JP3464314B2 - 高周波シール可能なシートおよびフィルムに好適なポリオレフィン組成物 - Google Patents
高周波シール可能なシートおよびフィルムに好適なポリオレフィン組成物Info
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Description
【0001】本発明は、高周波により発生した誘電熱で
シールできるシートおよびフィルムの製造に好適なポリ
オレフィン組成物に関する。公開ヨーロッパ特許出願第
472946号は、とりわけ高たわみ性(曲げ弾性率が
150 MPa未満)を特徴とし、結晶性プロピレン単独重
合体または共重合体、および一定量の、常温でキシレン
に可溶なエラストマー性オレフィン共重合体を含んで成
り、そのエラストマー性オレフィン共重合体が40重量
%未満のエチレンを含み、固有粘度が1.5〜4dl/gで
あるポリオレフィン組成物を記載している。米国特許第
5,300,365号は、上記の組成物が、実質的にゲ
ルを含まず、優れた物理的−機械的特性を有するシート
およびフィルムの製造に適していることを開示してい
る。
シールできるシートおよびフィルムの製造に好適なポリ
オレフィン組成物に関する。公開ヨーロッパ特許出願第
472946号は、とりわけ高たわみ性(曲げ弾性率が
150 MPa未満)を特徴とし、結晶性プロピレン単独重
合体または共重合体、および一定量の、常温でキシレン
に可溶なエラストマー性オレフィン共重合体を含んで成
り、そのエラストマー性オレフィン共重合体が40重量
%未満のエチレンを含み、固有粘度が1.5〜4dl/gで
あるポリオレフィン組成物を記載している。米国特許第
5,300,365号は、上記の組成物が、実質的にゲ
ルを含まず、優れた物理的−機械的特性を有するシート
およびフィルムの製造に適していることを開示してい
る。
【0002】この分野では、プラスチック材料、例えば
ビニル重合体、ポリアミド、ポリエステルおよびポリウ
レタン、のシートまたはフィルムを高周波による誘電熱
でシールする方法が公知である。高周波シール法と呼ば
れるこの方法では、上記の材料からなる2枚以上のシー
トまたはフィルムの一部を2個の電極間に置き、シート
またはフィルムのシールすべき部分を加圧しながら、そ
れらの電極に高周波(1〜200 MHz)で発振する電位
差を印加する。こうして、重合体シートまたはフィルム
の接触する部分に発生した熱によりこれらの部分が融解
し、接着し、シールされる。しかし、この方法は、オレ
フィン重合体からなるシートまたはフィルム同士をシー
ルするには、その様な重合体は高周波における電磁界で
誘電熱をほとんど発生しないので、効果的ではない。事
実、ポリオレフィンのシートまたはフィルムは一般的
に、シールすべき部分に外部から熱を直接加えることに
よりシールする。しかし、高周波装置のシールサイクル
およびそれによって得られるシールと比較して、シール
サイクルが長く、そうして得られるシール部は不均一
で、品質が劣る。したがって、上記の公開ヨーロッパ特
許出願第472946号に開示されている組成物の特性
と実質的に同じ物理的−機械的特性(特にたわみ性に関
して)を有し、高周波により発生した誘電熱でシールで
きるシートまたはフィルムに加工できるポリオレフィン
組成物が非常に有利である。
ビニル重合体、ポリアミド、ポリエステルおよびポリウ
レタン、のシートまたはフィルムを高周波による誘電熱
でシールする方法が公知である。高周波シール法と呼ば
れるこの方法では、上記の材料からなる2枚以上のシー
トまたはフィルムの一部を2個の電極間に置き、シート
またはフィルムのシールすべき部分を加圧しながら、そ
れらの電極に高周波(1〜200 MHz)で発振する電位
差を印加する。こうして、重合体シートまたはフィルム
の接触する部分に発生した熱によりこれらの部分が融解
し、接着し、シールされる。しかし、この方法は、オレ
フィン重合体からなるシートまたはフィルム同士をシー
ルするには、その様な重合体は高周波における電磁界で
誘電熱をほとんど発生しないので、効果的ではない。事
実、ポリオレフィンのシートまたはフィルムは一般的
に、シールすべき部分に外部から熱を直接加えることに
よりシールする。しかし、高周波装置のシールサイクル
およびそれによって得られるシールと比較して、シール
サイクルが長く、そうして得られるシール部は不均一
で、品質が劣る。したがって、上記の公開ヨーロッパ特
許出願第472946号に開示されている組成物の特性
と実質的に同じ物理的−機械的特性(特にたわみ性に関
して)を有し、高周波により発生した誘電熱でシールで
きるシートまたはフィルムに加工できるポリオレフィン
組成物が非常に有利である。
【0003】本発明は、その様な組成物を、上記のヨー
ロッパ特許出願第472946号に開示されている種類
の組成物を、少量の、少なくとも1種の、高周波電磁放
射線を吸収することにより発熱し得る重合体と溶融混合
することにより提供する。本発明のポリオレフィン組成
物は、重量%で、 (I)A)結晶性プロピレン単独重合体、プロピレンと
エチレンとの結晶性共重合体、またはプロピレン、エチ
