JP3487095B2 - Method for producing styrenic polymer - Google Patents
Method for producing styrenic polymerInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系重合体
の熱重合による製造方法に関するものである。さらに詳
しくは、数平均分子量および重量平均分子量が適当な範
囲にあり、分子量分布が狭いことにより、流動性と機械
的強度のバランスが優れ、さらに耐熱性にも優れた、ス
チレン系重合体の製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a styrene polymer by thermal polymerization. More specifically, the number average molecular weight and the weight average molecular weight are in an appropriate range, and the narrow molecular weight distribution provides excellent balance between fluidity and mechanical strength, and also excellent heat resistance. It is about the method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来のラジカル重合法で製造されたスチ
レン系重合体は剛性があり、寸法安定性に優れ、かつ廉
価であることから、成形用途に広く使用されている。最
近、射出成形用途においては、大型成形品の軽量化が要
求されている。大型成形品を軽量化するためには、成形
品を薄肉化する必要があり、その為には成形品の機械的
強度が高いことに加え、成形時に高い流動性を有する必
要がある。かかる要求に応える試みとして、樹脂の分子
量を高くし、樹脂組成物の強度を高める方法が提案され
ている。しかしながら、この方法には樹脂の流動性が低
下し成形時にショートショットしてしまうか、あえて成
形した場合には、高い流動剪断により、残留歪みが高く
なり、成形品の機械的強度は低くなってしまうといった
問題があった。また、樹脂の分子量を低下させずに流動
性を高める方法として、樹脂にミネラルオイルなどの可
塑剤を添加して用いる方法がある。しかしながら、この
方法には、可塑剤により樹脂の耐熱性及び機械的強度が
低下するという問題があった。Ｆｌｏｒｙらによると機
械的強度を高くするためには数平均分子量（Ｍｎ）を大
きくする必要がある。また、流動性を向上させるために
は重量平均分子量（Ｍｗ）を小さくする必要がある。さ
らに、Ｍｎ≦Ｍｗという関係があるため、高流動性と高
い機械的強度を両立させるためには分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）を狭くする必要がある。分子量分布を狭くする方
法としては、アニオン重合による方法が提案されてい
る。しかし、アニオン重合法は重合条件が厳しいもので
あり、製造コストもラジカル重合と比べて上昇するこ
と、また、触媒残査のため着色するという問題があっ
た。特開平６−１９９９１６号公報には、フリーラジカ
ル開始剤と安定フリーラジカル作用剤を重合性モノマー
化合物と混合し、１００〜１６０℃で加熱することで分
子量分布の狭い熱可塑性樹脂を重合するフリーラジカル
重合法が開示されている。しかしながら、この方法によ
り得られている樹脂組成物の重量平均分子量は１万〜
６. ７万であり、射出成形、押出成形及び発泡成形用途
に用いるには機械的強度が不十分である。2. Description of the Related Art Styrenic polymers produced by conventional radical polymerization methods are widely used for molding because they are rigid, have excellent dimensional stability, and are inexpensive. Recently, in injection molding applications, it has been required to reduce the weight of large-sized molded products. In order to reduce the weight of a large-sized molded product, it is necessary to reduce the thickness of the molded product. For this reason, the molded product must have high mechanical strength and high fluidity during molding. As an attempt to meet such demand, a method of increasing the molecular weight of the resin and increasing the strength of the resin composition has been proposed. However, in this method, the fluidity of the resin is lowered and a short shot occurs at the time of molding, or when it is intentionally molded, the residual strain becomes high due to high flow shear, and the mechanical strength of the molded product becomes low. There was a problem of being lost. Further, as a method of increasing the fluidity without lowering the molecular weight of the resin, there is a method of using a plasticizer such as mineral oil added to the resin. However, this method has a problem that the heat resistance and mechanical strength of the resin are reduced by the plasticizer. According to Flory et al., It is necessary to increase the number average molecular weight (Mn) in order to increase the mechanical strength. Further, in order to improve the fluidity, it is necessary to reduce the weight average molecular weight (Mw). Furthermore, since there is a relationship of Mn ≦ Mw, in order to achieve both high fluidity and high mechanical strength, the molecular weight distribution (Mw /
