JP3457478B2 - Leather-like sheet - Google Patents
Leather-like sheetInfo
- Publication number
- JP3457478B2 JP3457478B2 JP22064996A JP22064996A JP3457478B2 JP 3457478 B2 JP3457478 B2 JP 3457478B2 JP 22064996 A JP22064996 A JP 22064996A JP 22064996 A JP22064996 A JP 22064996A JP 3457478 B2 JP3457478 B2 JP 3457478B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- nylon
- sheet
- polyurethane
- polyethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、皮革様シートおよ
びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、
断面がブロック状になったナイロン超極細繊維束とポリ
ウレタンを主体としたバインダーよりなる皮革様シート
に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a leather-like sheet and a method for producing the same. More specifically, the present invention provides
The present invention relates to a leather-like sheet composed of a nylon ultrafine fiber bundle having a block-shaped cross section and a binder mainly composed of polyurethane.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、極細繊維を用いたシートは広
く知られており、特に人工皮革業界等において有効に活
用されている。例えば、特公昭４１―９３１５号公報に
は、海島構造よりなる極細繊維発生型繊維よりなる繊維
基材にポリウレタンを含浸し、該ポリウレタンを凝固せ
しめた後、極細繊維発生型繊維の海成分を抽出除去する
ことにより、柔軟な皮革様シートが得られる技術が開示
されている。しかしながら、該公報の技術では、極細繊
維束が超極細繊維ブロック状集束体となっていないた
め、皮革様シートとしては風合い、表面感の点でいまだ
不十分なものであった。2. Description of the Related Art Conventionally, a sheet using ultrafine fibers has been widely known and is effectively used particularly in the artificial leather industry and the like. For example, in Japanese Examined Patent Publication No. 41-9315, a fiber base material composed of ultrafine fiber-generating fibers having a sea-island structure is impregnated with polyurethane and the polyurethane is coagulated, and then the sea component of the ultrafine fiber-generating fibers is extracted. A technique for obtaining a soft leather-like sheet by removing the sheet is disclosed. However, according to the technique of this publication, since the ultrafine fiber bundle is not a superfine fiber block-shaped bundle, it is still insufficient in terms of texture and surface feeling as a leather-like sheet.
【０００３】また特開昭６３―２４３３１４号公報に
は、高強力混合紡糸繊維に関する技術が開示されている
が、極細繊維束が超極細ブロック状集束体となっていな
いため皮革様シートに適用した場合の風合い、表面感、
タッチ等は天然皮革と比較して不十分なものであった。
一方、特開平５―５９６１５号公報には、混合紡糸繊維
の海成分ポリマーの溶剤による抽出性が良好で、抽出後
の極細繊維間の膠着がなく、開繊性のよい極細繊維の製
造方法に関する技術が開示されている。しかしながら該
公報の技術では皮革様シートとした場合に、天然皮革と
比較して、表面感、タッチ等において、未だ不十分なも
のであった。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 63-243314 discloses a technique relating to a high-strength mixed spun fiber, but since the ultrafine fiber bundle is not a superfine block-shaped bundle, it is applied to a leather-like sheet. Texture, surface feeling,
The touch and the like were insufficient as compared with natural leather.
On the other hand, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-59615 relates to a method for producing an ultrafine fiber which has good extractability of a sea component polymer of a mixed spun fiber by a solvent, does not cause sticking between the ultrafine fibers after extraction, and has good openability The technology is disclosed. However, in the technique of this publication, when a leather-like sheet is used, the surface feeling, touch, etc. are still insufficient as compared with natural leather.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】近年の消費生活におけ
る高級化指向ならびに感性重視およびファッション重視
の傾向には目を見張るものがある。人工皮革、合成皮革
等の皮革様シートの分野においても同様に、手で触った
ときの優れた風合い、天然皮革調の表面感、タッチ等が
強く要求されている。従来、極細繊維を製造する方法あ
るいはそれらを用いた人工皮革などが提案されてはいる
が、いずれも得られたシートの風合いあるいは表面感、
タッチ等が天然皮革と比較して不十分なものであった。
本発明の課題は、天然皮革並の風合い、表面感、タッチ
等を有したシートおよびその製造方法を提供することに
ある。The tendency toward upsizing in consumer life and the tendency toward emphasis on sensitivity and fashion in recent years is remarkable. Similarly, in the field of leather-like sheets such as artificial leather and synthetic leather, excellent texture when touched by hand, surface feeling of natural leather tone, and touch are strongly demanded. Conventionally, there have been proposed methods for producing ultrafine fibers or artificial leather using them, but the texture or surface feeling of the obtained sheet,
The touch etc. were insufficient compared with natural leather.
