JP3501816B2 - ケト酸の製造方法 - Google Patents
ケト酸の製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/10—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups with simultaneously increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton
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- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C229/64—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はケト酸の製造方法に関す
る。
る。
【０００２】
【従来の技術】N,Ｎ−ジアルキル−ｍ−アミノフェノー
ルを無水フタル酸と反応させて得られるケト酸は、感圧
記録用又は感熱記録用の色素として有用なフルオラン化
合物の製造中間体として重要である。
ルを無水フタル酸と反応させて得られるケト酸は、感圧
記録用又は感熱記録用の色素として有用なフルオラン化
合物の製造中間体として重要である。
【０００３】従来、上記ケト酸は、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン等の不活性反応溶剤中でN,Ｎ−
ジアルキル−ｍ−アミノフェノール１モルに対してを無
水フタル酸0.５〜２モルを８０〜１５０℃の温度で均一
な溶液中で反応させることによつて製造されている。し
かし、このような方法によれば、生成したケト酸が更に
N,Ｎ−ジアルキル−ｍ−アミノフェノールと反応して、
赤色染料であるローダミン系化合物を相当量副生するの
で、目的とするケト酸の収率を低減させる。また、高純
度のケト酸を得ることが困難である。
ン、テトラヒドロフラン等の不活性反応溶剤中でN,Ｎ−
ジアルキル−ｍ−アミノフェノール１モルに対してを無
水フタル酸0.５〜２モルを８０〜１５０℃の温度で均一
な溶液中で反応させることによつて製造されている。し
かし、このような方法によれば、生成したケト酸が更に
N,Ｎ−ジアルキル−ｍ−アミノフェノールと反応して、
赤色染料であるローダミン系化合物を相当量副生するの
で、目的とするケト酸の収率を低減させる。また、高純
度のケト酸を得ることが困難である。
【０００４】そこで、例えば、特開昭６２−７０３５０
号公報には、反応終了後に反応混合物にアルカリ水溶液
を加え、加熱して、副生したローダミン系化合物をケト
酸に変換した後、ケト酸のアルカリ塩を晶析させ、水に
溶解させ、中和して、ケト酸を得る方法が提案されてい
る。しかし、このような方法によれば、工程数が増加す
るのみならず、大量の中和排水が生成する。
号公報には、反応終了後に反応混合物にアルカリ水溶液
を加え、加熱して、副生したローダミン系化合物をケト
酸に変換した後、ケト酸のアルカリ塩を晶析させ、水に
溶解させ、中和して、ケト酸を得る方法が提案されてい
る。しかし、このような方法によれば、工程数が増加す
るのみならず、大量の中和排水が生成する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のケト
酸の製造における上記した問題を解決するためになされ
たものであつて、ローダミン系化合物の副生を抑制しつ
つ、N,Ｎ−ジアルキル−ｍ−アミノフェノールと無水フ
タル酸との反応を行なつて、目的とするケト酸を高純度
にて且つ高収率にて得ることができる方法を提供するこ
とを目的とする。
酸の製造における上記した問題を解決するためになされ
たものであつて、ローダミン系化合物の副生を抑制しつ
つ、N,Ｎ−ジアルキル−ｍ−アミノフェノールと無水フ
タル酸との反応を行なつて、目的とするケト酸を高純度
にて且つ高収率にて得ることができる方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、R1及びR2はそれぞれ独立に炭素数
１〜６のアルキル基又は炭素数４〜８のシクロアルキル
基を示す。但し、R 1 及びR 2 が共にエチル基である場合を
除く。）で表わされるｍ−アミノフェノール誘導体と無
水フタル酸とを反応溶剤中で反応させて、一般式（II）
１〜６のアルキル基又は炭素数４〜８のシクロアルキル
基を示す。但し、R 1 及びR 2 が共にエチル基である場合を
除く。）で表わされるｍ−アミノフェノール誘導体と無
水フタル酸とを反応溶剤中で反応させて、一般式（II）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、R1及びR2は前記と同じである。）
