JP3465348B2 - 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 - Google Patents
新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法Info
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は新規な遷移金属化合物、該
遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該
オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒
および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重
合方法に関するものである。
遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該
オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒
および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重
合方法に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】オレフィン重合用の均一触媒系と
しては、いわゆるカミンスキー触媒がよく知られてい
る。この触媒は、非常に重合活性が高く、分子量分布が
狭い重合体が得られるという特徴がある。
しては、いわゆるカミンスキー触媒がよく知られてい
る。この触媒は、非常に重合活性が高く、分子量分布が
狭い重合体が得られるという特徴がある。
【０００３】アイソタクチックポリオレフィンを製造す
る遷移金属化合物としては、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドやエチレンビス（4,5,6,7-
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特
開昭６１−１３０３１４号公報）が知られている。しか
し、このような触媒を用いて製造したポリオレフィン
は、通常、立体規則性が低く、分子量が小さい。また低
温で製造すると、高立体規則性体、高分子量体が得られ
るが、重合活性が低いなどの問題がある。
る遷移金属化合物としては、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドやエチレンビス（4,5,6,7-
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特
開昭６１−１３０３１４号公報）が知られている。しか
し、このような触媒を用いて製造したポリオレフィン
は、通常、立体規則性が低く、分子量が小さい。また低
温で製造すると、高立体規則性体、高分子量体が得られ
るが、重合活性が低いなどの問題がある。
【０００４】また、ジルコニウム化合物の代わりにハフ
ニウム化合物を使用すると、高分子量体の製造が可能で
あることが知られているが（Journal of Molecular Cat
alysis,56(1989)p.237〜247 ）、この方法には重合活性
が低いという問題点がある。さらに、ジメチルシリルビ
ス置換シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドな
どが特開平１−３０１７０４号公報、Polymer Preprint
s,Japan vol.39,No.6p.1614〜1616(1990)などで公知で
あるが、高重合活性と高立体規則性、高分子量を同時に
は満足しないという問題があった。
ニウム化合物を使用すると、高分子量体の製造が可能で
あることが知られているが（Journal of Molecular Cat
alysis,56(1989)p.237〜247 ）、この方法には重合活性
が低いという問題点がある。さらに、ジメチルシリルビ
ス置換シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドな
どが特開平１−３０１７０４号公報、Polymer Preprint
s,Japan vol.39,No.6p.1614〜1616(1990)などで公知で
あるが、高重合活性と高立体規則性、高分子量を同時に
は満足しないという問題があった。
【０００５】また、特開平４−２６８３０７号公報に
は、高分子量のポリオレフィンを製造し得る触媒とし
て、下記式で示されるメタロセン化合物と、アルミノキ
サンとからなるオレフィン重合用触媒が記載されている
が、得られるポリオレフィンの分子量は、まだ充分では
ない。
は、高分子量のポリオレフィンを製造し得る触媒とし
て、下記式で示されるメタロセン化合物と、アルミノキ
サンとからなるオレフィン重合用触媒が記載されている
が、得られるポリオレフィンの分子量は、まだ充分では
ない。
【０００６】
【化９】
【０００７】さらにEP 0 530 648 A1には、下記式で示さ
れるメタロセン化合物と、アルミノキサンとからなるオ
レフィン重合用触媒が記載されている。
れるメタロセン化合物と、アルミノキサンとからなるオ
レフィン重合用触媒が記載されている。
【０００８】
【化１０】
【０００９】（式中、Ａは低級アルキル基である。）
この触媒によって得られるポリオレフィンの分子量は高
く、工業的にも満足し得るレベルにあるが、同時にポリ
プロピレンなどの立体規則性ポリオレフィンの融点も高
くなるため、融点の高い立体規則性ポリオレフィンの製
造には適している。しかし、分子量が高く、かつ、融点
の低い立体規則性ポリオレフィン、特に共重合体の製造
には不利であり、得られる重合体の品質も満足のいくも
のではなかった。
く、工業的にも満足し得るレベルにあるが、同時にポリ
プロピレンなどの立体規則性ポリオレフィンの融点も高
くなるため、融点の高い立体規則性ポリオレフィンの製
造には適している。しかし、分子量が高く、かつ、融点
の低い立体規則性ポリオレフィン、特に共重合体の製造
には不利であり、得られる重合体の品質も満足のいくも
のではなかった。
【００１０】さらにＥＰ０５３７６８６には下記式で示
されるメタロセン化合物とアルミノキサンとからなるオ
レフィン重合用触媒が示されている。
されるメタロセン化合物とアルミノキサンとからなるオ
レフィン重合用触媒が示されている。
【００１１】
【化１１】
【００１２】（式中、Ｒ1およびＲ2はメチル基または水
素を示し、ＸはＳｉ（ＣＨ3）2基またはエチレン基を示
す。） しかしながらこの触媒によって得られるポリオレフィン
の分子量は低く実用的なレベルにない。
素を示し、ＸはＳｉ（ＣＨ3）2基またはエチレン基を示
す。） しかしながらこの触媒によって得られるポリオレフィン
の分子量は低く実用的なレベルにない。
【００１３】このような状況のもと、さらにオレフィン
重合活性に優れ、得られたポリオレフィンの性状に優れ
るオレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法の
出現が望まれており、またこのような触媒に用いられる
オレフィン重合用触媒成分、さらにはオレフィン重合用
触媒成分となりうるような新たな遷移金属化合物の出現
が望まれている。
重合活性に優れ、得られたポリオレフィンの性状に優れ
るオレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法の
出現が望まれており、またこのような触媒に用いられる
オレフィン重合用触媒成分、さらにはオレフィン重合用
触媒成分となりうるような新たな遷移金属化合物の出現
が望まれている。
【００１４】
【発明の目的】本発明は優れたオレフィンの重合活性を
有するオレフィン重合用触媒成分となりうるような新規
な遷移金属化合物を提供することを目的とすると共に、
この遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分
を提供することを目的としている。さらには、このオレ
フィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒を提
供すること、およびこのオレフィン重合用触媒を用いた
オレフィンの重合方法を提供することを目的としてい
る。
有するオレフィン重合用触媒成分となりうるような新規
な遷移金属化合物を提供することを目的とすると共に、
この遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分
を提供することを目的としている。さらには、このオレ
フィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒を提
供すること、およびこのオレフィン重合用触媒を用いた
オレフィンの重合方法を提供することを目的としてい
る。
【００１５】
【発明の概要】本発明に係る新規な遷移金属化合物は、
下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。
下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。
【００１６】
【化１２】
【００１７】（式中、Ｍは周期律表第４、５、６族の遷
移金属を示し、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示し
（但し、Ｒ 1 が水素原子以外であって、Ｒ 2 が水素原子
の場合を除く。）、Ｒ3は炭素原子数２〜２０のアルキ
ル基を示し、Ｒ4は炭素原子数１〜２０のアルキル基を
示す。
移金属を示し、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示し
（但し、Ｒ 1 が水素原子以外であって、Ｒ 2 が水素原子
の場合を除く。）、Ｒ3は炭素原子数２〜２０のアルキ
ル基を示し、Ｒ4は炭素原子数１〜２０のアルキル基を
示す。
【００１８】Ｘ1 、Ｘ2 は、水素原子、ハロゲン原子、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有
基を示し、Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −［た
だし、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基］を示す。）本発明に係るオレフィン重合用触
媒成分は、上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウ
ム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価の
ケイ素含有基である遷移金属化合物からなることを特徴
としている。
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有
基を示し、Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −［た
だし、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基］を示す。）本発明に係るオレフィン重合用触
媒成分は、上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウ
ム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価の
ケイ素含有基である遷移金属化合物からなることを特徴
としている。
【００１９】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とからなることを特徴としている。
は、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とからなることを特徴としている。
【００２０】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
している。
は、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
している。
【００２１】本発明に係る第３のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とが担持されてなることを特徴としている。
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とが担持されてなることを特徴としている。
【００２２】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とが担持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
している。
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とが担持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
している。
【００２３】本発明に係る第５のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、予備重合により生成するオレフィン重合体
とからなることを特徴としている。
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、予備重合により生成するオレフィン重合体
とからなることを特徴としている。
【００２４】本発明に係る第６のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体とからなることを特徴としてい
る。
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体とからなることを特徴としてい
る。
【００２５】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記の第１〜第６のオレフィン重合用触媒の存在下、ある
いは前記第５または第６のオレフィン重合用触媒と有機
アルミニウム化合物との存在下にオレフィンを重合また
は共重合することを特徴としている。
記の第１〜第６のオレフィン重合用触媒の存在下、ある
いは前記第５または第６のオレフィン重合用触媒と有機
アルミニウム化合物との存在下にオレフィンを重合また
は共重合することを特徴としている。
【００２６】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る新規な遷移金
属化合物、該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用
触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィ
ン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いたオ
レフィンの重合方法について具体的に説明する。
属化合物、該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用
触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィ
ン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いたオ
レフィンの重合方法について具体的に説明する。
【００２７】まず、本発明に係る新規な遷移金属化合物
について説明する。本発明に係る新規な遷移金属化合物
は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物であ
る。
について説明する。本発明に係る新規な遷移金属化合物
は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物であ
る。
【００２８】
【化１３】
【００２９】式中、Ｍは周期律表第４、５、６族の遷移
金属を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、
モリブデン、タングステンであり、好ましくはチタニウ
ム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ましくは
ジルコニウムである。
金属を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、
モリブデン、タングステンであり、好ましくはチタニウ
ム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ましくは
ジルコニウムである。
【００３０】Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示
し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハ
ロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、
アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキ
ル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのア
ルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロ
ピルなどのアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジ
メチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニ
ル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチル
ナフチル、アントラセニル、フェナントリルなどのアリ
ール基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基；前記炭
化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン化炭化水素
基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素
置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどの
ジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエチル
シリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリ
ル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メ
チルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチ
ルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメチルシ
リルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテ
ル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル
基、トリメチルフェニルなどのケイ素置換アリール基、
などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェ
ノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフ
トキシなどのアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニ
ルエトキシなどのアリールアルコキシ基などの酸素含有
基；前記含酸素化合物の酸素がイオウに置換したイオウ
含有基；アミノ基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジ
シクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基、フェニ
ルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフ
チルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミ
ノ基またはアルキルアリールアミノ基などの窒素含有
基；ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノな
どのフォスフィノ基などのリン含有基である。
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示
し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハ
ロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、
アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキ
ル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのア
ルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロ
ピルなどのアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジ
メチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニ
ル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチル
ナフチル、アントラセニル、フェナントリルなどのアリ
ール基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基；前記炭
化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン化炭化水素
基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素
置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどの
ジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエチル
シリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリ
ル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メ
チルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチ
ルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメチルシ
リルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテ
ル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル
基、トリメチルフェニルなどのケイ素置換アリール基、
などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェ
ノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフ
トキシなどのアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニ
ルエトキシなどのアリールアルコキシ基などの酸素含有
基；前記含酸素化合物の酸素がイオウに置換したイオウ
含有基；アミノ基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジ
シクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基、フェニ
ルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフ
チルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミ
ノ基またはアルキルアリールアミノ基などの窒素含有
基；ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノな
どのフォスフィノ基などのリン含有基である。
【００３１】これらのうちＲ1 は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ2
は水素原子、炭化水素基であることが好ましく、特に水
素原子あるいは、メチル、エチル、プロピルの炭素原子
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ2
は水素原子、炭化水素基であることが好ましく、特に水
素原子あるいは、メチル、エチル、プロピルの炭素原子
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。
【００３２】Ｒ3は炭素原子数２〜２０のアルキル基を
示し、Ｒ4は炭素原子数１〜２０のアルキル基を示す。
Ｒ3は２級または３級アルキル基であることが好まし
い。また、Ｒ3、Ｒ4で示されるアルキル基は、ハロゲン
原子、ケイ素含有基で置換されていてもよく、ハロゲン
原子、ケイ素含有基としては、Ｒ1 、Ｒ2 で例示した置
換基が挙げられる。
示し、Ｒ4は炭素原子数１〜２０のアルキル基を示す。
Ｒ3は２級または３級アルキル基であることが好まし
い。また、Ｒ3、Ｒ4で示されるアルキル基は、ハロゲン
原子、ケイ素含有基で置換されていてもよく、ハロゲン
原子、ケイ素含有基としては、Ｒ1 、Ｒ2 で例示した置
換基が挙げられる。
【００３３】Ｒ4としては、エチル、n-プロピル、i-プ
ロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、tert- ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニ
ル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および環状アル
キル基；ベンジル、フェニルエチル、フエニルプロピ
ル、トリルメチルなどのアリールアルキル基などが挙げ
られ、これらの基は、２重結合、３重結合を有する基で
置換されていてもよい。
ロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、tert- ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニ
ル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および環状アル
キル基；ベンジル、フェニルエチル、フエニルプロピ
ル、トリルメチルなどのアリールアルキル基などが挙げ
られ、これらの基は、２重結合、３重結合を有する基で
置換されていてもよい。
【００３４】Ｒ3としては、メチルおよびＲ4で例示した
アルキル基が挙げられる。
アルキル基が挙げられる。
【００３５】Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ
含有基を示し、具体的には、前記Ｒ1 およびＲ2 と同様
のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基
が例示できる。
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ
含有基を示し、具体的には、前記Ｒ1 およびＲ2 と同様
のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基
が例示できる。
【００３６】イオウ含有基としては、前記Ｒ1 、Ｒ2 と
同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどスルフィネート基が例示
できる。
同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどスルフィネート基が例示
できる。
【００３７】Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −［た
だし、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基］を示し、具体的には、メチレン、ジメチルメ
チレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-
トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシ
レン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフ
ェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリ
ールアルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭
化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２
０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化
水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチル
シリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリ
ル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどの
アルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリー
ルシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフ
ェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキ
ルアリールジシリル、アリールシリル基などの２価のケ
イ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマ
ニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価
のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含
有基置換基などであり、Ｒ5 は、前記Ｒ1 、Ｒ2 と同様
のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −［た
だし、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基］を示し、具体的には、メチレン、ジメチルメ
チレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-
トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシ
レン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフ
ェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリ
ールアルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭
化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２
０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化
水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチル
シリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリ
ル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどの
アルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリー
ルシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフ
ェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキ
ルアリールジシリル、アリールシリル基などの２価のケ
イ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマ
ニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価
のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含
有基置換基などであり、Ｒ5 は、前記Ｒ1 、Ｒ2 と同様
のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【００３８】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。
【００３９】以下に上記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。 rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチ
ル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-
ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチ
ルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピ
ル）シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）
シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシ
ル）シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニル
シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリルビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリルビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリルビス｛1-(2,7-ジメチ
ル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジ（p-トリル）シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（p-クロロフェニル）シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリルビス｛1-(2-メチル-4-i-プロピル-7
-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-エチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-n-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビ
ス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-
(2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7
-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメ
チル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-
4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-シク
ロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-メチル
シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-
トリメチルシリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメ
チル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,
3,7-トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,
3,7-トリメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビ
ス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-クロルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリルビ
ス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリル
ビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シ
リルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシ
ル）シリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル
ビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル
ビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリルビス
｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シ
リルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリル-ビ
ス｛1-(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデ
ニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナト）、rac
-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-メチル-4-i- プロピル-7-
メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（p-フェニル
スルフィナト）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-メチ
ル-3- メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-(2-エチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
(2-フェニル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝チ
タニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-
メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝ハフニ
ウムジクロリドなど。
属化合物の具体的な例を示す。 rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチ
ル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-
ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチ
ルシリル-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピ
ル）シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）
シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシ
ル）シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニル
シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリルビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリルビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリルビス｛1-(2,7-ジメチ
ル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジ（p-トリル）シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（p-クロロフェニル）シリルビス｛1-(2,7-ジメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリルビス｛1-(2-メチル-4-i-プロピル-7
-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-エチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-n-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビ
ス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-
(2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7
-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメ
チル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-
4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-シク
ロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-メチル
シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-
トリメチルシリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメ
チル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,
3,7-トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス｛1-(2,
3,7-トリメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビ
ス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-クロルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリルビ
ス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリル
ビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シ
リルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシ
ル）シリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル
ビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル
ビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリルビス
｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シ
リルビス｛1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリル-ビ
ス｛1-(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデ
ニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナト）、rac
-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-メチル-4-i- プロピル-7-
メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（p-フェニル
スルフィナト）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-メチ
ル-3- メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-(2-エチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
(2-フェニル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-(2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝チ
タニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-
メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝ハフニ
ウムジクロリドなど。
【００４０】これらの中で、４位にi-プロピル，sec-ブ
チル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有するも
のが、特に好ましい。
チル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有するも
のが、特に好ましい。
【００４１】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金
属、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロ
ム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金
属、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロ
ム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。
【００４２】本発明に係る新規な遷移金属化合物は、有
機アルミニウムオキシ化合物などと組み合せてオレフィ
ン重合用触媒成分として用いることができる。前記遷移
金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重合用触
媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いるこ
ともできる。
機アルミニウムオキシ化合物などと組み合せてオレフィ
ン重合用触媒成分として用いることができる。前記遷移
金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重合用触
媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いるこ
ともできる。
【００４３】このような本発明に係る新規な遷移金属化
合物のインデン誘導体配位子は、たとえば下記の反応ル
ートで、通常の有機合成手法を用いて合成することがで
きる。
合物のインデン誘導体配位子は、たとえば下記の反応ル
ートで、通常の有機合成手法を用いて合成することがで
きる。
【００４４】
【化１４】
【００４５】本発明に係る遷移金属化合物は、これらイ
ンデン誘導体から既知の方法、たとえば特開平４−２６
８３０７号公報に記載されている方法により合成するこ
とができる。
ンデン誘導体から既知の方法、たとえば特開平４−２６
８３０７号公報に記載されている方法により合成するこ
とができる。
【００４６】次に、上述した新規な遷移金属化合物を触
媒成分として含む、オレフィン重合用触媒について説明
する。なお、本発明において「重合」という語は、単独
重合のみならず、共重合を包含した意味で用いられるこ
とがあり、また「重合体」という語は単独重合体のみな
らず、共重合体を包含した意味で用いられることがあ
る。
媒成分として含む、オレフィン重合用触媒について説明
する。なお、本発明において「重合」という語は、単独
重合のみならず、共重合を包含した意味で用いられるこ
とがあり、また「重合体」という語は単独重合体のみな
らず、共重合体を包含した意味で用いられることがあ
る。
【００４７】まず本発明に係る第１および第２のオレフ
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第１の
オレフィン重合用触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物（以下「成分［Ａ］」と記
載することがある。）と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とから形成されている。
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第１の
オレフィン重合用触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物（以下「成分［Ａ］」と記
載することがある。）と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とから形成されている。
【００４８】また本発明に係る第２のオレフィン重合用
触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物［Ａ］と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物［Ａ］と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
【００４９】本発明に係る第１および第２のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物（以下「成分(B-1)」と記載することがある。）
は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特
開平２-７８６８７号公報に例示されているようなベン
ゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であっても
よい。
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物（以下「成分(B-1)」と記載することがある。）
は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特
開平２-７８６８７号公報に例示されているようなベン
ゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であっても
よい。
【００５０】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、有機アルミニウム化合物と吸着水あるいは
結晶水と反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、有機アルミニウム化合物と吸着水あるいは
結晶水と反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００５１】なお、該アルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
【００５２】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。
【００５３】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノキサンを調製する際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式［II］で表される
イソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノキサンを調製する際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式［II］で表される
イソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
【００５４】
（i-Ｃ4Ｈ9）x Ａｌy （Ｃ5 Ｈ10）z … ［II］
（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
【００５５】アルミノキサンの溶液に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素
化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素が好ましい。
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素
化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素が好ましい。
【００５６】本発明に係る第１および第２のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物（以下「成
分(B-2)」と記載することがある。）としては、特表平
１−５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公
報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９
００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平
３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報な
どに記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン
化合物、カルボラン化合物を挙げることができる。
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物（以下「成
分(B-2)」と記載することがある。）としては、特表平
１−５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公
報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９
００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平
３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報な
どに記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン
化合物、カルボラン化合物を挙げることができる。
【００５７】ルイス酸としてはＭｇ含有ルイス酸、Ａｌ
含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これら
のうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有す
るルイス酸として具体的には、下記一般式で表される化
合物が例示できる。
含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これら
のうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有す
るルイス酸として具体的には、下記一般式で表される化
合物が例示できる。
【００５８】ＢＲ6 Ｒ7 Ｒ8
（式中、Ｒ6 Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ独立して、フ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表される化合物として具体的には、トリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
これらのうちではトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロンが特に好ましい。
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表される化合物として具体的には、トリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
これらのうちではトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロンが特に好ましい。
【００５９】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記遷移金属化合物［Ａ］と反応するこ
とにより遷移金属化合物［Ａ］をカチオン化し、イオン
対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定化さ
せる働きがある。そのようなアニオンとしては、有機ホ
ウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高で遷
移金属カチオン種を安定化させるものが好ましい。カチ
オンとしては、金属カチオン、有機金属カチオン、カル
ボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキソニウム
カチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオ
ン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。さらに詳
しくはトリフェニルカルベニウムカチオン、トリブチル
アンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチ
オン、フェロセニウムカチオンなどである。
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記遷移金属化合物［Ａ］と反応するこ
とにより遷移金属化合物［Ａ］をカチオン化し、イオン
対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定化さ
せる働きがある。そのようなアニオンとしては、有機ホ
ウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高で遷
移金属カチオン種を安定化させるものが好ましい。カチ
オンとしては、金属カチオン、有機金属カチオン、カル
ボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキソニウム
カチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオ
ン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。さらに詳
しくはトリフェニルカルベニウムカチオン、トリブチル
アンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチ
オン、フェロセニウムカチオンなどである。
【００６０】これらのうち、アニオンとしてホウ素化合
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的には、
トリアルキル置換アンモニウム塩としては、例えばトリ
エチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプ
ロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ
（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、
トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、ト
リメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチ
ルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニ
ウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-フルオロ
フェニル）ホウ素などが挙げられ、N,N-ジアルキルアニ
リニウム塩としては、例えばN,N-ジメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルア
ニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ、
ジアルキルアンモニウム塩としては、例えばジ（n-プロ
ピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられ、トリアリールホスフォニウ
ム塩、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）
ホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げら
れる。
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的には、
トリアルキル置換アンモニウム塩としては、例えばトリ
エチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプ
ロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ
（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、
トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、ト
リメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチ
ルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニ
ウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-フルオロ
フェニル）ホウ素などが挙げられ、N,N-ジアルキルアニ
リニウム塩としては、例えばN,N-ジメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルア
ニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ、
ジアルキルアンモニウム塩としては、例えばジ（n-プロ
ピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられ、トリアリールホスフォニウ
ム塩、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）
ホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げら
れる。
【００６１】本発明ではホウ素原子を含有するイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
【００６２】また以下のような化合物も例示できる。
（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イ
オンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限
定されない。）アニオンの塩、例えばビス［トリ（n-ブ
チル）アンモニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブ
チル）アンモニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブ
チル）アンモニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ドデカボレート、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］デカクロロデカボレー
ト、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロ
ロドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-
カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1
-カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウム-1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカ
ボレートなど；さらにボラン化合物、カルボラン化合物
などを挙げることができる。これらの化合物はルイス
酸、イオン性化合物として用いられる。
（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イ
オンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限
定されない。）アニオンの塩、例えばビス［トリ（n-ブ
チル）アンモニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブ
チル）アンモニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブ
チル）アンモニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ドデカボレート、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］デカクロロデカボレー
ト、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロ
ロドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-
カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1
-カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウム-1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカ
ボレートなど；さらにボラン化合物、カルボラン化合物
などを挙げることができる。これらの化合物はルイス
酸、イオン性化合物として用いられる。
【００６３】ボランおよびカルボラン錯化合物およびカ
ルボランアニオンの塩、例えばデカボラン（１４）、7,
8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウン
デカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメ
チル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライ
ド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド8-エチル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバ
ウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウン
デカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドラ
イド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど；カル
ボランおよびカルボランの塩、例えば4-カルバノナボラ
ン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジ
カルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フ
ェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-
1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドラ
イド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボランなど、さら
に以下のような化合物も例示できる。（なお、以下に列
挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ（n-ブ
チル）アンモニウムであるがこれに限定されない。）金
属カルボランの塩および金属ボランアニオン、例えばト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-
1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金属
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）などが挙げられる。
ルボランアニオンの塩、例えばデカボラン（１４）、7,
8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウン
デカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメ
チル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライ
ド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド8-エチル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバ
ウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウン
デカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドラ
イド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど；カル
ボランおよびカルボランの塩、例えば4-カルバノナボラ
ン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジ
カルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フ
ェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-
1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドラ
イド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボランなど、さら
に以下のような化合物も例示できる。（なお、以下に列
挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ（n-ブ
チル）アンモニウムであるがこれに限定されない。）金
属カルボランの塩および金属ボランアニオン、例えばト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-
1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金属
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）などが挙げられる。
【００６４】上記のような前記遷移金属化合物［Ａ］と
反応してイオン対を形成する化合物(B-2)は、２種以上
混合して用いることができる。本発明に係る第２のオレ
フィン重合用触媒で用いられる［Ｃ］有機アルミニウム
化合物（以下「成分［Ｃ］」と記載することがある。）
としては、例えば下記一般式［III］で表される有機ア
ルミニウム化合物を例示することができる。
反応してイオン対を形成する化合物(B-2)は、２種以上
混合して用いることができる。本発明に係る第２のオレ
フィン重合用触媒で用いられる［Ｃ］有機アルミニウム
化合物（以下「成分［Ｃ］」と記載することがある。）
としては、例えば下記一般式［III］で表される有機ア
ルミニウム化合物を例示することができる。
【００６５】Ｒ9 nＡｌＸ3-n … ［III］
（式中、Ｒ9 は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記一般式［III］において、Ｒ9 は炭素原子数１〜１
２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記一般式［III］において、Ｒ9 は炭素原子数１〜１
２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００６６】このような有機アルミニウム化合物［Ｃ］
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウムなどのトリアルキルアルミニ
ウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアル
ミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミ
ニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドな
どのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウムなどのトリアルキルアルミニ
ウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアル
ミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミ
ニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドな
どのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００６７】また有機アルミニウム化合物［Ｃ］とし
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ9 nＡlＬ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ9 は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ10基、−
ＯＳiＲ11 3基、−ＯＡｌＲ12 2基、−ＮＲ13 2基、−Ｓi
Ｒ14 3基または−Ｎ(Ｒ15)ＡlＲ16 2基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ16はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ13は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ14 およびＲ15 はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒ9 nＡｌ(ＯＲ10)3-n で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ9 nＡl(ＯＳiＲ11 3)3-n で表される化合物、例
えばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭ
e3）、（iso-Ｂu)2 Ａl(ＯＳiＥt3）など； （３）Ｒ9 nＡl(ＯＡｌＲ12 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)2 など； （４) Ｒ9 nＡl(ＮＲ13 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt 、
Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2
など； （５）Ｒ9 nＡl(ＳiＲ14 3)3-n で表される化合物、例え
ば（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ9 nＡl(Ｎ(Ｒ15)ＡlＲ16 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ9 nＡlＬ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ9 は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ10基、−
ＯＳiＲ11 3基、−ＯＡｌＲ12 2基、−ＮＲ13 2基、−Ｓi
Ｒ14 3基または−Ｎ(Ｒ15)ＡlＲ16 2基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ16はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ13は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ14 およびＲ15 はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒ9 nＡｌ(ＯＲ10)3-n で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ9 nＡl(ＯＳiＲ11 3)3-n で表される化合物、例
えばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭ
e3）、（iso-Ｂu)2 Ａl(ＯＳiＥt3）など； （３）Ｒ9 nＡl(ＯＡｌＲ12 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)2 など； （４) Ｒ9 nＡl(ＮＲ13 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt 、
Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2
など； （５）Ｒ9 nＡl(ＳiＲ14 3)3-n で表される化合物、例え
ば（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ9 nＡl(Ｎ(Ｒ15)ＡlＲ16 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
【００６８】上記一般式［III］および［IV］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ9 3Ａl、
Ｒ9 nＡl(ＯＲ10)3-n 、Ｒ9 nＡl(ＯＡlＲ12 2)3-n で表さ
れる化合物が好ましく、特にＲ9がイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ9 3Ａl、
Ｒ9 nＡl(ＯＲ10)3-n 、Ｒ9 nＡl(ＯＡlＲ12 2)3-n で表さ
れる化合物が好ましく、特にＲ9がイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。
【００６９】本発明では、上記成分［Ａ］、成分(B-
1)、成分(B-2)および成分［Ｃ］以外に触媒成分として
水を用いてもよい。本発明で用いられる水は、後述する
ような重合溶媒に溶解させた水、あるいは成分(B-1)を
製造する際に用いられる化合物または塩類が含有する吸
着水、結晶水を例示することができる。
1)、成分(B-2)および成分［Ｃ］以外に触媒成分として
水を用いてもよい。本発明で用いられる水は、後述する
ような重合溶媒に溶解させた水、あるいは成分(B-1)を
製造する際に用いられる化合物または塩類が含有する吸
着水、結晶水を例示することができる。
【００７０】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、成分［Ａ］、成分(B-1)（または成分(B-2)）および
所望により触媒成分としての水とを不活性炭化水素溶媒
中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調製す
ることができる。
は、成分［Ａ］、成分(B-1)（または成分(B-2)）および
所望により触媒成分としての水とを不活性炭化水素溶媒
中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調製す
ることができる。
【００７１】この際の各成分の混合順序は任意である
が、成分(B-1)（または成分(B-2)）と水とを混合し、次
いで成分［Ａ］を混合することが好ましい。本発明に係
る第２のオレフィン重合用触媒は、成分［Ａ］、成分(B
-1)（または成分(B-2)）、成分［Ｃ］および所望により
触媒成分としての水とを不活性炭化水素溶媒中またはオ
レフィン溶媒中で混合することにより調製することがで
きる。
が、成分(B-1)（または成分(B-2)）と水とを混合し、次
いで成分［Ａ］を混合することが好ましい。本発明に係
る第２のオレフィン重合用触媒は、成分［Ａ］、成分(B
-1)（または成分(B-2)）、成分［Ｃ］および所望により
触媒成分としての水とを不活性炭化水素溶媒中またはオ
レフィン溶媒中で混合することにより調製することがで
きる。
【００７２】この際の各成分の混合順序は任意である
が、成分（B-1）を使用する際は、成分(B-1)と成分
［Ｃ］とを混合し、次いで成分［Ａ］を混合することが
好ましい。
が、成分（B-1）を使用する際は、成分(B-1)と成分
［Ｃ］とを混合し、次いで成分［Ａ］を混合することが
好ましい。
【００７３】成分（B-2）を使用する際は、成分［Ｃ］
と成分［Ａ］とを混合し、次いで成分（B-2）を混合す
ることが好ましい。図１に、本発明に係る第１および第
２のオレフィン重合用触媒の調製工程を示す。
と成分［Ａ］とを混合し、次いで成分（B-2）を混合す
ることが好ましい。図１に、本発明に係る第１および第
２のオレフィン重合用触媒の調製工程を示す。
【００７４】上記各成分を混合するに際して、成分(B-
1)中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜１００００、好
ましくは２０〜５０００であり、成分［Ａ］の濃度は、
約１０-8〜１０-1モル／リットル、好ましくは１０-7〜
５×１０-2モル／リットルの範囲である。
1)中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜１００００、好
ましくは２０〜５０００であり、成分［Ａ］の濃度は、
約１０-8〜１０-1モル／リットル、好ましくは１０-7〜
５×１０-2モル／リットルの範囲である。
【００７５】成分(B-2)を用いる場合、成分［Ａ］と成
分(B-2)とのモル比（成分［Ａ］／成分(B-2)）は、通常
０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲であり、成
分［Ａ］の濃度は、約１０-8〜１０-1モル／リットル、
好ましくは１０-7〜５×１０ -2モル／リットルの範囲で
ある。
分(B-2)とのモル比（成分［Ａ］／成分(B-2)）は、通常
０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲であり、成
分［Ａ］の濃度は、約１０-8〜１０-1モル／リットル、
好ましくは１０-7〜５×１０ -2モル／リットルの範囲で
ある。
【００７６】また、本発明に係る第２のオレフィン重合
用触媒において用いられる成分［Ｃ］中のアルミニウム
原子（ＡｌC）と成分(B-1)中のアルミニウム原子（Ａｌ
B-1）との原子比（ＡｌC／ＡｌB-1）は、通常０.０２〜
２０、好ましくは０.２〜１０の範囲である。
用触媒において用いられる成分［Ｃ］中のアルミニウム
原子（ＡｌC）と成分(B-1)中のアルミニウム原子（Ａｌ
B-1）との原子比（ＡｌC／ＡｌB-1）は、通常０.０２〜
２０、好ましくは０.２〜１０の範囲である。
【００７７】また、触媒成分として水を用いる場合に
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
【００７８】上記各触媒成分は、重合器中で混合しても
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１
０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、
混合接触時には混合温度を変化させてもよい。
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１
０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、
混合接触時には混合温度を変化させてもよい。
【００７９】本発明に係るオレフィン重合触媒の調製に
用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるい
はこれらの混合物などを挙げることができる。
用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるい
はこれらの混合物などを挙げることができる。
【００８０】次に本発明に係る第３および第４のオレフ
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第３の
オレフィン重合用触媒は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とが担持されている。
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第３の
オレフィン重合用触媒は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とが担持されている。
【００８１】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とが担持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物とが担持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
【００８２】本発明に係る第３および第４のオレフィン
重合用触媒に用いられる［Ａ］遷移金属化合物は、上述
の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いられる
成分［Ａ］と同様であり、上記一般式［Ｉ］で表される
遷移金属化合物である。
重合用触媒に用いられる［Ａ］遷移金属化合物は、上述
の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いられる
成分［Ａ］と同様であり、上記一般式［Ｉ］で表される
遷移金属化合物である。
【００８３】本発明に係る第３および第４のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物としては、上述の第１および第２のオレフィン重
合用触媒に用いられる成分(B-1)と同様の有機アルミニ
ウムオキシ化合物が例示できる。
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物としては、上述の第１および第２のオレフィン重
合用触媒に用いられる成分(B-1)と同様の有機アルミニ
ウムオキシ化合物が例示できる。
【００８４】本発明に係る第３および第４のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物としては、
上述の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いら
れる成分(B-2)と同様の化合物が例示できる。
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物としては、
上述の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いら
れる成分(B-2)と同様の化合物が例示できる。
【００８５】また本発明に係る第４のオレフィン重合用
触媒に用いられる［Ｃ］有機アルミニウム化合物として
は、上述の第２のオレフィン重合用触媒に用いられる成
分［Ｃ］と同様の有機アルミニウム化合物が例示でき
る。
触媒に用いられる［Ｃ］有機アルミニウム化合物として
は、上述の第２のオレフィン重合用触媒に用いられる成
分［Ｃ］と同様の有機アルミニウム化合物が例示でき
る。
【００８６】本発明に係る第３および第４のオレフィン
重合用触媒に用いられる微粒子状担体は、無機あるいは
有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ま
しくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固
体である。
重合用触媒に用いられる微粒子状担体は、無機あるいは
有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ま
しくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固
体である。
【００８７】このうち無機担体としては多孔質酸化物が
好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚ
ｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ 2など、またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-Ｍ
ｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-
Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およ
びＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成
分を主成分とするものが好ましい。
好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚ
ｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ 2など、またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-Ｍ
ｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-
Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およ
びＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成
分を主成分とするものが好ましい。
【００８８】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。
【００８９】このような微粒子状担体はその種類および
製法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられ
る微粒子状担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／
ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容
積が０.３〜２.５ｃｍ3／ｇであることが望ましい。該
微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好
ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用いられ
る。
製法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられ
る微粒子状担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／
ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容
積が０.３〜２.５ｃｍ3／ｇであることが望ましい。該
微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好
ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用いられ
る。
【００９０】さらに、本発明に用いることのできる微粒
子状担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有機
化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることがで
きる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数
２〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレン
を主成分として生成される重合体もしくは共重合体を例
示することができる。
子状担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有機
化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることがで
きる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数
２〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレン
を主成分として生成される重合体もしくは共重合体を例
示することができる。
【００９１】このような微粒子状担体は、表面水酸基あ
るいは水を含有していてもよい。その場合は、表面水酸
基が１.０重量％以上、好ましくは１.５〜４.０重量
％、特に好ましくは２.０〜３.５重量％の量であること
が望ましく、水が１.０重量％以上、好ましくは１.２〜
２０重量％、より好ましくは１.４〜１５重量％量であ
ることが望ましい。なお、微粒子状担体が含有する水と
は、微粒子状担体表面に吸着した水を示す。
るいは水を含有していてもよい。その場合は、表面水酸
基が１.０重量％以上、好ましくは１.５〜４.０重量
％、特に好ましくは２.０〜３.５重量％の量であること
が望ましく、水が１.０重量％以上、好ましくは１.２〜
２０重量％、より好ましくは１.４〜１５重量％量であ
ることが望ましい。なお、微粒子状担体が含有する水と
は、微粒子状担体表面に吸着した水を示す。
【００９２】ここで、微粒子状担体の吸着水量（重量
％）および表面水酸基量（重量％）は下記のようにして
求められる。 ［吸着水量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４
時間乾燥させたときの重量減を乾燥前の重量に対する百
分率で示した値を吸着水量とする。 ［表面水酸基量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下
で４時間乾燥して得られた担体の重量をＸ（ｇ）とし、
さらに該担体を１０００℃で２０時間焼成して得られた
表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ（ｇ）として、
下記式により計算する。
％）および表面水酸基量（重量％）は下記のようにして
求められる。 ［吸着水量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４
時間乾燥させたときの重量減を乾燥前の重量に対する百
分率で示した値を吸着水量とする。 ［表面水酸基量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下
で４時間乾燥して得られた担体の重量をＸ（ｇ）とし、
さらに該担体を１０００℃で２０時間焼成して得られた
表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ（ｇ）として、
下記式により計算する。
【００９３】
表面水酸基量（重量％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００
このような特定量の吸着水量および表面水酸基を有する
微粒子状担体を用いると、高い重合活性で粒子性状に優
れたオレフィン重合体を製造し得るオレフィン重合用触
媒を得ることができる。
微粒子状担体を用いると、高い重合活性で粒子性状に優
れたオレフィン重合体を製造し得るオレフィン重合用触
媒を得ることができる。
【００９４】さらに本発明に係る第３および第４のオレ
フィン重合用触媒では、触媒成分として上述の第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒において説明したような
水を用いてもよい。
フィン重合用触媒では、触媒成分として上述の第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒において説明したような
水を用いてもよい。
【００９５】本発明に係る第３のオレフィン重合用触媒
（固体触媒成分）は、上記微粒子状担体、成分［Ａ］、
成分(B-1)（または成分(B-2)）、および所望により水と
を不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン媒体中で混合
接触させることにより調製することができる。また各成
分を混合接触させるに際して、さらに成分［Ｃ］を添加
することもできる。
（固体触媒成分）は、上記微粒子状担体、成分［Ａ］、
成分(B-1)（または成分(B-2)）、および所望により水と
を不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン媒体中で混合
接触させることにより調製することができる。また各成
分を混合接触させるに際して、さらに成分［Ｃ］を添加
することもできる。
【００９６】この際の混合順序は任意に選ばれるが、好
ましくは微粒子状担体と成分(B-1)（または成分(B-2)）
とを混合接触させ、次いで成分［Ａ］を混合接触させ、
さらに所望により水を混合接触させるか、成分(B-1)
（または成分(B-2)）と成分［Ａ］との混合物と、微粒
子状担体とを混合接触させ、次いで所望により水を混合
接触させるか、あるいは、微粒子状担体と成分(B-1)
（または成分(B-2)）と水とを混合接触させ、次いで成
分［Ａ］を混合接触させることが選ばれる。
ましくは微粒子状担体と成分(B-1)（または成分(B-2)）
とを混合接触させ、次いで成分［Ａ］を混合接触させ、
さらに所望により水を混合接触させるか、成分(B-1)
（または成分(B-2)）と成分［Ａ］との混合物と、微粒
子状担体とを混合接触させ、次いで所望により水を混合
接触させるか、あるいは、微粒子状担体と成分(B-1)
（または成分(B-2)）と水とを混合接触させ、次いで成
分［Ａ］を混合接触させることが選ばれる。
【００９７】図１に、本発明に係る第３および第４のオ
レフィン重合用触媒の調製工程を示す。上記各成分を混
合するに際して、成分［Ａ］は、微粒子状担体１ｇあた
り、通常１０-6〜５×１０-3モル、好ましくは３×１０
-6〜１０-3モルの量で用いられ、成分［Ａ］の濃度は、
約５×１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは
２×１０-5〜１０-2モル／リットルの範囲である。成分
(B-1)中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属と
の原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜３０００、
好ましくは２０〜２０００である。成分(B-2)を用いる
場合、成分［Ａ］と成分(B-2)とのモル比（成分［Ａ］
／成分(B-2)）は、通常０.０１〜１０、好ましくは０.
