JP3474640B2 - Photopolymerization method and photopolymerization apparatus used for this reaction - Google Patents
Photopolymerization method and photopolymerization apparatus used for this reactionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックフィル
ム、紙、はく離フィルム、金属箔等の支持体に塗工する
紫外線硬化型樹脂や塗工液の原料となるアルキルアルコ
ールの（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするプレ
ポリマー及びオリゴマーを得るための光重合装置に関す
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a (meth) acrylic acid ester of an alkyl alcohol used as a raw material for an ultraviolet curable resin or a coating liquid, which is applied to a support such as a plastic film, paper, a release film and a metal foil. The present invention relates to a photopolymerization device for obtaining prepolymers and oligomers containing as a main component.
【０００２】[0002]
【従来の技術】例えば、種々の産業分野で様々な両面粘
着テ−プが用いられている。それらの多くはアクリル系
粘着剤が塗布されている。アクリル系粘着剤は、アルキ
ルアルコ−ルの（メタ）アクリル酸エステルと共重合可
能な化合物を溶液重合またはエマルジョン重合によって
重合した溶液型或いは水分散型のエマルジョンが使用さ
れている。2. Description of the Related Art For example, various double-sided adhesive tapes are used in various industrial fields. Many of them are coated with acrylic adhesive. As the acrylic pressure-sensitive adhesive, a solution-type or water-dispersion type emulsion in which a compound copolymerizable with a (meth) acrylic acid ester of alkyl alcohol is polymerized by solution polymerization or emulsion polymerization is used.
【０００３】近年は環境汚染対策の点から、アクリル系
のモノマ−やオリゴマ−を主成分とする紫外線や電子線
硬化型の無溶剤粘着剤が注目されている。紫外線硬化型
粘着剤は（メタ）アクリル酸エステル及び共重合可能な
化合物とからなる組成物を主成分とするが低粘度のた
め、増粘剤を加えて塗工可能な粘度に調節するか紫外線
硬化型粘着剤を予備重合して適当な粘度にしておく必要
がある。In recent years, ultraviolet ray and electron beam curable solventless adhesives containing acrylic monomers and oligomers as main components have been attracting attention from the viewpoint of environmental pollution countermeasures. UV-curable adhesives are mainly composed of a composition consisting of (meth) acrylic acid ester and a compound capable of copolymerization, but have low viscosity. Therefore, add a thickener to adjust the viscosity so that it can be applied. It is necessary to prepolymerize the curable pressure-sensitive adhesive to have an appropriate viscosity.
【０００４】増粘剤はポリマー、オリゴマー或いは無機
充填剤が一般に使用されている。増粘剤として用いられ
るポリマーやオリゴマーは紫外線硬化型粘着剤によく相
溶するものが少ないので選定が難しい。一方、無機充填
剤は紫外線硬化型粘着剤に分散させるのに特別の混合機
を必要とし、分散後の紫外線硬化型粘着剤は無機充填剤
の沈降が起こり溶液の安定性が悪い。As the thickener, a polymer, an oligomer or an inorganic filler is generally used. Polymers and oligomers used as thickeners are difficult to select because few of them are compatible with UV-curable adhesives. On the other hand, the inorganic filler requires a special mixer to disperse it in the UV-curable pressure-sensitive adhesive, and the UV-curable pressure-sensitive adhesive after dispersion causes precipitation of the inorganic filler, resulting in poor solution stability.
【０００５】紫外線硬化型粘着剤組成物を予備重合して
塗工可能な粘度に増粘しておくのは良い方法であるが、
組成物の中に反応し易い又はゲル化し易い成分を含む時
は、所望の粘度範囲を有しそして部分ゲルの少ない均一
な塗工液を得るのが難しい。また、予備重合するのに次
のような回分式の重合装置、即ち加熱や冷却機能を持ち
内部温度を制御できる加熱重合釜が広く使用されてい
る。或いは石英管などの光を透す管で保護した管状のラ
ンプを釜の中に配置した光重合釜や釜の外側から光を照
射できるように石英ガラスなどで作った光重合釜などが
使用される。It is a good method to prepolymerize the UV-curable pressure-sensitive adhesive composition to increase the viscosity so that it can be applied.
When the composition contains a component which easily reacts or gels, it is difficult to obtain a uniform coating solution having a desired viscosity range and a small amount of partial gel. For prepolymerization, the following batch type polymerization apparatus, that is, a heating polymerization vessel having heating and cooling functions and capable of controlling the internal temperature is widely used. Alternatively, a photopolymerization kettle in which a tubular lamp protected by a light-transmitting tube such as a quartz tube is placed in the kettle, or a photopolymerization kettle made of quartz glass so that light can be irradiated from the outside of the kettle is used. It
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】アルキルアルコ−ルの
（メタ）アクリル酸エステル及び共重合可能な化合物と
熱重合開始剤からなる組成物を加熱重合釜で重合する
と、過酸化物やアゾ化合物の分解が一度起こると連鎖的
に反応が進むので停止させることは困難である。内部温
度を冷却しても重合反応を制御することは難しい。この
ために所望する粘度範囲のプレポリマ−を製造すること
が困難である。また、重合反応によって発生する熱を制
御しなければ爆発等の危険性もある。When a composition comprising a (meth) acrylic acid ester of an alkyl alcohol and a copolymerizable compound and a thermal polymerization initiator is polymerized in a heating polymerization kettle, a peroxide or an azo compound is formed. Once the decomposition occurs, it is difficult to stop it because the reaction proceeds in a chain. Even if the internal temperature is cooled, it is difficult to control the polymerization reaction. Therefore, it is difficult to produce a prepolymer having a desired viscosity range. Further, there is a risk of explosion if the heat generated by the polymerization reaction is not controlled.
【０００７】また、前記組成物の熱重合開始剤を光重合
開始剤に変えた組成物を石英製の重合釜に入れ、高圧水
銀ランプや中圧の水銀ランプ等の紫外線を照射して重合
させる場合でも、ランプを瞬時に点灯できず、光の強さ
が安定するまでに数分かかるので重合をコントロールす
るのは困難で、容器の壁に重合物が付着したり、部分的
にゲルができるなどの欠点がある。紫外線照射方法でも
紫外線の照射方法を工夫をしないと希望する粘度のプレ
ポリマーは得にくい。The composition obtained by changing the thermal polymerization initiator of the above composition into a photopolymerization initiator is placed in a quartz polymerization kettle and irradiated with ultraviolet rays from a high pressure mercury lamp or a medium pressure mercury lamp to polymerize the composition. Even when the lamp cannot be turned on instantly, it takes several minutes until the light intensity stabilizes, so it is difficult to control the polymerization, and the polymer adheres to the wall of the container or partially gels. There are drawbacks such as. Even with the UV irradiation method, it is difficult to obtain a prepolymer having a desired viscosity unless the UV irradiation method is devised.
