JP3496253B2 - Method for producing 1,4-dialkylpyrazoles using pyrazole solvent - Google Patents
Method for producing 1,4-dialkylpyrazoles using pyrazole solventInfo
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- JP3496253B2 JP3496253B2 JP28260093A JP28260093A JP3496253B2 JP 3496253 B2 JP3496253 B2 JP 3496253B2 JP 28260093 A JP28260093 A JP 28260093A JP 28260093 A JP28260093 A JP 28260093A JP 3496253 B2 JP3496253 B2 JP 3496253B2
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、医薬および農薬等の中
間体、特に除草剤の中間体として有用な１，４−ジアル
キルピラゾール類の製造方法に関するものである。１，
４−ジメチルピラゾールはトウモロコシ畑用除草剤（特
開昭６０−２０８９７７号公報）の中間体として有用で
ある。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for producing 1,4-dialkylpyrazoles which are useful as intermediates for medicines and agricultural chemicals, especially as an intermediate for herbicides. 1,
4-Dimethylpyrazole is useful as an intermediate for a herbicide for corn fields (JP-A-60-208977).
【０００２】[0002]
【従来の技術および課題】除草剤の中間体を製造する方
法として、４−メチルピラゾールを製造する方法（特
開平２−１９１２５８号公報）、４−メチルピラゾー
ルのＮ−メチル化によって１，４−ジメチルピラゾール
を製造する方法（米国特許５１５３３２９号）、１，
４−ジメチルピラゾールの塩素化によって５−クロロ−
１，４−ジメチルピラゾールおよび３，５−ジクロロ−
１，４−ジメチルピラゾールを製造する方法（特開平２
−１９１２５９号公報）等の一連の方法が知られてい
る。BACKGROUND OF THE INVENTION As a method for producing an intermediate for a herbicide, a method for producing 4-methylpyrazole (JP-A-2-191258), 1,4-methylpyrazole by N-methylation Method for producing dimethylpyrazole (US Pat. No. 5,153,329), 1,
By the chlorination of 4-dimethylpyrazole, 5-chloro-
1,4-dimethylpyrazole and 3,5-dichloro-
Method for producing 1,4-dimethylpyrazole (Patent Document 2)
No. 191259), a series of methods are known.
【０００３】に記載されているクロロホルムを抽出溶
媒として使用する方法では、クロロホルムが強塩基でカ
ルベンを生成するため、クロロホルム溶液のままのＮ
−メチル化の原料として使うことはできない。また、
１，２−ジクロロエタンは塩基性条件下で４−メチルピ
ラゾールと反応し、Ｎ−クロロエチル化物等を生成する
ため、４−メチルピラゾールの抽出溶媒として使用でき
ない。In the method of using chloroform as an extraction solvent described in [3], since chloroform forms a carbene with a strong base, N as a chloroform solution remains.
-Cannot be used as a raw material for methylation. Also,
Since 1,2-dichloroethane reacts with 4-methylpyrazole under basic conditions to produce N-chloroethylated products and the like, it cannot be used as an extraction solvent for 4-methylpyrazole.
