JP3465004B2 - Antibacterial resin film - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は種々の細菌およびカビ菌
に対して抗菌効果を有する樹脂製フィルムに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resin film having an antibacterial effect against various bacteria and fungi.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、銀および銅が殺菌作用を有す
ることは公知であり、例えば銀は硝酸銀等の水溶液の形
態(Ag+)で消毒剤として広く利用されている。また、銀
やそれの化合物を活性炭、アルミナ、シリカゲル、ゼオ
ライト等の吸着物質に吸着させて殺菌目的に利用するこ
とも知られている。上記のようなものとして、特開昭6
2−241939号公報、特開昭62−238900号
公報に示されるものがあり、これらは、殺菌作用を有す
る金属をイオン状態で保持しているゼオライトを含有す
るポリオレフィン樹脂成形体および紙である。また、特
開昭62−70221号公報に示されるものとして、式
M2O・Al2O3・SiO2(式中Mは銀など)で表わさ
れた抗菌および/または殺菌作用を有する無定形アルミ
ノ珪酸塩である。2. Description of the Related Art It has been conventionally known that silver and copper have a bactericidal action. For example, silver is widely used as a disinfectant in the form of an aqueous solution (Ag + ) of silver nitrate or the like. It is also known that silver or a compound thereof is adsorbed on an adsorbing substance such as activated carbon, alumina, silica gel, or zeolite and used for the purpose of sterilization. As described above, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 2-241939 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-238900, there are polyolefin resin moldings and papers containing zeolite which holds a metal having a bactericidal action in an ionic state. Further, as disclosed in JP-A-62-70221, there is no antibacterial and / or bactericidal action represented by the formula M 2 O.Al 2 O 3 .SiO 2 (where M is silver, etc.). It is a regular aluminosilicate.
【0003】[0003]
【課題を解決するための手段】そこで、本発明の目的
は、高い抗菌性とその持続性を有し、かつ安全性の高い
抗菌性作用物質、およびそれを含有する樹脂組成物を含
有する樹脂フィルムを提供するものである。Therefore, an object of the present invention is to provide an antibacterial substance having a high antibacterial property and its durability and a high safety, and a resin containing a resin composition containing the same. It provides a film.
【0004】上記目的を達成するものは、合成樹脂粒子
の表面に直接付着したN−長鎖アシルアミノ酸に、抗菌
作用を有する金属が結合することにより、合成樹脂粒子
の表面上にて形成されたN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性
水不溶性金属塩が付着している抗菌材を含有する抗菌性
樹脂組成物より形成されている抗菌性フィルムである。
そして、前記金属は、銀、銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマス
からなる群から選ばれたいずれか1つであることが好ま
しい。また、前記粒子には、抗菌作用を有する異なる2
種以上の抗菌性を有する金属が結合していることが好ま
しい。さらに、前記金属は、銀を必須の金属とし、さら
に、銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスのいずれかであること
が好ましい。そして、前記N−長鎖アシルアミノ酸塩
の、アシル基が、ステアロイル基、ラウロイル基、ミリ
ストイル基、パルミトイル基のいずれかであることが好
ましい。また、前記N−長鎖アシルアミノ酸のアミノ酸
部分は、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、フェ
ニルアラニン、チロシン、トレオニン、トリプトファ
ン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リジ
ン、アルギニン、ヒスチジンのいずれかである。また、
前記フィルムは、延伸フィルムであることが好ましい。What achieves the above-mentioned object is to synthesize a synthetic resin particle by binding a metal having an antibacterial action to an N-long chain acylamino acid directly attached to the surface of the synthetic resin particle.
-Long chain acylamino acid antibacterial properties formed on the surface of
An antibacterial film formed from an antibacterial resin composition containing an antibacterial material to which a water-insoluble metal salt is attached .
The metal is preferably any one selected from the group consisting of silver, copper, lead, zinc, tin and bismuth. In addition, the particles have different antibacterial properties.
It is preferable that at least one kind of metal having antibacterial properties is bound. Furthermore, it is preferable that the metal is silver as an essential metal, and further that any of copper, lead, zinc, tin, and bismuth is used. The acyl group in the N-long chain acylamino acid salt is preferably any of stearoyl group, lauroyl group, myristoyl group and palmitoyl group. The amino acid portion of the N-long chain acylamino acid is any of glycine, alanine, valine, leucine, phenylalanine, tyrosine, threonine, tryptophan, methionine, aspartic acid, glutamic acid, lysine, arginine, and histidine. Also,
The film is preferably a stretched film.
【0005】そこで、本発明の抗菌性フィルムについて
説明する。本発明の抗菌性フィルムは、合成樹脂粒子の
表面に付着したN−長鎖アシルアミノ酸に抗菌作用を有
する金属が結合している抗菌材を含有する抗菌性樹脂組
成物より形成されている。抗菌材は、合成樹脂粒子表面
に付着したN−長鎖アシルアミノ酸を有し、さらに、該
N−長鎖アシルアミノ酸は、抗菌作用を有する金属と結
合したN−長鎖アシルアミノ酸水不溶性塩となってい
る。より具体的には、抗菌材は、合成樹脂粒子の表面
に、直接付着したN−長鎖アシルアミノ酸に、該N−長
鎖アシルアミノ酸付着後に、抗菌作用を有する金属とN
−長鎖アシルアミノ酸とが結合することにより、合成樹
脂粒子の表面上にて形成されたN−長鎖アシルアミノ酸
抗菌性金属塩が付着しているものである。つまり、この
抗菌性作用物質では、合成樹脂粒子の表面に、粒子の表
面にて形成された抗菌作用を有する金属のN−長鎖アシ
ルアミノ酸水不溶性塩が付着している。The antibacterial film of the present invention will be described. The antibacterial film of the present invention is formed of an antibacterial resin composition containing an antibacterial material in which a metal having an antibacterial action is bound to N-long chain acylamino acids attached to the surface of synthetic resin particles. The antibacterial material has an N-long-chain acylamino acid attached to the surface of the synthetic resin particles, and the N-long-chain acylamino acid is a water-insoluble salt of an N-long-chain acylamino acid bound to an antibacterial metal. Has become. More specifically, the antibacterial material includes an N-long chain acylamino acid directly attached to the surface of a synthetic resin particle, a metal and an N having an antibacterial action after the N-long chain acylamino acid is attached.
-A long-chain acylamino acid antibacterial metal salt of N-long-chain acylamino acid formed on the surface of the synthetic resin particles is attached to the synthetic resin particles by binding. That is, in this antibacterial substance, the N-long chain acylamino acid water-insoluble salt of the metal having an antibacterial action formed on the surface of the synthetic resin particles is attached to the surface of the synthetic resin particles.
【0006】抗菌材における合成樹脂粒子は、形成され
る抗菌材の粒径のコントロールを容易なものとし、か
つ、比重も目的に応じたものを選択でき、種々の用途に
応じた粒径、比重の抗菌材を作成することができる。さ
らに、合成樹脂粒子を用いることにより、上述のよう
に、粒径、比重の選択を行うことができるので、形成さ
れた抗菌材は、樹脂などへの添加が容易なものとなる。
つまり、N−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩のみで
は、分散性が十分でない場合があり、分散性が向上す
る。The synthetic resin particles in the antibacterial material make it easy to control the particle size of the formed antibacterial material, and the specific gravity can be selected according to the purpose. Antibacterial material can be created. Furthermore, since the particle size and the specific gravity can be selected by using the synthetic resin particles as described above, the formed antibacterial material can be easily added to the resin or the like.
