JP3508120B2 - Microcapsule dispersion for pressure-sensitive recording and method for producing the same - Google Patents
Microcapsule dispersion for pressure-sensitive recording and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は感圧記録用マイクロ
カプセル分散液及びその製造方法に関し、特に記録性を
損なわずに高温保存時の耐汚染性に優れた感圧記録用マ
イクロカプセル分散液及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive recording microcapsule dispersion and a method for producing the same, and more particularly to a pressure-sensitive recording microcapsule dispersion excellent in stain resistance during storage at high temperature without impairing recording properties. The manufacturing method is related.
【０００２】[0002]
【従来の技術】マイクロカプセルは、主に液体、固体等
の芯物質をゼラチン、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ウレタン樹脂等の膜物
質で覆った微小な容器で、１μ〜０．２ｍｍ程度の大き
さである。マイクロカプセルの製造方法としては、コア
セルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法等が
知られている。2. Description of the Related Art A microcapsule is a minute container in which a core substance such as a liquid or a solid is covered with a film substance such as gelatin, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, urethane resin or the like, and is 1 μm to 0.2 mm. It is about the size. Known methods for producing microcapsules include a coacervation method, an interfacial polymerization method, and an in-situ method.
【０００３】マイクロカプセルの一般的な用途の１つと
して、感圧記録紙への応用がある。感圧記録紙は、電子
供与性の殆ど無色の有機化合物（以下発色剤という）等
を溶解した油状物質を内包するマイクロカプセルを主成
分とする発色剤マイクロカプセル組成物を基紙の片面に
塗布した上用紙と、基紙の片面に前記発色剤と接触した
ときに発色剤を呈色させる電子受容性化合物（以下顕色
剤という）を主成分とする顕色剤組成物を塗布し、かつ
もう一方の面に発色剤マイクロカプセル組成物を塗布し
た中用紙と、基紙の片面に顕色剤組成物を塗布した下用
紙からなる。一般に上用紙−下用紙あるいは上用紙−中
用紙−下用紙の順に、発色剤マイクロカプセル組成物塗
布面と顕色剤組成物塗布面とが接するように組み合わせ
て使用され、筆圧、プリンター等の圧力によりマイクロ
カプセルが破壊され、発色剤を溶解した油が顕色剤層に
転移し、顕色剤と反応することによって発色するように
なっている。このように感圧記録紙においては、必要な
時にカプセルを破壊しその機能を発現できるように設計
されている。One of the general applications of microcapsules is application to pressure-sensitive recording paper. The pressure-sensitive recording paper is coated on one side of a base paper with a color-forming agent microcapsule composition whose main component is a microcapsule containing an oily substance in which an electron-donating, almost colorless organic compound (hereinafter referred to as color-forming agent) is dissolved. And a developer composition containing an electron-accepting compound (hereinafter referred to as a developer), which causes the color former to develop a color when it contacts the color former, on one surface of the base paper, and It is composed of a middle paper coated with the color former microcapsule composition on the other side and a lower paper coated with the developer composition on one side of the base paper. Generally, it is used in combination of upper paper-lower paper or upper paper-medium paper-lower paper in such a manner that the color developer microcapsule composition coating surface and the color developer composition coating surface are in contact with each other. The microcapsules are destroyed by the pressure, the oil in which the color-developing agent is dissolved is transferred to the color-developing agent layer, and the color is developed by reacting with the color-developing agent. As described above, the pressure-sensitive recording paper is designed so that the capsule can be broken down and its function can be exhibited when necessary.
【０００４】感圧記録紙におけるｉｎ−ｓｉｔｕ法のア
ミノ化合物−ホルムアルデヒド樹脂膜形成によるマイク
ロカプセル化は従来より広く知られており、例えば製造
方法は特開昭５３−８４８８２号公報に詳しく記述され
ている。アミノ化合物−ホルムアルデヒド樹脂膜形成に
よるマイクロカプセル化法においては、反応後に残留ホ
ルムアルデヒドの除去が必要になり、特開昭５４−５８
７４号公報、特開昭５５−１４５５２４号公報にはその
除去方法が開示されている。Microencapsulation by forming an amino compound-formaldehyde resin film by an in-situ method on pressure-sensitive recording paper has been widely known in the past. For example, a manufacturing method is described in detail in JP-A-53-84882. There is. In the microencapsulation method by forming an amino compound-formaldehyde resin film, it is necessary to remove residual formaldehyde after the reaction.
