JP3474289B2 - Transfer member - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンター等
の電子写真装置や静電記録装置等における転写ローラ、
ベルト等の転写部材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer roller in an electrophotographic device such as a copying machine or a printer, or an electrostatic recording device,
The present invention relates to a transfer member such as a belt.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子技術の進歩に伴い電子写真プ
ロセスで利用する導電性部材に対する要求も高まってお
り、とりわけ転写ローラ、ベルト等の転写部材が注目さ
れている。このような転写部材に必要とされる特性は所
定の体積固有抵抗であるのみでなく、種々の転写機構に
適した特性を付加することが必要である。2. Description of the Related Art In recent years, with the progress of electronic technology, the demand for conductive members used in electrophotographic processes has increased, and in particular, transfer members such as transfer rollers and belts have attracted attention. The characteristic required for such a transfer member is not only a predetermined volume resistivity, but it is necessary to add a characteristic suitable for various transfer mechanisms.

【０００３】従来、電子写真システムにおける転写方式
は、ワイヤーに高電圧を印加して電界を発生させ現像剤
（以下、トナーと呼ぶ）を移動させる方式が主流であっ
た。しかし、高圧での放電によるオゾン発生や、大容量
の電源が必要等問題があった。Conventionally, the mainstream transfer method in an electrophotographic system is a method in which a high voltage is applied to a wire to generate an electric field to move a developer (hereinafter referred to as toner). However, there are problems such as ozone generation due to high-voltage discharge and the need for a large-capacity power source.

【０００４】これに対し、近年、転写ローラや、転写ベ
ルト等の弾性導電部材を用いた転写方式が注目されてい
る。これらの方式ではトナーを直接、もしくは紙等の印
字媒体を介して電気的には接触した状態で移動させるた
め、高画質が得られると共に、放電等によるオゾン発生
を抑えることができる。On the other hand, in recent years, a transfer method using an elastic conductive member such as a transfer roller or a transfer belt has been attracting attention. In these methods, the toner is moved directly or in a state of being in electrical contact with a print medium such as paper, so that high image quality can be obtained and generation of ozone due to discharge or the like can be suppressed.

【０００５】具体的な電子写真プロセスの一例として、
現像部、転写部にローラを用いた加圧現像方法の概略機
構を図２に示した。図中８は転写ローラであり、ここで
紙等の記録媒体にトナー画像を転写するようになってお
り、また９はクリーニング部であり、そのクリーニング
ブレード１０により転写後に感光ドラム５表面に残留す
るトナーを除去するようになっている。As an example of a specific electrophotographic process,
FIG. 2 shows a schematic mechanism of a pressure developing method using rollers in the developing section and the transfer section. In the figure, 8 is a transfer roller for transferring a toner image onto a recording medium such as paper, and 9 is a cleaning unit, which remains on the surface of the photosensitive drum 5 after transfer by the cleaning blade 10. It is designed to remove toner.

【０００６】この場合、転写ローラ８は、転写時には記
録媒体である紙等を介して感光ドラム５に圧着した状態
を保持しつつ回転しなければならず、このため図３に示
されているように、金属等の導電性材料からなるシャフ
ト２の外周にシリコーンゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等の非
発泡弾性ゴムや、ウレタンフォーム等のスポンジ体等に
導電剤を配合して導電性を付与した弾性体からなる弾性
層３を形成した構造となっている。In this case, the transfer roller 8 has to rotate while holding the state in which the transfer roller 8 is pressed against the photosensitive drum 5 via a recording medium such as paper at the time of transfer, and as shown in FIG. In addition, a non-foamed elastic rubber such as silicone rubber, NBR, EPDM, or a sponge such as urethane foam is mixed with a conductive agent on the outer periphery of the shaft 2 made of a conductive material such as metal to provide conductivity. It has a structure in which the elastic layer 3 is formed.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の転写ローラには以下の欠点があった。 １．シリコーンゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等の非発泡弾性
ゴムで弾性層を形成した場合、弾性ゴムを低硬度化する
ためにオイル等の可塑剤を添加する事は転写ローラに接
触する感光ドラム等の他の部品を汚染もしくは腐食させ
るため好ましくなく、低硬度化は困難であった。また、
弾性ゴムを所望の電気抵抗にするために、通常前記材料
中に導電性物質（アセチレンブラック、金属粉、カーボ
ン繊維等）が添加されるので、ローラの硬度が一般に大
きくなってしまい、転写ローラの感光ドラムに対する接
触幅（以下、ニップ幅という）がローラの長手方向に対
して不均一となってしまう等の欠点がある。 ２．一方、ウレタンフォーム等のスポンジ体では、ロー
ラの硬度は低くできるものの、スポンジ体（多孔体）で
あるためにトナーや紙粉等が気泡の中に詰まりやすく、
摩擦係数、硬度などの物性が使用につれ変化するといっ
た欠点があった。また、画像の高解像度化に伴い従来以
上に均一な電界、電場が求められてきているが、スポン
ジ体では紙等の記録媒体、感光ドラム等と電気的に接触
する部分は気泡の骨格部分だけであり均一性の向上には
限界があった。 ３．上記スポンジ体の欠点を補う方法として、スポンジ
体の外側（紙等の記録媒体、感光ドラム等の側）に、フ
ィルムを張り付ける手段が採られることがあったが、ス
ポンジ体とフィルムの接着の耐久性や導電性不良等の問
題が多く、さらに、接着層、フィルム層の影響による全
体の硬度が上昇するといった問題があった。また、製造
プロセスが複雑になり非常に高価な物になりやすい。However, the above-mentioned conventional transfer roller has the following drawbacks. 1. When the elastic layer is formed of non-foamed elastic rubber such as silicone rubber, NBR, or EPDM, adding a plasticizer such as oil in order to lower the hardness of the elastic rubber may cause a deterioration in other photosensitive drums that come into contact with the transfer roller. It is not preferable because it contaminates or corrodes the parts, and it is difficult to reduce the hardness. Also,
In order to make the elastic rubber have a desired electric resistance, a conductive substance (acetylene black, metal powder, carbon fiber, etc.) is usually added to the above material, so that the hardness of the roller is generally increased and the transfer roller There is a drawback that the contact width (hereinafter referred to as the nip width) with respect to the photosensitive drum becomes non-uniform in the longitudinal direction of the roller. 2. On the other hand, with a sponge body such as urethane foam, the hardness of the roller can be lowered, but since it is a sponge body (porous body), toner, paper dust, etc. are easily clogged in the air bubbles,
It has a drawback that physical properties such as friction coefficient and hardness change with use. In addition, as the resolution of images becomes higher, more uniform electric field and electric field are required than before, but in the sponge body, only the skeleton of the bubble is in electrical contact with the recording medium such as paper or the photosensitive drum. Therefore, there was a limit to the improvement of uniformity. 3. As a method of compensating for the drawbacks of the sponge body, a method of sticking a film on the outside of the sponge body (on the side of the recording medium such as paper or the photosensitive drum) has been adopted. There are many problems such as poor durability and poor conductivity, and there is a problem that the hardness of the whole is increased due to the influence of the adhesive layer and the film layer. In addition, the manufacturing process becomes complicated and the product tends to be very expensive.

【０００８】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、低硬度で良好な密着性を有し、感光体やその他の部
品等を汚染することのない転写部材を提供することを目
的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a transfer member which has a low hardness and a good adhesion and which does not contaminate a photoreceptor or other parts. .