【０００４】に記載されている方法によれば、工業的
に最も価格の有利な塩化メチルを使用する場合、塩化メ
チルを大過剰使用しており、必ずしも満足できるもので
はない。４−メチルピラゾールの抽出から、Ｎ−メチル
化、塩素化までを通して使用できる溶媒が望まれている
が、４−メチルピラゾールの水溶性の高さから生じる抽
出力の不足、Ｎ−メチル化の反応速度への影響、Ｎ−メ
チル化後の生成物との分離の問題、安全性、価格等の問
題がある。According to the method described in (1), when methyl chloride, which is most industrially advantageous in price, is used, methyl chloride is used in a large excess, which is not always satisfactory. A solvent that can be used from extraction of 4-methylpyrazole to N-methylation and chlorination is desired. However, lack of extraction power caused by high water-solubility of 4-methylpyrazole and reaction of N-methylation There are problems such as the influence on the rate, the problem of separation from the product after N-methylation, the safety and the cost.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意努力した結果、４−アルキルピラゾ
ール類（２）：The present inventors have made diligent efforts to solve the above problems, and as a result, 4-alkylpyrazoles (2):
【０００６】[0006]
【化５】 [Chemical 5]
【０００７】（式中、R1はC1〜C4のアルキル基を示
す。）にアルカリ金属もしくはアルカリ金属含有塩基を
反応させて（２）のアルカリ金属塩とし、続いてアルキ
ル化剤を反応させて、１，４−ジアルキルピラゾール類
（１）：(In the formula, R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group.) Is reacted with an alkali metal or an alkali metal-containing base to give an alkali metal salt of (2), followed by reaction with an alkylating agent. Then, the 1,4-dialkylpyrazoles (1):
【０００８】[0008]
【化６】 [Chemical 6]
【０００９】（式中、R1は前記と同様の意味を示し、R2
は、C1〜C4のアルキル基を示す。）を製造する方法にお
いて、溶媒としてピラゾール類を用いることを特徴とす
る方法を見出し、さらに、２，３−ジクロロ−２−アル
キルプロパナール類（３）：(In the formula, R 1 has the same meaning as described above, and R 2
Represents a C 1 -C 4 alkyl group. ), A method characterized by using pyrazoles as a solvent, and further, 2,3-dichloro-2-alkylpropanals (3):
【００１０】[0010]
【化７】 [Chemical 7]
【００１１】（式中、R1はC1〜C4のアルキル基を示
す。）とヒドラジンから生成する４−アルキルピラゾー
ル類（２）：(In the formula, R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group.) And 4-alkylpyrazoles (2) formed from hydrazine:
【００１２】[0012]
【化８】 [Chemical 8]
【００１３】（式中、R1は前記と同様の意味を示す。）
をピラゾール類で抽出し、その抽出液を原料として用い
る上記の１，４−ジアルキルピラゾール類（１）を製造
する方法（以下、本発明の方法と称する。）を見出し
た。本発明の方法のR1およびR2は、それぞれ独立してメ
チル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-
ブチル、sec-ブチル、t-ブチルを表す。(In the formula, R 1 has the same meaning as described above.)
And a method for producing the above-mentioned 1,4-dialkylpyrazoles (1) using the extract as a raw material (hereinafter referred to as the method of the present invention). R 1 and R 2 in the method of the present invention are each independently methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-
Represents butyl, sec-butyl, t-butyl.
【００１４】アルキル化剤としては、塩化メチル、臭化
メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ヨウ
化エチル、塩化プロピル、臭化プロピル、ヨウ化プロピ
ル、塩化イソプロピル、臭化イソプロピル、ヨウ化イソ
プロピル、臭化ブチル等のハロゲン化アルキル、ジメチ
ル硫酸、ジエチル硫酸等のジアルキル硫酸があげられる
が、特に塩化メチルのような塩化アルキルの使用時、溶
媒としてピラゾール類の効果が著しい。 本発明の方法
の溶媒として使用するピラゾール類は、製造するピラゾ
ール類と同じものを使用することができるが、蒸留によ
る分離が可能であれば、それ以外のピラゾール類も使用
できる。例えば、１，４−ジメチルピラゾールの製造に
は、溶媒として１，４−ジメチルピラゾール、５−クロ
ロ−１，４−ジメチルピラゾール、３，５−ジクロロ−
１，４−ジメチルピラゾール等があげられ、１種または
２種以上を用いることができる。Examples of the alkylating agent include methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, ethyl iodide, propyl chloride, propyl bromide, propyl iodide, isopropyl chloride, isopropyl bromide and iodo. Examples thereof include alkyl halides such as isopropyl chloride and butyl bromide, and dialkyl sulfates such as dimethylsulfate and diethylsulfate. Especially when alkyl chlorides such as methyl chloride are used, the effect of pyrazoles as a solvent is remarkable. The pyrazoles used as the solvent in the method of the present invention can be the same as the pyrazoles to be produced, but other pyrazoles can also be used as long as they can be separated by distillation. For example, in the production of 1,4-dimethylpyrazole, 1,4-dimethylpyrazole, 5-chloro-1,4-dimethylpyrazole, 3,5-dichloro- as a solvent are used.