レンおよびCH2 =CHRα−オレフィン(式中、Rは
C2 〜C8 アルキル基である)の結晶性共重合体(前記
両共重合体は85%を超える量のプロピレンを含む)、
またはそれらの混合物5〜50%、 B)常温でキシレンに不溶な、エチレンとプロピレンま
たはCH2 =CHRα−オレフィン(式中、RはC2 〜
C8 アルキル基である)との、またはこれら両方との結
晶性共重合体画分0〜20%、および C)エチレン含有量が40%未満、好ましくは20〜3
8%であり、常温でキシレンに可溶な、エチレンとプロ
ピレンまたはCH2 =CHRα−オレフィン(式中、R
はC2 〜C8 アルキル基である)との、またはこれら両
方との、および所望により更に少量のジエンとのエラス
トマー性共重合体画分40〜95%、を含んで成る異相
オレフィン重合体(該異相オレフィン重合体は、所望に
より、異相オレフィン重合体の0.03〜0.3%、好
ましくは0.05〜0.2%の量の少なくとも1種の極
性モノマーで変性されている)85〜97%、好ましく
は90〜95%、より好ましくは92〜95%、および (II)誘電損率が少なくとも0.01である少なくとも1
種の重合体3〜15%、好ましくは5〜10%、より好
ましくは5〜8% を含んで成る。上記のポリオレフィン組成物は、高周波
により発生した誘電熱でシール可能であり、追加成分(I
I)が存在するにも関わらずゲルや表面不整がないシート
およびフィルムに加工することができる。その上、該組
成物は、公開ヨーロッパ特許出願第472946号に記
載されている組成物と同等の物理的−機械的特性、特に
たわみ性、を有する。したがって、本発明の組成物から
得たシートおよびフィルムは、包装物における使用、な
らびに高いたわみ性、柔らかさおよび誘電熱シール性を
必要とする他の用途に特に有用である。
ロッパ特許出願第472946号に開示されている種類
の組成物を、少量の、少なくとも1種の、高周波電磁放
射線を吸収することにより発熱し得る重合体と溶融混合
することにより提供する。本発明のポリオレフィン組成
物は、重量%で、 (I)A)結晶性プロピレン単独重合体、プロピレンと
エチレンとの結晶性共重合体、またはプロピレン、エチ
レンおよびCH2 =CHRα−オレフィン(式中、Rは
C2 〜C8 アルキル基である)の結晶性共重合体(前記
両共重合体は85%を超える量のプロピレンを含む)、
またはそれらの混合物5〜50%、 B)常温でキシレンに不溶な、エチレンとプロピレンま
たはCH2 =CHRα−オレフィン(式中、RはC2 〜
C8 アルキル基である)との、またはこれら両方との結
晶性共重合体画分0〜20%、および C)エチレン含有量が40%未満、好ましくは20〜3
8%であり、常温でキシレンに可溶な、エチレンとプロ
ピレンまたはCH2 =CHRα−オレフィン(式中、R
はC2 〜C8 アルキル基である)との、またはこれら両
方との、および所望により更に少量のジエンとのエラス
トマー性共重合体画分40〜95%、を含んで成る異相
オレフィン重合体(該異相オレフィン重合体は、所望に
より、異相オレフィン重合体の0.03〜0.3%、好
ましくは0.05〜0.2%の量の少なくとも1種の極
性モノマーで変性されている)85〜97%、好ましく
は90〜95%、より好ましくは92〜95%、および (II)誘電損率が少なくとも0.01である少なくとも1
種の重合体3〜15%、好ましくは5〜10%、より好
ましくは5〜8% を含んで成る。上記のポリオレフィン組成物は、高周波
により発生した誘電熱でシール可能であり、追加成分(I
I)が存在するにも関わらずゲルや表面不整がないシート
およびフィルムに加工することができる。その上、該組
成物は、公開ヨーロッパ特許出願第472946号に記
載されている組成物と同等の物理的−機械的特性、特に
たわみ性、を有する。したがって、本発明の組成物から
得たシートおよびフィルムは、包装物における使用、な
らびに高いたわみ性、柔らかさおよび誘電熱シール性を
必要とする他の用途に特に有用である。
【0004】異相オレフィン重合体(I)の例は公開ヨ
ーロッパ特許出願第472946号(その内容をここに
参考として含める米国特許出願第734,390号、1
991年7月23日出願、に対応)に記載されている。
例として、異相共重合体(I)中のエチレンの総量は1
5〜35重量%である。さらに、画分(C)の固有粘度
は一般的に1.5〜4dl/gである。画分(B)中のエチ
レンの量は、(B)の総重量に対して、好ましくは少な
くとも75重量%、より好ましくは少なくとも80重量
%である。異相共重合体(I)中に存在できるCH2 =
CHR α−オレフィン(式中、RはC2 〜C8 アルキ
ル基である)の例は、1−ブテン、1−ペンテン、4−
メチル−1−ペンテン、1−ヘキセンおよび1−オクテ
ンである。存在する場合、(I)の画分(C)における
ジエン単位の量は、(C)の総重量に対して好ましくは
1〜10重量%である。ジエンの例は、ブタジエン、
1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエンおよびエ
チレン−1−ノルボルネンである。上記の異相オレフィ