An object of the present invention is to provide a sheet having a texture, surface feeling, touch and the like of natural leather and a method for producing the sheet.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、極細繊維束と
高分子バインダーよりなる皮革様シートにおいて、該極
細繊維束が超極細繊維ブロック状集束体より形成される
ことにより、天然皮革並の風合い、表面感、タッチ等を
有していることを見いだした。さらに具体的にはポリエ
チレンとナイロンとを下記式（１）〜（３）を満たす条
件下で混合紡糸すれば、海成分がポリエチレンで島成分
がナイロンである超極細繊維ブロック状集束体発生型繊
維が得られ、この繊維よりなる繊維基材にポリウレタン
を主体とする弾性樹脂バインダーを含浸し、該ポリウレ
タンを凝固させ、超極細繊維ブロック状集束体発生型繊
維の海成分であるポリエチレンを該ポリウレタン及びナ
イロンを溶解させない有機溶剤で抽出除去することによ
り、あるいはこの方法の抽出除去と弾性樹脂バインダー
を含浸・凝固させる順序を逆にすることにより、極細繊
維が０．０００６デニール以下のナイロンブロック状集
束体よりなる天然皮革様シートが得られ、このシートは
特に天然皮革並の風合い、表面感、タッチ等を有してい
ることを見いだした。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, in a leather-like sheet composed of an ultrafine fiber bundle and a polymer binder, the ultrafine fiber bundle has an ultrafine fiber bundle. It was found that the fiber block-shaped bundle has a texture, a surface feeling, and a touch similar to those of natural leather. More specifically, when polyethylene and nylon are mixed and spun under conditions satisfying the following formulas (1) to (3), ultrafine fiber block-shaped bundle-generating fibers in which the sea component is polyethylene and the island component is nylon A fiber base material composed of this fiber is impregnated with an elastic resin binder mainly composed of polyurethane, and the polyurethane is coagulated to give polyethylene as a sea component of the ultrafine fiber block-shaped bundle generating fiber to the polyurethane and Nylon block-shaped bundles having ultrafine fibers of 0.0006 denier or less by extracting and removing with an organic solvent that does not dissolve nylon, or by reversing the order of extracting and removing by this method and impregnating and coagulating an elastic resin binder. A natural leather-like sheet is obtained, which has a texture, surface feel, touch, etc. that are similar to those of natural leather. It was found to be have.
【０００６】
４≦ＭＦＲＮＹ≦７０ （１）
０．６≦ＷＰＥ／ＷＮＹ≦２ （２）
０．８≦ＭＦＲＰＥ／ＭＦＲＮＹ≦１．２ （３）
（ただし、上記式中、ＭＦＲＮＹはナイロンのメルトフ
ローレート、ＷＰＥはポリエチレンの重量、ＷＮＹはナ
イロンの重量、ＭＦＲＰＥはポリエチレンのメルトフロ
ーレートを表す。ただし測定条件荷重＝３２５ｇ、孔径
＝２ｍｍφ）
本発明で言うブロック状集束体とは、繊維束を構成する
超極細繊維の大半が、ほぼ間隙のないコンパクトな状態
で数十本ないし数千本集まり、あたかも太い繊維として
見えるような状態を言い、そして抽出後の繊維束は、こ
のようなブロック間に間隙が存在して繊維束内に複数存
在している状態をいう。このような状態の繊維束の断面
を図１の電子顕微鏡写真に示す。一方図２の電子顕微鏡
写真は従来の極細繊維束である。4 ≦ MFRNY ≦ 70 (1) 0.6 ≦ WPE / WNY ≦ 2 (2) 0.8 ≦ MFRPE / MFRNY ≦ 1.2 (3) (where MFRNY is the melt flow of nylon in the above formula) Rate, WPE is the weight of polyethylene, WNY is the weight of nylon, MFRPE is the melt flow rate of polyethylene, provided that the measurement condition load = 325 g, hole diameter = 2 mmφ) The block-shaped bundle referred to in the present invention constitutes a fiber bundle. Most of the ultra-fine fibers that are used are said to be a state in which tens or thousands are gathered in a compact state with almost no gap, and it looks as if they were thick fibers, and the fiber bundle after extraction is between these blocks. A state in which a plurality of gaps exist and are present in the fiber bundle. The cross section of the fiber bundle in such a state is shown in the electron micrograph of FIG. On the other hand, the electron micrograph of FIG. 2 shows a conventional ultrafine fiber bundle.
【０００７】本発明において用いられる好適なナイロン
の例としては、６―ナイロン、６６―ナイロン、１２―
ナイロンなどが挙げられる。それらのナイロンはＪＩＳ
―Ｋ７２１０に準じて、メルトインデクサを用い、２ｍ
ｍφの口径で、３２５ｇの荷重を掛けたときのメルトフ
ローレートが上記式（１）を満足する必要がある。より
好ましくは下記式（４）で示される範囲である。Examples of suitable nylons used in the present invention include 6-nylon, 66-nylon and 12-
Examples include nylon. Those nylons are JIS
-2 m using a melt indexer according to K7210
It is necessary that the melt flow rate when a load of 325 g is applied with the diameter of mφ satisfy the above formula (1). The range represented by the following formula (4) is more preferable.