1,4-dimethylpyrazole and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds can be used.
【００１５】反応温度は、通常−１０〜２００℃の範囲
が採用される。本発明の方法によって、１，４−ジアル
キルピラゾール類（１）の効率的製造プロセスを構築す
ることができる。すなわち、ピラゾール類を溶媒とし
て、４−アルキルピラゾール類（２）のＮ−アルキル化
を行なうことで、塩化メチルのような塩化アルキルでは
使用量を当モル倍近くまで劇的に減らすことができる。
さらに、２，３−ジクロロ−２−アルキルプロパナール
類（３）とヒドラジンを反応させることで得られる４−
アルキルピラゾール類（２）をピラゾール類で効率良く
抽出操作を行なうことができ、特別な精製をすることな
くピラゾール類の溶液のままＮ−アルキル化の原料に用
いることができる。また、溶媒のピラゾール類として生
成物と同じ１，４−ジアルキルピラゾールを使用すれ
ば、生成物の単離、精製を容易にすることができる。The reaction temperature is usually in the range of -10 to 200 ° C. By the method of the present invention, an efficient production process of 1,4-dialkylpyrazoles (1) can be constructed. That is, by performing N-alkylation of 4-alkylpyrazoles (2) using pyrazoles as a solvent, the amount of alkyl chloride such as methyl chloride can be dramatically reduced to about equimolar times.
Furthermore, 4- obtained by reacting 2,3-dichloro-2-alkylpropanals (3) with hydrazine
The alkylpyrazoles (2) can be efficiently extracted with pyrazoles, and can be used as a raw material for N-alkylation as a solution of pyrazoles without special purification. Further, if the same 1,4-dialkylpyrazole as the product is used as the solvent pyrazole, the product can be easily isolated and purified.
【００１６】特に、本発明は１，４−ジメチルピラゾー
ルの製造方法として有効であるが、製造する１，４−ジ
メチルピラゾールをさらに塩素化する場合には、溶媒の
ピラゾール類として生成物と同じ５−クロロ−１，４−
ジメチルピラゾールまたは３，５−ジクロロ−１，４−
ジメチルピラゾールを使用すれば、生成物の単離、精製
を容易にすることができる。The present invention is particularly effective as a method for producing 1,4-dimethylpyrazole, but when the 1,4-dimethylpyrazole to be produced is further chlorinated, the same pyrazoles as the solvent are used as the product. -Chloro-1,4-
Dimethylpyrazole or 3,5-dichloro-1,4-
If dimethylpyrazole is used, isolation and purification of the product can be facilitated.