１〜５の範囲である。
レフィン重合用触媒の調製工程を示す。上記各成分を混
合するに際して、成分［Ａ］は、微粒子状担体１ｇあた
り、通常１０-6〜５×１０-3モル、好ましくは３×１０
-6〜１０-3モルの量で用いられ、成分［Ａ］の濃度は、
約５×１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは
２×１０-5〜１０-2モル／リットルの範囲である。成分
(B-1)中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属と
の原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜３０００、
好ましくは２０〜２０００である。成分(B-2)を用いる
場合、成分［Ａ］と成分(B-2)とのモル比（成分［Ａ］
／成分(B-2)）は、通常０.０１〜１０、好ましくは０.
１〜５の範囲である。
【００９８】また、触媒成分として水を用いる場合に
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
【００９９】上記各成分を混合する際の混合温度は、通
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。
【０１００】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒
は、上記第３のオレフィン重合用触媒（固体触媒成分）
と、［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されてい
る。成分［Ｃ］は、成分［Ａ］中の遷移金属原子１グラ
ム原子当たり５００モル以下、好ましくは５〜２００モ
ルの量で用いられることが望ましい。
は、上記第３のオレフィン重合用触媒（固体触媒成分）
と、［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されてい
る。成分［Ｃ］は、成分［Ａ］中の遷移金属原子１グラ
ム原子当たり５００モル以下、好ましくは５〜２００モ
ルの量で用いられることが望ましい。
【０１０１】なお、本発明のオレフィン重合用触媒は、
上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他
の成分を含むことができる。本発明に係る第３および第
４のオレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体としては、第１および第２のオレフィン重合
用触媒に用いられるものと同様の不活性炭化水素媒体が
挙げられる。
上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他
の成分を含むことができる。本発明に係る第３および第
４のオレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体としては、第１および第２のオレフィン重合
用触媒に用いられるものと同様の不活性炭化水素媒体が
挙げられる。
【０１０２】次に本発明に係る第５および第６のオレフ
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第５の
オレフィン重合用触媒は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、予備重合により生成するオレフィン重合体
とから形成されている。
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第５の
オレフィン重合用触媒は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、予備重合により生成するオレフィン重合体
とから形成されている。
【０１０３】本発明に係る第６のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体とから形成されている。
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］において、Ｍがチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが２価のケイ素
含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体とから形成されている。
【０１０４】本発明に係る第５および第６のオレフィン
重合用触媒に用いられる微粒子状担体としては、上述の
第３および第４のオレフィン重合用触媒に用いられる微
粒子状担体と同様のものが例示できる。
重合用触媒に用いられる微粒子状担体としては、上述の
第３および第４のオレフィン重合用触媒に用いられる微
粒子状担体と同様のものが例示できる。
【０１０５】本発明に係る第５および第６のオレフィン
重合用触媒に用いられる［Ａ］遷移金属化合物は、上述
の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いられる
成分［Ａ］と同様であり、上記一般式［Ｉ］で表される
遷移金属化合物である。
重合用触媒に用いられる［Ａ］遷移金属化合物は、上述
の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いられる
成分［Ａ］と同様であり、上記一般式［Ｉ］で表される
遷移金属化合物である。
【０１０６】本発明に係る第５および第６のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物としては、上述の第１および第２のオレフィン重
合用触媒に用いられる成分(B-1)と同様の有機アルミニ
ウムオキシ化合物が例示できる。
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物としては、上述の第１および第２のオレフィン重
合用触媒に用いられる成分(B-1)と同様の有機アルミニ
ウムオキシ化合物が例示できる。
【０１０７】本発明に係る第５および第６のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物としては、
上述の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いら
れる成分(B-2)と同様の化合物が例示できる。
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物としては、
上述の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いら
れる成分(B-2)と同様の化合物が例示できる。
【０１０８】また本発明に係る第６のオレフィン重合用
触媒に用いられる［Ｃ］有機アルミニウム化合物として
は、上述の第２のオレフィン重合用触媒に用いられる成
分［Ｃ］と同様の有機アルミニウム化合物が例示でき
る。
触媒に用いられる［Ｃ］有機アルミニウム化合物として
は、上述の第２のオレフィン重合用触媒に用いられる成
分［Ｃ］と同様の有機アルミニウム化合物が例示でき
る。
【０１０９】さらに本発明に係る第５および第６のオレ
フィン重合用触媒では、触媒成分として上述の第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒において説明したような
水を用いてもよい。
フィン重合用触媒では、触媒成分として上述の第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒において説明したような
水を用いてもよい。
【０１１０】本発明に係る第５のオレフィン重合用触媒
は、上記の微粒子状担体、成分［Ａ］、成分(B-1)（ま
たは成分(B-2)）および所望により水とを不活性炭化水
素溶媒中またはオレフィン媒体中で混合接触させて得ら
れる固体触媒成分に、少量のオレフィンを予備重合する
ことにより調製することができる。また、混合接触に際
して、さらに成分［Ｃ］を添加することもできる。
は、上記の微粒子状担体、成分［Ａ］、成分(B-1)（ま
たは成分(B-2)）および所望により水とを不活性炭化水
素溶媒中またはオレフィン媒体中で混合接触させて得ら
れる固体触媒成分に、少量のオレフィンを予備重合する
ことにより調製することができる。また、混合接触に際
して、さらに成分［Ｃ］を添加することもできる。
【０１１１】この際の各成分の混合順序は任意に選ばれ
るが、好ましくは微粒子状担体と成分(B-1)（または成
分(B-2)）とを混合接触させ、次いで成分［Ａ］を混合
接触させ、さらに所望により水を混合接触させるか、成
分(B-1)（または成分(B-2)）と成分［Ａ］との混合物
と、微粒子状担体とを混合接触させ、次いで所望により
水を混合接触させるか、あるいは、微粒子状担体と成分
(B-1)（または成分(B-2)）と水とを混合接触させ、次い
で成分［Ａ］を混合接触させることが選ばれる。
るが、好ましくは微粒子状担体と成分(B-1)（または成
分(B-2)）とを混合接触させ、次いで成分［Ａ］を混合
接触させ、さらに所望により水を混合接触させるか、成
分(B-1)（または成分(B-2)）と成分［Ａ］との混合物
と、微粒子状担体とを混合接触させ、次いで所望により
水を混合接触させるか、あるいは、微粒子状担体と成分
(B-1)（または成分(B-2)）と水とを混合接触させ、次い
で成分［Ａ］を混合接触させることが選ばれる。
【０１１２】なお、混合接触は攪拌下に行うことが望ま
しい。図３に、本発明に係る第５および第６のオレフィ
ン重合用触媒の調製工程を示す。
しい。図３に、本発明に係る第５および第６のオレフィ
ン重合用触媒の調製工程を示す。
【０１１３】上記各成分を混合するに際して、成分
［Ａ］は、微粒子状担体１ｇあたり通常１０-6〜５×１
０-3モル、好ましくは３×１０-6〜１０-3モルの量で用
いられ、成分［Ａ］の濃度は約５×１０-6〜２×１０-2
モル／リットル、好ましくは１０ -5〜１０-2モル／リッ
トルの範囲である。成分(B-1)中のアルミニウムと、成
分［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）
は、通常１０〜３０００、好ましくは２０〜２０００で
ある。成分(B-2)を用いる場合、成分［Ａ］と成分(B-2)
とのモル比（成分［Ａ］／成分(B-2)）は、通常０.０１
〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲である。
［Ａ］は、微粒子状担体１ｇあたり通常１０-6〜５×１
０-3モル、好ましくは３×１０-6〜１０-3モルの量で用
いられ、成分［Ａ］の濃度は約５×１０-6〜２×１０-2
モル／リットル、好ましくは１０ -5〜１０-2モル／リッ
トルの範囲である。成分(B-1)中のアルミニウムと、成
分［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）
は、通常１０〜３０００、好ましくは２０〜２０００で
ある。成分(B-2)を用いる場合、成分［Ａ］と成分(B-2)
とのモル比（成分［Ａ］／成分(B-2)）は、通常０.０１
〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲である。
【０１１４】また、触媒成分として水を用いる場合に
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と、水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と、水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
【０１１５】上記各成分を混合する際の混合温度は、通
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。
【０１１６】本発明に係る第５のオレフィン重合用触媒
は、上記各成分の存在下にオレフィンを予備重合するこ
とにより調製することができる。予備重合は、上記各成
分の存在下、あるいは必要に応じて成分［Ｃ］の共存
下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィンを導入すること
により行うことができる。
は、上記各成分の存在下にオレフィンを予備重合するこ
とにより調製することができる。予備重合は、上記各成
分の存在下、あるいは必要に応じて成分［Ｃ］の共存
下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィンを導入すること
により行うことができる。
【０１１７】予備重合に際しては、成分［Ａ］は、通常
１０-5〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５×１
０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、予備重合
温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜５０℃であり、
また予備重合時間は０.５〜１００時間、好ましくは１
〜５０時間程度である。
１０-5〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５×１
０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、予備重合
温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜５０℃であり、
また予備重合時間は０.５〜１００時間、好ましくは１
〜５０時間程度である。
【０１１８】予備重合に用いられるオレフィンとして
は、重合に用いられるオレフィンの中から選ばれるが、
好ましくは重合と同じモノマーまたは重合と同じモノマ
ーとα-オレフィンの混合物である。
は、重合に用いられるオレフィンの中から選ばれるが、
好ましくは重合と同じモノマーまたは重合と同じモノマ
ーとα-オレフィンの混合物である。
【０１１９】上記のようにして得られた本発明に係るオ
レフィン重合用触媒は、微粒子状担体１ｇ当たり約１０
-6〜１０-3グラム原子、好ましくは２×１０-6〜３×１
０-4グラム原子の遷移金属原子が担持され、約１０-3〜
１０-1グラム原子、好ましくは２×１０-3〜５×１０-2
グラム原子のアルミニウム原子が担持されていることが
望ましい。また成分(B-2)は、成分(B-2)に由来するホウ
素原子として５×１０ -7〜０．１グラム原子、好ましく
は２×１０-7〜３×１０-2グラム原子の量で担持されて
いることが望ましい。
レフィン重合用触媒は、微粒子状担体１ｇ当たり約１０
-6〜１０-3グラム原子、好ましくは２×１０-6〜３×１
０-4グラム原子の遷移金属原子が担持され、約１０-3〜
１０-1グラム原子、好ましくは２×１０-3〜５×１０-2
グラム原子のアルミニウム原子が担持されていることが
望ましい。また成分(B-2)は、成分(B-2)に由来するホウ
素原子として５×１０ -7〜０．１グラム原子、好ましく
は２×１０-7〜３×１０-2グラム原子の量で担持されて
いることが望ましい。
【０１２０】さらに予備重合によって生成する重合体量
は、微粒子状担体１ｇ当たり約０.１〜５００ｇ、好ま
しくは０.３〜３００ｇ、特に好ましくは１〜１００ｇ
の範囲であることが望ましい。
は、微粒子状担体１ｇ当たり約０.１〜５００ｇ、好ま
しくは０.３〜３００ｇ、特に好ましくは１〜１００ｇ
の範囲であることが望ましい。
【０１２１】本発明に係る第６のオレフィン重合用触媒
は、上記第５のオレフィン重合用触媒（成分）と、
［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
［Ｃ］有機アルミニウム化合物は、成分［Ａ］中の遷移
金属原子１グラム原子あたり５００モル以下、好ましく
は５〜２００モルの量で用いることが望ましい。
は、上記第５のオレフィン重合用触媒（成分）と、
［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
［Ｃ］有機アルミニウム化合物は、成分［Ａ］中の遷移
金属原子１グラム原子あたり５００モル以下、好ましく
は５〜２００モルの量で用いることが望ましい。
【０１２２】なお、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分を含むことができる。本発明に係る第５およ
び第６のオレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活
性炭化水素溶媒としては、上述の第１および第２のオレ
フィン重合用触媒の調製に用いられるものと同様の不活
性炭化水素溶媒が挙げられる。
は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分を含むことができる。本発明に係る第５およ
び第６のオレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活
性炭化水素溶媒としては、上述の第１および第２のオレ
フィン重合用触媒の調製に用いられるものと同様の不活
性炭化水素溶媒が挙げられる。
【０１２３】このような本発明に係るオレフィン重合用
触媒によって得られるポリオレフィンは、分子量分布お
よび組成分布が狭く、分子量が高く、重合活性が高い。
また炭素原子数３以上のオレフィンを重合した場合に立
体規則性に優れたポリオレフィンが得られる。
触媒によって得られるポリオレフィンは、分子量分布お
よび組成分布が狭く、分子量が高く、重合活性が高い。
また炭素原子数３以上のオレフィンを重合した場合に立
体規則性に優れたポリオレフィンが得られる。
【０１２４】次に、本発明に係るオレフィンの重合方法
について説明する。本発明では、上記のオレフィン重合
用触媒の存在下にオレフィンの重合を行う。重合は懸濁
重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおい
ても実施できる。
について説明する。本発明では、上記のオレフィン重合