It is necessary to narrow Mn). As a method for narrowing the molecular weight distribution, a method by anionic polymerization has been proposed. However, the anionic polymerization method has a problem that the polymerization conditions are strict, the production cost is higher than that of the radical polymerization, and the catalyst is colored due to residual catalyst. JP-A-6-199916 discloses a free radical in which a free radical initiator and a stable free radical agent are mixed with a polymerizable monomer compound and heated at 100 to 160 ° C. to polymerize a thermoplastic resin having a narrow molecular weight distribution. Polymerization methods are disclosed. However, the weight average molecular weight of the resin composition obtained by this method is 10,000 to
67,000, which is insufficient in mechanical strength for use in injection molding, extrusion molding and foam molding.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】かかる状況において、
本発明が解決しようとする課題は、数平均分子量および
重量平均分子量が適当な範囲にあり、分子量分布が狭い
ことにより、流動性を維持したまま機械的強度及び耐熱
性等に優れたスチレン系重合体の熱重合による製造方法
を提供する点に存する。そのようなスチレン系重合体
は、射出成形品の薄肉化及び軽量化を果たすことがで
き、また、押出成形品や発泡成形品の生産性を満足でき
る水準に維持したままで、機械的強度の高い成形品を与
えることが可能である。In such a situation,
The problem to be solved by the present invention is that the number average molecular weight and the weight average molecular weight are in an appropriate range, and the narrow molecular weight distribution makes it possible to maintain the fluidity while maintaining excellent mechanical strength and heat resistance. The point is to provide a manufacturing method by thermal polymerization of the coalescence. Such a styrene-based polymer can reduce the thickness and weight of the injection-molded product, and can maintain the mechanical strength while maintaining the productivity of the extrusion-molded product and the foam-molded product at a satisfactory level. It is possible to give high molded products.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明は、スチレン系化合物、また
はスチレン系化合物およびこれと共重合可能な化合物を
ラジカル重合させてスチレン系重合体を製造する方法で
あって、
（１）重合される化合物に対するラジカル捕捉剤濃度
（Ｃ；ｍｏｌ％）が３．０×１０-3〜４．０×１０-2ｍ
ｏｌ％
となるようにラジカル捕捉剤を添加し、
（２）重合温度（Ｔ；℃）が１００℃以上１４０℃以下
であり、
（３）ラジカル捕捉剤濃度Ｃ（ｍｏｌ％）と、重合温度
Ｔ（℃）がThe present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention is a method for producing a styrene polymer by radically polymerizing a styrene compound, or a styrene compound and a compound copolymerizable therewith, comprising: (1) a radical scavenger for the compound to be polymerized. Concentration (C; mol%) is 3.0 × 10 −3 to 4.0 × 10 −2 m
The radical scavenger is added so as to be ol%, (2) the polymerization temperature (T; ° C) is 100 ° C or higher and 140 ° C or lower, and (3) the radical scavenger concentration C (mol%) and the polymerization temperature T (℃)
【数１】１００Ｃ＋０．０８８Ｔ≦１３．８
となる範囲で、
（４）重合転化率が４０〜８５％になるまで、
（５）熱重合により重合を行う、
ことを特徴とするスチレン系重合体の製造方法に関す
る。以下、本発明を詳細に説明する。## EQU1 ## Within the range of 100C + 0.088T ≦ 13.8, (4) polymerization is performed by thermal polymerization until the polymerization conversion rate is 40 to 85%. (5) Styrenic polymer characterized by the following: Manufacturing method
It Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】
本発明のスチレン系重合体の製造
方法において、ラジカル捕捉剤濃度（Ｃ；ｍｏｌ％）
は、重合される化合物、すなわち、スチレン系化合物ま
たはスチレン系化合物およびこれと共重合可能な化合
物、に対して、３．０×１０ -3 〜４．０×１０ -2 ｍｏｌ
％であり、さらに好ましくは３．０×１０-3〜３．７×
１０-2ｍｏｌ％である。該濃度が過小であると、得られ
るスチレン系重合体は、分子量分布が広くなり、機械的
強度に劣る。また、過大であると重合速度が低く生産性
に劣り、さらに、得られるスチレン系重合体は、分子量
が低く、機械的強度に劣る。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the method for producing a styrenic polymer of the present invention, the radical scavenger concentration (C; mol%)
Is 3.0 × 10 −3 to 4.0 × 10 −2 mol based on the compound to be polymerized, that is, the styrene compound or the styrene compound and the compound copolymerizable therewith.