【０００８】本発明は以上述べた紫外線硬化型粘着剤の
予備重合物を光重合させ従来技術では困難であった部分
ゲルのない所望の粘度を有する予備重合物を安全でかつ
安価な方法で製造できる光重合装置を提供することを目
的とする。The present invention photopolymerizes the above-mentioned prepolymer of the UV-curable pressure-sensitive adhesive to produce a prepolymer having a desired viscosity without partial gel, which is difficult in the prior art, by a safe and inexpensive method. It is an object of the present invention to provide a photopolymerization device that can be used.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等はアルキルア
ルコールの（メタ）アクリル酸エステル及び共重合可能
な化合物を主成分とする光重合組成物を窒素ガス雰囲気
中で紫外線を照射すると瞬間的に重合を開始するが、照
射を止めると数秒間で重合反応が停止することを見出し
た。このことから、本発明の光重合反応を制御できる光
重合装置を完成した。この光重合装置は、光重合性組成
物を所望の粘度範囲を有しそして部分ゲルの少ない均一
な液状の予備重合物（以後プレポリマーという）を製造
する方法に用いることができる。The present inventors have found that when a photopolymerizable composition containing a (meth) acrylic acid ester of alkyl alcohol and a copolymerizable compound as a main component is irradiated with ultraviolet rays in a nitrogen gas atmosphere, However, it was found that the polymerization reaction was stopped within a few seconds when the irradiation was stopped. From this, the photopolymerization apparatus of the present invention capable of controlling the photopolymerization reaction was completed. This photopolymerization apparatus can be used in a method of producing a uniform liquid prepolymer (hereinafter referred to as a prepolymer) having a desired viscosity range of a photopolymerizable composition and having a small amount of partial gel.
【００１０】予備重合する組成物も紫外線硬化型粘着剤
組成物の中から、反応し易い又はゲル化し易い成分を除
いた組成物とした。The composition to be preliminarily polymerized was also a composition obtained by removing from the UV-curable pressure-sensitive adhesive composition a component that easily reacts or gels.
【００１１】本発明に用いる光重合装置は高圧水銀灯
２、集光ミラ−３及びシャッター装置４からなる紫外線
発生手段１と、前記紫外線発生手段１から生ずる紫外線
を伝播する光ファイバ−等からなる光伝播手段５と光重
合釜６で構成される。The photopolymerization device used in the present invention is a light comprising an ultraviolet ray generating means 1 comprising a high pressure mercury lamp 2, a condenser mirror-3 and a shutter device 4, and an optical fiber for propagating the ultraviolet ray generated from the ultraviolet ray generating means 1. It is composed of a propagation means 5 and a photopolymerization pot 6.
【００１２】球状の高圧水銀灯２から発生した紫外線
は、集光ミラ−３によって一点に集められ、光伝播手段
である光ファイバ−に導かれる。光ファイバーは石英製
又はプラスチック製のものが使用できる。The ultraviolet rays generated from the spherical high-pressure mercury lamp 2 are collected at one point by the condenser mirror 3 and guided to an optical fiber which is a light propagating means. The optical fiber may be made of quartz or plastic.
【００１３】炭素数が２−１４個のアルキルアルコ−ル
のアクリル酸エステルモノマ−と共重合可能な化合物及
び光開始剤からなる光重合性組成物１１を光重合釜６に
入れ、紫外線発生手段１で発生した紫外線を光伝搬手段
５を通して光重合釜内の光重合性組成物に数秒間照射−
数１０秒間停止のサイクルで照射しながら徐々に重合を
進める。これにより所望の粘度範囲を有しそして部分ゲ
ルの少ないプレポリマ−が容易に得られる。光重合組成
物に紫外線を最初に数１０秒間照射してから前記のサイ
クルで紫外線を照射してもよい。A photopolymerizable composition 11 comprising a compound copolymerizable with an acrylic ester monomer of an alkyl alcohol having 2 to 14 carbon atoms and a photoinitiator is placed in a photopolymerization pot 6 and an ultraviolet ray generating means is provided. The photopolymerizable composition in the photopolymerization vessel is irradiated with the ultraviolet light generated in 1 through the light propagating means 5 for several seconds.
Polymerization is gradually advanced while irradiating in a cycle of stopping for several tens of seconds. This makes it easy to obtain prepolymers having the desired viscosity range and low partial gels. The photopolymerizable composition may be first irradiated with ultraviolet rays for several tens of seconds and then irradiated with ultraviolet rays in the above cycle.
【００１４】本発明で使用する炭素数が２〜１４個のア
ルキルアルコ−ルのアクリル酸エステルモノマ−は、炭
素数が２〜１４個のアルキルアルコ−ルとアクリル酸と
のエステルであり、例えば、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレ−ト、イソアミルアクリレ−ト、２−エチル
ヘキシルアクリレ−ト、ノニルアクリレ−ト、イソノニ
ルアクリレ−ト、イソオクチルアクリレ−ト、ラウリル
アクリレ−ト、デシルアクリレ−トなどを使用すること
ができる。The acrylic acid ester monomer of alkyl alcohol having 2 to 14 carbon atoms used in the present invention is an ester of alkyl alcohol having 2 to 14 carbon atoms and acrylic acid. , Ethyl acrylate, butyl acrylate, isoamyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, isononyl acrylate, isooctyl acrylate, lauryl acrylate, decyl acrylate, etc. Can be used.
【００１５】更に、本発明では、粘着テ−プの粘着特性
の向上及び改良のために前記アクリル酸エステルと共重
合可能な可能な化合物を使用する。このような化合物は
ビニル基を有し、光重合するものから選ばれる。その中
でもアクリル酸、メタアクリル酸、２−ヒドロキエチル
（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルアクリ
−ト、グリシジルメタアクリレート等の官能基を有する
モノマーが好ましい。Further, in the present invention, a compound copolymerizable with the acrylic ester is used for improving and improving the adhesive property of the adhesive tape. Such a compound has a vinyl group and is selected from those which undergo photopolymerization. Among them, monomers having a functional group such as acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and glycidyl methacrylate are preferable.
