JP3480535B2 - Antistatic rubber composition - Google Patents
Antistatic rubber compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は帯電防止性ゴム組
成物に関し、更に詳しくは、良好な帯電防止性能を有
し、摩擦が加わると静電気が発生するような技術分野例
えばベルト、タイヤなどに好適に利用することのできる
帯電防止性ゴム組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic rubber composition, and more particularly, it is suitable for technical fields such as belts and tires that have good antistatic properties and generate static electricity when friction is applied. The present invention relates to an antistatic rubber composition that can be used for.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、ゴム製品に対する要求性能は、ま
すます多様化し、高性能化の方向に向かっている。この
ような要求に応えるために、種々のゴム改質の方法が提
案されている。2. Description of the Related Art In recent years, the required performance of rubber products has become more and more diversified, and is moving toward higher performance. In order to meet such demands, various rubber modifying methods have been proposed.
【０００３】特殊な機能を有するゴム組成物の開発は、
もちろん、新規な高性能エラストマーの合成によってな
されるが、一方では、既存のゴムに特殊な効果を有する
充填剤を配合することにより、新規な性能を付与する方
法も検討され、そのいくつかは既に実用化されている。The development of a rubber composition having a special function is
Of course, this is done by synthesizing a new high-performance elastomer, but on the other hand, a method of giving a new performance by adding a filler having a special effect to an existing rubber is also considered, some of which have already been investigated. It has been put to practical use.
【０００４】ゴムに使用される各種の充填剤の内、もっ
とも重要なのがカーボンブラックである。カーボンブラ
ックは補強性がもっとも大きい。それゆえに、カーボン
ブラックは、強度、耐摩耗性、耐疲労性を必要とするタ
イヤ、ベルトなどには欠かすことのできない充填剤であ
る。タイヤやベルトなどには、カーボンブラックが、配
合されるゴムに対する４０〜５０重量％もの割合で配合
されている。さらには、このカーボンブラックはそれ自
体半導性であり、絶縁性のゴムに電気伝導性を付与する
ことができるという効果も有する。Of the various fillers used in rubber, the most important is carbon black. Carbon black has the greatest reinforcement. Therefore, carbon black is a filler that is indispensable for tires, belts and the like that require strength, wear resistance and fatigue resistance. Carbon black is blended in tires, belts and the like in a proportion of 40 to 50% by weight based on the blended rubber. Furthermore, this carbon black is semi-conductive itself, and has the effect of imparting electrical conductivity to the insulating rubber.
【０００５】次に重要なのがシリカである。Next important is silica.
【０００６】シリカには、ホワイトカーボンと通称され
る含水ケイ酸と無水ケイ酸とがある。前者は付着水分お
よび結合水が多いのであるが、後者はこれらが少なく、
しかもＦｅ2 Ｏ3 やＡｌ2 Ｏ3 などの不純物も少なく、
高純度である。シリカは主に合成ゴム、特に無水ケイ酸
はシリコーンゴムの補強材として使用されている。Silica includes hydrous silicic acid and silicic acid anhydride, which are commonly called white carbon. The former has a large amount of attached water and bound water, while the latter has a small amount of these.
Moreover, there are few impurities such as Fe 2 O 3 and Al 2 O 3 ,
It is of high purity. Silica is mainly used as a synthetic rubber, and especially silicic acid anhydride is used as a reinforcing material for silicone rubber.
【０００７】しかしながら、ゴム補強効果が優れている
と言われるカーボンブラックであっても、これは必ずし
も全ての性能で満足の行く効果を与えるとは言えない。
例えば、合成ゴムの一種であるハロブチルゴムとカーボ
ンブラックとの混合物を加硫したときには、動的歪み、
特に曲げ／引張歪みに対する該混合物の抵抗性が不十分
である。However, even carbon black, which is said to have an excellent rubber-reinforcing effect, does not necessarily give a satisfactory effect in all performances.
For example, when a mixture of halobutyl rubber which is a kind of synthetic rubber and carbon black is vulcanized, dynamic strain,
In particular, the resistance of the mixture to bending / tensile strain is insufficient.
【０００８】もっとも、カーボンブラックの代わりにシ
リカを配合すると、曲げ／引張型の歪みに対する良好な
抵抗性（例えばカーボンブラックを配合した場合よりも
２〜３倍も良好になる。）および一層少ない発熱（例え
ばカーボンブラックを配合した場合よりも約１５〜２０
℃も低い。）の両効果を得ることができると言われてい
る（特開平４−１１７７４１号公報参照）。[0008] However, when silica is blended in place of carbon black, good resistance to bending / tensile strain (for example, 2-3 times better than when carbon black is blended) and less heat are generated. (For example, about 15 to 20 compared with the case of blending carbon black.
℃ is also low. It is said that both effects can be obtained (see Japanese Patent Laid-Open No. 4-1177741).
【０００９】また、充填剤としてシリカを配合したゴム
はカーボンブラックを配合してなるゴムに比べて、耐油
性、耐酸性に優れている。したがって、金属類の酸洗い
用ベルトコンベアのライニング用ゴムとしては、シリカ
を配合したゴムが使用されるし、油に濡れる場所でもシ
リカを含有するゴムが使用されている。また、シリカを
配合してなるゴムは変形のヒステリシスが少ないので、
繰り返し変形における抵抗が小さくてエネルギーロスが
少ないという特徴がある。したがって、自動車などのタ
イヤとして使用した場合に、カーボンブラック充填ゴム
に比べて転がり抵抗が少なくて、そのために著しく燃費
が低下し、環境を汚すことが少ないと言われている。Further, the rubber containing silica as a filler is superior in oil resistance and acid resistance as compared with the rubber containing carbon black. Therefore, as a lining rubber for a belt conveyor for pickling metals, a rubber containing silica is used, and a rubber containing silica is used even in a place wet with oil. Also, the rubber compounded with silica has less hysteresis of deformation,
It is characterized by low resistance to repeated deformation and low energy loss. Therefore, when used as a tire for automobiles, etc., it is said that it has less rolling resistance than carbon black filled rubber, which significantly reduces fuel consumption and pollutes the environment.
【００１０】しかし、シリカは、それ自体導電性を有し
ていないので、ゴムに配合してもカーボンブラックのよ
うに帯電防止性を付与することは不可能であり、また帯
電し易いという欠点を有する。したがって、常に摩擦が
生じる条件下では、帯電により発生した静電気によりス
パークが発生する危険がある。However, since silica itself does not have conductivity, it is impossible to impart antistatic property like carbon black even when compounded with rubber, and silica has a drawback that it is easily charged. Have. Therefore, under the condition that friction always occurs, there is a risk that sparks are generated by static electricity generated by charging.
【００１１】シリカを含有するゴム組成物に１０4 〜１
０8 Ω・ｃｍの体積固有抵抗値を与えて静電気帯電を防
止するには、導電性を有する充填剤の混入が必要にな
る。その場合には、ゴムの性質を損なわないこと、摩擦
条件下でゴムから分離あるいは脱落しないこと、少量の
添加で導電効果を発揮することなどの諸条件が満たされ
ることが必要である。The rubber composition containing silica contains 10 4 to 1
In order to give a volume specific resistance value of 0 8 Ω · cm and prevent electrostatic charging, it is necessary to mix a conductive filler. In that case, it is necessary to satisfy various conditions such as not impairing the properties of the rubber, not separating or falling off from the rubber under friction conditions, and exhibiting a conductive effect with a small amount of addition.
【００１２】樹脂やゴムに配合して導電性を付与する充
填剤として、金属系充填剤、非金属系充填剤およびカー
ボン系充填剤が知られている。Metal-based fillers, non-metal-based fillers and carbon-based fillers are known as fillers which are added to a resin or rubber to impart conductivity.
【００１３】銅、銀などの金属系充填剤は、それ自体の
導電性は極めて優れているものの、硬度が高くてゴムの
柔軟性を損なう上にゴムとの親和性も悪く、そのために
ゴムの性能を低下させる。さらには、摩擦条件下では分
離や脱離が起こる危険がある。したがって、金属系充填
剤は摩擦や摩耗の起こらないＥＭＩ用樹脂などの高導電
性用途に主に用いられている。Although metal-based fillers such as copper and silver are extremely excellent in conductivity themselves, they have high hardness, impair the flexibility of rubber, and have poor affinity with rubber. Reduce performance. Furthermore, there is a risk of separation and desorption under frictional conditions. Therefore, metal-based fillers are mainly used for highly conductive applications such as EMI resins that do not cause friction or wear.
【００１４】一方、酸化亜鉛、酸化チタンなどの非金属
系充填剤は、それ自体の導電性は半導体グレードであっ
て非常に低い。したがって、ゴムに導電性を付与するた
めには大量の非金属系充填剤をゴムに配合しなければな
らず、ゴム組成物のその他の性能をかえって低下させる
結果となっている。On the other hand, non-metallic fillers such as zinc oxide and titanium oxide are of semiconductor grade and have very low conductivity. Therefore, in order to impart conductivity to the rubber, a large amount of non-metallic filler has to be blended with the rubber, resulting in the deterioration of other properties of the rubber composition.