That is, the dispersibility may not be sufficient only with the N-long chain acylamino acid antibacterial metal salt, and the dispersibility is improved.
【0007】合成樹脂粒子としては、粒子の形成が可能
なものであればどのようなものでもよい。また、粒子の
性質は、抗菌材が添加される目的により相違する。一般
的に、安定性、分散性、粒子の形状、粒径の均一性など
より、ポリスチレン粒子、ポリオレフィン粒子(ポリエ
チレン、ポリプロピレン)、ポリ酢酸ビニル粒子、ポリ
エステル粒子、架橋ポリスチレン粒子、ポリアミド粒
子、ポリメタアクリレート粒子、フッ素樹脂粒子などが
好適である。特に、ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレ
ン粒子が好適である。そして、粒子の粒径としては、
0.01μm〜1mm程度である。さらに、粒子の粒径
としては、参考例1および2に示すように、11μmか
ら6.1μmが好ましい。The synthetic resin particles may be any particles as long as they can form particles. Also, the properties of the particles differ depending on the purpose for which the antibacterial material is added. Generally, polystyrene particles, polyolefin particles (polyethylene, polypropylene), polyvinyl acetate particles, polyester particles, crosslinked polystyrene particles, polyamide particles, polymeta particles are used because of their stability, dispersibility, particle shape, particle size uniformity, etc. Acrylate particles and fluororesin particles are suitable. In particular, polystyrene particles and crosslinked polystyrene particles are suitable. And as the particle size of the particles,
It is about 0.01 μm to 1 mm. Further, as shown in Reference Examples 1 and 2, the particle size of the particles is preferably 11 μm to 6.1 μm.
【0008】粒子とN−長鎖アシルアミノ酸塩との比
は、抗菌性の要求されるレベルが高いほど、N−長鎖ア
シルアミノ酸塩の含有量が多くなる。一般的に、粒子と
N−長鎖アシルアミノ酸塩と混合比は、重量比で100
0:1〜1:1程度が好ましい。N−長鎖アシルアミノ
酸は、抗菌性を有する金属と結合する以前は、水溶性で
あり、かつ界面活性作用を有している。このため、合成
樹脂の表面に直接付着する。Regarding the ratio of the particles to the N-long chain acylamino acid salt, the higher the required level of antibacterial property, the higher the content of the N-long chain acylamino acid salt. Generally, the mixing ratio of the particles and the N-long chain acylamino acid salt is 100 by weight.
It is preferably about 0: 1 to 1: 1. N-long chain acylamino acids are water-soluble and have a surface-active action before binding to a metal having antibacterial properties. Therefore, it directly adheres to the surface of the synthetic resin.
【0009】本発明に使用されるN−長鎖アシルアミノ
酸塩の形成に用いられる抗菌作用を有する金属として
は、銀、銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスなどから選ばれた
ものが好適である。そして、上記金属のうち、抗菌力、
安全性の点より、銀または銅が特に好適である。本発明
に使用されるN−長鎖アシルアミノ酸塩の形成に用いら
れるN−長鎖アシルアミノ酸は、N位に長鎖アシル基
(脂肪酸残基)を有するアミノ酸である。長鎖アシル基
としては、高級脂肪酸残基が好ましく、例えばデカノイ
ル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル
基、ステアロイル基、オレオイル基などが好ましい。ま
た、アシル基としては、単一のものに限られず、上記の
アシル基の複数の種類のものを用いてもよい。The metal having an antibacterial action used for forming the N-long chain acylamino acid salt used in the present invention is preferably selected from silver, copper, lead, zinc, tin, bismuth and the like. . And among the above metals, antibacterial activity,
From the viewpoint of safety, silver or copper is particularly suitable. The N-long chain acylamino acid used for forming the N-long chain acylamino acid salt used in the present invention is an amino acid having a long chain acyl group (fatty acid residue) at the N position. As the long-chain acyl group, higher fatty acid residues are preferable, and for example, decanoyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, oleoyl group and the like are preferable. Further, the acyl group is not limited to a single one, and plural kinds of the above acyl groups may be used.
【0010】アミノ酸部分としては、モノアミノモノカ
ルボン酸、モノアミノジカルボン酸、ジアミノモノカル
ボン酸のいずれでもよい。抗菌材として、高い抗菌性を
有するものとする場合には、モノアミノジカルボン酸を
用いることが好ましく、このモノアミノジカルボン酸
は、2つのカルボキシル基を有するので、抗菌作用を有
する金属が結合しやすく、全体として抗菌作用の強いも
のとすることができる。一般的な用途としては、アミノ
酸に1つの抗菌作用を有する金属が結合した塩で十分な
抗菌力を有する。アミノ酸の具体例としては、モノアミ
ノモノカルボン酸としては、グリシン、アラニン、バリ
ン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トレオニ
ン、トリプトファン、メチオニンなどであり、モノアミ
ノジカルボン酸としては、アスパラギン酸、グルタミン
酸であり、ジアミノモノカルボン酸としては、リジン、
アルギニン、ヒスチジンである。そして、N−長鎖アシ
ルアミノ酸としては、1種のものに限定されず、多数の
種類のものを用いてもよい。The amino acid moiety may be any of monoaminomonocarboxylic acid, monoaminodicarboxylic acid and diaminomonocarboxylic acid. When the antibacterial material has a high antibacterial property, it is preferable to use monoaminodicarboxylic acid. Since this monoaminodicarboxylic acid has two carboxyl groups, a metal having an antibacterial effect is easily bonded. , Can have a strong antibacterial effect as a whole. As a general application, a salt in which an amino acid has one metal having an antibacterial action bound thereto has sufficient antibacterial activity. Specific examples of amino acids include glycine, alanine, valine, leucine, phenylalanine, tyrosine, threonine, tryptophan, and methionine as the monoaminomonocarboxylic acid, and aspartic acid and glutamic acid as the monoaminodicarboxylic acid. As diaminomonocarboxylic acid, lysine,
Arginine and histidine. The N-long chain acylamino acid is not limited to one kind, and many kinds may be used.