【００１６】次のようなアルキル基を含有するアクリル
酸エステル、例えば、テトラフルフリ−ルアクリレ−
ト、イソボニルアクリレ−ト、エトキシエチルアクリレ
−ト、ブトキシエチルアクリレ−ト、フェノキシエチル
アクリレ−ト、フェニルアクリレ−ト、シクロヘキシル
アクリレ−ト等を使用することができる。Acrylic esters containing the following alkyl groups, for example, tetrafurfryl acrylate
It is possible to use bisphenol, isobonyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenyl acrylate, cyclohexyl acrylate and the like.
【００１７】また、ノニルフェノキシポリエチレングリ
コ−ルアクリレ−トやノニルフェノキシポリプロピレン
グリコ−ルアクリレ−ト等のオリゴエステルアクリレ−
ト等も使用することができる。また、これらのモノマ−
を炭素数２〜１４個のアルキルアルコ−ルのアクリル酸
エステルモノマ−と共重合させると、得られる共重合体
のガラス転移点は上昇するので、これらのモノマ−の使
用量は、共重合体のガラス転移点が−１５℃以上になら
ないような範囲とすることが好ましい。共重合体のガラ
ス転移点が−１５℃以上になると、常温におけるタック
が低下するので好ましくない。Further, oligoester acrylates such as nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate and nonylphenoxy polypropylene glycol acrylate.
It can also be used. Also, these monomers
When the copolymer is copolymerized with an alkyl acrylate monomer of an alkyl alcohol having 2 to 14 carbon atoms, the glass transition point of the resulting copolymer is increased. Therefore, the amount of these monomers used is It is preferable that the glass transition point of (1) does not exceed -15 ° C. If the glass transition point of the copolymer is -15 ° C or higher, the tack at room temperature decreases, which is not preferable.
【００１８】光重合開始剤としては重合の速度が速くて
かつ重合率を１００％近くにするために、アセトフェノ
ン系又はベンゾフェノン系のものが好ましい。このよう
な光重合開始剤としては市販のものを使用することがで
きる。As the photopolymerization initiator, an acetophenone-based or benzophenone-based one is preferable because the polymerization rate is high and the polymerization rate is close to 100%. As such a photopolymerization initiator, a commercially available one can be used.
【００１９】例えば、４−フェノキシジシクロアセトフ
ェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジ
エトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾイルメ
チルエ−テル、ベンゾインイソブチルエ−テル、ベンジ
ルジメチルケタ−ル等やこれらの混合物を使用すること
ができる。For example, 4-phenoxydicycloacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-
1-Phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin, benzoylmethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, and the like, and mixtures thereof can be used.
【００２０】光重合開始剤の使用量は、炭素数が２〜１
４個のアルキルアルコ−ルのアクリル酸エステルモノマ
−と該アクリル酸エステルモノマ−の合計１００重量部
に対し、０．００５〜０．０５重量部を添加する。特に
０．０１〜０．０２重量部が好ましい。０．００５重量
部以下であると重合しにくく、０．０５重量部以上添加
すると急激に重合反応が起こり重合を制御することがで
きない。The amount of the photopolymerization initiator used is such that the number of carbon atoms is 2 to 1.
0.005 to 0.05 parts by weight is added to 100 parts by weight of the total of 4 alkyl alcohol acrylic ester monomers and the acrylic ester monomers. In particular, 0.01 to 0.02 part by weight is preferable. When the amount is 0.005 parts by weight or less, the polymerization is difficult, and when the amount is 0.05 parts by weight or more, a rapid polymerization reaction occurs and the polymerization cannot be controlled.
【００２１】本発明では、更に凹凸面への接着性を改善
するために中空微小球（マイクロバルーン）を加えた光
重合組成物についても検討してみた。本発明で使用する
マイクロバル−ンは、ＵＳＰ３，６１５，９７２、ＵＳ
Ｐ４０７５，１３８、ＵＳＰ４，２８７，３０８等に開
示されている方法で製造することができる。低沸点の炭
化水素を内包したマイクロカプセルで壁膜とした塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリルの共重合樹脂やメタアクリ
ロニトリル−アクリロニトリルの共重合樹脂などを使用
することができる。ウレタンプレポリマ−を使用した０
／Ｗエマルジョン系から壁膜をウレタンゴムにしたマイ
クロバル−ンも使用することができる。In the present invention, a photopolymerization composition containing hollow microspheres (microballoons) for improving the adhesion to the uneven surface was also examined. Micro balloons used in the present invention are USP 3,615,972, US
It can be manufactured by the method disclosed in P4075, 138, USP 4,287, 308 and the like. A vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, a methacrylonitrile-acrylonitrile copolymer resin, or the like, which is used as a wall film of microcapsules containing low-boiling hydrocarbons, can be used. 0 using urethane prepolymer
It is also possible to use a microballoon whose wall film is made of urethane rubber from a / W emulsion system.
【００２２】マイクロバル−ンの壁膜には耐溶剤性及び
耐熱性のあるものが好ましい。マイクロバル−ンの粒径
は圧縮性及び復元性の点からあまり細かいものは適しな
い。平均粒径が２０〜１００μm のものが使用できる。
好ましくは６０〜８０μm で壁膜がメタアクリロニトリ
ル−アクリロニトリル共重合樹脂であるＮｏｂｅｌＩｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ社（Ｓｗｅｄｅｎ）のＥｘｐａｎｃｅ
ｌ ０９１ＤＥなどが好ましい。また、その使用量は、
接着作業時における最適な圧着力である５００ｇｒ／ｃ
ｍ2 以下で圧縮でき、かつ圧力を取り去った後に容易に
復元するために、粘着剤の１０〜５０容積％を占めるよ
うにするとよい。２０〜４０容積％にする方がより好ま
しい。１０容積％以下であると十分に圧縮することがで
きず、また５０容積％以上であると粘着剤の機械的強度
が低下する。The wall film of the microballoon is preferably one having solvent resistance and heat resistance. As for the particle size of the micro-balloon, a very fine particle size is not suitable from the viewpoint of compressibility and resilience. Those having an average particle size of 20 to 100 μm can be used.
