JP3482551B2 - 静電荷潜像現像用トナー及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる静電荷潜像現像用トナーと、それに用い
られる重合体粒子の製造方法、及びそれを用いた画像形
成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式等の静電荷潜像を現像する
ことによって画像形成する画像形成方法に於いて、近年
高画質化の要求が高まっている。

【０００３】小粒径で粒度分布の狭いトナーを用いて画
像を形成する事はこれらの高画質化の要求に対し有用で
あり、それゆえ従来よりも更なる小粒径化が求められて
いる。しかし、トナーを得る製造手段としては、最も一
般的な製造法である粉砕法においては、その生産上の能
力、効率、収率、コスト等の面でもはや対応しきれな
い。特に、粉砕法で得られるトナーはその粒度分布が広
いものであり、高画質化に必要とされる均一な粒径のト
ナーを得るためには精度の高い分級操作を処さねばなら
ず、生産性の悪化、高コスト化を招くという問題点を有
している。

【０００４】この様な小粒径で均一な粒径のトナーを得
る製造方法として、近年新たに重合法によるトナー製造
方法が提案されており、前述の粉砕法に比して小粒径
化、及び粒度の均一化に対して有利なトナー製造方法で
ある。

【０００５】具体的には水系の分散媒体中にてトナーに
必要とされる着色剤、離型剤等を共存させて懸濁重合
法、或いは乳化重合法等により樹脂を重合せしめ、これ
ら着色剤、離型剤を含有した重合性樹脂微粒子をトナー
として用いる。

【０００６】例えば特公昭４７−５１８３０５号，特公
昭５１−１４８９５号等にその具体例を見る事が出来、
当該重合法では従来の粉砕法では得られない小粒径で均
一な粒度のトナーを得る事が可能である点で有用な方法
である。

【０００７】しかしながら、これらの重合方法により製
造したトナーは、高温高湿下と低温低湿下との帯電量の
差が大きく、実用的には満足できる性能をもつトナーで
はなかった。

【０００８】そこで、次の方法として、着色剤、離型剤
等トナーに必要とされる添加剤の共存下にて、乳化重合
により着色剤、離型剤を含有する樹脂微粒子を製造し、
該樹脂微粒子を生成した後にそれらを複数個会合させ、
トナーとしての所望の粒径を有する会合性樹脂粒子とす
る手法が見いだされた。

【０００９】この方法により、高温高湿下と低温低湿下
との帯電量の差は大きく改善されたが、実用的にはまだ
十分満足のいくものではなかった。

【００１０】従来、上記製造法においては、界面活性剤
を大量に使用するため、樹脂微粒子を生成し、それらを
複数個会合させた後、大量の水（純水又はイオン交換
水）で界面活性剤を洗い流していた。しかしながら、水
（純水又はイオン交換水）による洗浄のみでは、まだ十
分界面活性剤を洗い流し切れないためか、繰り返し静電
荷像形成、現像、転写を繰り返すと、特に画像上の転写
抜けが問題となって実用的には、なお満足のいくもので
はなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
体樹脂微粒子を会合後に行う洗浄工程の改良により、帯
電性の環境依存性が少なく、転写画像品質の良好な静電
荷像現像用トナーを提供し、また、それを用いた画像形
成方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
の何れかを採ることにより達成される。

【００１３】（１） 水中に乳化分散してなる重合体微
粒子を複数個会合して得られた静電荷潜像現像用トナー
において、会合後の洗浄・ろ過工程に、ＳＰ値（溶解性
パラメーター）が９．９以上２３．４未満〔ｃａｌ／ｃ
ｍ^３〕^１／２の有機溶媒と水を、１：１〜１：９９の比
率で混合した混合溶媒を用いたことを特徴とする静電荷
潜像現像用トナー。

【００１４】

【００１５】（２） （１）記載の静電荷潜像現像用ト
ナーを用い、感光体上に形成された静電荷潜像を現像し
て得られたトナー画像を転写材に転写して画像形成する
ことを特徴とする画像形成方法。

