JP3459296B2 - Beverage container lid - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン重合体から
なる飲料容器用蓋に関する。詳しくは、本発明は、特定
の性状を有する結晶性プロピレン重合体からなり、押出
機及び圧縮成形機により構成された成形機で成形された
飲料容器用蓋、特に樹脂製飲料容器用蓋、に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is, from the propylene polymer
The present invention relates to a lid for a beverage container . In particular, the invention is specific
It was made of a crystalline propylene polymer having the following properties and was molded by a molding machine composed of an extruder and a compression molding machine .
The present invention relates to a lid for a beverage container, particularly a lid for a resin beverage container .

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、果汁飲料用容器、炭酸飲料用容器
等の飲料容器の素材としてはポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）樹脂瓶及びガラス瓶が使用され、これら容
器の蓋にはアルミニウム金属が使用されていた。しかし
ながら、近年では、地球環境保全の観点より、上記飲料
容器の蓋においてもリサイクルして再使用されなければ
ならないような動きになってきた。しかし、これら果汁
飲料用容器、炭酸飲料用容器等の使用済みの飲料容器
は、現状では、各家庭よりかなりの部分が蓋付で廃出さ
れるため、そのまま蓋も回収されている。一方、従来の
アルミニウム金属製の蓋においては、バージンシール性
の観点より螺子付けしていないキャップを瓶口に被せて
から瓶体の螺子部に合わせて螺子加工していくいわゆる
ピルファープルーフ特性についても付与されているが、
この様なアルミニウム金属製の蓋では開封時に時々ピル
ファープルーフキャップの裾部で手を切る等の危険性が
あることから、安全性の面からも手を切ることのない樹
脂製の蓋が提案されている。また、リサイクルの観点よ
り樹脂製蓋については、容器と蓋の分離が機械的に行な
い易いこと、並びに、容器と蓋とが分離せずに混合され
た状態で回収されたとしても再生樹脂としての用途に転
用し易いこと、等の点に着目されて、近年、金属蓋の代
替として合成樹脂製蓋が提案されている。そこで、これ
ら合成樹脂製蓋として、特に、加工性、機械的物性、外
観、耐久性、耐薬品性、電気的性質及び経済性等に優
れ、かつ、リサイクル適性に優れたポリプロピレン樹脂
の使用が検討されている。それらの中で、合成樹脂製蓋
の製造（成形）方法については、既に、特開昭５８−５
１１１６号公報、特開昭５９−４５１１１号公報に記載
の発明が提案されている。2. Description of the Related Art Conventionally, polyethylene terephthalate (PET) resin bottles and glass bottles have been used as materials for beverage containers such as fruit juice beverage containers and carbonated beverage containers, and aluminum metal has been used for the lids of these containers. . However, in recent years, from the viewpoint of global environment protection, the lid of the beverage container has also been required to be recycled and reused. However, as for the used beverage containers such as fruit juice beverage containers and carbonated beverage containers, at present, the lids are also collected as they are because most of the households are discarded with the lids. On the other hand, in the case of conventional aluminum metal lids, the so-called pilfer proof characteristic is that the cap that is not screwed from the viewpoint of virgin sealability is covered on the bottle mouth and then screwed according to the screw part of the bottle body. Is also given,
With such an aluminum metal lid, there is a risk that the hem of the pill fur proof cap may be cut when opening, so a resin lid that does not cut hands is also proposed from the viewpoint of safety. Has been done. Further, with respect to the resin lid from the viewpoint of recycling, it is easy to mechanically separate the container and the lid, and even if the container and the lid are recovered without being separated, the resin and In recent years, synthetic resin lids have been proposed as an alternative to metal lids, paying attention to the fact that they can be easily diverted to applications. Therefore, for these synthetic resin lids, the use of polypropylene resin, which is particularly excellent in processability, mechanical properties, appearance, durability, chemical resistance, electrical properties, economy, etc., and is also suitable for recycling, is considered. Has been done. Among them, the method for producing (molding) a lid made of a synthetic resin has already been disclosed in JP-A-58-5.
The inventions described in Japanese Patent No. 1116 and Japanese Patent Laid-Open No. 59-45111 have been proposed.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら合成樹
脂製蓋の成形方法では、押出性、溶融樹脂のカッティン
グ性、金型への忠実性等の成形性の点で未だ問題があ
り、現在のところ、これら成形機に適した蓋用材料が存
在していない。それ故、今まで、成形機の種類や成形条
件等の成形技術の改良によって対処されてきたが、材料
面からの改良によって、真に成形機に合致したプロピレ
ン系重合体素材の開発が望まれていた。However, these molding methods for lids made of synthetic resin still have problems in terms of moldability such as extrudability, cutting property of molten resin, and fidelity to a mold. However, there is no lid material suitable for these molding machines. Therefore, up to now, it has been dealt with by improving the molding technology such as the type of molding machine and the molding conditions, but it is desired to develop a propylene-based polymer material that truly matches the molding machine by improving the material. Was there.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】［発明の概要］ そこで本発明者らは、押出安定性、溶融樹脂のカッティ
ング性、金型への忠実性等の成形性に優れたポリプロピ
レン製飲料容器用蓋を開発すべく鋭意研究を重ねた結
果、特定の物性を有する結晶性プロピレン重合体がこれ
らの成形性に優れているとの知見を得て本発明を完成す
るに至ったものである。すなわち、本発明による飲料容
器用蓋は、ＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分で、ダイス
エルが０．９〜１．４であり、かつ、アイソタクチック
ペンタッド分率が０．９６以上である容器蓋用プロピレ
ン重合体からなり、押出機及び圧縮成形機により構成さ
れた成形機で成形されたもの、である。[Summary of the Invention] Therefore, the present inventors have proposed a polypropylene beverage container lid excellent in extrusion stability, molten resin cutting property, moldability such as fidelity to a mold. As a result of intensive studies to develop the above, the present invention has been completed by finding that a crystalline propylene polymer having specific physical properties has excellent moldability. That is, the beverage volume according to the present invention
Dexterity lid, MFR is at 0.5 to 10 g / 10 min, die swell is 0.9 to 1.4, and propylene container lid isotactic pentad fraction of 0.96 or more
It consists of a polymer and consists of an extruder and a compression molding machine.
It was molded by a molded machine .