【００１５】ゴムとの親和性の高いカーボン系充填剤が
好適であると考えられるのであるが、通常のカーボンブ
ラックは、それ自体の導電性が高くないので、２０〜３
０重量％もの高い充填量が必要になる。そうすると、カ
ーボンブラックの充填量が過剰になってゴム組成物の物
性をかえって低下させる。また、シリカの充填量の一部
をカーボンブラックの充填量で置き換えると、シリカに
よりもたらされるはずの優れた物性が発現しなくなる。It is considered that a carbon-based filler having a high affinity with rubber is suitable, but since ordinary carbon black itself does not have high conductivity, 20 to 3 is preferable.
A filling amount as high as 0% by weight is required. Then, the filling amount of carbon black becomes excessive and the physical properties of the rubber composition are rather deteriorated. Further, when a part of the filling amount of silica is replaced with the filling amount of carbon black, excellent physical properties that should be brought by silica will not be exhibited.
【００１６】ゴムに導電性充填剤を配合する場合につい
て、一般に以下のことが知られている［相馬勲、日本ゴ
ム協会誌 ６３ ６５５（１９９０）］。Regarding the case where a conductive filler is added to rubber, the following is generally known [Isao Soma, Journal of Japan Rubber Association 63 655 (1990)].
【００１７】樹脂またはゴムに導電性充填剤を配合する
ことにより導電機能を発現させる場合には、複合則は当
てはまらない。通常、ある充填量を越えるとバルクの比
抵抗（体積固有抵抗）は急に低下し始めるが、比抵抗と
充填剤の充填量との関係曲線は、導電性充填剤の形状、
大きさ、表面処理の状態、加工法、マトリックスの種類
によって複雑に変化する。すなわち、マトリックスの中
で充填剤による導電パスをいかに生成させるかが重要な
鍵になるのである。When compounding a resin or rubber with a conductive filler to develop a conductive function, the compounding rule does not apply. Normally, the bulk resistivity (volume resistivity) begins to drop suddenly when the filling amount is exceeded, but the relationship curve between the resistivity and the filling amount of the filler is
It changes intricately depending on the size, surface treatment state, processing method, and matrix type. In other words, how to generate the conductive path by the filler in the matrix is an important key.
【００１８】それには、繊維状の導電性充填剤が有効で
あり、その長さはできるだけ長い方が有利である。これ
は、カーボンブラックの中でもストラクチャーの発達し
た構造のものの方がゴム組成物あるいは樹脂組成物に高
導電性を付与することができることからも裏付けられ
る。また、上記の報告には、粒子状充填剤と繊維状充填
剤との電気伝導度に及ぼす影響が示されている。その報
告によると、ゴム組成物に同一体積固有抵抗値を与える
充填剤の体積充填率は、粒子状充填剤＞繊維状充填剤
（ただし、繊維状充填剤の長さが１００μｍのとき）＞
繊維状充填剤（ただし、繊維状充填剤の長さが２００μ
ｍのとき）の順序になっている。For this purpose, a fibrous conductive filler is effective, and it is advantageous that its length is as long as possible. This is supported by the fact that carbon black having a well-developed structure can give high conductivity to the rubber composition or the resin composition. The above report also shows the effect of the particulate filler and the fibrous filler on the electrical conductivity. According to the report, the volume filling rate of the filler that gives the rubber composition the same volume resistivity value is as follows: particulate filler> fibrous filler (provided that the length of the fibrous filler is 100 μm)>
Fibrous filler (however, the length of the fibrous filler is 200μ
m)) order.
【００１９】しかし、短繊維の繊維状充填剤とゴムとの
複合化を行う場合に、繊維状充填剤の長さが長すぎると
繊維状充填剤同士の絡み合いが生じて繊維状充填剤がゴ
ム中に均一に分散せず、ゴム組成物の性能向上を達成す
ることができない。However, when the fibrous filler of short fibers and the rubber are compounded, if the length of the fibrous filler is too long, the fibrous fillers are entangled with each other, and the fibrous filler becomes rubber. It is not uniformly dispersed in the rubber composition, and the performance improvement of the rubber composition cannot be achieved.
【００２０】また、ＰＡＮ系またはピッチ系の炭素繊維
（例えば直径７μｍ、長さ６ｍｍ）は、ガラス繊維と同
様に、ゴムとの混練中に高い剪断力を受けることによっ
て破砕され、長さが平均１５０μｍおよびアスペクト比
が約２０にまで低下する［野口徹ら、日本ゴム協会誌
５７ １７１（１９８４）］。Similarly to glass fiber, PAN-based or pitch-based carbon fiber (for example, diameter 7 μm, length 6 mm) is crushed by being subjected to high shearing force during kneading with rubber, and has an average length. 150μm and aspect ratio down to about 20 [Toru Noguchi et al., The Rubber Society of Japan
57 171 (1984)].
【００２１】したがって、炭素繊維自体の導電性はカー
ボンブラックのそれよりも高いものの、実際のゴム組成
物中の導電パス形成には必ずしも有効に働いていないの
である。Therefore, although the conductivity of the carbon fiber itself is higher than that of carbon black, it does not necessarily work effectively for the formation of a conductive path in the actual rubber composition.
【００２２】剪断力により切断され易い脆性繊維であっ
ても、その直径を小さくすると、切断されにくくなるこ
とが知られている。例えば、ガラス繊維をニトリルゴム
（ＮＢＲ）やＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）に配合
すると、ガラス繊維の直径が小さくなるに従い、ガラス
繊維が柔軟になり、加工中の破損が減少する傾向にある
［芦田道夫、日本ゴム協会誌 ６３ ６９４（１９９
０）］。同じ脆性物質でもある炭素繊維も、当然、同様
の傾向を有する。It is known that even brittle fibers that are easily cut by shearing force are difficult to cut if their diameter is reduced. For example, when glass fibers are blended with nitrile rubber (NBR) or SBR (styrene-butadiene rubber), the glass fibers tend to become softer and the damage during processing tends to decrease as the diameter of the glass fibers becomes smaller [Michio Ashida. , Japan Rubber Association Magazine 63 694 (199
0)]. Carbon fibers, which are also the same brittle substances, naturally have a similar tendency.
【００２３】しかし、ＰＡＮまたはピッチを原料とする
炭素繊維の場合、実際に市場から入手することのできる
のは、直径が５μｍ以上、実際には７〜１０μｍの炭素
繊維であり、これ以下の直径を有する炭素繊維を工業的
に製造することは、その製造方法から見て困難である。However, in the case of carbon fiber made from PAN or pitch, what is actually available from the market is a carbon fiber having a diameter of 5 μm or more, actually 7 to 10 μm, and a diameter less than this. Industrially, it is difficult to industrially produce a carbon fiber having the following.
【００２４】したがって、上記の炭素繊維はエラストマ
ーなどの充填剤として適当ではないのである。Therefore, the above carbon fiber is not suitable as a filler for elastomers and the like.
【００２５】[0025]
【発明が解決しようとする課題】この発明は、シリカ充
填剤を含有することにより得られるゴム組成物の優れた
特性を低下させることなく、帯電防止機能を有し、耐ス
パーク性の向上したゴム組成物を提供することを目的に
する。この発明はさらに、特定の形状を有する炭素系充
填剤を使用して帯電防止機能を有し、耐スパーク性の向
上したゴム組成物を提供することを目的にする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has a rubber having an antistatic function and improved spark resistance without deteriorating the excellent properties of a rubber composition obtained by containing a silica filler. The purpose is to provide a composition. Another object of the present invention is to provide a rubber composition having an antistatic function using a carbon-based filler having a specific shape and having improved spark resistance.
【００２６】[0026]
【前記課題を解決するための手段】この発明者は、前記
目的を達成するためには、ゴムに、シリカと特定の直径
を有する気相成長炭素繊維を配合すると、得られるゴム
組成物はシリカに基づくその耐油性、耐酸性が損なわれ
ず、しかも気相成長炭素繊維の配合により帯電防止機能
の向上したゴム組成物の得られることを見出してこの発
明に到達した。In order to achieve the above-mentioned object, the present inventor has found that when rubber is mixed with silica and vapor-grown carbon fiber having a specific diameter, the obtained rubber composition is silica. Based on the above, the inventors have found that a rubber composition which does not impair its oil resistance and acid resistance and has an improved antistatic function can be obtained by blending vapor-grown carbon fibers, and reached the present invention.
【００２７】 前記課題を解決するための請求項１に記
載の発明は、天然ゴムおよび／または合成ゴムと、シリ
カ質充填剤と、その平均直径が０．０１〜３μｍであ
り、炭素結晶子の厚さ（Ｌｃ）が前記平均直径の小さく
とも４％である黒鉛化気相成長炭素繊維とを含有するこ
とを特徴とする帯電防止性ゴム組成物であり、請求項２
に記載の発明は、前記気相成長炭素繊維は、その平均直
径が０．０５〜０．５μｍである前記請求項１に記載の
帯電防止性ゴム組成物である。 The invention according to claim 1 for solving the above-mentioned problems is a natural rubber and / or a synthetic rubber, a siliceous filler, and an average diameter thereof is 0.01 to 3 μm.
The carbon crystallite thickness (Lc) is smaller than the average diameter.
3. An antistatic rubber composition comprising 4% of graphitized vapor grown carbon fiber.
The invention according to claim 1 is the antistatic rubber composition according to claim 1, wherein the vapor grown carbon fiber has an average diameter of 0.05 to 0.5 μm .