で表わされるケト酸を製造する方法において、上記反応
溶剤として、ｍ−アミノ フェノール誘導体１重量部に対
して、ベンゼン、トルエン、キシレン又はジフェニルエ
ーテルを0.５〜３重量部の範囲で用いて、上記反応によ
って生成するケト酸を析出させ、反応をスラリー状態で
行なうことを特徴とする。
で表わされるケト酸を製造する方法において、上記反応
溶剤として、ｍ−アミノ フェノール誘導体１重量部に対
して、ベンゼン、トルエン、キシレン又はジフェニルエ
ーテルを0.５〜３重量部の範囲で用いて、上記反応によ
って生成するケト酸を析出させ、反応をスラリー状態で
行なうことを特徴とする。
【００１１】本発明の方法においては、R1及びR2が炭素
数１〜６のアルキル基（但し、R 1 及びR 2 が共にエチル基
である場合を除く。）である上記ｍ−アミノフェノール
誘導体としては、N,Ｎ−ジメチル−ｍ−アミノフェノー
ル、N,Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、
N,Ｎ−ジイソプロピル−ｍ−アミノフェノール、N,Ｎ−
ジ−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−
イソプロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ
−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル−ｍ−アミノフェノール等が好適に用いら
れる。
数１〜６のアルキル基（但し、R 1 及びR 2 が共にエチル基
である場合を除く。）である上記ｍ−アミノフェノール
誘導体としては、N,Ｎ−ジメチル−ｍ−アミノフェノー
ル、N,Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−ｍ−アミノフェノール、
N,Ｎ−ジイソプロピル−ｍ−アミノフェノール、N,Ｎ−
ジ−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ−
イソプロピル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ
−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル−ｍ−アミノフェノール等が好適に用いら
れる。
【００１２】また、R1及びR2が炭素数４〜８、好ましく
は５〜７のシクロアルキル基であるｍ−アミノフェノー
ル誘導体としては、例えば、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘ
キシル−ｍ−アミノフェノールを挙げることができる。
は５〜７のシクロアルキル基であるｍ−アミノフェノー
ル誘導体としては、例えば、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘ
キシル−ｍ−アミノフェノールを挙げることができる。
【００１３】本発明の方法によれば、このようなｍ−ア
ミノフェノール誘導体１モルに対して、無水フタル酸
は、通常、0.７〜２モルの割合で用いられ、反応は、反
応によつて生成するケト酸が析出するように、ｍ−アミ
ノフェノール誘導体１重量部に対して、0.５〜３重量部
の割合で反応溶剤を用いて行なわれる。但し、厳密に
は、用いる反応溶剤の量は、反応条件下において、生成
するケト酸が析出し、反応がスラリー状態で進行するよ
うに、用いるｍ−アミノフェノール誘導体に応じて選択
されるべきである。
ミノフェノール誘導体１モルに対して、無水フタル酸
は、通常、0.７〜２モルの割合で用いられ、反応は、反
応によつて生成するケト酸が析出するように、ｍ−アミ
ノフェノール誘導体１重量部に対して、0.５〜３重量部
の割合で反応溶剤を用いて行なわれる。但し、厳密に
は、用いる反応溶剤の量は、反応条件下において、生成
するケト酸が析出し、反応がスラリー状態で進行するよ
うに、用いるｍ−アミノフェノール誘導体に応じて選択
されるべきである。
【００１４】本発明においては、反応溶剤としては、不
活性有機溶剤であるベンゼン、トルエン、キシレン又は
ジフェニルエーテルが好ましく用いられる。
活性有機溶剤であるベンゼン、トルエン、キシレン又は
ジフェニルエーテルが好ましく用いられる。
【００１５】例えば、本発明によれば、ｍ−アミノフェ
ノール誘導体として、N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｍ−アミ
ノフェノールを用い、反応溶剤として、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素を用いる場合、