【００１７】以下、本発明について実施例をあげて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００１８】[0018]
〔実施例１〕ヒドラジン１水和物１８．５ｇ（０．３６
９mol ）、エタノール９２ｇおよび水３０ｇの混合物中
に３５％塩酸水溶液３８．６ｇを加え、ヒドラジン塩酸
塩とした。撹拌下、反応温度を７４〜８４℃に保ちなが
ら、その中に９０．１％２，３−ジクロロ−２−メチル
プロパナール４８．２ｇ（０．３０８mol ）を２時間で
滴下した。同時に４０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下
し、pHが３〜５になるように調整した。滴下終了後、さ
らに反応温度７４〜８４℃、pH３〜５で１．５時間撹拌
した。６４℃／４００mmHg〜６８℃／３８０mmHgでエタ
ノールを留去した後、室温に戻し、４０％水酸化ナトリ
ウム水溶液６ｇを加えて塩基性にした。水６１ｇと１，
４−ジメチルピラゾール４６ｇを加え、有機層を分離
し、水層を１，４−ジメチルピラゾール１５ｇで３回抽
出した。この抽出液と上記有機層を合わせて液体クロマ
トグラフィーで分析したところ、４−メチルピラゾール
１９．０ｇが含まれていた。２，３−ジクロロ−２−メ
チルプロパナール基準の収率は７５％であった。[Example 1] 18.5 g (0.36) of hydrazine monohydrate
9 mol), 92 g of ethanol and 30 g of water were added with 38.6 g of 35% hydrochloric acid aqueous solution to give hydrazine hydrochloride. While stirring and maintaining the reaction temperature at 74 to 84 ° C., 48.2 g (0.308 mol) of 90.1% 2,3-dichloro-2-methylpropanal was added dropwise thereto over 2 hours. At the same time, a 40% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to adjust the pH to 3-5. After completion of dropping, the mixture was further stirred at a reaction temperature of 74 to 84 ° C. and a pH of 3 to 1.5 for 1.5 hours. After ethanol was distilled off at 64 ° C./400 mmHg to 68 ° C./380 mmHg, the temperature was returned to room temperature, and 6 g of 40% sodium hydroxide aqueous solution was added to make it basic. 61g of water and 1,
46 g of 4-dimethylpyrazole was added, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted 3 times with 15 g of 1,4-dimethylpyrazole. When this extract and the above organic layer were combined and analyzed by liquid chromatography, 19.0 g of 4-methylpyrazole was contained. The yield based on 2,3-dichloro-2-methylpropanal was 75%.
【００１９】この液に５５℃で９７％水酸化ナトリウム
１１．９ｇ（０．２８７mol ）を加えて１時間撹拌し
た。ついで、このまま９０mmHgまで減圧した後、塩化メ
チル１２．１ｇ（０．２４０mol ）を３時間で吹き込ん
だ。吹き込み終了後、さらに５５℃で１時間撹拌し、室
温に戻した。析出した塩化ナトリウム塩をろ過した後、
反応液を液体クロマトグラフィーで分析したところ、
１，４−ジメチルピラゾール１１１. ０g を含んでい
た。To this liquid was added 11.9 g (0.287 mol) of 97% sodium hydroxide at 55 ° C. and the mixture was stirred for 1 hour. Then, the pressure was reduced to 90 mmHg as it was, and 12.1 g (0.240 mol) of methyl chloride was blown in for 3 hours. After completion of blowing, the mixture was further stirred at 55 ° C. for 1 hour and returned to room temperature. After filtering the precipitated sodium chloride salt,
When the reaction solution was analyzed by liquid chromatography,
It contained 111.0 g of 1,4-dimethylpyrazole.
【００２０】〔実施例２〕ヒドラジン１水和物１８．５
ｇ（０．３６９mol ）、エタノール９２ｇおよび水３０
ｇの混合物中に３５％塩酸水溶液３８．６ｇを加え、ヒ
ドラジン塩酸塩とした。撹拌下、反応温度を７４〜８４
℃に保ちながら、その中に９０．１％２，３−ジクロロ
−２−メチルプロパナール４８．２ｇ（０．３０８mol
）を２時間で滴下した。同時に４０％水酸化ナトリウ
ム水溶液を滴下し、pHが３〜５になるように調整した。
滴下終了後、さらに反応温度７４〜８４℃、pH３〜５で
１．５時間撹拌した。６４℃／４００mmHg〜６８℃／３
８０mmHgでエタノールを留去した後、室温に戻し、４０
％水酸化ナトリウム水溶液６ｇを加えて塩基性にした。
水６１ｇと５−クロロ−１，４−ジメチルピラゾール４
６ｇを加え、有機層を分離し、水層を５−クロロ−１，
４−ジメチルピラゾール１５ｇで３回抽出した。抽出後
の水層を液体クロマトグラフィーで分析したところ、４
−メチルピラゾールは検出されなかった。この抽出液と
上記有機層を合わせて液体クロマトグラフィーで分析し
たところ、４−メチルピラゾール１９．９ｇが含まれて
いた。２，３−ジクロロ−２−メチルプロパナール基準
の収率は７８％であった。Example 2 Hydrazine monohydrate 18.5
g (0.369 mol), ethanol 92 g and water 30
38.6 g of 35% hydrochloric acid aqueous solution was added to the mixture of g to give hydrazine hydrochloride. The reaction temperature was adjusted to 74 to 84 with stirring.
