JP3504770B2 - Flexible polyurethane foam and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は軟質ポリウレタン発泡体
およびその製造方法に関するものである。詳しくは、自
動車用クッション内装材、ヘッドレスト、家具用クッシ
ョン材等に広く使用される水発泡軟質ポリウレタン発泡
体およびその製造方法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a flexible polyurethane foam and a method for producing the same. More particularly, the present invention relates to a water-foamed soft polyurethane foam that is widely used for automobile cushion interior materials, headrests, furniture cushioning materials, and the like, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、軟質ポリウレタン発泡体はポリオ
キシアルキレンポリオールのような活性水素化合物、発
泡剤、触媒、整泡剤、及び助剤の混合物であるレジン・
プレミックスと、有機ポリイソシアネート組成物とを反
応させて製造されてきた。ポリイソシアネート組成物と
してはトリレンジイソシアネートまたは、トリレンジイ
ソシアネート９５〜５０重量％と残部がポリメチレンポ
リフェニルイソシアネートからなるポリイソシアネート
組成物が使用されている（特開昭６２−１７２０１
１）。このような、トリレンジイソシアネートを主成分
として使用する高反発弾性システム（ＴＤＩ−Ｈｉｇｈ
ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ ｓｙｓｔｅｍ、以下ＴＤＩ−
ＨＲシステムと略す、ここでシステムとは処方およびそ
れから得られる発泡体を言う）は、反発弾性が６０〜７
０％と高く、軽量化しやすい点で優れている。しかし、
ＴＤＩは蒸気圧が高く、作業環境上の問題が生じやすい
こと、型充填成形時に型の合わせ面から出るバリが多
く、脱型時間が比較的長いなどの欠点があった。2. Description of the Related Art Conventionally, a flexible polyurethane foam is a mixture of an active hydrogen compound such as polyoxyalkylene polyol, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer and an auxiliary resin.
It has been produced by reacting a premix with an organic polyisocyanate composition. As the polyisocyanate composition, tolylene diisocyanate or a polyisocyanate composition containing 95 to 50% by weight of tolylene diisocyanate and the balance polymethylene polyphenyl isocyanate is used (Japanese Patent Laid-Open No. 62-17201).
1). Such a high impact resilience system (TDI-High) using tolylene diisocyanate as a main component
resilience system, TDI-
Abbreviated HR system, where system refers to the formulation and the foams obtained therefrom), has a rebound of 60-7.
It is as high as 0% and is excellent in that it is easy to reduce the weight. But,
TDI has drawbacks that it has a high vapor pressure, is likely to cause problems in the working environment, has a large amount of burrs from the mating surface of the mold during mold filling and molding, and has a relatively long demolding time.

【０００３】これらの欠点を克服するため、トリレンジ
イソシアネートの代わりに、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネートを用いる技術が提案されている。例え
ば、特開昭５８−４５８号公報には、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートが６０〜９０重量％、２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが３〜３０重
量％、残部が３核体以上のポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネートからなるポリイソシアネート組成物を使用
する方法が、特公昭６３−３８３６９号公報にはジフェ
ニルメタンジイソシアネートが５５〜８５重量％、残部
が３核体以上のポリメチレンポリフェニルイソシアネー
トからなる混合物を官能基数２〜４、分子量６０〜１５
００のポリオールでＮＣＯ％が１５〜３０％までウレタ
ン変性したポリイソシアネート組成物を使用する方法が
開示されている。In order to overcome these drawbacks, a technique of using polymethylene polyphenyl isocyanate instead of tolylene diisocyanate has been proposed. For example, in JP-A-58-458, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate contains 60 to 90% by weight,
A method of using a polyisocyanate composition consisting of 3 to 30% by weight of 4'-diphenylmethane diisocyanate and the balance of polymethylene polyphenyl isocyanate having 3 or more nuclides is disclosed in JP-B-63-38369. A mixture of 85% by weight and the balance of polymethylene polyphenylisocyanate having 3 or more nuclei is a functional group of 2 to 4 and a molecular weight of 60 to 15.
A method of using a urethane-modified polyisocyanate composition having an NCO% of 15 to 30% with a polyol of 00 is disclosed.

【０００４】これらの、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネートを主成分として使用する高反発弾性システム
（ＭＤＩ−Ｈｉｇｈ ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ ｓｙｓｔ
ｅｍ、以下ＭＤＩ−ＨＲシステムと略す）は、作業環境
改善、高速脱型性、バリの少なさの点で、優れている。
しかし、車両用クッションに要求される座り心地性の指
標となる反発弾性値がＴＤＩ−ＨＲシステムに比較して
５５〜６５％と低いこと、振動特性値すなわち６Ｈｚ振
動伝達率が０．８以上と悪く、大きな問題であった。
さらに、上記ＭＤＩ−ＨＲシステムではクロロフルオロ
カーボン類を補助発泡剤として使用していたが、オゾン
層破壊による環境悪化防止の目的で規制を受け、現在は
使用することはできない。したがって、水を発泡剤とし
て使用するＭＤＩ−ＨＲシステムにより得られる軟質ポ
リウレタン発泡体は、使用する水量が増加し、多量のウ
レア結合をもたらすため、クロロフルオロカーボン類を
補助発泡剤として水と併用した発泡体に比較し、耐久性
（圧縮歪）、座り心地性（反発弾性、６Ｈｚの振動伝達
率）などの発泡体物性がさらに劣り、密度を下げること
も困難となっていた。特に、車両用クッション材として
軟質ポリウレタン発泡体を使用する場合には、発泡体の
６Ｈｚ振動伝達率低下が強く要望される。これは、人間
の内臓が６Ｈｚの振動に対して共振すると言われている
ため、車両用クッション材の６Ｈｚ振動伝達率が高い場
合には内臓の共振を引き起し、車両走行時に不快に感じ
るためである。These high repulsion elasticity systems (MDI-High resilience system) using polymethylene polyphenyl isocyanate as a main component.
em) (hereinafter abbreviated as MDI-HR system) is excellent in terms of improvement of working environment, high-speed demolding property, and less burr.
However, the impact resilience value, which is an index of sitting comfort required for a vehicle cushion, is as low as 55 to 65% compared to the TDI-HR system, and the vibration characteristic value, that is, the 6 Hz vibration transmissibility is 0.8 or more. It was a bad and big problem.
Further, in the above MDI-HR system, chlorofluorocarbons have been used as an auxiliary foaming agent, but they have been regulated for the purpose of preventing environmental deterioration due to ozone depletion and cannot be used at present. Therefore, the flexible polyurethane foam obtained by the MDI-HR system using water as a foaming agent increases the amount of water used and brings about a large amount of urea bond. Compared with the body, the foam physical properties such as durability (compressive strain), sitting comfort (rebound resilience, vibration transmissibility of 6 Hz) were further inferior, and it was difficult to reduce the density. In particular, when a soft polyurethane foam is used as a vehicle cushion material, it is strongly desired to reduce the 6 Hz vibration transmissibility of the foam. This is because human internal organs are said to resonate with vibration of 6 Hz, so if the 6 Hz vibration transmissibility of the vehicle cushioning material is high, the internal organs will cause resonance and feel uncomfortable when the vehicle is running. Is.