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１の転写
部材は、導電性を有する弾性層を形成してなる転写部材
において、前記弾性層が転写部材の最表層であって、該
弾性層がフォーム層の表面部分に、ウレタンフォームを
型に注入する際に型に接した部分に形成される、紙や感
光ドラムの汚染を防ぐ厚さ１〜５０μｍの自己スキン層
を有するウレタンフォームであり、前記弾性層の硬度が
アスカーＣスケールで７０°以下であり、前記弾性層の
体積固有抵抗が温度１５〜３２．５℃、相対湿度１０〜
８５％、測定電圧１０００Ｖにおいて１×１０⁵〜１×
１０¹⁰Ωｃｍであることを特徴とする。The transfer member according to claim 1 of the present invention is a transfer member comprising an elastic layer having conductivity, wherein the elastic layer is the outermost layer of the transfer member. A urethane foam having a self-skin layer having a thickness of 1 to 50 μm, which is formed on a surface portion of the foam layer and which is formed in a portion in contact with the mold when the urethane foam is injected into the mold, which prevents contamination of paper or a photosensitive drum. Yes, the hardness of the elastic layer is 70 ° or less on the Asker C scale, the volume resistivity of the elastic layer is 15 to 32.5 ° C., and the relative humidity is 10 to 10.
85%, 1 × 10 ⁵ to 1 × at a measurement voltage of 1000 V
It is characterized in that it is 10 ¹⁰ Ωcm.

【００１０】また、本発明の請求項２の転写部材は、上
記自己スキン層の表面が上記フォーム層から連通する気
泡を有さず、且つ、前記自己スキン層の表面粗さがＪＩ
Ｓ１０点平均粗さＲｚで３０μｍ以下であることを特徴
とする。In the transfer member according to claim 2 of the present invention, the surface of the self-skin layer has no bubbles communicating with the foam layer, and the surface roughness of the self-skin layer is JI.
The average roughness Rz at S10 point is 30 μm or less.

【００１１】また、本発明の請求項３の転写部材は、上
記自己スキン層の表面が上記フォーム層から連通する気
泡を有し、且つ、前記自己スキン層の表面の穴の大きさ
が転写剤の平均直径の１０倍以下であることを特徴とす
る。Further, in the transfer member according to claim 3 of the present invention, the surface of the self-skin layer has air bubbles communicating with the foam layer, and the size of the holes on the surface of the self-skin layer is a transfer agent. The average diameter is less than 10 times.

【００１２】また、本発明の請求項４の転写部材は、上
記弾性層の体積固有抵抗の環境依存性が温度１５℃、相
対湿度１０％の時の体積固有抵抗が温度３２．５℃、相
対湿度８５％の時の体積固有抵抗の１００以内であるこ
とを特徴とする。Further, in the transfer member according to claim 4 of the present invention, the environmental dependency of the volume resistivity of the elastic layer is 15 ° C. and the volume resistivity when the relative humidity is 10% is 32.5 ° C. It is characterized in that it is within 100 of the volume resistivity when the humidity is 85%.

【００１３】[0013]

【作用】本発明の転写部材、特に転写ローラは、弾性層
をフォーム層の表面部分に自己スキン層を有するウレタ
ンフォームで形成したことにより、低硬度で良好な密着
性を有し、良好な画像が得られる転写ローラを提供する
ことができる。即ち、弾性層の内側にフォーム層を有す
るため、ローラ全体の硬度を容易に低硬度化でき、ま
た、各種軟化剤等を添加することがないために感光ドラ
ム等への汚染等の問題も同時に解決できる。また、ロー
ラ表面に自己スキン層を有することにより、トナーや紙
粉等が付着しないため、摩擦係数や硬度等の物性が経時
変化することがない。さらに、従来のフィラー系の導電
性物質に代えて、イオン性物質及び電荷移動錯体を形成
し得る電子受容物質若しくはその誘導体を添加すること
によって導電性を付与すれば、さらに低硬度化を図りつ
つ、且つ、体積固有抵抗の環境依存性を少なくすること
もできる。The transfer member of the present invention, especially the transfer roller, has a low hardness and a good adhesiveness because it has an elastic layer formed of urethane foam having a self-skin layer on the surface of the foam layer, and thus has a good image quality. It is possible to provide a transfer roller capable of obtaining That is, since the foam layer is provided inside the elastic layer, the hardness of the roller as a whole can be easily lowered, and since various softening agents are not added, problems such as contamination of the photosensitive drum etc. can be solved at the same time. Solvable. Further, since the roller surface has a self-skin layer, toner, paper dust, etc. do not adhere, and physical properties such as friction coefficient and hardness do not change with time. Furthermore, if conductivity is imparted by adding an ionic substance and an electron accepting substance capable of forming a charge transfer complex or a derivative thereof in place of the conventional filler-type conductive substance, the hardness can be further reduced. Moreover, it is possible to reduce the environmental dependency of the volume resistivity.

【００１４】[0014]

【実施例】以下、本発明につき更に詳しく説明する。本
発明の転写ローラの一例を図１に示した。この転写ロー
ラ１は、良導電性シャフト２の外周に導電性を有する弾
性層３が形成されてなり、弾性層３はフォーム層３ａ
と、このフォーム層３ａの表面部分に設けられたフォー
ム層３ａと同一の材料からなる自己スキン層３ｂとから
なる。The present invention will be described in more detail below. An example of the transfer roller of the present invention is shown in FIG. The transfer roller 1 is formed by forming a conductive elastic layer 3 on the outer circumference of a good conductive shaft 2, and the elastic layer 3 is a foam layer 3a.
And a self-skin layer 3b made of the same material as the foam layer 3a provided on the surface of the foam layer 3a.

【００１５】本発明でいう自己スキン層について図４を
用いて説明する。図４は、本発明の転写ローラの表面部
分の一例を示す概略断面図である。ここで、弾性層とし
て表面に自己スキン層を有するウレタンフォームは、ウ
レタンフォームを金属製又は他の材質の型に注入すると
型に接した部分に非常に薄い膜状の皮膜、いわゆる自己
スキン層が形成される。従って、通常そのスキン厚は極
めて薄く、１〜５０μｍ程度であり、このスキン層とフ
ォーム層との物性（密度＝０．３〜０．８ｇ／ｃｍ³ 、
体積固有抵抗＝１×１０⁵ 〜１×１０¹⁰Ωｃｍ、等）の
差はあまりない。このように転写ローラの表面に形成さ
れた自己スキン層は、ローラ製造時の条件によって、わ
ずかにその形状が異なる。ここでは、図４（ａ）に示し
たような自己スキン層の表面がフォーム層から連通する
気泡を有さないものと、図４（ｂ）に示したような自己
スキン層の表面がフォーム層から連通する気泡を有する
ものとに大別する。まず、図４（ａ）のような自己スキ
ン層を形成した場合には、そのローラ表面は非常に平滑
となり、その表面粗さをＪＩＳ１０点平均粗さＲｚで３
０μｍ以下とすることが容易である。次に、図４（ｂ）
のような自己スキン層を形成した場合には、そのローラ
表面はフォーム層から連通する気泡を有しているため、
図４（ａ）のものとは異なる。そこで、図４（ｂ）のよ
うな自己スキン層を形成した場合には、画像かぶり等が
発生しないようにフォーム層から連通する穴の大きさが
用いるトナーの平均直径の１０倍以下、より好ましくは
５倍以下であることが好ましく、トナーの平均直径の１
０倍を超えるとスポンジ体と同様に画像かぶり等が発生
してしまい自己スキン層の効果がなくなってしまう。な
お、弾性層のフォーム層の平均セル径は５０〜５００μ
ｍであることが好ましい。The self-skin layer referred to in the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a schematic sectional view showing an example of the surface portion of the transfer roller of the present invention. Here, a urethane foam having a self-skin layer on the surface as an elastic layer has a very thin film-like coating, a so-called self-skin layer, on a portion in contact with the mold when the urethane foam is injected into a mold made of metal or another material. It is formed. Therefore, the skin thickness is usually extremely thin, about 1 to 50 μm, and the physical properties of the skin layer and the foam layer (density = 0.3 to 0.8 g / cm ³ ,
Volume resistivity = 1 × 10 ⁵ to 1 × 10 ¹⁰ Ωcm, etc.) is not so different. The shape of the self-skin layer thus formed on the surface of the transfer roller is slightly different depending on the conditions at the time of manufacturing the roller. Here, the surface of the self-skin layer as shown in FIG. 4 (a) does not have bubbles communicating with the foam layer, and the surface of the self-skin layer as shown in FIG. 4 (b) is the foam layer. To those having air bubbles that communicate with each other. First, when the self-skin layer as shown in FIG. 4A is formed, the roller surface becomes very smooth, and the surface roughness is 3 in terms of JIS 10-point average roughness Rz.
It is easy to set the thickness to 0 μm or less. Next, FIG. 4 (b)
When a self-skin layer such as is formed, since the roller surface has bubbles communicating with the foam layer,
It is different from that of FIG. Therefore, when the self-skin layer as shown in FIG. 4B is formed, the size of the holes communicating with the foam layer is 10 times or less the average diameter of the toner used, and more preferably, so that image fog or the like does not occur. Is preferably 5 times or less, and is 1 of the average diameter of the toner.
If it exceeds 0 times, image fogging and the like will occur similarly to the sponge body, and the effect of the self-skin layer will be lost. The average cell diameter of the foam layer of the elastic layer is 50 to 500 μm.
It is preferably m.