【０００８】１０≦ＭＦＲＮＹ≦５０ （４）
ＭＦＲＮＹが４より小さいと得られたナイロン超極細繊
維の強伸度が著しく低下してしまい、シートにした時の
物性が不十分となる場合がある。ＭＦＲＮＹが７０より
大きいと、やはり得られたナイロン超極細繊維の強伸度
が低下し、シートにした時の物性が不十分となる場合が
ある。すなわち優れた強伸度を有する繊維を工業的に安
定に紡糸を行うためには、上記（１）の条件を満足する
ことが必須である。10 ≦ MFRNY ≦ 50 (4) When MFRNY is smaller than 4, the strength and elongation of the obtained nylon ultrafine fibers may be remarkably lowered, and the physical properties of the sheet may become insufficient. When MFRNY is larger than 70, the strength and elongation of the obtained nylon ultrafine fibers may be lowered and the physical properties of the sheet may become insufficient. That is, in order to industrially and stably spin a fiber having an excellent strength and elongation, it is essential to satisfy the above condition (1).
【０００９】本発明において用いられるポリエチレンは
抽出除去工程によって除去され繊維からは実質的になく
なるが、平均単繊度０．０００６ｄｒ以下のナイロン超
極細繊維ブロック状集束体を発生せしめる上で極めて重
要な役割を果たす。即ち、ポリエチレンという特定のポ
リマーを用い、かつポリエチレンとナイロンとを混合紡
糸せしめる際に、上記式（２）を満たすことがブロック
状集束体とする上で必要で、下記式（５）を満たすこと
がより好ましい。The polyethylene used in the present invention is substantially removed from the fibers by the extraction and removal step, but it has an extremely important role in producing a nylon ultrafine fiber block-shaped aggregate having an average single fineness of 0.0006 dr or less. Fulfill. That is, when a specific polymer called polyethylene is used and polyethylene and nylon are mixed and spun, it is necessary to satisfy the above formula (2) in order to form a block-shaped bundle, and to satisfy the following formula (5). Is more preferable.
【００１０】
０．８≦ＷＰＥ／ＷＮＹ≦１．５ （５）
ＷＰＥ／ＷＮＹが０．６より小さいとナイロンが海でポ
リエチレンが島構造となり平均単繊度０．０００６ｄｒ
以下のナイロン超極細繊維ブロック状集束体が得られな
い。ＷＰＥ／ＷＮＹが２より大きいと曳糸性が悪くな
り、ナイロン超極細繊維ブロック状集束体発生型繊維が
得られない。すなわち上記（２）の条件を外れる場合に
も、工業的に安定に所望のブロック状集束体繊維を得る
ことができないのである。さらに本発明において採用さ
れるポリエチレンとナイロンの混合紡糸条件は、平均単
繊度０．０００６ｄｒ以下のナイロン超極細繊維ブロッ
ク状集束体を得るために、ポリエチレンとナイロンのメ
ルトフローレート比を取ったとき、必ず上記式（３）で
示される範囲の条件を満たす必要がある。より好ましく
は下記式（６）で表される範囲である。0.8 ≦ WPE / WNY ≦ 1.5 (5) When WPE / WNY is smaller than 0.6, nylon becomes the sea and polyethylene becomes an island structure, and the average single fineness is 0.0006 dr.
The following nylon ultrafine fiber block-shaped bundles cannot be obtained. When WPE / WNY is larger than 2, the spinnability is deteriorated and a nylon superfine fiber block-shaped bundle generating fiber cannot be obtained. That is, even if the condition (2) is not satisfied, the desired block-shaped bundle fibers cannot be obtained industrially stably. Further, the mixing spinning conditions of polyethylene and nylon adopted in the present invention are as follows: when the melt flow rate ratio of polyethylene and nylon is taken to obtain a nylon ultrafine fiber block-shaped aggregate having an average single fineness of 0.0006 dr or less, It is necessary to satisfy the condition of the range shown by the above formula (3) without fail. The range represented by the following formula (6) is more preferable.
【００１１】
０．９≦ＭＦＲＰＥ／ＭＦＲＮＹ≦１．１ （６）
この値が０．８より小さいと平均単繊度０．０００６ｄ
ｒ以下のナイロン超極細繊維ブロック状集束体が得られ
ない。またＭＦＲＰＥ／ＭＦＲＮＹが１．２より大きい
とやはり平均単繊度０．０００６ｄｒ以下のナイロン超
極細繊維ブロック状集束体が得られない。したがって工
業的に安定に所望の繊維を製造するためには、上記
（３）の条件を満足することが必須である。メルトフロ
ーレートは株式会社テクノ・セブン製のメルトインデク
サを用い、ＪＩＳ―Ｋ７２１０に準じて測定を行ったも
のである。0.9 ≦ MFRPE / MFRNY ≦ 1.1 (6) If this value is smaller than 0.8, the average single fineness is 0.0006d.