While keeping at ℃, 90.1% 2,3-dichloro-2-methylpropanal 48.2 g (0.308 mol) therein.
) Was added dropwise over 2 hours. At the same time, a 40% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to adjust the pH to 3-5.
After completion of dropping, the mixture was further stirred at a reaction temperature of 74 to 84 ° C. and a pH of 3 to 1.5 for 1.5 hours. 64 ° C / 400mmHg ~ 68 ° C / 3
After ethanol was distilled off at 80 mmHg, the temperature was returned to room temperature and 40
A basic sodium hydroxide solution (6 g) was added to make the solution basic.
61 g of water and 5-chloro-1,4-dimethylpyrazole 4
6 g was added, the organic layer was separated, and the aqueous layer was treated with 5-chloro-1,
It was extracted 3 times with 15 g of 4-dimethylpyrazole. When the aqueous layer after extraction was analyzed by liquid chromatography, it was 4
-Methylpyrazole was not detected. When this extract and the organic layer were combined and analyzed by liquid chromatography, 19.9 g of 4-methylpyrazole was contained. The yield based on 2,3-dichloro-2-methylpropanal was 78%.
【００２１】この液に５５℃で９７％水酸化ナトリウム
１２．４ｇ（０．３０１mol ）を加えて１時間撹拌し
た。ついで、このまま９０mmHgまで減圧した後、塩化メ
チル１２．６ｇ（０．２５１mol ）を３時間で吹き込ん
だ。吹き込み終了後、さらに５５℃で１時間撹拌し、室
温に戻した。水５４ｇを加えて無機物を溶解し、有機層
を分離した後、水層を５−クロロ−１，４−ジメチルピ
ラゾール１３ｇで２回抽出した。この抽出液と上記有機
層を合わせて液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、１，４−ジメチルピラゾール２２. ７g が含まれて
いた。４−メチルピラゾール基準の収率は、９８％であ
った。To this solution was added 12.4 g (0.301 mol) of 97% sodium hydroxide at 55 ° C. and the mixture was stirred for 1 hour. Then, the pressure was reduced to 90 mmHg as it was, and 12.6 g (0.251 mol) of methyl chloride was blown in for 3 hours. After completion of blowing, the mixture was further stirred at 55 ° C. for 1 hour and returned to room temperature. After 54 g of water was added to dissolve the inorganic substance and the organic layer was separated, the aqueous layer was extracted twice with 13 g of 5-chloro-1,4-dimethylpyrazole. When this extract and the above organic layer were combined and analyzed by liquid chromatography, it contained 22.7 g of 1,4-dimethylpyrazole. The yield based on 4-methylpyrazole was 98%.