ン重合体(I)は、画分(A)、(B)、および(C)
を溶融状態で、すなわちそれらの軟化点または融点より
高い温度で溶融混合することにより、または高立体特異
性のツィーグラー−ナッタ触媒の存在下で2段階以上で
逐次重合させることにより製造できる。逐次重合の例
は、公開ヨーロッパ特許出願第472946号(その内
容をここに参考として含める米国特許出願第734,3
90号、1991年7月23日出願、に対応)に記載さ
れている。異相オレフィン重合体(I)を逐次重合によ
り製造する場合、画分(B)は1重量%以上の量で存在
する。該画分(B)が存在する場合、(B)/(C)重
量比は0.4未満であるのが好ましい。また、画分
(C)の、または画分(B)および(C)の合計の重量
%は、異相オレフィン重合体(I)に対して50〜90
%、好ましくは65〜80%であるのが好ましい。一般
的に異相オレフィン重合体(I)は、示差走査熱量測定
(DSC)で測定して、120℃を超える温度で、例え
ば130℃〜150℃の温度で、少なくとも一つの融解
ピーク、および−10℃〜−35℃の温度で、ガラス転
移温度に相当する少なくとも一つの融解ピークを有す
る。その上、該異相オレフィン重合体は、曲げ弾性率が
150 MPa未満であり、−50℃におけるアイゾット衝
撃試験の際に破損しない。異相オレフィン重合体(I)
が有するのが好ましい他の特性は、3〜20 MPaの降伏
点、10〜20 MPaの引張強度、300%を超える破断
点伸び、75%伸長において20〜50%の引張ひず
み、およびショア硬度20〜35である。
ーロッパ特許出願第472946号(その内容をここに
参考として含める米国特許出願第734,390号、1
991年7月23日出願、に対応)に記載されている。
例として、異相共重合体(I)中のエチレンの総量は1
5〜35重量%である。さらに、画分(C)の固有粘度
は一般的に1.5〜4dl/gである。画分(B)中のエチ
レンの量は、(B)の総重量に対して、好ましくは少な
くとも75重量%、より好ましくは少なくとも80重量
%である。異相共重合体(I)中に存在できるCH2 =
CHR α−オレフィン(式中、RはC2 〜C8 アルキ
ル基である)の例は、1−ブテン、1−ペンテン、4−
メチル−1−ペンテン、1−ヘキセンおよび1−オクテ
ンである。存在する場合、(I)の画分(C)における
ジエン単位の量は、(C)の総重量に対して好ましくは
1〜10重量%である。ジエンの例は、ブタジエン、
1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエンおよびエ
チレン−1−ノルボルネンである。上記の異相オレフィ
ン重合体(I)は、画分(A)、(B)、および(C)
を溶融状態で、すなわちそれらの軟化点または融点より
高い温度で溶融混合することにより、または高立体特異
性のツィーグラー−ナッタ触媒の存在下で2段階以上で
逐次重合させることにより製造できる。逐次重合の例
は、公開ヨーロッパ特許出願第472946号(その内
容をここに参考として含める米国特許出願第734,3
90号、1991年7月23日出願、に対応)に記載さ
れている。異相オレフィン重合体(I)を逐次重合によ
り製造する場合、画分(B)は1重量%以上の量で存在
する。該画分(B)が存在する場合、(B)/(C)重
量比は0.4未満であるのが好ましい。また、画分
(C)の、または画分(B)および(C)の合計の重量
%は、異相オレフィン重合体(I)に対して50〜90
%、好ましくは65〜80%であるのが好ましい。一般
的に異相オレフィン重合体(I)は、示差走査熱量測定
(DSC)で測定して、120℃を超える温度で、例え
ば130℃〜150℃の温度で、少なくとも一つの融解
ピーク、および−10℃〜−35℃の温度で、ガラス転
移温度に相当する少なくとも一つの融解ピークを有す
る。その上、該異相オレフィン重合体は、曲げ弾性率が
150 MPa未満であり、−50℃におけるアイゾット衝
撃試験の際に破損しない。異相オレフィン重合体(I)
が有するのが好ましい他の特性は、3〜20 MPaの降伏
点、10〜20 MPaの引張強度、300%を超える破断
点伸び、75%伸長において20〜50%の引張ひず
み、およびショア硬度20〜35である。
【0005】異相オレフィン重合体(I)は、様々な方
法を使用して少なくとも1種の極性モノマーで変性する
ことができる。例えば、米国特許第4,350,797
号および第4,568,428号に記載されている様な
公知の方法により、フリーラジカル開始剤、例えば有機
過酸化物、を使用してプロピレン重合体骨格上に少なく
とも1種の極性モノマーをグラフト化することができ
る。こうして得られる変性されたプロピレン重合体(以
下、“変性重合体”と呼ぶ)を溶融状態で異相オレフィ
ン重合体(I)と混合する。しかし、公開ヨーロッパ特
許出願第572028号(その内容をここに参考として
含める米国特許出願第68,012号、1993年5月
27日出願、に対応)に記載されている様に、粒子形
態、すなわち粉末、フレーク、球または長球状粒子のプ
ロピレン重合体を極性モノマーおよびラジカル開始剤で