A nylon ultra-fine fiber block-shaped bundle of r or less cannot be obtained. If MFRPE / MFRNY is larger than 1.2, a nylon ultrafine fiber block-shaped bundle having an average single fineness of 0.0006 dr or less cannot be obtained. Therefore, in order to industrially stably produce the desired fiber, it is essential to satisfy the above condition (3). The melt flow rate was measured according to JIS-K7210 using a melt indexer manufactured by Techno Seven Co., Ltd.
【００１２】本発明において採用される溶融紡糸温度は
２４０℃から３００℃の範囲が好ましい。紡糸温度が２
４０℃より低いと混合紡糸繊維の曳糸性が悪くなり、か
つポリエチレンを抽出除去して得られたナイロン超極細
繊維の強伸度が低下する場合がある。紡糸温度が３００
℃より高くなるとナイロンの分解が起こり、混合紡糸繊
維の曳糸性が悪くなり、かつポリエチレンを抽出除去し
て得られたナイロン超極細繊維の強伸度が低くなってし
まう場合がある。The melt spinning temperature employed in the present invention is preferably in the range of 240 ° C to 300 ° C. Spinning temperature is 2
If the temperature is lower than 40 ° C., the spinnability of the mixed spun fiber may be deteriorated, and the strength and elongation of the nylon ultrafine fiber obtained by extracting and removing polyethylene may decrease. Spinning temperature is 300
If the temperature is higher than 0 ° C, the nylon may be decomposed, the spinnability of the mixed spun fiber may be deteriorated, and the ultrafine fiber of nylon obtained by extracting and removing polyethylene may have a low strength and elongation.
【００１３】本発明の目的である超極細繊維ブロック状
集束体発生型繊維の紡糸の際の巻き取り速度としては２
００〜１０００ｍ／分の範囲、延伸後の繊維太さが３〜
６ｄｒとなるようにするのが工業的紡糸を安定に行う上
で好ましく、また紡糸後の繊維は約２〜３倍の延伸が行
われる。このような方法で得られた超極細繊維発生型繊
維から海成分であるポリエチレン成分を抽出除去する
と、前記したように、０．０００６デニール以下でかつ
強伸度に優れたナイロン超極細繊維ブロック状集束体が
得られることとなる。たとえば引張強度２．０ｇ／ｄ以
上でかつ破断伸度６０％以上のナイロン超極細繊維ブロ
ック状集束体が得られる。この強伸度は従来の混合紡糸
繊維から海成分を抽出除去して得られる極細繊維束と比
べて、高い値であり、この高い値が、皮革様シートとし
た場合に、天然皮革様の物性値をもたらすこととなる。
この高い値が得られている理由として、本発明のナイロ
ン超極細繊維ブロック状集束体発生型繊維では従来の混
合紡糸繊維と比べて、島成分が繊維長方向に長く連なっ
ているものと予想される。The winding speed at the time of spinning the ultrafine fiber block-shaped bundle generating fiber which is the object of the present invention is 2
In the range of 00 to 1000 m / min, the fiber thickness after drawing is 3 to
It is preferable to adjust the amount to 6 dr for stable industrial spinning, and the fiber after spinning is drawn about 2 to 3 times. When the polyethylene component, which is a sea component, is extracted and removed from the ultrafine fiber-generating fiber obtained by such a method, as described above, it has a nylon ultrafine fiber block shape of 0.0006 denier or less and excellent strength and elongation. A focused body will be obtained. For example, a nylon ultrafine fiber block-shaped bundle having a tensile strength of 2.0 g / d or more and a breaking elongation of 60% or more can be obtained. This high elongation is a higher value than the ultrafine fiber bundle obtained by extracting and removing the sea component from the conventional mixed spun fiber, and this high value, when made into a leather-like sheet, has physical properties similar to natural leather. Will bring value.
As a reason why this high value is obtained, it is expected that in the nylon ultrafine fiber block-shaped bundle generating fiber of the present invention, the island component is continuous in the fiber length direction as compared with the conventional mixed spun fiber. It
【００１４】このような超極細繊維ブロック状集束体発
生型繊維に捲縮をかけ、そして適当な繊維長にカットし
たのち、通常の方法により不織布、編物、織物等の布帛
とし、この布帛を繊維基材として皮革様シートとする。
すなわち、この繊維基材にポリウレタンを主体とする弾
性樹脂をバインダー樹脂として含浸し、凝固させる。The ultrafine fiber block-shaped bundle generating fiber is crimped and cut into an appropriate fiber length, and then made into a non-woven fabric, a knitted fabric, a woven fabric or the like by a conventional method. A leather-like sheet is used as the base material.
That is, this fiber base material is impregnated with an elastic resin mainly composed of polyurethane as a binder resin to be solidified.