【００１６】前記シャフト２としては、特に制限され
ず、良好な導電性を有するものであればいずれのものも
使用できるが、通常は金属製の中実体からなる芯金や内
部を中空にくりぬいた金属製円筒体などの金属製シャフ
トが用いられる。The shaft 2 is not particularly limited, and any one having good conductivity can be used, but a cored bar made of a metal solid body or the inside is hollowed out. A metal shaft such as a metal cylinder is used.

【００１７】前記弾性層３の基材として用いられるウレ
タンとしては、ポリヒドロキシル化合物として、一般の
軟質ポリウレタンフォームやウレタンエラストマー製造
に用いられるポリオール、例えば、末端にポリヒドロキ
シル基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオール及び両者の共重合物であるポリエーテルポリ
オールが挙げられるほか、、ポリブタジエンポリオール
やポリイソプレンポリオール等のポリオレフィンポリオ
ール、ポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合さ
せて得られる所謂ポリマーポリオールなどの一般的なポ
リオールが使用できる。また、ポリイソシアネート化合
物としては、同様に一般的な軟質ポリウレタンフォーム
やウレタンエラストマー製造に使用されるポリイソシア
ネート、即ち、トリジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製
ＴＤＩ、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ、各種変性ＭＤＩ、炭素数２〜
１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜１５の脂
環式ポリイソシアネート及びこれらポリイソシアネート
の混合物や変性物、例えば、部分的にポリオール類と反
応させて得られるプレポリマー等が用いられる。The urethane used as the base material of the elastic layer 3 is, as a polyhydroxyl compound, a polyol used in the production of general flexible polyurethane foams and urethane elastomers, for example, a polyether polyol having a polyhydroxyl group at the terminal, a polyester. In addition to polyols and polyether polyols which are copolymers of both, polyolefin polyols such as polybutadiene polyols and polyisoprene polyols, so-called polymer polyols obtained by polymerizing ethylenically unsaturated monomers in polyols, etc. Common polyols can be used. Further, as the polyisocyanate compound, similarly, polyisocyanates used for producing general flexible polyurethane foams and urethane elastomers, that is, tridiisocyanate (TDI), crude TDI, 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), crude MDI. , Various modified MDI, carbon number 2
18 aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates having 4 to 15 carbon atoms, and mixtures and modified products of these polyisocyanates, for example, prepolymers obtained by partially reacting with polyols are used.

【００１８】上記基材に配合するフィラー系の導電性付
与物質としては、例えば、一般の導電性カーボン、グラ
ファイト系の粉末、あるいはそれらの単繊維、また、
銅、ニッケル、銀等の導電性金属粉あるいはそれらの繊
維状物質、また酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム
等の金属酸化物、あるいは各種フィラーに金属メッキを
施して導電性を付与した物質中、ポリアニリン、ポリピ
ロール、ポリアセチレン等の有機系の導電性微粉末が挙
げられる。次に、イオン性物質としては、特に限定され
ず、ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリ
メチルアンモニウム、オクタドデシルトリメチルアンモ
ニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシ
ルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸・ジメチルエチ
ルアンモニウニウム塩の過塩素酸塩、塩素酸塩、ホウフ
ッ化水素酸塩、硫酸塩、エトサルフェート塩等の第四級
アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、脂肪族スル
ホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコ
ールエチレンオキサイド付加硫酸エステル塩、高級アル
コール燐酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサ
イド付加燐酸アステル塩等の陰イオン界面活性剤、各種
ベタイン等の両性イオン界面活性剤、高級アルコールエ
チレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テル、多価アルコール脂肪酸エステル等の非イオン性帯
電防止剤等の帯電防止剤、ＬｉＣＦ₃ ＳＯ₃ 、ＮａＣｌ
Ｏ₄ 、 ＬｉＡｓＦ₆ 、ＬｉＢＦ₄ 、ＮａＳＣＮ、ＫＳ
ＣＮ、ＮａＣｌ等のＬｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 等の周期律表
第１族の金属塩、あるいはＮＨ₄ ⁺の塩等の電解質、ま
た、Ｃａ（ＣｌＯ₄ ）₂ 等のＣａ⁺⁺、Ｂａ⁺⁺等の周期律
表第２族の金属塩、及びこれらの帯電防止剤が、少なく
とも１個以上の水酸基、カルボキシル基、一級ないし二
級アミン基等イソシアネートと反応する活性水素を有す
る基を持ったものが挙げられる。さらに、それら等と
１，４ブタンジオール、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール等多価アルコールとその誘導体等の錯体ある
いはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル等のモノオールとの錯体
が挙げられる。Examples of the filler-based conductivity-imparting substance to be added to the above-mentioned substrate include, for example, general conductive carbon, graphite-based powder, or their single fibers, or
Copper, nickel, conductive metal powders such as silver or fibrous substances thereof, also tin oxide, titanium oxide, metal oxides such as indium oxide, or in the substance to which conductivity is imparted by metal plating various fillers, Examples include organic conductive fine powders such as polyaniline, polypyrrole, and polyacetylene. Next, the ionic substance is not particularly limited, lauryltrimethylammonium, stearyltrimethylammonium, octadodecyltrimethylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, perchlorate of modified fatty acid / dimethylethylammoniumium salt, Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts such as chlorates, borofluorides, sulphates and ethosulfates, aliphatic sulfonates, higher alcohol sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide addition sulfuric acid Anionic surfactants such as ester salts, higher alcohol phosphate ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphate aster salts, zwitterionic surfactants such as various betaines, higher alcohol ethylene oxide, polyethylene Glycol fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid ester antistatic agents such as nonionic antistatic agents such as, LiCF ₃ SO _3, NaCl
O ₄ , LiAsF ₆ , LiBF ₄ , NaSCN, KS
Electrolytes such as metal salts of Group 1 of the periodic table such as Li ⁺ , Na ⁺ and K ⁺ such as CN and NaCl, or salts of NH ₄ ⁺ , and Ca ⁺⁺ and Ba such as Ca (ClO ₄ ) ₂ Metal salts of Group 2 of the Periodic Table such as ⁺⁺ , and these antistatic agents have at least one or more hydroxyl group, carboxyl group, group having active hydrogen that reacts with isocyanate such as primary or secondary amine group. There are some. Further, these and the like, complexes of polyhydric alcohols such as 1,4 butanediol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and their derivatives, or monools such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether. Is mentioned.

【００１９】なお、その配合量は、ウレタン１００重量
部に対して０．０１〜５０重量部、特に０．０１〜３０
重量部とすることができ、これにより弾性層３の電気抵
抗を１０⁵〜１０¹⁰Ω・ｃｍに調整することができる。The blending amount is 0.01 to 50 parts by weight, particularly 0.01 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of urethane.
It is possible to adjust the electric resistance of the elastic layer 3 to be 10 ⁵ to 10 ¹⁰ Ω · cm.