NobelIn having a wall membrane of preferably 60 to 80 μm and a methacrylonitrile-acrylonitrile copolymer resin
Dustries (Sweden) Expansion
I 091DE and the like are preferred. Also, the amount used is
500gr / c, which is the optimum pressure force for bonding work
In order to be able to be compressed at m 2 or less and to be easily restored after removing the pressure, it is preferable to occupy 10 to 50% by volume of the pressure-sensitive adhesive. More preferably, it is 20 to 40% by volume. If it is 10% by volume or less, sufficient compression cannot be achieved, and if it is 50% by volume or more, the mechanical strength of the pressure-sensitive adhesive decreases.
【００２３】本発明のプレポリマ−に分子量３００以上
の多官能オリゴアクリレ−トを添加することにより、更
に粘着特性の優れた粘着剤を得ることができる。分子量
３００以上の多官能オリゴアクリレ−トとしては、２個
以上のアクリル酸とポリオ−ルとの化合物で、両端のビ
ニル基間に１０個以上の炭素を有するものが好ましい。
このような多官能オリゴアクリレ−トは、粘着剤の高温
時の凝集力を高めるために使用される。分子量３００以
下の多官能オリゴアクリレ−トは、架橋分子間の距離が
短くなるので少しの使用量でも凝集力に大きな影響を与
えるので使用するのが難しい。By adding a polyfunctional oligoacrylate having a molecular weight of 300 or more to the prepolymer of the present invention, a pressure-sensitive adhesive having further excellent pressure-sensitive adhesive properties can be obtained. The polyfunctional oligoacrylate having a molecular weight of 300 or more is preferably a compound of 2 or more acrylic acid and a polyol, and having 10 or more carbons between vinyl groups at both ends.
Such a polyfunctional oligoacrylate is used to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive at high temperatures. It is difficult to use a polyfunctional oligoacrylate having a molecular weight of 300 or less, because the distance between the cross-linking molecules becomes short, and even a small amount of use greatly affects the cohesive force.
【００２４】分子量３００以上の多官能オリゴアクリレ
−トとしては、例えば、エンネアエチレングリコ−ルジ
アクリレ−ト（ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学
（株）製）、テトラデカエチレングリコ−ルジアクリレ
−ト（ＮＫ−エステルＡ−６００、新中村化学（株）
製）等のポリアルキレングリコ−ルジアクリレ−ト、エ
チレンオキサイド変性ビスフェノ−ルＡジアクリレ−ト
（ＢＰ−４ＥＡ、共栄指社油脂化学工業（株）製）、プ
ロピレンオキサイド変性ビスフェノ−ルＡジアクリレ−
ト（ＢＰ−４ＰＡ、共栄指社油脂化学工業（株）製）、
エチレンオキサイド変性トリメチロ−ルプロパントリア
クリレ−ト（ＴＰＭ−６ＥＯ−３Ａ、共栄指社油脂化学
工業（株）製）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコ−ルジアクリレ−ト（ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤ
Ａ、日本化薬工業（株）製）及びその誘導体（ＫＡＹＡ
ＲＡＤ ＨＸ−６２０、日本化薬工業（株）製）等を使
用することができる。Examples of the polyfunctional oligoacrylate having a molecular weight of 300 or more include, for example, enene ethylene glycol diacrylate (NK ester A-400, manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.), tetradecaethylene glycol diacrylate (NK). -Ester A-600, Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.
Manufactured by K.K.), ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate (BP-4EA, manufactured by Kyoei-Shisha Yushi-Seikagaku Kogyo Co., Ltd.), propylene oxide-modified bisphenol A diacrylate.
(BP-4PA, manufactured by Kyoeizasha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.),
Ethylene oxide modified trimethylol propane triacrylate (TPM-6EO-3A, manufactured by Kyoei Sashisha Oil & Fat Chemical Co., Ltd.), hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate (KAYARAD MAND)
A, manufactured by Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd. and its derivatives (KAYA)
RAD HX-620, Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd. etc. can be used.
【００２５】分子量３００以上の多官能オリゴアクリレ
−トの紫外線硬化型粘着剤組成物への添加量は、炭素数
が２〜１４個のアルキルアルコ−ルのアクリル酸エステ
ル及び共重合可能な化合物との合計１００重量部に対
し、０．０００１〜０．００２モルとすることが好まし
い。０．０００１モルよりも少ないと粘着テ−プの耐熱
保持力が低下し、０．００２モルより多いと粘着テ−プ
のタックが減少する傾向がある。The polyfunctional oligoacrylate having a molecular weight of 300 or more is added to the UV-curable pressure-sensitive adhesive composition in such a manner that the acrylic acid ester of alkyl alcohol having 2 to 14 carbon atoms and the copolymerizable compound are used. It is preferably 0.0001 to 0.002 mol per 100 parts by weight in total. If it is less than 0.0001 mol, the heat-resistant holding power of the adhesive tape tends to decrease, and if it is more than 0.002 mol, the tack of the adhesive tape tends to decrease.
【００２６】本発明で使用する紫外線硬化型粘着剤組成
物には、紫外線の透過を妨げない程度に着色のために少
量の顔料や染料を添加することもできる。本発明のプレ
ポリマ−を用いて紫外線硬化型粘着剤にする場合は光重
合開始剤を、プレポリマ−１００重量部に対し光重合開
始剤を新たに０．０５〜１．０重量部を添加する。The ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain a small amount of pigment or dye for coloring so long as it does not hinder the transmission of ultraviolet rays. When the prepolymer of the present invention is used as an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive, 0.05 to 1.0 part by weight of a photopolymerization initiator is added to 100 parts by weight of the prepolymer.
【００２７】本発明では、アクリル酸エステルモノマ−
を主成分とする光重合性組成物に弾性のあるゴム／又は
樹脂からなるマイクロバル−ン及びポリオレフィンパウ
ダ−を含有させることによってマイクロバル−ン及びポ
リオレフィンパウダ−の分散したプレポリマ−を製造す
ることができる。In the present invention, an acrylic ester monomer is used.