【００１５】本発明に用いられるポリウレタンは、通常
のポリマージオールと有機ジイソシアネートと鎖伸長剤
とを反応せしめたものであれば良い。ポリマージオール
の例としてはポリエステルジオール、ポリカーボネート
ジオール、ポリエーテルジオール、ポリラクトンジオー
ルあるいはこれらの共重合物が挙げられる。これらのポ
リマージオールは単独であるいは二種以上の混合物とし
て用いることができる。ポリマージオールの数平均分子
量は５００〜３０００が好ましく、より好適には７００
〜２５００の範囲が選ばれる。数平均分子量が５００未
満であるとポリウレタンの柔軟性が損われるとか、耐熱
性が低下するとかの傾向にあり、好ましくない。また、
数平均分子量が３０００を超えたものは、必然的にウレ
タン基農度が減少するためか、力学的物性、柔軟性、耐
寒性、耐熱性、耐久性のバランスの取れたポリウレタン
樹脂が得にくいのみならず、該ポリマージオールの工業
的製造に難点があり、好ましくない。The polyurethane used in the present invention may be any polyurethane obtained by reacting a usual polymer diol, an organic diisocyanate and a chain extender. Examples of polymer diols include polyester diols, polycarbonate diols, polyether diols, polylactone diols and copolymers thereof. These polymer diols can be used alone or as a mixture of two or more kinds. The number average molecular weight of the polymer diol is preferably 500 to 3000, more preferably 700.
A range of up to 2500 is selected. If the number average molecular weight is less than 500, the flexibility of the polyurethane tends to be impaired, or the heat resistance tends to decrease, such being undesirable. Also,
If the number average molecular weight exceeds 3,000, it is inevitable that the degree of urethane group production will decrease, and it is difficult to obtain a polyurethane resin that has a good balance of mechanical properties, flexibility, cold resistance, heat resistance, and durability. In addition, there are difficulties in industrial production of the polymer diol, which is not preferable.
【００１６】本発明において用いる有機ジイソシアネー
トの例としては、４，４’―ジフェニルメタンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、パラフェニレ
ンジイソシアネート、１，５―ナフチレンジイソシアネ
ート等の芳香族ジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、４，４’―ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート等の非芳香族ジイソシアネート
などが挙げられる。なかでも、４、４’―ジフェニルメ
タンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートの場合が、得られたシ
ートの表面性および風合いが良好なので好ましい。Examples of the organic diisocyanate used in the present invention include aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate and 1,5-naphthylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, hexahexadiene. Examples thereof include non-aromatic diisocyanates such as methylene diisocyanate and 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate. Among them, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate,
Hexamethylene diisocyanate is preferable because the obtained sheet has good surface properties and texture.
【００１７】本発明において用いる鎖伸長剤の例として
はエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘ
プタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、
デカンジオール、ドデカンジオールなどの脂肪族ジオー
ル、シクロヘキサンジオール、水添キシリレングリコー
ルなどの脂環式ジオール、キシリレングリコールのごと
き芳香族ジオール、イソホロンジアミン、エチレンジア
ミンなどの脂肪族ジアミン、ヒドラジン、イソフタル酸
ヒドラジドなどのヒドラジン誘導体などが挙げられる。
なかでも脂肪族ジオールが、とりわけエチレングリコー
ル、ブタンジオールがシートの風合、柔軟性、耐寒性、
耐熱性などのバランスの面で好適に用いられる。Examples of the chain extender used in the present invention include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, methylpentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol,
Aliphatic diols such as decanediol and dodecanediol, cyclohexanediol, alicyclic diols such as hydrogenated xylylene glycol, aromatic diols such as xylylene glycol, aliphatic diamines such as isophoronediamine and ethylenediamine, hydrazine, and hydrazide isophthalate. Hydrazine derivatives and the like.
Among them, aliphatic diols, especially ethylene glycol and butane diol, are the feeling of the sheet, flexibility, cold resistance,
It is preferably used in terms of balance of heat resistance and the like.
【００１８】本発明において用いられるポリウレタンは
溶融重合によって製造した物であっても良いし、溶液重
合によって製造したものであっても良い。ただし、シー
トを製造する工程において、超極細繊維もしくは超極細
繊維発生型繊維よりなる繊維基材にポリウレタンを溶液
状態で含浸するのが一般的であるため、溶液重合を行っ
た方が便利な場合が多い。The polyurethane used in the present invention may be one produced by melt polymerization or one produced by solution polymerization. However, in the process of manufacturing a sheet, it is common to impregnate polyurethane in a solution state into a fiber base material composed of ultrafine fibers or ultrafine fiber-generating fibers, so when solution polymerization is convenient There are many.
【００１９】また本発明に用いるポリウレタンを重合す
るに際し、触媒は必ずしも必要ではないが、通常のポリ
ウレタンの製造に用いられる触媒類、例えばチタンテト
ライソプロポキサイド、ジブチルチンジラウレート、ス
ズオクテート、鉄アセチルアセトナート等の金属化合
物、テトラメチルブタンジアミン、１，４―ジアザ
（２，２，２）ビシクオクタン等の３級アミン類等を用
いることができる。In the polymerization of the polyurethane used in the present invention, a catalyst is not always necessary, but catalysts used in the usual production of polyurethane such as titanium tetraisopropoxide, dibutyltin dilaurate, tin octoate, iron acetylacetonate. And the like, and tertiary amines such as tetramethylbutanediamine and 1,4-diaza (2,2,2) bisicoctane can be used.