% , And more preferably 3.0 × 10 −3 to 3.7 ×.
It is 10 -2 mol%. If the concentration is too low, the resulting styrene-based polymer has a wide molecular weight distribution and is inferior in mechanical strength. If it is too large, the polymerization rate will be low and the productivity will be poor, and the styrene polymer obtained will have a low molecular weight and poor mechanical strength.
【０００６】本発明において、重合温度（Ｔ；℃）は１
００℃以上１４０℃以下である。さらに好ましくは１１
０℃以上１４０℃以下である。さらに、ラジカル捕捉剤
濃度Ｃと重合温度ＴはIn the present invention, the polymerization temperature (T; ° C) is 1
The temperature is from 00 ° C to 140 ° C. More preferably 11
It is 0 ° C or higher and 140 ° C or lower. Further, the radical scavenger concentration C and the polymerization temperature T are
【数１】
１００Ｃ＋０．０８８Ｔ≦１３．８
の関係を満たすものである。１００Ｃ＋０．０８８Ｔが
過大であると、得られるスチレン系重合体は、分子量が
低く機械的強度に劣る。 ## EQU00001 ## The relationship of 100C + 0.088T.ltoreq.13.8 is satisfied. When 100C + 0.088T is too large, the resulting styrene polymer has a low molecular weight and poor mechanical strength.
【０００７】本発明でいう、ラジカル捕捉剤濃度とは、
重合時に仕込むラジカル捕捉剤のモル数を、重合時に仕
込むスチレン系化合物のモル数で割った値を百分率で表
したものである。In the present invention, the radical scavenger concentration means
A value obtained by dividing the number of moles of the radical scavenger charged at the time of polymerization by the number of moles of the styrene compound charged at the time of polymerization is expressed as a percentage.
【０００８】本発明の製造方法では、重合転化率が４０
〜８５％となるまで重合される。重合転化率が４０％未
満では分子量の低いものしか得られない。一方、重合転
化率が８５％を越える場合、重合速度が遅くなり、生産
性に劣る。本発明の製造方法では、スチレン系化合物、
あるいはスチレン系化合物とこれと共重合可能な化合物
の重合を熱重合によって行う。In the production method of the present invention, the polymerization conversion rate is 40%.
Polymerize to ~ 85%. If the polymerization conversion rate is less than 40%, only those having a low molecular weight can be obtained. On the other hand, when the polymerization conversion rate exceeds 85%, the polymerization rate becomes slow, resulting in poor productivity. In the production method of the present invention, a styrene compound,
Alternatively, the styrene compound and the compound copolymerizable therewith are polymerized by thermal polymerization.
【０００９】本発明で用いられるスチレン系化合物とし
ては、スチレン、α−メチルスチレンなどのα−置換ア
ルキルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの核置換アル
キルスチレンなどが挙げられる。また、本発明の製造方
法においては、上記のスチレン系化合物と共に、スチレ
ン系化合物と共重合可能な化合物、たとえばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸、アクリル
酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチルなどのエス
テル誘導体、などのビニルモノマー、更には無水マレイ
ン酸、マレイミド、核置換マレイミドなどを併用しても
よい。また、ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等を
併用してもよい。Examples of the styrene compound used in the present invention include styrene, α-substituted alkylstyrenes such as α-methylstyrene, and nucleus-substituted alkylstyrenes such as p-methylstyrene. In the production method of the present invention, a compound copolymerizable with the styrene compound, such as acrylonitrile, methacrylonitrile, methacrylic acid, acrylic acid, methyl methacrylate, methyl acrylate, and the like, together with the above styrene compound. A vinyl monomer such as a derivative, maleic anhydride, maleimide, or nucleus-substituted maleimide may be used in combination. Also, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene may be used in combination.
