JP3489744B2 - 紫外線防御剤およびそれを含有してなる皮膚外用剤 - Google Patents
紫外線防御剤およびそれを含有してなる皮膚外用剤Info
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Description
る可紫外線防御剤およびそれを含有する紫外線防御性の
高い皮膚外用剤に関する。
御剤として、種々の材料が知られているが、無機系材料
は有機系に較べ、耐食性、安全性に優れ、広い範囲で利
用されている。その中でも酸化チタン、酸化亜鉛は高純
度化が容易であり、塗料、化粧料、繊維等に広く利用さ
れている。しかしながら、これらの酸化物系材料は、耐
食性、紫外線吸収効果がまだまだ不十分であり、改良が
望まれている。本発明の目的は、かかる課題を解決すべ
く、耐食性と紫外線防御効果に優れる紫外線防御剤およ
びそれを含有する皮膚外用剤を提供することにある。
的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明の要旨は、粒径0.001〜10
μmである炭化ケイ素粉末を含有する紫外線防御剤であ
って、該炭化ケイ素粉末中の遊離炭素含有量が0.50
wt%以下であり、鉄及び鉄化合物の含有量が0.1w
t%以下であり、かつ、該炭化ケイ素粉末のL値が75
以上である紫外線防御剤およびそれを含有する皮膚外用
剤に関する。
を主成分として含有するが、用いられる炭化ケイ素は、
粒径0.001〜10μmのものである。その内でもX
線回折図形がJCPDSのファイル番号4−756,2
2−1301,22−1316,22−1317,22
−1319,29−1126,29−1127,29−
1130,29−1131,29−1129,39−1
196,42−1091,42−1360に対応するX
線回折パターンを示すものが好ましい。特に、遊離炭素
含有量が0.5wt%以下であり、かつ鉄及び鉄化合物
の含有量が0.1wt%以下であることが好ましく、更
に好ましくは遊離炭素含有量が0.3wt%以下であ
り、かつ鉄及び鉄化合物の含有量が0.05wt%以下
である。可視光領域の透明性(透過率)の面では遊離炭
素含有が0.1wt%以下であるか、または鉄及び鉄化
合物含有量が0.05wt%以下であることが実用上好
ましい。さらに紫外光領域の吸収能の観点からもこの範
囲の不純物量が好ましい。本発明における炭化ケイ素粉
末の白色度は顔料の白色度測定に基づくL値が75以上
であることが好ましい。本発明において、遊離炭素含有
量および鉄及び鉄化合物含有量はJIS−R−61−2
4−1980に準じて測定を行うことができる。このよ
うな高純度の炭化ケイ素は、紫外光領域の吸収能が選択
的に発現し、さらに、可視光領域の吸収が少なく事実上
無色で、紫外線吸収材料として幅広く利用できる。
三方晶の何れでもよく、又、2H、4H、5H、6H、
8H、15R、33R、3C等の多形は限定されない
が、可視光領域の透明性の観点から2H、4H、5H、
および6Hが好ましい。結晶系及び多形は、上記の中か
ら選ばれ、本発明においては1種あるいは2種以上の粉
末混合物または混合物の微粉末を用いることができる。
球状、板状、針状、柱状等の状態のいずれの形態でもよ
い。また、その粒径は、0.001〜10μmであるこ
とが必須であり、より好ましくは0.01〜1μmであ
る。紫外線散乱強度を十分に保ち、分散性を容易にする
には0.001μm以上が良く、また、遮蔽面積を良く
し、紫外線吸収効果を高めるには10μm以下であるこ
とが必要である。
は、特に限定されないが、公知のアチソン法で得られた
結晶塊を粉砕する方法、シリコンまたはシリカと炭素の
直接反応により得られる固相法、更には、SiH4やS
iCl4とCH4やC3H8等の炭化水素との反応、あ
るいは、CH3SiCl3,(CH3)4Si,ポリカ
ルボシラン等を熱分解する方法が用いられる。更に、遊
離炭素含有量が0.5wt%以下であり、かつ鉄及び鉄
化合物含有量が0.1wt%以下で白色でL値75以上
のものを得るためには、以下の公知の方法を用いればよ
い。即ち、炭化ケイ素原料から鉄及び鉄化合物を酸処理
もしくはアルカリ処理により、又遊離炭素を加熱により
除去する方法によればよく、このとき酸としては塩酸、
シュウ酸、硝酸、フッ酸等あるいはそれらの混酸を用
い、アルカリとしてカ性ソーダ、カ性カリ等の溶液を用
い、加熱は15〜95℃で行なえばよい。また、炭化ケ
イ素原料を加熱昇華させ結晶成長させる方法(例えば、
雑誌「真空」,30巻(1987),P52)、さらに
高純度のケイ素及び炭素原料から気相法により合成する
方法(例えば、雑誌「セラミックス」,19巻(198
4),P478)等により行なうこともできる。
素粉末を主成分として含有するが、本発明における炭化
ケイ素粉末は可視光領域の透明性が高く、紫外光領域で
高い吸収性能を示す。また、本発明の紫外線防御剤は、
このような炭化ケイ素粉末の特徴を損なわない範囲で、
炭化ケイ素粉末以外の無機物および/または有機物を添
加、複合してもよい。この場合、前記の炭化ケイ素の含
有量は通常10wt%以上、好ましくは20wt%以上
である。紫外線吸収能発現の観点からは60wt%以上
であれば更に好ましい。また用いられる無機物として
は、例えばAl,Si,Zr,Ti,Zn,Mg,C
a,Y等の1種以上の元素からなる金属酸化物もしくは