【００２０】本発明に用いられるポリウレタンは、超極
細繊維発生型繊維よりなる繊維基材に含浸を行うため通
常は溶液として使用される。その際の好適溶剤として
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。またポ
リウレタンがエマルジョンの形態である場合は分散媒と
同じ溶媒で所望粘度もしくは固形分に調製して用いれば
良い。The polyurethane used in the present invention is usually used as a solution in order to impregnate a fiber base material composed of ultrafine fiber-generating fibers. Suitable solvents in this case include dimethylformamide, dimethylacetamide, dioxane, tetrahydrofuran and the like. When the polyurethane is in the form of an emulsion, it may be prepared by using the same solvent as the dispersion medium so as to have a desired viscosity or solid content.
【００２１】本発明において用いられるポリウレタン
は、本発明の目的である天然皮革並の風合い、表面平滑
性、タッチを損なわない範囲で、改質を目的としてアク
リルポリオール、アルコール変性シリコーンポリオール
などのポリオールによって変性されていてもなんら差し
支えない。The polyurethane used in the present invention may be modified with a polyol such as an acrylic polyol or an alcohol-modified silicone polyol for the purpose of modification, as long as it does not impair the texture, surface smoothness and touch of natural leather which is the object of the present invention. There is no problem even if it has been modified.
【００２２】本発明で用いられるポリウレタンは、使用
に当たって従来のポリウレタンに使用される各種添加
剤、例えばリン系化合物、ハロゲン含有化合物などの難
燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、可塑剤
などを添加することができる。The polyurethane used in the present invention has various additives used in conventional polyurethanes, such as flame retardants such as phosphorus compounds and halogen-containing compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, plasticizers. Agents and the like can be added.
【００２３】本発明の目的シートは、超極細繊維ブロッ
ク状集束体発生型繊維よりなる繊維基材にポリウレタン
を含浸、凝固せしめた後、超極細繊維ブロック状集束体
発生型繊維の海成分であるポリエチレンを溶剤で抽出除
去する方法、あるいは超極細繊維ブロック状集束体発生
型繊維よりなる繊維基材のポリエチレン成分を溶剤で抽
出除去した後、ポリウレタンを含浸、凝固せしめて得る
方法のいずれが採用されても構わない。しかしながら、
後者の方法を採用した場合、超極細繊維ブロック状集束
体の中にまでポリウレタンバインダーが入ってしまい、
風合い等が損なわれる場合があり、一般的には前者の方
法が好ましいが、用途に応じてどちらの方法を用いるか
を選択するのが好ましい。The sheet of the present invention is a sea component of the ultrafine fiber block-shaped bundle generating fiber after the fiber base material made of the ultrafine fiber block-shaped bundle generating fiber is impregnated with polyurethane and coagulated. Either the method of extracting and removing polyethylene with a solvent, or the method of extracting and removing the polyethylene component of the fiber base material consisting of ultrafine fiber block-shaped bundle generating fibers with a solvent, and then impregnating with polyurethane and coagulating it is adopted. It doesn't matter. However,
If the latter method is adopted, the polyurethane binder will enter even the ultrafine fiber block-shaped bundle,
The texture and the like may be impaired, and the former method is generally preferable, but it is preferable to select which method to use depending on the application.
【００２４】本発明において用いられる超極細繊維ブロ
ック状集束体発生型繊維よりなる繊維基材は、優れた風
合い、良好な面平滑性、良好なタッチを得るため、０．
２〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度を有することが好ましい。
より好ましくは０．２５〜０．４０ｇ／ｃｍ3の範囲で
ある。繊維基材の密度が０．２ｇ／ｃｍ3より小さい
と、得られたシートの面平滑性が悪くなる。また密度が
０．５ｇ／ｃｍ3より大きいと得られたシートがパカパ
カしてペーパーライクとなり、良好な風合いが得られな
い。The fiber base material comprising the ultrafine fiber block-shaped bundle generating fiber used in the present invention has an excellent texture, a good surface smoothness, and a good touch, and therefore has a fineness of 0.
It preferably has a density of 2 to 0.5 g / cm 3 .
More preferably, it is in the range of 0.25 to 0.40 g / cm 3 . If the density of the fiber base material is less than 0.2 g / cm 3 , the surface smoothness of the obtained sheet will be poor. If the density is more than 0.5 g / cm 3 , the obtained sheet is fluffy and becomes paper-like, and a good texture cannot be obtained.
【００２５】本発明のシートは上記繊維基材に前記ポリ
ウレタン溶液を含浸した後、ポリウレタンの非溶剤で凝
固せしめるが、その際用いられる非溶剤は水もしくは水
とジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジオ
キサンとの混合溶剤が好ましい。なかでも水もしくは水
とジメチルホルムアミドの混合溶剤が好ましく用いられ
る。The sheet of the present invention is obtained by impregnating the above-mentioned fiber base material with the above-mentioned polyurethane solution and then coagulating it with a non-solvent of polyurethane. The non-solvent used at this time is water or water and dimethylformamide, dimethylacetamide or dioxane. Mixed solvents are preferred. Among them, water or a mixed solvent of water and dimethylformamide is preferably used.
