｃにおいて３０分撹拌した後、減圧してトルエン
を留去して、被膜層を形成してキャリアを得た。参考 例３Ｂ キャリアＤＤＤ キャリアＢＢＢにおいて、コア粒子を平均粒径が６０μ
ｍで形状係数ＳＦ１が１２５、ＳＦ２が１０７のＣｕ−
Ｍｇフェライト粒子に代えた以外は、同様にして樹脂被
覆キャリアを得た。参考 例４Ｂ キャリアＥＥＥ キャリアＢＢＢにおいて、コア粒子を平均粒径が４０μ
ｍで形状係数ＳＦ１が１４０、ＳＦ２が１１５のＣｕ−
Ｍｇフェライト粒子に代えた以外は、同様にして樹脂被
覆キャリアを得た。 実施例２ キャリアＦＦＦ キャリアＣＣＣにおいて、コア粒子を平均粒径が４８μ
ｍで形状係数ＳＦ１が１４０、ＳＦ２が１１５のＣｕ−
Ｚｎフェライト粒子に代えた以外は、同様にして樹脂被
覆キャリアを得た。 比較例１ キャリアＧＧＧ キャリアＣＣＣにおいて、コア粒子を平均粒径が３５μ
ｍで形状係数ＳＦ１が１４７、ＳＦ２が１１８のＣｕ−
Ｚｎフェライト粒子に代えた以外は、同様にして樹脂被
覆キャリアを得た。 ・現像剤の調製 前記のトナーＡと上記キャリアＡＡＡ〜ＧＧＧとを用
い、キャリア１００重量部に対して、上記トナーＡ７重
量部を添加し、タンブラーシェーカーミキサーで混合し
て、評価のためにの現像剤を調製した。それぞれの現像
剤を現像剤４１〜４６，同４７とした。With the developers 32 and 33, the fog was not visible yet after 10.000 sheets, but the charge amount after 30.000 sheets was slightly decreased, and a little fog was observed. Reference example 1 B The above components except ferrite particles were dispersed with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming liquid, and the coating layer forming liquid and ferrite particles were put into a vacuum degassing kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes. After that, the pressure was reduced and toluene was distilled off to form a coating layer to obtain a carrier. Reference example 2 B The above components except ferrite particles were dispersed with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming liquid, and the coating layer forming liquid and ferrite particles were put into a vacuum degassing kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes. After that, the pressure was reduced and toluene was distilled off to form a coating layer to obtain a carrier. Example 1 The above components except ferrite particles were dispersed with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming liquid, and the coating layer forming liquid and ferrite particles were put into a vacuum degassing kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes. After that, the pressure was reduced and toluene was distilled off to form a coating layer to obtain a carrier. Reference Example 3B Carrier DDD In the carrier BBB, the core particles have an average particle size of 60 μm.
Cu-having a shape factor SF1 of 125 and SF2 of 107 at m
A resin-coated carrier was obtained in the same manner except that the Mg ferrite particles were used instead. Reference Example 4B Carrier EEE In the carrier BBB, the core particles have an average particle size of 40 μm.
Cu-having a shape factor SF1 of 140 and SF2 of 115 at m
A resin-coated carrier was obtained in the same manner except that the Mg ferrite particles were used instead. Example 2 Carrier FFF In the carrier CCC, the core particles had an average particle size of 48 μm.
Cu-having a shape factor SF1 of 140 and SF2 of 115 at m
A resin-coated carrier was obtained in the same manner except that Zn ferrite particles were used instead. Comparative Example 1 Carrier GGG In the carrier CCC, the core particles have an average particle size of 35 μm.
Cu-having a shape factor SF1 of 147 and SF2 of 118 at m
A resin-coated carrier was obtained in the same manner except that Zn ferrite particles were used instead. Preparation of developer Using the toner A and the carriers AAA to GGG, 7 parts by weight of the toner A was added to 100 parts by weight of the carrier, mixed by a tumbler shaker mixer, and developed for evaluation. The agent was prepared. The respective developers are referred to as developers 41 to 46 and 47.