【００１０】本発明のスチレン系重合体の重合方法とし
てはバッチ式又は連続バルク法を用いることができる。
重合槽としては、完全混合型撹拌重合槽、プラグフロー
タイプの満液型（縦型又は横型）、静的混合管型重合槽
又はこれらの重合槽を組み合わせて用いることができ
る。重合槽の滞留時間分布の小さな重合槽の組み合わせ
が好ましい。滞留時間分布が大きくなると分子量分布が
広くなることがある。As a method for polymerizing the styrenic polymer of the present invention, a batch method or a continuous bulk method can be used.
As the polymerization tank, a complete mixing type stirring polymerization tank, a plug flow type full liquid type (vertical type or horizontal type), a static mixing tube type polymerization tank, or a combination of these polymerization tanks can be used. A combination of polymerization tanks having a small residence time distribution in the polymerization tank is preferable. When the residence time distribution is large, the molecular weight distribution may be wide.
【００１１】本発明で用いるラジカル捕捉剤とは、ポリ
マーの成長ラジカルと容易に結合、解離でき、平衡状態
をとり得るような化合物であり、種々の安定フリーラジ
カル剤を使用することができる。The radical scavenger used in the present invention is a compound capable of easily binding to and dissociating from the growing radicals of the polymer and being in an equilibrium state, and various stable free radical agents can be used.
【００１２】本発明で用いるラジカル捕捉剤としては、
例えば２, ２, ６, ６−テトラメチル−１−ピペリジニ
ルオキシ（以下、ＴＥＭＰＯと略する。）、４−アミノ
−ＴＥＭＰＯ、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、４−オキ
ソ−ＴＥＭＰＯなどのＴＥＭＰＯ誘導体、４, ４−ジメ
チル−３−オキサゾリニルオキシやその誘導体、２,２,
５, ５−テトラメチル−１−ピロリジニルオキシやそ
の誘導体、フェニル−ｔ−ブチルニトロキシド、２, ２
−ジ（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ピクリルヒド
ラジル（ＤＰＰＨ）等の安定フリーラジカル等がある。
これらの中でも２, ２, ６, ６−テトラメチル−１−ピ
ペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）が好ましい。The radical scavenger used in the present invention is
For example, TEMPO derivatives such as 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (hereinafter abbreviated as TEMPO), 4-amino-TEMPO, 4-hydroxy-TEMPO, and 4-oxo-TEMPO, 4,4-dimethyl-3-oxazolinyloxy and its derivatives 2,2,
5,5-Tetramethyl-1-pyrrolidinyloxy and its derivatives, phenyl-t-butyl nitroxide, 2, 2
There are stable free radicals such as -di (4-t-octylphenyl) -1-picrylhydrazyl (DPPH).
Among these, 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (TEMPO) is preferable.
【００１３】本発明で用いるラジカル捕捉剤は、スチレ
ン系化合物と予め混合して用いてもよいし、重合槽に添
加することもできる。The radical scavenger used in the present invention may be mixed with the styrene compound in advance, or may be added to the polymerization tank.
【００１４】本発明の製造方法において、上記のスチレ
ン系化合物に対して、必要に応じて、エチルベンゼン等
の希釈剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、顔料、染料、ミネラルオイルなどの可塑
剤などを添加することができる。In the production method of the present invention, a diluent such as ethylbenzene, a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, a heat stabilizer, and the like may be added to the above-mentioned styrene compound, if necessary.
An ultraviolet absorber, a pigment, a dye, a plasticizer such as mineral oil, etc. can be added.
【００１５】本発明の製造方法で得られるスチレン系重
合体は、その重量平均分子量が２０万〜５０万、その数
平均分子量（Ｍｎ）が１０万〜４５万のものであり、好
ましくはその重量平均分子量が２３万〜４５万、その数
平均分子量が１３万〜４０万のものである。該スチレン
系重合体は、該数平均分子量が過小な場合は機械的強度
に劣り、一方該重量平均分子量が過大な場合には流動性
に劣る。The styrene polymer obtained by the production method of the present invention has a weight average molecular weight of 200,000 to 500,000 and a number average molecular weight (Mn) of 100,000 to 450,000, preferably the weight thereof. It has an average molecular weight of 230,000 to 450,000 and a number average molecular weight of 130,000 to 400,000. When the number average molecular weight is too small, the styrene-based polymer is inferior in mechanical strength, while when the weight average molecular weight is in excess, it is inferior in fluidity.