【００１６】本発明においては、水中に乳化分散してな
る重合体微粒子を複数個会合して重合体粒子を製造す
る。この様にしてトナーの母体となる着色された重合体
粒子を得るが、一般的にこれら重合法による重合体粒子
の製造法ではその重合工程にて分散剤、乳化剤、界面活
性剤等を併用する。これらの親水性物質が最終的なトナ
ーにまで残存した場合には、その親水性に起因した帯電
性の不良、特に帯電性能の環境差が顕著となり、安定し
た転写画像を得るに不適である。従って重合法により生
成した重合体粒子を洗浄し、これら親水性物質を除去す
る工程を必須とする。

【００１７】洗浄の方法としては、会合後の重合体粒子
の水洗、濾過を繰り返す方法が一般的である。

【００１８】 本発明において洗浄剤としては、ＳＰ
（溶解性パラメーター）が９．９以上２３．４未満〔ｃ
ａｌ／ｃｍ^３〕^１／２の有機溶剤を少なくても１種類用
いることによって、特に帯電能の環境安定性を改善する
ことが出来た。洗浄剤は水と混合して用いる。

【００１９】ＳＰ（溶解性パラメーター）が９．９以上
２３．４未満〔ｃａｌ／ｃｍ³〕^1/2の有機溶剤の具体例
としては、以下のものをあげることができる。（ ）内
はＳＰ値である。

【００２０】メタノール（１４．５）、エタノール（１
２．７）、ｎ−プロパノール（１１．９）、ｉｓｏ−プ
ロパノール（１１．５）、アセトン（９．９）、アセト
ニトリル（１１．９）、ｎ−ブタノール（１１．４）、
ｉｓｏ−ブタノール（１０．５）、ｔ−ブタノール（１
０．６）、ｓｅｃ−ブタノール（１０．８）等をあげる
ことが出来るが、必ずしもこれに限定されない。本発明
において、特に好ましくは、ＳＰ（溶解性パラメータ
ー）が９．９以上１５．０未満〔ｃａｌ／ｃｍ³〕^1/2の
有機溶剤を用いた場合である。又、水のＳＰ値２３．４
以上のものを用いると好結果は得られない。

【００２１】上記化合物中、その他の実用性も加味して
本発明において特に好ましく用いることが出来るのは、
メタノール、エタノールである。

【００２２】本発明のＳＰ値は、蒸発熱より、「ＰＯＬ
ＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ ＳＥＣＯＮＤ ＥＤＩＴ
ＯＩＮ IV−３４０〜 （１９７５）」の定義に従っ
て、算出した値であり、〔ｃａｌ／ｃｍ³〕^1/2の単位で
表されている。

【００２３】

【００２４】これらの溶剤と水との混合比は、１：１〜
１：９９が通常用いられる比率であり、１：２〜５：９
５が特に好ましい。

【００２５】これら溶剤と、ＳＰ値が９．９より低い溶
剤との混合比は、（少なくとも１種のＳＰ値９．９以上
２３．４未満〔ｃａｌ／ｃｍ³〕^1/2の有機溶剤）：（少
なくとも１種以上のＳＰ値が９．９〔ｃａｌ／ｃｍ³〕
^1/2より低い有機溶剤））＝８０：２０〜１００：０が
好ましい。

【００２６】（少なくとも１種のＳＰ値９．９以上２
３．４未満〔ｃａｌ／ｃｍ³〕^1/2の有機溶剤）と（少な
くとも１種以上のＳＰ値が９．９〔ｃａｌ／ｃｍ³〕^1/2
より低い有機溶剤））と水を混合して用いてもよい。

【００２７】洗浄操作に用いる装置 撹拌装置：撹拌釜（材質、撹拌翼形状は特に限定はな
い）には、カウンター型撹拌装置、ポンプ循環等が用い
られるが、これに限定はされない。