No. 74 and Japanese Patent Laid-Open No. 145524/1985 disclose the removing method.
【０００５】特開昭５４−５８７４号公報では、硫酸ヒ
ドロキシルアミンを添加してマイクロカプセル分散液を
アルカリ性に調整し、過剰のホルムアルデヒドと反応さ
せることが記載されており、特開昭５５−１４５５２４
号公報には、分散液のｐＨを３以上に維持しながら水溶
性ヒドロキシルアミン塩を添加してホルムアルデヒドを
除去することが記載されている。しかし、これらの方法
では処理生成物の取り扱いが作業環境衛生上好ましくな
いという問題があった。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 54-5874 describes that hydroxylamine sulfate is added to adjust the microcapsule dispersion to be alkaline and reacted with excess formaldehyde.
The publication describes that formaldehyde is removed by adding a water-soluble hydroxylamine salt while maintaining the pH of the dispersion liquid at 3 or higher. However, these methods have a problem that handling the treated product is not preferable in terms of working environment hygiene.
【０００６】また、特開昭５５−１８２１８号公報に
は、残留ホルムアルデヒドの除去方法として、糖存在下
で系のｐＨを１１．０〜１２．５にしホルムアルデヒド
同士を重合させる方法が開示されている。この反応はｐ
Ｈを中性付近に戻すことで終了し、中和のため使用され
る酸としては硫酸が使用されている。しかしこの方法で
は、マイクロカプセル膜の耐熱性が悪影響を受け、例え
ば夏場に自動車内に置かれたり船舶で長時間運搬される
など、特に高温保存時に耐汚染性が低下して顕色剤層が
発色し、商品価値が損ねられ問題となっていた。 Further, Japanese Patent Laid-Open No. 55-18218 discloses a method for removing residual formaldehyde by polymerizing formaldehydes by adjusting the pH of the system to 11.0 to 12.5 in the presence of sugar. . This reaction is p
Sulfuric acid is used as the acid used for neutralization by returning H to near neutral. However, in this method, the heat resistance of the microcapsule film is adversely affected, and, for example, the developer layer is deteriorated due to a decrease in stain resistance during high temperature storage, such as being placed in a car in the summer or transported by a ship for a long time. It was a problem that the color developed and the product value was damaged.
【０００７】マイクロカプセル膜の耐熱性を改善するた
めに、従来いくつかの方法が提案されている。カプセル
の膜厚を厚くしたり径を小さくすることにより、カプセ
ル全体の強度を高め耐汚染性の向上を図ることが行われ
ていたが、この方法では記録性の低下が発生した。一
方、ステー材と呼ばれるカプセル塗工層に配合されるカ
プセル保護材を増配することで同様の効果が期待できる
が、やはり記録性の低下は避けられなかった。Several methods have been proposed in the past to improve the heat resistance of the microcapsule film. It has been attempted to increase the strength of the entire capsule and improve the stain resistance by increasing the film thickness of the capsule or decreasing the diameter of the capsule, but this method causes deterioration of the recording property. On the other hand, a similar effect can be expected by increasing the amount of a capsule protective material added to the capsule coating layer called a stay material, but a decrease in recording property is unavoidable.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来十分と
はいえなかった感圧記録用のアミノ化合物−ホルムアル
デヒド樹脂系のマイクロカプセル膜の耐熱性を改善し、
特に記録性を損なわずに高温保存時の耐汚染性に優れた
感圧記録用マイクロカプセルの分散液及びその製造方法
を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention improves the heat resistance of an amino compound-formaldehyde resin-based microcapsule film for pressure-sensitive recording, which has hitherto been insufficient.
In particular, it is an object of the present invention to provide a dispersion liquid of pressure-sensitive recording microcapsules excellent in stain resistance during high temperature storage without impairing recording properties, and a method for producing the same.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
を解決すべく鋭意検討の結果、膜化終了時の残留ホルム
アルデヒド処理における中和に際しｐＫａ３．５〜４．
７（２５℃）のモノカルボン酸を使用することにより、
膜の耐熱性に優れたマイクロカプセルが得られることを
見出し本発明に到達した。即ち、本発明は、１分子内に
少なくとも２個のアミノ基を有する有機化合物、及びホ
ルムアルデヒドの重縮合樹脂を膜材とするマイクロカプ
セル分散液において、該マイクロカプセル分散液が、低
分子の酸の陰イオンの主成分としてｐＫａ３．５〜４．
７（２５℃）のモノカルボン酸の陰イオンを含有するこ
とを特徴とする感圧記録用マイクロカプセル分散液、及
びその製造方法に関するものである。Means for Solving the Problems As a result of earnest studies to solve the above problems, the present inventors have found that pKa of 3.5 to 4.