【０００５】［発明の具体的説明］ [I] 容器蓋用プロピレン重合体 (1) 物 性 (a) 物性値本発明による飲料容器用蓋 を成形する材料して用いられ
る容器蓋用プロピレン重合体としては、ＭＦＲが０．５
〜１０ｇ／１０分、好ましくは１．５〜８ｇ／１０分、
ダイスエルが０．９〜１．４、好ましくは１．０〜１．
３５及びアイソタクチックペンタッド分率が０．９６以
上、好ましくは０．９７以上、特に好ましくは０．９８
以上の物性値を示すプロピレン系樹脂、好ましくはプロ
ピレン単独重合体樹脂である。特に蓋にしたときの容器
との間の締まり、耐ガス圧の点で好適には、上記物性を
備え、かつ、曲げ弾性１５，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上、
中でも１６，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上の物性値を示す樹
脂である。プロピレン系樹脂とは、実質的に結晶性を有
する重合体の樹脂であれば、少量のエチレンやブテン等
の他のα−オレフィンを１重量％程度以下含有させた重
合体樹脂であってもよい。上記ＭＦＲの値が低すぎる
と、容器用蓋を製造する際の溶融樹脂（ストランド）の
吐出安定性が悪化したり、吐出樹脂圧が高くなり、成形
性が低下する。また、ＭＦＲの値が高すぎると、容器蓋
を製造する際の溶融樹脂のカッティング性が悪化し、成
形性が悪くなる。上記ダイスエルの値が大きすぎると、
ダイ出口での吐出溶融樹脂の安定性が悪化し、成形性が
低下する。また、ダイスエルの値が小さすぎると吐出溶
融樹脂量が低下する。上記アイソタクチックペンタッド
分率の値が低すぎると、剛性が不足し、蓋用に適さな
い。[Detailed Description of the Invention] [I] Propylene Polymer for Container Lids (1) Physical Properties (a) Physical Property Values Propylene Polymer for Container Lids Used as Material for Molding Beverage Container Lids According to the Present Invention Has an MFR of 0.5
-10 g / 10 minutes, preferably 1.5-8 g / 10 minutes,
The die swell is 0.9 to 1.4, preferably 1.0 to 1.
35 and the isotactic pentad fraction is 0.96 or more, preferably 0.97 or more, particularly preferably 0.98.
A propylene-based resin having the above physical properties, preferably a propylene homopolymer resin. In particular, in terms of tightness between the container and the lid and gas resistance, it preferably has the above physical properties and has a bending elasticity of 15,000 kg / cm ² or more,
Among them, it is a resin showing physical properties of 16,000 kg / cm ² or more. The propylene-based resin may be a polymer resin containing a small amount of about 1% by weight or less of other α-olefin such as ethylene or butene as long as it is a polymer resin having substantially crystallinity. . If the MFR value is too low, the ejection stability of the molten resin (strand) during the production of the container lid is deteriorated, the ejection resin pressure is increased, and the moldability is deteriorated. On the other hand, if the MFR value is too high, the cuttability of the molten resin at the time of manufacturing the container lid is deteriorated and the moldability is deteriorated. If the value of the die swell is too large,
The stability of the discharged molten resin at the die exit deteriorates, and the moldability decreases. If the die swell value is too small, the amount of molten resin discharged will decrease. If the value of the isotactic pentad fraction is too low, the rigidity is insufficient and it is not suitable for a lid.

