JP3468305B2 - Antimicrobial thin film and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性薄膜およびその
製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antibacterial thin film and its manufacturing method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】細菌が人間生活に与える影響は計り知れ
ない。医薬品、食料品等、有益な細菌の働きなしには得
られないものが数多くある。しかし、人間にとって有害
な細菌が存在するのも事実で、その有害細菌そのものか
ら、また有害細菌に起因する損害から人間生活を守るこ
とは従来から強く要望されてきている。その要望に答え
るべくなされている抗菌剤に関する研究の歴史は長い。
一方、高付加価値製品に対する需要の急増という状況が
プラスされた中で、抗菌性、またそれによる防臭性を唱
い文句にした製品も少なからず生まれてきている。2. Description of the Related Art The influence of bacteria on human life is immeasurable. There are many things that cannot be obtained without the beneficial action of bacteria, such as pharmaceuticals and food products. However, it is also true that harmful bacteria exist for humans, and it has been strongly demanded to protect human life from the harmful bacteria themselves and from damage caused by the harmful bacteria. There is a long history of research on antibacterial agents that has been made to meet the demand.
On the other hand, given the rapid increase in demand for high value-added products, a number of products complaining of antibacterial properties and deodorant properties have been born.

【０００３】まず抗菌性が求められる一番の対象物とし
ては衣料品が挙げられる。その中でも特に従来から抗菌
性を備えたものが求められているのは、概して肌に直接
触れるものである。例えば、肌着、靴下、おむつ、スポ
ーツウェアー等が挙げられる。上述したような衣料を作
る方法としては、抗菌性を付与した繊維を用いて編み上
げるのが一般的である。First of all, clothing is the most important object requiring antibacterial properties. Among them, what has particularly been conventionally required to have antibacterial properties is that which is generally in direct contact with the skin. Examples include underwear, socks, diapers, sportswear and the like. As a method of making clothing as described above, it is general to knit using fibers having antibacterial properties.

【０００４】抗菌性繊維は繊維上の菌の増殖を抑制し、
防臭効果のある衛生加工繊維製品を作る原糸であるが、
衣料の原糸であるためには組織、風合い、色合い等の他
に、原料感からくる感覚的で心理的な要因まで配慮すべ
きである。さらに抗菌効果が大であっても人体には安全
であること、ならびに洗濯しても効力が持続することや
防縮加工等の特殊な機能を妨げないことなどが必要にな
ってくる。The antibacterial fiber suppresses the growth of bacteria on the fiber,
It is a raw yarn that makes sanitary processed textile products with deodorant effect,
In order to be a raw thread for clothing, in addition to the texture, texture, color and the like, it is necessary to consider the sensory and psychological factors that come from the feeling of the raw material. Furthermore, even if the antibacterial effect is large, it must be safe for the human body, and the effect must be maintained even if washed, and special functions such as shrink-proofing must not be disturbed.

【０００５】以上のような要求を満足した上で、さらに
抗菌性を付与する方法としては、大きく分けて２通りの
方法がある。その第１の方法は、本来抗菌性を有する物
質を繊維内に存在させる方法であり、そして第２の方法
は、汗を分解する細菌を寄せつけないために汗をすばや
く乾燥させる方法である。As a method of further imparting antibacterial properties while satisfying the above requirements, there are roughly two methods. The first method is a method in which a substance having an antibacterial property is present in the fiber, and the second method is a method in which sweat is quickly dried in order to keep away bacteria that decompose sweat.

【０００６】具体的には前記第１の方法としては、銅を
繊維内に内蔵させる方法、銅線を繊維に織り込む方法、
銅を繊維に直接スパッタリングする方法、有機塩素系物
質を繊維内に内蔵させる方法、銀イオンや銅イオンをイ
オン交換により導入したゼオライトを繊維に練り込む方
法、有機水銀や有機スズを繊維に練り込む方法等があっ
た。銅や銀に抗菌作用があるということは、古くから経
験的に知られているところであり、銀のスプーン等が高
級品であるというだけでなく、病気予防の点から注目を
されもてはやされてきている。銀はコスト的に難しい面
がある場合があるので、一般的には銅を用いてそれに代
えている。また、有機水銀や有機スズは、船底外壁への
貝類の付着を防ぐために塗られている。Specifically, as the first method, a method of incorporating copper into the fiber, a method of weaving a copper wire into the fiber,
A method of directly sputtering copper into the fiber, a method of incorporating an organic chlorine-based substance in the fiber, a method of kneading zeolite into which silver ions and copper ions are introduced by ion exchange into the fiber, and a method of kneading organic mercury or organic tin into the fiber There were ways, etc. It has long been known empirically that copper and silver have antibacterial effects, and not only are silver spoons and the like high-end products, but they have also been paid attention to from the viewpoint of disease prevention. There is. Since silver may be difficult in terms of cost, copper is generally used instead of silver. In addition, organic mercury and organic tin are applied to prevent shellfish from adhering to the outer wall of the ship bottom.

【０００７】また、前記第２の方法としては、繊維にキ
チン質を直接コーティングする方法、ポリウレタン樹脂
をベースにした超微細多孔構造を形成させる方法等があ
った。汗を強力に吸収し、速やかに拡散させ、蒸発させ
ることで菌の繁殖を防ぐと共に、さわやかな着用感を与
える。それを、吸収・拡散・蒸発を効果的に行える繊維
の開発で実現させた。The second method includes a method of directly coating fibers with chitin and a method of forming an ultrafine porous structure based on polyurethane resin. It strongly absorbs sweat, quickly diffuses it, and evaporates it to prevent the growth of bacteria and give it a refreshing feel. We have made this possible by developing fibers that can effectively absorb, diffuse, and evaporate.

【０００８】以上、衣料品について述べてきたが、他に
寝具やインテリア用品、建材等でもカビが生えないよう
に、やはり同様の技術が生かされているものがある。Although the clothing has been described above, there are also those in which the same technique is applied to other bedding, interior products, building materials, etc. so that molds do not grow.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記２
つの方法では十分な抗菌効果が得られていないのが現状
である。第１の方法では、常に問題となるのはその毒性
である。人体の皮膚への刺激や薬剤の体内への侵入につ
いては完全に克服されているとは言い難い。事実、有機
水銀や有機スズはその強力な毒性により使用されなくな
り、有機塩素系物質は例えば加熱および紫外線照射によ
りダイオキシン等の毒性物質を発生させることで使用さ
れなくなった。その点、銀や銅を用いる方法は、毒性で
はそれほど問題にされないが、耐久性の点で問題にされ
る場合が多い。つまり、洗浄、洗濯等でとれてしまい、
抗菌効果が長期にわたっては保証されないということで
ある。However, the above-mentioned 2
The current situation is that one method does not have a sufficient antibacterial effect. In the first method, it is its toxicity that is always a problem. Irritation to the skin of the human body and penetration of drugs into the body cannot be said to be completely overcome. In fact, organic mercury and organic tin are no longer used because of their strong toxicity, and organic chlorine-based substances are no longer used because they generate toxic substances such as dioxins by heating and UV irradiation. On the other hand, the method using silver or copper is not so serious in toxicity, but is often problematic in terms of durability. In other words, it can be removed by washing, washing, etc.,
That is, the antibacterial effect is not guaranteed in the long term.