用触媒の存在下にオレフィンの重合を行う。重合は懸濁
重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおい
ても実施できる。
【０１２５】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
本発明の第１または第２のオレフィン重合用触媒を用い
てオレフィンの重合を行うに際して上記のような触媒
は、重合系内の成分［Ａ］に由来する遷移金属原子の濃
度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、
好ましくは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で
用いられることが望ましい。
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
本発明の第１または第２のオレフィン重合用触媒を用い
てオレフィンの重合を行うに際して上記のような触媒
は、重合系内の成分［Ａ］に由来する遷移金属原子の濃
度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、
好ましくは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で
用いられることが望ましい。
【０１２６】本発明の第３または第４のオレフィン重合
用触媒を用いてオレフィンの重合を行うに際して、上記
のような触媒は、重合系内の成分［Ａ］に由来する遷移
金属原子の濃度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子
／リットル、好ましくは１０ -7〜１０-4グラム原子／リ
ットルの量で用いられることが望ましい。この際、所望
によりアルミノキサンを用いてもよい。
用触媒を用いてオレフィンの重合を行うに際して、上記
のような触媒は、重合系内の成分［Ａ］に由来する遷移
金属原子の濃度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子
／リットル、好ましくは１０ -7〜１０-4グラム原子／リ
ットルの量で用いられることが望ましい。この際、所望
によりアルミノキサンを用いてもよい。
【０１２７】また、本発明に係る第５または第６のオレ
フィン重合用触媒のように、オレフィンが予備重合され
たオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行
うに際して、上記のような触媒は、重合系内の成分
［Ａ］に由来する遷移金属原子の濃度として、通常１０
-8〜１０-3グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜
１０-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望
ましい。この際、所望により有機アルミニウム化合物や
アルミノキサンを用いてもよい。この際用いられる有機
アルミニウム化合物としては、上述したような成分
［Ｃ］と同様な化合物が挙げられる。使用量としては、
遷移金属原子１グラム原子当たり０〜５００モルの範囲
であることが望ましい。
フィン重合用触媒のように、オレフィンが予備重合され
たオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行
うに際して、上記のような触媒は、重合系内の成分
［Ａ］に由来する遷移金属原子の濃度として、通常１０
-8〜１０-3グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜
１０-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望
ましい。この際、所望により有機アルミニウム化合物や
アルミノキサンを用いてもよい。この際用いられる有機
アルミニウム化合物としては、上述したような成分
［Ｃ］と同様な化合物が挙げられる。使用量としては、
遷移金属原子１グラム原子当たり０〜５００モルの範囲
であることが望ましい。
【０１２８】オレフィンの重合温度は、スラリー重合法
を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは
０〜９０℃の範囲であることが望ましく、液相重合法を
実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜
２００℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合
法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好
ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。
重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好まし
くは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、重合反応
は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法において
も行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２
段以上に分けて行うことも可能である。
を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは
０〜９０℃の範囲であることが望ましく、液相重合法を
実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜
２００℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合
法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好
ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。
重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好まし
くは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、重合反応
は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法において
も行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２
段以上に分けて行うことも可能である。
【０１２９】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。本発明に係る
オレフィン重合用触媒により重合することができるオレ
フィンとしては、エチレン、および炭素原子数が３〜２
０のα-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素原子数
が３〜２０の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、
シクロヘプテン 、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボ
ルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメ
タノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなど
を挙げることができる。さらにスチレン、ビニルシクロ
ヘキサン、ジエンなどを用いることもできる。
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。本発明に係る
オレフィン重合用触媒により重合することができるオレ
フィンとしては、エチレン、および炭素原子数が３〜２
０のα-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素原子数
が３〜２０の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、
シクロヘプテン 、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボ
ルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメ
タノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなど
を挙げることができる。さらにスチレン、ビニルシクロ
ヘキサン、ジエンなどを用いることもできる。
【０１３０】
【発明の効果】本発明に係る新規な遷移金属化合物は、
オレフィン重合用触媒成分として用いることができる。
オレフィン重合用触媒成分として用いることができる。
【０１３１】本発明のオレフィン重合用触媒は、高活性
で、分子量分布および組成分布が狭いポリオレフィンを
製造することができる。炭素原子数３以上のα-オレフ
ィンの重合に用いた場合には、従来のメタロセン系触媒
を用いた重合体と比べ、同等の分子量で融点の低い重合
体が得られる。
で、分子量分布および組成分布が狭いポリオレフィンを
製造することができる。炭素原子数３以上のα-オレフ
ィンの重合に用いた場合には、従来のメタロセン系触媒
を用いた重合体と比べ、同等の分子量で融点の低い重合
体が得られる。
【０１３２】このような触媒を用いると少ないコモノマ
ー量で、融点の低い共重合体を得ることができる。ま
た、溶媒可溶ポリマーが少ないため収率が高く、得られ
る共重合体は、透明性やヒートシール性、耐ブロッキン
グ性などの品質に優れる。さらに、同等の分子量のポリ
プロピレンが得られる従来のメタロセン系触媒に比べ
て、合成における反応段数が少なく経済的である。
ー量で、融点の低い共重合体を得ることができる。ま
た、溶媒可溶ポリマーが少ないため収率が高く、得られ
る共重合体は、透明性やヒートシール性、耐ブロッキン
グ性などの品質に優れる。さらに、同等の分子量のポリ
プロピレンが得られる従来のメタロセン系触媒に比べ
て、合成における反応段数が少なく経済的である。
【０１３３】本発明に係るオレフィン重合用触媒で炭素
原子数３以上のα-オレフィンを重合して得られるポリ
オレフィン分子中は多くの異種結合が存在している。キ
ラルなメタロセン触媒で炭素原子数３以上のα-オレフ
ィンを重合した場合のα-オレフィンの挿入形式におい
て、通常の1,2-挿入の他に、2,1-挿入や1,3-挿入が起こ
り、結果としてポリオレフィン分子中に頭−頭結合など
の異種結合が形成されることが知られている（たとえ
ば、K.Soga,T.Shiono,S.Takemura and W.Kaminsky,Makr
omol.Chem,.Rapid Commun.,8,305(1987)）。また、ポリ
オレフィン分子中に異種結合が存在する場合にポリオレ
フィンの融点は、その立体規則性の割に低くなることも
知られている（T.Tsutsui,N.Ishimura,A.Mizuno,A.Toyo
taand N.Kashiwa,Polymer,30,1350(1989)）。
原子数３以上のα-オレフィンを重合して得られるポリ
オレフィン分子中は多くの異種結合が存在している。キ
ラルなメタロセン触媒で炭素原子数３以上のα-オレフ
ィンを重合した場合のα-オレフィンの挿入形式におい
て、通常の1,2-挿入の他に、2,1-挿入や1,3-挿入が起こ
り、結果としてポリオレフィン分子中に頭−頭結合など
の異種結合が形成されることが知られている（たとえ
ば、K.Soga,T.Shiono,S.Takemura and W.Kaminsky,Makr
omol.Chem,.Rapid Commun.,8,305(1987)）。また、ポリ
オレフィン分子中に異種結合が存在する場合にポリオレ
フィンの融点は、その立体規則性の割に低くなることも
知られている（T.Tsutsui,N.Ishimura,A.Mizuno,A.Toyo
taand N.Kashiwa,Polymer,30,1350(1989)）。
【０１３４】本発明に係るオレフィン重合用触媒で炭素
原子数３以上のα-オレフィンを重合して得られるポリ
オレフィン中には、異種結合が多く存在するため、従来
の触媒を用いて得られた同様の分子量のポリオレフィン
より融点が低いと考えられる。
原子数３以上のα-オレフィンを重合して得られるポリ
オレフィン中には、異種結合が多く存在するため、従来
の触媒を用いて得られた同様の分子量のポリオレフィン
より融点が低いと考えられる。
【０１３５】本発明に係るオレフィン重合用触媒を用い
て、エチレンやプロピレンを主成分とする共重合エラス
トマーを製造すると、分子量の高いものが得られる。こ
のような共重合エラストマーは、強度が高く、改質材と
して用いた場合に、ポリオレフィンの衝撃強度や硬度の
改質効果に優れる。さらに、プロピレンのブロック共重
合体の製造に用いた場合に、共重合エラストマーの分子
量を高くすることができるため、耐熱性、剛性あるいは
透明性と、衝撃強度とのバランスにおいて優れたものが
得られる。また、ポリエチレンの製造に用いても、分子
量の高いものが得られるため、衝撃強度や引張強度、曲
げ強度など機械的強度に優れたポリエチレンが得られ
る。
て、エチレンやプロピレンを主成分とする共重合エラス
トマーを製造すると、分子量の高いものが得られる。こ
のような共重合エラストマーは、強度が高く、改質材と
して用いた場合に、ポリオレフィンの衝撃強度や硬度の
改質効果に優れる。さらに、プロピレンのブロック共重
合体の製造に用いた場合に、共重合エラストマーの分子
量を高くすることができるため、耐熱性、剛性あるいは
透明性と、衝撃強度とのバランスにおいて優れたものが
得られる。また、ポリエチレンの製造に用いても、分子
量の高いものが得られるため、衝撃強度や引張強度、曲
げ強度など機械的強度に優れたポリエチレンが得られ
る。
【０１３６】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【０１３７】なお、本発明において極限粘度［η］、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、立体規則性（ｍｍｍｍ）、異
種結合、融点（Ｔｍ）は以下のようにして測定される。 ［極限粘度［η］］１３５℃デカリン中で測定し、ｄｌ
／ｇで示した。
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、立体規則性（ｍｍｍｍ）、異
種結合、融点（Ｔｍ）は以下のようにして測定される。 ［極限粘度［η］］１３５℃デカリン中で測定し、ｄｌ
／ｇで示した。
【０１３８】［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用
い、以下のようにして測定した。
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用
い、以下のようにして測定した。
【０１３９】分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであ
り、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6 についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。
り、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6 についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。
【０１４０】［立体規則性（ｍｍｍｍペンタッド分
率）］立体規則性は、試料約５０ｍｇをo-ジクロロベン
ゼン（あるいはヘキサクロロブタジエン）０.５ｍl と
重水素化ベンゼン０.１ｍl の混合溶媒に、５ｍｍφの
ＮＭＲ試料管中で約１２０℃で完全に溶解させた後、日
本電子製ＧＸ５００型ＮＭＲで測定（測定核種；13Ｃ、
測定モード；プロトン完全デカップリング、測定温度；
１２０℃）することにより求めた。
率）］立体規則性は、試料約５０ｍｇをo-ジクロロベン
ゼン（あるいはヘキサクロロブタジエン）０.５ｍl と
重水素化ベンゼン０.１ｍl の混合溶媒に、５ｍｍφの
ＮＭＲ試料管中で約１２０℃で完全に溶解させた後、日
本電子製ＧＸ５００型ＮＭＲで測定（測定核種；13Ｃ、
測定モード；プロトン完全デカップリング、測定温度；
１２０℃）することにより求めた。
【０１４１】13Ｃ−ＮＭＲスペクトル上で、最も低磁場
で共鳴するピーク（文献では２１.８ｐｐｍ、A.Zambell
i, P.Locatelli, G.Bajo, and F.A.Bovey,Macromolecul
es,8, 687,(1975)）の面積をメチル基の全ピーク面積で
除した値をｍｍｍｍペンタッド分率とした。
で共鳴するピーク（文献では２１.８ｐｐｍ、A.Zambell
i, P.Locatelli, G.Bajo, and F.A.Bovey,Macromolecul
es,8, 687,(1975)）の面積をメチル基の全ピーク面積で
除した値をｍｍｍｍペンタッド分率とした。
【０１４２】［異種結合］プロピレン連鎖中に存在する
2,1-挿入および1,3-挿入に基づく異種結合の量を立体規
則性の測定と同様にして13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより
求めた。2,1-挿入および1,3-挿入の頻度は次式により計
算できる。
2,1-挿入および1,3-挿入に基づく異種結合の量を立体規
則性の測定と同様にして13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより
求めた。2,1-挿入および1,3-挿入の頻度は次式により計
算できる。
【０１４３】
【数１】
【０１４４】ここで、Ｉααはαα炭素ピーク（４２.