処理するのが好ましい。この場合も、そうして得られる
変性重合体を溶融状態で異相オレフィン重合体(I)と
混合する。これら両方の場合において、極性モノマーの
量は、変性重合体の総重量に対して一般的に0.05〜
30重量%、好ましくは0.02〜10重量%であるの
に対し、フリーラジカル開始剤、好ましくは有機過酸化
物、の量は、変性重合体の総重量に対して0.008〜
6重量%、好ましくは0.04〜2重量%である。該変
性プロピレン重合体の製造に使用するプロピレン重合体
は、異相オレフィン重合体(I)に関して記載した画分
(A)、(B)、および(C)の一つ、またはそれらの
混合物と同じでよい。しかし、該変性プロピレン重合体
の製造に使用するプロピレン重合体は、変性前に異相オ
レフィン重合体(I)の中に含まれる画分の一つと同一
である必要はない。好ましくは、プロピレン重合体は画
分(A)と同じ種類であるか、または異相オレフィン重
合体(I)、すなわち画分(A)、(C)、および所望
により(B)を含んでなるものと同じ種類の異相オレフ
ィン重合体である。
法を使用して少なくとも1種の極性モノマーで変性する
ことができる。例えば、米国特許第4,350,797
号および第4,568,428号に記載されている様な
公知の方法により、フリーラジカル開始剤、例えば有機
過酸化物、を使用してプロピレン重合体骨格上に少なく
とも1種の極性モノマーをグラフト化することができ
る。こうして得られる変性されたプロピレン重合体(以
下、“変性重合体”と呼ぶ)を溶融状態で異相オレフィ
ン重合体(I)と混合する。しかし、公開ヨーロッパ特
許出願第572028号(その内容をここに参考として
含める米国特許出願第68,012号、1993年5月
27日出願、に対応)に記載されている様に、粒子形
態、すなわち粉末、フレーク、球または長球状粒子のプ
ロピレン重合体を極性モノマーおよびラジカル開始剤で
処理するのが好ましい。この場合も、そうして得られる
変性重合体を溶融状態で異相オレフィン重合体(I)と
混合する。これら両方の場合において、極性モノマーの
量は、変性重合体の総重量に対して一般的に0.05〜
30重量%、好ましくは0.02〜10重量%であるの
に対し、フリーラジカル開始剤、好ましくは有機過酸化
物、の量は、変性重合体の総重量に対して0.008〜
6重量%、好ましくは0.04〜2重量%である。該変
性プロピレン重合体の製造に使用するプロピレン重合体
は、異相オレフィン重合体(I)に関して記載した画分
(A)、(B)、および(C)の一つ、またはそれらの
混合物と同じでよい。しかし、該変性プロピレン重合体
の製造に使用するプロピレン重合体は、変性前に異相オ
レフィン重合体(I)の中に含まれる画分の一つと同一
である必要はない。好ましくは、プロピレン重合体は画
分(A)と同じ種類であるか、または異相オレフィン重
合体(I)、すなわち画分(A)、(C)、および所望
により(B)を含んでなるものと同じ種類の異相オレフ
ィン重合体である。
【0006】いずれにせよ、異相オレフィン重合体
(I)に加える上記の変性重合体の量を注意深く選択す
ることにより、極性モノマーで変性された、上記の組成
を有する異相オレフィン重合体(I)が得られる。極性
モノマーおよびラジカル開始剤を溶融状態の異相オレフ
ィン重合体(I)と直接混合することもできる。その様
な溶融状態における混合工程は、公知の技術のいずれか
により、インターナルミキサーまたは一または二軸スク
リュー押出し機の様な通常の装置で、好ましくは不活性
雰囲気中、例えば窒素中、で操作することにより実行す
ることができる。混合温度は好ましくは180℃〜22
0℃である。極性モノマーの例は、無水マレイン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、マレイン酸、フマル酸、塩化ビニルまたは酢酸ビニ
ルである。好ましい極性モノマーは無水マレイン酸であ
る。フリーラジカル開始剤の例は、過酸化ベンゾイル、
過酸化ジ−tert−ブチル、過酸化ジクミル、過安息
香酸tert−ブチル、2,5−ジメチル−2,5−ビ
ス(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−
ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルペルオキ
シ)3−ヘキシン、アゾビスイソブチロニトリルであ
る。
(I)に加える上記の変性重合体の量を注意深く選択す
ることにより、極性モノマーで変性された、上記の組成
を有する異相オレフィン重合体(I)が得られる。極性
モノマーおよびラジカル開始剤を溶融状態の異相オレフ
ィン重合体(I)と直接混合することもできる。その様
な溶融状態における混合工程は、公知の技術のいずれか
により、インターナルミキサーまたは一または二軸スク
リュー押出し機の様な通常の装置で、好ましくは不活性
雰囲気中、例えば窒素中、で操作することにより実行す
ることができる。混合温度は好ましくは180℃〜22
0℃である。極性モノマーの例は、無水マレイン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、マレイン酸、フマル酸、塩化ビニルまたは酢酸ビニ