【００１０】一方、第２の方法では抗菌作用は全くない
かわりに、菌が繁殖する前に汗を乾かしてしまおうとい
うだけなので、菌が付いてしまえば、それを減少させる
のは困難である。構造的に汗の乾燥を促進する方法以外
では、やはりこれも耐久性の点に問題はある。On the other hand, in the second method, there is no antibacterial action at all, but since it is only to dry the sweat before the bacteria propagate, it is difficult to reduce the bacteria if they adhere. . Other than the method of structurally promoting the drying of sweat, this also has a problem in durability.

【００１１】本発明では、オングストロームオーダーの
成膜および膜厚制御が可能で、かつ強固に基体と結合し
ている抗菌性薄膜およびその製造方法を提供することを
目的とする。It is an object of the present invention to provide an antibacterial thin film capable of film formation and film thickness control in the angstrom order and firmly bonded to a substrate, and a method for producing the same.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の抗菌性薄膜は、基体上に固定された抗菌性
薄膜であって、前記抗菌性薄膜の各構成分子が、ＳｉＯ
基またはＳＯ基と、ポリメチレン基と、抗菌性官能基と
を含み、前記抗菌性官能基が、キノリン骨格を有する官
能基であり、前記ＳｉＯ基またはＳＯ基が、その酸素を
介して前記基体表面に結合し、前記ＳｉＯ基のＳｉまた
はＳＯ基のＳに前記ポリメチレン基の一端が結合し、前
記ポリメチレン基の他端に前記抗菌性官能基が結合し、
前記ＳｉＯ基またはＳＯ基と、前記ポリメチレン基と
が、前記基体に対して垂直方向に配向していることを特
徴とする。In order to achieve the above object, the antibacterial thin film of the present invention is an antibacterial thin film fixed on a substrate, wherein each constituent molecule of the antibacterial thin film is SiO 2.
Group or SO group, polymethylene group, and antibacterial functional group, wherein the antibacterial functional group has a quinoline skeleton
Is a functional group, the SiO group or SO group is bonded to the surface of the substrate through the oxygen, one end of the polymethylene group is bonded to S of the SiO group or S of the SO group, and the other of the polymethylene group is The antibacterial functional group is bonded to the end,
It is characterized in that the SiO group or SO group and the polymethylene group are oriented in a direction perpendicular to the substrate.

【００１３】本発明の抗菌性薄膜は、前記構成におい
て、単分子膜であることが好ましい。また、前記構成に
おいては、抗菌性を有する官能基は、キノリン骨格を有
する官能基であり、具体的には、例えば、トルエンスル
ホン酸−８−キノリニル基等があげられる。また、前記
抗菌性官能基は、金属イオンとキレートを形成してもよ
い。前記金属イオンとしては、例えば、Ｃｕ²⁺、Ｆｅ²⁺
およびＮｉ²⁺からなる群から選択された少なくとも一つ
があげられる。The antibacterial thin film of the present invention is preferably a monomolecular film in the above constitution. Further, in the above configuration, a functional group having an antibacterial activity, Ri functional groups der having a quinoline skeleton, specifically, for example, such as toluene sulfonic acid 8-quinolinyl group. Further, the antibacterial functional group may form a chelate with a metal ion. Examples of the metal ions include Cu ²⁺ , Fe ²⁺
And at least one selected from the group consisting of Ni ²⁺ .

【００１４】また、前記構成においては、前記有機薄膜
の各構成分子は、前述のように、ＳｉＯ基またはＳＯ基
と、ポリメチレン基と、抗菌性官能基とを含む。 [0014] In the above configuration, the constituents child of the organic thin film, as described above, the SiO group or SO group, including a polymethylene group, and antibacterial functionality.

【００１５】前記構成においては、金属イオンが、Ｃｕ
²⁺ 、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｃｏ
⁴⁺、Ｃｏ⁵⁺、Ｃｏ⁶⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｍｎ²⁺およびＭ
ｇ²⁺から選ばれる少なくとも一つであることが好まし
く、特に好ましくは、前述のようにＣｕ²⁺、Ｆｅ²⁺およ
びＮｉ²⁺である。In the above structure, the metal ions are Cu
²⁺ , Cu ²⁺ , Zn ²⁺ , Ni ²⁺ , Co ²⁺ , Co ³⁺ , Co
⁴⁺ , Co ⁵⁺ , Co ⁶⁺ , Fe ²⁺ , Fe ³⁺ , Mn ²⁺ and M
At least one selected from g ²⁺ is preferable, and Cu ²⁺ , Fe ²⁺ and Ni ²⁺ are particularly preferable as described above.

【００１６】次に、本発明の製造方法は、基体に固定さ
れた抗菌性薄膜の製造方法であって、ポリメチレン基の
一端に抗菌性官能基が結合し、かつ前記ポリメチレン基
の他端にハロゲン化シリル基が結合したハロゲン化シリ
ル化合物、ポリメチレン基の一端に抗菌性官能基が結合
し、かつ前記ポリメチレン基の他端にハロゲン化スルフ
ィニル基が結合したハロゲン化スルフィニル化合物およ
びポリメチレン基の一端に抗菌性官能基が結合し、かつ
前記ポリメチレン基の他端にハロゲン化スルフォニル基
が結合したハロゲン化スルフォニル化合物からなる群か
ら選択された少なくとも一つの化学吸着剤を、表面に水
酸基（OH基）を有する基体に接触させることによって、
前記化学吸着剤のハロゲン基と前記基体表面の水酸基
（OH基）とを脱ハロゲン化水素反応させる工程を有し、
前記抗菌性官能基が、キノリン骨格を有する官能基であ
ることを特徴とする。このように前記化学吸着剤を、前
記基体に接触させることによって、低分子脱離反応（脱
ハロゲン化水素反応）させ、前記基体上に、前述のよう
な構成の化学吸着膜である抗菌性薄膜を形成するのであ
る。Next, the manufacturing method of the present invention is a method for manufacturing an antibacterial thin film fixed to a substrate, wherein an antibacterial functional group is bonded to one end of the polymethylene group, and a halogen is added to the other end of the polymethylene group. Halogenated silyl compound having a silyl halide group, an antibacterial functional group bonded to one end of a polymethylene group, and a halogenated sulfinyl compound having a halogenated sulfinyl group bonded to the other end of the polymethylene group and an antibacterial agent at one end of the polymethylene group sexual functional group attached, and at least one chemical adsorbent halogenated sulfonyl group is selected from the group consisting of halogenated sulfonyl compound bound to the other end of the polymethylene group, water on the surface
By contacting with a substrate having an acid group (OH group) ,
Halogen groups on the chemical adsorbent and hydroxyl groups on the substrate surface
Have a group (OH group) and a step of dehydrohalogenation reaction,
The antibacterial functional group is a functional group having a quinoline skeleton.
Characterized in that that. By bringing the chemical adsorbent into contact with the substrate in this manner, a low-molecular desorption reaction (dehydrohalogenation reaction) is performed, and the antibacterial thin film that is the chemical adsorption film having the above-described configuration is formed on the substrate. Is formed.