【００２８】[0028]
−ゴム−
この発明のゴム組成物におけるゴムとしては、天然ゴム
および合成ゴムを挙げることができる。この発明のゴム
組成物においては、ゴムとして、天然ゴムを単独で使用
することもできるし、合成ゴムを単独で使用することも
できるし、さらには天然ゴムと合成ゴムとを併用するこ
ともできる。—Rubber— Examples of rubber in the rubber composition of the present invention include natural rubber and synthetic rubber. In the rubber composition of the present invention, natural rubber may be used alone, synthetic rubber may be used alone, or natural rubber and synthetic rubber may be used in combination. .
【００２９】この発明における天然ゴムには、例えばエ
ポキシ化天然ゴムのような改質ゴムも含む。The natural rubber in the present invention also includes modified rubber such as epoxidized natural rubber.
【００３０】合成ゴムとして、例えばイソプレンゴム、
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン
−プロピレンゴム、ブチルゴム、ハロブチルゴム（例え
ば塩素化ブチルゴムおよび臭素化ブチルゴムなどを挙げ
ることができる。）、シリコーンゴムおよびウレタンゴ
ム等を挙げることができる。As synthetic rubber, for example, isoprene rubber,
Examples thereof include butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, butyl rubber, halobutyl rubber (for example, chlorinated butyl rubber and brominated butyl rubber can be mentioned), silicone rubber and urethane rubber.
【００３１】複数種のゴムの併用例として、例えばハロ
ブチルゴムとエポキシ化天然ゴムとの複合系、エチレン
−プロピレンゴムとシリコーンゴムとの複合系を挙げる
ことができる。なお、上記の例示はあくまで例示であっ
て、この発明は上記例示に拘束されないことは言うまで
もない。Examples of the combination of plural kinds of rubbers include, for example, a composite system of halobutyl rubber and epoxidized natural rubber, and a composite system of ethylene-propylene rubber and silicone rubber. Needless to say, the above examples are merely examples, and the present invention is not limited to the above examples.
【００３２】上記例示のゴムの中でも、天然ゴムおよび
スチレンブタジエンゴムなどの合成ゴムが好ましい。Among the rubbers listed above, natural rubber and synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber are preferable.
【００３３】−シリカ質充填剤−
この発明におけるシリカ質充填剤としては、含水ケイ酸
および無水ケイ酸を挙げることができる。シリカと称さ
れるものもこの発明におけるシリカ質充填剤に含めるこ
とができる。この含水ケイ酸は、例えば「Ｔｏｋｕｓｉ
ｌ」（登録商標、徳山ソーダ株式会社製）、「Ｎｉｐｓ
ｉｌ」（登録商標、日本シリカ株式会社製）、「Ｚｅｏ
ｓｉｌ」（登録商標、ローヌプーラン社製）などの商品
名で容易に入手することができる。無水ケイ酸は、例え
ば「Ａｅｒｏｓｉｌ」（登録商標、日本アエロシル株式
会社製）、「Ｃａｂ−０−Ｓｉｌ」（キャボット社製）
などの商品名で容易に入手することができる。-Silica Filler- Examples of the silica filler in the present invention include hydrous silicic acid and silicic anhydride. What is called silica can also be included in the siliceous filler in the present invention. This hydrous silicic acid is, for example, "Tokusi".
l "(registered trademark, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.)," Nips
il ”(registered trademark, manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.),“ Zeo
Sil "(registered trademark, manufactured by Rhone Poulin) and the like can be easily obtained. Silicic anhydride is, for example, "Aerosil" (registered trademark, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), "Cab-0-Sil" (manufactured by Cabot Corporation).
It can be easily obtained under the product name such as.
【００３４】一般に、シリカ質充填剤は屈折率が１．４
５程度であり、ゴムに配合することにより透明性の大き
なゴム組成物を得ることができ、しかも同じ白色充填剤
である炭酸カルシウムよりも補強性に優れているので、
合成ゴム用透明充填剤として活用されている。もっと
も、シリカ質充填剤は粒子表面に存在するシラノール基
のために親水性を有し、ゴムに対する「濡れ性」が低
く、それ故にゴムとの密着性、分離性が悪い。このよう
なシリカ質充填剤の性質によって、シリカ質充填剤をゴ
ムに配合してなるゴム組成物においては、相分離や隙間
が発生し、ゴム組成物の強度、耐久性が低下することが
ある。したがって、予めリシカ質充填剤の表面を疎水性
に転換するか、あるいは混練中に改質剤を添加するかの
いずれかの方法がしばしば採用されている。Generally, the siliceous filler has a refractive index of 1.4.
It is about 5, and it is possible to obtain a rubber composition having a large transparency by blending it with rubber, and moreover, it is superior in reinforcing property to calcium carbonate which is the same white filler,
It is used as a transparent filler for synthetic rubber. However, the siliceous filler has hydrophilicity due to the silanol groups present on the surface of the particles, and has low "wettability" with rubber, and therefore has poor adhesion and separability with rubber. Due to such properties of the siliceous filler, in a rubber composition obtained by compounding the siliceous filler with rubber, phase separation or gaps may occur, and the strength and durability of the rubber composition may be reduced. . Therefore, a method of either converting the surface of the lysicaceous filler into hydrophobic in advance or adding a modifier during kneading is often adopted.
【００３５】シリカ質充填剤の表面の水酸基を低減し、
シリカ質充填剤同士の凝集力を低下させてゴム中での分
散を促進させるために特開昭６１−２５５９４５号公報
に記載の方法を採用するのも良い。The hydroxyl groups on the surface of the siliceous filler are reduced,
In order to reduce the cohesive force between the siliceous fillers and promote the dispersion in the rubber, the method described in JP-A-61-255945 may be adopted.
【００３６】この発明においては、使用されるシリカ質
充填剤には前記したような従来から公知の手法を採用し
ても良い。In the present invention, as the siliceous filler to be used, the conventionally known method as described above may be adopted.
【００３７】この発明におけるシリカ質充填剤の配合量
としては、この発明の目的を阻害しない限り特に制限は
ないが、好ましくは、前記ゴム１００重量部に対して４
０重量部〜１００重量部であり、特に好ましくは、６０
重量部〜８０重量部である。ゴム１００重量部に対して
シリカを１０重量部程度充填したものにもこの発明を適
用することは問題はないが、その場合には、ゴム物性の
点からシリカに加えてカーボンブラックもかなり充填さ
れているのが通常であり、この発明で解決するべき問題
自体が余り大きくなく、気相成長炭素繊維を充填する必
要は余りない。The amount of the siliceous filler used in the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 4 per 100 parts by weight of the rubber.
0 to 100 parts by weight, particularly preferably 60
It is from 80 to 80 parts by weight. There is no problem in applying the present invention to a rubber filled with about 10 parts by weight of silica to 100 parts by weight of rubber, but in that case, carbon black is considerably filled in addition to silica from the viewpoint of rubber physical properties. However, the problem itself to be solved by the present invention is not so large, and it is not necessary to fill the vapor growth carbon fiber.
【００３８】−気相成長炭素繊維−
一般に気相成長炭素繊維は、基板法および流動気相法
（浮遊触媒法あるいは日機装法とも称される。）のいず
れかにより製造される。-Vapor-grown carbon fiber-Generally, the vapor-grown carbon fiber is produced by either a substrate method or a fluidized gas phase method (also referred to as a floating catalyst method or Nikkiso method).
【００３９】基板法は、気相成長炭素繊維の成長核にな
る金属微粒子を、反応管内に配置されたセラミック基板
上にシードし、水素還元を行った後に、炭化水素の熱分
解反応を行うことにより、基板上に炭素繊維を成長させ
ることを内容とする。この方法で得られる気相成長炭素
繊維は、その直径が数〜数十μｍ、長さが数〜数十ｃｍ
である［小沼義治、小山恒夫、応用物理 ３２ ８５７
（１９６３）］。この基板法により製造される気相成長
炭素繊維は、通常その直径が大きすぎるので、好ましく
ないことがある。In the substrate method, metal fine particles that become growth nuclei of vapor-grown carbon fibers are seeded on a ceramic substrate arranged in a reaction tube, hydrogen reduction is performed, and then pyrolysis reaction of hydrocarbon is performed. The purpose is to grow carbon fibers on the substrate. The vapor-grown carbon fiber obtained by this method has a diameter of several to several tens μm and a length of several to several tens cm.
[Yoshiharu Konuma, Tsuneo Koyama, Applied Physics 32 857
(1963)]. The vapor-grown carbon fibers produced by this substrate method are usually too large in diameter, which may be undesirable.
【００４０】この発明の目的をより良く達成することの
できる気相成長炭素繊維としては、日機装法により製造
された気相成長炭素繊維を挙げることができる。Examples of the vapor-grown carbon fibers which can achieve the object of the present invention better include vapor-grown carbon fibers produced by Nikkiso method.
【００４１】日機装法はこれまでに多々報告されていて
（特公昭６２−４９３６３号、ＵＳＰ４，５７２，８１
３等）、これら公知の方法により製造される気相成長炭
素繊維を制限なく使用することができる。Many reports have been made on the Nikkiso method (Japanese Patent Publication No. 62-49363, USP 4,572, 81).
3), vapor-grown carbon fibers produced by these known methods can be used without limitation.