【００２８】濾過装置：デカンテーション、ヌッチェ、
ローゼンムント、加圧濾過装置、セラミックフィルタ
ー、遠心分離装置等があるが、これに限定はされない。

【００２９】洗浄後の乾燥法：乾燥温度は６０℃（粒子
表面）以下、乾燥圧は常圧以下であれば、どのような装
置を用いてもよい。

【００３０】解砕：通常、乾燥後の粒子を非球形重合体
粒子まで解砕して用いる。解砕装置としては、ジェット
ミル、ヘンシェルミキサー、ブレンダーミル等を用いる
が、とくに限定はされない。

【００３１】洗浄回数：通常、会合時の液と等量の洗浄
剤で、１から１０回洗浄するが、会合時に使用した界面
活性剤、開始剤、連鎖移動剤等の種類によって、洗浄剤
の組成・組み合わせを変えることによって、回数を減ら
すことができる。又、洗浄剤洗浄と水洗浄を組み合わせ
てもかまわない。

【００３２】次に、会合により作られた重合体粒子はＢ
ＥＴ比表面積５ｍ²／ｇ以上であることが好ましく、特
に５〜１００ｍ²／ｇであることが好ましい。これによ
り転写性にも好影響があるからである。

【００３３】ＢＥＴ値の測定法は、島津製作所（株）製
フローソーブII２３００を用いて、Ｎ₂ガスを流して
測定した。又、後述する重合体粒子の体積平均粒径は、
島津製作所（株）製 ＳＡＬＤ１１００を用いて測定し
た。

【００３４】以下に本発明の詳細を説明する。

【００３５】重合体微粒子を得る方法としては、例えば
重合性単量体を乳化重合法により製造される重合体微粒
子が用いられる。この粒子の平均粒径は、目標とする不
定形トナーの平均粒径以下であればよいが、好ましくは
体積平均粒径０．０１〜２μｍである。

【００３６】本発明の重合体微粒子を得るために用いら
れる単量体を、以下説明する。

【００３７】〔単量体〕重合性単量体としては、下記の
疎水性単量体、親水性単量体及び架橋性単量体の中、疎
水性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて親水性
単量体、架橋性単量体が用いられる。

【００３８】（１）疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種又は
２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００３９】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体等を用いることができ
る。

【００４０】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体及びその誘導体が挙げられる。

【００４１】（メタ）アクリル系単量体としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒ
ドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が
挙げられる。

【００４２】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００４３】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００４４】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００４５】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００４６】（２）親水性単量体 単量体成分を構成する親水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種又は
２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００４７】例えば、カルボキシル基含有単量体、スル
ホン酸基含有単量体、第１級アミン、第２級アミン、第
３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合
物を用いることができる。

【００４８】カルボン酸基含有単量体としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレ
イン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。

【００４９】スルホン酸基含有単量体としては、スルホ
ン酸スチレン、アくりるあみど−２−プロピル−スルホ
ン酸等が挙げられる。

【００５０】アミン系の化合物としては、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタアクリレート、３−ジメチルアミノ
フェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げら
れる。

【００５１】（３）架橋性単量体 重合粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレング
リコールメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するもの
が挙げられる。

【００５２】本発明に係る単量体は、疎水性単量体が９
９．９乃至８５重量パーセントで且つ親水性単量体が
０．１乃至１５重量パーセントの範囲で適宜選択され
る。

【００５３】〔重合開始剤〕水溶性ラジカル重合開始剤
が用いられる。油溶性ラジカル重合開始剤の例として、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロイル
ニトリル等が挙げられる。水溶性のラジカル重合開始剤
の例として、過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス−４−
シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩等）、パーオキサイト化合物等が挙
げられる。

【００５４】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００５５】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
５０℃から８０℃の範囲が用いられる。

【００５６】但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸
化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用
いる事で室温又はそれよりやや高い温度で重合する事も
可能である。