０ｐｐｍおよび４６.２ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面
積、Ｉαβはαβ炭素ピーク（３０.２ｐｐｍおよび３
５.６ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面積、Ｉαδはαδ
炭素ピーク（３７.１ｐｐｍ付近で共鳴する）の面積で
ある。なおααなどのピークの命名はCarmanの分類に従
った（C.J.Carman and C.E.Wilkes, Rubber Chem.Techn
ol., 44, 781 (1971)）。
０ｐｐｍおよび４６.２ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面
積、Ｉαβはαβ炭素ピーク（３０.２ｐｐｍおよび３
５.６ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面積、Ｉαδはαδ
炭素ピーク（３７.１ｐｐｍ付近で共鳴する）の面積で
ある。なおααなどのピークの命名はCarmanの分類に従
った（C.J.Carman and C.E.Wilkes, Rubber Chem.Techn
ol., 44, 781 (1971)）。
【０１４５】［融点（Ｔｍ）］試料約５ｍｇをアルミパ
ンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で
５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温し、次い
で１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。測定
は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。
ンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で
５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温し、次い
で１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。測定
は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。
【０１４６】
【実施例１】
［rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（4-イソプロピル-2,7-
ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドの合
成］（4-イソプロピル-2,7-ジメチル）インデン（化合物
）の合成 充分に窒素置換した１リットルの反応器に塩化アルミニ
ウム９０ｇ（０．６７モル）、二硫化炭素１５０ｍｌを
仕込み、この中へp-シメン４７ｍｌ（０．３０モル）と
メタアクリロイルクロリド３３ｍｌ（０．３モル）を二
硫化炭素３０ｍｌと混合した溶液を２０〜２５℃で滴下
した。１２時間室温で反応させた後、氷１ｋｇに加え、
エーテルで抽出を行った。得られたエーテル溶液を飽和
重曹水で洗浄した後、エーテル層をさらに水洗し、エー
テル層を濃縮したところ、６８ｇのオイルを得た。この
オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：n-ヘキサン）で精製したところ、2,4-ジメチル-7-
プロピル-1-インダノンと2,7-ジメチル-4-イソプロピル
-1-インダノンとの混合物（混合物）４２ｇを得た
（収率：６７％）。
ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドの合
成］（4-イソプロピル-2,7-ジメチル）インデン（化合物
）の合成 充分に窒素置換した１リットルの反応器に塩化アルミニ
ウム９０ｇ（０．６７モル）、二硫化炭素１５０ｍｌを
仕込み、この中へp-シメン４７ｍｌ（０．３０モル）と
メタアクリロイルクロリド３３ｍｌ（０．３モル）を二
硫化炭素３０ｍｌと混合した溶液を２０〜２５℃で滴下
した。１２時間室温で反応させた後、氷１ｋｇに加え、
エーテルで抽出を行った。得られたエーテル溶液を飽和
重曹水で洗浄した後、エーテル層をさらに水洗し、エー
テル層を濃縮したところ、６８ｇのオイルを得た。この
オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：n-ヘキサン）で精製したところ、2,4-ジメチル-7-
プロピル-1-インダノンと2,7-ジメチル-4-イソプロピル
-1-インダノンとの混合物（混合物）４２ｇを得た
（収率：６７％）。
【０１４７】充分に窒素置換した１リットルの反応器に
水素化リチウムアルミニウム２．８２ｇ（０．０７５モ
ル）、エーテル２００ｍｌを仕込み、この中へ混合物
３６．５ｇ（０．１８モル）とエーテル１５０ｍｌの
混合液を氷冷下で滴下した。滴下終了後、室温で３０分
間攪拌した後、１時間還流した。反応終了後、通常の後
処理をし、エーテル抽出を行った。得られたエーテル溶
液を飽和重曹水、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、エーテル層を濃縮したところ３６ｇの固体を
得た。この固体をn-ヘキサン１００ｍｌでリスラリーす
ることにより2,4-ジメチル-7-イソプロピル-1-インダノ
ールと2,7-ジメチル-4-イソプロピル-1-インダノールの
混合物（混合物）３０ｇを得た。（収率：８２％） 充分に窒素置換した１リットルの反応器に混合物 ２
５ｇ（０．１２モル）、ベンゼン５００ｍｌを仕込み、
この中へパラトルエンスルホン酸１水和物５０ｍｇ
（０．５５ミリモル）を加えて１時間還流した。反応終
了後、飽和重曹水３００ｍｌに注ぎ、エーテル層と水洗
した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテル層を
濃縮し、得られたオイルを蒸留したところ（ｂｐ．：９
０℃／１ｍｍＨｇ）、目的の化合物を２０ｇ得た（収
率：９０％）。
水素化リチウムアルミニウム２．８２ｇ（０．０７５モ
ル）、エーテル２００ｍｌを仕込み、この中へ混合物
３６．５ｇ（０．１８モル）とエーテル１５０ｍｌの
混合液を氷冷下で滴下した。滴下終了後、室温で３０分
間攪拌した後、１時間還流した。反応終了後、通常の後
処理をし、エーテル抽出を行った。得られたエーテル溶
液を飽和重曹水、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、エーテル層を濃縮したところ３６ｇの固体を
得た。この固体をn-ヘキサン１００ｍｌでリスラリーす
ることにより2,4-ジメチル-7-イソプロピル-1-インダノ
ールと2,7-ジメチル-4-イソプロピル-1-インダノールの
混合物（混合物）３０ｇを得た。（収率：８２％） 充分に窒素置換した１リットルの反応器に混合物 ２
５ｇ（０．１２モル）、ベンゼン５００ｍｌを仕込み、
この中へパラトルエンスルホン酸１水和物５０ｍｇ
（０．５５ミリモル）を加えて１時間還流した。反応終
了後、飽和重曹水３００ｍｌに注ぎ、エーテル層と水洗
した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテル層を
濃縮し、得られたオイルを蒸留したところ（ｂｐ．：９
０℃／１ｍｍＨｇ）、目的の化合物を２０ｇ得た（収
率：９０％）。
【０１４８】1,1'- ジメチルシリル-ビス（4-イソプロ
ピル-2,7-ジメチルインデン）（化合物）の合成 充分に窒素置換した２００ｍｌの反応器に化合物
９．５ｇ（５１ミリモル）、テトラメチルエチレンジア
ミン７．７ｍｌ（５１ミリモル）、ジエチルエーテル６
０ｍｌを仕込み、−１０℃に冷却した。この溶液中にn-
ブチルリチウムのヘキサン溶液（５１ミリモル）を加え
た。室温まで昇温した後、再び−１０℃まで冷却し、ジ
メチルジクロルシラン３．１ｍｌ（２５．５ミリモル）
を３０分間で滴下し、１時間反応を行った。反応終了
後、飽和塩化アンモニウム水溶液４０ｍｌに加え、n-ヘ
キサンで抽出し、水洗後硫酸マグネシウムで乾燥した。
塩を除去し、有機層を減圧下で濃縮して得られた黄色オ
イルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：n-ヘキサン）で精製したところ、化合物を無色ア
モルファスとして５．４ｇ得た（収率：５０％）。
ピル-2,7-ジメチルインデン）（化合物）の合成 充分に窒素置換した２００ｍｌの反応器に化合物
９．５ｇ（５１ミリモル）、テトラメチルエチレンジア
ミン７．７ｍｌ（５１ミリモル）、ジエチルエーテル６
０ｍｌを仕込み、−１０℃に冷却した。この溶液中にn-
ブチルリチウムのヘキサン溶液（５１ミリモル）を加え
た。室温まで昇温した後、再び−１０℃まで冷却し、ジ
メチルジクロルシラン３．１ｍｌ（２５．５ミリモル）
を３０分間で滴下し、１時間反応を行った。反応終了
後、飽和塩化アンモニウム水溶液４０ｍｌに加え、n-ヘ
キサンで抽出し、水洗後硫酸マグネシウムで乾燥した。
塩を除去し、有機層を減圧下で濃縮して得られた黄色オ
イルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：n-ヘキサン）で精製したところ、化合物を無色ア
モルファスとして５．４ｇ得た（収率：５０％）。
【０１４９】rac-ジメチルシリル-ビス{1-（4-イソプロ
ピル-2,7-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド（化合物）の合成 充分に窒素置換した３００ｍｌの反応器に化合物
５．４ｇ（１２．６ミリモル）、テトラヒドロフラン１
００ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。ここ
に、n-ブチルリチウム１６ｍｌ（n-ヘキサン溶液、１．
５８Ｎ、２５．２ミリモル）を２０分かけて滴下し、温
度を保ったままさらに１時間攪拌してアニオン溶液を調
整した。その後ゆっくりと室温まで昇温した。
ピル-2,7-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド（化合物）の合成 充分に窒素置換した３００ｍｌの反応器に化合物
５．４ｇ（１２．６ミリモル）、テトラヒドロフラン１
００ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。ここ
に、n-ブチルリチウム１６ｍｌ（n-ヘキサン溶液、１．
５８Ｎ、２５．２ミリモル）を２０分かけて滴下し、温
度を保ったままさらに１時間攪拌してアニオン溶液を調
整した。その後ゆっくりと室温まで昇温した。
【０１５０】同時に、充分に窒素置換した３００ｍｌの
反応器にテトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７
８℃に冷却し、攪拌した。ここに四塩化ジルコニウム
２．９４ｇ（１２．６ミリモル）をゆっくり加えた後、
室温まで昇温した。この中に前述したアニオン溶液を３
０分かけて滴下し、室温で１２時間攪拌した。反応終了
後、減圧濃縮し、析出した固体を３００ｍｌのヘキサン
で３回洗浄して、不溶物を除去した。得られたヘキサン
溶液を約５０ｍｌまで濃縮し、６℃で１２時間冷却し
た。得られた固体を 1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、ラ
セミ体とメソ体の混合物（４：１）１．７８ｇであった
（収率：２４％）。この混合物にヘキサン１００ｍｌを
加え、再度、再結晶を行い、化合物の黄色柱状晶０．
２２ｇを得た（収率：３％）。なお、化合物のＦＤ質
量分析の結果は、５８８（Ｍ+）であった。
反応器にテトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７
８℃に冷却し、攪拌した。ここに四塩化ジルコニウム
２．９４ｇ（１２．６ミリモル）をゆっくり加えた後、
室温まで昇温した。この中に前述したアニオン溶液を３
０分かけて滴下し、室温で１２時間攪拌した。反応終了
後、減圧濃縮し、析出した固体を３００ｍｌのヘキサン
で３回洗浄して、不溶物を除去した。得られたヘキサン
溶液を約５０ｍｌまで濃縮し、６℃で１２時間冷却し
た。得られた固体を 1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、ラ
セミ体とメソ体の混合物（４：１）１．７８ｇであった
（収率：２４％）。この混合物にヘキサン１００ｍｌを
加え、再度、再結晶を行い、化合物の黄色柱状晶０．
２２ｇを得た（収率：３％）。なお、化合物のＦＤ質
量分析の結果は、５８８（Ｍ+）であった。
【０１５１】
【実施例２】
［rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（4-イソプロピル-2,
7-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドの合
成］1,1'- ジフェニルシリル-ビス（4-イソプロピル-2,7-ジ
メチルインデン）（化合物）の合成 テトラメチルエチレンジアミンの代わりにシアン化銅１
２０ｍｇ、ジメチルジクロルシランの代わりにジフェニ
ルジクロルシラン５．７ｍｌを用いた以外は化合物の
合成と同様に実験を行った。
7-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドの合
成］1,1'- ジフェニルシリル-ビス（4-イソプロピル-2,7-ジ
メチルインデン）（化合物）の合成 テトラメチルエチレンジアミンの代わりにシアン化銅１
２０ｍｇ、ジメチルジクロルシランの代わりにジフェニ
ルジクロルシラン５．７ｍｌを用いた以外は化合物の
合成と同様に実験を行った。
【０１５２】化合物を無色アモルファスとして７．２
ｇ得た（収率：４９％）。rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（4-イソプロピル-2,7-
ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド（化合
物）の合成 化合物の代わりに化合物を７．１ｇ（１２．９ミリ
モル）、n-ブチルリチウム１６．０ｍｌの代わりに１
６．３ｍｌ、四塩化ジルコニウム２．９４ｇの代わりに
３．０１ｇを用いた以外は、化合物の合成と同様に実
験を行った。
ｇ得た（収率：４９％）。rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（4-イソプロピル-2,7-
ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド（化合
物）の合成 化合物の代わりに化合物を７．１ｇ（１２．９ミリ
モル）、n-ブチルリチウム１６．０ｍｌの代わりに１
６．３ｍｌ、四塩化ジルコニウム２．９４ｇの代わりに
３．０１ｇを用いた以外は、化合物の合成と同様に実
験を行った。
【０１５３】化合物を黄色柱状晶として１．１０ｇ得
た（収率：１２％）。なお、化合物のＦＤ質量分析の
結果は、７１２（Ｍ+）であった。
た（収率：１２％）。なお、化合物のＦＤ質量分析の
結果は、７１２（Ｍ+）であった。
【０１５４】
【表１】
【０１５５】
【実施例３】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０.２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-イソプロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して
０.００１ミリモル加え、５０℃で１時間重合を行っ
た。重合後、脱気してプロピレンを除きポリマーを８０
℃で１０時間乾燥した。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０.２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-イソプロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して