【００８６】前記のトナーＢと、上記キャリアＥＥＥ〜
ＧＧＧとを用い、キャリア１００重量部に対して、上記
トナーＢ７重量部を添加し、タンブラーシェーカーミキ
サーで混合して、評価のための現像剤を調製した。それ
ぞれの現像剤を現像剤４８、４９、同５０とした。 ・試験及び評価 これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（商品名：
Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼロックス（株）製）によ
ってコピーテストを行った。その結果を表５に示す。Toner B and carrier EEE to
Using GGG, 7 parts by weight of Toner B was added to 100 parts by weight of the carrier, and mixed with a tumbler shaker mixer to prepare a developer for evaluation. Each developer developer 48,4 9 was the same 5 0.・ Test and evaluation Electrophotographic copying machine (trade name:
A copy test was performed using A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. The results are shown in Table 5.

【００８７】[0087]

【表５】 [Table 5]

【００８８】なお、電荷分布は、電荷分布の累積積算の
２０％帯電量Ｑ（２０）と８０％帯電量Ｑ（８０）の差
を５０％帯電量Ｑ（５０）で割った値、即ち、｛Ｑ（８
０）−Ｑ（２０）｝／Ｑ（５０）で定義される。The charge distribution is a value obtained by dividing the difference between the 20% charge amount Q (20) and the 80% charge amount Q (80) of the cumulative integration of the charge distribution by the 50% charge amount Q (50), that is, {Q (8
0) -Q (20)} / Q (50).

【００８９】コピーテストでは、中温中湿（２２°Ｃ、
５５％ＲＨ）の環境下でこれらの現像材を用いて、２
０．０００枚のコピーを行った。帯電量、電荷分布は初
期と５０００枚後、２０．０００枚後を測定した。本発
明の好ましい態様である現像剤４３、４６及び４９は、
総じて画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な画像が得
られ、特に良い結果を示した。In the copy test, medium temperature and humidity (22 ° C,
55% RH) and using these developers,
0.000 copies were made. The charge amount and charge distribution were measured at the initial stage, after 5000 sheets, and after 20.000 sheets. The developers 43, 46 and 49 which are the preferred embodiments of the present invention are
In general, stable images were obtained without fluctuations in image density and background stains, and particularly good results were shown.

【００９０】[0090]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の静
電潜像現像用キャリアは、長期にわたって良好な帯電性
能を維持でき、長寿命なキャリアであって、しかも、そ
の表面のトナーによるスペントも長期的に防止可能であ
る。そのため、それを利用した現像剤、画像形成方法及
び画像形成装置によって、良好な画質の電子写真画像を
長期にわたって得ることができる。As described in detail above, the carrier for developing an electrostatic latent image of the present invention is a carrier which can maintain good charging performance for a long period of time and has a long life, and moreover, due to the toner on the surface thereof. Spent can also be prevented in the long term. Therefore, a developer, an image forming method, and an image forming apparatus using the same can provide an electrophotographic image with good image quality for a long time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の静電潜像現像用キャリアの一形態を示
す模式図である。FIG. 1 is a schematic view showing one form of a carrier for developing an electrostatic latent image of the present invention.

【図２】本発明の画像形成装置の一形態を示す模式図で
ある。FIG. 2 is a schematic view showing one form of an image forming apparatus of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ キャリア ２０ 樹脂被覆層 ２１ マトッリクス樹脂 ２２ 樹脂微粒子 ３０ 芯材 Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ 現像剤 ８０９〜８１２ 現像器 1 career 20 Resin coating layer 21 Matricex Resin 22 Resin fine particles 30 core material A, B, C, D developer 809-812 developing device

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者 鈴木 千秋 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (72)発明者 坂井 末子 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−105264（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−118724（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−308776（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/10 G03G 9/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI G03G 15/08 507L (72) Inventor Chiaki Suzuki 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Fuji Zerox Co., Ltd. (72) Inventor Suiko Sakai 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Fuji Xerox Co., Ltd. (56) Reference JP-A-1-105264 (JP, A) JP-A-6-118724 (JP, A) JP-A-6-308776 (JP, A) ) (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/10 G03G 9/08