【０００６】(b) 測定方法ＭＦＲの測定 上記ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ−７２１０（温度２３０℃、
荷重２．１６ｋｇ）により測定される値である。ダイスエルの測定 上記ダイスエルは、キャピログラフ（東洋精機製）を用
い、ダイ口径１ｍｍ、樹脂温度１９０℃で、剪断速度２
４．３（Ｓｅｃ−１）時におけるダイ口径と吐出溶融樹
脂（以降ストランド）径との比を求めて測定した値であ
る。アイソタクチックペンタッド分率の測定 上記アイソタクチックペンタッド分率は、１３Ｃ−ＮＭ
Ｒ（各磁気共鳴法）を用いて測定されるポリプロピレン
分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率で
ある。実際の１３Ｃ−ＮＭＲの測定には、ＦＴ−ＮＭＲ
の２７０ＭＨｚの装置を用いて行なったものである。曲げ弾性率の測定 上記曲げ弾性率の測定は、射出成形機により樹脂温度２
４０℃、金型冷却温度４０℃にて成形して得られた試験
片を、ＪＩＳ Ｋ−７２０３にて測定したものである。(B) Measurement method Measurement of MFR The above MFR is JIS K-7210 (temperature 230 ° C,
It is a value measured by a load of 2.16 kg). Measurement of die swell The die swell uses a Capillograph (manufactured by Toyo Seiki), a die diameter of 1 mm, a resin temperature of 190 ° C., and a shear rate of 2
It is a value measured by obtaining the ratio of the die diameter and the discharged molten resin (hereinafter, strand) diameter at 4.3 (Sec-1). Measurement of Isotactic Pentad Fraction The above isotactic pentad fraction is 13C-NM.
It is an isotactic fraction in a pentad unit in a polypropylene molecular chain measured by R (each magnetic resonance method). FT-NMR is used for the actual measurement of 13 C-NMR.
270 MHz device. Measurement of flexural modulus The above flexural modulus was measured with an injection molding machine at a resin temperature of 2
The test piece obtained by molding at 40 ° C. and a mold cooling temperature of 40 ° C. was measured according to JIS K-7203.