ルである。好ましい極性モノマーは無水マレイン酸であ
る。フリーラジカル開始剤の例は、過酸化ベンゾイル、
過酸化ジ−tert−ブチル、過酸化ジクミル、過安息
香酸tert−ブチル、2,5−ジメチル−2,5−ビ
ス(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−
ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルペルオキ
シ)3−ヘキシン、アゾビスイソブチロニトリルであ
る。
【0007】成分(II)に関して、誘電損率は、無次元量
であり、重合体材料の誘電率と該重合体材料の誘電正接
との積に等しい。重合体の誘電正接は、重合体材料によ
り吸収されたエネルギーの熱に変換される部分の関数で
ある。誘電損率が少なくとも0.01である重合体の例
としては、ポリアミド、ビニル重合体、ポリエステルお
よびポリウレタンがある。ポリアミドが好ましい。特に
好ましいのは、数平均分子量が1000以上、好ましく
は5000以上、一般的に10000〜30000の結
晶性または無定形ポリアミドから選択されたポリアミド
である。例として、該ポリアミドは、 a)4〜12個の炭素原子を有するカルボン酸と4〜1
4個の炭素原子を有するジアミンの重縮合により、また
は b)6〜12個の炭素原子を有する環状ラクタムの重合 により得られる。ポリアミドの具体例としては、ナイロ
ン6(ポリカプロラクタム)、66、69、610また
は612、またはヘキサメチレンジアミン、アジピン
酸、およびフタル酸およびテレフタル酸またはそれらの
混合物の重縮合物である。一般的に、重合体(II)は、本
発明の組成物中に、電子顕微鏡で測定して0.05〜
0.7ミクロンの直径を有する分散した粒子として存在
するのが好ましい。通常、該粒子は長球状である。
であり、重合体材料の誘電率と該重合体材料の誘電正接
との積に等しい。重合体の誘電正接は、重合体材料によ
り吸収されたエネルギーの熱に変換される部分の関数で
ある。誘電損率が少なくとも0.01である重合体の例
としては、ポリアミド、ビニル重合体、ポリエステルお
よびポリウレタンがある。ポリアミドが好ましい。特に
好ましいのは、数平均分子量が1000以上、好ましく
は5000以上、一般的に10000〜30000の結
晶性または無定形ポリアミドから選択されたポリアミド
である。例として、該ポリアミドは、 a)4〜12個の炭素原子を有するカルボン酸と4〜1
4個の炭素原子を有するジアミンの重縮合により、また
は b)6〜12個の炭素原子を有する環状ラクタムの重合 により得られる。ポリアミドの具体例としては、ナイロ
ン6(ポリカプロラクタム)、66、69、610また
は612、またはヘキサメチレンジアミン、アジピン
酸、およびフタル酸およびテレフタル酸またはそれらの
混合物の重縮合物である。一般的に、重合体(II)は、本
発明の組成物中に、電子顕微鏡で測定して0.05〜
0.7ミクロンの直径を有する分散した粒子として存在
するのが好ましい。通常、該粒子は長球状である。
【0008】上記の成分に加えて、本発明の組成物は、
重合体材料に一般的に使用される添加剤、例えば安定
剤、顔料および充填材を含むことができる。本発明の組
成物を得るには、成分(I)および(II)、および所望に
より使用する添加剤を、公知の技術のいずれかにより、
好ましくは不活性雰囲気中、例えば窒素中で、重合体を
溶融状態にして混合する。その様な混合は通常の装置、
例えばインターナルミキサー(例えばバンバリー)、ま
たは一または二軸スクリュー押出し機(例えばBuss)を
使用して行なうことができる。溶融混合の温度は好まし
くは190℃〜250℃である。一般的に、本発明の組
成物は曲げ弾性率が250 MPa以下で、ショアD硬度が
40未満である。前に述べた様に、本発明の組成物はシ
ートおよびフィルムの製造に容易に使用できる。ここで
いうフィルムは厚さが100ミクロン未満の層であり、
シートは厚さが100ミクロン以上の層である。シート
およびフィルムの両方とも単層または多層でよい。多層
のフィルムおよびシートは一般的にラミネートと呼ばれ
る。単層のフィルムまたはシート、あるいは多層のフィ
ルムまたはシートの少なくとも1層が本発明の組成物を
含んでなる。多層シートまたはフィルムの場合、本発明
の組成物を含まない層は、オレフィン重合体、例えばポ
リエチレンまたはポリプロピレン単独重合体を含んでな
ることができる。一般的に、上記のシートおよびフィル
ムは公知の技術、例えば押出しおよびカレンダー加工に
より製造することができる。その様なシートおよびフィ
ルムを高周波シールする場合、電極を温度40℃〜10
0℃に予備加熱するのが好ましい。
重合体材料に一般的に使用される添加剤、例えば安定
剤、顔料および充填材を含むことができる。本発明の組
成物を得るには、成分(I)および(II)、および所望に
より使用する添加剤を、公知の技術のいずれかにより、
好ましくは不活性雰囲気中、例えば窒素中で、重合体を
溶融状態にして混合する。その様な混合は通常の装置、