【００４２】日機装法として、基板を使用せず、炭素源
ガスと触媒源ガスとキャリヤーガスとの３成分を混合ガ
スとして８００〜１，３００℃の範囲内の温度に加熱さ
れた反応管内に送り込むと、微細な炭素繊維が生成し、
反応管の他端から気相成長炭素繊維を取り出すという手
法を挙げることができる。As the Nikkiso method, a substrate is not used and three components of a carbon source gas, a catalyst source gas and a carrier gas are fed as a mixed gas into a reaction tube heated to a temperature in the range of 800 to 1,300 ° C. And fine carbon fiber is generated,
A method of taking out the vapor grown carbon fiber from the other end of the reaction tube can be mentioned.
【００４３】日機装法における前記炭素源としては、触
媒源を構成する化合物中の炭素成分および触媒源とは別
の有機化合物を挙げることができる。触媒源を構成する
炭素成分の含有量が気相成長炭素繊維を生成するのに十
分な量であるときには、触媒源は反応中に触媒となる遷
移金属を供給する機能のほかに気相成長炭素繊維となる
炭素の供給源すなわち炭素源としての機能を有する。し
たがって、この発明においては、炭素源および触媒源と
して同一の化合物が使用されることもあるし、また炭素
源と触媒源とが別々の化合物であることもある。The carbon source in the Nikkiso method may be an organic compound other than the carbon component in the compound constituting the catalyst source and the catalyst source. When the content of the carbon component constituting the catalyst source is sufficient to produce the vapor-grown carbon fiber, the catalyst source has the function of supplying the transition metal serving as the catalyst during the reaction and also the vapor-grown carbon. It has a function as a carbon source for forming fibers, that is, a carbon source. Therefore, in the present invention, the same compound may be used as the carbon source and the catalyst source, or the carbon source and the catalyst source may be separate compounds.
【００４４】触媒源としては有機遷移金属化合物を挙げ
ることができる。この有機遷移金属化合物は、反応管内
で分解することにより触媒としての遷移金属を発生させ
ることのできる有機金属化合物である限り特に制限がな
い。有機遷移金属化合物を構成する好適な遷移金属は、
周期律表第VIII族に属する金属を挙げることができる、
特に好適な遷移金属は、鉄、ニッケルおよびコバルトよ
りなる群から選択される少なくとも一種であり、更に好
適な遷移金属は鉄である。これらの外に有機遷移金属化
合物を構成し得る遷移金属の具体例としては、特公昭６
２−４９３６３号公報の第５欄第１４行から第２２行ま
でに記載されたスカンジウム、チタン、バナジウム、ク
ロム、マンガン等の金属を挙げることができる。Examples of the catalyst source include organic transition metal compounds. The organic transition metal compound is not particularly limited as long as it is an organic metal compound capable of generating a transition metal as a catalyst by decomposing in the reaction tube. Suitable transition metal constituting the organic transition metal compound,
Mention may be made of metals belonging to Group VIII of the Periodic Table,
A particularly preferred transition metal is at least one selected from the group consisting of iron, nickel and cobalt, and a more preferred transition metal is iron. In addition to these, specific examples of the transition metal that can constitute the organic transition metal compound include Japanese Patent Publication No.
Metals such as scandium, titanium, vanadium, chromium and manganese described in column 5, line 14 to line 22 of JP-A-2-49363 can be mentioned.
【００４５】炭素源である有機化合物は反応管内で気相
成長炭素繊維を形成するための炭素源となり得る化合物
である限り特に制限がない。この発明の方法に使用され
る炭素源としての有機化合物としては、特公昭６２−４
９３６３号公報の第４欄第１４行から第３７行までに記
載の化合物を挙げることができる。好適な有機化合物と
しては、ベンゼン、トルエン、スチレン等の芳香族炭化
水素化合物、メタン、エタン、プロパン等の脂肪族炭化
水素化合物を挙げることができる。またこれらはその一
種を単独で使用することもできるし、その二種以上を組
みあわせて使用することもできる。The organic compound as a carbon source is not particularly limited as long as it is a compound that can serve as a carbon source for forming vapor-grown carbon fibers in the reaction tube. Examples of the organic compound as a carbon source used in the method of the present invention include JP-B-62-4
The compounds described in Column 4, line 14 to line 37 of JP 9363 can be mentioned. Suitable organic compounds include aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene and styrene, and aliphatic hydrocarbon compounds such as methane, ethane and propane. Moreover, these can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of 2 or more type.
【００４６】この発明における気相成長炭素繊維は、そ
の製造方法において助触媒が好適に使用される。助触媒
源としては、前記触媒源から発生する触媒金属と相互作
用して気相成長炭素繊維の生成を促進することのできる
ものであれば良く、たとえばベンゾチオフェン、チオフ
ェン、硫化水素等の含硫黄複素環式化合物が好適であ
る。In the vapor grown carbon fiber of the present invention, a co-catalyst is preferably used in the production method. The co-catalyst source may be any as long as it can interact with the catalyst metal generated from the catalyst source to promote the formation of vapor-grown carbon fibers, and examples thereof include sulfur-containing benzothiophene, thiophene, hydrogen sulfide and the like. Heterocyclic compounds are preferred.
【００４７】前記キャリアガスとしては、気相成長炭素
繊維の生成反応に影響を与えない限り特に制限がなく、
ヘリウム、ネオン、アルゴン等の希ガス、窒素ガスおよ
び水素ガスなどを挙げることができる。好ましいのは水
素ガスである。The carrier gas is not particularly limited as long as it does not affect the production reaction of vapor grown carbon fiber,
Examples thereof include rare gases such as helium, neon and argon, nitrogen gas and hydrogen gas. Hydrogen gas is preferred.
【００４８】この発明において使用される気相成長炭素
繊維は、その平均直径が０．０１〜３μｍであり、好ま
しくは０．０５〜０．５μｍである。The vapor-grown carbon fiber used in the present invention has an average diameter of 0.01 to 3 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm.
【００４９】この発明における気相成長炭素繊維の平均
直径が前記範囲内にあると、ゴムと混練するときに気相
成長炭素繊維が破砕されず、この発明の目的をよく達成
することができる。気相成長炭素繊維の平均直径が０．
０１μｍ未満であると、ゴムとの混練の際に、気相成長
炭素繊維がゴム中に良好に分散せずに、凝集してしまう
傾向を生じる。また、気相成長炭素繊維の平均直径が３
μｍを越えると、ゴムとの混練に際し、気相成長炭素繊
維が破砕されてしまう傾向を生じることがある。When the average diameter of the vapor-grown carbon fiber in the present invention is within the above range, the vapor-grown carbon fiber is not crushed when kneading with rubber, and the object of the present invention can be achieved well. The average diameter of the vapor grown carbon fiber is 0.
When it is less than 01 μm, the vapor-grown carbon fibers do not disperse well in the rubber and tend to aggregate during kneading with the rubber. Also, the average diameter of vapor grown carbon fiber is 3
If it exceeds μm, the vapor-grown carbon fibers may tend to be crushed during kneading with rubber.
【００５０】一方、この発明に使用される気相成長炭素
繊維の長さは、通常５〜１５０μｍであり、特に１０〜
１００μｍであるのが好ましい。On the other hand, the length of the vapor grown carbon fiber used in the present invention is usually 5 to 150 μm, and particularly 10 to 10 μm.
It is preferably 100 μm.
【００５１】気相成長炭素繊維の長さが前記範囲内にあ
ると、導電パスが良好に形成されると共にゴム中での分
散不良を起こすこともない。When the length of the vapor grown carbon fiber is within the above range, the conductive path is well formed and the dispersion failure in the rubber does not occur.
【００５２】この発明においては、気相成長炭素繊維は
導電性を有するのであるが、気相成長炭素繊維の黒鉛化
度をさらに高めてなる黒鉛化気相成長炭素繊維が好まし
い。黒鉛化気相成長炭素繊維もこの発明においては気相
成長炭素繊維に含められる。とは言え、加熱処理により
更に黒鉛化された気相成長炭素繊維を、この明細書にお
いて、特に黒鉛化気相成長炭素繊維と称し、黒鉛化され
ていない気相成長炭素繊維を特に非黒鉛化気相成長炭素
繊維と称して区別することがある。In the present invention, the vapor-grown carbon fiber has conductivity, but the graphitized vapor-grown carbon fiber obtained by further increasing the degree of graphitization of the vapor-grown carbon fiber is preferable. Graphitized vapor grown carbon fiber is also included in the vapor grown carbon fiber in the present invention. However, the vapor-grown carbon fiber further graphitized by the heat treatment is referred to as "graphitized vapor-grown carbon fiber" in this specification, and the non-graphitized vapor-grown carbon fiber is particularly non-graphitized. Sometimes referred to as vapor grown carbon fiber to distinguish.
【００５３】この黒鉛化気相成長炭素繊維は、黒鉛化度
の高い程、換言すると非黒鉛化気相成長炭素繊維を加熱
処理するときの温度の高い程、その電気伝導性および熱
伝導性が向上して、この発明の目的をより一層達成する
ことができる。The higher the degree of graphitization of the graphitized vapor-grown carbon fiber, in other words, the higher the temperature at which the non-graphitized vapor-grown carbon fiber is subjected to the heat treatment, the higher the electric conductivity and the thermal conductivity thereof. The object of the present invention can be further improved.