溶剤量は、N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノー
ル１重量部に対して、0.５〜２重量部の範囲が好適であ
る。
ノール誘導体として、N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｍ−アミ
ノフェノールを用い、反応溶剤として、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素を用いる場合、
溶剤量は、N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノー
ル１重量部に対して、0.５〜２重量部の範囲が好適であ
る。
【００１６】また、反応は、通常、６０〜１２０℃の温
度で４〜４０時間にわたつて行なわれる。
度で４〜４０時間にわたつて行なわれる。
【００１７】反応終了後、得られた反応混合物を冷却
し、又は飽和炭化水素類等の貧溶媒を加えることによつ
て、一次晶析させ、得られた粗結晶を炭素数１〜４の脂
肪族低級アルコールに加熱溶解させ、二次晶析させるこ
とによつて、ローダミン系化合物を実質的に含まない高
純度のケト酸を得ることができる。上記二次晶析溶剤の
アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等のプロパノール類、ｎ−ブタノ
ール等のブタノール類等が用いられる。また、これらの
アルコール類と水との混合溶剤や、トルエン、キシレン
等のような芳香族炭化水素との混合溶剤も用いることが
できる。
し、又は飽和炭化水素類等の貧溶媒を加えることによつ
て、一次晶析させ、得られた粗結晶を炭素数１〜４の脂
肪族低級アルコールに加熱溶解させ、二次晶析させるこ
とによつて、ローダミン系化合物を実質的に含まない高
純度のケト酸を得ることができる。上記二次晶析溶剤の
アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等のプロパノール類、ｎ−ブタノ
ール等のブタノール類等が用いられる。また、これらの
アルコール類と水との混合溶剤や、トルエン、キシレン
等のような芳香族炭化水素との混合溶剤も用いることが
できる。
【００１８】また、本発明によれば、反応終了後、得ら
れた反応混合物に前記炭素数１〜４の脂肪族低級アルコ
ールを加えた後に、一次晶析を行なつてもよい。得られ
た反応混合物にこれらのアルコールを添加することによ
つて、反応混合物のスラリー性を悪化させるローダミン
が選択的に溶解されるので、反応混合物のスラリー性が
大幅に改善される。かくして、得られた反応混合物にア
ルコールを加えることによつて、反応混合物は良好なス
ラリー状態を有し、更には、移液等の操作も容易とな
る。
れた反応混合物に前記炭素数１〜４の脂肪族低級アルコ
ールを加えた後に、一次晶析を行なつてもよい。得られ
た反応混合物にこれらのアルコールを添加することによ
つて、反応混合物のスラリー性を悪化させるローダミン
が選択的に溶解されるので、反応混合物のスラリー性が
大幅に改善される。かくして、得られた反応混合物にア
ルコールを加えることによつて、反応混合物は良好なス
ラリー状態を有し、更には、移液等の操作も容易とな
る。
【００１９】更には、本発明によれば、ケト酸の溶剤に
対する溶解量によつては、数Kgの圧力下に二次結晶を行
なうこともできる。
対する溶解量によつては、数Kgの圧力下に二次結晶を行
なうこともできる。
【００２０】このように、本発明に従つて、ｍ−アミノ
フェノール誘導体と無水フタル酸との反応において、生
成するケト酸が析出するように反応溶剤とその使用量を
選択し、反応をスラリー状態で行なうことによつて、反
応のケト酸の選択率が高まり、ローダミン系化合物の副
生を有効に抑制することができるのみならず、得られた
粗結晶を上記アルコールから二次晶析させることによつ
て、ローダミン系化合物を実質的に含まない高純度のケ
ト酸を得ることができる。
フェノール誘導体と無水フタル酸との反応において、生
成するケト酸が析出するように反応溶剤とその使用量を
選択し、反応をスラリー状態で行なうことによつて、反
応のケト酸の選択率が高まり、ローダミン系化合物の副
生を有効に抑制することができるのみならず、得られた
粗結晶を上記アルコールから二次晶析させることによつ
て、ローダミン系化合物を実質的に含まない高純度のケ
ト酸を得ることができる。
【００２１】更に、本発明に従つて、上述したように、
反応終了後、反応混合物を冷却して一次晶析させ、得ら
れた粗結晶を炭素数１〜４の脂肪族低級アルコールに溶
解させ、二次晶析させ、次いで、この晶析母液から上記
アルコールを回収し、必要ならば上記アルコールを完全