【0011】よって、抗菌材に含有されるN−長鎖アシ
ルアミノ酸塩の好ましい具体例としては、N−ステアロ
イルグルタミン酸銀、N−ラウロイルグルタミン酸銀、
N−ミリストイルグルタミン酸銀、N−ステアロイルア
スパラギン酸銀、N−ラウロイルアスパラギン酸銀、N
−ミリストイルアスパラギン酸銀、N−ステアロイルグ
ルタミン酸銅、N−ラウロイルグルタミン酸銅、N−ミ
リストイルグルタミン酸銅、N−ステアロイルアスパラ
ギン酸銅、N−ラウロイルアスパラギン酸銅、N−ミリ
ストイルアスパラギン酸銅、N−ステアロイルバリン
銀、N−ラウロイルバリン銀、N−ミリストイルバリン
銀、N−ステアロイルバリン銅、N−ラウロイルバリン
銅、N−ミリストイルバリン銅、N−ステアロイルフェ
ニルアラニン銀、N−ラウロイルフェニルアラニン銀、
N−ミリストイルフェニルアラニン銀、N−ステアロイ
ルフェニルアラニン銅、N−ラウロイルフェニルアラニ
ン銅、N−ミリストイルフェニルアラニン銅、N−ステ
アロイルアルギニン銀、N−ラウロイルアルギニン銀、
N−ミリストイルアルギニン銀、N−ステアロイルアル
ギニン銅、N−ラウロイルアルギニン銅、N−ミリスト
イルアルギニン銅、N−ステアロイルグルタミン酸亜
鉛、N−ラウロイルグルタミン酸亜鉛、N−ミリストイ
ルグルタミン酸亜鉛、N−ステアロイルアスパラギン酸
亜鉛、N−ラウロイルアスパラギン酸亜鉛、N−ミリス
トイルアスパラギン酸亜鉛、N−ステアロイルグルタミ
ン酸ビスマス、N−ラウロイルグルタミン酸ビスマス、
N−ミリストイルグルタミン酸ビスマス、N−ステアロ
イルアスパラギン酸ビスマス、N−ラウロイルアスパラ
ギン酸ビスマス、N−ミリストイルアスパラギン酸ビス
マス、N−ステアロイルバリン亜鉛、N−ラウロイルバ
リン亜鉛、N−ミリストイルバリン亜鉛、N−ステアロ
イルバリン亜鉛、N−ラウロイルバリン亜鉛、N−ミリ
ストイルバリンビスマス、N−ステアロイルフェニルア
ラニン亜鉛、N−ラウロイルフェニルアラニン亜鉛、N
−ミリストイルフェニルアラニン亜鉛、N−ステアロイ
ルフェニルアラニンビスマス、N−ラウロイルフェニル
アラニンビスマス、N−ミリストイルフェニルアラニン
ビスマス、N−ステアロイルアルギニン亜鉛、N−ラウ
ロイルアルギニン亜鉛、N−ミリストイルアルギニン亜
鉛、N−ステアロイルアルギニンビスマス、N−ラウロ
イルアルギニンビスマス、N−ミリストイルアルギニン
ビスマス、N−ステアロイルグルタミン酸鉛、N−ラウ
ロイルグルタミン酸鉛、N−ミリストイルグルタミン酸
鉛、N−ステアロイルアスパラギン酸鉛、N−ラウロイ
ルアスパラギン酸鉛、N−ミリストイルアスパラギン酸
鉛、N−ステアロイルグルタミン酸錫、N−ラウロイル
グルタミン酸錫、N−ミリストイルグルタミン酸錫、N
−ステアロイルアスパラギン酸錫、N−ラウロイルアス
パラギン酸錫、N−ミリストイルアスパラギン酸錫、N
−ステアロイルバリン錫、N−ラウロイルバリン錫、N
−ミリストイルバリン錫、N−ステアロイルフェニルア
ラニン錫、N−ラウロイルフェニルアラニン錫、N−ミ
リストイルフェニルアラニン錫、N−ステアロイルアル
ギニン錫、N−ラウロイルアルギニン錫、N−ミリスト
イルアルギニン錫などである。そして、上記のN−長鎖
アシルアミノ酸塩は、水、各種の有機溶媒に対して難溶
である。Therefore, preferred specific examples of the N-long chain acylamino acid salt contained in the antibacterial material include silver N-stearoyl glutamate, silver N-lauroyl glutamate,
N-myristoyl glutamate, N-stearoyl silver aspartate, N-lauroyl silver aspartate, N
-Silver myristoyl aspartate, copper N-stearoyl glutamate, copper N-lauroyl glutamate, copper N-myristoyl glutamate, copper N-stearoyl aspartate, copper N-lauroyl aspartate, copper N-myristoyl aspartate, silver N-stearoyl valine , N-lauroylvaline silver, N-myristoylvaline silver, N-stearoylvaline copper, N-lauroylvaline copper, N-myristoylvaline copper, N-stearoylphenylalanine silver, N-lauroylphenylalanine silver,
N-myristoyl phenylalanine silver, N-stearoyl phenylalanine copper, N-lauroyl phenylalanine copper, N-myristoyl phenylalanine copper, N-stearoyl arginine silver, N-lauroyl arginine silver,
N-myristoylarginine silver, N-stearoylarginine copper, N-lauroylarginine copper, N-myristoylarginine copper, N-stearoylglutamate zinc, N-lauroylglutamate zinc, N-myristoylglutamate zinc, N-stearoylaspartate zinc, N -Zinc lauroyl aspartate, zinc N-myristoyl aspartate, bismuth N-stearoyl glutamate, bismuth N-lauroyl glutamate,
N-myristoyl glutamate bismuth, N-stearoyl aspartate bismuth, N-lauroyl aspartate bismuth, N-myristoyl aspartate bismuth, N-stearoyl valine zinc, N-lauroyl valine zinc, N-myristoyl valine zinc, N-stearoyl valine zinc , N-lauroyl valine zinc, N-myristoyl valine bismuth, N-stearoyl phenylalanine zinc, N-lauroyl phenylalanine zinc, N
-Myristoyl phenylalanine zinc, N-stearoyl phenylalanine bismuth, N-lauroyl phenylalanine bismuth, N-myristoyl phenylalanine bismuth, N-stearoyl arginine zinc, N-lauroyl arginine zinc, N-myristoyl arginine zinc, N-stearoyl arginine bismuth, N-lauroyl Arginine bismuth, N-myristoyl arginine bismuth, lead N-stearoyl glutamate, lead N-lauroyl glutamate, lead N-myristoyl glutamate, lead N-stearoyl aspartate, lead N-lauroyl aspartate, lead N-myristoyl aspartate, N- Stearoylglutamate tin, N-lauroylglutamate tin, N-myristoylglutamate tin, N
-Stearoyl tin aspartate, N-lauroyl tin aspartate, N-myristoyl tin aspartate, N
-Stearoyl valine tin, N-lauroyl valine tin, N
-Myristoyl valine tin, N-stearoyl phenylalanine tin, N-lauroyl phenylalanine tin, N-myristoyl phenylalanine tin, N-stearoyl arginine tin, N-lauroyl arginine tin, N-myristoyl arginine tin and the like. The N-long chain acylamino acid salt is sparingly soluble in water and various organic solvents.
【0012】そして、この抗菌性作用物質では、付着し
ているN−アシルアミノ酸塩は、各分子中に少なくとも
1つの抗菌性を有する金属が結合した塩であるので、極
めて高い抗菌力を有している。さらに、基本骨格を形成
するものがアミノ酸であるため、毒性が極めて少なく、
種々の用途に安全に使用できる。さらに、抗菌材では、
付着したN−長鎖アシルアミノ酸塩は、水不溶性の安定
した状態となっているので、塩を形成する金属のみが流
出しにくく、安全であり、食品用など広範囲のフィルム
中に混入させることができる。言い換えれば、このよう
な抗菌剤を含有する抗菌性フィルムは、塩を形成する金
属のみが流出しにくく、安全であり、食品用など広範囲
に使用できる。In this antibacterial substance, the adhering N-acyl amino acid salt is a salt in which at least one metal having antibacterial properties is bound in each molecule, and therefore has an extremely high antibacterial activity. ing. Furthermore, since the amino acids form the basic skeleton, toxicity is extremely low,
It can be safely used for various purposes. Furthermore, in antibacterial materials,
Since the attached N-long chain acylamino acid salt is in a water-insoluble stable state, only the metal forming the salt is difficult to flow out, and it is safe, and it can be mixed in a wide range of films such as food grade. it can. In other words, the antibacterial film containing such an antibacterial agent is safe because only the metal forming the salt is unlikely to flow out, and can be used in a wide range such as food.