【０００５】これらの欠点を克服するため、例えば、特
公平０６−０２１１４８号公報にはポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート中の３核体以上の含量が１０〜３
０重量％であり、かつトリレンジイソシアネートをポリ
イソシアネート組成物中に１〜１０重量％含むポリイソ
シアネート組成物を使用する方法が、特開平４−１８５
６２６号公報にはトリレンジイソシアネートとポリエス
テルポリオールからなるイソシアネート基末端プレポリ
マーを１〜２０重量％、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート１０〜７０重量％、３核体以上のポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート８９〜１０重量％の混合物から
なるポリイソシアネート組成物を使用する方法が開示さ
れている。しかしこれらの方法によっては、反発弾性値
が６０％以上、望ましくは７０％以上で、かつ６Ｈｚ伝
達率が０．８以下、望ましくは０．６以下のものを得る
ことは困難であった。In order to overcome these drawbacks, for example, Japanese Patent Publication No. 06-021148 discloses that polymethylene polyphenyl isocyanate has a content of trinuclear or more of 10 to 3 units.
A method of using a polyisocyanate composition containing 0 to 10% by weight of tolylene diisocyanate in the polyisocyanate composition is disclosed in JP-A-4-185.
No. 626 discloses a mixture of 1 to 20% by weight of an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of tolylene diisocyanate and a polyester polyol, 10 to 70% by weight of diphenylmethane diisocyanate, and 89 to 10% by weight of polymethylene polyphenyl isocyanate of 3 or more nuclei. A method of using a polyisocyanate composition consisting of is disclosed. However, according to these methods, it was difficult to obtain a rebound resilience value of 60% or more, preferably 70% or more, and a 6 Hz transmissibility of 0.8 or less, preferably 0.6 or less.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の一つの目的は
水を発泡剤として、軟質ポリウレタン発泡体を得るに際
し、低密度（全発泡体密度：５５ｋｇ／ｍ³以下）で、
反発弾性、圧縮歪の改善された、６Ｈｚ振動伝達率の低
下に極めて優れた効果をもつ軟質ポリウレタン発泡体を
提供することにある。本発明の他の目的は水を発泡剤と
して、軟質ポリウレタン発泡体を得るに際し、低密度
（全発泡体密度：５５ｋｇ／ｍ³以下）で、反発弾性、
圧縮歪の改善された、６Ｈｚ振動伝達率の低下に極めて
優れた効果をもつ軟質ポリウレタン発泡体の製造方法を
提供することにある。One object of the present invention is to obtain a flexible polyurethane foam with water as a foaming agent, which has a low density (total foam density: 55 kg / m ³ or less).
It is an object of the present invention to provide a flexible polyurethane foam having improved impact resilience and compression strain, and having an extremely excellent effect of lowering the 6 Hz vibration transmissibility. Another object of the present invention is to obtain a flexible polyurethane foam using water as a foaming agent, which has a low density (total foam density: 55 kg / m ³ or less) and impact resilience,
It is an object of the present invention to provide a method for producing a flexible polyurethane foam having an improved compression strain and an extremely excellent effect in reducing the 6 Hz vibration transmissibility.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等はポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネートの核体組成を制御するこ
とにより上記課題を解決できることを見いだし、本発明
を完成させた。The present inventors have found that the above problems can be solved by controlling the core composition of polymethylene polyphenyl isocyanate, and have completed the present invention.

【０００８】即ち本発明は、活性水素化合物、発泡剤、
触媒、整泡剤、及び助剤の混合物と、有機ポリイソシア
ネート組成物との反応から軟質ポリウレタン発泡体およ
びその製法において、発泡剤として水を使用し、有機ポ
リイソシアネート組成物として（ａ）式（１）（化３）
で示されるポリメチレンポリフェニルイソシアネート、That is, the present invention relates to an active hydrogen compound, a foaming agent,
From the reaction of a mixture of a catalyst, a foam stabilizer, and an auxiliary agent with an organic polyisocyanate composition, in a flexible polyurethane foam and a process for producing the same, water is used as a foaming agent, and an organic polyisocyanate composition of the formula (a) ( 1) (Chemical formula 3)
Polymethylene polyphenyl isocyanate represented by

【化３】 ここで、２核体（ｎ＝０）含有率が６０重量％を越え９
０重量％以下で、かつ３核体（ｎ＝１）と４核体以上
（ｎ≧２）及び低活性成分との重量比〔３核体〕／〔４
核体以上および低活性成分〕が１．１〜２０．０であ
る、及び（ｂ）２，４−及び／または２，６−トリレン
ジイソシアネートからなり両者の混合重量比は（ａ）／
（ｂ）＝９７〜８０／３〜２０である混合物を使用する
軟質ポリウレタン発泡体およびその製造方法である。[Chemical 3] Here, the binuclear (n = 0) content exceeds 60% by weight and is 9
Weight ratio of trinuclear body (n = 1) to tetranuclear body or more (n ≧ 2) and low activity component of 0% by weight or less [trinuclear body] / [4
Nucleate or higher and low active ingredient] is 1.1 to 20.0, and (b) is composed of 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate, and the mixing weight ratio of both is (a) /
(B) = Soft polyurethane foam using a mixture of 97 to 80/3 to 20 and a method for producing the same.

【０００９】また本発明は、上記有機ポリイソシアネー
ト組成物とアルキレンオキサイド中のエチレンオキサイ
ドの量が８５ｍｏｌ％以下、平均官能基数２〜４、平均
分子量が２０００〜１００００であるポリオキシアルキ
レンポリオールの単独またはそれらの２種以上の混合物
とを反応させることにより得られるイソシアネート基末
端プレポリマーを、有機ポリイソシアネート組成物とし
て使用することを特徴とする軟質ポリウレタン発泡体お
よびその製造方法である。In the present invention, the above-mentioned organic polyisocyanate composition and a polyoxyalkylene polyol having an amount of ethylene oxide in the alkylene oxide of 85 mol% or less, an average number of functional groups of 2 to 4, and an average molecular weight of 2000 to 10000 are used alone or. It is a flexible polyurethane foam characterized by using an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting a mixture of two or more thereof as an organic polyisocyanate composition, and a method for producing the same.

【００１０】本発明でトリレンジイソシアネートをＴＤ
Ｉと、ジフェニルメタンジイソシアネートをＭＤＩと、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを４，
４’−ＭＤＩと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを２，４’−ＭＤＩと、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネートをｐｏｌｙ−ＭＤＩと略称する。In the present invention, tolylene diisocyanate is TD
I, diphenylmethane diisocyanate with MDI,
4,4'-diphenylmethane diisocyanate
4'-MDI, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate are abbreviated as 2,4'-MDI, and polymethylene polyphenyl isocyanate is abbreviated as poly-MDI.

【００１１】ｐｏｌｙ−ＭＤＩとは下記式（１）（化
４）により表されるポリメチレンポリフェニルイソシア
ネートとその他の低活性成分、例えばカルボジイミドや
ウレトンイミン化合物、ウレチジオンのようなイソシア
ネート基の２量化物、イソシアヌレート化合物のような
３量化物、構造を特定できないタール状物等からなる。Poly-MDI means polymethylene polyphenyl isocyanate represented by the following formula (1) (Chemical formula 4) and other low active ingredients such as carbodiimide, uretonimine compound and dimerization of isocyanate group such as uretdione, A trimer such as an isocyanurate compound or a tar-like substance whose structure cannot be specified.