【００２０】さらに、電荷移動錯体を形成し得る電子受
容物質及びその誘導体としては、例えば、テトラシアノ
エチレンおよびその誘導体、テトラシノキノジメタンお
よびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、クロ
ルアニルおよびその誘導体、アントラキノンおよびその
誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ジクロロジシ
アノベンゾキノンおよびその誘導体、フェロセンおよび
その誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体等が挙げ
られ、その１種を単独で、または２種以上を組み合わせ
て用いることができる。Further, examples of the electron acceptor capable of forming a charge transfer complex and its derivative include tetracyanoethylene and its derivative, tetracinoquinodimethane and its derivative, benzoquinone and its derivative, chloranil and its derivative, anthraquinone and Examples thereof include derivatives thereof, anthracene and derivatives thereof, dichlorodicyanobenzoquinone and derivatives thereof, ferrocene and derivatives thereof, phthalocyanine and derivatives thereof, and one kind thereof may be used alone or two or more kinds may be used in combination.

【００２１】上記電荷移動錯体を形成し得る電子受容物
質及びその誘導体の添加量は、上記ウレタン１００重量
部に対して０．００１〜２０重量部、望ましくは０．０
０１〜１重量部とすることが、本発明を達成する上から
好ましい。なお、上記電荷移動錯体を形成し得る電子受
容物質及びその誘導体に加え、上記イオン性物質を併用
しても良い。The addition amount of the electron accepting substance and its derivative capable of forming the charge transfer complex is 0.001 to 20 parts by weight, preferably 0.0 to 100 parts by weight of the urethane.
From 1 to 1 part by weight is preferable from the viewpoint of achieving the present invention. The ionic substance may be used in combination with the electron accepting substance capable of forming the charge transfer complex and the derivative thereof.

【００２２】なお、ここで上記フィラー系の導電剤の代
わりに、イオン性物質及び電荷移動錯体を形成し得る電
子受容物質若しくはその誘導体を添加することによって
導電性を付与すれば、さらに低硬度化を図りつつ、且
つ、体積固有抵抗の環境依存性を少なくすることもでき
ため、本発明ではイオン性物質及び／又は電荷移動錯体
を形成し得る電子受容物質若しくはその誘導体を使用す
ることが好ましい。If the conductivity is imparted by adding an ionic substance and an electron acceptor capable of forming a charge transfer complex or a derivative thereof instead of the above filler type conductive agent, the hardness can be further lowered. Therefore, it is preferable to use an ionic substance and / or an electron-accepting substance capable of forming a charge transfer complex or a derivative thereof in the present invention because it is possible to reduce the environmental dependence of the volume resistivity while achieving the above.

【００２３】前記弾性層３の硬度は、特に制限されない
が、アスカ−Ｃスケールで７０°以下、特に１０〜６０
°とすることが好ましい。この場合、硬度が７０°を超
えると感光ドラム等との接触面積が小さくなり、良好な
転写が行えなくなる恐れがあるが、逆にあまり低硬度に
すると圧縮永久歪が大きくなり、何らかの理由で転写ロ
ーラに変形や偏心が生じた場合、画像の濃度むらが発生
し易い。このため、弾性層の硬度を低硬度にする場合で
も、圧縮永久歪をなるべく小さくすることが好ましく、
具体的には２０％以下とすることが好ましい。また、表
面粗さはＪＩＳ１０点平均粗さＲｚで１５μｍ以下であ
ることが好ましく、１５μｍを超えると感光ドラムと転
写ローラの摩擦抵抗が大きくなり、良好な画像が得られ
なくなる恐れがある。The hardness of the elastic layer 3 is not particularly limited, but is 70 ° or less on the Asker-C scale, and particularly 10 to 60.
It is preferable to set to °. In this case, if the hardness exceeds 70 °, the contact area with the photosensitive drum and the like may be small, and good transfer may not be performed. On the contrary, if the hardness is too low, the compression set becomes large, and the transfer may occur for some reason. When the roller is deformed or eccentric, uneven image density is likely to occur. Therefore, even when the hardness of the elastic layer is low, it is preferable to reduce the compression set as much as possible.
Specifically, it is preferably 20% or less. The surface roughness of the JIS 10-point average roughness Rz is preferably 15 μm or less, and if it exceeds 15 μm, the friction resistance between the photosensitive drum and the transfer roller increases, and a good image may not be obtained.

【００２４】本発明のウレタンフォームの製造方法は、
特に制限されず、発泡剤による方法や機械的な攪拌によ
り気泡を混入する方法が好ましく用いられるが、特に、
均一なセル径を得ることができる機械的な攪拌により気
泡を混入する方法が好ましい。ここで、上述したように
弾性層として表面に自己スキン層を有するウレタンフォ
ームは、ウレタンフォームを金属製或は他の材質の型に
注入すると型に接した部分に薄い膜状の皮膜、自己スキ
ン層が形成されるものである。従って、通常そのスキン
厚は極薄く、１μｍ〜５０μｍ程度である。これに対し
て、スキン層を有するウレタンフォームとして、インテ
グラルフォームと呼ばれるものがあるが、このようなフ
ォームを形成させるためには、特殊なインテグラルフォ
ーム用配合或は型等の条件を設定して成形するため、配
合等の設計変更をしなくてはならず、微妙な導電性のコ
ントロールが必要とされる電子写真装置や静電記録装置
等の部材にはあまり適していない。また、本発明の転写
ローラの断面は、その厚み方向で中心から表面におい
て、フォーム層のセル径がほぼ均一であるのに対して、
インテグラルフォームのローラの断面は、その厚み方向
で中心から表面に向かって徐々にそのセル径が小さくな
っており、その結果、硬度が上昇してしまう。The method for producing the urethane foam of the present invention comprises:
There is no particular limitation, and a method using a foaming agent or a method of mixing bubbles by mechanical stirring is preferably used, but in particular,
A method in which air bubbles are mixed by mechanical stirring capable of obtaining a uniform cell diameter is preferable. Here, as described above, the urethane foam having the self-skin layer on the surface as the elastic layer is a thin film-like film or a self-skin when the urethane foam is injected into a mold made of metal or other material. A layer is formed. Therefore, the skin thickness is usually extremely thin, and is about 1 μm to 50 μm. On the other hand, as a urethane foam having a skin layer, there is one called integral foam. In order to form such a foam, conditions such as a special integral foam composition or mold are set. Since it is formed by molding, it is necessary to change the design of the composition and the like, and it is not suitable for a member such as an electrophotographic device or an electrostatic recording device which requires a delicate control of conductivity. Further, in the cross section of the transfer roller of the present invention, while the cell diameter of the foam layer is substantially uniform from the center to the surface in the thickness direction,
In the cross section of the roller of integral foam, the cell diameter gradually decreases from the center to the surface in the thickness direction, and as a result, the hardness increases.

【００２５】なお、勿論、環境安定性、汚染性、騒音、
画像改善等の観点から本発明の転写ローラの上に１つ以
上の導電性、半導電性或は絶縁性の各種被覆層を設ける
ことも可能である。Of course, environmental stability, pollution, noise,
From the viewpoint of image improvement and the like, it is possible to provide one or more various conductive, semiconductive or insulating various coating layers on the transfer roller of the present invention.