【0013】また、合成樹脂粒子の表面には、抗菌作用
を有する異なる金属が結合した2種以上のN−長鎖アシ
ルアミノ酸塩が付着していることが好ましい。つまり、
2種以上のN−長鎖アシルアミノ酸塩は粒子に付着して
おり、それらN−長鎖アシルアミノ酸塩は、抗菌性を有
する異なる金属が結合したものであることが好ましい。
抗菌性金属およびそれらの組み合わせとしては、銀また
は銅を必須の金属とし、他の金属(銀、銅、鉛、亜鉛、
錫、ビスマスなど)より1つ以上選択して用いることで
ある。好ましい組み合わせの具体例としては、銀と銅、
銀と亜鉛、銀と鉛、銅と亜鉛、銀と銅と亜鉛、銀と銅と
鉛、銀と銅とビスマス、銅と亜鉛と鉛などである。Further, it is preferable that two or more kinds of N-long chain acylamino acid salts to which different metals having an antibacterial action are bound are attached to the surface of the synthetic resin particles. That is,
It is preferable that two or more kinds of N-long chain acylamino acid salts are attached to the particles, and these N-long chain acylamino acid salts are bound to different metals having antibacterial properties.
As an antibacterial metal and a combination thereof, silver or copper is an essential metal, and other metals (silver, copper, lead, zinc,
One or more selected from tin, bismuth, etc.). Specific examples of preferred combinations include silver and copper,
Silver and zinc, silver and lead, copper and zinc, silver and copper and zinc, silver and copper and lead, silver and copper and bismuth, and copper and zinc and lead.
【0014】また、上記のように、1つの粒子に2種以
上のN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩が付着したも
のでなく、抗菌材としては、合成樹脂粒子の表面に付着
したN−長鎖アシルアミノ酸に、抗菌作用を有する第1
の金属が結合した第1の抗菌性粒子と、合成樹脂粒子の
表面に付着したN−長鎖アシルアミノ酸に、第1の抗菌
性粒子と異なる抗菌作用を有する第2の金属が結合した
第2の抗菌性粒子との混合物からなるものであってもよ
い。つまり、それぞれ異なるN−長鎖アシルアミノ酸抗
菌性金属塩(例えば、N−長鎖アシルアミノ酸銀とN−
長鎖アシルアミノ酸銅)が付着した2種類の粒子を混合
したものでもよい。この抗菌材では、使用目的により、
適宜使用するN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩の選
択、さらにそれらの組み合わせの選択、配合比率などの
変更を適宜行うことができる。Further, as described above, two or more kinds of N-long-chain acylamino acid antibacterial metal salts are not attached to one particle, but the antibacterial material is N-adhered to the surface of synthetic resin particles. First long-chain acylamino acid with antibacterial action
Second antibacterial particles having a metal bound thereto and second metal having an antibacterial action different from that of the first antibacterial particles bound to the N-long chain acylamino acid attached to the surface of the synthetic resin particles. It may be composed of a mixture with the antibacterial particles of. That is, different N-long-chain acylamino acid antibacterial metal salts (for example, N-long-chain acylamino acid silver and N-long-chain acylamino acid silver salt) are used.
A mixture of two types of particles to which long-chain acylamino acid copper) is attached may be used. In this antibacterial material, depending on the purpose of use,
The N-long chain acylamino acid antibacterial metal salt to be used as appropriate, the selection of the combination thereof, and the change of the compounding ratio can be appropriately made.
【0015】そして、抗菌材の製造方法について説明す
る。この抗菌性作用物質の製造方法は、合成樹脂粒子を
N−長鎖アシルアミノ酸イオン含有水溶液と接触させる
工程と、該工程の後に、前記粒子を抗菌作用を有する金
属イオン含有水溶液と接触させる工程とを有している。Then, a method of manufacturing the antibacterial material will be described. This method for producing an antibacterial substance comprises a step of contacting synthetic resin particles with an aqueous solution containing N-long chain acylamino acid ions, and a step of contacting the particles with an aqueous solution containing metal ions having antibacterial activity after the step. have.
【0016】合成樹脂粒子としては、上述のものが好適
に使用される。まず、合成樹脂粒子の表面にN−長鎖ア
シルアミノ酸イオン含有水溶液と接触させる。これによ
り合成樹脂の表面に、N−長鎖アシルアミノ酸が付着す
る。そして、必要により乾燥させてもよい。この工程
は、N−長鎖アシルアミノ酸イオン含有水溶液の作成
は、N−長鎖アシルアミノ酸または水溶性N−長鎖アシ
ルアミノ酸塩を水に溶解することにより作成される。As the synthetic resin particles, those mentioned above are preferably used. First, the surface of the synthetic resin particle is brought into contact with an aqueous solution containing an N-long chain acylamino acid ion. As a result, the N-long chain acylamino acid is attached to the surface of the synthetic resin. Then, it may be dried if necessary. In this step, the N-long chain acylamino acid ion-containing aqueous solution is prepared by dissolving an N-long chain acylamino acid or a water-soluble N-long chain acylamino acid salt in water.
【0017】N−長鎖アシルアミノ酸または水溶性N−
長鎖アシルアミノ酸塩としては、N−ステアロイルグル
タミン酸、N−ラウロイルグルタミン酸、N−ミリスト
イルグルタミン酸、N−ステアロイルアスパラギン酸、
N−ラウロイルアスパラギン酸、N−ミリストイルアス
パラギン酸、N−ステアロイルバリン、N−ラウロイル
バリン、N−ミリストイルバリン、N−ステアロイルフ
ェニルアラニン、N−ラウロイルフェニルアラニン、N
−ミリストイルフェニルアラニン、N−ステアロイルア
ルギニン、N−ラウロイルアルギニン、N−ミリストイ
ルアルギニンおよびそれらのアルカリ金属塩(例えば、
ナトリウム、カリウム)などが好適に使用される。水溶
液中におけるN−長鎖アシルアミノ酸または水溶液N−
長鎖アシルアミノ酸塩濃度としては、0.01〜5重量
%程度が好適である。そして、必要により、乾燥させて
もよい。N-long-chain acylamino acid or water-soluble N-
As the long-chain acyl amino acid salt, N-stearoyl glutamic acid, N-lauroyl glutamic acid, N-myristoyl glutamic acid, N-stearoyl aspartic acid,
N-lauroyl aspartic acid, N-myristoyl aspartic acid, N-stearoyl valine, N-lauroyl valine, N-myristoyl valine, N-stearoyl phenylalanine, N-lauroyl phenylalanine, N
-Myristoyl phenylalanine, N-stearoyl arginine, N-lauroyl arginine, N-myristoyl arginine and their alkali metal salts (for example,
Sodium, potassium) and the like are preferably used. N-long chain acylamino acid in aqueous solution or aqueous solution N-
The long-chain acylamino acid salt concentration is preferably about 0.01 to 5% by weight. And, if necessary, it may be dried.
【0018】そして、N−長鎖アシルアミノ酸イオンま
たは水溶性N−長鎖アシルアミノ酸塩が付着した粒子
を、該N−長鎖アシルアミノ酸と結合し、水に不溶な塩
を形成する抗菌作用性金属イオン含有水溶液と接触させ
る。具体的には、この工程は、抗菌性を有する金属の水
溶性塩、例えば硝酸銀、硝酸銅、硫酸銀、塩化銅、硫酸
銅、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸ビスマスなどの水溶性の
塩の水溶液を作成し、この水溶液を粒子に散布または、
水溶液中に粒子を浸漬することにより行われる。水溶液
中における金属塩の濃度としては、0.01〜5重量%
程度が好適である。この工程により、粒子の表面に付着
していたN−長鎖アシルアミノ酸イオンと抗菌性金属イ
オンとが結合し、粒子の表面にて水に不要なN−長鎖ア
シルアミノ酸抗菌性金属塩が形成される。そして、上記
水溶液を散布または、水溶液中に粒子を浸漬した後、乾
燥させることが好ましい。乾燥温度としては、40〜2
00℃程度で、30分〜24時間程度行うことが好まし
い。このようにして、表面にN−長鎖アシルアミノ酸抗
菌性金属塩が形成された抗菌性粒子が形成される。The particles having N-long-chain acylamino acid ion or water-soluble N-long-chain acylamino acid salt attached thereto are combined with the N-long-chain acylamino acid to form a water-insoluble salt. Contact with an aqueous solution containing metal ions. Specifically, this step is a water-soluble salt of a metal having antibacterial properties, for example, an aqueous solution of a water-soluble salt such as silver nitrate, copper nitrate, silver sulfate, copper chloride, copper sulfate, zinc nitrate, zinc chloride or bismuth nitrate. And spray this aqueous solution on the particles, or
It is performed by immersing the particles in an aqueous solution. The concentration of the metal salt in the aqueous solution is 0.01 to 5% by weight.