【化４】 イソシアネート多核体は、２核体（ｎ＝０）、３核体
（ｎ＝１）および４核体以上（ｎ≧２）のものからな
り、核体数が増すにつれて含有率が低く実質的には６核
体程度までのものが含まれている。したがって、本発明
で４核体以上及び低活性成分の量とは、２核体、３核体
以外のものの合計の量をいう。[Chemical 4] Isocyanate polynuclear bodies are composed of binuclear (n = 0), trinuclear (n = 1) and tetranuclear or higher (n ≧ 2), and the content is low as the number of nuclei increases, and is substantially low. Contains up to about 6 nuclear bodies. Therefore, in the present invention, the amount of tetranuclear or more and low-active ingredient means the total amount of substances other than dinuclear and trinuclear.

【００１２】本発明で使用される有機ポリイソシアネー
ト組成物中の（ａ）ｐｏｌｙ−ＭＤＩは、２核体を６０
重量％を越え９０重量％以下、好ましくは６０重量％を
越え８０重量％以下含有し、〔３核体〕／〔４核体以上
及び低活性成分〕（以下重量比をいう）が１．１〜２
０．０、好ましくは１．２〜１０．０、さらに好ましく
は２．０〜４．０のものである。The (a) poly-MDI in the organic polyisocyanate composition used in the present invention contains 60 binucleates.
More than 90% by weight, preferably more than 60% and not more than 80% by weight, and [3 nuclide] / [4 nuclide or more and low active ingredient] (hereinafter referred to as weight ratio) is 1.1. ~ 2
0.0, preferably 1.2 to 10.0, more preferably 2.0 to 4.0.

【００１３】市販されているｐｏｌｙ−ＭＤＩとして、
例えばコスモネートＭ−２００（三井東圧化学（株）社
製）があるが、その〔３核体〕／〔４核体以上及び低活
性成分〕の比率は０．３〜０．９であり、本発明に使用
するｐｏｌｙ−ＭＤＩ成分としては適さない。本発明に
使用するｐｏｌｙ−ＭＤＩは、例えば、特開平５−３１
０６７６号公報に記載された方法により得ることができ
る。As commercially available poly-MDI,
For example, Cosmonate M-200 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) has a ratio of [3 nuclide] / [4 nuclide or more and low active ingredient] of 0.3 to 0.9. , Is not suitable as a poly-MDI component used in the present invention. The poly-MDI used in the present invention is disclosed in, for example, JP-A-5-31.
It can be obtained by the method described in Japanese Patent Publication No. 0676.

【００１４】ｐｏｌｙ−ＭＤＩの核体組成の定量分析
は、ｐｏｌｙ−ＭＤＩのイソシアネート基をメチルカル
バメイト化等の方法により不活性化処理した後、液体ク
ロマトグラフィーによりテトラヒドロフランやジメチル
フォルムアミドを溶媒として、行なうことができる。Quantitative analysis of the polynuclear composition of poly-MDI is carried out by deactivating the isocyanate group of poly-MDI by a method such as methylcarbamate formation, and then using tetrahydrofuran or dimethylformamide as a solvent by liquid chromatography. Can be done.

【００１５】本発明で使用される有機ポリイソシアネー
ト組成物中の（ｂ）２，４’−ＴＤＩ及び／または２，
６’−ＴＤＩの異性体比は特に限定されないが、２，
４’−ＴＤＩ／２，６’−ＴＤＩ＝１００／０、８０／
２０、６５／３５（以下重量比をいう）のものが挙げら
れる。本発明で使用される有機ポリイソシアネート組成
物は、上記（ａ）及び（ｂ）からなり、両者の比は
（ａ）／（ｂ）＝９７〜８０／３〜２０（以下重量比を
いう）、好ましくは９５〜８５／５〜１５であるもので
ある。(B) 2,4'-TDI and / or 2, in the organic polyisocyanate composition used in the present invention
The isomer ratio of 6'-TDI is not particularly limited,
4'-TDI / 2, 6'-TDI = 100/0, 80 /
20, 65/35 (hereinafter referred to as weight ratio). The organic polyisocyanate composition used in the present invention comprises the above-mentioned (a) and (b), and the ratio of both is (a) / (b) = 97-80 / 3-20 (hereinafter referred to as weight ratio). , Preferably 95-85 / 5-15.

【００１６】上記有機ポリイソシアネート組成物を特定
の活性水素化合物と反応させることにより得られるイソ
シアネート基末端プレポリマーも、本発明の有機ポリイ
ソシアネート組成物として用いられる。上記特定の活性
水素化合物としては、アルキレンオキサイド中のエチレ
ンオキサイドの量が８５ｍｏｌ％以下の範囲内で開始剤
官能基数２〜４、平均分子量２０００〜１００００、好
ましくはアルキレンオキサイド中のエチレンオキサイド
の量が５０〜８０ｍｏｌ％の範囲内で開始剤官能基数２
〜４、平均分子量３０００〜８０００であるポリオキシ
アルキレンポリオールの単独または２種以上の混合物が
使用される。The isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting the above organic polyisocyanate composition with a specific active hydrogen compound is also used as the organic polyisocyanate composition of the present invention. As the specific active hydrogen compound, the amount of ethylene oxide in the alkylene oxide is within the range of 85 mol% or less, the number of functional groups of the initiator is 2 to 4, the average molecular weight is 2000 to 10000, preferably the amount of ethylene oxide in the alkylene oxide is Within the range of 50 to 80 mol%, the number of initiator functional groups is 2
.About.4, and polyoxyalkylene polyols having an average molecular weight of 3,000 to 8,000 are used alone or as a mixture of two or more thereof.

【００１７】前記プレポリマーに使用されるポリオキシ
アルキレンポリオール（以下変性用ポリオールという）
としては、開始剤として官能基数が２〜４の、エチレン
グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリ
エチレングリコール等の多価ヒドロキシ化合物、トリエ
タノールアミン等のアルカノールアミン類を使用して、
これに、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドの
ようなアルキレンオキサイドを公知の方法により１種以
上を付加させて得られ、アルキレンオキサイド中のエチ
レンオキサイドの量が８５モル％以下であり重量平均分
子量が２０００−１００００のポリオキシアルキレンポ
リオールである。それらの比率は、有機ポリイソシアネ
ート組成物１００重量部に対して通常は変性用ポリオー
ル３０重量部以下である。Polyoxyalkylene polyol used for the prepolymer (hereinafter referred to as modifying polyol)
As the initiator, a polyhydric hydroxy compound having 2 to 4 functional groups, such as ethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, or triethylene glycol, or an alkanolamine such as triethanolamine, is used.
This is obtained by adding one or more alkylene oxides such as propylene oxide and ethylene oxide by a known method, and the amount of ethylene oxide in the alkylene oxide is 85 mol% or less and the weight average molecular weight is 2000-10000. Is a polyoxyalkylene polyol. The ratio thereof is usually 30 parts by weight or less of the modifying polyol with respect to 100 parts by weight of the organic polyisocyanate composition.

【００１８】次に前記有機ポリイソシアネート組成物と
反応させて軟質ポリウレタン発泡体を得るためのレジン
プレミックス成分について述べる。レジンプレミックス
成分に使用される活性水素化合物としては、ポリオキシ
アルキレンポリオールまたはポリエステルポリオールの
ようなポリオールが使用できる。ポリオキシアルキレン
ポリオールとしては、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、トリエチレングリコール等の多価ヒ
ドロキシ化合物、トリエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン類に、プロピレンオキサイド、エチレンオキサ
イドのようなアルキレンオキサイドを公知の方法により
１種以上を付加させて得られるポリオキシアルキレンポ
リオール類が挙げられる。とくにエチレンオキサイドの
含有率が５％以上で分子量が４０００〜１００００のも
のが好ましい。Next, the resin premix component for reacting with the organic polyisocyanate composition to obtain a flexible polyurethane foam will be described. As the active hydrogen compound used in the resin premix component, a polyol such as polyoxyalkylene polyol or polyester polyol can be used. Examples of the polyoxyalkylene polyol include polyhydric hydroxy compounds such as glycerin, pentaerythritol, sorbitol, and triethylene glycol, alkanolamines such as triethanolamine, and alkylene oxides such as propylene oxide and ethylene oxide by a known method. Examples include polyoxyalkylene polyols obtained by adding one or more species. Particularly, those having an ethylene oxide content of 5% or more and a molecular weight of 4,000 to 10,000 are preferable.