【００２６】本発明のシートは、シート中のポリウレタ
ン比率が１５〜６０重量％の範囲にあることが好まし
く、より好ましくは２５〜５０重量％の範囲である。ポ
リウレタン比率が１５重量％より低いと、手での感触が
パカパカしてペーパーライクになる。ポリウレタン比率
が６０重量％より高いと得られたシートの表面の平滑性
が悪くなったり、風合いが硬くなったりする。The polyurethane ratio in the sheet of the present invention is preferably in the range of 15 to 60% by weight, more preferably 25 to 50% by weight. If the polyurethane ratio is lower than 15% by weight, the hand feels fluffy and becomes paper-like. If the polyurethane ratio is higher than 60% by weight, the surface of the obtained sheet will be poor in smoothness or the texture will be hard.
【００２７】本発明のシートは平均単繊度０．０００６
ｄｒ以下のナイロン超極細繊維ブロック状集束体よりな
るため、従来の人工皮革では得られない天然皮革並の表
面感、良好な風合い、タッチを有している。天然皮革
は、コラーゲン超極細繊維がブロック状で集合した繊維
集束体からなっており、本発明のものとミクロ的にも極
めて類似している。このことが、本発明の皮革様シート
に天然皮革に極めて類似した風合い、感触等をもたらす
大きな理由と考えられる。The sheet of the present invention has an average single fineness of 0.0006.
Since it is made of a nylon ultrafine fiber block-shaped bundle of dr or less, it has a surface feeling, a good texture, and a touch similar to those of natural leather that cannot be obtained by conventional artificial leather. The natural leather is composed of a fiber bundle in which collagen ultrafine fibers are aggregated in a block shape, and is very similar to that of the present invention in a microscopic view. This is considered to be the main reason why the leather-like sheet of the present invention has a texture, feel and the like which are very similar to those of natural leather.
【００２８】本発明のシートの表面に、スプレーによる
造面、グラビアによる造面、乾式造面などの方法によっ
て表面被覆層を設けるとナイロン超極細繊維ブロック状
集束体の効果により天然皮革調の表面感を有したシート
を得ることができる。さらにまたシートを染色後、バフ
ィング等の起毛処理を行うことによって、スエード調あ
るいはヌバック調のシートとすることもできる。When a surface coating layer is provided on the surface of the sheet of the present invention by a method such as spraying, gravure surface, dry surface forming, etc., the surface of natural leather is obtained by the effect of the nylon ultrafine fiber block-shaped bundle. It is possible to obtain a sheet having a feeling. Furthermore, after the sheet is dyed, a raising process such as buffing is performed to obtain a suede-like or nubuck-like sheet.
【００２９】[0029]
【実施例】以下実施例をもって本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。なおメルトフローレート値は、株式会社
テクノ・セブン製のメルトインデクサを用い、ＪＩＳ―
Ｋ７２１０に準じて測定を行ったものであり、荷重を３
２５ｇ掛け、孔径２ｍｍφのノズルより１０分間吐出し
た重量（ｇ）である。また超極細繊維のデニールは抽出
後に得られる繊維束の断面を顕微鏡写真で取り、トータ
ルデニールを島本数で割ったものである。また超極細繊
維の強度及び伸度は、繊維から海成分を抽出した後の繊
維束をＪＩＳ−Ｌ１０１５に準じて、測定したものであ
る。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The melt flow rate value was measured by using a melt indexer manufactured by Techno Seven Co., Ltd. according to JIS-
It was measured according to K7210, and the load was 3
It is the weight (g) discharged from a nozzle having a hole diameter of 2 mmφ for 10 minutes by applying 25 g. In addition, the denier of the ultrafine fibers is obtained by taking a cross section of the fiber bundle obtained after extraction with a micrograph and dividing the total denier by the number of islands. The strength and elongation of the ultrafine fibers are measured according to JIS-L1015 for the fiber bundle after extracting the sea component from the fibers.
【００３０】実施例１
溶融温度２７０℃でのＭＦＲが３０ｇ／１０分の６ナイ
ロンと３１ｇ／１０分のポリエチレンをＷＰＥ／ＷＮＹ
＝４／６の割合でチップブレンドし、ノズル孔数２４個
の通常の溶融紡糸装置に導入し、紡糸温度２７０℃、巻
取り速度３５０ｍ／分で紡糸し、単繊維デニールが１０
デニール、ナイロンが島の混合紡糸繊維を得た。この混
合紡糸繊維を延伸、捲縮、カットすることにより、単繊
維３．５デニール、繊維長５１ｍｍの混合紡糸繊維の原
綿を得た。得られた混合紡糸繊維の原綿から、目付５０
０ｇ／ｍ2、見掛比重０．４の不織布を作製した。一
方、数平均分子量２０００のポリエチレン・プロピレン
アジペート／４、４’―ジフェニルメタンジイソシアネ
ート／エチレングリコールをモル比で１／５／４でジメ
チルホルムアミド中で重合し、ポリウレタンを得た。こ
のポリウレタンを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦと略
す）で濃度１５重量％になるように希釈し、得られた溶
液を、前記不織布に含浸、水により湿式凝固させ、さら
にＤＭＦを完全に除去した後、８５℃のトルエンによ
り、海成分のポリエチレンを抽出除去した。EXAMPLE 1 6 nylon with a MFR of 30 g / 10 min at a melting temperature of 270 ° C. and polyethylene with 31 g / 10 min were WPE / WNY.