The degree is suitable. By this step, the N-long chain acylamino acid ion adhering to the surface of the particle and the antibacterial metal ion are bound to each other to form an unnecessary N-long chain acylamino acid antibacterial metal salt on the surface of the particle. To be done. Then, it is preferable to spray the above aqueous solution or soak the particles in the aqueous solution, and then dry the particles. The drying temperature is 40 to 2
It is preferably carried out at about 00 ° C. for about 30 minutes to 24 hours. In this way, antibacterial particles having N-long chain acylamino acid antibacterial metal salt formed on the surface are formed.
【0019】そして、粒子の表面にて、N−長鎖アシル
アミノ酸抗菌性金属塩を形成させているので、その付着
作業が容易である。さらに、単分子またはそれに近い状
態で、粒子の表面にN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属
塩が付着し、かつ、抗菌性金属が露出した状態となって
いるものと推測される。このため、N−長鎖アシルアミ
ノ酸抗菌性金属塩が有する高い抗菌作用を十分に発揮す
る。さらに、N−長鎖アシルアミノ酸は、いわゆる界面
活性剤であり、粒子の表面にほぼ均一に付着する。この
ため、粒子の表面には、ほぼ均一で、全体を被覆するN
−長鎖アシルアミノ酸の被覆物が形成され、その後、金
属が結合するので、形成されるN−長鎖アシルアミノ酸
抗菌性金属塩の被膜も、粒子の表面全体に、かつほぼ均
一なものとなる。さらに、この工程は、合成樹脂粒子を
抗菌作用を有する異なる2種以上の金属イオンを含有す
る水溶液に接触させること、または、抗菌作用を有する
金属イオン含有水溶液に接触させた後、該抗菌作用を有
する金属イオンと異なる抗菌作用を有する金属イオン含
有水溶液に接触させることにより行うことが好ましい。
特に、好ましくは、前者である。前者の場合、抗菌性を
有する金属の水溶性塩、例えば硝酸銀、硝酸銅、硫酸
銀、塩化銅、硫酸銅、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸ビスマ
スなどより金属が異なる2種以上の水溶性の塩を選択
し、それらを添加した複合金属イオン含有水溶液を作成
し、この水溶液を粒子に散布または、水溶液中に粒子を
浸漬することにより行われる。また、後者では、異なる
金属塩水溶液に順次粒子を接触(水溶液の塗布または水
溶液への浸漬)を行うことになる。このようにすること
により、粒子の表面に、2種以上の抗菌性金属塩が付着
した抗菌性作用物質を形成することができる。1種のみ
の抗菌性金属を付着したものより、より広い抗菌スペク
トルを有するものとなり、抗菌作用がより高くなるとと
もに、より多くの種類の菌類に対し、抗菌作用を発揮す
る。また、2種以上のN−長鎖アシルアミノ酸塩は、そ
れぞれが抗菌作用を有する金属とN−長鎖アシルアミノ
酸との塩であり、少なくとも金属が相異しており、N−
長鎖アシルアミノ酸は、同じ物でも、また異なるもので
もよい。Since the N-long-chain acylamino acid antibacterial metal salt is formed on the surface of the particles, the attachment work is easy. Furthermore, it is presumed that the N-long-chain acylamino acid antibacterial metal salt is attached to the surface of the particle and the antibacterial metal is exposed in the state of a single molecule or a molecule close thereto. Therefore, the high antibacterial action of the N-long-chain acylamino acid antibacterial metal salt is sufficiently exhibited. Further, the N-long chain acylamino acid is a so-called surfactant and adheres to the surface of the particles almost uniformly. Therefore, the surface of the particles is almost uniform and N
-A long-chain acylamino acid coating is formed, and then a metal is bound, so that the formed N-long-chain acylamino acid antibacterial metal salt coating is also substantially uniform over the entire surface of the particle. . Further, in this step, the synthetic resin particles are brought into contact with an aqueous solution containing two or more different metal ions having an antibacterial action, or after being brought into contact with an aqueous solution containing a metal ion having an antibacterial action, It is preferably carried out by contacting with an aqueous solution containing a metal ion having an antibacterial action different from that of the metal ion.
The former is particularly preferable. In the former case, a water-soluble salt of a metal having antibacterial properties, for example, two or more kinds of water-soluble salts having different metals than silver nitrate, copper nitrate, silver sulfate, copper chloride, copper sulfate, zinc nitrate, zinc chloride, bismuth nitrate, etc. Is selected, and an aqueous solution containing a composite metal ion is added thereto, and the aqueous solution is sprayed on the particles or the particles are dipped in the aqueous solution. In the latter case, the particles are sequentially contacted with different aqueous metal salt solutions (application of the aqueous solution or immersion in the aqueous solution). By doing so, an antibacterial agent having two or more kinds of antibacterial metal salts attached to the surface of the particles can be formed. It has a broader antibacterial spectrum than the one to which only one kind of antibacterial metal is attached, has a higher antibacterial action, and exhibits an antibacterial action against more kinds of fungi. Further, the two or more kinds of N-long chain acylamino acid salts are salts of a metal and an N-long chain acylamino acid each having an antibacterial action, and at least the metals are different from each other.
The long chain acyl amino acids may be the same or different.
【0020】次に、抗菌材を含有する樹脂組成物により
形成されたフィルムについて説明する。このフィルムを
形成する樹脂組成物は、上記の抗菌材を含有している。
抗菌性樹脂組成物中の抗菌材の添加量としては、全樹脂
重量に対して、0.05%〜5重量%程度が好ましく、
より好ましくは、0.1%〜3%である。そして、本発
明のフィルムの形成に抗菌性樹脂組成物に使用される樹
脂材料としては、いかなる樹脂も使用可能であり、例え
ば、ポリオレフィン樹脂(例えば、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリブチレン、エチレン−プロピレンコポ
リマー)、塩化ビニル樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン
系樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、ポリビニリデン
(例えば、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデ
ン)、ポリエステル、さらには、ポリウレタン、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレンなどが使用で
き、抗菌性樹脂組成物は、上記の樹脂材料に上述の抗菌
材を添加することにより作成されている。Next, a film formed of a resin composition containing an antibacterial material will be described. The resin composition forming this film contains the above-mentioned antibacterial material.
The amount of the antibacterial material added to the antibacterial resin composition is preferably about 0.05% to 5% by weight, based on the total weight of the resin.
More preferably, it is 0.1% to 3%. Then, as the resin material used in the antibacterial resin composition for forming the film of the present invention, any resin can be used, for example, a polyolefin resin (for example, polypropylene, polyethylene, polybutylene, ethylene-propylene copolymer), Vinyl chloride resin, styrene resin, urethane resin, silicone resin, polyamide, polyvinylidene chloride (eg, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride), polyester, polyurethane, polyethylene, polystyrene, polypropylene, etc. can be used, and antibacterial property The resin composition is prepared by adding the above-mentioned antibacterial material to the above resin material.