【００１９】また、ポリエステルポリオールとしては、
エチレングリコールなどの少なくとも２個のヒドロキシ
ル基を有する化合物またはその混合物とマロン酸等の少
なくとも２個のカルボキシル基を有する化合物またはそ
の混合物とから得られる、ポリエステルポリオール類が
挙げられる。また、上記ポリオキシアルキレンポリオー
ルにエチレン性不飽和化合物をラジカル重合させて得ら
れる商品名ポリマーポリオールも好適に使用できる。As the polyester polyol,
Examples thereof include polyester polyols obtained from a compound having at least two hydroxyl groups such as ethylene glycol or a mixture thereof and a compound having at least two carboxyl groups such as malonic acid or a mixture thereof. In addition, a product name polymer polyol obtained by radically polymerizing an ethylenically unsaturated compound with the above polyoxyalkylene polyol can also be suitably used.

【００２０】発泡剤としては水を使用する。発泡剤は、
水のみであってもよいし、二酸化炭素、窒素または炭化
水素類が併用されてもよい。しかし、クロロフルオロカ
ーボン類の使用はオゾン層破壊といった地球環境保護の
見地から好ましくない。本発明による、特定の核体組成
を有するｐｏｌｙ−ＭＤＩと、ＴＤＩとを特定の比率で
混合した有機ポリイソシアネート組成物を使用すること
で、クロロフルオロカーボン類を全く使用せず、全発泡
体密度が５５ｋｇ／ｍ³以下で高反発弾性、低圧縮歪
率、低６Ｈｚ振動伝達率の軟質ポリウレタン発泡体が得
られ、耐久性、乗り心地性に優れた軟質ポリウレタン発
泡体が製造できることは驚くべき事である。Water is used as the foaming agent. The foaming agent is
Water alone may be used, or carbon dioxide, nitrogen or hydrocarbons may be used in combination. However, the use of chlorofluorocarbons is not preferable from the viewpoint of protecting the global environment such as depletion of the ozone layer. By using an organic polyisocyanate composition obtained by mixing poly-MDI having a specific core composition and TDI in a specific ratio according to the present invention, chlorofluorocarbons are not used at all, and the total foam density is It is surprising that a soft polyurethane foam with a high impact resilience, a low compressive strain rate, and a low 6 Hz vibration transmissibility can be obtained at 55 kg / m ³ or less, and a soft polyurethane foam excellent in durability and riding comfort can be produced. is there.

【００２１】触媒としては、トリエチレンジアミン、ジ
メチルエタノールアミン、ビス（ジメチルアミノ）エチ
ルエーテル等従来公知の触媒が使用できる。整泡剤とし
てはシリコーン系界面活性剤、例えば東レ・ダウコーニ
ング社製のＳＲＸ−２７４Ｃ、日本ユニカ社製のＬ−５
３０９等が使用できる。助剤とは、架橋剤、難燃剤、減
粘剤、顔料、安定剤等を指す。架橋剤としてはトリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。難
燃剤、減粘剤、顔料、安定剤等は、従来公知のものが使
用できる。As the catalyst, conventionally known catalysts such as triethylenediamine, dimethylethanolamine and bis (dimethylamino) ethyl ether can be used. As the foam stabilizer, a silicone-based surfactant such as SRX-274C manufactured by Toray Dow Corning, L-5 manufactured by Nippon Unica Co., Ltd.
309 etc. can be used. The auxiliary agent refers to a crosslinking agent, a flame retardant, a viscosity reducing agent, a pigment, a stabilizer, and the like. Examples of the cross-linking agent include triethanolamine and diethanolamine. As the flame retardant, viscosity reducing agent, pigment, stabilizer and the like, conventionally known ones can be used.

【００２２】[0022]

【実施例】以下、本発明について実施例により説明す
る。実施例中の部及び％はそれぞれ「重量部」及び「重
量％」を示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Parts and% in the examples mean "parts by weight" and "% by weight", respectively.

【００２３】（１）有機ポリイソシアネート組成物の調
製 以下の調製でＴＤＩは全て２，４’−及び２，６’−異
性体比が８０／２０のものを使用した。(1) Preparation of Organic Polyisocyanate Composition In the following preparation, TDI having all 2,4'- and 2,6'-isomer ratios of 80/20 was used.

【００２４】Ａ）２核体を６７．５重量％、３核体を２
４．０重量％、４核体以上および低活性成分を８．６重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを８５．０部、ＴＤＩを
１５．０部加え１時間攪拌混合後、平均分子量３００
０、開始剤官能基数２、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドのモル付加重合比率が８０／２０であるラ
ンダム付加ポリエーテルポリオール１４．５部を加え８
０℃で２時間攪拌反応させ、発泡テストに供する有機ポ
リイソシアネート組成物（Ａ）を得、そのＮＣＯ含有率
は２９．７％であった。A) 67.5% by weight of dinuclear body and 2 of trinuclear body
After adding 85.0 parts of poly-MDI and 15.0 parts of TDI containing 4.0% by weight, tetranuclear or more and 8.6% by weight of low active ingredient by stirring and mixing for 1 hour, an average molecular weight of 300 was obtained.
0, 2 functional groups of the initiator, 14.5 parts of a random addition polyether polyol having a molar addition polymerization ratio of ethylene oxide and propylene oxide of 80/20, and added.
An organic polyisocyanate composition (A) to be subjected to a foaming test was obtained by reacting with stirring at 0 ° C. for 2 hours, and its NCO content was 29.7%.

【００２５】Ｂ）２核体を７２．９重量％、３核体を２
５．７重量％、４核体以上および低活性成分を１．４重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを９０．０部、ＴＤＩを
１０．０部加え１時間攪拌混合後、平均分子量７５０
０、平均官能基数３、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドのモル付加重合比率が５０／５０であるラン
ダム付加ポリエーテルポリオール１８．５部を加え８０
℃で２時間攪拌反応させ、発泡テストに供する有機ポリ
イソシアネート組成物（Ｂ）を得、そのＮＣＯ含有率は
２９．０％であった。B) 72.9% by weight of dinuclear body and 2 of trinuclear body
After adding 5.7% by weight, tetranuclear or more and 1.4% by weight of low-active ingredient of 1.4% by weight, 90.0 parts of poly-MDI and 10.0 parts of TDI and stirring and mixing for 1 hour, an average molecular weight of 750 was obtained.
0, the average number of functional groups is 3, and 18.5 parts of a random addition polyether polyol having a molar addition polymerization ratio of ethylene oxide and propylene oxide of 50/50 is added.
An organic polyisocyanate composition (B) to be subjected to a foaming test was obtained by reacting with stirring at 0 ° C. for 2 hours, and its NCO content was 29.0%.