に除去した後、得られたケト酸を含む固体に反応溶剤と
して用い得る不活性溶剤を加えて溶液とし、これを反応
混合物に加え、冷却して、一次晶析させることによつ
て、ケト酸の収率を著しく高めることができる。
反応終了後、反応混合物を冷却して一次晶析させ、得ら
れた粗結晶を炭素数１〜４の脂肪族低級アルコールに溶
解させ、二次晶析させ、次いで、この晶析母液から上記
アルコールを回収し、必要ならば上記アルコールを完全
に除去した後、得られたケト酸を含む固体に反応溶剤と
して用い得る不活性溶剤を加えて溶液とし、これを反応
混合物に加え、冷却して、一次晶析させることによつ
て、ケト酸の収率を著しく高めることができる。
【００２２】即ち、本発明によれば、反応時、ローダミ
ン系化合物の副生量が少ないので、二次晶析後の母液中
のローダミン系化合物のケト酸に対する割合が小さく、
従つて、母液の溶剤を交換した後、反応混合物に加え
て、晶析に用いることができ、かくして、ケト酸の収率
を高めることができる。
ン系化合物の副生量が少ないので、二次晶析後の母液中
のローダミン系化合物のケト酸に対する割合が小さく、
従つて、母液の溶剤を交換した後、反応混合物に加え
て、晶析に用いることができ、かくして、ケト酸の収率
を高めることができる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
【００２４】実施例１
N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノール２２１ｇ
（1.０モル）、無水フタル酸１７7.７ｇ（1.２モル）及
びキシレン２２０mlを反応容器に仕込み、１００℃に加
熱し、７時間撹拌した。生成した４−N,Ｎ−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフ
ェノンを析出させ、反応をスラリー状態で行なつた。反
応終了後、反応混合物にキシレン２２０mlを加え、２０
℃まで徐々に冷却し、析出した結晶を濾取し、キシレン
８０mlで２回洗浄した。
（1.０モル）、無水フタル酸１７7.７ｇ（1.２モル）及
びキシレン２２０mlを反応容器に仕込み、１００℃に加
熱し、７時間撹拌した。生成した４−N,Ｎ−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフ
ェノンを析出させ、反応をスラリー状態で行なつた。反
応終了後、反応混合物にキシレン２２０mlを加え、２０
℃まで徐々に冷却し、析出した結晶を濾取し、キシレン
８０mlで２回洗浄した。
【００２５】得られた粗結晶３２０ｇをメタノール１２
５０ｇに加え、加熱して溶解させた後、徐々に２０℃ま
で冷却して、再結晶させ、濾取した。得られた結晶を冷
メタノール１００ｇで２回洗浄した後、乾燥させて、淡
黄色の４−N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ヒドロキ
シ−2'−カルボキシベンゾフェノン２５５ｇを得た。液
体クロマトグラフィー分析の結果、ローダミンは全く検
出されなかつた。収率は６9.０モル％であつた。
５０ｇに加え、加熱して溶解させた後、徐々に２０℃ま
で冷却して、再結晶させ、濾取した。得られた結晶を冷
メタノール１００ｇで２回洗浄した後、乾燥させて、淡
黄色の４−N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ヒドロキ
シ−2'−カルボキシベンゾフェノン２５５ｇを得た。液
体クロマトグラフィー分析の結果、ローダミンは全く検
出されなかつた。収率は６9.０モル％であつた。
【００２６】実施例２
溶剤としてトルエンを用いた以外は、実施例１と同様に
反応を行なつて、４−N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２
−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノン２５８ｇ
を得た。液体クロマトグラフィー分析の結果、ローダミ
ンは全く検出されなかつた。収率は６9.８モル％であつ
た。
反応を行なつて、４−N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２
−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノン２５８ｇ
を得た。液体クロマトグラフィー分析の結果、ローダミ
ンは全く検出されなかつた。収率は６9.８モル％であつ
た。
【００２７】実施例３ 実施例１
において、得られた４−N,Ｎ−ジブチルアミノ
−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノンを再