By using 7 (25 ° C.) monocarboxylic acid,
The inventors have found that microcapsules having excellent heat resistance of the film can be obtained, and have reached the present invention. That is, the present invention provides a microcapsule dispersion liquid comprising a polycondensation resin of formaldehyde and an organic compound having at least two amino groups in one molecule, wherein the microcapsule dispersion liquid is a low molecular weight acid. As the main component of the anion, pKa 3.5-4.
The present invention relates to a pressure-sensitive recording microcapsule dispersion liquid containing 7 (25 ° C.) anion of monocarboxylic acid, and a method for producing the same.
【００１０】前述の特開昭５５−１８２１８号公報に開
示されている、残留ホルムアルデヒド除去のため糖存在
下で系のｐＨを１１．０〜１２．５にしホルムアルデヒ
ド同士を重合させる方法においては、カプセルが比較的
強いアルカリに晒されるためか、あるいはその後の中和
処理によるためか、高温保存時に耐汚染性が低下すると
いう問題があった。本発明は、アミノ化合物−ホルムア
ルデヒド樹脂系のマイクロカプセル膜の耐熱性、特に高
温保存時の感圧記録紙の耐汚染性の問題を、マイクロカ
プセルを製造する際の残留ホルムアルデヒド処理時の中
和に使用する酸に着目することにより、感圧記録紙の記
録性を損なうことなく改善しようとするものである。In the method disclosed in the above-mentioned JP-A-55-18218, the pH of the system is adjusted to 11.0 to 12.5 in the presence of sugar to remove residual formaldehyde, and formaldehydes are polymerized with each other. However, there is a problem that the stain resistance during storage at high temperature is lowered, probably because it is exposed to a relatively strong alkali or because of the subsequent neutralization treatment. The present invention addresses the problem of heat resistance of an amino compound-formaldehyde resin-based microcapsule film, particularly the stain resistance of pressure-sensitive recording paper during high-temperature storage, in neutralization during residual formaldehyde treatment during the production of microcapsules. By paying attention to the acid used, it is intended to improve the recordability of the pressure-sensitive recording paper without impairing it.
【００１１】なお、本発明でいう低分子の酸とは、分子
量１万以下の酸であって、マイクロカプセル分散液の製
造の際に乳化前などｐＨ調整に一般的に使用される酸、
および残留ホルムアルデヒド処理時の中和に使用される
ｐＫａ３．５〜４．７（２５℃）のモノカルボン酸を意
味している。ｐＨ調整に使用される酸は通常少量であ
り、本発明においては前記モノカルボン酸が酸の成分中
５０％以上を占める。また、中和後の分散液中では前記
モノカルボン酸の殆どは陰イオンの状態で存在する。The low-molecular acid referred to in the present invention is an acid having a molecular weight of 10,000 or less, which is generally used for pH adjustment such as before emulsification in the production of a microcapsule dispersion.
And a monocarboxylic acid having a pKa of 3.5 to 4.7 (25 ° C.) used for neutralization during residual formaldehyde treatment. The acid used for pH adjustment is usually a small amount, and in the present invention, the monocarboxylic acid accounts for 50% or more of the acid component. Further, most of the monocarboxylic acid exists in the anion state in the neutralized dispersion.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明のマイクロカプセルにおけ
る芯物質としては、疎水性の油状物質を用いることがで
きる。油状物質としては感圧記録紙においては、通常電
子供与性発色剤を溶解したアルキル置換芳香属化合物等
の合成油等が使用される。また、この油状物質には発色
剤の他、油溶性の助剤等を必要に応じて添加することが
できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the core substance in the microcapsule of the present invention, a hydrophobic oily substance can be used. As the oily substance, synthetic oils such as alkyl-substituted aromatic compounds in which an electron-donating color former is dissolved are usually used in pressure-sensitive recording paper. In addition to a color former, an oil-soluble auxiliary agent or the like can be added to this oily substance, if necessary.