【００１７】前述と同様に、前記抗菌性官能基は、キノ
リン骨格を有する官能基であり、具体的には、例えば、
トルエンスルホン酸−８−キノリニル基があげられる。
また、前記化学吸着剤（前記ハロゲン化シリル化合物、
前記ハロゲン化スルフィニル化合物または前記ハロゲン
化スルフォニル化合物）の中でも好ましいハロゲン化シ
リル化合物としては、例えば、抗菌性官能基がキノリン
骨格を有する前記硫酸オキシキノリン誘導体「ｐ-トルエ
ンスルホン酸−８−｛４−（５−トリクロロシリルペン
チル）｝キノリニル」があげられ、また、好ましいハロ
ゲン化スルフィニル化合物としては、例えば、抗菌性官
能基がキノリン骨格を有する前記硫酸オキシキノリン誘
導体「ｐ-トルエンスルホン−８−｛４−（１０-クロロ
スルフィニルデシル）｝キノリニル」があげられる。Similarly to the above, the antibacterial functional group is a functional group having a quinoline skeleton, and specifically, for example,
Toluenesulfonic acid-8-quinolinyl group may be mentioned.
Further, the chemical adsorbent (the silyl halide compound,
Among the halogenated sulfinyl compounds or the halogenated sulfonyl compounds) , preferable halogenated silyl compounds include, for example, the sulfated oxyquinoline derivative “p-toluenesulfonic acid-8- {4 having an quinoline skeleton whose antibacterial functional group is a quinoline skeleton. -(5-trichlorosilylpentyl)} quinolinyl ", and a preferable halogenated sulfinyl compound is, for example, the above-mentioned oxyquinoline sulfate derivative" p-toluenesulfone-8- {whose antibacterial functional group has a quinoline skeleton. " 4- (1 0-click Roros sulfinyl decyl)} quinolinyl "and the like.

【００１８】また、本発明の製造方法において、前記基
体に前記化学吸着剤を接触させた後、さらに、前記基体
に金属イオン溶液を接触させる工程を有することが好ま
しい。前記金属イオンとしては、Ｃｕ⁺ 、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ
²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｃｏ⁴⁺、Ｃｏ⁵⁺、Ｃ
ｏ⁶⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｍｎ²⁺およびＭｇ²⁺から選ばれ
る少なくとも一つのイオンであることが好ましく、より
好ましくは、Ｃｕ²⁺、Ｆｅ²⁺およびＮｉ²⁺である。Further, it is preferable that the manufacturing method of the present invention further comprises a step of bringing the chemical adsorbent into contact with the substrate, and further bringing a metal ion solution into contact with the substrate. The metal ions include Cu ⁺ , Cu ²⁺ , Zn
²⁺ , Ni ²⁺ , Co ²⁺ , Co ³⁺ , Co ⁴⁺ , Co ⁵⁺ , C
At least one ion selected from o ⁶⁺ , Fe ²⁺ , Fe ³⁺ , Mn ²⁺ and Mg ²⁺ is preferable, and Cu ²⁺ , Fe ²⁺ and Ni ²⁺ are more preferable.

【００１９】[0019]

【作用】前記した本発明の構成によれば、前記有機薄膜
を構成する各分子が、ＳｉＯ基またはＳＯ基を有し、前
記ＳｉＯ基のＳｉまたはＳＯ基のＳが、その酸素を介し
て前記基体の表面に結合するため、薄膜が前記基体に強
固に固定され、かつ、前記抗菌性官能基を有することに
よって、抗菌性を示す薄膜とすることができる。さら
に、透明性、耐久性の保持は勿論、基体表面に損傷を与
えることなく優れた抗菌性を発現できる。なお、前記Ｓ
ｉＯ基またはＳＯ基の基体との結合は、例えば、エーテ
ル結合等による共有結合であってもよい。According to the above-mentioned constitution of the present invention, each molecule constituting the organic thin film has a SiO group or an SO group, and the S of the Si group or the SO group of the SiO group is transferred via the oxygen. Since it is bonded to the surface of the substrate, the thin film is firmly fixed to the substrate and has the antibacterial functional group, so that a thin film exhibiting antibacterial properties can be obtained. Further, not only transparency and durability are maintained, but also excellent antibacterial property can be expressed without damaging the surface of the substrate. The S
The bond of the iO group or the SO group to the substrate may be a covalent bond such as an ether bond.

【００２０】また、本発明の抗菌性薄膜が単分子膜であ
るという好ましい構成によれば、分子配向が良好でオン
グストロームオーダーまたはナノメーターレベルの成膜
および膜厚制御が可能であり、または膜構成分子の密度
を向上させることができるので、これまでには存在しな
い薄さの強固な抗菌性薄膜とすることができる。Further, according to the preferable constitution in which the antibacterial thin film of the present invention is a monomolecular film, the molecular orientation is good, and the film formation and film thickness control on the angstrom order or nanometer level are possible, or the film constitution. Since the molecular density can be improved, a thin and strong antibacterial thin film which has never existed can be obtained.

【００２１】また、本発明において、抗菌性を有する官
能基は、キノリン骨格を有する官能基であって、特にト
ルエンスルホン酸−８−キノリニル基であるという構成
が好ましい。 Further, in the present invention, configured as a functional group having an antibacterial activity, a functional group having a key Norin skeleton, in particular toluenesulfonic acid 8-quinolinyl group
Is preferred.

【００２２】このような構成によれば、優れた抗菌性を
発現できる。 With such a structure, excellent antibacterial properties are obtained.
Can be expressed.

【００２３】また、金属イオンが、Ｃｕ⁺ 、Ｃｕ²⁺、Ｚ
ｎ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｃｏ⁴⁺、Ｃｏ⁵⁺、Ｃｏ
⁶⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｍｎ²⁺およびＭｇ²⁺から選ばれる
少なくとも一つであるという本発明の好ましい構成によ
れば、優れた抗菌性を発現できる。Further, the metal ions are Cu ⁺ , Cu ²⁺ , Z
n ²⁺ , Ni ²⁺ , Co ²⁺ , Co ³⁺ , Co ⁴⁺ , Co ⁵⁺ , Co
According to the preferred constitution of the present invention, which is at least one selected from ⁶⁺ , Fe ²⁺ , Fe ³⁺ , Mn ²⁺ and Mg ²⁺ , excellent antibacterial properties can be exhibited.