【００１６】本発明の製造方法で得られるスチレン系重
合体は、その分子量分布が１. １以上２. ０未満、好ま
しくは１. １以上１. ９以下のもの、さらに好ましくは
１.１以上１. ８以下のものである。該スチレン系重合
体は、該分子量分布が過小なものは製造が実質的に困難
であり、一方該分子量分布が過大な場合は、機械的強度
が低くなる。本発明方法で得られるスチレン系重合体
は、射出成形用途、押出成形用途、および発泡成形用途
などに使用できる。The styrenic polymer obtained by the production method of the present invention has a molecular weight distribution of 1.1 or more and less than 2.0, preferably 1.1 or more and 1.9 or less, more preferably 1.1 or more. It is less than 1.8. If the styrene-based polymer has an excessively small molecular weight distribution, it is substantially difficult to produce, while if the molecular weight distribution is excessively large, the mechanical strength becomes low. The styrenic polymer obtained by the method of the present invention can be used for injection molding applications, extrusion molding applications, foam molding applications and the like.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例
及び比較例で用いた測定方法は、次のとおりである。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）
及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
サンプルの濃度が約０. ５ｍｇ／ｍｌになるように、テ
トラヒドロフラン溶剤に溶解させた溶解液をゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定
した。ここでこのＧＰＣは検出器として示差屈折率計を
備えたものであり、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分
子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、単分
散ポリスチレンを用いて求めた検量線によって算出し
た。
（２）重合転化率
重合で得られた試料０. ５ｇを精秤し、メチルエチルケ
トンに溶解させた溶液を、過剰のメタノール溶液中に滴
下して、沈殿させて、ろ過して得られたものを７０℃で
２時間真空乾燥させ乾燥後重量を０．５ｇで割った値を
百分率で表したものを重合転化率とした。
（３）重合速度
重合転化率を重合時間で割った値を重合速度とした。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measuring methods used in Examples and Comparative Examples are as follows. (1) Weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn)
And molecular weight distribution (Mw / Mn) The solution dissolved in a tetrahydrofuran solvent was measured by gel permeation chromatography (GPC) so that the concentration of the sample was about 0.5 mg / ml. Here, this GPC was equipped with a differential refractometer as a detector, and the weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined using monodisperse polystyrene. It was calculated by a calibration curve. (2) Polymerization conversion rate 0.5 g of a sample obtained by polymerization was precisely weighed, and a solution obtained by dissolving it in methyl ethyl ketone was dropped into an excess of methanol solution to cause precipitation, which was obtained by filtration. It was vacuum dried at 70 ° C. for 2 hours, and after drying, the value obtained by dividing the weight by 0.5 g was expressed as a percentage, which was taken as the polymerization conversion rate. (3) Polymerization rate The value obtained by dividing the polymerization conversion rate by the polymerization time was defined as the polymerization rate.
【００１８】実施例１〜６
スチレンと、ラジカル捕捉剤として２, ２, ６, ６−テ
トラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）を
用いて表１〜３に示すような組成に調合した溶液を表１
〜３に示す重合温度で重合を行った。測定結果を表１〜
３に示す。Examples 1 to 6 Styrene and 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (TEMPO) as a radical scavenger were used to prepare compositions as shown in Tables 1 to 3. Solution 1
Polymerization was carried out at the polymerization temperatures shown in Tables 1 to 3. Table 1 to 1
3 shows.
【００１９】比較例１〜７
スチレンとラジカル捕捉剤として２, ２, ６, ６−テト
ラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）を用
いて表４〜７に示すような組成に調合した溶液を表４〜
７に示す重合温度で重合を行った。測定結果を表４〜７
に示す。Comparative Examples 1 to 7 Solutions prepared by using styrene and 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (TEMPO) as a radical scavenger to have compositions shown in Tables 4 to 7. Table 4 ~
Polymerization was carried out at the polymerization temperature shown in 7. The measurement results are shown in Tables 4 to 7.
Shown in.