【0021】より、具体的な樹脂組成物としては、例え
ば、公知の塩化ビニル樹脂が使用でき、塩化ビニル樹脂
成分として、塩化ビニル樹脂の単独重合体、さらにポリ
塩化ビニリデン、塩化ビニルを90モル%以上、好まし
くは、95モル%以上を含有し、かつ他の共重合し得る
単量体(例えば、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、酢酸ビニルなど)との共重合体を用い、これに、可
塑剤として、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレー
ト、ジ−2−エチルヘキシルフタレートなどのフタル酸
エステル、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレー
ト、ジオクチルセバケートなどの脂肪族多塩基酸エステ
ル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポ
キシ化動植物油が添加され、さらに必要により、安定
剤、滑剤、さらにその他の添加剤が配合されたものなど
が使用される。そして、安定剤としては、従来より、バ
リウム、亜鉛、カルシウムなどの金属とステアリン酸、
ラウリル酸などの高級脂肪酸塩からなる金属せっけんが
使用されているが、本発明において使用する抗菌性を有
する金属のN−長鎖アシルアミノ酸塩は、この安定剤と
しての機能も有することより、上記の従来の安定剤を省
略することもできる。そして、本発明の抗菌性樹脂組成
物は、上記の塩化ビニル樹脂基剤に、可塑剤およびその
他の添加剤とともに、上記の抗菌材を混合することによ
り作成される。また、抗菌材は、例えば、可塑剤にあら
かじめ添加したものを作成し、これを塩化ビニル樹脂基
剤に他の添加剤とともに添加し、混合するものとしても
よく、さらに、塩化ビニル樹脂(可塑剤などを含む)に
高濃度に抗菌材を添加したものを作成し、この高濃度に
抗菌材を含有する塩化ビニル樹脂を、抗菌材を含まない
塩化ビニル樹脂に添加し、混練することにより作成して
もよい。As a concrete resin composition, for example, a known vinyl chloride resin can be used, and as the vinyl chloride resin component, a homopolymer of vinyl chloride resin, polyvinylidene chloride and vinyl chloride are contained in an amount of 90 mol%. As described above, preferably, a copolymer containing 95 mol% or more and with another copolymerizable monomer (for example, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl acetate, etc.) is used, and a plasticizer is added to the copolymer. As, phthalates such as dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, aliphatic polybasic esters such as dioctyl adipate, dioctyl azelate, dioctyl sebacate, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, etc. Epoxidized animal and vegetable oils are added, and if necessary, stabilizers, lubricants, and Such as those other additives is blended is used. And, as a stabilizer, conventionally, metals such as barium, zinc, calcium and stearic acid,
Although metal soaps composed of higher fatty acid salts such as lauric acid are used, the N-long chain acylamino acid salt of a metal having antibacterial properties used in the present invention has the function as a stabilizer. The conventional stabilizers of can also be omitted. The antibacterial resin composition of the present invention is prepared by mixing the above vinyl chloride resin base with the above antibacterial material together with a plasticizer and other additives. Further, the antibacterial material may be prepared, for example, by previously adding it to a plasticizer, and adding this to a vinyl chloride resin base together with other additives and mixing them. , Etc.) to which a high concentration of antibacterial material is added, and this high concentration of vinyl chloride resin containing an antibacterial material is added to vinyl chloride resin containing no antibacterial material and kneaded. May be.
【0022】また、樹脂材料としては、公知のポリオレ
フィンが使用でき、ポリオレフィンとしては、例えば、
エチレンホモポリマー、プロピレンホモポリマーなどの
単量体、またはそれらのランダム、ブロック共重合体が
使用でき、さらに、これらポリオレフィンに光安定剤、
またフェノール系抗酸化剤、さらには中和剤、滑剤、核
剤などが必要により添加されたものが用いられる。そし
て、抗菌作用性物質は、必要な添加剤とともにポリオレ
フィンに添加され、混合され、例えば、ペレット状に形
成される。また、ポリオレフィンに高濃度に抗菌作用性
物質を添加したペレットを作成し、抗菌性樹脂組成物と
し、この高濃度に抗菌作用性物質を含有したマスターペ
レットを抗菌作用性物質を含まない他のポリオレフィン
ペレットと適宜樹脂成形物作成時に、ミキサー内にて混
合し、目的に応じた樹脂成形物を作成してもよい。そし
て、本発明の抗菌性フィルムは、上述の抗菌性樹脂組成
物を用いて形成される。フィルムは、包装材料として用
いられる。Known polyolefins can be used as the resin material, and examples of the polyolefin include:
Monomers such as ethylene homopolymer and propylene homopolymer, or random or block copolymers thereof can be used. Furthermore, a light stabilizer for these polyolefins,
Further, a phenolic antioxidant, a neutralizing agent, a lubricant, a nucleating agent and the like are optionally added. Then, the antibacterial substance is added to the polyolefin together with necessary additives and mixed, and formed into pellets, for example. Further, a pellet containing a high concentration of an antibacterial substance added to a polyolefin is prepared as an antibacterial resin composition, and a master pellet containing the high concentration of the antibacterial substance is used as another polyolefin containing no antibacterial substance. When the resin molded product is appropriately prepared with the pellets, it may be mixed in a mixer to prepare a resin molded product according to the purpose. And the antibacterial film of this invention is formed using the above-mentioned antibacterial resin composition. The film is used as a packaging material.
【0023】[0023]
(参考例1)合成樹脂粒子として、ポリスチレン粒子
(住友化学株式会社製、製品番号PB−3011W、平
均粒径11.1μm、比重1.06)を用いた。N−長
鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属塩として、N−ステア
ロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム(味の素株式会
社製、商品名 アミソフトHS−21)を用い、このN
−ステアロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム6.5
gを、水9lに溶解したN−長鎖アシルアミノ酸水溶液
を作成した。抗菌性を有する金属の水溶性塩として、硝
酸銀を用い、硝酸銀約4gを水900mlに溶解した硝
酸銀水溶液を作成した。最初に、N−長鎖アシルアミノ
酸水溶液中に、合成樹脂粒子100gを添加し、浸漬お
よび撹拌した後、60分程度放置した後、引き上げ、6
0℃、約24時間乾燥させ、表面にN−長鎖アシルアミ
ノ酸が付着した合成樹脂粒子を作成した。そして、上記
の硝酸銀水溶液900ml中に、上記の合成樹脂粒子全
量を添加し、浸漬および撹拌した後、60分程度放置し
た後、引き上げ、60℃、約24時間乾燥させ、合成樹
脂粒子の表面に、N−ステアロイル−L−グルタミン酸
銀が付着した抗菌材(参考例1)約100gを得た。Reference Example 1 As synthetic resin particles, polystyrene particles (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., product number PB-3011W, average particle size 11.1 μm, specific gravity 1.06) were used. As the alkali metal salt of N-long chain acylamino acid, N-stearoyl-L-glutamate disodium (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name Amisoft HS-21) was used.