【０００７】(2) 重合体の製造 このプロピレン重合体は、ハロゲン化マグネシウム、ハ
ロゲン化チタン、及び電子供与体化合物を必須成分とす
る固体触媒成分と有機アルミニウム化合物との組み合わ
せ触媒を用いて通常の重合法により得ることができる。
プロピレン重合体の結晶性を高める目的で、重合時に第
三成分を添加する手法が好ましく用いられる。固体触媒
成分中の電子供与体化合物としては、有機酸エステル、
有機珪素化合物等が好ましく用いられる。また、重合時
の第三成分としては、有機珪素化合物が好ましく用いら
れる。例えば、特開昭６１−７８８０３号、特開昭６２
−１１７０５号、特開昭６２−１１７０６号各公報に記
載の方法を採用することができる。本発明のプロピレン
重合体は、前記立体規則性触媒を用いて製造される結晶
性のものである。重合は連続式、バッチ式でも良く、不
活性な炭化水素溶媒を用いるスラリー重合法、プロピレ
ン自身を溶媒として用いる塊状重合法、或いは、気相重
合法が採用することができ、通常、常温から９０℃の温
度、常圧から５０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの圧力で重合反応が行
なわれる。重合時のＭＦＲの調整は、水素を分子量調節
剤として使用することによって行なわれる。ダイスエル
は本重合品を更に機械的強混練により分子量分布を調整
するか、又は、微量の過酸化物の存在下で混練熱処理し
て分子量分布を調整することができる。(2) Manufacture of Polymer This propylene polymer is prepared by using a conventional catalyst which is a combination of a solid catalyst component containing magnesium halide, titanium halide, and an electron donor compound as an essential component and an organoaluminum compound. It can be obtained by a polymerization method.
For the purpose of increasing the crystallinity of the propylene polymer, a method of adding the third component during the polymerization is preferably used. As the electron donor compound in the solid catalyst component, organic acid ester,
Organic silicon compounds and the like are preferably used. An organic silicon compound is preferably used as the third component during polymerization. For example, JP-A-61-78803 and JP-A- 62.
The methods described in JP-A-11705 and JP-A-62-111706 can be adopted. The propylene polymer of the present invention is a crystalline one produced by using the stereoregular catalyst. Polymerization may be continuous or batch, and a slurry polymerization method using an inert hydrocarbon solvent, a bulk polymerization method using propylene itself as a solvent, or a gas phase polymerization method can be employed, and usually from room temperature to 90. The polymerization reaction is carried out at a temperature of ° C and a pressure of atmospheric pressure to 50 kg / cm ² G. Adjustment of MFR during polymerization is carried out by using hydrogen as a molecular weight modifier. The die swell can adjust the molecular weight distribution by further mechanically kneading the polymer product, or by kneading and heat treatment in the presence of a trace amount of peroxide to adjust the molecular weight distribution.

【０００８】(3) 配合剤 上記容器蓋用重合体には、本発明の効果を著しく損なわ
ない範囲で以下に示す変性剤で変性されていても良く、
また、各種配合剤等の付加的成分を配合することもでき
る。 (a) 変性剤 更に、この重合体は、不飽和有機酸やその無水物（例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸）ないしは、不飽和エステル（例え
ば、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸メ
チル等）やビニルシラン又は芳香族ビニルシラン等の変
性剤で変性されていても良い。更には、これら変性重合
体との混合物であっても差支えがない。(3) Compounding agent The above-mentioned polymer for container lid may be modified with a modifying agent shown below within a range not significantly impairing the effects of the present invention,
Further, additional components such as various compounding agents may be blended. (a) Modifier Furthermore, this polymer is an unsaturated organic acid or its anhydride (for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid) or unsaturated ester (for example, vinyl acetate, It may be modified with a modifier such as acrylic acid ester or methyl methacrylate) or vinylsilane or aromatic vinylsilane. Furthermore, there is no problem even if it is a mixture with these modified polymers.

【０００９】(b) 付加的成分 付加的成分としては、例えば、酸化防止剤（フェノール
系、燐系、硫黄系等）、光安定剤、紫外線吸収剤、中和
剤、滑剤（シリコーン油等）、帯電防止剤、造核剤、流
動性改良剤、分子量調整剤（過酸化物）、粘着防止剤、
充填剤（例えば、タルク、マイカ、クレー、ウオラスト
ナイト、ゼオライト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシ
ウム等）、衝撃改良剤、気泡防止剤、分散剤、金属不活
性化剤、防菌剤、蛍光増白剤、着色剤（酸化チタン、チ
タンイエロー、亜鉛華、弁柄、群青等の無機系顔料、縮
合アゾ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、ペリ
ノン系、ペリレン系、キノフタロン系、アントラキノン
系、フタロシアニン系等の有機系顔料）等の配合剤、或
いは、上記以外の樹脂やエラストマー成分を挙げること
ができる。特に造核剤を０．０１〜１重量％配合するこ
とにより、曲げ弾性率を向上させることができ、更に好
ましい。(B) Additional components As the additional components, for example, antioxidants (phenol, phosphorus, sulfur, etc.), light stabilizers, ultraviolet absorbers, neutralizing agents, lubricants (silicone oil, etc.) , Antistatic agent, nucleating agent, fluidity improver, molecular weight modifier (peroxide), anti-sticking agent,
Fillers (eg, talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, calcium silicate, etc.), impact modifiers, defoamers, dispersants, metal inerts Agents, antibacterial agents, optical brighteners, colorants (titanium oxide, titanium yellow, zinc white, rouge, inorganic pigments such as ultramarine blue, condensed azo type, isoindolinone type, quinacridone type, perinone type, perylene Compounding agents such as organic pigments (eg, organic pigments such as quinophthalone, quinophthalone, anthraquinone, phthalocyanine), or resins and elastomer components other than the above. In particular, it is more preferable to add 0.01 to 1% by weight of a nucleating agent to improve the flexural modulus.