水酸化物等が挙げられ、有機物としては、例えばポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリスチレン、メタクリル酸メ
チル樹脂、ポリプロピレン、テフロン、シリコン樹脂、
塩化ビニル、アクリル樹脂等が挙げられる。なお、複合
の態様としては、例えば炭化ケイ素を固体有機物中に分
散させたもの、粉末、フィルム、ファイバー、繊維、
糸、容器等の樹脂成形体等の各種の態様が可能である。
れた紫外線防御剤性能を有する炭化ケイ素粉末を主成分
として含有し、更にこの炭化ケイ素粉末は耐食性にも優
れるため、例えば化粧料、衣料、繊維、塗料、容器等の
紫外線防御剤として広く利用することができる。
用剤に配合したとき、特に高い効果を得ることができ
る。その配合量は、剤形に応じて任意に選択することが
できるが、炭化ケイ素換算で0.1〜80wt%特に1
〜50wt%が好ましい。本発明の炭化ケイ素粉末及び
これを主成分とする複合物はそのままで本発明の化粧料
あるいは皮膚外用剤に配合して使用することができる
が、更に、撥水性と撥油性を持たせる目的で、公知の方
法でシロキサン処理、シリコーン処理、リン酸エステル
処理、フッ素処理、レシチン処理等を施すこともでき
る。更に、本発明の化粧料あるいは皮膚外用剤には、通
常化粧料、外用医薬品等に用いられる油剤、界面活性
剤、多価アルコール、保湿剤、防腐剤、マイカ、タル
ク、カオリン、等の耐湿性顔料などの任意成分を配合す
ることができる。本発明の化粧料及び皮膚外用剤は常法
に従って製造でき、化粧水、乳液、クリーム、軟こう、
ファンデーション等様々な剤型とすることができる。
により具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。尚、以下の実施例および比較
例において、遊離炭素含有量および鉄及び鉄化合物含有
量はJIS−R−61−24−1980の方法に準じて
行った。
m)を、塩酸水溶液及びカ性ソーダ溶液中に浸漬し、鉄
及び鉄化合物を除去した。更に空気気流下700℃で1
時間加熱処理し遊離炭素を除去した。得られたものは、
遊離炭素含有量が0.07wt%で、鉄及び鉄化合物含
有量が0.03wt%であった。X線回折パターンはJ
CPDS番号29−1131に類似のパターンであっ
た。シリコンオイルに得られた炭化ケイ素粉末が10w
t%となるよう練り込み、石英ガラスに塗膜を形成し、
分光光度計(日立製作所製,U4000型)を用いて波
長200〜700nmの透過率を測定した。その結果、
可視光領域の透過率が高く(500nmの透過率は7
7.6%)、紫外光領域の透過率が低く(300nmの
透過率は21.7%)、紫外線吸収特性に優れることが
判明した。L値は85であった。
μm)を、実施例1と同様に、鉄及び鉄化合物と遊離炭
素を除去し、遊離炭素量が0.09wt%で、遷移元素
金属化合物含有量が0.03wt%の炭化ケイ素粉末を
得た。X線回折パターンはJCPDS番号29−113
1と同22−1317に類似のものであった。これにつ
いて実施例1と同様にして分光光度計で透過率を測定し
た。その結果を図1に示す。図1より、可視光領域の透
過率が高く、紫外光領域の透過率が低く、紫外線吸収特
性に優れることが判明した。L値は83であった。
素(平均粒径=0.02μm、多形C)を空気気流中7
00℃で1時間熱処理し、遊離炭素が0.07wt%、
鉄及び鉄化合物が0.02wt%の炭化ケイ素粉末を得
た。X線回折パターンはJCPDS番号29−1129
に類似していた。これについて実施例1と同様に分光光
度計で紫外線吸収能を測定した。その結果、可視光領域
の透過率が高く(500nmの透過率は81.5%)、
紫外光領域の透過率が低く(300nmの透過率は1
7.7%)、選択的紫外線吸収特性に優れることが判明
した。L値は88であった。
施例1と同様にして鉄及び鉄化合物を除去し遊離炭素量
0.02wt%、鉄及び鉄化合物含有量=0.01wt
%平均粒径0.08μmの炭化ケイ素粉末を得た。X線
回折パターンはJCPDS番号29−1131に類似し
ていた。実施例1と同様に分光光度計で透過率を測定し
た。その結果を図1に示す。図1より、可視光領域の透
過率が高く、紫外光領域の透過率が低く、紫外線吸収特
性に優れることが判明した。L値は93であった。
m、遊離炭素量=0.25wt%、鉄及び鉄化合物含有
量=0.05wt%、X線パターンはJCPDS番号2
9−1131類似)を、実施例1と同様にシリコンオイ
ルに得られた炭化ケイ素粉末が10wt%となるよう練
り込み、石英ガラスに塗膜を形成し、実施例1と同様に
分光光度計で透過率を測定した。その結果、可視光領域
の透過率が比較的高く、紫外光領域の透過率が比較的低
く、好ましい紫外線吸収特性を持つことが判明した。L
値は76であった。
μm、遊離炭素量=0.38wt%、鉄及び鉄化合物含
有量=0.15wt%、X線パターンはJCPDS番号
29−1131類似)を、実施例1と同様にシリコンオ
イルに得られた炭化ケイ素粉末が10wt%となるよう
練り込み、石英ガラスに塗膜を形成し、実施例1と同様
に分光光度計で透過率を測定した。その結果を図1に示
す。図1より、可視光線の透過率が低く、紫外光領域の
透過率が実施例2、4に比較して高く、紫外線吸収特性
に劣ることが判明した。L値は73であった。
素(平均粒径=0.02μm、多形C、遊離炭素が0.