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 マトリックス樹脂中に、臨界表面張力が
４０乃至７０ｄｙｎ／ｃｍで平均一次粒径０．１乃至２
μｍの窒素原子を含有する熱硬化性樹脂微粒子を分散含
有せしめた樹脂被覆層を、一般式（１）で示される形状
係数ＳＦ１が下記式（ｘ）を満たし且つ一般式（２）で
示される形状係数ＳＦ２が、下記式（ｙ）で示される条
件を満足する芯材上に有することを特徴とする静電潜像
現像剤用キャリア。 ＳＦ１＝（径の最大長）²／（キャリヤ芯材粒子の面
積） ×１００π／４ （１） ＳＦ２＝（投影像の周囲長）²／（キャリヤ芯材粒子の
面積）×１００／（４π） （２） １００ ≦ ＳＦ１ ≦ １４５ （ｘ） １００ ≦ ＳＦ２ ≦ １２０ （ｙ）1. A matrix resin having a critical surface tension
Average primary particle size of 0.1 to 2 at 40 to 70 dyn / cm
A resin coating layer in which thermosetting resin fine particles containing nitrogen atoms of μm are dispersedly contained has a shape factor SF1 represented by the general formula (1) that satisfies the following formula (x) and is represented by the general formula (2). A carrier for an electrostatic latent image developer, which has a shape factor SF2 on a core material that satisfies the condition represented by the following formula (y). SF1 = (maximum length of diameter) ² / (area of carrier core material particles) × 100π / 4 (1) SF2 = (perimeter of projected image) ² / (area of carrier core material particles) × 100 / (4π) (2) 100 ≦ SF1 ≦ 145 (x) 100 ≦ SF2 ≦ 120 (y ) 【請求項２】 樹脂被覆層の平均厚さが０．１乃至１０
μｍであることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像
現像剤用キャリア。2. The average thickness of the resin coating layer is 0.1 to 10
The carrier for an electrostatic latent image developer according to claim 1, wherein the carrier is μm. 【請求項３】 前記マトリックス樹脂の臨界表面張力が
３５ｄｙｎ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項１
に記載の静電潜像現像剤用キャリア。3. The critical surface tension of the matrix resin is 35 dyn / cm or less.
The carrier for an electrostatic latent image developer according to item 1. 【請求項４】 キャリアの平均一次粒子径が、３０乃至
１５０ミクロンであることを特徴とする請求項１に記載
の静電潜像現像剤用キャリア。4. The carrier for an electrostatic latent image developer according to claim 1, wherein the average primary particle diameter of the carrier is 30 to 150 μm. 【請求項５】 樹脂粒子の平均一次粒子径（Ｂ）がその
樹脂被覆層厚み（Ａ）に対して（Ｂ）≦（Ａ）を満足す
ることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現像剤用
キャリア。5. The electrostatic according to claim 1, wherein the average primary particle diameter (B) of the resin particles satisfies (B) ≦ (A) with respect to the resin coating layer thickness (A). Carrier for latent image developer. 【請求項６】 マトリックス樹脂中に、臨界表面張力が
４０乃至７０ｄｙｎ／ｃｍで平均一次粒径０．１乃至２
μｍの窒素原子を含有する熱硬化性樹脂微粒子を分散含
有せしめた樹脂被覆層を、一般式（１）で示される形状
係数ＳＦ１が下記式（ｘ）を満たし且つ一般式（２）で
示される形状係数ＳＦ２が、下記式（ｙ）で示される条
件を満足する芯材上に有する静電潜像現像剤用キャリア
と、トナーとからなる静電潜像現像剤。 ＳＦ１＝（径の最大長）²／（キャリヤ芯材粒子の面
積） ×１００π／４ （１） ＳＦ２＝（投影像の周囲長）²／（キャリヤ芯材粒子の
面積）×１００／（４π） （２） １００ ≦ ＳＦ１ ≦ １４５ （ｘ） １００ ≦ ＳＦ２ ≦ １２０ （ｙ）6. A matrix resin having a critical surface tension
Average primary particle size of 0.1 to 2 at 40 to 70 dyn / cm
A resin coating layer in which thermosetting resin fine particles containing nitrogen atoms of μm are dispersedly contained has a shape factor SF1 represented by the general formula (1) that satisfies the following formula (x) and is represented by the general formula (2). An electrostatic latent image developer comprising a toner and a carrier for an electrostatic latent image developer having a shape factor SF2 on a core material that satisfies the condition represented by the following formula (y). SF1 = (maximum length of diameter) ² / (area of carrier core material particles) × 100π / 4 (1) SF2 = (perimeter of projected image) ² / (area of carrier core material particles) × 100 / (4π) (2) 100 ≦ SF1 ≦ 145 (x) 100 ≦ SF2 ≦ 120 (y ) 【請求項７】 トナーの結着樹脂として線状ポリエステ