-Stearoyl-L-glutamate disodium 6.5
g was dissolved in 9 l of water to prepare an N-long chain acylamino acid aqueous solution. Using silver nitrate as a water-soluble salt of a metal having antibacterial properties, an aqueous silver nitrate solution was prepared by dissolving about 4 g of silver nitrate in 900 ml of water. First, 100 g of synthetic resin particles were added to an N-long chain acylamino acid aqueous solution, and after soaking and stirring, they were left for about 60 minutes and then pulled up, 6
It was dried at 0 ° C. for about 24 hours to prepare synthetic resin particles having N-long chain acylamino acid attached to the surface. Then, the total amount of the synthetic resin particles described above was added to 900 ml of the above-mentioned silver nitrate aqueous solution, and after soaking and stirring, left for about 60 minutes, then pulled up and dried at 60 ° C. for about 24 hours, and , About 100 g of an antibacterial material (Reference Example 1) to which N-stearoyl-L-glutamate silver was attached was obtained.
【0024】(参考例2)合成樹脂粒子として、ポリス
チレン粒子(住友化学株式会社製、商品番号PB−30
061W、平均粒径6.1μm、比重1.06)を用い
た。N−長鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属塩として、
N−ステアロイル−L−グルタミン酸ジナトリウム(味
の素株式会社製、商品名 アミソフトHS−21)を用
い、このN−ステアロイル−L−グルタミン酸ジナトリ
ウム約4gを、水9lに溶解したN−長鎖アシルアミノ
酸水溶液を作成した。抗菌性を有する金属の水溶性塩と
して、硝酸銀および硝酸銅を用い、硝酸銀約1.2gと
硝酸銅約2gを水900mlに溶解した硝酸銀および硝
酸銅混合水溶液を作成した。最初に、N−長鎖アシルア
ミノ酸水溶液中に、合成樹脂粒子100gを添加し、浸
漬および撹拌した後、60分程度放置した後、引き上
げ、60℃、約24時間乾燥させ、表面にN−長鎖アシ
ルアミノ酸が付着した合成樹脂粒子を作成した。そし
て、上記の硝酸銀および硝酸銅混合水溶液900ml中
に、上記の合成樹脂粒子全量を添加し、浸漬および撹拌
した後、60分程度放置した後、引き上げ、60℃、約
24時間乾燥させ、合成樹脂粒子の表面に、N−ステア
ロイル−L−グルタミン酸銀およびN−ステアロイル−
L−グルタミン酸銅が付着した抗菌材(参考例2)約1
00gを得た。Reference Example 2 As synthetic resin particles, polystyrene particles (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., product number PB-30
061 W, average particle size 6.1 μm, specific gravity 1.06) was used. As an alkali metal salt of N-long-chain acylamino acid,
Using disodium N-stearoyl-L-glutamate (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name: Amisoft HS-21), about 4 g of this disodium N-stearoyl-L-glutamate was dissolved in 9 l of water to obtain an N-long chain acylamino acid. An aqueous solution was created. Using silver nitrate and copper nitrate as water-soluble salts of metals having antibacterial properties, about 1.2 g of silver nitrate and about 2 g of copper nitrate were dissolved in 900 ml of water to prepare a mixed aqueous solution of silver nitrate and copper nitrate. First, 100 g of synthetic resin particles were added to an N-long chain acylamino acid aqueous solution, and after soaking and stirring, they were left for about 60 minutes, then pulled up and dried at 60 ° C. for about 24 hours, and N-long on the surface. Synthetic resin particles having a chain acylamino acid attached were prepared. Then, the total amount of the above synthetic resin particles was added to 900 ml of the above mixed aqueous solution of silver nitrate and copper nitrate, immersed, stirred, and left for about 60 minutes, then pulled up and dried at 60 ° C. for about 24 hours to obtain a synthetic resin. On the surface of the particles, N-stearoyl-silver L-glutamate and N-stearoyl-
About 1 antibacterial material with L-Glutamate attached (Reference Example 2)
00g was obtained.
【0025】(実施例1)ポリプロピレン[メルトイン
デックス(230℃)2g/10分、密度=0.905
g/cm3]100重量部に、グリセリンモノステアレ
ート0.5重量部参考例1にて作成した抗菌材3重量部
を添加し、ヘンシルミキサーを用い、80℃において2
分間混合し、40mm径のスクリューを有する押出機に
より、230℃においてストランドを形成させ、急冷し
て、ストランドカットペレット(マスターペレット)を
得た。また、同様に、ポリプロピレン[メルトインデッ
クス(230℃)2g/10分、密度=0.905g/
cm3]100重量部に、グリセリンモノステアレート
0.5重量部を添加し、ヘンシルミキサーを用い、80
℃において2分間混合し、40mm径のスクリューを有
する押出機により、230℃においてストランドを形成
させ、急冷して、カットペレットを得た。そして、上記
のカットペレット100重量部に対し、上記のマスター
ペレット10重量部を添加し、ヘンシルミキサーを用
い、80℃において2分間混合し、40mm径のスクリ
ューを有する押出機により、230℃においてストラン
ドを形成させ、急冷して、ストランドカットペレットを
得た。このストランドカットペレットを30mm径のス
クリューを有するインフレーション成形機に装入し、2
50℃において溶融成膜し、厚さ120μmの未配向イ
ンフレーションフィルムを得た。Example 1 Polypropylene [melt index (230 ° C.) 2 g / 10 minutes, density = 0.905]
g / cm 3 ] 100 parts by weight, glycerin monostearate 0.5 parts by weight 3 parts by weight of the antibacterial material prepared in Reference Example 1 was added, and the mixture was mixed at 80 ° C. with a Hensyl mixer at 2 ° C.
The mixture was mixed for a minute, a strand was formed at 230 ° C. by an extruder having a screw with a diameter of 40 mm, and the strand was rapidly cooled to obtain a strand cut pellet (master pellet). Similarly, polypropylene [melt index (230 ° C.) 2 g / 10 min, density = 0.905 g /
cm 3 ] 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of glycerin monostearate was added, and a Hensyl mixer was used.
The mixture was mixed for 2 minutes at 0 ° C., a strand was formed at 230 ° C. by an extruder having a screw with a diameter of 40 mm, and the strand was rapidly cooled to obtain cut pellets. Then, to 100 parts by weight of the above cut pellets, 10 parts by weight of the above master pellets were added, mixed for 2 minutes at 80 ° C. using a Hensyl mixer, and at 230 ° C. by an extruder having a screw of 40 mm diameter. Strands were formed and quenched to obtain strand cut pellets. This strand cut pellet was loaded into an inflation molding machine having a screw with a diameter of 30 mm, and 2
Melt film formation was performed at 50 ° C. to obtain an unoriented blown film having a thickness of 120 μm.
【0026】(実施例2)実施例1のフィルムを一辺1
0cmの正方形に切断し、二軸延伸測定装置を用いて、
150℃の温度で、縦横2方向に同時にそれぞれ2.5
倍延伸し、平均厚み20μmの二軸延伸ポリプロピレン
フィルムを得た。(Embodiment 2) The film of Embodiment 1 is used for one side.
Cut into a square of 0 cm, and using a biaxial stretching measuring device,
At a temperature of 150 ° C, the vertical and horizontal directions are 2.5 each at the same time.
Double stretching was performed to obtain a biaxially stretched polypropylene film having an average thickness of 20 μm.
【0027】(実施例3)添加した抗菌材として、実施
例1の抗菌材の代わりに、参考例2のもの1重量部を添
加した以外は、実施例1および実施例2と同様に行い、
平均厚み20μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを
得た。Example 3 The same procedure as in Example 1 and Example 2 was repeated except that 1 part by weight of the antibacterial material of Example 1 was added instead of the antibacterial material of Example 1 as the added antibacterial material.
A biaxially oriented polypropylene film having an average thickness of 20 μm was obtained.