63wt%、鉄及び鉄化合物含有量が0.05wt%)
の粉末について実施例1と同様に分光光度計で透過率を
測定した。その結果を図1に示す。図1より、可視光線
の透過率が低く、紫外光領域の透過率が実施例2、4に
比較して高く、紫外線吸収特性に劣ることが判明した。
L値は62であった。
代表的な紫外線吸収材料である二酸化チタン及び酸化亜
鉛を用いて、以下のようにして粉末の耐食性の評価を行
なった。耐食性の評価は、粉末を各1g、0.2Nの硫
酸水溶液100mlに1時間懸濁し、溶出したTi、Z
n、Siイオンの定性分析により判断した。二酸化チタ
ンは結晶形がアナターゼ形で平均粒径0.32μmのも
のを用い、酸化亜鉛の場合は粒径0.26μmのものを
用いた。本発明品としては、実施例2、4でそれぞれ得
られた粉末を用いた。
ではSiが検出されず、二酸化チタン粉末及び酸化亜鉛
粉末ではそれぞれTi及びZnが検出された。これによ
り本発明における炭化ケイ素粉末を主成分とする紫外線
防御剤は、従来の代表的な二酸化チタンや酸化亜鉛と比
較して抜群の耐食性を示すことが判明した。
す。 調合例1 以下に示す組成の化粧水を常法に従って調整した。この
化粧水は透明性が高く、紫外線防御効果に優れた化粧料
であった。
液は透明性が高く紫外線防御効果に優れた化粧料であっ
た。
のクリームは透明性が高く紫外線防御効果に優れた化粧
料であった。
チタン粉末(平均粒径0.32μm)に替えて乳液を調
合した。この乳液は透明性が低く、紫外線防御効果も調
合例2に比較して劣っていた。
粒径0.23μm)に替えてクリームを調合した。この
クリームは透明性に優れていたが、ベトツキ感が高く、
紫外線防御効果も調合例3に比較して劣っていた。
る化粧料用剤等の皮膚外用剤は、可視光領域の透明性が
高く、紫外光領域で高い吸収性能を示す。更に、本発明
の紫外線防御剤は上述の皮膚外用剤のみでなく、主成分
が耐食性に優れる炭化ケイ素であるため、その他化粧
料、衣料、繊維、塗料、容器等に広く利用でき、産業上
有用である。
計の測定結果を示した図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 粒径0.001〜10μmである炭化ケ
イ素粉末を含有する紫外線防御剤であって、該炭化ケイ
素粉末中の遊離炭素含有量が0.50wt%以下であ
り、鉄及び鉄化合物の含有量が0.1wt%以下であ
り、かつ、該炭化ケイ素粉末のL値が75以上である紫
外線防御剤。 - 【請求項2】 該炭化ケイ素粉末のX線回折図形がJo
int Comm−itee on Powder D
iffraction Standards(JCPD
Sと略す;粉末回折標準に関する合同委員会)のファイ
ル番号4−756,22−1301,22−1316,
22−1317,22−1319,29−1126,2
9−1127,29−1130,29−1131,29
−1129,39−1196,42−1091,42−
1360に対応するX線回折パターンの少なくとも1つ
以上を示す請求項1記載の紫外線防御剤。 - 【請求項3】 該炭化ケイ素粉末が六方晶系炭化ケイ素
粉末である請求項1記載の紫外線防御剤。 - 【請求項4】 請求項1〜3いずれか記載の紫外線防御
剤を含有してなる皮膚外用剤。
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WO2023162721A1 (ja) * | 2022-02-24 | 2023-08-31 | 株式会社トクヤマ | 炭化ケイ素粉末及びその製造方法 |
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- 1993-12-24 JP JP34578893A patent/JP3489744B2/ja not_active Expired - Fee Related
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