【００２４】次に、本発明の製造方法によれば、前記し
た抗菌性薄膜を効率よく合理的に製造することができ
る。Next, according to the production method of the present invention, the above-mentioned antibacterial thin film can be produced efficiently and rationally.

【００２５】[0025]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的
に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, that the present invention further be specifically described with reference to examples.

【００２６】本発明の抗菌性薄膜は、各構成分子が、前
記ＳｉＯ基またはＳＯ基を有し、前記ＳｉＯ基のＳｉま
たはＳＯ基のＳが、その酸素を介して前記基体表面と結
合することにより、前記基体に強固に固定されている。
また、前記ＳｉＯ基またはＳＯ基と、そのＳｉまたはＳ
に結合したポリメチレン基が、前記基体に対して垂直方
向に配向している。また原理的にオングストロームオー
ダーまたはナノメーターレベルの成膜および膜厚制御が
可能であり、これまでには存在しない薄く、かつ強固な
抗菌性薄膜になる。In the antibacterial thin film of the present invention, each constituent molecule has the SiO group or SO group, and Si of the SiO group or S of the SO group is bonded to the surface of the substrate through the oxygen. Is firmly fixed to the base body.
Further, the SiO group or SO group and its Si or S
The polymethylene group bonded to is oriented in the direction perpendicular to the substrate. Further, in principle, film formation and film thickness control on the angstrom order or nanometer level are possible, resulting in a thin and strong antibacterial thin film that has never existed before.

【００２７】なお、ここで言う抗菌性とは、広い意味で
いわゆる除菌性、殺菌性を含む。化学吸着法の基本的技
術は、ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサ
イアティー第１０２巻（１９８０年）９２ページ（Ｊ．
Ｓａｇｉｖ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０２（１９８０），９２．）およびラングミュ
アー第６巻（１９９０年）８５１ページ（Ｋ．Ｏｇａｗ
ａ ｅｔ ａｌ．，Ｌａｎｇｍｕｉｒ，６（１９９
０）、８５１．）等に掲載されている。この化学吸着法
は、クロロシリル基を有する化学吸着剤と呼ばれる分子
を、その表面に水酸基等を有する基体上に脱塩化水素反
応を経て固定させる方法である。The term "antibacterial property" as used herein includes, in a broad sense, so-called sterilizing property and bactericidal property. The basic technique of the chemisorption method is described in Journal of American Chemical Society Vol. 102 (1980), page 92 (J.
Sagiv et al. J. Am. Chem. So
c. , 102 (1980), 92. ) And Langmuir Volume 6 (1990) page 851 (K. Ogaw).
a et al. , Langmuir, 6 (199
0), 851. ) Etc. This chemical adsorption method is a method in which a molecule called a chemical adsorbent having a chlorosilyl group is immobilized on a substrate having a hydroxyl group or the like on its surface through a dehydrochlorination reaction.

【００２８】前記化学吸着剤としては、前述のようなポ
リメチレン基の一端に抗菌性官能基が結合し、かつ前記
ポリメチレン基の他端にハロゲン化シリル基が結合した
ハロゲン化シリル化合物、ポリメチレン基の一端に抗菌
性官能基が結合し、かつ前記ポリメチレン基の他端にハ
ロゲン化スルフィニル基が結合したハロゲン化スルフィ
ニル化合物およびポリメチレン基の一端に抗菌性官能基
が結合し、かつ前記ポリメチレン基の他端にハロゲン化
スルフォニル基が結合したハロゲン化スルフォニル化合
物があげられる。Examples of the chemical adsorbent include a silyl halide compound and a polymethylene group in which an antibacterial functional group is bonded to one end of the polymethylene group and a silyl halide group is bonded to the other end of the polymethylene group as described above. A halogenated sulfinyl compound having an antibacterial functional group bonded to one end and a halogenated sulfinyl group bonded to the other end of the polymethylene group, and an antibacterial functional group bonded to one end of the polymethylene group, and the other end of the polymethylene group Examples thereof include halogenated sulfonyl compounds in which a halogenated sulfonyl group is bonded.

【００２９】前記化学吸着剤におけるハロゲンとして
は、例えば、Ｃｌ、ＢｒおよびＩが挙げられる。なかで
も反応性の点ではＣｌが好ましいが、ＢｒやＩであって
も同様な化学吸着単分子膜が得られる。Examples of the halogen in the chemical adsorbent include Cl, Br and I. Among them, Cl is preferable from the viewpoint of reactivity, but similar chemical adsorption monolayers can be obtained even with Br or I.

【００３０】なお、前記した金属イオンとは、Ｃｕ⁺ 、
Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｃｏ⁴⁺、Ｃ
ｏ⁵⁺、Ｃｏ⁶⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｍｎ²⁺およびＭｇ²⁺等
が挙げられるが、これらに限定されない。The above-mentioned metal ions are Cu ⁺ ,
Cu ²⁺ , Zn ²⁺ , Ni ²⁺ , Co ²⁺ , Co ³⁺ , Co ⁴⁺ , C
Examples include, but are not limited to, o ⁵⁺ , Co ⁶⁺ , Fe ²⁺ , Fe ³⁺ , Mn ²⁺ and Mg ²⁺ .

【００３１】前記化学吸着剤を固定させる基体として
は、その表面が水酸基（OH基）を有することが好まし
い。また、前記基体は、前記水酸基を有する基体上に既
に固定され、かつ前記水酸基を膜上に有している化学吸
着膜であってもよい。The substrate on which the chemical adsorbent is fixed preferably has hydroxyl groups (OH groups) on its surface.
Yes. Further, the substrate may be a chemisorption film which is already fixed on the substrate having the hydroxyl group and has the hydroxyl group on the film.

【００３２】基体表面に前記した官能基がないか、もし
くは少ない場合には、ＵＶ／オゾン処理、酵素プラズマ
処理、過マンガン酸カリウム液等の化合物酸化剤処理等
を行って、表面改質を施し、前記官能基を作り出すか、
または増やしてやると効果的である。When the surface of the substrate does not have the above-mentioned functional groups or the number of the functional groups is small, UV / ozone treatment, enzyme plasma treatment, treatment with a compound oxidizer such as potassium permanganate solution is carried out to modify the surface. , Create the functional group,
Or it is effective to increase it.