【００５７】〔連鎖移動剤〕分子量を調整する目的とし
て、一般的に用いられる連鎖移動剤が用いることが可能
である。

【００５８】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タンが使用される。

【００５９】本発明に係る重合体微粒子の分子量は特に
制限されないが、重量平均分子量で２０００〜１０００
０００が好ましく、より好ましくは８０００〜５０００
００である。

【００６０】〔着色重合体微粒子の製造方法〕本発明の
重合体微粒子には、可視画像を形成するに十分な着色剤
を含有させておくことが必要である。その製造方法は、
着色剤（表面改質材で処理してもかまわない）を界面活
性剤分散濃度をＣＭＣ以上にした水溶液中で分散した分
散液を、界面活性剤濃度がＣＭＣ以下になるまで希釈さ
せ、その分散液に水溶性ラジカル重合開始剤を溶解し、
前記の重合性単量体を添加し水系析出重合を行い、重合
体微粒子を得る乳化重合法である。

【００６１】〔会合工程〕重合工程によって生成された
顔料含有重合体微粒子を用いて複数個を会合、融着を行
い非球形重合体粒子を生成させる。尚、本発明において
非球形とは、複数個の微粒子を会合させた、表面に凹凸
のあるという意味である。

【００６２】具体的な会合方法としては、様々な方法、
例えば特開昭６０−２２０３５８号、特開平４−２８４
４６１号等がある。しかし、これらの方法では、所望の
粒径、粒径分布を制御することがかなり困難である。

【００６３】そこで本発明者等は、特開平５−１１５５
７２号の方法、即ち、重合体微粒子分散液の臨界凝集濃
度以上の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒を
添加する方法で、重合体微粒子を複数個会合させて非球
形重合体粒子を生成させた。

【００６４】本発明の非球形重合体粒子はトナー粒子と
して用いる場合、体積平均粒径１〜３０μｍが好まし
く、３〜１５μｍが更に好ましい。

【００６５】〔着色剤の分散〕着色剤の分散は、水相中
で界面活性剤濃度をＣＭＣ以上で行われる。分散方法
は、機械的撹拌、例えば、サンドグラインダー、音波処
理、例えば、超音波分散、加圧分散、例えば、マントン
ゴーリン等が用いられる。

【００６６】〔界面活性剤〕界面活性剤としては、スル
ホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ア
リールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、
３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−
ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリ
ウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルア
ニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニル
メタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−
スルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（テトラ
デシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、
オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリ
ウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）な
どが挙げられる。

【００６７】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料を挙げることができる。

【００６８】（無機顔料）無機顔料としては、従来公知
のものを用いることができる。どのような顔料でも使用
することができるが、具体的な無機顔料を以下に例示す
る。

【００６９】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００７０】これらの無機顔料は所望に応じて単独又は
複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量
は重合体に対して２〜２０重量％であるのが好ましく、
より好ましくは３〜１５重量％が選択される。

【００７１】（有機顔料）有機顔料としては、従来公知
のものを用いることができる。どのような顔料でも使用
することができるが、具体的な有機顔料を以下に例示す
る。

【００７２】マゼンタ又はレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００７３】オレンジ又はイエロー用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１３８、等が挙げられる。

【００７４】グリーン又はシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００７５】これらの有機顔料は所望に応じて単独又は
複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量
は重合体に対して２〜２０重量％であり、好ましくは３
〜15重量％が選択される。

【００７６】本発明の静電荷像現像用トナーとして用い
る場合、着色剤の他に、荷電制御剤、定着向上剤、流動
化剤等を用いてもよい。これらの成分は、重合性単量体
中に所望の含量を添加しても、必要に応じてトナーに外
添して使用する事も可能である。

【００７７】（定着向上剤）定着向上剤としては、公知
のものが用いられる。一般的には、ポリオレフィン系が
用いられる。例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、酸化処理されたポリエチレン及びポリプ
ロピレン、酸変成処理されたポリエチレン及びポリプロ
ピレン等が用いられる。