【００５４】非黒鉛化気相成長炭素繊維および黒鉛化気
相成長炭素繊維は、ゴムとの相互作用を高めるために、
その表面に水酸基などの官能基の導入を図るのが好まし
い。官能基の導入には、通常、炭素繊維の技術分野で汎
用的に実施されている酸処理法、カーボンブラック表面
に水酸基を導入するのに使用される低温プラズマ処理法
（例えば特開昭６４−９２４８号公報に記載された方
法）などを採用するのが良い。また、非黒鉛化気相成長
炭素繊維または黒鉛化気相成長炭素繊維を、たとえば特
開昭６３−２５６６６１号公報に記載された界面活性剤
で予め処理しておくことも好ましい。The non-graphitized vapor-grown carbon fiber and the graphitized vapor-grown carbon fiber are added in order to enhance the interaction with rubber.
It is preferable to introduce a functional group such as a hydroxyl group on the surface. The functional group is generally introduced by an acid treatment method generally used in the technical field of carbon fiber, and a low-temperature plasma treatment method used for introducing a hydroxyl group on the surface of carbon black (for example, JP-A-64- The method described in Japanese Patent No. 9248) is preferably adopted. Further, it is also preferable to pretreat the non-graphitized vapor grown carbon fiber or the graphitized vapor grown carbon fiber with a surfactant described in, for example, JP-A-63-256661.
【００５５】ところで、黒鉛化気相成長炭素繊維は、前
記非気相成長炭素繊維を２，０００℃以上、好ましくは
２，０００℃〜３，０００℃の範囲に加熱処理すること
により製造されることができる。By the way, the graphitized vapor grown carbon fiber is produced by heat-treating the non-vapor grown carbon fiber at a temperature of 2,000 ° C. or higher, preferably 2,000 ° C. to 3,000 ° C. be able to.
【００５６】加熱処理の雰囲気としては不活性ガス雰囲
気が通常採用される。加熱処理時間は通常５分以上であ
る。An inert gas atmosphere is usually used as the atmosphere for the heat treatment. The heat treatment time is usually 5 minutes or longer.
【００５７】前記黒鉛化気相成長炭素繊維は、混合操作
性の点よりすると、その平均アスペクト比が２〜２００
であり、好ましくは１０〜１５０、さらに好ましくは３
０〜１１０である。黒鉛化気相成長炭素繊維の平均アス
ペクト比が２〜２００であるとこの発明の目的を一層良
く達成することができる。The graphitized vapor grown carbon fiber has an average aspect ratio of 2 to 200 in terms of mixing operability.
And preferably 10 to 150, more preferably 3
0 to 110. If the average aspect ratio of the graphitized vapor grown carbon fiber is 2 to 200, the object of the present invention can be better achieved.
【００５８】なお、黒鉛化気相成長炭素繊維の平均アス
ペクト比は、黒鉛化気相成長炭素繊維を走査型電子顕微
鏡写真に撮り、走査型電子顕微鏡写真を観察し、走査型
電子顕微鏡写真に写された黒鉛化気相成長炭素繊維から
１，０００のサンプルを無作為に選択し、選択した黒鉛
化気相成長炭素繊維を円柱体と仮定して、選択した黒鉛
化気相成長炭素繊維の長さおよび直径を測定し、その長
さと直径とから各黒鉛化気相成長炭素繊維のアスペクト
比とし、１，０００のサンプルについてのアスペクト比
を平均することにより、求められる。The average aspect ratio of the graphitized vapor-grown carbon fiber was determined by taking a graph of the graphitized vapor-grown carbon fiber on a scanning electron microscope photograph, observing the scanning electron microscope photograph, and copying it to the scanning electron microscope photograph. 1,000 samples were randomly selected from the graphitized vapor-grown carbon fibers selected, and the selected graphitized vapor-grown carbon fibers were assumed to be cylindrical bodies. It is determined by measuring the length and diameter, and determining the aspect ratio of each graphitized vapor-grown carbon fiber from the length and diameter, and averaging the aspect ratios of 1,000 samples.
【００５９】好適に採用される黒鉛化気相成長炭素繊維
は、高度に発達した黒鉛構造を有し、縮合環状の炭素網
面の発達度合いの点から、炭素網面間距離（ｄoo2 ）は
通常大きくとも０．３３８ｎｍ以下、好ましくは、大き
くとも０．３３７ｎｍ、更に好ましくは、大きくとも
０．３３５５〜０．３３６５ｎｍである。The graphitized vapor-grown carbon fiber that is preferably used has a highly developed graphite structure, and in terms of the degree of development of the condensed cyclic carbon network plane, the carbon network plane distance (d oo2 ) is Usually, it is at most 0.338 nm or less, preferably at most 0.337 nm, more preferably at most 0.3355 to 0.3365 nm.
【００６０】この炭素網面間距離は、「炭素技術Ｉ」科
学技術社出版、１９７０年発行の第５５頁に記載のＸ線
回折から求める学振法により測定可能である。The carbon network plane distance can be measured by the Gakushin method, which is obtained from X-ray diffraction as described in "Carbon Technology I", Science and Technology Publishing Co., 1970, p. 55.
【００６１】また、好適に使用される黒鉛化気相成長炭
素繊維は、その縮合環状の炭素網面が重なった厚さすな
わち炭素結晶子の厚さ（Ｌc ）が直径の小さくとも４
％、さらには小さくとも８％が好ましい。すなわち、黒
鉛化気相成長炭素繊維の直径がたとえば１μｍのときに
は小さくともＬc は小さくとも４０ｎｍ、好ましくは小
さくとも６０ｎｍ、さらには小さくとも８０ｎｍである
のが好ましい。The graphitized vapor-grown carbon fiber which is preferably used has a thickness in which the condensed cyclic carbon network planes are superposed, that is, a carbon crystallite thickness (L c ) is 4 even if the diameter is small.
%, More preferably at least 8%. That is, when the diameter of the graphitized vapor grown carbon fiber is, for example, 1 μm, L c is at least 40 nm, at least 60 nm, and at most 80 nm.
【００６２】この炭素結晶子の厚さは、「炭素技術Ｉ」
科学技術社出版、１９７０年発行の第５５頁に記載のＸ
線回折から求める学振法により測定可能である。The thickness of this carbon crystallite is "Carbon Technology I".
X described in page 55 of Science and Technology Publishing, published in 1970
It can be measured by the Gakushin method obtained from line diffraction.
【００６３】この発明における気相成長炭素繊維は、通
常そのモース硬度が２程度であり、その硬度が非常に低
いのでこの発明の帯電防止性ゴム組成物は相手材を傷付
けず、しかも熱伝導率が高いのでゴム組成物は摩擦熱の
放散が容易になり、また気相成長炭素繊維の繊維径が小
さいのでゴム組成物表面からの気相成長炭素繊維のはみ
出しがないという、優れた効果を奏する。The vapor-grown carbon fiber of the present invention usually has a Mohs hardness of about 2 and its hardness is very low. Therefore, the antistatic rubber composition of the present invention does not damage the mating material and has a thermal conductivity. Since the rubber composition facilitates the dissipation of frictional heat, and the fiber diameter of the vapor-grown carbon fiber is small, it does not cause the vapor-grown carbon fiber to protrude from the surface of the rubber composition, which is an excellent effect. .
【００６４】別の見方をすると、この発明の帯電防止性
ゴム組成物においては、気相成長炭素繊維につき、流動
気相法により製造され、かつ平均直径が０．０１〜３μ
ｍである気相成長炭素繊維と限定することができる。こ
のように限定された気相成長炭素繊維を含有するこの発
明の帯電防止性ゴム組成物は、導電性の向上以外に、摺
動特性、潤滑特性の向上、熱伝導性の向上、放熱特性の
向上、表面平滑性の向上などの優れた技術的効果を奏す
る。From another point of view, in the antistatic rubber composition of the present invention, the vapor grown carbon fiber is produced by the fluidized vapor phase method and has an average diameter of 0.01 to 3 μm.
m can be limited to vapor grown carbon fibers. The antistatic rubber composition of the present invention containing the vapor-grown carbon fiber thus limited has a sliding property, an improved lubrication property, an improved thermal conductivity and a heat dissipation property in addition to the improved conductivity. Excellent technical effects such as improvement and surface smoothness.
【００６５】１〜平均直径が０．０１〜３μｍである気
相成長炭素繊維の配合量は、通常、前記ゴム１００重量
部に対して１〜２００重量部であり、好ましくは１０〜
１５０重量部である。The amount of the vapor-grown carbon fiber having an average diameter of 0.01 to 3 μm is usually 1 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight of the rubber.
It is 150 parts by weight.
【００６６】−その他の成分−
この発明のゴム組成物においては、この発明の目的を阻
害しない限りにおいて、種々の任意成分を含有させるこ
とができる。-Other Components- The rubber composition of the present invention may contain various optional components as long as the object of the present invention is not impaired.
【００６７】任意成分として、例えば加硫剤、加硫促進
剤、プロセスオイル、老化防止剤、シランカップリング
剤、充填剤などを挙げることができる。Examples of optional components include vulcanizing agents, vulcanization accelerators, process oils, antioxidants, silane coupling agents, and fillers.
【００６８】[0068]
【００６９】−ゴム組成物の製造−
この発明の帯電防止性ゴム組成物は、前述した各成分を
混練することにより製造することができる。-Production of Rubber Composition- The antistatic rubber composition of the present invention can be produced by kneading the above-mentioned components.
【００７０】[0070]
（実施例１、比較例１）以下の配合成分および配合割合
にて、以下の調製法に従ってゴム組成物を調製した。(Example 1, Comparative Example 1) A rubber composition was prepared according to the following preparation method with the following composition components and composition ratios.