【００３３】また、前記化学吸着剤を前記基体に固定さ
せる方法として、液体状および／または気体状の前記化
学吸着剤に基体を接触させる方法、若しくは前記化学吸
着剤を溶解させた溶液に基体を接触させる方法が挙げら
れるが、これらに限定されない。前記化学吸着剤を溶液
として供する場合、用いる溶媒は活性な水素が含まれて
いない分子から成るのが適当である。例えば、化学吸着
剤が長鎖のアルキル基を有する場合には、炭化水素類と
ハロゲン化炭素鎖の混合溶媒を、カルボニル基を有する
場合には、ハロゲン化炭化水素類や芳香類を用いるのが
適当であるが、これらに限定されない。As a method of fixing the chemical adsorbent to the substrate, a method of bringing the substrate into contact with the liquid and / or gaseous chemical adsorbent, or a method of dissolving the chemical adsorbent on the substrate is used. Examples of the contacting method include, but are not limited to. When the chemical adsorbent is provided as a solution, the solvent used is preferably composed of molecules containing no active hydrogen. For example, when the chemical adsorbent has a long-chain alkyl group, a mixed solvent of hydrocarbons and a halogenated carbon chain is used, and when it has a carbonyl group, a halogenated hydrocarbon or aromatic is used. Suitable, but not limited to.

【００３４】化学吸着膜を基体上に固定させた後には、
未反応の分子を除去する工程を加える方が単分子膜を作
製しやすいので好ましい。その洗浄除去の際用いる溶媒
は、非プロトン系溶媒が好ましい。例えば、ハロゲン化
炭化水素類、エーテル類、ラクトン類、エステル類、ニ
トリル類、アミド類等があげられるが、これらに限定さ
れない。After fixing the chemisorption film on the substrate,
It is preferable to add a step of removing unreacted molecules because a monomolecular film can be easily produced. The solvent used for the washing and removal is preferably an aprotic solvent. For example, halogenated hydrocarbons, ethers, lactones, esters, nitriles, amides and the like can be mentioned, but not limited to these.

【００３５】以下に、本発明の抗菌性薄膜について、製
造方法も含めより詳細に説明する。ただし、本発明は以
下の具体的実施例に限定されない。 （実施例１） はじめに、吸着溶液Ａを調製した。ヘキサデカンと四塩
化炭素とクロロホルムを重量比で８０：１２：８の割合
で混合した混合溶媒に化学吸着剤であるｐ−トルエンス
ルフォン酸８−（４−（５−トリクロロシリルペンチ
ル））キノリニルを１wt％の濃度で溶解して調製し、こ
れを吸着溶液Ａとした。The antibacterial thin film of the present invention will be described in more detail below, including the manufacturing method. However, the present invention is not limited to the following specific examples. Example 1 First, the adsorption solution A was prepared. Hexadecane, carbon tetrachloride, and chloroform were mixed at a weight ratio of 80: 12: 8 to a mixed solvent of p-toluenesulfonic acid 8- (4- (5-trichlorosilylpentyl)) quinolinyl p-toluenesulfonate as a chemical adsorbent. It was prepared by dissolving it at a concentration of%, and this was designated as adsorption solution A.

【００３６】図１に示すように、親水性基板としてガラ
ス基板１を用い、有機溶剤で洗浄した後、吸着溶液Ａに
１時間浸漬させた。その後１５分間の非水系溶媒のクロ
ロホルム洗浄を行い、続いて１５分間の水洗を行うと基
板表面全面にわたり図２に示したような化学吸着単分子
膜２が形成された。この単分子膜は、強固に基板と固定
されており、かつ親水性に富んでいた。As shown in FIG . 1 , a glass substrate 1 was used as a hydrophilic substrate, washed with an organic solvent, and then immersed in an adsorption solution A for 1 hour. Then, the non-aqueous solvent was washed with chloroform for 15 minutes, and then washed with water for 15 minutes, whereby the chemisorption monomolecular film 2 as shown in FIG. 2 was formed over the entire surface of the substrate. This monomolecular film was firmly fixed to the substrate and was rich in hydrophilicity.

【００３７】なお、得られた化学吸着単分子膜は、フー
リエ変換赤外吸収（ＦＴＩＲ）スペクトル測定で２９２
５、２８４０（帰属：−ＣＨ₂ −）、１６８０（帰属：
Ｃ＝Ｎ）、１６２０、１５００、１４５０（帰属：以上
３つベンゼン骨格）、１４７０（帰属：−ＣＨ₂−）、
１３８０（帰属：Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）、１０８０（帰属：Ｓｉ
−Ｏ）ｃｍ^-1にこの構造に特徴的なシグナルを得たこと
で、膜形成を確認できた。The chemisorption monolayer obtained was 292 by Fourier transform infrared absorption (FTIR) spectrum measurement.
5,2840 (Ownership: -CH ₂ -), 1680 (attribution:
C = N), 1620,1500,1450 (attribution: three or more benzene skeleton), 1470 (attributable: -CH ₂ -),
1380 (attribute: O = S = O), 1080 (attribute: Si
The formation of a film was confirmed by obtaining a signal characteristic of this structure at -O) cm ^-1 .

【００３８】次に、この化学吸着単分子膜２を有するガ
ラス基板を希硫酸で軽くリンスし、５％硫酸銅水溶液に
１時間浸漬させ、その後１５分間水洗を行った。この処
理後、十分に乾燥させＸ線光分光（ＸＰＳ）測定でＣｕ
に由来するシグナルを得たことで、Ｃｕ²⁺の取り込みを
確認できた。この取り込みは、図３に示すようなカチオ
ン錯体化学吸着単分子膜３になっていることによる。Next, the glass substrate having the chemisorption monomolecular film 2 was lightly rinsed with dilute sulfuric acid, immersed in a 5% copper sulfate aqueous solution for 1 hour, and then washed with water for 15 minutes. After this treatment, it is dried sufficiently and Cu is measured by X-ray spectroscopy (XPS).
Since the signal derived from was obtained, the uptake of Cu ²⁺ could be confirmed. This incorporation is due to the formation of the cation complex chemisorption monomolecular film 3 as shown in FIG .

【００３９】次に、抗菌効果の判定を常法に従って、ス
タフィロコッカスアウレウス（Staphylococus aureus）
を検定細菌として菌数測定法（日本防菌学会指定の細菌
生育抑制試験法）により行なった。スタフィロコッカス
アウレウスの０．２５％寒天を含有した増菌用液体培地
で培養し１０⁵ コ／ｍｌ程度とした生菌液１ｍｌを、シ
ャーレ中に置いた先の化学吸着単分子膜２を有するガラ
ス基板上に滴下し、ガラス基板上から落ちない程度に十
分に広げ、シャーレのふたをし、３０℃の恒温槽中１週
間培養した。培養停止は、滅菌食塩水２０ｍｌをこのガ
ラス基板上の液滴に滴下し希釈して行なった。この希釈
液１ｍｌを別のシャーレにとり、そこへ４５℃で液体状
態を維持している菌数測定用寒天培地２０ｍｌを加え均
一に分散させた。冷却後、３０℃で４０日間培養し生菌
数を測定した。その結果、生菌数は１３０コ／ｇであっ
た。Next, the antibacterial effect is determined according to a standard method according to Staphylococus aureus.
Was used as a test bacterium by the bacterial count measurement method (bacterial growth inhibition test method specified by the Japan Antimicrobial Society). Staphylococcus aureus 0.25% agar was added to the culture medium for culturing in a liquid medium for enrichment to about 10 ⁵ cells / ml, and 1 ml of the live bacterial solution was placed in a petri dish and the chemisorption monolayer 2 was prepared. The solution was dropped onto a glass substrate, sufficiently spread so as not to fall from the glass substrate, covered with a petri dish, and cultured in a thermostat at 30 ° C. for 1 week. The culturing was stopped by adding 20 ml of sterile saline to the droplets on the glass substrate for dilution. 1 ml of this diluted solution was placed in another Petri dish, and 20 ml of an agar medium for measuring the number of bacteria, which was kept in a liquid state at 45 ° C., was added thereto and uniformly dispersed. After cooling, the cells were cultured at 30 ° C. for 40 days, and the viable cell count was measured. As a result, the viable cell count was 130 cells / g.