【００７８】（荷電制御剤）荷電制御剤としては、プラ
ス帯電性としてニグロシン系の電子供与性染料、ナフテ
ン酸又は高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、
第４級アンモニウム塩、アルキルアミド、金属錯体、顔
料、フッ素処理活性剤等、マイナス帯電性として電子受
容性の有機錯体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステ
ル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン等が挙げられ
る。

【００７９】（外添剤）外添剤には、例えば流動化剤、
帯電制御剤及び滑剤等の微粒子がある。流動化剤として
は、無機微粉末、例えば疎水性シリカ、酸化チタン、ア
ルミナ及びこれらの硫化物、窒化物及び炭化ケイ素等が
挙げられる。帯電制御剤としては、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末
及びポリエチレン微粒子等が挙げられる。

【００８０】（滑剤）滑剤には、例えばステアリン酸の
カドミウム、バリウム、ニッケル、コバルト、ストロン
チウム、銅、マグネシウム、カルシウム塩等、オレイン
酸の亜鉛、マンガン、鉄、コバルト、銅、鉛、マグネシ
ウム塩等、パルミチン酸の亜鉛、コバルト、銅、マグネ
シウム、ケイ素、カルシウム塩等、リノール酸の亜鉛、
コバルト、カルシウム塩等、リシノール酸の亜鉛、カド
ミウム塩等、カプリル酸の鉛塩、カプロン酸の鉛塩等の
高級脂肪酸の金属塩等が挙げられる。これらは必要に応
じて添加される。

【００８１】〔画像形成方法〕本発明に用いる現像方法
は一成分系でも二成分系でもよく、特に限定されない
が、二成分現像剤トナーとしてより好ましい。非接触現
像方式には特に好ましく用いることができる。

【００８２】次に本発明が好ましく適用出来る画像形成
方法を概要図を用いて説明する。

【００８３】（中間転写体方式）画像形成は、導電性基
体上に静電潜像を形成する光半導体を有する積層型有機
感光体ドラム４の周面に近接してコロナ放電によって感
光体ドラム４面に電荷を付与する帯電器１、単色の現像
剤を収納した現像器を複数配列した現像ユニット２、感
光体ドラム４上に残留したトナーを清掃するクリーニン
グユニット３を配置してある。他方、導電性基体、導電
性弾性体層及び絶縁層からなる転写ドラム５側には、転
写ドラム５に転写材を供給する搬送ユニット６が配置さ
れ、この搬送ユニット６から供給された転写材はコロナ
放電による吸着極７の作用により転写ドラム５表面に静
電吸着されて、転写部における転写極８によって感光体
ドラム４の単色トナー像を転写材上に転写する。

【００８４】次に、転写材上の残留電荷は除電極１０に
よって除かれ、転写材は転写部に再度搬送され、異なる
色のトナーにより現像された感光体ドラム４のトナー像
を重ねて転写し、これを数回繰り返して多色画像を転写
材の表面に形成し、この転写材を剥離部に転送し、この
時初めて動作状態にされた剥離極９によって転写ドラム
５の電荷を除電し、転写材を転写ドラムから剥離して排
出する。この転写材を後述の定着装置にて定着すること
で多色画像を形成する。

【００８５】（多重現像方式）画像形成は、転写ドラム
への１色毎の転写を行わず、感光体ドラム上に多色のト
ナーを重ね合わせ、最後に転写材上に１度に転写する他
は上記と同様である。なお、１１は搬送転写ベルトであ
る。

【００８６】なお、潜像書き込みは、好ましくは画像に
応じて半導体レーザーにより行うため、現像は露光部に
対して行われる反転現像方式である。

【００８７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、「部」
とは特に断らない限り「重量部」を示す。