０.００１ミリモル加え、５０℃で１時間重合を行っ
た。重合後、脱気してプロピレンを除きポリマーを８０
℃で１０時間乾燥した。
【０１５６】得られたポリマーは１５８ｇであり、重合
活性は１５８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝４.５
５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.２、ｍｍｍｍ＝９５.５
％、2,1-挿入＝０.９０％、Ｔｍ＝１４７℃であった。
活性は１５８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝４.５
５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.２、ｍｍｍｍ＝９５.５
％、2,1-挿入＝０.９０％、Ｔｍ＝１４７℃であった。
【０１５７】
【実施例４】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリエチルアルミニウム０.２ミリモル、rac-ジフ
ェニルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-イソプロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換
算して０.００１ミリモル、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロンをＢ原子に換算して０.００２ミリモル
加え、５０℃で１時間重合を行った。重合後、脱気して
プロピレンを除きポリマーを８０℃で１０時間乾燥し
た。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリエチルアルミニウム０.２ミリモル、rac-ジフ
ェニルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-イソプロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換
算して０.００１ミリモル、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロンをＢ原子に換算して０.００２ミリモル
加え、５０℃で１時間重合を行った。重合後、脱気して
プロピレンを除きポリマーを８０℃で１０時間乾燥し
た。
【０１５８】得られたポリマーは９４ｇであり、重合活
性は９４ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝４.７５ｄ
ｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.３、ｍｍｍｍ＝９６.４％、2,
1-挿入＝０.８０％、Ｔｍ＝１４８℃であった。
性は９４ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝４.７５ｄ
ｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.３、ｍｍｍｍ＝９６.４％、2,
1-挿入＝０.８０％、Ｔｍ＝１４８℃であった。
【０１５９】
【比較例１】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０．２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-メチル-4-イソプロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.００１
ミリモル加え、５０℃で１時間重合を行った。重合後、
脱気してプロピレンを除きポリマーを８０℃で１０時間
乾燥した。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０．２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-メチル-4-イソプロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.００１
ミリモル加え、５０℃で１時間重合を行った。重合後、
脱気してプロピレンを除きポリマーを８０℃で１０時間
乾燥した。
【０１６０】得られたポリマーは１２５ｇであり、重合
活性は１２５ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝３．４
７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.１、ｍｍｍｍ＝９６．２
％、2,1-挿入＝０．４０％、Ｔｍ＝１５２℃であった。
活性は１２５ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝３．４
７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.１、ｍｍｍｍ＝９６．２
％、2,1-挿入＝０．４０％、Ｔｍ＝１５２℃であった。
【０１６１】
【実施例５】充分に窒素置換した１リットルのガラス製
反応器にトルエン５００ｍｌを加え、プロピレンを１０
０リットル／ｈｒで流し、５０℃に昇温してメチルアル
ミノキサン３.５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-イソプロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.０１ミ
リモルをトルエン中で予備接触させた溶液を加え、５０
℃で２０分間重合を行った。重合後、溶液をメタノール
−塩酸溶液中に注ぎ、フィルターでポリマーを濾過し、
８０℃で１０時間乾燥した。
反応器にトルエン５００ｍｌを加え、プロピレンを１０
０リットル／ｈｒで流し、５０℃に昇温してメチルアル
ミノキサン３.５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-イソプロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.０１ミ
リモルをトルエン中で予備接触させた溶液を加え、５０
℃で２０分間重合を行った。重合後、溶液をメタノール
−塩酸溶液中に注ぎ、フィルターでポリマーを濾過し、
８０℃で１０時間乾燥した。
【０１６２】得られたポリマーは３２．６ｇであり、重
合活性は８．２ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝１．
３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.２、Ｔｍ＝１４８℃で
あった。
合活性は８．２ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝１．
３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.２、Ｔｍ＝１４８℃で
あった。
【０１６３】
【比較例２】rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-イソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリドの代わりにrac-エチレンビス｛1-（2,4,7-トリメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドを用いた以
外は実施例５と同様にして実験を行った。
チル-4-イソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリドの代わりにrac-エチレンビス｛1-（2,4,7-トリメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドを用いた以
外は実施例５と同様にして実験を行った。
【０１６４】得られたポリマーは２３.１ｇであり、重
合活性は５.８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝０.４
４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.３、Ｔｍ＝１５０℃であ
り、実施例５で得られたものに比べ分子量ははるかに低
いものであった。
合活性は５.８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝０.４
４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.３、Ｔｍ＝１５０℃であ
り、実施例５で得られたものに比べ分子量ははるかに低
いものであった。
【０１６５】
【実施例６】
［固体触媒成分（ａ）の調製］充分に窒素置換した５０
０ｍｌの反応器にシリカ（富士デヴィソン社製、Ｆ−９
４８）を窒素流通下２００℃で６時間乾燥したもの２５
ｇ、トルエン３１０ｍｌを仕込み、攪拌しながら系を０
℃とした。ここへ、有機アルミニウムオキシ化合物（シ
ェリング社製メチルアルミノキサンをトルエンで希釈し
たもの、２.１モル／リットル）９０ｍｌを窒素雰囲気
下６０分かけて滴下した。ついでこの温度で３０分、９
０℃で４時間反応させた。反応系を放冷し、６０℃にな
った時点で上澄み溶液をデカンテーションによって取り
除き、続いて室温下、トルエン１５０ｍｌで３回洗浄し
た。この結果、シリカ１ｇに対してＡｌを６.８ミリモ
ル有する固体触媒成分（ａ）を得た。
０ｍｌの反応器にシリカ（富士デヴィソン社製、Ｆ−９
４８）を窒素流通下２００℃で６時間乾燥したもの２５
ｇ、トルエン３１０ｍｌを仕込み、攪拌しながら系を０
℃とした。ここへ、有機アルミニウムオキシ化合物（シ
ェリング社製メチルアルミノキサンをトルエンで希釈し
たもの、２.１モル／リットル）９０ｍｌを窒素雰囲気
下６０分かけて滴下した。ついでこの温度で３０分、９
０℃で４時間反応させた。反応系を放冷し、６０℃にな
った時点で上澄み溶液をデカンテーションによって取り
除き、続いて室温下、トルエン１５０ｍｌで３回洗浄し
た。この結果、シリカ１ｇに対してＡｌを６.８ミリモ
ル有する固体触媒成分（ａ）を得た。
【０１６６】［固体触媒成分（ｂ）の調製］充分に窒素
置換した２００ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕
込み、上記で得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算
して１０.５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-イソプロピルンデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.０３ミリモル
を加え２０分間攪拌した。n-ヘキサン１００ｍｌを加
え、続いてトリイソブチルアルミニウムを０.９ミリモ
ル加えて１０分間攪拌した後、プロピレンガス（２.２
リットル／ｈｒ）を４時間、２０℃で流通させ、プロピ
レンの予備重合を行った。上澄み溶液をデカンテーショ
ンによって取り除き、デカン１５０ｍｌで３回洗浄し
た。この結果、固体触媒１ｇあたりＺｒ；０.０１１ミ
リモル、Ａｌ；４.４８ミリモルが担持された固体触媒
成分（ｂ）を得た。
置換した２００ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕
込み、上記で得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算
して１０.５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-イソプロピルンデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.０３ミリモル
を加え２０分間攪拌した。n-ヘキサン１００ｍｌを加
え、続いてトリイソブチルアルミニウムを０.９ミリモ
ル加えて１０分間攪拌した後、プロピレンガス（２.２
リットル／ｈｒ）を４時間、２０℃で流通させ、プロピ
レンの予備重合を行った。上澄み溶液をデカンテーショ
ンによって取り除き、デカン１５０ｍｌで３回洗浄し
た。この結果、固体触媒１ｇあたりＺｒ；０.０１１ミ
リモル、Ａｌ；４.４８ミリモルが担持された固体触媒
成分（ｂ）を得た。
【０１６７】充分に窒素置換した２リットルのステンレ
ス製オートクレーブに、精製したｎ−ヘキサン７５０ｍ
ｌを入れ、プロピレン／エチレン混合ガス（エチレン
３.６ｍｏｌ％）雰囲気下におき２５℃で２０分攪拌し
た。反応系にトリイソブチルアルミニウム１.０ミリモ
ル、固体触媒成分（ｂ）をＺｒ原子に換算して０.００
２ミリモル加え、５０℃に昇温し全圧２ｋｇ／ｃｍ2-Ｇ
として１時間重合を行った。重合後、濾過によって溶媒
を取り除き、ヘキサンで洗浄した後、８０℃で１０時間
乾燥した。
ス製オートクレーブに、精製したｎ−ヘキサン７５０ｍ
ｌを入れ、プロピレン／エチレン混合ガス（エチレン
３.６ｍｏｌ％）雰囲気下におき２５℃で２０分攪拌し
た。反応系にトリイソブチルアルミニウム１.０ミリモ
ル、固体触媒成分（ｂ）をＺｒ原子に換算して０.００
２ミリモル加え、５０℃に昇温し全圧２ｋｇ／ｃｍ2-Ｇ
として１時間重合を行った。重合後、濾過によって溶媒
を取り除き、ヘキサンで洗浄した後、８０℃で１０時間
乾燥した。
【０１６８】得られたポリマー（パウダー）は７５ｇ、
溶媒中に溶け出たポリマー分（ＳＰ）は１.９ｇ（２.５
ｗｔ％）であり、重合活性は３８.５ｋｇ共重合体／ミ
リモルＺｒ、パウダーのＭＦＲ＝６.０ｄｇ／ｍｉｎ、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２.６、エチレン含量２.９ｍｏｌ％、Ｔｍ
＝１２６℃であった。
溶媒中に溶け出たポリマー分（ＳＰ）は１.９ｇ（２.５
ｗｔ％）であり、重合活性は３８.５ｋｇ共重合体／ミ
リモルＺｒ、パウダーのＭＦＲ＝６.０ｄｇ／ｍｉｎ、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２.６、エチレン含量２.９ｍｏｌ％、Ｔｍ
＝１２６℃であった。
【０１６９】
【実施例７】
［固体触媒成分（ｃ）の調製］充分に窒素置換した２０
０ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕込み、上記で
得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算して１０.５
ミリモル、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-イソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリドをＺｒ原子に換算して０.０３ミリモルを加え２
０分間攪拌した。n-ヘキサン１００ｍｌを加え、続いて
トリイソブチルアルミニウムを０.９ミリモル加えて１
０分間攪拌した後、プロピレンガス（２.２リットル／
ｈｒ）を４時間、２０℃で流通させ、プロピレンの予備
重合を行った。上澄み溶液をデカンテーションによって
取り除き、デカン１５０ｍｌで３回洗浄した。この結
果、固体触媒１ｇあたりＺｒ；０.０１１ミリモル、Ａ
ｌ；４.５５ミリモルが担持された固体触媒成分（ｃ）
を得た。
０ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕込み、上記で
得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算して１０.５
ミリモル、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-イソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリドをＺｒ原子に換算して０.０３ミリモルを加え２
０分間攪拌した。n-ヘキサン１００ｍｌを加え、続いて
トリイソブチルアルミニウムを０.９ミリモル加えて１
０分間攪拌した後、プロピレンガス（２.２リットル／
ｈｒ）を４時間、２０℃で流通させ、プロピレンの予備