【００２６】以下、実施例、比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、ここでいう湿度とは相対湿度を示
す。 ［実施例１］グリセリンにプロピレンオキサイドとエチ
レンオキサイドを付加して分子量５０００としたポリエ
ーテルポリオール１００重量部、トリレンジイソシアネ
ート６．０３重量部、シリコーン系界面活性剤４重量
部、ジブチルチンジラウレート０．０３５重量部、テト
ラシアノエチレン０．０３重量部を乾燥空気と共に機械
的に撹拌泡立てし、その混合物を直径６ｍｍの金属製シ
ャフトを組み込んだ内径１６．５ｍｍの円筒形の型に流
し込み１２０℃で１時間硬化後脱型し、直径１６．５ｍ
ｍ、長さ２１５ｍｍの自己スキン付き転写ローラを作成
した。面積１９．６ｃｍ² の円形電極を用いて、温度、
湿度は各々１５℃、１０％で、体積固有抵抗は４点の平
均値で印加電圧が１０００Ｖの時、１．０×１０⁸ Ω、
４０００Ｖの時１．０×１０⁸ Ωであった。電気抵抗の
位置ばらつきは±５％の範囲であった。また測定時の温
度、湿度が各々３２．５℃、８５％では、印加電圧１０
００Ｖの時、電気抵抗は４点の平均値で１．１×１０⁷
Ωであった。次いで、上記転写ローラを第２図に示す電
子写真装置（平均直径１０μｍのトナーを使用）の転写
装置に組み込み、温度、湿度が各々１５℃、１０％の環
境及び温度、湿度が各々３２．５℃、８５％の環境で画
像出し（転写性、黒ベタ・グレースケール画像の濃度む
ら、微細なトナー抜け等を評価）を行ったところ、各環
境下で良好な画像が得られた。さらに、３０００枚印字
後、転写ローラ、画像ともに初期状態と変化はみられな
かった。なお、弾性層の硬度はアスカーＣスケールで３
８°、自己スキン層に観察されたフォーム層から連通し
た穴の大きさは約１０μｍであり、フォーム層の平均セ
ル径は２２０μｍであった。The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. The humidity mentioned here indicates relative humidity. [Example 1] 100 parts by weight of polyether polyol having a molecular weight of 5,000 by adding propylene oxide and ethylene oxide to glycerin, 6.03 parts by weight of tolylene diisocyanate, 4 parts by weight of silicone-based surfactant, and dibutyltin dilaurate. Mechanically agitating 035 parts by weight and 0.03 parts by weight of tetracyanoethylene together with dry air, and pouring the mixture into a cylindrical mold having an inner diameter of 16.5 mm incorporating a metal shaft having a diameter of 6 mm, and at 1 ° C at 120 ° C. After time curing, demolded, diameter 16.5m
A transfer roller with a self-skin of m and a length of 215 mm was prepared. Using a circular electrode with an area of 19.6 cm ² ,
Humidity is 15 ° C and 10%, volume resistivity is an average value of 4 points, and applied voltage is 1000V, 1.0 × 10 ⁸ Ω,
It was 1.0 × 10 ⁸ Ω at 4000V. The position variation of the electric resistance was within ± 5%. When the temperature and humidity at the time of measurement are 32.5 ° C and 85% respectively, the applied voltage is 10
At 00V, the electrical resistance is 1.1 × 10 ^{7 as} an average value of 4 points.
It was Ω. Then, the transfer roller was incorporated into a transfer device of an electrophotographic apparatus (using a toner having an average diameter of 10 μm) shown in FIG. 2, and the temperature and humidity were 15 ° C. and 10% respectively, and the environment and temperature and humidity were 32.5 and 32.5, respectively. When images were transferred in an environment of 85 ° C. and 85% (transferability, uneven density of black solid / grayscale image, fine toner loss, etc. were evaluated), good images were obtained in each environment. Furthermore, after printing 3000 sheets, neither the transfer roller nor the image was changed from the initial state. The hardness of the elastic layer is 3 on the Asker C scale.
The size of the holes communicating with the foam layer observed at 8 ° in the self-skin layer was about 10 μm, and the average cell diameter of the foam layer was 220 μm.

【００２７】［実施例２］実施例１と同様の原料、方法
で混入する乾燥空気の量だけ調節し、弾性層の硬度がア
スカーＣスケールで３０°のローラを作成した。 測定
時の温度湿度は各々１５℃、１０％で、体積固有抵抗は
４点の平均値で印加電圧が１０００Ｖの時、１．０×１
０⁸ Ω、４０００Ｖの時１．０×１０⁸ Ωであった。電
気抵抗の位置ばらつきは±５％の範囲であった。また測
定時の温度、湿度が各々３２．５℃、８５％では、印加
電圧１０００Ｖの時、電気抵抗は４点の平均値で１．１
×１０⁷ Ωであった。次いで、上記転写ローラを第２図
に示す電子写真装置（平均直径８μｍのトナーを使用）
の転写装置に組み込み、温度、湿度が各々１５℃、１０
％の環境及び温度、湿度が各々３２．５℃、８５％の環
境で画像出し（転写性、黒ベタ・グレースケール画像の
濃度むら、微細なトナー抜け等を評価）を行ったとこ
ろ、各環境下で良好な画像が得られた。さらに、３００
０枚印字後、転写ローラ、画像ともに初期状態と変化は
みられなかった。なお、自己スキン層に観察されたフォ
ーム層から連通した穴の大きさは約７０μｍであり、フ
ォーム層の平均セル径は３８０μｍであった。[Example 2] A roller having a hardness of the elastic layer of 30 ° on the Asker C scale was prepared by adjusting the amount of dry air mixed in by the same raw material and method as in Example 1. The temperature and humidity at the time of measurement were 15 ° C. and 10%, respectively, and the volume resistivity was an average value of 4 points, and when the applied voltage was 1000 V, 1.0 × 1
0 ⁸ Ω, was 1.0 × 10 ^{8 Ω} when the 4000V. The position variation of the electric resistance was within ± 5%. When the temperature and humidity at the time of measurement are 32.5 ° C. and 85%, respectively, the electrical resistance is 1.1 as an average value of 4 points when the applied voltage is 1000V.
It was × 10 ⁷ Ω. Next, the transfer roller is electrophotographic apparatus shown in FIG. 2 (using toner having an average diameter of 8 μm).
Built in the transfer device, and the temperature and humidity are 15 ℃ and 10 ℃, respectively.
% Environment, temperature and humidity were 32.5 ° C. and 85% respectively, and images were output (transferability, black solid / gray scale image density unevenness, minute toner loss, etc. were evaluated). A good image was obtained below. In addition, 300
After printing 0 sheets, neither the transfer roller nor the image was changed from the initial state. The size of the holes communicating with the foam layer observed in the self-skin layer was about 70 μm, and the average cell diameter of the foam layer was 380 μm.

【００２８】［比較例１］実施例１と同様の原料、方法
で混入する乾燥空気の量だけ調節し、弾性層の硬度がア
スカーＣスケールで２５°のローラを作成した。測定時
の温度湿度は各々１５℃、１０％で、体積固有抵抗は４
点の平均値で印加電圧が１０００Ｖの時、１．０×１０
⁸ Ω、４０００Ｖの時１．０×１０⁸ Ωであった。電気
抵抗の位置ばらつきは±５％の範囲であった。また測定
時の温度、湿度が各々３２．５℃、８５％では、印加電
圧１０００Ｖの時、電気抵抗は４点の平均値で１．１×
１０⁷ Ωであった。次いで、上記転写ローラを第２図に
示す電子写真装置（平均直径８μｍのトナーを使用）の
転写装置に組み込み、温度、湿度が各々１５℃、１０％
の環境及び温度、湿度が各々３２．５℃、８５％の環境
で画像出し（転写性、黒ベタ・グレースケール画像の濃
度むら、微細なトナー抜け等を評価）を行ったところ、
黒ベタ印字において自己スキン層にある気泡の影響とみ
られる印字むらが観察された。３０００枚印字後、トナ
ーが自己スキン層の気泡からセル中に入り込んだことに
よられるとみられるローラ表面の部分的な硬度上昇がみ
られ、画像においては、画像むらに加え、印字された紙
において転写ローラに付着したトナーが紙の裏面に転写
されたと思われる紙裏面の汚れがみられた。なお、自己
スキン層に観察されたフォーム層から連通する穴の大き
さは約１００μｍであり、フォーム層の平均セル径は５
５０μｍであった。Comparative Example 1 A roller having a hardness of the elastic layer of 25 ° on the Asker C scale was prepared by adjusting the amount of dry air mixed in by the same raw material and method as in Example 1. The temperature and humidity at the time of measurement are 15 ℃ and 10% respectively, and the volume resistivity is 4
The average value of the points is 1.0 x 10 when the applied voltage is 1000V.
It was 1.0 × 10 ⁸ Ω at ⁸ Ω and 4000V. The position variation of the electric resistance was within ± 5%. Further, when the temperature and humidity at the time of measurement are 32.5 ° C. and 85%, respectively, the electrical resistance is 1.1 × as an average value of 4 points when the applied voltage is 1000V.
It was 10 ⁷ Ω. Next, the transfer roller was incorporated into a transfer device of an electrophotographic apparatus (using a toner having an average diameter of 8 μm) shown in FIG. 2, and the temperature and humidity were 15 ° C. and 10%, respectively.
When the image was output (transferability, density unevenness of black solid / grayscale image, minute toner loss, etc.) was evaluated in the environment of 32.5 ° C. and 85% of the environment,
In black solid printing, print unevenness was observed, which was considered to be due to bubbles in the self-skin layer. After printing 3000 sheets, a partial increase in hardness of the roller surface, which is thought to be due to the toner entering the cells from the bubbles of the self-skin layer, was observed. The back surface of the paper was contaminated, which is considered to have transferred the toner attached to the transfer roller to the back surface of the paper. The size of the holes communicating with the foam layer observed in the self-skin layer was about 100 μm, and the average cell diameter of the foam layer was 5 μm.
It was 50 μm.