例えばインターナルミキサー(例えばバンバリー)、ま
たは一または二軸スクリュー押出し機(例えばBuss)を
使用して行なうことができる。溶融混合の温度は好まし
くは190℃〜250℃である。一般的に、本発明の組
成物は曲げ弾性率が250 MPa以下で、ショアD硬度が
40未満である。前に述べた様に、本発明の組成物はシ
ートおよびフィルムの製造に容易に使用できる。ここで
いうフィルムは厚さが100ミクロン未満の層であり、
シートは厚さが100ミクロン以上の層である。シート
およびフィルムの両方とも単層または多層でよい。多層
のフィルムおよびシートは一般的にラミネートと呼ばれ
る。単層のフィルムまたはシート、あるいは多層のフィ
ルムまたはシートの少なくとも1層が本発明の組成物を
含んでなる。多層シートまたはフィルムの場合、本発明
の組成物を含まない層は、オレフィン重合体、例えばポ
リエチレンまたはポリプロピレン単独重合体を含んでな
ることができる。一般的に、上記のシートおよびフィル
ムは公知の技術、例えば押出しおよびカレンダー加工に
より製造することができる。その様なシートおよびフィ
ルムを高周波シールする場合、電極を温度40℃〜10
0℃に予備加熱するのが好ましい。
【0009】下記の実施例は本発明を説明するためであ
って、制限するものではない。実施例および本分中に記
載する特性データを得るために使用する方法を以下に示
す。成形した試料を必要とする試験方法には、測定すべ
き組成物を150〜180℃で射出成形して得た170
×70×3mmの板から試料を得た。試料は、上記板のポ
リマー流れ方向に対して平行に裁断した。特性 方法 - メルトフローレート(M.F.R.) ASTM−D 1238 条件L - エチレン重量% I.R.分光法 - 固有粘度 テトラヒドロナフタレン中135℃で測定 - キシレン可溶画分 (下記注参照) - 引張強度 ASTM D−638 - 破断点伸び ASTM D−638 - ビカー(1kg) ASTM D−1525 - 硬度(ショアD) ASTM D−2240 - 曲げ弾性率(23℃) ASTM D−790 - 圧縮永久ひずみ ASTM D 395、方法B注 キシレン可溶画分の百分率測定 試料の、濃度1重量%のキシレン溶液を調製し、135
℃で攪拌しながら1時間保持する。この溶液を攪拌しな
がら95℃に冷却した後、25℃の恒温浴中に注ぎ込
み、攪拌せずに20分間、および攪拌しながら10分間
保持する。次いで溶液を濾過し、濾液のアリコートにア
セトンを加え、その中に溶解している重合体を沈殿させ
る。こうして得られた重合体を回収し、洗浄し、乾燥さ
せ、秤量してキシレン可溶分の重量を決定する。
って、制限するものではない。実施例および本分中に記
載する特性データを得るために使用する方法を以下に示
す。成形した試料を必要とする試験方法には、測定すべ
き組成物を150〜180℃で射出成形して得た170
×70×3mmの板から試料を得た。試料は、上記板のポ
リマー流れ方向に対して平行に裁断した。特性 方法 - メルトフローレート(M.F.R.) ASTM−D 1238 条件L - エチレン重量% I.R.分光法 - 固有粘度 テトラヒドロナフタレン中135℃で測定 - キシレン可溶画分 (下記注参照) - 引張強度 ASTM D−638 - 破断点伸び ASTM D−638 - ビカー(1kg) ASTM D−1525 - 硬度(ショアD) ASTM D−2240 - 曲げ弾性率(23℃) ASTM D−790 - 圧縮永久ひずみ ASTM D 395、方法B注 キシレン可溶画分の百分率測定 試料の、濃度1重量%のキシレン溶液を調製し、135
℃で攪拌しながら1時間保持する。この溶液を攪拌しな
がら95℃に冷却した後、25℃の恒温浴中に注ぎ込
み、攪拌せずに20分間、および攪拌しながら10分間
保持する。次いで溶液を濾過し、濾液のアリコートにア
セトンを加え、その中に溶解している重合体を沈殿させ
る。こうして得られた重合体を回収し、洗浄し、乾燥さ
せ、秤量してキシレン可溶分の重量を決定する。
【0010】実施例
この実施例は、本発明のオレフィン重合体組成物、その
製造方法、その組成物のシートおよびそのシートのシー
ルに関する一実施態様を説明する。Brabender一軸スク
リュー押出し機を使用し、窒素雰囲気中、200℃で、
未変性異相オレフィン重合体(I)97重量%を変性重
合体3重量%と溶融混合した。異相オレフィン重合体
は、平均直径が2.5mmの長球状粒子形態であり、 A)約4%のエチレンを含む結晶性プロピレン/エチレ
ン共重合体32%、 B)約15%のプロピレンを含み、常温でキシレンに不
溶な、実質的に線状のエチレン/プロピレン共重合体3
%、および C)30%のエチレンを含み、テトラヒドロナフタレン
中135℃における固有粘度が2.95dl/gである、常
温でキシレンに可溶な無定形プロピレン/エチレン共重
合体65% の画分を有していた(重量%)。上記の異相オレフィン
重合体は、上記の方法で測定して、下記の特性を有して