結晶させ、濾取し、冷メタノールで洗浄した。この母液
を単蒸留してメタノールを回収した。
−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノンを再
結晶させ、濾取し、冷メタノールで洗浄した。この母液
を単蒸留してメタノールを回収した。
【００２８】次いで、４−N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノンを含
む蒸留ボトムにキシレン２２０mlを加え、４−N,Ｎ−ジ
ブチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾ
フェノンを溶解させた。実施例１と同様の反応によつて
得た反応混合物にこの溶液を加え、併せて晶析した。以
下、実施例１と同様の操作を行なつて、淡黄色の４−N,
Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カル
ボキシベンゾフェノン２９９ｇを得た。液体クロマトグ
ラフィー分析の結果、ローダミンは全く検出されなかつ
た。N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノールの仕
込み量基準による収率は８１モル％であつた。
−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾフェノンを含
む蒸留ボトムにキシレン２２０mlを加え、４−N,Ｎ−ジ
ブチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボキシベンゾ
フェノンを溶解させた。実施例１と同様の反応によつて
得た反応混合物にこの溶液を加え、併せて晶析した。以
下、実施例１と同様の操作を行なつて、淡黄色の４−N,
Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カル
ボキシベンゾフェノン２９９ｇを得た。液体クロマトグ
ラフィー分析の結果、ローダミンは全く検出されなかつ
た。N,Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｍ−アミノフェノールの仕
込み量基準による収率は８１モル％であつた。
【００２９】実施例４
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−ｍ−アミノフェノール２
０７ｇ（1.０モル）、無水フタル酸１７7.６ｇ（1.２モ
ル）及びジフェニルエーテル３００ｇを反応容器に仕込
み、６０℃に加熱して、３５時間撹拌した。生成した４
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−２−ヒドロキシ
−2'−カルボキシベンゾフェノンを析出させ、反応をス
ラリー状態で行なつた。
０７ｇ（1.０モル）、無水フタル酸１７7.６ｇ（1.２モ
ル）及びジフェニルエーテル３００ｇを反応容器に仕込
み、６０℃に加熱して、３５時間撹拌した。生成した４
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−２−ヒドロキシ
−2'−カルボキシベンゾフェノンを析出させ、反応をス
ラリー状態で行なつた。
【００３０】反応成績は、Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
−ｍ−アミノフェノール転化率６６％、４−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボ
キシベンゾフェノン収率６５％、ローダミン収率１％で
あった。
−ｍ−アミノフェノール転化率６６％、４−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノ−２−ヒドロキシ−2'−カルボ
キシベンゾフェノン収率６５％、ローダミン収率１％で
あった。
【００３１】反応終了後、３０℃まで冷却し、結晶を濾
取した。得られた粗結晶２３０ｇにメタノール／水（容
量比７５／２５）混合溶剤１７００mlを加え、加熱して
溶解させた後、徐々に２０℃まで冷却して再結晶し、結
晶を濾取した。液体クロマトグラフィー分析の結果、ロ
ーダミン含量は0.１％以下であつた。
取した。得られた粗結晶２３０ｇにメタノール／水（容
量比７５／２５）混合溶剤１７００mlを加え、加熱して
溶解させた後、徐々に２０℃まで冷却して再結晶し、結
晶を濾取した。液体クロマトグラフィー分析の結果、ロ
ーダミン含量は0.１％以下であつた。
【００３２】
【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
ｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸との反応に