【００１３】本発明で使用される１分子内に少なくとも
２個のアミノ基を有する有機化合物としては、例えば尿
素、チオ尿素、メラミン、グアニジン、ジシアンジアミ
ドがあるが、なかでも尿素、メラミンが好ましい。これ
らのアミノ化合物−ホルムアルデヒドの比率としては、
アミノ基２個当たりホルムアルデヒド１〜４モル、好ま
しくは１．５〜３．０モルである。Examples of the organic compound having at least two amino groups in one molecule used in the present invention include urea, thiourea, melamine, guanidine and dicyandiamide, and among them, urea and melamine are preferable. As the ratio of these amino compounds-formaldehyde,
The amount of formaldehyde is 1 to 4 mol, preferably 1.5 to 3.0 mol per 2 amino groups.
【００１４】膜物質を生成する水相に存在する物質とし
ては、アミノ化合物−ホルムアルデヒドの他、乳化剤、
膜物質として重合するフェノール類や、ｐＨ調整のため
に加えられる酸またはアルカリ等がある。乳化剤として
は、例えばエチレン−無水マレイン酸共重合体、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリ
ル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリスチレ
ンスルホン酸等の高分子が使用できる。The substances existing in the aqueous phase which form the membrane substance include amino compounds-formaldehyde, emulsifiers,
There are phenols that polymerize as membrane substances, acids or alkalis that are added for pH adjustment, and the like. As the emulsifier, for example, polymers such as ethylene-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid, styrene-maleic anhydride copolymer and polystyrene sulfonic acid can be used.
【００１５】水相のｐＨとして好ましくは２〜６、更に
好ましくは３〜５である。重合反応を行う温度として好
ましくは４０〜９０℃、更に好ましくは５０〜８０℃で
ある。また、感圧記録紙用のマイクロカプセルの粒径は
１〜１０μ、好ましくは２〜８μである。The pH of the aqueous phase is preferably 2-6, more preferably 3-5. The temperature for carrying out the polymerization reaction is preferably 40 to 90 ° C, more preferably 50 to 80 ° C. The particle size of the microcapsules for pressure-sensitive recording paper is 1 to 10 µ, preferably 2 to 8 µ.
【００１６】本発明においては、残留ホルムアルデヒド
の処理方法として、特開昭５５−１８２１８号公報に記
載されている糖存在下に水酸化ナトリウム等のアルカリ
を用いて系のｐＨ１１．０〜１２．５とし、ホルムアル
デヒドを縮合糖化させる方法を用いる。糖としてはグル
コース、フルクトース、ソルボース、ラクトースおよび
グリセリンアルデヒドから選ばれる１種または２種以上
が好ましく用いられる。この反応はｐＨを中性付近に戻
すことで終了する。In the present invention, as a method for treating residual formaldehyde, a system pH of 11.0 to 12.5 is obtained by using an alkali such as sodium hydroxide in the presence of sugar as described in JP-A-55-18218. And a method of condensation saccharification of formaldehyde is used. As the sugar, one or more kinds selected from glucose, fructose, sorbose, lactose and glyceraldehyde are preferably used. The reaction is terminated by returning the pH to near neutral.
【００１７】本発明においては、前記中和に際してｐＫ
ａ３．５〜４．７（２５℃）のモノカルボン酸を使用す
ることを特徴とする。上記のｐＫａのモノカルボン酸に
ついては、化学便覧基礎編改訂４版（平成５年９月３０
日発行、社団法人日本化学会編、丸善株式会社発行）の
II−３１７〜３２１頁に詳しく記載されている。また本
発明でいうｐＫａは、水溶液中での解離定数のことであ
る。ｐＫａが３．５より小さい場合、いわゆる比較的強
い酸では、高温保存時の感圧記録紙の耐汚染性が改善さ
れないだけでなく、中和時にマイクロカプセルが凝集し
たり着色することがある。一方ｐＫａが４．７より大き
い場合、いわゆる比較的弱い酸では、中和に際して酸と
して弱い分だけ添加量が多くなり、結果的にマイクロカ
プセル分散液の濃度低下を招くことになる。In the present invention, pK is used for the neutralization.
a 3.5-4.7 (25 ° C.) monocarboxylic acid is used. Regarding the above-mentioned pKa monocarboxylic acid, the 4th revised edition of the Chemical Handbook Basic Edition (September 30, 1993)
(Published by Sun, edited by The Chemical Society of Japan, published by Maruzen Co., Ltd.)