【００１０】[II] 容器蓋の成形 (1) 配 合 上記容器蓋用プロピレン重合体を、必要に応じて各種配
合剤成分を配合し、先ず、ヘンシェルミキサー、スーパ
ーミキサー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサー、リボ
ンミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダ
ー、一軸又は二軸の混練押出機等の通常の混合又は混練
機にて混合或いは溶融混練（好適には、温度１６０〜３
００℃、好ましくは１８０〜２８０℃で溶融混練してペ
レタイズ）して成形用材料となす。 (2)成形機 上記成形用材料を押出成形機及び圧縮成形機等にかけて
目的とする成形品の製造に供される。或いは、上記容器
蓋用プロピレン重合体、或いは、その混合成分を直接成
形機にかけることもできる。本発明の容器蓋用プロピレ
ン重合体を成形用材料として用いて、飲料用容器等の蓋
を成形すれば、押出性、溶融樹脂のカッティング性、金
型への忠実性等の成形性の点においても問題が生じな
い。該容器蓋を好適に成形できる成形法としては、特開
昭５８−５１１１６号公報等に記載されている様な製造
方法を挙げることができる。これら容器蓋成形機を用い
ることにより成形性が、特に高速成形時の生産安定性に
優れた成形を行なうことができる。[II] Molding of container lid (1) Arrangement The above-mentioned propylene polymer for container lid is blended with various compounding agent components as necessary, and first, a Henschel mixer, a super mixer, a V blender, a tumbler mixer, Mixing or melt-kneading with a usual mixing or kneading machine such as a ribbon mixer, a Banbury mixer, a kneader blender, a single-screw or twin-screw kneading extruder (preferably at a temperature of 160 to 3).
It is melt-kneaded and pelletized at 00 ° C., preferably 180 to 280 ° C. to obtain a molding material. (2) Molding machine The molding material is put through an extrusion molding machine, a compression molding machine, or the like to be used for producing a desired molded product. Alternatively, the propylene polymer for the container lid or the mixed component thereof can be directly applied to a molding machine. By using the propylene polymer for a container lid of the present invention as a molding material and molding a lid for a beverage container or the like, in terms of moldability such as extrudability, cutting property of molten resin, and fidelity to a mold. Does not cause any problems. Examples of a molding method that can suitably mold the container lid include a manufacturing method described in JP-A-58-51116. By using these container lid molding machines, it is possible to perform molding with excellent moldability, particularly with high production stability during high-speed molding.

【００１１】[0011]

【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。 [I] 評価方法 実施例及び比較例にて用いた各種評価方法は、次の通り
である。 （１） アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ−７１１１０
に従い測定した。アイゾット衝撃強度の試験片は、射出
成形機により樹脂温度２４０℃、金型冷却温度４０℃に
て成形して測定に供した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following experimental examples. [I] Evaluation Method Various evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows. (1) Izod impact strength: JIS K-71110
It was measured according to. The Izod impact strength test piece was molded by an injection molding machine at a resin temperature of 240 ° C. and a mold cooling temperature of 40 ° C., and then subjected to the measurement.