【００２２】〔実施例３〕ヒドラジン１水和物１８．５
ｇ（０．３６９mol ）、エタノール９２ｇおよび水３０
ｇの混合物中に３５％塩酸水溶液３８．６ｇを加え、ヒ
ドラジン塩酸塩とした。撹拌下、反応温度を７４〜８４
℃に保ちながら、その中に９０．１％２，３−ジクロロ
−２−メチルプロパナール４８．２ｇ（０．３０８mol
）を２時間で滴下した。同時に４０％水酸化ナトリウ
ム水溶液を滴下し、pHが３〜５になるように調整した。
滴下終了後、さらに反応温度７４〜８４℃、pH３〜５で
１．５時間撹拌した。６４℃／４００mmHg〜６８℃／３
８０mmHgでエタノールを留去した後、室温に戻し、４０
％水酸化ナトリウム水溶液６ｇを加えて塩基性にした。
水６１ｇと３，５−ジクロロ−１，４−ジメチルピラゾ
ール４６ｇを加え、有機層を分離し、水層を３，５−ジ
クロロ−１，４−ジメチルピラゾール１５ｇで３回抽出
した。抽出後の水層を液体クロマトグラフィーで分析し
たところ、４−メチルピラゾールは検出されなかった。
この抽出液と上記有機層を合わせて液体クロマトグラフ
ィーで分析したところ、４−メチルピラゾール２０．３
ｇが含まれていた。２，３−ジクロロ−２−メチルプロ
パナール基準の収率は８０％であった。Example 3 Hydrazine monohydrate 18.5
g (0.369 mol), ethanol 92 g and water 30
38.6 g of 35% hydrochloric acid aqueous solution was added to the mixture of g to give hydrazine hydrochloride. The reaction temperature was adjusted to 74 to 84 with stirring.
While keeping at ℃, 90.1% 2,3-dichloro-2-methylpropanal 48.2 g (0.308 mol) therein.
) Was added dropwise over 2 hours. At the same time, a 40% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to adjust the pH to 3-5.
After completion of dropping, the mixture was further stirred at a reaction temperature of 74 to 84 ° C. and a pH of 3 to 1.5 for 1.5 hours. 64 ° C / 400mmHg ~ 68 ° C / 3
After ethanol was distilled off at 80 mmHg, the temperature was returned to room temperature and 40
A basic sodium hydroxide solution (6 g) was added to make the solution basic.
61 g of water and 46 g of 3,5-dichloro-1,4-dimethylpyrazole were added, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted 3 times with 15 g of 3,5-dichloro-1,4-dimethylpyrazole. When the aqueous layer after extraction was analyzed by liquid chromatography, 4-methylpyrazole was not detected.
When this extract and the above organic layer were combined and analyzed by liquid chromatography, 4-methylpyrazole 20.3
g was included. The yield based on 2,3-dichloro-2-methylpropanal was 80%.
【００２３】この液に５５℃で９７％水酸化ナトリウム
１２．７ｇ（０．３０７mol ）を加えて１時間撹拌し
た。ついで、このまま９０mmHgまで減圧した後、塩化メ
チル１２．９ｇ（０．２５６mol ）を３時間で吹き込ん
だ。吹き込み終了後、さらに５５℃で１時間撹拌し、室
温に戻した。水５４ｇを加えて無機物を溶解し、有機層
を分離した後、水層を３，５−ジクロロ−１，４−ジメ
チルピラゾール１３ｇで２回抽出した。この抽出液と上
記有機層を合わせて液体クロマトグラフィーで分析した
ところ、１，４−ジメチルピラゾール２３. ２g が含ま
れていた。４−メチルピラゾール基準の収率は、９８％
であった。12.7 g (0.307 mol) of 97% sodium hydroxide was added to this solution at 55 ° C. and the mixture was stirred for 1 hour. Then, the pressure was reduced to 90 mmHg as it was, and 12.9 g (0.256 mol) of methyl chloride was blown in for 3 hours. After completion of blowing, the mixture was further stirred at 55 ° C. for 1 hour and returned to room temperature. After adding 54 g of water to dissolve the inorganic substance and separating the organic layer, the aqueous layer was extracted twice with 13 g of 3,5-dichloro-1,4-dimethylpyrazole. When this extract and the above organic layer were combined and analyzed by liquid chromatography, 23.2 g of 1,4-dimethylpyrazole was contained. The yield based on 4-methylpyrazole is 98%