It is described in detail on pages II-317 to 321. Further, pKa in the present invention means a dissociation constant in an aqueous solution. When the pKa is less than 3.5, the so-called relatively strong acid does not improve the stain resistance of the pressure-sensitive recording paper at the time of high temperature storage, but also causes the microcapsules to aggregate or be colored during neutralization. On the other hand, when the pKa is larger than 4.7, the so-called relatively weak acid increases the amount of addition as a weak acid as neutralization, resulting in a decrease in the concentration of the microcapsule dispersion.
【００１８】モノカルボン酸系の場合、脂肪族のような
同族においては炭素数が多くなるほどｐＫａが大きくな
る傾向があるが、同時に水に対する溶解度が低下する。
また、水酸基等の官能基を有するものであってもｐＫａ
３．５〜４．７（２５℃）のモノカルボン酸であれば使
用することができる。使用されるモノカルボン酸として
は例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、吉草酸、イソ吉草酸、乳酸、グルコン酸、アクリル
酸、ビニル酢酸、クロトン酸、安息香酸等を挙げること
ができる。中でも特に、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、乳酸、グルコン酸は取り扱い性に優れ好ましく用い
られる。In the case of a monocarboxylic acid type, in the same family as aliphatic, the pKa tends to increase as the carbon number increases, but at the same time, the solubility in water decreases.
Even if it has a functional group such as a hydroxyl group, pKa
Any monocarboxylic acid of 3.5 to 4.7 (25 ° C) can be used. Examples of the monocarboxylic acid used include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, lactic acid, gluconic acid, acrylic acid, vinylacetic acid, crotonic acid, and benzoic acid. it can. Among them, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, lactic acid, and gluconic acid are particularly preferable because they are easy to handle.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り、以下に記載する部及び％は、そ
れぞれ重量部及び重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Further, unless otherwise specified, the parts and% described below represent parts by weight and% by weight, respectively.
【００２０】［実施例１］エチレン−無水マレイン酸共
重合体の１０％溶液１００部、尿素１０部、レゾルシン
１部、水６０部を添加し攪拌溶解した後、３．５％塩酸
にて系のｐＨを３．６とした。３．５％のクリスタルバ
イオレットラクトンを溶解したジイソプロピレンナフタ
レン８０部を前記水溶液に加え激しく攪拌し乳化し、油
滴の平均粒径５μのＯ／Ｗタイプエマルションを得た。
この乳化物に、３７％ホルムアルデヒド水溶液２２部を
攪拌下添加した後、系の温度を５５℃に加熱し、攪拌下
２時間この温度を保持した。次いでグルコース２部を添
加し、２０％水酸化ナトリウムにて系のｐＨを１２．５
とし残留ホルムアルデヒドを処理した。２０分後ｐＨを
２０％蟻酸にて中性付近に戻した後、室温まで冷却しマ
イクロカプセル分散液を得た。Example 1 100 parts of a 10% solution of ethylene-maleic anhydride copolymer, 10 parts of urea, 1 part of resorcinol and 60 parts of water were added and dissolved by stirring, and then the system was added with 3.5% hydrochloric acid. PH of 3.6 was set. 80 parts of diisopropylenenaphthalene in which 3.5% of crystal violet lactone was dissolved was added to the above aqueous solution and vigorously stirred to emulsify to obtain an O / W type emulsion having an average particle size of oil droplets of 5 μm.
After adding 22 parts of 37% aqueous formaldehyde solution to this emulsion with stirring, the temperature of the system was heated to 55 ° C., and this temperature was maintained for 2 hours with stirring. Then, 2 parts of glucose was added, and the system pH was adjusted to 12.5 with 20% sodium hydroxide.
Was treated with residual formaldehyde. After 20 minutes, the pH was returned to near neutral with 20% formic acid and then cooled to room temperature to obtain a microcapsule dispersion.