【００１２】（２） キャップ成形適性 キャップの成形適性は、押出機ダイ出口でのストランド
の安定性に左右されるため、キャピログラフ（東洋精機
性）を用いダイ口径１ｍｍ、樹脂温度１９０℃で、剪断
速度１２１．６（Ｓｅｃ−１）、２４３．２（Ｓｅｃ−
１）におけるストランドのダイ出口での安定性、ストラ
ンドのカッティング性（糸切り性）及びストランドの外
観を観察し評価した。ここで剪断速度はキャップ成形機
に近い範囲を選定したものである。なお、ストランドカ
ッティング性は、１ｍｍｔ厚みの銅板をカッターとして
用いた。それぞれの評価基準を以下の通りとした。ストランドの安定性基準 ◎：極めて良好 ○：ストランドが安定して良好 △：ややストランドにうねりが生じる ×：ストランドに大きくうねりがでるストランドカッティング性（糸切り性）基準 ○：問題なくカッティングできる △：ややカッティングしにくい ×：カッティング時に糸引きが生じるストランドの外観観察基準 ○：良好 △：やや鮫肌状外観 ×：メルトフラクチャアが生じ外観不良(2) Cap moldability Since the moldability of the cap depends on the stability of the strand at the exit of the extruder die, a capillograph (Toyo Seiki) is used to perform shearing at a die diameter of 1 mm and a resin temperature of 190 ° C. Speed 121.6 (Sec-1), 243.2 (Sec-)
The stability of the strand at the die exit in 1), the cutting property (thread cutting property) of the strand, and the appearance of the strand were observed and evaluated. Here, the shear rate is selected in a range close to that of the cap molding machine. For the strand cutting property, a copper plate having a thickness of 1 mmt was used as a cutter. The respective evaluation criteria are as follows. Strand stability criteria ◎: Very good ○: Strands are stable and good △: Strands are slightly wavy ×: Strands are largely wavy Strand cutting (thread cutting) criteria ○: Can be cut without problems △: Slightly difficult to cut ×: Strand appearance observation standard that causes stringing during cutting ○: Good Δ: Slightly shark-skin appearance X: Poor appearance due to melt fracture

【００１３】[II] 実験例 実施例１プロピレン単独重合体の製造 内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで十分置換した後、脱水及び脱酸素したｎ−ヘプ
タン６０リットルを導入して、触媒成分の塩化マグネシ
ウム担持型チタン触媒３．０ｇ、トリエチルアルミニウ
ム（Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅ ）₃ ）１５．０ｇ、及び、第三成分
として第三ブチルメチルジメトキシシラン（ｔ−Ｃ₄ Ｈ
₉ ＳｉＣＨ₃ （ＯＣＨ₃ ）₂ ）４．３ｇを７０℃の温度
でプロピレン雰囲気下で導入した。プロピレンを９ｋｇ
／時間のフィード速度で導入し、２４０分経過した後、
該プロピレンの導入を停止した。この様にして得られた
スラリーを濾過し、乾燥して、粉末状のプロピレン単独
重合体を製造した。組成物の製造 次に、この製造されたプロピレン単独重合体（ＭＦＲが
０．７／１０分、ダイスエルが１．３２、ペンタッド分
率が０．９７）１００重量部に、造核剤としてナトリウ
ム−２，２´−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート０．２重量部、滑剤とし
てエルシン酸アミド０．２重量部、フェノール系酸化防
止剤（商品名ＲＡ１０１０）、中和剤としてステアリン
酸カルシウムをそれぞれ０．０５重量部づつ添加してペ
レタイズし、容器蓋用プロピレン系樹脂組成物を製造し
た。成 形 そして、この容器蓋用プロピレン系樹脂組成物を用い
て、飲料容器蓋用プロピレン重合体材料としての評価を
行なった。その結果を表１に示す。[II] Experimental Example Example 1 Production of Propylene Homopolymer After thoroughly replacing the inside of a stirring autoclave with an internal volume of 200 liters with propylene, 60 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane was introduced to prepare a catalyst. 3.0 g of magnesium chloride-supported titanium catalyst as a component, 15.0 g of triethylaluminum (Al (C ₂ H ₅ ) ₃ ), and tert-butylmethyldimethoxysilane (t-C ₄ H) as a third component.
4.3 g of ₉ SiCH ₃ (OCH ₃ ) ₂ was introduced at a temperature of 70 ° C. under a propylene atmosphere. 9 kg of propylene
Introduced at a feed rate of / hour, and after 240 minutes,
The introduction of the propylene was stopped. The slurry thus obtained was filtered and dried to produce a powdery propylene homopolymer. Production of Composition Next, 100 parts by weight of the produced propylene homopolymer (MFR 0.7 / 10 min, die swell 1.32, pentad fraction 0.97) was added with sodium-as a nucleating agent. 0.2 parts by weight of 2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, 0.2 parts by weight of erucinamide as a lubricant, phenolic antioxidant (trade name RA1010) Then, 0.05 part by weight of each of calcium stearate as a neutralizing agent was added and pelletized to produce a propylene resin composition for a container lid. Molding Then, the propylene-based resin composition for container lids was used for evaluation as a propylene polymer material for beverage container lids. The results are shown in Table 1.