Met.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新宅 秀明 山口県小野田市大字小野田6903−１日産 化学工業株式会社小野田工場内 (56)参考文献 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ ｒｓ，27（51） ｐｐ6209−6212 （1986) Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ． Ｉ，（10） ｐｐ2235 −2239 （1987) Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，33（１） ｐｐ416−429 （1990) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 231/12 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hideaki Shintaku 6903-1 Onoda, Onoda City, Yamaguchi Prefecture Inside the Onoda Plant of Nissan Chemical Industries, Ltd. (56) References Tetrahedron Letters, 27 (51) pp6209-6212 (1986) J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, (10) pp2235-2239 (1987) J. Med. Chem. , 33 (1) pp416-429 (1990) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C07D 231/12
Claims (8)
金属もしくはアルカリ金属含有塩基を反応させて（２）
のアルカリ金属塩とし、続いてアルキル化剤を反応させ
て、１，４−ジアルキルピラゾール類（１）： 【化２】 （式中、R1は前記と同様の意味を示し、R2は、C1〜C4の
アルキル基を示す。）を製造する方法において、溶媒と
して生成物と同じ１，４−ジアルキルピラゾール類
（１）またはその５−クロロ体もしくは３，５−ジクロ
ロ体を用いることを特徴とする方法。1. A 4-alkylpyrazole (2): embedded image (Wherein R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group) is reacted with an alkali metal or an alkali metal-containing base (2)
Alkali metal salt of 1,4-dialkylpyrazoles (1): embedded image (In the formula, R 1 has the same meaning as described above, and R 2 represents a C 1 -C 4 alkyl group.) In the method for producing , the same 1 as the product was used as the solvent. , 4-Jiarukirupi Razoru class
(1) or its 5-chloro form or 3,5-dichloro form
A method characterized by using a body .
ナール類（３）： 【化３】 （式中、R1はC1〜C4のアルキル基を示す。）とヒドラジ
ンから生成する４−アルキルピラゾール類（２）： 【化４】 （式中、R1は前記と同様を示す。）を前記１，４−ジア
ルキルピラゾール類（１）またはその５−クロロ体もし
くは３，５−ジクロロ体で抽出し、その抽出液を原料と
して用いる請求項１記載の方法。2. A 2,3-dichloro-2-alkylpropanal (3): embedded image (In the formula, R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group.) And 4-alkylpyrazoles (2) formed from hydrazine: (In the formula, R 1 represents the same as above.) The 1,4-diaryl
Rukylpyrazoles (1) or its 5-chloro form
The method according to claim 1, wherein the extract is extracted with 3,5-dichloro form and the extract is used as a raw material.
法。3. The method according to claim 1, wherein R 2 is a methyl group.
１記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the alkylating agent is methyl chloride.
載の方法。5. The method according to claim 1, wherein R 1 and R 2 are methyl groups.
載の方法。 6. The method according to claim 2, wherein R 1 and R 2 are methyl groups.
How to list.
５記載の方法。 7. The alkylating agent is methyl chloride.
The method according to 5.
項１記載の方法。 8. The reaction temperature is −10 to 200 ° C.
The method according to item 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28260093A JP3496253B2 (en) | 1993-11-11 | 1993-11-11 | Method for producing 1,4-dialkylpyrazoles using pyrazole solvent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28260093A JP3496253B2 (en) | 1993-11-11 | 1993-11-11 | Method for producing 1,4-dialkylpyrazoles using pyrazole solvent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133263A JPH07133263A (en) | 1995-05-23 |
| JP3496253B2 true JP3496253B2 (en) | 2004-02-09 |
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ID=17654621
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-
1993
- 1993-11-11 JP JP28260093A patent/JP3496253B2/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ． Ｉ，（１０） ｐｐ２２３５−２２３９ （１９８７） |
| Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，３３（１） ｐｐ４１６−４２９ （１９９０） |
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２７（５１） ｐｐ６２０９−６２１２ （１９８６） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07133263A (en) | 1995-05-23 |
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