おいて、生成するケト酸が析出するように反応溶剤の種
類及び使用量を選択し、反応をスラリー状態で行なうこ
とによつて、反応のケト酸の選択率を高めることがで
き、ローダミン系化合物の副生を有効に抑制することが
できる。
ｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸との反応に
おいて、生成するケト酸が析出するように反応溶剤の種
類及び使用量を選択し、反応をスラリー状態で行なうこ
とによつて、反応のケト酸の選択率を高めることがで
き、ローダミン系化合物の副生を有効に抑制することが
できる。
【００３３】更に、本発明の方法によれば、このよう
に、反応において、ローダミン系化合物の副生が少ない
ので、二次晶析後の母液を溶剤交換後、反応混合物の晶
析に併せて利用することができ、かくして、目的とする
ケト酸の収率を高めることができる。
に、反応において、ローダミン系化合物の副生が少ない
ので、二次晶析後の母液を溶剤交換後、反応混合物の晶
析に併せて利用することができ、かくして、目的とする
ケト酸の収率を高めることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 坂本 直哉
山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号
三井石油化学工業株式会社内
(72)発明者 大吉 初
山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号
三井石油化学工業株式会社内
(56)参考文献 特公 昭46−4614（ＪＰ，Ｂ１)
特公 昭48−2406（ＪＰ，Ｂ１)
ドイツ帝国特許第85931号明細書
（1896年発行)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 229/52
C07C 227/42
Claims (8)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1及びR2はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数４〜８のシクロアルキル基を示す。但
し、R1及びR2が共にエチル基である場合を除く。）で表
わされるｍ−アミノフェノール誘導体と無水フタル酸と
を反応溶剤中で反応させて、一般式（II） 【化２】 （式中、R1及びR2は前記と同じである。）で表わされる
ケト酸を製造する方法において、上記反応溶剤として、
ｍ−アミノフェノール誘導体１重量部に対して、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン又はジフェニルエーテルを0.５
〜３重量部の範囲で用いて、上記反応によって生成する
ケト酸を析出させ、反応をスラリー状態で行なうことを
特徴とするケト酸の製造方法。 - 【請求項２】ｍ−アミノフェノール誘導体１重量部に対
して、反応溶剤0.５〜２重量部を用いることを特徴とす
る請求項１に記載のケト酸の製造方法。 - 【請求項３】請求項１又は２に記載のケト酸の製造方法
において、生成するケト酸を析出させ、反応をスラリー
状態で行なつた後、 (a) 反応混合物を冷却して一次晶析させ、 (b) 得られた粗結晶を炭素数１〜４の脂肪族低級アルコ
ール、又はこの脂肪族低級アルコールと水との混合溶
剤、又はこの脂肪族低級アルコールと芳香族炭化水素と
の混合溶剤に溶解させ、 (c) これらの溶剤から二次晶析させ、次いで、 (d) この晶析母液から上記アルコール又は上記混合溶剤
を回収し、 (e) かくして、得られたケト酸を含む固体を反応混合物
に加え、冷却して、一次晶析させることを特徴とする方
法。 - 【請求項４】請求項３に記載のケト酸の製造方法におい
て、工程(a) において、反応混合物に炭素数１〜４の脂
肪族低級アルコールを添加し、この後に一次晶析を行な
うことを特徴とする方法。 - 【請求項５】請求項３又は４に記載のケト酸の製造方法
において、工程(a) 及び／又は(b)において、脂肪族低
級アルコールがメタノール又はブタノールであることを
特徴とする方法。 - 【請求項６】請求項３に記載のケト酸の製造方法におい
て、芳香族炭化水素がトルエン又はキシレンであること
を特徴とする方法。 - 【請求項７】請求項３に記載のケト酸の製造方法におい
て、圧力下に二次晶析させることを特徴とする方法。 - 【請求項８】請求項１から７のいずれかに記載のケト酸
の製造方法において、反応を６０〜１２０℃の範囲の温
度で行なうことを特徴とする方法。
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