【００１４】実施例２〜４ 表１に示す物性値を有するプロピレン単独重合体を用い
る以外は実施例１と同様にして行なった。Examples 2 to 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a propylene homopolymer having the physical properties shown in Table 1 was used.

【００１５】実施例５ 実施例１の飲料容器蓋用プロピレン重合体材料をベース
に、分子量調整剤として過酸化物の２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを用いて
熱処理し、表１に示す物性値を有するプロピレン単独重
合体を製造して用いる以外は実施例１と同様にして実施
した。 比較例１Example 5 Based on the propylene polymer material for a lid of a beverage container of Example 1, 2,5-dimethyl-peroxide as a molecular weight modifier was used.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that propylene homopolymer having the physical properties shown in Table 1 was produced and used by heat treatment using 2,5-di (t-butylperoxy) hexane. Comparative Example 1

【００１６】実施例１の触媒成分を、市販の東邦チタニ
ウム（株）製三塩化チタン触媒３．０ｇ及びジエチルア
ルミニウムクロライド（Ａｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ Ｃｌ）１
５．０ｇに代えた以外は実施例１と同様にして重合を行
なって、ＭＦＲを０．３ｇ／１０分、ダイスエルが１．
６５、ペンタッド分率が０．９０、曲げ弾性率が１３，
５００としたプロピレン単独重合体を得た。このプロピ
レン単独重合体を用いる以外は実施例１と同様にして容
器蓋用プロピレン系樹脂組成物を製造し、得られた組成
物の評価を実施例１と同様にして行なった。As catalyst components of Example 1, 3.0 g of commercially available Toho Titanium Co., Ltd. titanium trichloride catalyst and diethylaluminum chloride (Al (C ₂ H ₅ ) ₂ Cl) 1 were used.
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 5.0 g was used, MFR was 0.3 g / 10 minutes, and Diesel was 1.
65, pentad fraction 0.90, flexural modulus 13,
A propylene homopolymer of 500 was obtained. A propylene-based resin composition for a container lid was produced in the same manner as in Example 1 except that this propylene homopolymer was used, and the obtained composition was evaluated in the same manner as in Example 1.

【００１７】比較例２ 比較例１において、表２に示す物性値を有するプロピレ
ン単独重合体を製造して用いた以外は比較例１と同様に
して行なった。Comparative Example 2 Comparative Example 1 was carried out in the same manner as Comparative Example 1 except that a propylene homopolymer having the physical properties shown in Table 2 was produced and used.

【００１８】比較例３ 触媒成分を市販の丸紅ソルベー製三塩化チタン触媒に代
えて、表２に示す物性値を有するプロピレン単独重合体
を製造して用いた以外は比較例２と同様に行なった。Comparative Example 3 The procedure of Comparative Example 2 was repeated, except that the commercially available Marubeni Solvay titanium trichloride catalyst was used as the catalyst component and a propylene homopolymer having the physical properties shown in Table 2 was prepared and used. .

【００１９】比較例４ 比較例３の重合体を用い、分子量調整剤として過酸化物
の２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンを用いて熱処理し、表２に示す物性値を有
するプロピレン単独重合体を製造して用いた以外は比較
例３と同様にして実施した。COMPARATIVE EXAMPLE 4 The polymer of Comparative Example 3 was heat treated using 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, a peroxide, as a molecular weight modifier, and Table 2 The procedure of Comparative Example 3 was repeated, except that a propylene homopolymer having the physical properties shown in Table 1 was produced and used.

【００２０】比較例５ 実施例３の重合体を用い、分子量調整剤として過酸化物
の２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンを用いて熱処理し、表２に示す物性値を有
するプロピレン単独重合体を製造して用いて熱処理し、
表２に示す物性値を有するプロピレン単独重合体を製造
して用いた以外は実施例３と同様にして実施した。Comparative Example 5 Using the polymer of Example 3, heat treatment was carried out using 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, a peroxide, as a molecular weight modifier. Propylene homopolymer having the physical properties shown in the following was produced and heat treated,
The procedure of Example 3 was repeated except that a propylene homopolymer having the physical properties shown in Table 2 was produced and used.