ルを含有することを特徴とする請求項６に記載の静電潜
像現像剤。7. The electrostatic latent image developer according to claim 6 , which contains a linear polyester as a binder resin for the toner. 【請求項８】 現像剤担持体上の、トナーとキャリアと
を含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像
を現像する画像形成方法において、該キャリアとして、
マトリックス樹脂中に、臨界表面張力が４０乃至７０ｄ
ｙｎ／ｃｍで平均一次粒径０．１乃至２μｍの窒素原子
を含有する熱硬化性樹脂微粒子を分散含有せしめた樹脂
被覆層を、一般式（１）で示される形状係数ＳＦ１が下
記式（ｘ）を満たし且つ一般式（２）で示される形状係
数ＳＦ２が、下記式（ｙ）で示される条件を満足する芯
材上に有する静電潜像現像剤用キャリアを用いることを
特徴とする画像形成方法。 ＳＦ１＝（径の最大長）²／（キャリヤ芯材粒子の面
積） ×１００π／４ （１） ＳＦ２＝（投影像の周囲長）²／（キャリヤ芯材粒子の
面積）×１００／（４π） （２） １００ ≦ ＳＦ１ ≦ １４５ （ｘ） １００ ≦ ＳＦ２ ≦ １２０ （ｙ）8. An image forming method of developing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier using a developer layer containing a toner and a carrier on a developer carrier, the carrier comprising:
The matrix resin has a critical surface tension of 40 to 70 d.
Nitrogen atoms with an average primary particle size of 0.1 to 2 μm at yn / cm
The resin coating layer containing the thermosetting resin fine particles containing is dispersed so that the shape factor SF1 represented by the general formula (1) satisfies the following formula (x) and the shape factor SF2 represented by the general formula (2) is An image forming method characterized by using a carrier for an electrostatic latent image developer having on a core material that satisfies the condition represented by the following formula (y). SF1 = (maximum length of diameter) ² / (area of carrier core material particles) × 100π / 4 (1) SF2 = (perimeter of projected image) ² / (area of carrier core material particles) × 100 / (4π) (2) 100 ≦ SF1 ≦ 145 (x) 100 ≦ SF2 ≦ 120 (y ) 【請求項９】 現像剤担持体上の、トナーとキャリアと
を含む現像剤層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像
を現像する画像形成装置において、該キャリアが、マト
リックス樹脂中に、臨界表面張力が４０乃至７０ｄｙｎ
／ｃｍで平均一次粒径０．１乃至２μｍの窒素原子を含
有する熱硬化性樹脂微粒子を分散含有せしめた樹脂被覆
層を、一般式（１）で示される形状係数ＳＦ１が下記式
（ｘ）を満たし且つ一般式（２）で示される形状係数Ｓ
Ｆ２が、下記式（ｙ）で示される条件を満足する芯材上
に有する静電潜像現像剤用キャリアであることを特徴と
する画像形成装置。 ＳＦ１＝（径の最大長）²／（キャリヤ芯材粒子の面
積） ×１００π／４ （１） ＳＦ２＝（投影像の周囲長）²／（キャリヤ芯材粒子の
面積）×１００／（４π） （２） １００ ≦ ＳＦ１ ≦ １４５ （ｘ） １００ ≦ ＳＦ２ ≦ １２０ （ｙ）9. In an image forming apparatus for developing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier using a developer layer containing a toner and a carrier on the developer carrier, the carrier is a matrix. The resin has a critical surface tension of 40 to 70 dyn.
/ Cm containing a nitrogen atom having an average primary particle size of 0.1 to 2 μm.
The resin coating layer containing the thermosetting resin fine particles dispersed therein has the shape factor SF1 represented by the general formula (1) satisfying the following formula (x) and the shape factor S represented by the general formula (2).
An image forming apparatus, wherein F2 is a carrier for an electrostatic latent image developer having on a core material that satisfies the condition represented by the following formula (y). SF1 = (maximum length of diameter) ² / (area of carrier core material particles) × 100π / 4 (1) SF2 = (perimeter of projected image) ² / (area of carrier core material particles) × 100 / (4π) (2) 100 ≦ SF1 ≦ 145 (x) 100 ≦ SF2 ≦ 120 (y )