【００２６】Ｃ）２核体を８５．０重量％、３核体を１
１．３重量％、４核体以上および低活性成分を３．７重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを９５．０部、ＴＤＩを
５．０部加え１時間攪拌混合後、平均分子量１０００
０、開始剤官能基数４、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドのモル付加重合比率が４３／５７であるラ
ンダム付加ポリエーテルポリオール２０．０部を加え８
０℃で２時間攪拌反応させ、発泡テストに供する有機ポ
リイソシアネート組成物（Ｃ）を得た。ＮＣＯ含有率は
２７．０％であった。C) 85.0% by weight of dinuclear body and 1 of trinuclear body
After adding 95.0 parts of poly-MDI and 5.0 parts of TDI containing 1.3% by weight, tetranuclear or more and 3.7% by weight of low active ingredient, and stirring and mixing for 1 hour, an average molecular weight of 1000 was obtained.
0, 4 functional groups of initiator, 20.0 parts of random addition polyether polyol having a molar addition polymerization ratio of 43/57 of ethylene oxide and propylene oxide were added, and 8
The mixture was stirred and reacted at 0 ° C. for 2 hours to obtain an organic polyisocyanate composition (C) to be used in the foaming test. The NCO content was 27.0%.

【００２７】Ｄ）２核体を７１．１重量％、３核体を１
６．３重量％、４核体以上および低活性成分を１２．６
重量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを８３．０部、ＴＤＩ
を１７．０部加え１時間攪拌混合後、平均分子量７００
０、開始剤官能基数２、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドのモル付加重合比率が８５／１５であるラ
ンダム付加ポリエーテルポリオール２１．０部を加え８
０℃で２時間攪拌反応させ、発泡テストに供する有機ポ
リイソシアネート組成物（Ｄ）を得た。ＮＣＯ含有率は
２９．２％であった。D) 71.1% by weight of dinuclear body and 1 of trinuclear body
6.3% by weight, tetranuclear or higher and low active ingredient 12.6
83.0 parts by weight of poly-MDI, TDI
17.0 parts was added and stirred and mixed for 1 hour, then the average molecular weight was 700
0, 2 functional groups of initiator, 21.0 parts of random addition polyether polyol having a molar addition polymerization ratio of 85/15 of ethylene oxide and propylene oxide were added and 8
The mixture was stirred and reacted at 0 ° C. for 2 hours to obtain an organic polyisocyanate composition (D) to be used in the foaming test. The NCO content was 29.2%.

【００２８】Ｅ）２核体を７２．３重量％、３核体を２
０．２重量％、４核体以上および低活性成分を７．５重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを８５．０部、ＴＤＩを
１５．０部加え１時間攪拌混合させ、発泡テストに供す
る有機ポリイソシアネート組成物（Ｅ）を得た。ＮＣＯ
含有率は３４．８％であった。E) 72.3% by weight of dinuclear body and 2 of trinuclear body
An organic polypolyether which is subjected to a foaming test by adding 85.0 parts of poly-MDI and 15.0 parts of TDI containing 0.2% by weight, tetranuclear or more and 7.5% by weight of a low active ingredient and stirring and mixing for 1 hour. An isocyanate composition (E) was obtained. NCO
The content rate was 34.8%.

【００２９】Ｆ）２核体を８０．１重量％、３核体を１
７．４重量％、４核体以上および低活性成分を２．５重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを９３．０部、ＴＤＩを
７．０部加え１時間攪拌混合させ、発泡テストに供する
有機ポリイソシアネート組成物（Ｆ）を得た。ＮＣＯ含
有率は３４．４％であった。F) 80.1% by weight of dinuclear body and 1 of trinuclear body
Organic poly-polyvinyl chloride containing 93.0 parts of poly-MDI and 7.0 parts of TDI containing 7.4% by weight, tetranuclear or more and 2.5% by weight of low active ingredient, and stirring and mixing for 1 hour to provide a foaming test. An isocyanate composition (F) was obtained. The NCO content was 34.4%.

【００３０】Ｇ）２核体を７２．９重量％、３核体を２
５．７重量％、４核体以上および低活性成分を１．４重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを９０．０部、ＴＤＩを
１０．０部加え１時間攪拌混合後、平均分子量５００
０、開始剤官能基数３、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドのモル付加重合比率が０／１００であるポ
リエーテルポリオール１８．５部を加え８０℃で２時間
攪拌反応させ、発泡テストに供する有機ポリイソシアネ
ート組成物（Ｇ）を得た。ＮＣＯ含有率は２８．９％で
あった。G) 72.9% by weight of dinuclear body and 2 of trinuclear body
After adding 5.7% by weight, tetranuclear or more and 1.4% by weight of low-active ingredient of 1.4% by weight, 90.0 parts of poly-MDI and 10.0 parts of TDI, and stirring and mixing for 1 hour, an average molecular weight of 500 was obtained.
An organic polyisocyanate composition to be subjected to a foaming test by adding 18.5 parts of a polyether polyol having 0, 3 functional groups of an initiator, and a molar addition polymerization ratio of ethylene oxide and propylene oxide of 0/100 for 2 hours at 80 ° C. The thing (G) was obtained. The NCO content was 28.9%.

【００３１】Ｈ）２核体を７０．０重量％、３核体を２
７．９重量％、４核体以上および低活性成分を２．１重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを８８．０部、ＴＤＩを
１２．０部加え１時間攪拌混合して発泡テストに供する
有機ポリイソシアネート組成物（Ｈ）を得た。ＮＣＯ含
有率は３４．８％であった。H) 70.0% by weight of dinuclear body and 2 of trinuclear body
Organic polypolyamine which is used for foaming test by adding 88.0 parts of poly-MDI and 12.0 parts of TDI containing 7.9% by weight, tetranuclear or more and 2.1% by weight of low active ingredient, and stirring and mixing for 1 hour. An isocyanate composition (H) was obtained. The NCO content was 34.8%.

【００３２】Ｉ）２核体を９４．４重量％、３核体を
５．２重量％、４核体以上および低活性成分を０．３重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを８３．０部、ＴＤＩを
１７．０部加え１時間攪拌混合して発泡テストに供する
有機ポリイソシアネート組成物（Ｉ）を得た。ＮＣＯ含
有率は３５．９％であった。I) 83.0 parts by weight of poly-MDI containing 94.4% by weight of dinuclear body, 5.2% by weight of trinuclear body, 0.3% by weight of tetranuclear body or more and 0.3% by weight of low active ingredient, 17.0 parts of TDI was added and mixed with stirring for 1 hour to obtain an organic polyisocyanate composition (I) to be subjected to a foaming test. The NCO content was 35.9%.

【００３３】Ｊ）２核体を５８．５重量％、３核体を３
６．９重量％、４核体以上および低活性成分を４．６重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを９３．０部、ＴＤＩを
７．０部加え１時間攪拌混合して発泡テストに供する有
機ポリイソシアネート組成物（Ｊ）を得た。ＮＣＯ含有
率は３４．０％であった。J) 58.5% by weight of dinuclear body and 3 of trinuclear body
Organic polypolyamine which is used for a foaming test by adding 93.0 parts of poly-MDI containing 7.0 parts by weight of 6.9% by weight, 4 nuclide or more and 4.6% by weight of low active ingredient and 7.0 parts of TDI and stirring and mixing for 1 hour. An isocyanate composition (J) was obtained. The NCO content was 34.0%.