【００４０】（実施例２） まず実施例１と同様の化学吸着単分子膜２をガラス基板
上に形成した。次に、この化学吸着単分子膜２を有する
ガラス基板を５％硫酸鉄水溶液に１時間浸漬させ、その
後１５分間水洗を行った。この処理後、十分に乾燥させ
ＸＰＳ測定を行い、Ｆｅ²⁺の取り込みを確認した。この
取り込みは、図４に示すようなカチオン錯体化学吸着単
分子膜４になっていることによる。Example 2 First, the same chemical adsorption monomolecular film 2 as in Example 1 was formed on a glass substrate. Next, the glass substrate having this chemisorption monomolecular film 2 was immersed in a 5% iron sulfate aqueous solution for 1 hour, and then washed with water for 15 minutes. After this treatment, it was sufficiently dried and XPS measurement was performed to confirm the uptake of Fe ²⁺ . This incorporation is due to the formation of the cation complex chemisorption monomolecular film 4 as shown in FIG .

【００４１】次に、実施例１と同様の検定法を用いて生
菌数を測定した。その結果、生菌数は８０コ／ｇであっ
た。 （実施例３） まず実施例１と同様のカチオン錯体化学吸着単分子膜３
を６，６−ナイロン片（２０mm×２０mm）上に形成し
た。次に、実施例１と同様の検定法を用いて生菌数を測
定した。その結果、生菌数は９５コ／ｇであった。Next, the number of viable bacteria was measured using the same assay method as in Example 1. As a result, the viable cell count was 80 cells / g. (Example 3) First, the same cation complex chemisorption monolayer 3 as in Example 1
Was formed on a piece of 6,6-nylon (20 mm x 20 mm). Next, the number of viable bacteria was measured using the same assay method as in Example 1. As a result, the viable cell count was 95 cells / g.

【００４２】その後、このカチオン錯体化学吸着単分子
膜３を有する６，６−ナイロン片を８０℃の温水に１０
分間浸漬させ、その後５分間エタノールに浸漬させた。
続いて３０℃の水中で１時間撹拌した。そして、再度実
施例１と同様の検定法を用いて生菌数を測定した。その
結果、生菌数は９７コ／ｇであり、実施例１と大差なか
ったことが確認でき、さらに洗浄前後で効果が変わらな
いことも確認できた。同様の洗浄を行った後、１日２
回、１０日間にわたって同様の試験を行ったところ、表
１のような結果を得た。Then, the 6,6-nylon piece having the cation complex chemisorption monolayer 3 was immersed in warm water at 80 ° C. for 10 times.
It was soaked for 1 minute and then soaked in ethanol for 5 minutes.
Then, it stirred in 30 degreeC water for 1 hour. Then, the viable cell count was measured again using the same assay method as in Example 1. As a result, it was confirmed that the viable cell count was 97 cells / g, which was not much different from that of Example 1, and that the effect was not changed before and after washing. After performing the same washing, 2 a day
When the same test was repeated 10 times, the results shown in Table 1 were obtained.

【００４３】[0043]

【表１】 [Table 1]

【００４４】（実施例４） はじめに、吸着溶液Ｂを調製した。ヘキサデカンと四塩
化炭素とクロロホルムを重量比で８０：１２：８の割合
で混合した混合溶媒に図５で示した化学吸着剤（ｐ-ト
ルエンスルホン−８−｛４−（１０-クロロスルフィニ
ルデシル）｝キノリニル）を１wt％の濃度で溶解して調
製し、これを吸着溶液Ｂとした。Example 4 First, an adsorption solution B was prepared. Hexadecane and carbon tetrachloride and chloroform at a weight ratio of 80: 12: 8 chemical adsorbent shown in FIG. 5 in a solvent mixture at a ratio of (p- toluenesulfonic 8- {4- (1 0-click Rorosurufiniru Decyl)} quinolinyl) was dissolved at a concentration of 1 wt% to prepare an adsorption solution B.

【００４５】実施例１と同様の親水性基板としてガラス
基板１を用い、有機溶剤で洗浄した後、吸着溶液Ｂに１
時間浸漬させた。その後１５分間の非水系溶媒のクロロ
ホルム洗浄を行い、続いて１５分間の水洗を行うと基板
表面全面にわたり図６に示したような化学吸着単分子膜
５が形成された。この単分子膜は、強固に基板と固定さ
れており、かつ親水性に富んでいた。A glass substrate 1 was used as a hydrophilic substrate similar to that in Example 1, washed with an organic solvent, and then adsorbed on solution B.
Let it soak for an hour. After that, the non-aqueous solvent was washed with chloroform for 15 minutes, and then washed with water for 15 minutes to form a chemisorption monomolecular film 5 as shown in FIG. 6 over the entire surface of the substrate. This monomolecular film was firmly fixed to the substrate and was rich in hydrophilicity.

【００４６】なお、得られた化学吸着単分子膜は、フー
リエ変換赤外吸収（ＦＴＩＲ）スペクトル測定で２９２
５、２８４０（帰属：−ＣＨ₂ −）、１６８０（帰属：
Ｃ＝Ｎ）、１６２０、１５００、１４５０（帰属：以上
３つベンゼン骨格）、１４７０（帰属：−ＣＨ₂ −）、
１３８０（帰属：Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）ｃｍ^-1にこの構造に特徴
的なシグナルを得たことで、膜形成を確認できた。The obtained chemisorption monolayer was 292 by Fourier transform infrared absorption (FTIR) spectrum measurement.
5,2840 (Ownership: -CH ₂ -), 1680 (attribution:
C = N), 1620,1500,1450 (attribution: three or more benzene skeleton), 1470 (attributable: -CH ₂ -),
The formation of a film was confirmed by obtaining a signal characteristic of this structure at 1380 (attribute: O = S = O) cm ⁻¹ .