【００２１】比較例６ 実施例１の重合において、第三ブチルメチルメトキシシ
タンを使用しないこと以外は実施例１と同様に添加しな
かった。その結果を表２に示す。Comparative Example 6 In the polymerization of Example 1, no addition was made as in Example 1 except that tert-butylmethylmethoxycitane was not used. The results are shown in Table 2.

【００２２】[0022]

【表１】 [Table 1]

【００２３】[0023]

【表２】 [Table 2]

【００２４】[0024]

【発明の効果】本発明の容器蓋用プロピレン重合体は、
押出安定性、溶融樹脂のカッティング性、金型への忠実
性等の成形性に優れたポリプロピレン製飲料容器用蓋材
料であり、特に押出機及び圧縮成形機で構成される容器
蓋成形機での成形性が、特に高速成形時の生産安定性に
優れた成形を行なうことができる。そして、得られるプ
ロピレン重合体製の蓋は、特に、加工性、機械的物性、
外観、耐久性、耐薬品性、電気的性質及び経済性等に優
れ、かつ、リサイクル適性に優れており、工業的に極め
て有用な素材である。The propylene polymer for container lids of the present invention is
It is a polypropylene beverage container lid material with excellent moldability such as extrusion stability, cutting property of molten resin, fidelity to mold, etc., especially in container lid molding machine composed of extruder and compression molding machine. Molding can be performed with excellent moldability, particularly in production stability during high-speed molding. Then, the obtained propylene polymer lid has, in particular, processability, mechanical properties,
It is an industrially extremely useful material because it has excellent appearance, durability, chemical resistance, electrical properties, economy, and so on, and has excellent recyclability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢 田 徳 行 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化 株式会社 四日市総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭61−78803（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−11705（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−11706（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−148453（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−308758（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−243150（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−37148（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−102242（ＪＰ，Ａ) 実開 昭64−26257（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭62−13852（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B65D 1/00 B65D 41/04 B65D 53/06 C08F 10/00 - 10/14 C08F 110/00 - 110/14 C08F 210/00 - 210/18 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Noriyuki Yata 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Yokkaichi Research Institute (56) Reference JP-A-61-78803 (JP, A) Kai 62-11705 (JP, A) JP 62-11706 (JP, A) JP 3-148453 (JP, A) JP 1-308758 (JP, A) JP 63-243150 ( JP, A) JP 63-37148 (JP, A) JP 2-102242 (JP, A) Actually opened 64-26257 (JP, U) Actually opened 62-13852 (JP, U) (58) ) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) B65D 1/00 B65D 41/04 B65D 53/06 C08F 10/00-10/14 C08F 110/00-110/14 C08F 210/00-210/18

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分で、ダイ
スエルが０．９〜１．４であり、かつ、アイソタクチッ
クペンタッド分率が０．９６以上である容器蓋用プロピ
レン重合体からなり、押出機及び圧縮成形機により構成
された成形機で成形された飲料容器用蓋。1. A container lid propeller having an MFR of 0.5 to 10 g / 10 minutes, a die swell of 0.9 to 1.4, and an isotactic pentad fraction of 0.96 or more.
Made of ren polymer, composed of extruder and compression molding machine
For a beverage container molded by the molding machine described above . 【請求項２】プロピレン重合体が、曲げ弾性率１５，０
００ｋｇ／ｃｍ^２以上、１８，０００ｋｇ／ｃｍ ^２ 以下
のプロピレン重合体である、請求項１に記載の飲料容器
用蓋。2. A propylene polymer having a flexural modulus of 15,0.
00kg / cm ² or more, 18,000kg / cm ² or less <br/> propylene polymer, the beverage container according to claim 1
Lid . 【請求項３】プロピレン重合体が、造核剤を０．０１〜
１重量％含有している、請求項１又は２に記載の飲料容
器用蓋。3. A propylene polymer having a nucleating agent content of 0.01 to
The beverage content according to claim 1 or 2, containing 1% by weight.
Artificial lid .