いた。 - M.F.R.(dg/min) 0.6 - 引張強度(MPa) >8 - 破断点伸び(%) >350 - ビカー(℃) 55 - ショアD(pts) 30 - 曲げ弾性率(MPa) 70 - 圧縮永久ひずみ(%) 87 (22時間−70℃) 変性重合体は、上記の異相オレフィン重合体からなるオ
レフィン重合体骨格、およびその粒子上に無水マレイン
酸5重量%およびLuperox 101 、2,5−ジメチル−
2,5−ビス(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン
1重量%を堆積させたものから成っていた。こうして得
た変性異相オレフィン重合体(I)90重量部を、Brab
ender 一軸スクリュー押出し機を使用し、窒素雰囲気
中、240℃で、SNIAから市販されている、分子量2
0,000のTernyl B27ポリアミド(ナイロン6)(成
分II)10重量部と混合した。得られた組成物中のポリ
アミドは、電子顕微鏡で測定して約0.07〜0.7ミ
クロンの直径を有する分散した長球状粒子の形態であっ
た。さらに、得られた組成物は下記の特性を有してい
た。 - M.F.R.(dg/min) 1.7 - 引張強度(MPa) >11 - 破断点伸び(%) >370 - ビカー(℃) 59 - ショアD(pts) 32 - 曲げ弾性率(MPa) 110
製造方法、その組成物のシートおよびそのシートのシー
ルに関する一実施態様を説明する。Brabender一軸スク
リュー押出し機を使用し、窒素雰囲気中、200℃で、
未変性異相オレフィン重合体(I)97重量%を変性重
合体3重量%と溶融混合した。異相オレフィン重合体
は、平均直径が2.5mmの長球状粒子形態であり、 A)約4%のエチレンを含む結晶性プロピレン/エチレ
ン共重合体32%、 B)約15%のプロピレンを含み、常温でキシレンに不
溶な、実質的に線状のエチレン/プロピレン共重合体3
%、および C)30%のエチレンを含み、テトラヒドロナフタレン
中135℃における固有粘度が2.95dl/gである、常
温でキシレンに可溶な無定形プロピレン/エチレン共重
合体65% の画分を有していた(重量%)。上記の異相オレフィン
重合体は、上記の方法で測定して、下記の特性を有して
いた。 - M.F.R.(dg/min) 0.6 - 引張強度(MPa) >8 - 破断点伸び(%) >350 - ビカー(℃) 55 - ショアD(pts) 30 - 曲げ弾性率(MPa) 70 - 圧縮永久ひずみ(%) 87 (22時間−70℃) 変性重合体は、上記の異相オレフィン重合体からなるオ
レフィン重合体骨格、およびその粒子上に無水マレイン
酸5重量%およびLuperox 101 、2,5−ジメチル−
2,5−ビス(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン
1重量%を堆積させたものから成っていた。こうして得
た変性異相オレフィン重合体(I)90重量部を、Brab
ender 一軸スクリュー押出し機を使用し、窒素雰囲気
中、240℃で、SNIAから市販されている、分子量2
0,000のTernyl B27ポリアミド(ナイロン6)(成
分II)10重量部と混合した。得られた組成物中のポリ
アミドは、電子顕微鏡で測定して約0.07〜0.7ミ
クロンの直径を有する分散した長球状粒子の形態であっ
た。さらに、得られた組成物は下記の特性を有してい
た。 - M.F.R.(dg/min) 1.7 - 引張強度(MPa) >11 - 破断点伸び(%) >370 - ビカー(℃) 59 - ショアD(pts) 32 - 曲げ弾性率(MPa) 110
【0011】上記の様にして製造した組成物を、スクリ
ュー長/直径比20を有する一軸スクリューBrabender
押出し機のフラットダイを通して230〜250℃で押
し出すことにより、厚さ200ミクロンのシートに加工
した。得られたシートを折り合わせ、末端停止装置付き
加圧ローラーを備え、27 MHzで運転する加熱可能な電
極を有する高周波シール装置でシート同士をシールし
た。シール条件は下記の通りであった。 - 電極の電流の強さ 0.7A - ローラー圧力 10〜30 kg/cm2 - 加熱可能電極の温度 40〜60℃ - シール時間 2〜5秒間 こうして得られたシール部は、シール部分の表面全体に
わたって一様で、凹凸がなかった。手でシール部を剥が
そうとした時、シールしたシートの両縁部が、シール区
域ではなく、シール部の隣接区域において裂けた。
ュー長/直径比20を有する一軸スクリューBrabender
押出し機のフラットダイを通して230〜250℃で押
し出すことにより、厚さ200ミクロンのシートに加工
した。得られたシートを折り合わせ、末端停止装置付き
加圧ローラーを備え、27 MHzで運転する加熱可能な電
極を有する高周波シール装置でシート同士をシールし
た。シール条件は下記の通りであった。 - 電極の電流の強さ 0.7A - ローラー圧力 10〜30 kg/cm2 - 加熱可能電極の温度 40〜60℃ - シール時間 2〜5秒間 こうして得られたシール部は、シール部分の表面全体に
わたって一様で、凹凸がなかった。手でシール部を剥が
そうとした時、シールしたシートの両縁部が、シール区