【００４７】次に、この化学吸着単分子膜４を有するガ
ラス基板を５％硫酸銅水溶液に１時間浸漬させ、その後
１５分間水洗を行った。この処理後、十分に乾燥させＸ
ＰＳ測定でＣｕに由来するシグナルを得たことで、Ｃｕ
²⁺の取り込みを確認できた。この取り込みは、図７に示
すようなカチオン錯体化学吸着単分子膜６になっている
ことによる。次に、実施例１と同様の検定法を用いて生
菌数を測定した。その結果、生菌数は９２コ／ｇであっ
た。Next, the glass substrate having the chemisorption monomolecular film 4 was immersed in a 5% copper sulfate aqueous solution for 1 hour, and then washed with water for 15 minutes. After this treatment, dry thoroughly and X
By obtaining the signal derived from Cu by PS measurement, Cu
²⁺ uptake was confirmed. This incorporation is due to the formation of the cation complex chemisorption monomolecular film 6 as shown in FIG . Next, the number of viable bacteria was measured using the same assay method as in Example 1. As a result, the viable cell count was 92 cells / g.

【００４８】（実施例５） まず実施例４と同様のカチオン錯体化学吸着単分子膜５
を６，６−ナイロン片（２０mm×２０mm）上に形成し
た。次に、実施例１と同様の検定法を用いて生菌数を測
定した。その結果、生菌数は９８コ／ｇであった。その
後、このカチオン錯体化学吸着単分子膜５を有する６，
６−ナイロン片を８０℃の温水に１０分間浸漬させ、そ
の後５分間エタノールに浸漬させた。続いて３０℃の水
中で１時間撹拌した。そして、再度実施例１と同様の検
定法を用いて生菌数を測定した。その結果、生菌数は１
００コ／ｇであり、実施例１と大差なかったことが確認
でき、さらに洗浄前後で効果が変わらないことも確認で
きた。さらに実施例３と同様の試験を行ったところ、表
２のような結果を得た。Example 5 First, the same cation complex chemisorption monolayer 5 as in Example 4 was used.
Was formed on a piece of 6,6-nylon (20 mm x 20 mm). Next, the number of viable bacteria was measured using the same assay method as in Example 1. As a result, the viable cell count was 98 cells / g. After that, the cation complex chemisorption monomolecular film 5 having 6,
The 6-nylon piece was dipped in warm water at 80 ° C. for 10 minutes and then dipped in ethanol for 5 minutes. Then, it stirred in 30 degreeC water for 1 hour. Then, the viable cell count was measured again using the same assay method as in Example 1. As a result, the number of viable bacteria is 1
It was confirmed that it was 00 co / g, which was not much different from that of Example 1, and it was further confirmed that the effect was not changed before and after washing. Further, when the same test as in Example 3 was performed, the results shown in Table 2 were obtained.

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】以上の５つの実施例から、これらの化学吸
着単分子膜に細菌の増殖阻害効果があることが明確にな
った。また、本実施例では、膜構成分子を基体に固定す
るための官能基がクロロシリル基およびハロゲン化スル
フィニル基である場合を示したが、他に前記請求項内で
記載したハロゲン化スルフォニル基等を用いた場合でも
同様の効果が得られる抗菌性薄膜が形成できる。さら
に、本実施例では、抗菌性を有する官能基がＣｕ²⁺およ
びＦｅ²⁺と錯体を形成しているキノリニル基である場合
を示したが、他に前記請求項内で記載したＮｉ²⁺等を用
いた場合でも同様の効果が得られる抗菌性薄膜が形成で
きる。From the above five examples, it became clear that these chemisorption monolayers have a bacterial growth inhibitory effect. Further, in this example, the functional group for fixing the film-constituting molecule to the substrate was shown to be a chlorosilyl group and a halogenated sulfinyl group, but in addition to the halogenated sulfonyl group described in the claims, etc. Even when used, an antibacterial thin film can be formed with the same effect. Further, in this embodiment, the functional group having an antimicrobial property shows a case is a quinolinyl group forming the Cu ²⁺ and Fe ²⁺ complexes, Ni ²⁺ described in said claim to another An antibacterial thin film with the same effect can be formed even when the above are used.

【００５１】以上説明した通り、本実施例の抗菌性薄膜
の実用性は極めて高い。本実施例の薄膜は、原理的に活
性な水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属がその
基体の表面にありさえすれば形成できるので、従来抗菌
性が望まれていたにも拘らず、化学的に、また諸々の事
情によってそれができなかった用途へも本実施例の抗菌
性薄膜は使用できる。例えば、医療用具等には本実施例
の抗菌性薄膜は他の如何なる材料を用いるよりも、安定
性、膜厚の点で適している。As described above, the practicality of the antibacterial thin film of this embodiment is extremely high. The thin film of this example can be formed as long as hydrogen, an alkali metal or an alkaline earth metal which is active in principle is present on the surface of the substrate. In addition, the antibacterial thin film of this embodiment can be used for applications where it could not be done due to various circumstances. For example, the antibacterial thin film of the present embodiment is more suitable for medical devices and the like in terms of stability and film thickness than using any other material.

【００５２】また、肌に直接接触する衣料から臭気が発
生するのは、皮膚表面から出る汗を靴下や肌着が直接吸
収し、そこに皮膚上のフローラ（正常菌糞）を構成する
細菌や空気中に浮遊する細菌が付着して、汗や老廃物な
どを栄養分として繁殖する時に出すガスが原因である。
最近の衣料はストレッチ性に富むので、特に臭気の発生
が顕著である。細菌の種類にもよるが、発生ガスの多く
は嫌悪感をもよおす。抗菌性が実現されれば同時に防臭
性をも発揮することになる場合が有り得る。さらに、細
菌の代謝によって生ずるグリコール酸、乳酸、クエン
酸、珪酸、酢酸、シュウ酸等は繊維の変色の原因にもな
っており、同時に防変色性をも発揮することになる場合
が有り得る。以上から利用範囲は極めて広い。Further, the odor is generated from the clothes which come into direct contact with the skin because the socks and the underwear directly absorb the sweat emitted from the skin surface, and the bacteria and air which constitute the flora (normal bacterial feces) on the skin are absorbed there. This is caused by the gas that is emitted when bacteria that float inside adhere to it and propagate as sweat and waste products as nutrients.
Since recent garments are rich in stretchability, odor is particularly noticeable. Although it depends on the type of bacteria, most of the generated gas is aversive. If the antibacterial property is realized, it may be possible to exhibit the deodorant property at the same time. Furthermore, glycolic acid, lactic acid, citric acid, silicic acid, acetic acid, oxalic acid and the like produced by the metabolism of bacteria also cause discoloration of the fiber, and at the same time, they may also exhibit discoloration resistance. From the above, the range of use is extremely wide.