【００２９】［比較例２］実施例１と全く同様の原料を
乾燥空気と共に機械的に撹拌泡立てし、その混合物を直
径６ｍｍの金属製シャフトを組み込んだ２５ｍｍ角の角
柱形の型に流し込み１２０℃で１時間硬化後脱型し、円
筒研削盤を用いて円筒ローラ状に研削し直径１６．５ｍ
ｍ、長さ２１５ｍｍの転写ローラを作成した。 測定時
の温度湿度は各々１５℃、１０％で、体積固有抵抗は４
点の平均値で印加電圧が１０００Ｖの時、１．０×１０
⁸ Ω、４０００Ｖの時１．０×１０⁸ Ωであった。電気
抵抗の位置ばらつきは±５％の範囲であった。また測定
時の温度、湿度が各々３２．５℃、８５％では、印加電
圧１０００Ｖの時、電気抵抗は４点の平均値で１．１×
１０⁷ Ωであった。次いで、上記転写ローラを第２図に
示す電子写真装置（平均直径１０μｍのトナーを使用）
の転写装置に組み込み、温度、湿度が各々１５℃、１０
％の環境及び温度、湿度が各々３２．５℃、８５％の環
境で画像出し（転写性、グレースケール画像の濃度む
ら、微細なトナー抜け等を評価）を行ったところ、各環
境下で転写性は良好であったが、黒ベタ・グレースケー
ル画像において転写ローラのセルの影響とみられる微細
なセル形状の画像むらがみられた。さらに、３０００枚
印字後、印字された紙において、転写ローラに付着した
トナーが紙の裏面に転写されたと思われる紙裏面の汚れ
がみられた。なお、弾性層の硬度はアスカーＣスケール
で３８°、フォーム層の平均セル径は２４０μｍであっ
た。Comparative Example 2 The same raw material as in Example 1 was mechanically stirred and bubbled with dry air, and the mixture was poured into a 25 mm square prismatic mold incorporating a metal shaft having a diameter of 6 mm, and 120 ° C. After curing for 1 hour, demolding, grinding with a cylindrical grinder into cylindrical roller shape, diameter 16.5m
A transfer roller having a length of m and a length of 215 mm was prepared. The temperature and humidity at the time of measurement are 15 ℃ and 10% respectively, and the volume resistivity is 4
The average value of the points is 1.0 x 10 when the applied voltage is 1000V.
It was 1.0 × 10 ⁸ Ω at ⁸ Ω and 4000V. The position variation of the electric resistance was within ± 5%. Further, when the temperature and humidity at the time of measurement are 32.5 ° C. and 85%, respectively, the electrical resistance is 1.1 × as an average value of 4 points when the applied voltage is 1000V.
It was 10 ⁷ Ω. Next, the transfer roller is an electrophotographic apparatus shown in FIG. 2 (using toner having an average diameter of 10 μm).
Built in the transfer device, and the temperature and humidity are 15 ℃ and 10 ℃, respectively.
%, Environment and temperature and humidity were 32.5 ° C. and 85% respectively, and images were transferred (transferability, density unevenness of gray scale image, fine toner loss, etc. were evaluated), and transferred under each environment. However, in the black solid / gray scale image, fine cell-shaped image unevenness that is considered to be due to the cells of the transfer roller was observed. Further, after printing 3,000 sheets, on the printed paper, the back surface of the paper was contaminated, which is considered to be that the toner adhering to the transfer roller was transferred to the back surface of the paper. The hardness of the elastic layer was 38 ° on the Asker C scale, and the average cell diameter of the foam layer was 240 μm.

【００３０】［実施例３］配合する導電剤をテトラシア
ノエチレン０．０１重量部に代えてテトラシアノキノジ
メタン０．０１６重量部、整泡剤２部とした以外は実施
例１と同様に実験を行った。測定時の温度、湿度は各々
１５℃、１０％で、電気抵抗は４点の平均値で印加電圧
が１０００Ｖの時、１．０×１０⁸ Ω、４０００Ｖの時
１．０×１０⁸ Ωであった。電気抵抗の位置ばらつきは
±５％の範囲であった。また測定時の温度、湿度が各々
３２．５℃、８５％では、印加電圧１０００Ｖの時、電
気抵抗は４点の平均値で１．０×１０⁷ Ωであった。次
いで、上記転写ローラを第２図に示す電子写真装置（平
均直径１０μｍのトナーを使用）の転写装置に組み込
み、温度、湿度が各々１５℃、１０％の環境及び温度、
湿度が各々３２．５℃、８５％の環境で画像出し（転写
性、グレースケール画像の濃度むら、微細なトナー抜け
等を評価）を行ったところ、各環境下で良好な画像が得
られた。さらに、３０００枚印字後、転写ローラ、画像
ともに初期状態と変化はみられなかった。なお、弾性層
の硬度はアスカーＣスケールで５４°、自己スキン層に
はフォーム層に連通する気泡はなく、フォーム層の平均
セル径は１４０μｍであった。[Example 3] The same as Example 1 except that 0.016 parts by weight of tetracyanoquinodimethane and 2 parts of a foam stabilizer were used in place of 0.01 parts by weight of tetracyanoethylene as the conductive agent to be blended. An experiment was conducted. The temperature and humidity at the time of measurement were 15 ° C and 10%, respectively, and the electrical resistance was an average value of 4 points, and when the applied voltage was 1000 V, it was 1.0 × 10 ⁸ Ω, and when 4000 V, it was 1.0 × 10 ⁸ Ω. there were. The position variation of the electric resistance was within ± 5%. When the temperature and humidity at the time of measurement were 32.5 ° C. and 85%, respectively, the electrical resistance was 1.0 × 10 ⁷ Ω as an average value at four points when the applied voltage was 1000 V. Next, the above transfer roller was incorporated into a transfer device of the electrophotographic apparatus (using a toner having an average diameter of 10 μm) shown in FIG.
When images were transferred (evaluated for transferability, gray scale image density unevenness, fine toner loss, etc.) in environments where the humidity was 32.5 ° C. and 85%, respectively, good images were obtained in each environment. . Furthermore, after printing 3000 sheets, neither the transfer roller nor the image was changed from the initial state. The hardness of the elastic layer was 54 ° on the Asker C scale, the self-skin layer had no bubbles communicating with the foam layer, and the average cell diameter of the foam layer was 140 μm.