【００８８】製造例１ 会合型重合体微粒子の製造 〔着色剤の表面処理方法〕内容積５００部の円筒型内面
グラスライニング釜にｎ−ヘキサン２００部と着色剤と
してカーボンブラック（キャボット社製モーガルＬ）２
０部を添加し、表面処理剤としてメチルトリメトキシシ
ランを着色剤に対して２ｗｔ％添加して、窒素気流下２
００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、６８℃まで昇温さ
せた。この状態で２時間反応を継続し反応を終了した。
処理した着色剤は濾過し減圧下１２０℃で乾燥させた。

【００８９】〔着色剤分散液の調製〕上記にて得た表面
処理済み着色剤２６．６７部に対してドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム３．６３部、脱気イオン交換水２
５０ｍｌを混和した後、加圧型分散器（ＲＡＮＮＩＥ社
製Ｍｏｄｅｌ ＭＩＮＩ−ＬＡＢ、ｔｙｐｅ８．３０
Ｈ）を用い、着色剤の１次粒子径の１０倍以下の分散粒
径に分散した着色剤分散液を調製した。尚、分散粒径は
電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００（大塚電子株式会
社製）を用いて測定した。

【００９０】〔着色重合体粒子の合成〕撹拌装置、温度
センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた１０００部の
グラスライニング釜にイオン交換純水１１４部に上記着
色剤分散液２１部、ＷＡＸエマルジョン（説明：数平均
分子量３０００の、ポリプロピレンを融点以上に加熱
し、分散して、エマルジョン化したもの）４．５６部を
添加し、更にスチレン１３．１０部、アクリル酸ノルマ
ルブチル２．４８部、メタクリル酸０．６６部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．２４部を加え、窒素気流下２５
０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を７５℃に昇温
させた。内温が７５℃になった時点で、過硫酸カリウム
０．５５部をイオン交換純粋水２７部に溶解した重合開
始剤水溶液を添加し、３時間重合させた後４０℃まで冷
却した。

【００９１】重合液の液温が４０℃になったら、更に、
この液の入ったままの１０００部の釜に、イオン交換蒸
留水３０８部に上記着色剤分散液５７．００部、ＷＡＸ
エマルジョン（同上）１２．３３部を添加し、更にスチ
レン３５．４部、アクリル酸ノルマルブチル６．７２
部、メタクリル酸１．７９部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン１．００部を加え、窒素気流下５００ｒｐｍの撹拌速
度で撹拌しつつ、内温を７５℃に昇温させた。内温が７
５℃になった時点で、過硫酸カリウム１．４９部をイオ
ン交換純水７３部に溶解した重合開始剤水溶液を添加
し、３時間重合させた後４０℃まで冷却し、撹拌を停止
した、カーボンブラック含有着色粒子分散液を得た。

【００９２】〔非球形会合粒子の生成〕撹拌装置、温度
センサー、冷却管、窒素導入装置を付けたグラスライニ
ング釜に上記着色剤複合重合微粒子分散液を１５０．部
を入れ、室温下２５０ｒｐｍで撹拌する。ここに塩化カ
リウム１１．８６部を蒸留水に溶解した塩化カリウム水
溶液を添加し、次いでイソプロパノ−ル３５．００部を
添加した。この混合液を８５℃まで昇温し、６時間反応
を行い室温まで冷却した。この液をレーザー回折粒度分
布測定装置ＳＡＬＤ−１１００（島津製作所（株）製）
を用い粒径を測定した結果、体積平均粒径５．４μｍの
非球形会合粒子を分散液として得た。

【００９３】更に、非球形会合粒子を濾過後、蒸留水に
懸濁分散後、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いｐＨ
＝１３に調整してカルボン酸を完全解離状態にした後、
これを会合液Ｋ−１とする。

【００９４】製造例２ 製造例１において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １５：３を用いた他は同様にして、会合
液Ｋ−２を得た。

【００９５】製造例３ 製造例１において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ １２２を用いた他は同様にして、会合液Ｋ
−３を得た。