【００２１】［実施例２］実施例１における蟻酸の代わ
りに酢酸を使用すること以外は実施例１と全く同様にし
てマイクロカプセル分散液を得た。[Example 2] A microcapsule dispersion was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that acetic acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００２２】［実施例３］実施例１における蟻酸の代わ
りにプロピオン酸を使用すること以外は実施例１と全く
同様にしてマイクロカプセル分散液を得た。[Example 3] A microcapsule dispersion liquid was obtained in the same manner as in Example 1 except that propionic acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００２３】［実施例４］実施例１における蟻酸の代わ
りに酪酸を使用すること以外は実施例１と全く同様にし
てマイクロカプセル分散液を得た。[Example 4] A microcapsule dispersion was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that butyric acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００２４】［実施例５］実施例１における蟻酸の代わ
りに乳酸を使用すること以外は実施例１と全く同様にし
てマイクロカプセル分散液を得た。[Example 5] A microcapsule dispersion was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that lactic acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００２５】［実施例６］実施例１における蟻酸の代わ
りにグルコン酸を使用すること以外は実施例１と全く同
様にしてマイクロカプセル分散液を得た。[Example 6] A microcapsule dispersion was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that gluconic acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００２６】［比較例１］実施例１における蟻酸の代わ
りにマレイン酸を使用すること以外は実施例１と全く同
様にしてマイクロカプセル分散液を得た。Comparative Example 1 A microcapsule dispersion liquid was obtained in the same manner as in Example 1 except that maleic acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００２７】［比較例２］実施例１における蟻酸の代わ
りにクエン酸を使用すること以外は実施例１と全く同様
にしてマイクロカプセル分散液を得た。Comparative Example 2 A microcapsule dispersion liquid was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that citric acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００２８】［比較例３］実施例１における蟻酸の代わ
りにオクタン酸を使用すること以外は実施例１と全く同
様にしてマイクロカプセル分散液を得た。[Comparative Example 3] A microcapsule dispersion was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that octanoic acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００２９】［比較例４］実施例１における蟻酸の代わ
りに硫酸を使用すること以外は実施例１と全く同様にし
てマイクロカプセル分散液を得た。[Comparative Example 4] A microcapsule dispersion was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that sulfuric acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００３０】［比較例５］実施例１における蟻酸の代わ
りにポリアクリル酸を使用すること以外は実施例１と全
く同様にしてマイクロカプセル分散液を得た。[Comparative Example 5] A microcapsule dispersion was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that polyacrylic acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００３１】［比較例６］実施例１における蟻酸の代わ
りにリンゴ酸を使用すること以外は実施例１と全く同様
にしてマイクロカプセル分散液を得た。[Comparative Example 6] A microcapsule dispersion was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that malic acid was used instead of formic acid in Example 1.
【００３２】［比較例７］実施例１における２０％蟻酸
の代わりに１０％コハク酸を使用すること以外は実施例
１と全く同様にしてマイクロカプセル分散液を得た。Comparative Example 7 A microcapsule dispersion liquid was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10% succinic acid was used instead of 20% formic acid in Example 1.
【００３３】以上の実施例及び比較例で得られたカプセ
ルスラリーを２５％濃度に調整後、４００部を採取し、
水２００部、澱粉粒２０部、４０％のラテックス７．５
部、１０％のポリビニルアルコール１１０部を順次攪拌
しながら混合し、更に水を加えて１８％の発色剤層用塗
料を調製した。この塗料を５０ｇ／ｍ2の原紙に、固形
分塗布量で３．５ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥して
カプセル塗布シートを得た。The capsule slurries obtained in the above Examples and Comparative Examples were adjusted to a concentration of 25%, 400 parts were collected,
200 parts water, 20 parts starch granules, 40% latex 7.5
Parts, and 10 parts of 10% polyvinyl alcohol were sequentially mixed with stirring, and water was further added to prepare an 18% coloring agent layer coating material. This coating material was applied to a base paper of 50 g / m 2 so that the solid content was 3.5 g / m 2 and dried to obtain a capsule-coated sheet.
【００３４】一方、顕色剤塗布シートとして、３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛の２０％分散
液５０部、軽質炭酸カルシウムの５０％分散液２００
部、酸化澱粉２０％溶液２５部、ポリビニルアルコール
１０％溶液５０部、４０％ラテックス２５部、及び水を
加えて２５％の塗料を、５０ｇ／ｍ2の原紙に固形分塗
布量６ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥して顕色剤塗布
シートを得た。On the other hand, as a developer coated sheet, 3,5-
50 parts of 20% dispersion of zinc di (α-methylbenzyl) salicylate, 50% dispersion of light calcium carbonate 200
Part, 25 parts of 20% oxidized starch solution, 50 parts of 10% polyvinyl alcohol solution, 25 parts of 40% latex, and 25% of paint by adding water to a base paper of 50 g / m 2 with a solid content of 6 g / m 2 To obtain a color developer-coated sheet.