【００３４】Ｋ）２核体を７１．１重量％、３核体を２
１．９重量％、４核体以上および低活性成分を７．３重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを１００．０部に、平均
分子量５０００、開始剤官能基数３、エチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドのモル付加重合比率が０／１
００であるポリエーテルポリオール１３．５部を加え８
０℃で２時間攪拌反応させ、発泡テストに供する有機ポ
リイソシアネート組成物（Ｋ）を得た。ＮＣＯ含有率は
２９．０％であった。K) 71.1% by weight of dinuclear body and 2 of trinuclear body
1.9% by weight, poly-MDI containing tetranuclear or more and 7.3% by weight of low-active ingredient, was added to 100.0 parts of an average molecular weight of 5000, an initiator functional group number of 3, and a molar addition of ethylene oxide and propylene oxide. Polymerization ratio is 0/1
Add 13.5 parts of polyether polyol which is 00 and 8
The mixture was stirred and reacted at 0 ° C. for 2 hours to obtain an organic polyisocyanate composition (K) to be subjected to a foaming test. The NCO content was 29.0%.

【００３５】Ｌ）２核体を７１．１重量％、３核体を１
６．３重量％、４核体以上および低活性成分を１２．６
重量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを８３．０部、ＴＤＩ
を１７．０部加え１時間攪拌混合後、平均分子量３００
０、開始剤官能基数３、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドのモル付加重合比率が９０／１０であるラ
ンダム付加ポリエーテルポリオール２１．０部を加え８
０℃で２時間攪拌反応させ、発泡テストに供する有機ポ
リイソシアネート組成物（Ｌ）を得た。ＮＣＯ含有率は
２８．７％であった。L) 71.1% by weight of dinuclear body and 1 of trinuclear body
6.3% by weight, tetranuclear or higher and low active ingredient 12.6
83.0 parts by weight of poly-MDI, TDI
Was added to 17.0 parts with stirring and mixed for 1 hour, and then the average molecular weight was 300.
0, 2 functional groups of initiator, 21.0 parts of random addition polyether polyol having a molar addition polymerization ratio of ethylene oxide and propylene oxide of 90/10, and added.
The mixture was reacted with stirring at 0 ° C. for 2 hours to obtain an organic polyisocyanate composition (L) to be used in the foaming test. The NCO content was 28.7%.

【００３６】Ｍ）２核体を７０．０重量％、３核体を１
７．５重量％、４核体以上および低活性成分を１２．５
重量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを７５．０部、ＴＤＩ
を２５．０部加え１時間攪拌混合後して、発泡テストに
供する有機ポリイソシアネート組成物（Ｍ）を得た。Ｎ
ＣＯ含有率は３６．５％であった。M) 70.0% by weight of dinuclear body and 1 of trinuclear body
7.5% by weight, tetranuclear or higher and low active ingredient 12.5
75.0 parts by weight of poly-MDI, TDI
Was added and stirred and mixed for 1 hour to obtain an organic polyisocyanate composition (M) to be subjected to a foaming test. N
The CO content was 36.5%.

【００３７】Ｎ）２核体を７８．９重量％、３核体を２
０．３重量％、４核体以上および低活性成分を０．８重
量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを９０．０部、ＴＤＩを
１０．０部を加え１時間攪拌混合して発泡テストに供す
る有機ポリイソシアネート組成物（Ｎ）を得た。ＮＣＯ
含有率は３４．７％であった。N) 78.9% by weight of dinuclear body and 2 of trinuclear body
Organic to be subjected to foaming test by adding 90.0 parts of poly-MDI and 10.0 parts of TDI containing 0.3% by weight, tetranuclear or more and 0.8% by weight of low active ingredient, and stirring and mixing for 1 hour. A polyisocyanate composition (N) was obtained. NCO
The content rate was 34.7%.

【００３８】Ｏ）２核体を６９．８重量％、３核体を１
２．５重量％、４核体以上および低活性成分を１７．８
重量％含有するｐｏｌｙ−ＭＤＩを９０．０部、ＴＤＩ
を１０．０部加え１時間攪拌混合後、平均分子量５００
０、開始剤官能基数３、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドのモル付加重合比率が０／１００であるポ
リエーテルポリオール１９．１部を加え８０℃で２時間
攪拌反応させ、発泡テストに供する有機ポリイソシアネ
ート組成物（Ｏ）を得た。ＮＣＯ含有率は２８．８％で
あった。表１、表２に実施例及び比較例に使用する有機
ポリイソシアネート組成物の原料組成及び、仕込量を示
す。O) 69.8% by weight of dinuclear body and 1 of trinuclear body
2.5% by weight, tetranuclear or higher and low active ingredient 17.8
90.0 parts by weight of poly-MDI, TDI
Was added and mixed for 1 hour with stirring, and then the average molecular weight was 500.
Organic polyisocyanate composition to be subjected to a foaming test by adding 19.1 parts of a polyether polyol having 0, 3 functional groups of an initiator, and a molar addition polymerization ratio of ethylene oxide and propylene oxide of 0/100 for 2 hours with stirring. The thing (O) was obtained. The NCO content was 28.8%. Tables 1 and 2 show the raw material composition and the charge amount of the organic polyisocyanate compositions used in Examples and Comparative Examples.

【００３９】[0039]

【表１】 [Table 1]

【００４０】[0040]

【表２】 [Table 2]

【００４１】（２）レジンプレミックスの調製 前記有機ポリイソシアネート組成物と反応させるレジン
プレミックスを、以下の割合で調整した。（単位 重量
部） ポリエーテルポリオール（開始剤官能基数ｆ＝３、エチレン オキシド含量＝１５重量％、平均分子量Ｍｗ＝６０００） １００．０ ＳＲＸ−２７４Ｃ （シリコン整泡剤、東レ・ダウコーニング社製） １．０ Ｍｉｎｉｃｏ Ｌ−１０２０（アミン触媒、活材ケミカル社製） ０．４ Ｍｉｎｉｃｏ ＴＭＤＡ （アミン触媒、活材ケミカル社製） ０．１５ 水（発泡剤） ３．６(2) Preparation of Resin Premix The resin premix to be reacted with the organic polyisocyanate composition was prepared in the following proportions. (Unit: parts by weight) Polyether polyol (initiator functional group number f = 3, ethylene oxide content = 15% by weight, average molecular weight Mw = 6000) 100.0 SRX-274C (silicon foam stabilizer, manufactured by Toray Dow Corning) 1.0 Minico L-1020 (amine catalyst, manufactured by Active Material Chemical Co., Ltd.) 0.4 Minico TMDA (amine catalyst, manufactured by Active Material Chemical Co., Ltd.) 0.15 Water (foaming agent) 3.6