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】[0022]
【表３】 [Table 3]
【００２３】[0023]
【表４】 [Table 4]
【００２４】[0024]
【表５】 [Table 5]
【００２５】[0025]
【表６】 [Table 6]
【００２６】[0026]
【表７】 [Table 7]
【００２７】[0027]
【発明の効果】以上、詳述したように、本発明の製造方
法によれば、数平均分子量および重量平均分子量が適当
な範囲にあり、分子量分布が狭いことにより、流動性を
維持したまま機械的強度の高い性質を有するスチレン系
重合体を簡便に製造することができる。As described above in detail, according to the production method of the present invention, the number average molecular weight and the weight average molecular weight are in appropriate ranges, and the narrow molecular weight distribution allows the machine to maintain fluidity. It is possible to easily produce a styrene-based polymer having a property of high dynamic strength.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 2/00 - 2/60 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C08F 2/00-2/60
Claims (4)
物およびこれと共重合可能な化合物をラジカル重合させ
てスチレン系重合体を製造する方法であって、 （１）重合される化合物にたいしてラジカル捕捉剤濃度
（Ｃ；ｍｏｌ％）が３．０×１０-3〜４．０×１０-2ｍ
ｏｌ％となるようにラジカル捕捉剤を添加し、 （２）重合温度（Ｔ；℃）が１００℃以上１４０℃以下
であり、 （３）ラジカル捕捉剤濃度Ｃ（ｍｏｌ％）と、重合温度
Ｔ（℃）が 【数１】１００Ｃ＋０．０８８Ｔ≦１３．８ となる範囲で、 （４）重合転化率が４０〜８５％となるまで、 （５）熱重合により重合を行う、 ことを特徴とするスチレン系重合体の製造方法。1. A method for producing a styrene polymer by radically polymerizing a styrene compound, or a styrene compound and a compound copolymerizable therewith, comprising: (1) a radical scavenger concentration for the compound to be polymerized. (C; mol%) is 3.0 × 10 −3 to 4.0 × 10 −2 m
The radical scavenger is added so as to be ol%, (2) the polymerization temperature (T; ° C) is 100 ° C or higher and 140 ° C or lower, and (3) the radical scavenger concentration C (mol%) and the polymerization temperature T In the range where (° C.) is 100 C + 0.088T ≦ 13.8, (4) until the polymerization conversion rate is 40 to 85%, (5) polymerization is performed by thermal polymerization. Method for producing styrene-based polymer.
は核置換スチレンから選ばれた化合物であることを特徴
とする請求項１記載のスチレン系重合体の製造方法。2. The method for producing a styrene polymer according to claim 1, wherein the styrene compound is a compound selected from α-substituted styrene and nucleus-substituted styrene.
リジニルオキシ（以下、ＴＥＭＰＯと略する。）、４−
アミノ−ＴＥＭＰＯ、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、４
−オキソ−ＴＥＭＰＯ、４，４−ジメチル−３−オキサ
ゾリニルオキシやその誘導体、２，２，５，５−テトラ
メチル−１−ピロリジニルオキシ、フェニル−ｔ−ブチ
ルニトロキシド、２，２−ジ（４−ｔ−オクチルフェニ
ル）−１−ピクリルヒドラジルから選ばれたラジカル捕
捉剤を用いることを特徴とする請求項１記載のスチレン
系重合体の製造方法。3. 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy (hereinafter abbreviated as TEMPO), 4-
Amino-TEMPO, 4-hydroxy-TEMPO, 4
-Oxo-TEMPO, 4,4-dimethyl-3-oxazolinyloxy and its derivatives, 2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxy, phenyl-t-butyl nitroxide, 2,2- The method for producing a styrene-based polymer according to claim 1, wherein a radical scavenger selected from di (4-t-octylphenyl) -1-picrylhydrazyl is used.
行なうことを特徴とする請求項１記載のスチレン系重合
体の製造方法。4. The method for producing a styrene-based polymer according to claim 1, wherein the thermal polymerization is carried out by a batch system or a continuous bulk process.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28642396A JP3487095B2 (en) | 1995-11-10 | 1996-10-29 | Method for producing styrenic polymer |
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1996
- 1996-10-29 JP JP28642396A patent/JP3487095B2/en not_active Expired - Fee Related
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