域ではなく、シール部の隣接区域において裂けた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI
C08L 77:00)
(72)発明者 ルカ、スカナビーニ
イタリー国フェララ、ビアレ、カブー
ル、136
(56)参考文献 特開 昭62−218433(JP,A)
特開 昭63−89550(JP,A)
特開 平7−238189(JP,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
C08L 1/00 - 101/16
C08J 5/18
B32B 27/00 - 27/42
Claims (7)
- 【請求項1】(I)A)結晶性プロピレン単独重合体、
プロピレンとエチレンとの結晶性共重合体、またはプロ
ピレン、エチレンおよびCH2 =CHRα−オレフィン
(式中、RはC2 〜C8 アルキル基である)の結晶性共
重合体(前記両共重合体は85重量%を超える量のプロ
ピレンを含む)、またはそれらの混合物20〜35重量
%、 B)常温でキシレンに不溶な、エチレンとプロピレンま
たはCH2 =CHRα−オレフィン(式中、RはC2 〜
C8 アルキル基である)との、またはこれら両方との結
晶性共重合体画分0〜20重量%、および C)エチレン含有量が40重量%未満であり、常温でキ
シレンに可溶な、エチレンとプロピレンまたはCH2 =
CHRα−オレフィン(式中、RはC2 〜C8 アルキル
基である)との、またはこれら両方との、および所望に
より更に少量のジエンとのエラストマー性共重合体画分
50〜80重量%、を含んで成る異相オレフィン重合体
(該異相オレフィン重合体が異相オレフィン重合体の
0.03〜0.3重量%の量の少なくとも1種の極性モ
ノマーで変性されており、また、画分(B)が存在する
場合、画分(B)および(C)の合計の重量%が異相オ
レフィン重合体(I)に対して65〜80%であり、か
つ(B)/(C)重量比が0.4未満である)85〜9
7重量%、および (II)誘電損率が少なくとも0.01である少なくとも1
種の重合体3〜15重量%を必須成分として含んで成る
ことを特徴とするポリオレフィン組成物。 - 【請求項2】成分(I)90〜95重量%および成分(I
I)5〜10重量%を含んで成る、請求項1に記載の組成
物。 - 【請求項3】成分(I)が無水マレイン酸で変性されて
いる、請求項1または2に記載の組成物。 - 【請求項4】成分(II)がポリアミドである、請求項1〜
3のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項5】成分(II)が、直径0.05〜0.7ミクロ
ンの粒子の形態である、請求項1〜4のいずれか一項に
記載の組成物。 - 【請求項6】請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成
物から成ることを特徴とするシートまたはフィルム。 - 【請求項7】少なくとも1層が請求項1〜5のいずれか
一項に記載の組成物から成ることを特徴とする多層のシ
ートまたはフィルム。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI941287A IT1270256B (it) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Composizioni poliolefiniche per fogli e film saldabili con radiofrequenze |
IT194A001287 | 1994-06-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08193150A JPH08193150A (ja) | 1996-07-30 |
JP3464314B2 true JP3464314B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=11369142
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15354195A Expired - Fee Related JP3464314B2 (ja) | 1994-06-20 | 1995-06-20 | 高周波シール可能なシートおよびフィルムに好適なポリオレフィン組成物 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5656374A (ja) |
EP (1) | EP0688821B1 (ja) |
JP (1) | JP3464314B2 (ja) |
KR (1) | KR100340603B1 (ja) |
CN (1) | CN1106424C (ja) |
AT (1) | ATE188720T1 (ja) |
BR (1) | BR9502854A (ja) |
CA (1) | CA2152106A1 (ja) |
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