【００３１】［実施例４］配合する導電剤をテラシアノ
エチレン０．０１重量部に代えてアセチレンブラック
１．５重量部とした以外は実施例１と同様に実験を行っ
た。測定時の温度、湿度は各々１５℃、１０％で、電気
抵抗は４点の平均値で印加電圧が１０００Ｖの時２．９
×１０⁷ Ω、４０００Ｖの時７．８×１０⁶ Ωであっ
た。また測定時の温度、湿度が各々３２．５℃、８５％
では、印加電圧１０００Ｖの時、電気抵抗は４点の平均
値で２．２×１０⁸ Ωであった。次いで、上記転写ロー
ラを第２図に示す電子写真装置（平均直径１０μｍのト
ナーを使用）の転写装置に組み込み、温度、湿度が各々
１５℃、１０％の環境及び温度、湿度が各々３２．５
℃、８５％の環境で画像出し（転写性、グレースケール
画像の濃度むら、微細なトナー抜け等を評価）を行った
ところ、良好な画像が得られた。さらに、３０００枚印
字後、転写ローラ、画像ともに初期状態と変化はみられ
なかった。なお、弾性層の硬度はアスカーＣスケールで
４５°、自己スキン層に観察されたフォーム層から連通
する穴の大きさは約１５μｍであり、フォーム層の平均
セル径は２２０μｍであった。Example 4 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the conductive agent to be blended was changed to 0.01 part by weight of teracyanoethylene to 1.5 parts by weight of acetylene black. The temperature and humidity at the time of measurement were 15 ° C. and 10%, respectively, and the electric resistance was an average value of 4 points, and the applied voltage was 1000 V, and 2.9.
× 10 ⁷ Ω, was 7.8 × 10 ⁶ Ω when 4000V. The temperature and humidity at the time of measurement are 32.5 ° C and 85%, respectively.
Then, when the applied voltage was 1000 V, the electrical resistance was 2.2 × 10 ⁸ Ω as an average value of four points. Then, the transfer roller was incorporated into a transfer device of an electrophotographic apparatus (using a toner having an average diameter of 10 μm) shown in FIG. 2, and the temperature and humidity were 15 ° C. and 10% respectively, and the environment and temperature and humidity were 32.5 and 32.5, respectively.
When images were transferred (evaluated for transferability, gray scale image density unevenness, fine toner loss, etc.) in an environment of 85 ° C. and 85 ° C., good images were obtained. Furthermore, after printing 3000 sheets, neither the transfer roller nor the image was changed from the initial state. The hardness of the elastic layer was 45 ° on the Asker C scale, the size of the holes communicating with the foam layer observed in the self-skin layer was about 15 μm, and the average cell diameter of the foam layer was 220 μm.

【００３２】［実施例５］配合する導電剤をテトラシア
ノエチレン０．０１重量部に代えて過塩素酸ナトリウム
（ＮａＣｌＯ₄ 、分子量１２２．５) の３３％ジエチレ
ングリコールモノメチルエステル溶液０．０４重量部と
した以外は実施例１と同様に実験を行った。測定時の温
度、湿度は各々１５℃、１０％で、電気抵抗は４点の平
均値で印加電圧が１０００Ｖの時２．１．２×１０⁹
Ω、４０００Ｖの時１．０×１０⁹ Ωであった。また測
定時の温度、湿度が各々３２．５℃、８５％では、印加
電圧１０００Ｖの時、電気抵抗は４点の平均値で１．３
×１０⁷ Ωであった。次いで、上記転写ローラを第２図
に示す電子写真装置（平均直径１０μｍのトナーを使
用）の転写装置に組み込み、温度、湿度が各々１５℃、
１０％の環境及び温度、湿度が各々３２．５℃、８５％
の環境で画像出し（転写性、黒ベタ・グレースケール画
像の濃度むら、微細なトナー抜け等を評価）を行ったと
ころ、むらの無い良好な画像が得られた。ただし、実施
例１と比較すると、１０℃、１５％ＲＨ環境での黒ベタ
印字の濃度が幾分低下するが、実用上支障のない範囲で
あった。さらに、３０００枚印字後、転写ローラ、画像
ともに初期状態と変化はみられなかった。なお、弾性層
の硬度はアスカーＣスケールで３８°、自己スキン層に
観察されたフォーム層から連通する穴の大きさは約１０
μｍであり、フォーム層の平均セル径は２１０μｍであ
った。Example 5 The conductive agent to be blended was replaced with 0.01 parts by weight of tetracyanoethylene, and 0.04 parts by weight of a 33% diethylene glycol monomethyl ester solution of sodium perchlorate (NaClO ₄ , molecular weight 122.5) was added. An experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that the above was performed. The temperature and humidity at the time of measurement were 15 ° C and 10%, respectively, and the electric resistance was an average value of 4 points, and the applied voltage was 1000 V. 21.2 × 10 ⁹
Ω was 1.0 × 10 ⁹ Ω at 4000V. When the temperature and humidity at the time of measurement are 32.5 ° C. and 85%, respectively, the electric resistance is 1.3 at the average value of 4 points when the applied voltage is 1000V.
It was × 10 ⁷ Ω. Next, the transfer roller was incorporated into a transfer device of an electrophotographic apparatus (using a toner having an average diameter of 10 μm) shown in FIG.
10% environment, temperature and humidity are 32.5 ° C and 85% respectively
Image transfer (transferability, density unevenness of black solid / gray scale image, fine toner dropout, etc.) was performed under the above environment, and a good image without unevenness was obtained. However, as compared with Example 1, the density of solid black print in the environment of 10 ° C. and 15% RH was somewhat reduced, but it was within the range where there was no practical problem. Furthermore, after printing 3000 sheets, neither the transfer roller nor the image was changed from the initial state. The hardness of the elastic layer was 38 ° on the Asker C scale, and the size of the hole communicating with the foam layer observed in the self-skin layer was about 10.
The average cell diameter of the foam layer was 210 μm.

【００３３】［比較例３］実施例４と全く同様の原料を
乾燥空気と共に機械的に撹拌泡立てし、その混合物を直
径６ｍｍの金属製シャフトを組み込んだ２５ｍｍ角の角
柱形の型に流し込み１２０℃で１時間硬化後脱型し、円
筒研削盤を用いて円筒ローラ状に研削し直径１６．５ｍ
ｍ、長さ２１５ｍｍの転写ローラを作成した。 測定時
の温度、湿度は各々１５℃、１０％で、電気抵抗は４点
の平均値で印加電圧が１０００Ｖの時２．１．２×１０
⁹ Ω、４０００Ｖの時１．０×１０⁹ Ωであった。また
測定時の温度、湿度が各々３２．５℃、８５％では、印
加電圧１０００Ｖの時、電気抵抗は４点の平均値で１．
３×１０⁷ Ωであった。次いで、上記転写ローラを第２
図に示す電子写真装置（平均直径１０μｍのトナーを使
用）の転写装置に組み込み、温度、湿度が各々１５℃、
１０％の環境及び温度、湿度が各々３２．５℃、８５％
の環境で画像出し（転写性、黒ベタ・グレースケール画
像の濃度むら、微細なトナー抜け等を評価）を行ったと
ころ、黒ベタ・グレースケール画像において転写ローラ
のセルの影響とみられる微細なセル形状の画像むらがみ
られ、また１０℃、１５％ＲＨ環境での黒ベタ印字の濃
度が実施例４と同程度に低下した。さらに、３０００枚
印字後、印字された紙において、転写ローラに付着した
トナーが紙の裏面に転写されたと思われる紙裏面の汚れ
がみられた。なお、弾性層の硬度はアスカーＣスケール
で３８°、フォーム層の平均セル径は２４０μｍであっ
た。Comparative Example 3 The same raw material as in Example 4 was mechanically stirred and bubbled with dry air, and the mixture was poured into a 25 mm square prismatic mold incorporating a metal shaft having a diameter of 6 mm, and 120 ° C. After curing for 1 hour, demolding, grinding with a cylindrical grinder into cylindrical roller shape, diameter 16.5m
A transfer roller having a length of m and a length of 215 mm was prepared. The temperature and humidity at the time of measurement were 15 ° C. and 10%, respectively, and the electric resistance was an average value of 4 points and the applied voltage was 1000 V.
It was 1.0 × 10 ⁹ Ω at ⁹ Ω and 4000V. Further, when the temperature and humidity at the time of measurement are 32.5 ° C. and 85%, respectively, the electric resistance is 1.
It was 3 × 10 ⁷ Ω. Then, the transfer roller is set to the second
Installed in the transfer device of the electrophotographic device shown in the figure (using toner with an average diameter of 10 μm), the temperature and humidity were 15 ° C.,
10% environment, temperature and humidity are 32.5 ° C and 85% respectively
Image transfer (evaluation of transferability, density unevenness of black solid / grayscale image, minute toner loss, etc.) was performed in the environment of Image unevenness in shape was observed, and the density of solid black print in an environment of 10 ° C. and 15% RH was reduced to the same level as in Example 4. Further, after printing 3,000 sheets, on the printed paper, the back surface of the paper was contaminated, which is considered to be that the toner adhering to the transfer roller was transferred to the back surface of the paper. The hardness of the elastic layer was 38 ° on the Asker C scale, and the average cell diameter of the foam layer was 240 μm.