【００４２】実施例 １〜８ 上記（１）で調製された有機ポリイソシアネート組成物
Ａ−Ｈと（２）で調製されたレジンプレミックスとを、
ＮＣＯインデックス（ＮＣＯ／ＯＨ×１００）が１００
となるように混合し、下記のモールドに注入して発泡体
評価用モールド成形品を作製し、物性を測定した。 モールド ： ４００×４００×１００ｍｍアルミ
製テストモールド モールド温度 ： ５５±２℃ 脱型時間 ： ４分（モールドに反応混合液を注入
し、硬化したポリウレタン発泡体を脱型するまでの時
間） 物性は下記の方法により測定された。 全発泡体密度 (kg/m³) ：ＪＩＳ Ｋ ６４０１によ
る。 25 % ILD（硬さ)(kg/314cm³)：ＪＩＳ Ｋ ６４０１に
よる。 反発弾性 （％）：ＪＩＳ Ｋ ６４０１による。 50％乾熱圧縮歪（％）：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。 50％湿熱圧縮歪（％）：ＪＩＳ Ｋ ６３０１による。 ６Ｈｚ振動伝達率 ：伊藤精機（株）製振動試験機
（Ｃ−１００２ＤＬ型）を使用し、荷重５０ｋｇ、振幅
５ｍｍで測定した。 結果を表３に示す。本発明の１〜８の発泡体は全発泡体
密度５５ｋｇ／ｍ³以下においても良好な反発弾性、良
好な圧縮歪、低い６Ｈｚ振動伝達率を示す。Examples 1 to 8 The organic polyisocyanate composition AH prepared in (1) above and the resin premix prepared in (2) above were mixed with each other.
NCO index (NCO / OH x 100) is 100
The resulting mixture was mixed into the following mold and poured into the following mold to prepare a molded product for evaluation of foam, and its physical properties were measured. Mold: 400 × 400 × 100 mm aluminum test mold Mold temperature: 55 ± 2 ° C. Demolding time: 4 minutes (time until the reaction mixture is poured into the mold and the cured polyurethane foam is demolded) The physical properties are as follows. It was measured by the method. Total foam density (kg / m ³ ): According to JIS K6401. 25% ILD (hardness) (kg / 314 cm ³ ): According to JIS K6401. Impact resilience (%): According to JIS K6401. 50% dry heat compression strain (%): According to JIS K 6301. 50% wet heat compression strain (%): According to JIS K 6301. 6 Hz vibration transmissibility: Using a vibration tester (C-1002DL type) manufactured by Ito Seiki Co., Ltd., measurement was performed with a load of 50 kg and an amplitude of 5 mm. The results are shown in Table 3. The foams 1 to 8 of the present invention exhibit good impact resilience, good compression strain, and low 6 Hz vibration transmissibility even at a total foam density of 55 kg / m ³ or less.

【００４３】比較例 １〜７ 上記（１）で調製された有機ポリイソシアネート組成物
Ｉ−Ｏと（２）で調製されたレジンプレミックスとを、
ＮＣＯインデックスが１００となるように混合し、実施
例１と同様にして発泡体評価用モールド成形品を作製
し、物性を測定した。結果を表４に示す。比較例１〜７
の発泡体は、使用した有機ポリイソシアネート組成物が
本発明で規定する組成を満たしていない。すなわち、比
較例１ではポリメチレンポリフェニルイソシアネート中
の２核体が多すぎる。比較例２では２核体が少なすぎ
る。比較例３ではトリレンジイソシアネートを使用して
いない。比較例４では変性用ポリオールのＥＯ含量％が
多いために、発泡挙動が不安定となり、発泡体の陥没
（コラプス）が発生し、正常なモールド成形品が得られ
なかった。比較例５ではトリレンジイソシアネートが多
すぎる。比較例６では３核体／４核体以上の比率が大き
すぎる。比較例７では３核体／４核体以上の比率が小さ
すぎる。このように、本発明の範囲外の有機ポリイソシ
アネート組成物または不適当なポリオールで変性した有
機ポリイソシアネート組成物を使用した場合には発泡体
の物性は、反発弾性、圧縮歪、６Ｈｚ振動伝達率におい
て劣る。Comparative Examples 1 to 7 The organic polyisocyanate composition IO prepared in (1) above and the resin premix prepared in (2)
The mixture was mixed so that the NCO index was 100, and a molded product for foam evaluation was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 4. Comparative Examples 1-7
In the foam, the organic polyisocyanate composition used does not satisfy the composition defined in the present invention. That is, in Comparative Example 1, the amount of binuclear bodies in the polymethylene polyphenyl isocyanate is too large. In Comparative Example 2, there are too few binuclear bodies. Comparative Example 3 does not use tolylene diisocyanate. In Comparative Example 4, since the EO content% of the modifying polyol was large, the foaming behavior became unstable, the foam collapsed (collapse), and a normal molded product could not be obtained. Comparative Example 5 has too much tolylene diisocyanate. In Comparative Example 6, the ratio of 3 nuclear bodies / 4 tetranuclear bodies or more is too large. In Comparative Example 7, the ratio of 3 nuclear bodies / 4 tetranuclear bodies or more is too small. Thus, when an organic polyisocyanate composition outside the scope of the present invention or an organic polyisocyanate composition modified with an unsuitable polyol is used, the physical properties of the foam are as follows: impact resilience, compressive strain, and 6 Hz vibration transmissibility. Inferior in.

【００４４】[0044]

【表３】 [Table 3]

【００４５】[0045]

【表４】 [Table 4]

【００４６】[0046]

【発明の効果】本発明により、水を発泡剤としても、全
発泡体密度５５ｋｇ／ｍ³以下の低密度発泡体で、圧縮
歪に優れた、反発弾性値が６０％以上で、かつ６Ｈｚ振
動伝達率が０．８以下である、耐久性、座り心地性に優
れた軟質ポリウレタン発泡体を製造することが可能とな
った。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, even when water is used as a foaming agent, it is a low density foam having a total foam density of 55 kg / m ³ or less, excellent compression strain, impact resilience value of 60% or more, and 6 Hz vibration. It has become possible to manufacture a flexible polyurethane foam having a transmittance of 0.8 or less and excellent in durability and sitting comfort.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−172011（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP 62-172011 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08G 18/00-18/87