重合を行った。上澄み溶液をデカンテーションによって
取り除き、デカン１５０ｍｌで３回洗浄した。この結
果、固体触媒１ｇあたりＺｒ；０.０１１ミリモル、Ａ
ｌ；４.５５ミリモルが担持された固体触媒成分（ｃ）
を得た。
【０１７０】［重 合］充分に窒素置換した２リットル
のステンレス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン
７５０ｍｌを入れ、プロピレン／エチレン混合ガス（エ
チレン３.６ｍｏｌ％）雰囲気下におき２５℃で２０分
攪拌した。反応系にトリイソブチルアルミニウム１.０
ミリモル、固体触媒成分（ｃ）をＺｒ原子に換算して
０.００２ミリモル加え、５０℃に昇温し全圧２ｋｇ／
ｃｍ2-Ｇとして１時間重合を行った。重合後、濾過によ
って溶媒を取り除き、ヘキサンで洗浄した後、８０℃で
１０時間乾燥した。
のステンレス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン
７５０ｍｌを入れ、プロピレン／エチレン混合ガス（エ
チレン３.６ｍｏｌ％）雰囲気下におき２５℃で２０分
攪拌した。反応系にトリイソブチルアルミニウム１.０
ミリモル、固体触媒成分（ｃ）をＺｒ原子に換算して
０.００２ミリモル加え、５０℃に昇温し全圧２ｋｇ／
ｃｍ2-Ｇとして１時間重合を行った。重合後、濾過によ
って溶媒を取り除き、ヘキサンで洗浄した後、８０℃で
１０時間乾燥した。
【０１７１】得られたポリマー（パウダー）は５９ｇ、
溶媒中に溶け出たポリマー分（ＳＰ）は２.５ｇ（４.０
ｗｔ％）であり、重合活性は３０.７ｋｇ共重合体／ミ
リモルＺｒ、パウダーのＭＦＲ＝５.８ｄｇ／ｍｉｎ、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２.６、エチレン含量２.９ｍｏｌ％、Ｔｍ
＝１２７℃であった。
溶媒中に溶け出たポリマー分（ＳＰ）は２.５ｇ（４.０
ｗｔ％）であり、重合活性は３０.７ｋｇ共重合体／ミ
リモルＺｒ、パウダーのＭＦＲ＝５.８ｄｇ／ｍｉｎ、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２.６、エチレン含量２.９ｍｏｌ％、Ｔｍ
＝１２７℃であった。
【０１７２】
【比較例３】
［固体触媒成分（ｄ）の調製］充分に窒素置換した２０
０ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕込み、上記で
得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算して１０.５
ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-
イソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドを
Ｚｒ原子に換算して０.０３ミリモルを加え２０分間攪
拌した。n-ヘキサン１００ｍｌを加え、続いてトリイソ
ブチルアルミニウムを０.０９ミリモル加えて１０分間
攪拌した後、プロピレンガス（２.２リットル／ｈｒ）
を４時間、２０℃で流通させ、プロピレンの予備重合を
行った。上澄み溶液をデカンテーションによって取り除
き、デカン１５０ｍｌで３回洗浄した。この結果、固体
触媒１ｇあたりＺｒ；０.０１１ミリモル、Ａｌ；４.３
５ミリモルが担持された固体触媒成分（ｄ）を得た。
０ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕込み、上記で
得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算して１０.５
ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-
イソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドを
Ｚｒ原子に換算して０.０３ミリモルを加え２０分間攪
拌した。n-ヘキサン１００ｍｌを加え、続いてトリイソ
ブチルアルミニウムを０.０９ミリモル加えて１０分間
攪拌した後、プロピレンガス（２.２リットル／ｈｒ）
を４時間、２０℃で流通させ、プロピレンの予備重合を
行った。上澄み溶液をデカンテーションによって取り除
き、デカン１５０ｍｌで３回洗浄した。この結果、固体
触媒１ｇあたりＺｒ；０.０１１ミリモル、Ａｌ；４.３
５ミリモルが担持された固体触媒成分（ｄ）を得た。
【０１７３】［重 合］充分に窒素置換した２リットル
のステンレス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン
７５０ｍｌを入れ、プロピレン／エチレン混合ガス（エ
チレン５.２ｍｏｌ％）雰囲気下におき２５℃で２０分
攪拌した。反応系にトリイソブチルアルミニウム１.０
ミリモル、固体触媒成分（ｄ）をＺｒ原子に換算して
０.００２ミリモル加え、５０℃に昇温し全圧２ｋｇ／
ｃｍ2-Ｇとして１時間重合を行った。重合後、濾過によ
って溶媒を取り除き、ヘキサンで洗浄した後、８０℃で
１０時間乾燥した。
のステンレス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン
７５０ｍｌを入れ、プロピレン／エチレン混合ガス（エ
チレン５.２ｍｏｌ％）雰囲気下におき２５℃で２０分
攪拌した。反応系にトリイソブチルアルミニウム１.０
ミリモル、固体触媒成分（ｄ）をＺｒ原子に換算して
０.００２ミリモル加え、５０℃に昇温し全圧２ｋｇ／
ｃｍ2-Ｇとして１時間重合を行った。重合後、濾過によ
って溶媒を取り除き、ヘキサンで洗浄した後、８０℃で
１０時間乾燥した。
【０１７４】得られた固体状のポリマーは、パウダー
（６７ｇ）の他に、オートクレーブ器壁に少量の壁付着
ポリマーが認められた。溶媒中に溶け出たポリマー分
（ＳＰ）は９.０ｇ（１２.０ｗｔ％）であり、重合活性
は３８ｋｇ共重合体／ミリモルＺｒ、パウダーのＭＦＲ
＝１２ｄｇ／ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.５、エチレン含
量５.０ｍｏｌ％、Ｔｍ＝１２７℃であった。
（６７ｇ）の他に、オートクレーブ器壁に少量の壁付着
ポリマーが認められた。溶媒中に溶け出たポリマー分
（ＳＰ）は９.０ｇ（１２.０ｗｔ％）であり、重合活性
は３８ｋｇ共重合体／ミリモルＺｒ、パウダーのＭＦＲ
＝１２ｄｇ／ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.５、エチレン含
量５.０ｍｏｌ％、Ｔｍ＝１２７℃であった。
【０１７５】ＳＰがこれだけ多いと、工業的レベルの製
造においては、パウダー収率を下げるばかりでなく、壁
付着ポリマーによる伝熱効率の低下および溶媒粘度の上
昇を招き、運転が極めて困難となることが予想される。
造においては、パウダー収率を下げるばかりでなく、壁
付着ポリマーによる伝熱効率の低下および溶媒粘度の上
昇を招き、運転が極めて困難となることが予想される。
【図１】本発明に係る第１および第２のオレフィン重合
触媒の調製工程を示す説明図である。
触媒の調製工程を示す説明図である。
【図２】本発明に係る第３および第４のオレフィン重合
触媒の調製工程を示す説明図である。
触媒の調製工程を示す説明図である。
【図３】本発明に係る第５および第６のオレフィン重合
触媒の調製工程を示す説明図である。
触媒の調製工程を示す説明図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 木 曽 佳 久
山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号
三井石油化学工業株式会社内
(56)参考文献 特開 平８−12715（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−206890（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−25343（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−306304（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−312538（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07F 17/00 - 17/02
C08F 4/64 - 4/658
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (10)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表される新規な遷移金
属化合物； 【化１】 （式中、Ｍは周期律表第４、５、６族の遷移金属を示
し、 Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基を示し（但し、Ｒ 1 が
水素原子以外であって、Ｒ 2 が水素原子の場合を除
く。）、 Ｒ3は炭素原子数２〜２０のアルキル基を示し、Ｒ4は炭
素原子数１〜２０のアルキル基を示す。 Ｘ1 、Ｘ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2
−、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）
−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −［ただし、Ｒ5 は水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
す。） - 【請求項２】請求項１に記載の一般式［Ｉ］において、
Ｍがチタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、Ｙが２価のケイ素含有基である遷移金属化合物から
なることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分。 - 【請求項３】［Ａ］請求項１に記載の一般式［Ｉ］にお
いて、Ｍがチタニウム、ジルコニウムまたはハフニウム
であり、Ｙが２価のケイ素含有基である遷移金属化合物
と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物 からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とから
なることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項４】［Ａ］請求項１に記載の一般式［Ｉ］にお
いて、Ｍがチタニウム、ジルコニウムまたはハフニウム
であり、Ｙが２価のケイ素含有基である遷移金属化合物
と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物 からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
するオレフィン重合用触媒。 - 【請求項５】微粒子状担体に、 ［Ａ］請求項１に記載の一般式［Ｉ］において、Ｍがチ
タニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが
２価のケイ素含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］有機アルミニウムオキシ化合物とが担持されてな
ることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項６】微粒子状担体に、 ［Ａ］請求項１に記載の一般式［Ｉ］において、Ｍがチ
タニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが
２価のケイ素含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物 からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とが担
持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
するオレフィン重合用触媒。 - 【請求項７】微粒子状担体と、 ［Ａ］請求項１に記載の一般式［Ｉ］において、Ｍがチ
タニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが
２価のケイ素含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物 からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、予
備重合により生成するオレフィン重合体とからなること
を特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項８】微粒子状担体と、 ［Ａ］請求項１に記載の一般式［Ｉ］において、Ｍがチ
タニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｙが
２価のケイ素含有基である遷移金属化合物と、 ［Ｂ］ (B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体と、からなることを特徴とするオ
レフィン重合用触媒。 - 【請求項９】 請求項３〜８のいずれか１項に記載のオ
レフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または
共重合することを特徴とするオレフィンの重合方法。 - 【請求項１０】 請求項７または８に記載のオレフィン
重合用触媒と、有機アルミニウム化合物の存在下にオレ
フィンを重合または共重合することを特徴とするオレフ
ィンの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12514294A JP3465348B2 (ja) | 1993-06-07 | 1994-06-07 | 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13625593 | 1993-06-07 | ||
| JP5-136255 | 1993-06-07 | ||
| JP15736793 | 1993-06-28 | ||
| JP5-157367 | 1993-06-28 | ||
| JP12514294A JP3465348B2 (ja) | 1993-06-07 | 1994-06-07 | 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770227A JPH0770227A (ja) | 1995-03-14 |
| JP3465348B2 true JP3465348B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=27315055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12514294A Expired - Lifetime JP3465348B2 (ja) | 1993-06-07 | 1994-06-07 | 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3465348B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5363909B2 (ja) * | 2008-08-12 | 2013-12-11 | 三井化学株式会社 | １−ブテン系重合体の製造方法 |
-
1994
- 1994-06-07 JP JP12514294A patent/JP3465348B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0770227A (ja) | 1995-03-14 |
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