【００７１】＜ゴム組成物＞
(1) 天然ゴム・・・・・・・・・１００重量部
（天然ゴムラテックス［Ｓｏｃｆｉｎ社製、商品名Ｓｏ
ｃｌｅｘ ＣＣ］）
(2) シリカ・・・・・・・・・・ ５０重量部
（ローヌプーラン社製、商品名Ｚｅｏｓｉｌ）
(3) 気相成長炭素繊維・・・・・所定の体積充填率にな
るように計量
（日機装（株）製、商品名グラスカー（登録商標）ＧＷ
Ｖ、平均直径０．６μｍ、Ｌc ５１ｎｍ、比較例１では
配合せず。）
(4) カーボンブラック・・・・・所定の体積充填率にな
るように計量
（三菱化成工業（株）製、商品名ＧＰＦ、実施例１では
配合せず。）
(5) スピンドル油・・・・・・・ １０重量部
(6) シランカップリンブ剤・・・ １重量部
（信越化学工業（株）製、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン）
(7) 酸化亜鉛・・・・・・・・・ ４重量部
（東邦亜鉛（株）製、亜鉛華一号）
(8) ステアリン酸・・・・・・・ ３重量部
（花王（株）製、商品名ルナックＳ−３０）
(9) 硫黄・・・・・・・・・・・ ３重量部
（関東化学（株）製、商品名試薬１号）
(10)加硫促進剤・・・・・・・・ １重量部
（大内新興化学（株）製、商品名ノクセラ−ＤＭ）
(11)加硫促進剤・・・・・・・・ １重量部
（大内新興化学（株）製、商品名ノクラック６３０Ｆ）
＜調製法＞硫黄、気相成長炭素繊維およびカーボンブラ
ックを除く各成分を定法に従って混練し、次いで気相成
長炭素繊維を添加し（実施例１の場合）、あるいはカー
ボンブラックを添加し（比較例１の場合）、十分に混練
した後に、最後に硫黄を添加して均一に混合を行った。
この混練物を、アルミニウム製金型（１５０ｍｍw×２
００ｍｍL ×２ｍｍd スペーサ）に収容し、ホットプレ
スを用いて１２５℃、３３ｋｇ／ｃｍ2 で２時間かけて
加硫した。表１に、気相成長炭素繊維及びカーボンブラ
ックの体積充填率と比抵抗との関係を示した。また、表
１中には、気相成長炭素繊維およびカーボンブラックの
天然ゴム１００重量部に対する配合割合が示される。<Rubber composition> (1) Natural rubber: 100 parts by weight (natural rubber latex [product name: Socfin, trade name: So
flex CC]) (2) Silica 50 parts by weight (Rhein Poulenc Co., trade name Zeosil) (3) Vapor-grown carbon fiber: at a predetermined volume filling rate Weigh as much as possible (made by Nikkiso Co., Ltd., trade name Glasker (registered trademark) GW
V, average diameter 0.6 μm, L c 51 nm, not blended in Comparative Example 1. (4) Carbon black: Measured so as to have a predetermined volume filling rate (Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name GPF, not blended in Example 1) (5) Spindle oil 10 parts by weight (6) Silane coupling agent: 1 part by weight (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (7) Zinc oxide 4 parts by weight (Toho Zinc Co., Ltd., Zinc Hua No. 1) (8) Stearic acid: 3 parts by weight (Kao Co., Ltd., trade name Lunack S-30) (9) ) Sulfur: 3 parts by weight (Kanto Chemical Co., Ltd., trade name Reagent No. 1) (10) Vulcanization accelerator: 1 part by weight (large Uchi Shinko Chemical Co., Ltd., trade name Noxera-DM) (11) Vulcanization accelerator: 1 part by weight (Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., trade name Nocrac 630F) Manufacturing method> Each component except sulfur, vapor-grown carbon fiber and carbon black is kneaded according to a conventional method, and then vapor-grown carbon fiber is added (in the case of Example 1) or carbon black (of Comparative Example 1) is added. In the case), after thoroughly kneading, sulfur was finally added and uniformly mixed.
This kneaded product was made into an aluminum mold (150 mm w x 2
00 mm L × 2 mm d spacer) and vulcanized at 125 ° C. and 33 kg / cm 2 for 2 hours using a hot press. Table 1 shows the relationship between the volume filling rate of the vapor-grown carbon fiber and the carbon black and the specific resistance. Further, Table 1 shows the compounding ratio of the vapor grown carbon fiber and the carbon black to 100 parts by weight of the natural rubber.
【００７２】[0072]
【表１】 [Table 1]
【００７３】表１に示された結果から、平均直径が０．
６μｍであり、アスペクト比が９０である気相成長炭素
を配合してなるゴム組成物（実施例１）はカーボンブラ
ックを配合してなるゴム組成物（比較例１）に比べて、
パーコレーション閾値が小さく、そのために低い充填率
で優れた導電性が得られることが分かる。これは、気相
成長炭素繊維は混練中において繊維の切断が少ないこと
によるものと考えられる。From the results shown in Table 1, the average diameter was 0.
Compared with the rubber composition (Comparative Example 1) containing carbon black, the rubber composition containing the vapor-grown carbon having an aspect ratio of 6 μm and having an aspect ratio of 90
It can be seen that the percolation threshold is small, which results in excellent conductivity at low filling rates. It is considered that this is because the vapor-grown carbon fiber is less likely to be cut during the kneading.
【００７４】（実施例２、比較例２〜５）導電性充填剤
の配合によるシリカ含有ゴムの物性の変化を調べるため
に、以下に示す配合成分に所定の体積充填率になるよう
に各種の導電性充填剤を配合し（実施例２、比較例２〜
４）、または導電性充填剤を配合せずに（比較例５）、
１６０℃、４３ｋｇ／ｃｍ2 、２０分の加硫条件で金型
成形を行い測定試料を得た。(Example 2, Comparative Examples 2 to 5) In order to examine the change in the physical properties of the silica-containing rubber due to the blending of the conductive filler, the following blending components were mixed in various amounts so as to have a predetermined volume filling rate. A conductive filler was added (Example 2, Comparative Examples 2 to 2).
4), or without blending a conductive filler (Comparative Example 5),
Molding was performed under vulcanization conditions of 160 ° C., 43 kg / cm 2 , and 20 minutes to obtain a measurement sample.
【００７５】＜配合成分および配合割合＞
(1) スチレン−ブタジエンゴム・・ １００重量部
（日本ゼオン（株）製、商品名Ｎｉｐｏｌ＃１５０２）
(2) シリカ・・・・・・・・・・・・ ８０重量部
（日本シリカ（株）製、商品名Ｎｉｐｓｏｌ ＶＮ３）
(3) アロマティックオイル・・・・３７．５重量部
（出光興産（株）製、商品名Ａｒｏｍａｔｉｃ ｏｉｌ
ＡＨ−１６）
(6) 塩化亜鉛・・・・・・・・・・ ２．５重量部
(7) ステアリン酸・・・・・・・・・・ １重量部
（日本油脂（株）製、商品名ステアリン酸 桐）
(9) 酸化防止剤・・・・・・・・・ ２重量部
(10)パラフィンワックス・・・・・ １．５重量部
（谷口石油（株）製、商品名パラフィンワックス）
(11)硫黄・・・・・・・・・・・・・・ １重量部
（細井化学（株）製、粒状硫黄、商品名 微粉硫黄）
(12)サルフェンアミド・・・・・・ １．７重量部
（川合化学（株）製、商品名Ａｃｃ ＣＺ−Ｒ）
(13)ジフェニルグアニジン・・・・・・ ２重量部
（川合化学（株）製、商品名Ａｃｃ Ｄ−Ｒ）
＜導電性充填剤および体積充填率＞実施例２、比較例２
〜４で使用した導電性充填剤、および導電性充填剤の体
積充填率は以下の通りである。<Blending components and blending ratio> (1) Styrene-butadiene rubber ... 100 parts by weight (Nipol # 1502, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) (2) Silica ... ··· 80 parts by weight (Nippon Silica Co., Ltd., trade name Nipsol VN3) (3) Aromatic oil ··· 37.5 parts by weight (Idemitsu Kosan Co., Ltd., trade name Aromatic oil)
AH-16) (6) Zinc chloride: 2.5 parts by weight (7) Stearic acid: 1 part by weight (Nippon Yushi Co., Ltd., Trade name Stearic acid paulownia) (9) Antioxidant ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2 parts by weight (10) Paraffin wax ・ ・ ・ 1.5 parts by weight (Taniguchi Oil Co., Ltd., trade name Paraffin (Wax) (11) Sulfur: 1 part by weight (Hosoi Chemical Co., Ltd., granular sulfur, trade name: finely divided sulfur) (12) Sulfenamide ...・ 1.7 parts by weight (Kawago Chemical Co., Ltd., trade name Acc CZ-R) (13) Diphenylguanidine: 2 parts by weight (Kawago Chemical Co., Ltd., trade name Acc DR) <Conductive Filler and Volume Filling Ratio> Example 2, Comparative Example 2
The conductive fillers used in Nos. 4 to 4 and the volume filling rate of the conductive fillers are as follows.