【0028】[実験]本発明の抗菌性樹脂製フィルムの
抗菌作用について以下の実験を行った。試験菌株として
は、
黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus ATCC 6538P)
クレブシェラ(Klebsiella pneumoniae IFO 13277)
を用い、普通ブイヨン培地で35℃、18〜20時間培
養した菌液を同培地を用いて、1ml当たりの菌数が
5.0×105〜3.0×106となるように調製した。
そして、実施例1および2の樹脂成形物を20mm×2
0mmの大きさにそれぞれ切断した試験片を作成し、オ
ートクレーブで121℃,15分間滅菌処理を行った。
なお、実施例1および2のフィルムは、収縮を生じさせ
ないように固定して滅菌処理を行った。そして、それぞ
れの実施例の試験片の表面に上記の菌液を0.2ml塗
布し、35℃で保存した。保存開始より18時間後に滅
菌緩衝生理食塩水で試験片上の生残菌を洗いだし、この
洗いだし液を菌数測定用培地(栄研化学株式会社製、標
準寒天培地)を使用した混釈平板培養法(35℃、2日
間)により生菌数を測定した。結果は、表1および表2
に示すとおりであった。[Experiment] The following experiment was conducted on the antibacterial action of the antibacterial resin film of the present invention. As a test strain, Staphylococcus aureus ATCC 6538P Klebsiella (Klebsiella pneumoniae IFO 13277) was used, and the bacterial solution was cultured in a normal broth medium at 35 ° C. for 18 to 20 hours. Number
It was adjusted to be 5.0 × 10 5 to 3.0 × 10 6 .
Then, the resin molded products of Examples 1 and 2 were treated to 20 mm × 2.
A test piece cut into a size of 0 mm was prepared and sterilized in an autoclave at 121 ° C. for 15 minutes.
The films of Examples 1 and 2 were fixed so as not to shrink and sterilized. Then, 0.2 ml of the above-mentioned bacterial solution was applied to the surface of the test piece of each Example and stored at 35 ° C. After 18 hours from the start of storage, the surviving bacteria on the test piece were washed out with sterile buffered saline, and the washed-out solution was used as a pour plate using a medium for measuring the number of bacteria (Eiken Chemical Co., Ltd., standard agar medium). The viable cell count was measured by the culture method (35 ° C., 2 days). The results are shown in Table 1 and Table 2.
It was as shown in.
【0029】[0029]
【表1】 [Table 1]
【0030】[0030]
【表2】 [Table 2]
【0031】[0031]
【発明の効果】本発明の抗菌性フィルムでは、含有する
抗菌材に付着したN−長鎖アシルアミノ酸塩は、水不溶
性の安定した状態となっているので、塩を形成する金属
のみが流出しにくく、安全であるので、このフィルム
は、食品用など広範囲の包装材料として使用できる。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the antibacterial film of the present invention, the N-long chain acylamino acid salt attached to the contained antibacterial material is in a stable state insoluble in water, and therefore only the metal forming the salt flows out. Because it is difficult and safe, this film can be used as a wide range of packaging materials such as food products.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08K 5/205 C08K 5/205 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 C08J 5/18 A01N 25/10 A01N 37/44 A01N 59/16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08K 5/205 C08K 5/205 (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 1/00-101/16 C08K 3/00-13/08 C08J 5/18 A01N 25/10 A01N 37/44 A01N 59/16
Claims (12)
長鎖アシルアミノ酸に、抗菌作用を有する金属が結合す
ることにより、合成樹脂粒子の表面上にて形成されたN
−長鎖アシルアミノ酸抗菌性水不溶性金属塩が付着して
いる抗菌材を含有する抗菌性樹脂組成物より形成されて
いることを特徴とする抗菌性フィルム。1. N- directly attached to the surface of synthetic resin particles
The long-chain acyl amino acid, to bond a metal having antimicrobial activity
As a result, N formed on the surface of the synthetic resin particles
− Long-chain acyl amino acid Antibacterial water-insoluble metal salt is attached
An antibacterial film, which is formed from an antibacterial resin composition containing an antibacterial material.
スマスからなる群から選ばれたいずれか1つである請求
項1に記載の抗菌性フィルム。2. The antibacterial film according to claim 1, wherein the metal is any one selected from the group consisting of silver, copper, lead, zinc, tin and bismuth.
2種以上の抗菌性を有する金属が結合している請求項1
または2に記載の抗菌性フィルム。3. The particles are bound with two or more different antibacterial metals having antibacterial activity.
Alternatively, the antibacterial film described in 2.
金属は、銀を必須の金属とし、さらに、銅、鉛、亜鉛、
錫、ビスマスのいずれかである請求項3に記載の抗菌性
フィルム。4. The two or more different metals having an antibacterial action include silver as an essential metal, and further copper, lead, zinc,
The antibacterial film according to claim 3, which is either tin or bismuth.
ル基が、ステアロイル基、ラウロイル基、ミリストイル
基、パルミトイル基のいずれかである請求項1ないし4
のいずれかに記載の抗菌性フィルム。5. The N-long-chain acylamino acid salt, wherein the acyl group is any of a stearoyl group, a lauroyl group, a myristoyl group, and a palmitoyl group.
The antibacterial film according to any one of 1.
部分は、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、フェ
ニルアラニン、チロシン、トレオニン、トリプトファ
ン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リジ
ン、アルギニン、ヒスチジンのいずれかである請求項1
ないし5のいずれかに記載の抗菌性フィルム。6. The amino acid portion of the N-long chain acylamino acid is any one of glycine, alanine, valine, leucine, phenylalanine, tyrosine, threonine, tryptophan, methionine, aspartic acid, glutamic acid, lysine, arginine, and histidine. Claim 1
6. The antibacterial film according to any one of 1 to 5.
求項1ないし6のいずれかに記載の抗菌性フィルム。7. The antibacterial film according to claim 1, wherein the film is a stretched film.
請求項1ないし6のいずれかに記載の抗菌性フィルム。8. The antibacterial film according to claim 1, wherein the film is a packaging film.
材料は、ポリオレフィン樹脂である請求項1ないし3のThe material according to claim 1, which is a polyolefin resin.
いずれかに記載の抗菌性フィルム。The antibacterial film according to any one.
粒子またはポリオレフィン粒子である請求項1ないし3Particles or polyolefin particles.
のいずれかに記載の抗菌性フィルム。The antibacterial film according to any one of 1.
たN−長鎖アシルアミノ酸に、抗菌作用を有する金属がIn addition to N-long-chain acylamino acids, metals with antibacterial action
結合することにより、ポリスチレン粒子の表面上にて形By bonding, the shape on the surface of polystyrene particles
成されたN−長鎖アシルアミノ酸抗菌性水不溶性金属塩N-long chain acylamino acid antibacterial water-insoluble metal salt formed
が付着している抗菌材を含有するポリプロピレン樹脂組Polypropylene resin set containing antibacterial material with adhered
成物より形成されていることを特徴とする抗菌性フィルAn antibacterial fill characterized by being formed from a product
ム。Mu.
る2種以上の抗菌性を有する金属が結合している請求項Two or more kinds of metals having antibacterial properties bound to each other.
11に記載の抗菌性フィルム。11. The antibacterial film according to item 11.
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JP36948997A JP3465004B2 (en) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | Antibacterial resin film |
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JP5120690A Division JPH06305906A (en) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | Antibacterial material, antibacterial resin composition, antibacterial synthetic fiber, paper having antibacterial property, antibacterial coating and cosmetic and production of antibacterial material |
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JPH10245496A JPH10245496A (en) | 1998-09-14 |
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CN102504615B (en) * | 2011-11-17 | 2013-08-07 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | Antibacterial agent preparation method for antibacterial plastic product |
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