To produce a prepolymer in which microballoons and polyolefin powders are dispersed by incorporating microballoons and polyolefin powders made of elastic rubber / or resin into a photopolymerizable composition containing You can
【００２８】このようにして製造したプレポリマ−を主
成分にした粘着剤は、耐熱凝集力に優れ、静荷重下にお
けるはく離性に優れ、更にマイクロバル−ン及びポリオ
レフィンパウダ−を分散させたプレポリマ−からは、凹
凸のある粗面への接着性及び圧縮性に優れしかも加工性
のよい粘着テ−プが得られる。The pressure-sensitive adhesive containing the prepolymer as a main component thus produced has excellent heat-resistant cohesive strength, excellent peeling property under static load, and further has a prepolymer in which micro-balloon and polyolefin powder are dispersed. From the above, it is possible to obtain an adhesive tape which is excellent in adhesiveness and compressibility on a rough surface having irregularities and has good workability.
【００２９】[0029]
【実施例】以下、この発明の光重合装置を図１に基づき
具体的に説明する。本発明の光重合装置１は紫外線発生
手段、光伝播手段５及び光重合釜６で構成される。紫外
線発生手段において、球状の高圧水銀灯２から発生した
紫外線は集光ミラー３によって一点に集められ、シャッ
ター４を通じて光伝播手段５に導かれ、光重合釜６内に
導入される。EXAMPLES The photopolymerization apparatus of the present invention will be specifically described below with reference to FIG. The photopolymerization apparatus 1 of the present invention comprises an ultraviolet ray generation means, a light propagation means 5 and a photopolymerization pot 6. In the ultraviolet ray generation means, the ultraviolet rays generated from the spherical high-pressure mercury lamp 2 are collected at one point by the condenser mirror 3, guided to the light propagation means 5 through the shutter 4, and introduced into the photopolymerization pot 6.
【００３０】光重合釜６では、攪拌羽根９で攪拌される
光重合性組成物１１に紫外線をシャッター４により間欠
的に、例えば数秒間照射−数１０秒間休止というサイク
ルで照射し、徐々に重合を進めるのが好ましい。粘度セ
ンサ−８とシャッターを連動させ、光重合組成物の粘度
が一定量上昇すると紫外線の照射を休止させるようにプ
ログラミングして、重合を徐々に進める方法を取っても
よい。一方光重合組成物は１１は、温度調節装置１０に
よって一定温度になるように制御されているので急激な
重合反応や部分的な重合が起こるのを防いでいる。In the photopolymerization kettle 6, the photopolymerizable composition 11 stirred by the stirring blade 9 is irradiated with ultraviolet rays intermittently by the shutter 4 in a cycle of, for example, irradiation for several seconds to rest for several tens of seconds to gradually polymerize. Is preferred. A method may be adopted in which the viscosity sensor-8 and the shutter are interlocked with each other, and programming is performed so that the irradiation of ultraviolet rays is stopped when the viscosity of the photopolymerizable composition rises by a certain amount, and the polymerization is gradually advanced. On the other hand, since the photopolymerization composition 11 is controlled to have a constant temperature by the temperature control device 10, it prevents a rapid polymerization reaction or partial polymerization from occurring.
【００３１】実施例１
次に本発明の光重合装置を用いたプレポリマーの製造方
法を述べる。２−エチルヘキシルアクリレ−ト９ｋｇ、
アクリル酸１ｋｇからなる混合モノマ−に光重合開始剤
２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニルプロパン１−
オン（ダロキュア１１７３、メルク社製）を１．５ｇを
光重合釜に秤量し、光重合開始剤を予め溶解し光重合性
組成物とした。Example 1 Next, a method for producing a prepolymer using the photopolymerization apparatus of the present invention will be described. 2-ethylhexyl acrylate 9 kg,
Photopolymerization initiator 2-hydroxy 2-methyl-1-phenylpropane 1-on a mixed monomer consisting of 1 kg of acrylic acid
1.5 g of ON (Darocur 1173, manufactured by Merck & Co., Inc.) was weighed in a photopolymerization pot, and the photopolymerization initiator was dissolved in advance to obtain a photopolymerizable composition.
【００３２】次に、光重合釜内に、窒素ガスを吹き込ん
で酸素を窒素ガスで置換した。続いて光重合性組成物を
温度調節装置１０により約３０℃に加温、攪拌しながら
紫外線を最初に１０秒間照射してから、シャッタ−を作
動させ照射を休止した。光重合性組成物の温度は直ちに
上昇し始めたが約３０秒後には３０．５℃になった。Next, nitrogen gas was blown into the photopolymerization kettle to replace oxygen with nitrogen gas. Subsequently, the photopolymerizable composition was heated to about 30 ° C. by the temperature controller 10 and irradiated with ultraviolet rays for 10 seconds while stirring, and then the shutter was operated to stop the irradiation. The temperature of the photopolymerizable composition immediately began to rise, but reached about 30.5 ° C. after about 30 seconds.
【００３３】その後５秒間の紫外線の照射と３０秒間停
止を繰り返しながら温度の上昇の程度を見ながら行っ
た。光重合性組成物の温度は、照射後即上昇し照射を停
止すると一定温度になり、急激な温度上昇もなく安全に
紫外線照射を行うことができた。１５回の照射を行った
所で、光重合組成物の粘度は目標の約１０００CPS に達
したので重合を停止した。この時の温度は３５．５℃で
あった。このプレポリマーの粘度は２３℃において９５
０CPS であった。Thereafter, irradiation with ultraviolet rays for 5 seconds and stopping for 30 seconds were repeated, and the temperature rise was observed. The temperature of the photopolymerizable composition immediately increased after the irradiation, and became constant when the irradiation was stopped, and it was possible to safely irradiate the ultraviolet ray without a rapid temperature rise. After irradiation of 15 times, the viscosity of the photopolymerizable composition reached the target of about 1000 CPS, so the polymerization was stopped. The temperature at this time was 35.5 ° C. The viscosity of this prepolymer is 95 at 23 ° C.
It was 0 CPS.
【００３４】（粘着剤の調製）上記で製造したプレポリ
マ−１０ｋｇに分子量３１２のヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルジアクリレ−ト〔ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤ
Ａ〕を２０ｇと更に光重合開始剤（ダロキュア１１７
３〕を１５ｇ添加して紫外線硬化型粘着剤組成物を製造
した。(Preparation of Adhesive) 10 kg of the prepolymer prepared above was added to neopentyl diacrylate hydroxypivalate having a molecular weight of 312 [KAYARAD MAND].