【００７６】−実施例２−
気相成長炭素繊維（日機装（株）製、商品名グラスカー
（登録商標）０．４ＧＷＨ−ＯＡ、平均直径０．４μ
ｍ、Ｌc ５１ｎｍ、黒鉛化処理）。体積充填率は４％，
８％および１２％である。スチレン−ブタジエンゴム１
００重量部に対する配合割合が表２中に示される。Example 2-Vapor-grown carbon fiber (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., trade name Glasker (registered trademark) 0.4 GWH-OA, average diameter 0.4 μ)
m, L c 51 nm, graphitized). Volume filling rate is 4%,
8% and 12%. Styrene-butadiene rubber 1
The blending ratio relative to 00 parts by weight is shown in Table 2.
【００７７】−比較例２−
ケッチェンブラック（ケッチェンブラック インターナ
ショナル（株）製、商品名ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ Ｅ
Ｃ、平均直径；３０ｍμｍ）。体積充填率は８％および
１２％である。スチレン−ブタジエンゴム１００重量部
に対する配合割合が表２中に示される。-Comparative Example 2-Ketjen Black (Ketjenblack International Co., Ltd., trade name ketjenblack E
C, average diameter; 30 mμm). Volume filling is 8% and 12%. The compounding ratio with respect to 100 parts by weight of styrene-butadiene rubber is shown in Table 2.
【００７８】−比較例３−
ヴァルカンＸＣ（キャボット社製、商品名Ｖａｌｃａｎ
ＸＣ−７２、平均直径；３０ｍμｍ）。体積充填率は
１２％である。スチレン−ブタジエンゴム１００重量部
に対する配合割合が表２中に示される。-Comparative Example 3-Vulcan XC (manufactured by Cabot Corporation, trade name Valcan
XC-72, mean diameter; 30 mμm). The volume filling rate is 12%. The compounding ratio with respect to 100 parts by weight of styrene-butadiene rubber is shown in Table 2.
【００７９】−比較例４−
ＰＡＮ系高強度炭素繊維（東レ（株）製、商品名ｃｈｏ
ｐｐｅｄ ＣＦ、平均直径７μｍ、繊維長３ｍｍ）。体
積充填率は９．７％，１３．１％および１６．８％であ
る。スチレン−ブタジエンゴム１００重量部に対する配
合割合が表２中に示される。Comparative Example 4 PAN-based high-strength carbon fiber (trade name: cho, manufactured by Toray Industries, Inc.)
pped CF, average diameter 7 μm, fiber length 3 mm). The volume filling rates are 9.7%, 13.1% and 16.8%. The compounding ratio with respect to 100 parts by weight of styrene-butadiene rubber is shown in Table 2.
【００８０】＜導電率および硬度＞得られた測定試料そ
れぞれについて、導電率および硬度を測定した。その測
定結果を表２に示すと共に、導電率と硬度との関係を図
１に示した。なお、導電性充填剤を配合しない場合（比
較例５）の導電率は低過ぎて正確な値は測定できなかっ
た（ｌｏｇσ；−１０以下）。導電率は横河電機（株）
製 ７５５２ ＤＩＧＩＴＡＬ ＭＵＬＴＩＭＥＴＥＲ
を用いて測定した。硬度は、ＪＩＳ Ｋ−６３０１（Ｓ
ｐｒｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ）に準拠し、島津製作所
（株）製ゴム硬度計２００にて測定した。<Electrical Conductivity and Hardness> The electrical conductivity and hardness of each of the obtained measurement samples were measured. The measurement results are shown in Table 2 and the relationship between the conductivity and the hardness is shown in FIG. In addition, when the conductive filler was not blended (Comparative Example 5), the conductivity was too low to measure an accurate value (log σ; −10 or less). Yokogawa Electric Co., Ltd.
Made 7552 DIGITAL MULTITIMER
Was measured using. The hardness is JIS K-6301 (S
It was measured by a rubber hardness meter 200 manufactured by Shimadzu Corporation in accordance with the printing method.
【００８１】[0081]
【表２】 [Table 2]
【００８２】図１に示すように、気相成長炭素繊維を配
合した場合と、導電性充填剤を配合しなかった場合（比
較例５、硬度６９）とでは、測定試料の硬度においてほ
とんど差がなかった。これに対して、他の導電性充填剤
を配合させた場合には、導電性充填剤を配合しない場合
（比較例５、硬度６９）に比べて、得られた測定試料の
硬度は顕著に高いものであった。As shown in FIG. 1, there is almost no difference in the hardness of the measurement sample between the case where the vapor growth carbon fiber is blended and the case where the conductive filler is not blended (Comparative Example 5, hardness 69). There wasn't. On the other hand, when the other conductive filler is mixed, the hardness of the obtained measurement sample is remarkably higher than that when the conductive filler is not mixed (Comparative Example 5, hardness 69). It was a thing.
【００８３】このことから、気相成長炭素繊維は、シリ
カ含有ゴムの硬度を大きく変えることなく、導電性を向
上させることのできることが分かる。一方、他の導電性
充填剤は、シリカ含有ゴムの硬度を高めてしまうので、
同一用途に使用するにはシリカの量を減らす必要がある
ことが分かる。シリカの量を減らすことは、シリカ含有
ゴムの優れた特性を消失させ、あるいは著しく低下させ
ることになる。From this, it is understood that the vapor grown carbon fiber can improve the conductivity without largely changing the hardness of the silica-containing rubber. On the other hand, since other conductive fillers increase the hardness of the silica-containing rubber,
It can be seen that it is necessary to reduce the amount of silica for the same purpose. Reducing the amount of silica will either eliminate or significantly reduce the excellent properties of the silica-containing rubber.
【００８４】また、図１に示すように、導電性充填剤を
配合した場合の傾向を外挿した場合、同じ硬度を有する
気相成長炭素繊維を含有するゴム組成物の導電性は、気
相成長炭素繊維を含有せず導電性充填剤を含有するゴム
組成物の導電性よりも遥かに大きなことが、容易に理解
される。Further, as shown in FIG. 1, when extrapolating the tendency in the case of blending a conductive filler, the conductivity of a rubber composition containing vapor-grown carbon fibers having the same hardness is It is readily understood that the conductivity is much greater than that of a rubber composition that does not contain grown carbon fibers and that contains a conductive filler.
【００８５】（実施例３、比較例６）以下の配合成分お
よび配合割合にて、以下の調製法に従ってゴム組成物を
調製した。(Example 3, Comparative Example 6) A rubber composition was prepared with the following compounding ingredients and compounding ratios according to the following preparation method.
【００８６】
＜ゴム組成物＞
(1) スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）・・・１００重量部
(2) シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・６０重量部
（ウルトラジルVN3 ／Ｓｉ-69 ＝100:1 でシランカップリング処理）
(3) 気相成長炭素繊維・・・・・所定の体積充填率になるように計量
（使用された気相成長炭素繊維については、別に説明される。）
(4) カーボンブラック・・・・・所定の体積充填率になるように計量
（キャボット社製、商品名VulcanXC-72 、実施例では配合せず。）
(5) 酸化亜鉛・・・・・・・・・・・・・・・・・２．５重量部
（東邦亜鉛（株）製、亜鉛華一号）
(6) ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・・１重量部
（花王（株）製、商品名ルナックＳ−３０）
(7) 酸化防止剤・・・・・・・・・・・・・・・・２重量部
(8) パラフィンワックス・・・・・・・・・・・・１．５重量部
（谷口石油（株）製）
(9) 硫黄・・・・・・・・・・・ ３重量部
（関東化学（株）製、商品名試薬１号）
(10)サルフェンアミド・・・・・・・・・・・・・１．７重量部
（川口化学（株）製、商品名Ａｃｃ ＣＺ−Ｒ）
(11)ジフェニルフアニジン・・・・・・・・・・・２重量部
（川口化学（株）製、商品名Ａｃｃ Ｄ−Ｒ）
＜気相成長炭素繊維およびカーボンブラック＞この実施
例および比較例で使用された気相成長炭素繊維およびカ
ーボンブラックは以下のとおりである。<Rubber composition> (1) Styrene-butadiene rubber (SBR): 100 parts by weight (2) Silica: 60 parts by weight (Ultra Silane VN3 / Si-69 = 100: 1 silane coupling treatment) (3) Vapor grown carbon fiber: Measured to a prescribed volume filling rate (for the vapor grown carbon fiber used, (4) Carbon black: Measured so as to have a predetermined volume filling rate (Cabot Co., trade name VulcanXC-72, not compounded in the examples.) (5) Oxidation Zinc: 2.5 parts by weight (Toho Zinc Co., Ltd., Zinc Hua No. 1) (6) Stearic acid:・ ・ ・ 1 part by weight (Kao Corporation, trade name Lunack S-30) (7) Antioxidant ・ ・ ・ ・ ・ 2 parts by weight (8 ) Paraffin wax: 1.5 parts by weight (manufactured by Taniguchi Sekiyu KK) (9) Sulfur: 3 parts by weight (Kanto Chemical Co., Ltd. ), Trade name Reagent No. 1) (10) Sulfenamide: 1.7 parts by weight (Kawaguchi Chemical Co., trade name Acc CZ-R) (11 ) Diphenylphanidine: 2 parts by weight (Kawaguchi Chemical Co., Ltd., trade name Acc DR) <Vapor-grown carbon fiber and carbon black> In this Example and Comparative Example The vapor grown carbon fiber and carbon black used are as follows.