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 活性水素化合物、発泡剤、触媒、整泡
剤、及び助剤の混合物と、有機ポリイソシアネート組成
物を反応させて得られる軟質ポリウレタン発泡体におい
て、発泡剤として水を使用し、有機ポリイソシアネート
組成物として、（ａ）式（１）（化１）で示されるポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート、 【化１】 ここで、２核体（ｎ＝０）含有率が６０重量％を超え９
０重量％以下で、かつ３核体（ｎ＝１）と、４核体以上
（ｎ≧２）および低活性成分との重量比〔３核体〕／
〔４核体以上および低活性成分〕が１．１〜２０．０で
ある、及び（ｂ）２，４−及び／または２，６−トリレ
ンジイソシアネート、からなり、両者の混合重量比率
（ａ）／（ｂ）は９７〜８０／３〜２０である混合物を
使用することを特徴とする軟質ポリウレタン発泡体。1. A flexible polyurethane foam obtained by reacting a mixture of an active hydrogen compound, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer, and an auxiliary agent with an organic polyisocyanate composition, using water as a foaming agent, As the organic polyisocyanate composition, (a) polymethylene polyphenyl isocyanate represented by the formula (1) (Chemical formula 1), Here, the content of the binuclear body (n = 0) exceeds 60% by weight and is 9
Weight ratio of trinuclear body (n = 1) to tetranuclear body or more (n ≧ 2) and low active ingredient of 0% by weight or less [trinuclear body] /
[4 nuclide or more and low active ingredient] is 1.1 to 20.0, and (b) consists of 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate, and the mixing weight ratio of both (a ) / (B) is a mixture of 97 to 80/3 to 20. A flexible polyurethane foam characterized in that it is used. 【請求項２】 ２核体含有率が６０重量％を超え８０重
量％以下で、かつ〔３核体〕／〔４核体以上および低活
性成分〕が１．２〜１０．０である請求項１記載の軟質
ポリウレタン発泡体。2. The content of dinuclear body is more than 60% by weight and 80% by weight or less, and [3 nuclear body] / [4 nuclear body or more and low active ingredient] is 1.2 to 10.0. Item 1. The flexible polyurethane foam according to item 1. 【請求項３】 （ａ）／（ｂ）が９５〜８５／５〜１５
（重量比）である請求項１記載の軟質ポリウレタン発泡
体。3. (a) / (b) is 95 to 85/5 to 15
The soft polyurethane foam according to claim 1, which is (weight ratio). 【請求項４】 請求項１記載の有機ポリイソシアネート
組成物と開始剤官能基数２〜４、アルキレンオキサイド
中のエチレンオキサイドの量が０〜８５ｍｏｌ％、平均
分子量が２０００〜１００００であるポリオキシアルキ
レンポリオールまたはそれらの混合物とを反応させるこ
とにより得られるイソシアネート基末端プレポリマーを
有機ポリイソシアネート組成物として使用することを特
徴とする軟質ポリウレタン発泡体。4. A polyoxyalkylene polyol having the organic polyisocyanate composition according to claim 1, 2 to 4 functional groups of an initiator, an amount of ethylene oxide in the alkylene oxide of 0 to 85 mol%, and an average molecular weight of 2000 to 10000. Alternatively, a flexible polyurethane foam characterized in that an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting with a mixture thereof is used as an organic polyisocyanate composition. 【請求項５】 アルキレンオキサイド中のエチレンオキ
サイドの量が５０〜８０ｍｏｌ％であり、平均分子量が
３０００〜８０００である請求項４記載の軟質ポリウレ
タン発泡体。5. The flexible polyurethane foam according to claim 4, wherein the amount of ethylene oxide in the alkylene oxide is 50 to 80 mol%, and the average molecular weight is 3000 to 8000. 【請求項６】 請求項１記載の有機ポリイソシアネート
組成物が、２核体含有率が６０重量％を超え８０重量％
以下で、かつ〔３核体〕／〔４核体以上および低活性成
分〕が１．２〜１０．０で、（ａ）／（ｂ）が重量比率
９５〜８５／５〜１５であり、ポリオキシアルキレンポ
リオールが開始剤官能基数２〜４、アルキレンオキサイ
ド中のエチレンオキサイドの量が５０〜８０ｍｏｌ％、
平均分子量が３０００〜８０００である請求項４記載の
軟質ポリウレタン発泡体。6. The organic polyisocyanate composition according to claim 1, which has a binuclear content of more than 60% by weight and 80% by weight.
In the following, [3 nuclide] / [4 nuclide or more and low active ingredient] is 1.2 to 10.0, and (a) / (b) is a weight ratio of 95 to 85/5 to 15, The polyoxyalkylene polyol has 2 to 4 functional groups as an initiator, the amount of ethylene oxide in the alkylene oxide is 50 to 80 mol%,
The flexible polyurethane foam according to claim 4, which has an average molecular weight of 3,000 to 8,000. 【請求項７】 活性水素化合物、発泡剤、触媒、整泡
剤、及び助剤の混合物と、有機ポリイソシアネート組成
物を反応させて軟質ポリウレタン発泡体を製造する方法
において、発泡剤として水を使用し、有機ポリイソシア
ネート組成物として、（ａ）式（１）（化２）で示され
るポリメチレンポリフェニルイソシアネート、 【化２】 ここで、２核体（ｎ＝０）含有率が６０重量％を超え９
０重量％以下で、かつ３核体（ｎ＝１）と、４核体以上
（ｎ≧２）および低活性成分との重量比〔３核体〕／
〔４核体以上および低活性成分〕が１．１〜２０．０で
ある、及び（ｂ）２，４−及び／または２，６−トリレ
ンジイソシアネート、からなり、両者の混合重量比率
（ａ）／（ｂ）は９７〜８０／３〜２０である混合物を
使用することを特徴とする軟質ポリウレタン発泡体の製
造方法。7. A method for producing a flexible polyurethane foam by reacting a mixture of an active hydrogen compound, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer, and an auxiliary agent with an organic polyisocyanate composition, wherein water is used as a foaming agent. As the organic polyisocyanate composition, (a) polymethylene polyphenyl isocyanate represented by the formula (1) Here, the content of the binuclear body (n = 0) exceeds 60% by weight and is 9
Weight ratio of trinuclear body (n = 1) to tetranuclear body or more (n ≧ 2) and low active ingredient of 0% by weight or less [trinuclear body] /
[4 nuclide or more and low active ingredient] is 1.1 to 20.0, and (b) consists of 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate, and the mixing weight ratio of both (a ) / (B) is a mixture of 97 to 80/3 to 20. A method for producing a flexible polyurethane foam, which comprises using a mixture. 【請求項８】 〔３核体〕／〔４核体以上および低活性
成分〕が１．２〜１０．０で、かつ２核体含有率が６０
重量％を超え８０重量％以下である請求項７記載の軟質
ポリウレタン発泡体の製造方法。8. The [3 nuclide] / [4 nuclide or more and low active ingredient] is 1.2 to 10.0 and the dinuclear content is 60.
The method for producing a flexible polyurethane foam according to claim 7, wherein the content is more than 80% by weight and more than 80% by weight. 【請求項９】 （ａ）／（ｂ）＝９５〜８５／５〜１５
（重量比）である請求項７記載の軟質ポリウレタン発泡
体の製造方法。9. (a) / (b) = 95 to 85/5 to 15
(Weight ratio) The method for producing a flexible polyurethane foam according to claim 7. 【請求項１０】請求項７記載の有機ポリイソシアネート
組成物と開始剤官能基数２〜４、アルキレンオキサイド
中のエチレンオキサイドの量が０〜８５ｍｏｌ％、平均
分子量が２０００〜１００００であるポリオキシアルキ
レンポリオールまたはそれらの混合物とを反応させるこ
とにより得られるイソシアネート基末端プレポリマーを
有機ポリイソシアネート組成物として使用することを特
徴とする軟質ポリウレタン発泡体の製造方法。10. An organic polyisocyanate composition according to claim 7, a polyoxyalkylene polyol having an initiator functional group of 2 to 4, an amount of ethylene oxide in the alkylene oxide of 0 to 85 mol%, and an average molecular weight of 2000 to 10000. Alternatively, a method for producing a flexible polyurethane foam characterized in that an isocyanate group-terminated prepolymer obtained by reacting with a mixture thereof is used as an organic polyisocyanate composition. 【請求項１１】アルキレンオキサイド中のエチレンオキ
サイドの量が５０〜８０ｍｏｌ％であり、平均分子量が
３０００〜８０００である請求項１０記載の軟質ポリウ
レタン発泡体の製造方法。11. The method for producing a flexible polyurethane foam according to claim 10, wherein the amount of ethylene oxide in the alkylene oxide is 50 to 80 mol% and the average molecular weight is 3000 to 8000. 【請求項１２】請求項７記載の有機ポリイソシアネート
組成物が、２核体含有率が６０重量％を超え８０重量％
以下で、かつ〔３核体〕／〔４核体以上および低活性成
分〕が１．２〜１０．０で、（ａ）／（ｂ）が重量比率
９５〜８５／５〜１５であり、ポリオキシアルキレンポ
リオールが開始剤官能基数２〜４、アルキレンオキサイ
ド中のエチレンオキサイドの量が５０〜８０ｍｏｌ％、
平均分子量が３０００〜８０００である請求項１０記載
の軟質ポリウレタン発泡体の製造方法。12. The organic polyisocyanate composition according to claim 7, wherein the binuclear content is more than 60% by weight and 80% by weight.
In the following, [3 nuclide] / [4 nuclide or more and low active ingredient] is 1.2 to 10.0, and (a) / (b) is a weight ratio of 95 to 85/5 to 15, The polyoxyalkylene polyol has 2 to 4 functional groups as an initiator, the amount of ethylene oxide in the alkylene oxide is 50 to 80 mol%,
The method for producing a flexible polyurethane foam according to claim 10, having an average molecular weight of 3,000 to 8,000.