【００５３】[0053]

【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、薄く
かつ強固な抗菌性薄膜を効率よく合理的に製造すること
が可能となる。さらに、従来法による抗菌効果と比較し
ても、明らかに抗菌性、耐久性の点で大きな効果を発揮
する抗菌性薄膜を提供できる。As described above, according to the present invention, a thin and strong antibacterial thin film can be efficiently and rationally manufactured. Furthermore, it is possible to provide an antibacterial thin film which exhibits a great effect in terms of antibacterial property and durability, as compared with the antibacterial effect obtained by the conventional method.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の一実施例のガラス基板の要部拡大図。 FIG. 1 is an enlarged view of a main part of a glass substrate according to an embodiment of the present invention.

【図２】本発明の一実施例の化学吸着単分子膜の要部拡
大図。 FIG. 2 is an enlarged main part of the chemisorption monolayer according to one embodiment of the present invention .
Large figure.

【図３】本発明の一実施例の化学吸着単分子膜の要部拡
大図。 FIG. 3 is an enlarged view of a main part of a chemisorption monolayer according to an embodiment of the present invention .
Large figure.

【図４】本発明の他の実施例の化学吸着単分子膜の要部
拡大図。 FIG. 4 is a main part of a chemisorption monolayer according to another embodiment of the present invention .
Enlarged view.

【図５】本発明の別の実施例の化学吸着剤。 FIG. 5: Chemisorbent of another embodiment of the invention.

【図６】本発明の別の実施例の化学吸着単分子膜の要部
拡大図。 FIG. 6 is a main part of a chemisorption monolayer according to another embodiment of the present invention .
Enlarged view.

【図７】本発明の別の実施例の化学吸着単分子膜の要部
拡大図。 FIG. 7 is a main part of a chemisorption monolayer according to another embodiment of the present invention .
Enlarged view.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ ガラス基板 ２、３、４、５、６ 化学吸着単分子膜 1 glass substrate 2, 3, 4, 5, 6 chemisorption monolayer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−58825（ＪＰ，Ａ) 実開 平３−16230（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 A01N 1/00 - 65/02 D06M 13/00 - 15/72 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References Japanese Patent Laid-Open No. 5-58825 (JP, A) Actually 3-16230 (JP, U) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) B32B 1/00-35/00 A01N 1/00-65/02 D06M 13/00-15/72

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 基体上に固定された抗菌性薄膜であっ
て、 前記抗菌性薄膜の各構成分子が、ＳｉＯ基またはＳＯ基
と、ポリメチレン基と、抗菌性官能基とを含み、前記抗菌性官能基が、キノリン骨格を有する官能基であ
り、 前記ＳｉＯ基またはＳＯ基が、その酸素を介して前記基
体表面に結合し、 前記ＳｉＯ基のＳｉまたはＳＯ基のＳに前記ポリメチレ
ン基の一端が結合し、 前記ポリメチレン基の他端に前記抗菌性官能基が結合
し、 前記ＳｉＯ基またはＳＯ基と、前記ポリメチレン基と
が、前記基体に対して垂直方向に配向していることを特
徴とする抗菌性薄膜。1. An antibacterial thin film fixed on a substrate, wherein each constituent molecule of the antibacterial thin film contains a SiO group or an SO group, a polymethylene group, and an antibacterial functional group . The functional group is a functional group having a quinoline skeleton.
The SiO group or SO group is bonded to the surface of the substrate through the oxygen, one end of the polymethylene group is bonded to S of the SiO group or Si of the SO group, and the other end of the polymethylene group is bonded to the other end of the polymethylene group. An antibacterial thin film, wherein an antibacterial functional group is bonded, and the SiO group or SO group and the polymethylene group are oriented in a direction perpendicular to the substrate. 【請求項２】 前記抗菌性官能基が、金属イオンとキレ
ートを形成している請求項１記載の抗菌性薄膜。2. The antibacterial functional group is a metal ion and a crack.
The antibacterial thin film according to claim 1 , wherein the antibacterial thin film forms a sheet . 【請求項３】 前記金属イオンが、Ｃｕ ²⁺ 、Ｆｅ ²⁺ およ
びＮｉ ²⁺ からなる群から選択された少なくとも一つであ
る請求項２記載の抗菌性薄膜。3. The metal ions are Cu ²⁺ , Fe ²⁺ and
And at least one selected from the group consisting of Ni ²⁺
The antibacterial thin film according to claim 2, wherein 【請求項４】 基体に固定された抗菌性薄膜の製造方法
であって、 ポリメチレン基の一端に抗菌性官能基が結合し、かつ前
記ポリメチレン基の他端にハロゲン化シリル基が結合し
たハロゲン化シリル化合物、ポリメチレン基の一端に抗
菌性官能基が結合し、かつ前記ポリメチレン基の他端に
ハロゲン化スルフィニル基が結合したハロゲン化スルフ
ィニル化合物およびポリメチレン基の一端に抗菌性官能
基が結合し、かつ前記ポリメチレン基の他端にハロゲン
化スルフォニル基が結合したハロゲン化スルフォニル化
合物からなる群から選択された少なくとも一つの化学吸
着剤を、表面に水酸基（OH基）を有する基体に接触させ
ることによって、前記化学吸着剤のハロゲン基と前記基
体表面の水酸基（OH基）とを脱ハロゲン化水素反応させ
る工程を有し、 前記抗菌性官能基が、キノリン骨格を有する官能基であ
る抗菌性薄膜の製造方法。 4. A method for producing an antibacterial thin film fixed to a substrate.
And an antibacterial functional group is bonded to one end of the polymethylene group, and
A silyl halide group is attached to the other end of the polymethylene group.
Halogenated silyl compound, polymethylene group
Bacterial functional group is bound to the other end of the polymethylene group
Halogenated sulfin bonded with halogenated sulfinyl group
Antibacterial functional group at one end of innyl compound and polymethylene group
A group is attached and a halogen atom is attached to the other end of the polymethylene group.
Sulfonylation with a Sulfonyl Group
At least one chemisorption selected from the group consisting of compounds
Contact the adhesive with the substrate that has hydroxyl groups (OH groups) on the surface.
The halogen group of the chemical adsorbent and the group
Dehydrohalogenate the hydroxyl groups (OH groups) on the body surface
And the antibacterial functional group is a functional group having a quinoline skeleton.
Method for producing antibacterial thin film. 【請求項５】 前記基体に前記化学吸着剤を接触させた
後、さらに、前記基体に金属イオン溶液を接触させる工
程を有する請求項４記載の抗菌性薄膜の製造方法。 5. The chemical adsorbent was brought into contact with the substrate.
After that, a step of further contacting the substrate with a metal ion solution is performed.
The method for producing an antibacterial thin film according to claim 4, wherein 【請求項６】 前記金属イオンが、Ｃｕ ²⁺ 、Ｆｅ ²⁺ およ
びＮｉ ²⁺ からなる群から選択された少なくとも一つであ
る請求項５記載の抗菌性薄膜の製造方法。 6. The metal ions are Cu ²⁺ , Fe ²⁺ and
And at least one selected from the group consisting of Ni ²⁺
The method for producing an antibacterial thin film according to claim 5 .