【００３４】[0034]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の転写部
材、特に転写ローラでは、弾性層をフォーム層の表面部
分に自己スキン層を有するウレタンフォームで形成した
ことにより、低硬度で良好な密着性を有し、良好な画像
が得られる転写ローラを提供することができる。即ち、
弾性層の内側にフォーム層を有するため、ローラ全体の
硬度を容易に低硬度化でき、また、各種軟化剤等を添加
することがないために感光ドラム等への汚染等の問題も
同時に解決できる。また、ローラ表面に自己スキン層を
有することにより、ローラ表面を容易に平滑化できるた
め、感光ドラム等との密着性が向上して画像かぶり等の
画像不良を改善できる。さらに、従来のフィラー系の導
電性物質に代えて、イオン性物質及び電荷移動錯体を形
成し得る電子受容物質若しくはその誘導体を添加するこ
とによって導電性を付与すれば、さらに低硬度化を図り
つつ、且つ、体積固有抵抗の環境依存性を少なくするこ
ともできる。As described above, in the transfer member of the present invention, particularly in the transfer roller, since the elastic layer is formed of urethane foam having the self-skin layer on the surface portion of the foam layer, low hardness and good adhesion can be obtained. It is possible to provide a transfer roller having a property and capable of obtaining a good image. That is,
Since the foam layer is provided inside the elastic layer, the hardness of the entire roller can be easily lowered, and the problems such as contamination of the photosensitive drum can be solved at the same time because various softening agents are not added. . Further, since the roller surface has a self-skin layer, the roller surface can be easily smoothed, so that the adhesion with the photosensitive drum or the like is improved and image defects such as image fog can be improved. Furthermore, if conductivity is imparted by adding an ionic substance and an electron accepting substance capable of forming a charge transfer complex or a derivative thereof in place of the conventional filler-type conductive substance, the hardness can be further reduced. Moreover, it is possible to reduce the environmental dependency of the volume resistivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の転写ローラの一例を示す概略断面図で
ある。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a transfer roller of the present invention.

【図２】本発明の転写ローラを用いた転写装置の一例で
ある。FIG. 2 is an example of a transfer device using the transfer roller of the present invention.

【図３】従来の転写ローラの一例を示す概略断面図であ
る。FIG. 3 is a schematic sectional view showing an example of a conventional transfer roller.

【図４】本発明の転写ローラの表面部分の一例を示す概
略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of the surface portion of the transfer roller of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 転写ローラ ２ シャフト ３ 弾性層 ３ａ ウレタンフォーム層 ３ｂ 自己スキン層 ４ トナー塗布用ローラ ５ 感光ドラム（潜像保持体） ６ トナー（非磁性一成分転写剤） ７ 成層ブレード ８ 転写ローラ ９ クリーニング部 １０ クリーニングブレード 1 Transfer roller 2 shafts 3 elastic layer 3a Urethane foam layer 3b Self-skin layer 4 Toner coating roller 5 Photosensitive drum (latent image holder) 6 Toner (non-magnetic one-component transfer agent) 7 Stratified blade 8 Transfer roller 9 Cleaning section 10 cleaning blade

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 隆太 神奈川県横浜市戸塚区柏尾町150−７ ＢＳ柏尾青年会館406 (56)参考文献 特開 平５−35110（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−154086（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−11644（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−149097（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 15/16 G03G 15/02 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Ryuta Tanaka 150-7 Kashio-cho, Totsuka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa BS 406, Kashio Youth Center (56) Reference JP-A-5-35110 (JP, A) JP-A-3 -154086 (JP, A) JP 5-11644 (JP, A) JP 6-149097 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) G03G 15/16 G03G 15/02

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 導電性を有する弾性層を形成してなる転
写部材において、前記弾性層が転写部材の最表層であっ
て、該弾性層がフォーム層の表面部分に、ウレタンフォ
ームを型に注入する際に型に接した部分に形成される、
紙や感光ドラムの汚染を防ぐ厚さ１〜５０μｍの自己ス
キン層を有するウレタンフォームであり、前記弾性層の
硬度がアスカーＣスケールで７０°以下であり、前記弾
性層の体積固有抵抗が温度１５〜３２．５℃、相対湿度
１０〜８５％、測定電圧１０００Ｖにおいて１×１０⁵
〜１×１０¹⁰Ωｃｍであることを特徴とする転写部材。1. A transfer member having a conductive elastic layer formed thereon, wherein the elastic layer is an outermost layer of the transfer member.
Te, the elastic layer on the surface portion of the foam layer, urethane follower
Is formed in the part in contact with the mold when pouring the chamber into the mold,
A urethane foam having a self-skin layer having a thickness of 1 to 50 μm that prevents the contamination of paper or a photosensitive drum, the hardness of the elastic layer is 70 ° or less on an Asker C scale, and the volume resistivity of the elastic layer is 15 ~ 32.5 ° C, relative humidity 10-85%, measurement voltage 1000V 1 x 10 ⁵
A transfer member having a density of 1 × 10 ¹⁰ Ωcm. 【請求項２】 前記自己スキン層の表面に前記フォーム
層から連通する気泡を有さず、且つ、前記自己スキン層
の表面粗さがＪＩＳ１０点平均粗さＲｚで３０μｍ以下
であることを特徴とする請求項１記載の転写部材。Wherein no bubbles communicating from the foam layer on the surface of the self-skin layer, and, and wherein the surface roughness of the self-skin layer is 30μm or less in JIS10 point average roughness Rz The transfer member according to claim 1. 【請求項３】 前記自己スキン層の表面に前記フォーム
層から連通する気泡を有し、且つ、前記自己スキン層の
表面の穴の大きさが現像剤の平均直径の１０倍以下であ
ることを特徴とする請求項１記載の転写部材。3. have a bubble that communicates from the foam layer on the surface of the self-skin layer, and, the size of the hole of the surface of the self-skin layer is less than 10 times the average diameter of the developer The transfer member according to claim 1, which is characterized in that. 【請求項４】 前記弾性層の体積固有抵抗の環境依存性
が湿度１５℃、相対湿度１０％の時の体積固有抵抗が湿
度３２．５℃、相対湿度８５％の時の体積固有抵抗の１
００以内であることを特徴とする請求項１〜３のうちい
ずれか一項記載の転写部材。 4. The volume resistivity of the elastic layer depends on the environment when the humidity is 15 ° C. and the relative humidity is 10%, and the volume resistivity is 12.5 of the volume resistivity when the humidity is 32.5 ° C. and the relative humidity is 85%.
It is within 00, The transfer member as described in any one of Claims 1-3.