A] and 20 g of a photopolymerization initiator (Darocur 117
3] was added to produce an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition.
【００３５】（粘着テ−プの製造）両面をシリコ−ンは
く離剤で処理した透明な厚さ５０μm の幅３００ｍｍの
ＰＥＴフィルム基材の片面に約０．４ｍｍの厚さで基材
の両端から余白部を５ｍｍずつ設けて前記の紫外線硬化
型粘着剤組成物を塗工した。その上に、片面をシリコ−
ンはく離剤で処理した厚さ５０μm の幅３００ｍｍの透
明なＰＥＴフィルムの剥離処理面を重ね合わせてからロ
ール間で圧縮し、塗工層の厚さが約０．４ｍｍの積層物
を得た。(Production of Adhesive Tape) A transparent PET film substrate having a thickness of 50 μm and a width of 300 mm, which is treated with a silicone release agent on both sides, has a thickness of approximately 0.4 mm from both ends of the substrate. The above-mentioned ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition was applied with a blank space of 5 mm each. On top of that, one side is
The release-treated surface of a transparent PET film having a thickness of 50 μm and a width of 300 mm, which had been treated with a release agent, was overlapped and then compressed between rolls to obtain a laminate having a coating layer thickness of about 0.4 mm.
【００３６】次に、前記積層物を捕虫用蛍光ランプ（主
波長３５２ｎｍ、０．４４ｍＷ／ｃｍ2 ）を６０ｍｍ間
隔で幅方向に６本、塗工層の流れ方向に平行に配置し、
被照射体に対して２００ｍｍの高さから約２．００ｍＷ
／ｃｍ2 の紫外線照射を行えるようにした照射炉の中に
通し紫外線照射を６０秒間行った。その後直ちに高圧水
銀ランプ（主波長３６５ｎｍ、出力８０Ｗ／ｃｍ）で、
照射強度３５．５ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線を３０秒間照射
し、紫外線硬化型粘着剤組成物を十分に硬化させた。そ
して、片面はく離処理した５０μm のＰＥＴフィルムを
剥がしながら、塗工層を内側にして巻回し粘着テープを
得た。Next, the above-mentioned laminate was arranged with six insect trap fluorescent lamps (main wavelength 352 nm, 0.44 mW / cm 2 ) at 60 mm intervals in the width direction, parallel to the flow direction of the coating layer.
Approximately 2.00 mW from a height of 200 mm with respect to the irradiated object
Ultraviolet irradiation was carried out for 60 seconds through an irradiation furnace capable of performing ultraviolet irradiation of / cm 2 . Immediately thereafter, with a high pressure mercury lamp (main wavelength 365 nm, output 80 W / cm),
Ultraviolet rays having an irradiation intensity of 35.5 mW / cm 2 were irradiated for 30 seconds to sufficiently cure the ultraviolet ray curable pressure-sensitive adhesive composition. Then, while peeling off the PET film of 50 μm which had been subjected to the peeling on one side, the coated layer was wound inside to obtain an adhesive tape.
【００３７】（粘着テープの評価）
耐熱保持力の測定
ＪＩＳ Ｚ ０２３７の保持力の測定方法に準じて行っ
た。この場合、被着材としては２８０番の耐水研磨紙で
研磨した厚さ２ｍｍのステンレス板（幅×長さ３ｍｍ×
１５０ｍｍ）と厚さ０．０５ｍｍのアルミニウム箔（幅
×長さ３０ｍｍ×１５０ｍｍ）を使用した。粘着剤（幅
２５ｍｍ）をアルミニウム箔に貼着（面積は２５ｍｍ×
５０ｍｍ）し、ＰＥＴフィルム基材を剥がしてからステ
ンレス板と接着面積が２５×２５ｍｍとなるように接着
した。接着片を垂直に吊しステンレス板側より１ｋｇの
荷重をかけ１８０℃における耐熱保持性を評価した。(Evaluation of Adhesive Tape) Measurement of heat-resistant holding power It was carried out according to the measuring method of the holding power of JIS Z 0237. In this case, as the adherend, a 2 mm-thick stainless steel plate (width x length 3 mm x
150 mm) and an aluminum foil having a thickness of 0.05 mm (width × length 30 mm × 150 mm) were used. Adhesive (width 25 mm) is attached to aluminum foil (area is 25 mm x
50 mm), the PET film substrate was peeled off, and then the film was bonded to a stainless plate so that the bonding area was 25 × 25 mm. The adhesive piece was hung vertically and a load of 1 kg was applied from the stainless steel plate side to evaluate the heat resistance retention at 180 ° C.
【００３８】 静荷重下における耐はく離性
被着材は耐熱保持力の測定の場合と同じものを使用、粘
着テ−プを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ステ
ンレス板とアルミニウム箔を接着した。接着片を５０℃
の雰囲気中で、アルミニウム箔が下側になるようにし
て、ステンレス板を水平に固定し、粘着剤のついていな
いアルミニウム箔を９０度に折り曲げて、その端部に２
００ｇの荷重をかけて垂直に保つ。そして、２４時間後
にアルミニウム箔がはく離した長さを測定した。その結
果、２４時間後にはく離した長さは０．５ｍｍであっ
た。The peeling resistance adhered material under static load was the same as in the case of measuring the heat resistant holding force, the adhesive tape was cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm, and the stainless steel plate and the aluminum foil were bonded. . 50 ° C for the adhesive piece
In the atmosphere, the aluminum foil should be on the lower side, the stainless steel plate should be fixed horizontally, and the aluminum foil without adhesive should be bent at 90 degrees.
Keep vertical with a load of 00g. Then, after 24 hours, the peeled length of the aluminum foil was measured. As a result, the peeled length after 24 hours was 0.5 mm.
【００３９】実施例２
実施例１と同様の光重合装置を用いて下記の組成のプレ
ポリマーを重合した。２−エチルヘキシルアクリレ−ト
９ｋｇ、アクリル酸１ｋｇからなる混合モノマ−に光重
合開始剤２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニルプロ
パン１−オン（ダロキュア１１７３、メルク社製）を
０．１ｇを溶解した。Example 2 Using the same photopolymerization apparatus as in Example 1, a prepolymer having the following composition was polymerized. 0.1 g of a photopolymerization initiator 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173, manufactured by Merck & Co., Inc.) was dissolved in a mixed monomer consisting of 9 kg of 2-ethylhexyl acrylate and 1 kg of acrylic acid. did.