【００９６】製造例４ 製造例１において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７を用いた他は同様にして、会合
液Ｋ−４を得た。

【００９７】〔洗浄例〕製造例で示した会合液Ｋ−１〜
４を用いて、濾過後、会合液と等量の洗浄剤を用いて、
表１に記した洗浄を行った。続いて送風乾燥機を用い以
下の乾燥温度で静置乾燥し、ヘンシェルミキサーで解砕
して、以下の非球形重合体粒子を得、これから重合トナ
ーを得た。その特性を表２に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】〔性能評価〕以上により得られた実施例ト
ナー及び比較例トナーは何れも、表面にスチレン−メチ
ルメタクリレート樹脂被覆層を有し、体積平均粒径が６
０μｍであるフェライトコアキャリアとトナー濃度が７
重量％となる様に混合し、二成分現像剤とした。

【０１０１】これらの現像剤を使用して複写画像の出力
を行い、評価、比較を行った。画像の出力にはコニカ
（株）社製Ｋｏｎｉｃａ７７２８を使用し、常温常湿
（２０℃、６０％ＲＨ）の環境下にて１００００枚の連
続複写を行った場合での下記の項目を評価した。

【０１０２】・現像性 ：連続複写スタート時と終了
時に於ける現像性の評価として、オリジナル濃度１．３
のベタ画像を現像した際での感光体上に現像された単位
面積当たりの現像トナー重量を測定した。

【０１０３】・画像カブリ：連続複写終了時でのコピー
画像の白地部分の反射濃度を「サクラデンシトメーター
ＰＤＡ−６０」（コニカ（株）社製）により測定した。
なお、濃度は紙の濃度を０とした相対反射濃度である。

【０１０４】・転写性 ：ベタ画像の転写に於いて、
転写抜け，転写ムラ等の転写不良の発生状況を目視によ
り確認した。

【０１０５】これらの評価結果を下記表３に示す。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】表３より伺い知れる様に、本発明に基づき
洗浄したトナーは、長期の使用に於いて安定した現像性
を示すと共に、カブリ及び転写不良を生じないものであ
るのに対し、充分な洗浄が成されていない比較例トナー
は、転写抜け、転写ムラが顕著であった。これは、界面
活性剤等の不純物がトナー表面に残留しているためと思
われる。

【０１０８】

【発明の効果】本発明により、重合体樹脂微粒子を会合
後に行う洗浄工程の改良により、帯電性の環境依存性が
少なく、転写画像品質の良好な静電荷像現像用トナーを
提供し、また、それを用いた画像形成方法を提供するこ
とが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明が適用される画像形成方法の一例を説明
する概要図。

【図２】本発明が適用される画像形成方法の他の一例を
説明する概要図。

【符号の説明】

１ 帯電器 ２ 現像器 ３ クリーニングユニット ４ 感光体ドラム ５ 転写ドラム ６ 搬送ユニット ７ 吸着極 ８ 転写極 ９ 剥離極 １０ 除電極

フロントページの続き (72)発明者 菊地 智江 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 西森 芳樹 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 林 健司 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 神山 幹夫 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式 会社内 (56)参考文献 特開 平３−190934（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 3/16

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水中に乳化分散してなる重合体微粒子を
   複数個会合して得られた静電荷潜像現像用トナーにおい
   て、会合後の洗浄・ろ過工程に、ＳＰ値（溶解性パラメ
   ーター）が９．９以上２３．４未満〔ｃａｌ／ｃｍ^３〕
   ^１／２の有機溶媒と水を、１：１〜１：９９の比率で混
   合した混合溶媒を用いたことを特徴とする静電荷潜像現
   像用トナー。
2. 【請求項２】 請求項１記載の静電荷潜像現像用トナー
   を用い、感光体上に形成された静電荷潜像を現像して得
   られたトナー画像を転写材に転写して画像形成すること
   を特徴とする画像形成方法。