【００８７】(1) ０．１ＧＷＨ−ＯＡ−Ｗ（表４中、
Ｂで示される。）
平均直径０．０５〜０．１μｍの気相成長炭素繊維（非
黒鉛化気相成長炭素繊維）を窒素気流中で２，８００℃
に加熱処理して得られた黒鉛化気相成長炭素繊維。(1) 0.1 GWH-OA-W (in Table 4,
Indicated by B. ) A vapor-grown carbon fiber (non-graphitized vapor-grown carbon fiber) having an average diameter of 0.05 to 0.1 μm is 2,800 ° C. in a nitrogen stream.
Graphitized vapor grown carbon fiber obtained by heat treatment to.
【００８８】(2) ０．１ＧＷＨ−ＯＡ−Ｗ（表４中、
Ｃで示される。）
平均直径０．０５〜０．１μｍの気相成長炭素繊維（非
黒鉛化気相成長炭素繊維）を、窒素気流中で１，０００
℃に加熱処理することなく、直接に２，８００℃に加熱
処理して得られた黒鉛化気相成長炭素繊維。Ｌc は３２
ｎｍ。(2) 0.1 GWH-OA-W (in Table 4,
Denote by C. ) A vapor-grown carbon fiber (non-graphitized vapor-grown carbon fiber) having an average diameter of 0.05 to 0.1 μm was placed in a nitrogen stream at 1,000
Graphitized vapor grown carbon fiber obtained by directly heat-treating to 2,800 ° C. without heat-treating to ℃. L c is 32
nm.
【００８９】(3) ０．２ＧＷＨ−ＯＡ−Ｍ（表４中、Ｅ
で示される。）
平均直径０．０５〜０．１μｍの気相成長炭素繊維（非
黒鉛化気相成長炭素繊維）を、窒素気流中で２，８００
℃に加熱処理して得られた黒鉛化気相成長炭素繊維。繊
維の切断処理を行なっていず、アスペクト比が極めて大
きく、８００以上である。Ｌc は４３ｎｍ。(3) 0.2 GWH-OA-M (in Table 4, E
Indicated by. ) A vapor-grown carbon fiber (non-graphitized vapor-grown carbon fiber) having an average diameter of 0.05 to 0.1 μm is used in a nitrogen stream at 2,800.
Graphitized vapor grown carbon fiber obtained by heat treatment at ℃. The fiber is not cut, and the aspect ratio is extremely large, which is 800 or more. L c is 43 nm.
【００９０】(4) ＧＷＨ−ＯＡ（表４中、Ｆで示され
る。）
平均直径１μｍの気相成長炭素繊維（非黒鉛化気相成長
炭素繊維）を、窒素気流中で２，８００℃に加熱処理し
て得られた黒鉛化気相成長炭素繊維。Ｌc は６５ｎｍ。(4) GWH-OA (indicated by F in Table 4) A vapor grown carbon fiber (non-graphitized vapor grown carbon fiber) having an average diameter of 1 μm was heated to 2,800 ° C. in a nitrogen stream. Graphitized vapor grown carbon fiber obtained by heat treatment. L c is 65 nm.
【００９１】(5) VulcanXC-72 （表４中、Ｇで示され
る。）
キャボット社製の導電性カーボンブラック。(5) VulcanXC-72 (indicated by G in Table 4) A conductive carbon black manufactured by Cabot Corporation.
【００９２】＜調製法＞硫黄、気相成長炭素繊維および
カーボンブラックを除く各成分を定法に従って混練し、
次いで気相成長炭素繊維を添加し（実施例の場合に添加
し、比較例においては添加せず。）、あるいはカーボン
ブラックを添加し（比較例の場合に添加し、実施例にお
いては添加せず。）、十分に混練した後に、最後に硫黄
を添加して均一に混合を行った。この混練物を、アルミ
ニウム製金型（１５０ｍｍw ×２００ｍｍL ×２ｍｍd
スペーサ）に収容し、ホットプレスを用いて１２５℃、
３３ｋｇ／ｃｍ2 で２時間かけて加硫し、試料を作成し
た。<Preparation Method> Each component except sulfur, vapor grown carbon fiber and carbon black was kneaded according to a standard method,
Then, vapor-grown carbon fiber was added (in the case of the example, not added in the comparative example) or carbon black (added in the case of the comparative example, not added in the example). ), And after thoroughly kneading, sulfur was finally added and uniformly mixed. This kneaded product was made into an aluminum mold (150 mm w × 200 mm L × 2 mm d
Spacer), and hot press 125 ℃,
A sample was prepared by vulcanizing at 33 kg / cm 2 for 2 hours.
【００９３】表３に気相成長炭素繊維およびカーボンブ
ラックの配合重量部を示した。なお、表３中Ｖｆは体積
含有率を示す。Table 3 shows the parts by weight of the vapor-grown carbon fiber and carbon black. In addition, Vf in Table 3 shows a volume content rate.
【００９４】[0094]
【表３】 [Table 3]
【００９５】＜評価＞得られた資料につき、以下の試験
を行なった。<Evaluation> The following tests were conducted on the obtained materials.
【００９６】(1) 導電性
前記実施例２におけるのと同様にして、導電率を測定
し、その導電率をもって評価した。評価結果を表４に示
すと共に、導電率と硬度との関係を図１に示した。(1) Conductivity Conductivity was measured in the same manner as in Example 2 above, and the conductivity was evaluated. The evaluation results are shown in Table 4, and the relationship between the conductivity and hardness is shown in FIG.
【００９７】(2) 引張強度
前記試料につき、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠して測定
した。(2) Tensile Strength The above samples were measured according to JIS K-6301.
【００９８】(3) 引き裂き強度
前記試料につき、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠して測定
した。(3) Tear strength The above sample was measured in accordance with JIS K-6301.
【００９９】(4) 伸度
前記試料につき、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠して測定
した。(4) Elongation The above sample was measured according to JIS K-6301.
【０１００】(5) 硬度
前記試料につき、前記実施例２におけるのと同様にし
て、測定し、評価した。(5) Hardness The samples were measured and evaluated in the same manner as in Example 2.
【０１０１】[0101]
【表４】 [Table 4]
【０１０２】表４中「ブランク」と記載した欄および
「Ｇ VulcanXC-72 」と記載した欄が比較例５の結果を
表わし、その他は実施例３の結果を表わす。In Table 4, the column labeled "blank" and the column labeled "G Vulcan XC-72" represent the results of Comparative Example 5, and the others represent the results of Example 3.
【０１０３】表４に示される結果から、気相成長炭素繊
維は、従来の導電性カーボンブラックに比べてその硬度
を上げることなく導電性を改善することができるという
ことが理解される。From the results shown in Table 4, it is understood that the vapor grown carbon fiber can improve the conductivity without increasing its hardness as compared with the conventional conductive carbon black.
【０１０４】また、図２を参照すると、Ｇを含有するゴ
ム組成物を下方に外挿することにより、同じ硬度を有す
る本願発明のゴム組成物のほうがＧを含有するゴム組成
物の導電性よりも遥かに大きいことが、容易に理解され
る。Further, referring to FIG. 2, by extrapolating the rubber composition containing G downward, the rubber composition of the present invention having the same hardness is more conductive than that of the rubber composition containing G. It is easy to understand that is much larger.
【０１０５】[0105]
【発明の効果】この発明の帯電防止性ゴム組成物は、シ
リカを配合することにより得られる優れた特性の低下が
実質的になく、しかも導電性に優れている。したがっ
て、この帯電防止性ゴム組成物は、帯電防止性に極めて
優れている。The antistatic rubber composition of the present invention has substantially no deterioration in the excellent properties obtained by blending silica and is excellent in conductivity. Therefore, this antistatic rubber composition is extremely excellent in antistatic properties.
【０１０６】また、従来のシリカ含有ゴムの製造工程に
おいて、単に気相成長炭素繊維を配合する工程を付加す
るだけで、帯電防止性に極めて優れた帯電防止性ゴム組
成物を製造することも可能である。Further, in the conventional production process of silica-containing rubber, it is possible to produce an antistatic rubber composition having an excellent antistatic property by simply adding a step of adding vapor grown carbon fiber. Is.
【図１】図１は、各種導電性充填剤を配合した場合にお
ける導電率と硬度との関係を示した図である。FIG. 1 is a diagram showing a relationship between conductivity and hardness when various conductive fillers are mixed.
【図２】図２は、各種導電性充填剤を配合した場合にお
ける導電率と硬度との関係を示した図である。FIG. 2 is a diagram showing a relationship between conductivity and hardness when various conductive fillers are mixed.
Claims (2)
リカ質充填剤と、その平均直径が０．０１〜３μｍであ
り、炭素結晶子の厚さ（Ｌｃ）が前記平均直径の小さく
とも４％である黒鉛化気相成長炭素繊維とを含有するこ
とを特徴とする帯電防止性ゴム組成物。1. Natural rubber and / or synthetic rubber, a siliceous filler, and an average diameter thereof is 0.01 to 3 μm.
The carbon crystallite thickness (Lc) is smaller than the average diameter.
An antistatic rubber composition containing 4% of graphitized vapor grown carbon fiber.
が０．０５〜０．５μｍである前記請求項１に記載の帯
電防止性ゴム組成物。2. The antistatic rubber composition according to claim 1, wherein the vapor grown carbon fiber has an average diameter of 0.05 to 0.5 μm.
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