【００４０】更に、中空なマイクロバル−ンとして、壁
膜がメタアクリロニトリルとアクリロニトリルとの共重
合体である平均粒径６０〜８０μm 、真密度０．０２５
ｇ／ｃｍ3 のＥｘｐａｎｃｅｌ ｌ０９１ＤＥ（Ｎｏｂ
ｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）を１００ｇ及びポリ
オレフィンパウダ−として平均粒径が３０μm 、密度
０．９４ｇ／ｃｍ3 であるミペロンＸＭ−２２０（三井
化学（株）社製）を１ｋｇを添加した。密度から計算す
るとＥｘｐａｎｃｅｌ及びミペロンＸＭ−２００の粘着
剤の中に占める容積は各々３５容量％及び９容量％であ
った。Further, as a hollow microballoon, the wall film is a copolymer of methacrylonitrile and acrylonitrile, having an average particle size of 60 to 80 μm and a true density of 0.025.
g / cm 3 Expancel 091DE (Nob
100 g of El Industries) and 1 kg of Miperon XM-220 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) having a mean particle size of 30 μm and a density of 0.94 g / cm 3 as a polyolefin powder. Calculated from the densities, Expancel and Miperon XM-200 occupied 35% by volume and 9% by volume in the adhesive, respectively.
【００４１】前記光重合性組成物を実施例１と同じ光重
合装置に入れ、窒素ガスを吹き込み、酸素を窒素ガスで
十分に置換した。実施例１と同様にモノマ−混合液の温
度を３０℃にし、紫外線を１０秒間照射したところ温度
は直ちに上昇し始めたが、約３０秒後には３０．２℃に
なった。その後５秒間照射と３０秒間停止を繰り返すこ
とにより重合反応を行い、粘度センサーが９００ｃｐｓ
を示した所で紫外線の照射を停止した。得られたプレポ
リマーの２３℃における粘度は８５０ｃｐｓであった。The above photopolymerizable composition was placed in the same photopolymerization apparatus as in Example 1, and nitrogen gas was blown thereinto to sufficiently replace oxygen with nitrogen gas. As in Example 1, the temperature of the monomer mixture liquid was set to 30 ° C., and the ultraviolet rays were irradiated for 10 seconds, the temperature immediately started to rise, but after about 30 seconds, it became 30.2 ° C. After that, the polymerization reaction is performed by repeating irradiation for 5 seconds and stopping for 30 seconds, and the viscosity sensor shows 900 cps.
The irradiation of ultraviolet rays was stopped at the point where was indicated. The viscosity of the obtained prepolymer at 23 ° C. was 850 cps.
【００４２】次に、実施例１と同様にプレポリマ−１
１．１ｋｇにヒドロキシピバリン酸ネオペンチルジアク
リレ−ト〔ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ〕を２０ｇと更
に光重合開始剤２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニ
ルプロパン１−オン〔ダロキュア１１７３〕を１５ｇ添
加して紫外線硬化型粘着剤組成物をつくった。実施例１
と全く同様にして粘着テ−プを製造した。得られた粘着
テ−プの厚さは０．３９５ｍｍで、圧縮可能で復元する
粘着テ−プであった。Next, as in Example 1, prepolymer-1
Add 1.1 g of hydroxypivalic acid neopentyl diacrylate [KAYARAD MANDA] (20 g) and a photopolymerization initiator 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one [Darocur 1173] (15 g), and then add ultraviolet light. A curable pressure sensitive adhesive composition was prepared. Example 1
An adhesive tape was produced in exactly the same manner as in. The obtained pressure-sensitive adhesive tape had a thickness of 0.395 mm and was a compressible and reversible pressure-sensitive adhesive tape.
【００４３】実施例１と同様にして試験した、耐熱保持
力は、ズレが０．２ｍｍであり、静荷重下における静荷
重下でのはく離性は、はく離した長さは０．５ｍｍであ
った。更に、以下の評価試験を行った。Tested in the same manner as in Example 1, the heat-resistant holding force had a deviation of 0.2 mm, and the peelability under static load was 0.5 mm for the peeled length. . Further, the following evaluation test was conducted.
【００４４】（圧縮、復元性試験）５００ｇ／ｃｍ2 で
圧縮した際の沈み距離と荷重を取り去った後の粘着テ−
プの厚さを測定し、元の厚さに対する復元率を求めた。
粘着テ−プを厚さ５ｍｍの平らな板に貼付し、断面積が
１ｃｍ2 である円柱部分を持つ重さ５００ｇｒの金属性
のブロックを乗せて、２３℃において圧縮し約３０秒間
後の沈み距離を測定後、直ちに荷重を取り去り１時間後
に復元した粘着テ−プの厚さを測定した。その結果、圧
縮により沈んだ距離は０．３ｍｍであり、１時間後の厚
さは０．６９５ｍｍであり９７．９％まで復元した。(Compression and Restoration Test) The sinking distance when compressed at 500 g / cm 2 and the adhesive tape after removing the load
The thickness of the cup was measured, and the restoration ratio to the original thickness was obtained.
The adhesive tape was attached to a flat plate with a thickness of 5 mm, a metal block of 500 gr in weight having a cylindrical portion with a cross-sectional area of 1 cm 2 was placed, and the mixture was compressed at 23 ° C. and then sunk for about 30 seconds. Immediately after measuring the distance, the load was removed, and one hour later, the thickness of the restored adhesive tape was measured. As a result, the distance sunk by compression was 0.3 mm, and the thickness after 1 hour was 0.695 mm, which was restored to 97.9%.