【００３５】カプセル物性の評価は次のようにして行っ
た。評価結果を表１に示す。
（１）カプセルの凝集
アルカリで残留ホルムアルデヒド処理後、酸で中和した
スラリーを一部取り出し、カプセルの凝集の有無を目視
で判断した。
（２）高温保存時の耐汚染性
上用紙（マイクロカプセル塗布シート）と下用紙（顕色
剤塗布シート）とを組合せ３０ｇ／ｃｍ2の荷重下、高
温（１００℃、２４時間）での下用紙の耐汚染性を、処
理後の発色で評価した。
○：殆ど発色していない
△：やや発色している
×：発色が著しいThe evaluation of the physical properties of the capsule was performed as follows. The evaluation results are shown in Table 1. (1) Agglomeration of Capsules After the residual formaldehyde treatment with alkali, a part of the slurry neutralized with acid was taken out, and the presence or absence of agglomeration of the capsules was visually judged. (2) Stain resistance at high temperature storage Upper paper (microcapsule coated sheet) and lower paper (developing agent coated sheet) are combined under a load of 30 g / cm 2 and high temperature (100 ° C., 24 hours). The stain resistance of the paper was evaluated by the color development after processing. ○: Almost no color development △: Some color development ×: Significant color development
【００３６】[0036]
【表１】表１ [Table 1] Table 1
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明の感圧記録用マイクロカプセル分
散液は、残留ホルムアルデヒド処理における中和の際に
特定のモノカルボン酸を用いることにより、マイクロカ
プセル膜の耐熱性に優れ、感圧記録紙としたときの記録
性を損なうことなく高温保存時の耐汚染性を改善したも
のである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The microcapsule dispersion liquid for pressure-sensitive recording of the present invention has excellent heat resistance of the microcapsule film by using a specific monocarboxylic acid at the time of neutralization in the residual formaldehyde treatment, and pressure-sensitive recording paper. In this case, the stain resistance during storage at high temperature is improved without impairing the recording property.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−57179（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−35734（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−183139（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−35735（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−47190（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−256127（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−33030（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−18218（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−147430（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−232838（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/124 - 5/165 B01J 13/18 Continuation of the front page (56) Reference JP-A-5-57179 (JP, A) JP-A-4-35734 (JP, A) JP-A-6-183139 (JP, A) JP-A-4-35735 (JP , A) JP 63-47190 (JP, A) JP 63-256127 (JP, A) JP 56-33030 (JP, A) JP 55-18218 (JP, A) JP 57-147430 (JP, A) JP-A-63-232838 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/124-5/165 B01J 13/18
Claims (3)
個のアミノ基を有する有機化合物とホルムアルデヒドと
を重合させて疎水性芯物質の周囲に生成樹脂膜を形成し
た後、糖存在下ｐＨを１１．０〜１２．５として残留ホ
ルムアルデヒドを処理し更に中和するマイクロカプセル
分散液の製造方法において、該中和に際しｐＫａ３．５
〜４．７（２５℃）のモノカルボン酸を使用することを
特徴とする感圧記録用マイクロカプセル分散液の製造方
法。 1. At least 2 per molecule in an acidic aqueous system.
Formaldehyde with an organic compound having one amino group
To form a resin film around the hydrophobic core substance.
After that, the pH was adjusted to 11.0 to 12.5 in the presence of sugar, and
Microcapsules that treat lumaldehyde and further neutralize
In the method for producing a dispersion liquid, pKa3.5 is used for the neutralization.
Up to 4.7 (25 ° C) monocarboxylic acid
Characteristic method for producing microcapsule dispersion for pressure-sensitive recording
Law.
ピオン酸、酪酸、乳酸、グルコン酸のいずれかである請
求項３記載の感圧記録用マイクロカプセル分散液の製造
方法。 2. The monocarboxylic acid is formic acid, acetic acid or pro-carboxylic acid.
Contract with pionic acid, butyric acid, lactic acid, or gluconic acid
Production of microcapsule dispersion for pressure-sensitive recording according to claim 3
Method.
造されるマイクロカプセル分散液を含有する塗料を基紙
上に塗布した感圧記録紙。 3. The manufacturing method according to claim 1 or 2.
Base paper with paint containing microcapsule dispersion to be made
Pressure sensitive recording paper coated on top.
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Applications Claiming Priority (1)
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| JPS6347190A (en) * | 1986-08-15 | 1988-02-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Pressure sensitive recording sheet |
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-
1997
- 1997-11-25 JP JP32342497A patent/JP3508120B2/en not_active Expired - Fee Related
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