【００４５】（凹凸のある粗面への接着強度）被着材と
して壁材を使用した。この壁材は、アクリル塗料を吹付
け塗装したサイジングボ−ドであり、突起の大きさは、
直径１〜７ｍｍ、高さ０．５〜１ｍｍであった。この壁
材を幅３０ｍｍ、長さ２００ｍｍに切断した。粘着テ−
プを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、壁材に軽く
貼り合わせた。次に、幅３０ｍｍ、長さ２００ｍｍに切
断した厚さ５０μm のアルミ箔をバッキング材としてそ
の上から約２ｋｇの荷重のロ−ラを１往復させて接着し
た。(Adhesive Strength on Rough Surface with Roughness) A wall material was used as an adherend. This wall material is a sizing board spray-painted with acrylic paint, and the size of the protrusion is
The diameter was 1 to 7 mm and the height was 0.5 to 1 mm. This wall material was cut into a width of 30 mm and a length of 200 mm. Adhesive tape
The strip was cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm and lightly stuck to the wall material. Next, an aluminum foil having a thickness of 50 μm cut into a width of 30 mm and a length of 200 mm was used as a backing material, and a roller having a load of about 2 kg was reciprocated once from above to bond the foil.
【００４６】接着後、２３℃に４８時間放置後、引き剥
がし速度３００ｍｍ／分で９０度方向のはく離強度を測
定した。その結果、粘着剤は壁剤と強固に接着してお
り、粘着剤は全面にわたって凝集破壊を起こした。これ
は、圧着作業で圧縮された粘着テープが被着材の凹凸面
に良く密着したためである。接着強度は４ｋｇｆ／ｃｍ
であった。After adhering, after leaving at 23 ° C. for 48 hours, the peeling strength in the 90 ° direction was measured at a peeling speed of 300 mm / min. As a result, the pressure-sensitive adhesive was firmly adhered to the wall material, and the pressure-sensitive adhesive caused cohesive failure over the entire surface. This is because the pressure-sensitive adhesive tape compressed in the pressure-bonding work adheres well to the uneven surface of the adherend. Adhesive strength is 4kgf / cm
Met.
【００４７】（抜き加工性）片面はく離処理したＰＥＴ
フィルムの方を片面はく離処理したクラフト剥離紙に差
換えた粘着テ−プを、ビク型により抜き加工した。直径
２０ｍｍの円を１００ショット連続的に抜き加工した
が、ビク型の刃には粘着剤は付着しなかった。(Pullability) PET peeled on one side
A pressure-sensitive adhesive tape in which the film was replaced with a kraft release paper whose one surface was subjected to a peeling treatment was punched with a Viku mold. A circle having a diameter of 20 mm was punched continuously for 100 shots, but no adhesive adhered to the big blade.
【００４８】[0048]
【比較例１】（各種ポリマ−の溶解例）
２−エチルヘキシルアクリレ−ト９ｋｇ、アクリル酸１
ｋｇからなる混合モノマ−溶液１０ｋｇにアクリルゴム
３００ｇ（トアクロンＰＳ２２０、東亜ペイント（株）
製）を攪拌機のついた容器で溶解した。完全溶解後の粘
度は７５０ＣＰＳで、均一な紫外線硬化型粘着剤組成物
が得られた。しかしアクリルゴムを小片に切断したにも
かかわらず溶解迄に４８時間かかり、アクリルゴムを小
片に切断する時間も含めると本発明に比べ生産効率が著
しく劣る。[Comparative Example 1] (Example of dissolution of various polymers) 2-ethylhexyl acrylate 9 kg, acrylic acid 1
Acrylic rubber 300 g (Toacron PS220, Toa Paint Co., Ltd.) in 10 kg of mixed monomer solution consisting of kg
Manufactured) was dissolved in a container equipped with a stirrer. The viscosity after complete dissolution was 750 CPS, and a uniform UV-curable pressure-sensitive adhesive composition was obtained. However, even if the acrylic rubber is cut into small pieces, it takes 48 hours to dissolve, and if the time for cutting the acrylic rubber into small pieces is also included, the production efficiency is significantly inferior to that of the present invention.
【発明の効果】 重合反応の制御がしやすく、爆発等
の起こらない安全な光重合装置である。 発生する紫
外線が周囲に漏れにくいので、漏光対策が必要ないので
設備が小型化できる。 アルキル（メタ）アクリル酸
エステルを主成分とする光重合性組成物を急激な重合反
応を起こさないように、紫外線量をコントロールしなが
ら重合させる方法に用いることができるので、所望の粘
度範囲のゲル分の少ない均一なプレポリマ−を容易に製
造することができる。EFFECT OF THE INVENTION It is a safe photopolymerization apparatus in which the polymerization reaction is easily controlled and no explosion or the like occurs. Since the generated ultraviolet rays do not easily leak to the surroundings, it is not necessary to take measures against light leakage, so the equipment can be downsized. Since it can be used in a method of polymerizing a photopolymerizable composition containing an alkyl (meth) acrylic acid ester as a main component while controlling the amount of ultraviolet light so as not to cause a rapid polymerization reaction, a gel having a desired viscosity range can be used. A uniform prepolymer having a small amount can be easily manufactured.
【図１】本発明の光重合装置を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing a photopolymerization apparatus of the present invention.
１ 紫外線発生手段 ２ 高圧水銀灯 ３ 集光ミラー ４ シャッター装置 ５ 光伝播手段 ６ 光重合装置 ７ 温度測定センサー ８ 粘度測定センサー ９ 攪拌羽 １０ 温度調節装置 １１ 光重合性組成物 1 UV generation means 2 High pressure mercury lamp 3 Focusing mirror 4 Shutter device 5 Light propagation means 6 Photopolymerization equipment 7 Temperature measurement sensor 8 Viscosity measurement sensor 9 stirring wings 10 Temperature control device 11 Photopolymerizable composition
Claims (2)
発生した紫外線を光重合組成物に照射させるための光伝
播手段及び重合釜からなる光重合装置において、 前記紫外線発生手段には、紫外線の前記光伝播手段への
入力を制御するシャッター装置が設けられ、 前記光伝播手段は、光ファイバーからなることを特徴と
する光重合装置。1. A photopolymerization apparatus comprising an ultraviolet ray generation means, a light propagation means for irradiating the photopolymerization composition with the ultraviolet rays generated by the ultraviolet ray generation means, and a polymerization vessel, wherein the ultraviolet ray generation means includes the A photopolymerization device, comprising a shutter device for controlling an input to the light propagating means, wherein the light propagating means comprises an optical fiber.
温度センサーと連動して、紫外線の前記光伝播手段への
入力を調節することを特徴とする請求項１記載の光重合
装置。2. The photopolymerization device according to claim 1, wherein the shutter device works in conjunction with a viscosity sensor or a temperature sensor to adjust the input of ultraviolet rays to the light propagation means.
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