= 4/6, chip blended, introduced into an ordinary melt-spinning apparatus having 24 nozzle holes, and spun at a spinning temperature of 270 ° C and a winding speed of 350 m / min to obtain a single fiber denier of 10
A mixed spun fiber of denier and nylon was obtained. By stretching, crimping, and cutting the mixed spun fiber, a raw cotton of a mixed spun fiber having a single fiber of 3.5 denier and a fiber length of 51 mm was obtained. From the raw cotton of the obtained mixed spun fiber, a basis weight of 50
A non-woven fabric having 0 g / m 2 and an apparent specific gravity of 0.4 was produced. On the other hand, polyurethane was obtained by polymerizing polyethylene propylene adipate / 4, 4′-diphenylmethane diisocyanate / ethylene glycol having a number average molecular weight of 2000 in dimethylformamide at a molar ratio of 1/5/4. This polyurethane was diluted with dimethylformamide (abbreviated as DMF) to a concentration of 15% by weight, and the obtained solution was impregnated into the nonwoven fabric and wet-coagulated with water to completely remove DMF. The polyethylene of sea component was extracted and removed with toluene at ℃.
【００３１】得られたシートは、断面を電子顕微鏡で観
察すると、図１に示す断面形状に極めて類似せており、
ナイロン超極細繊維ブロック状集束体とポリウレタンよ
りなっており、天然皮革並の表面平滑性、良好な風合
い、タッチを有しており、スプレーによる造面のみで、
天然皮革調のシートを得た。なおこの実施例で得られた
上記原綿繊維からトルエンによりポリエチレンを抽出除
去して得られる繊維束の強度は２．５ｇ／ｄで、伸度は
８０％であった。When the cross section of the obtained sheet was observed with an electron microscope, it was very similar to the cross-sectional shape shown in FIG.
It is made of nylon ultrafine fiber block-shaped bundle and polyurethane, has surface smoothness similar to natural leather, good texture, and touch.
A natural leather-like sheet was obtained. The fiber bundle obtained by extracting and removing polyethylene from the raw cotton fiber obtained in this example with toluene had a strength of 2.5 g / d and an elongation of 80%.
【００３２】実施例２
溶融温度２７０℃でのＭＦＲが３０ｇ／１０分の６ナイ
ロンと３１ｇ／１０分のポリエチレンをＷＰＥ／ＷＮＹ
＝５／５の割合でチップブレンドし、ノズル孔数２４個
の通常の溶融紡糸装置に導入し、紡糸温度２７０℃、捲
取り速度３５０ｍ／分で紡糸し、単繊維デニールが１０
デニール、ナイロンが島の混合紡糸繊維を得た。この混
合紡糸繊維を延伸、捲縮、カットすることにより、単繊
維３．５デニール、繊維長５１ｍｍの混合紡糸繊維の原
綿を得た。得られた混合紡糸繊維の原綿から、目付５０
０ｇ／ｍ2、見掛比重０．４の不織布を作製し、１５％
のポリウレタン溶液を含浸、湿式凝固、脱ＤＭＦ後、８
５℃のトルエンにより、海成分のポリエチレンを抽出除
去した。得られたシートは、ナイロン超極細繊維ブロッ
ク状集束体とポリウレタンよりなり、天然皮革並の表面
感、風合い、タッチを有しており、スプレーによる造面
のみで、天然皮革調のシートを得た。Example 2 6 nylon with a MFR of 30 g / 10 min at a melting temperature of 270 ° C. and polyethylene with 31 g / 10 min were WPE / WNY.
= 5/5, chip blended, introduced into a normal melt spinning device having 24 nozzle holes, and spun at a spinning temperature of 270 ° C and a winding speed of 350 m / min to obtain a single fiber denier of 10
A mixed spun fiber of denier and nylon was obtained. By stretching, crimping, and cutting the mixed spun fiber, a raw cotton of a mixed spun fiber having a single fiber of 3.5 denier and a fiber length of 51 mm was obtained. From the raw cotton of the obtained mixed spun fiber, a basis weight of 50
A non-woven fabric with 0 g / m 2 and an apparent specific gravity of 0.4 was prepared and
After impregnating with the polyurethane solution, wet coagulation and de-DMF, 8
Polyethylene as a sea component was extracted and removed with toluene at 5 ° C. The obtained sheet was made of nylon ultrafine fiber block-shaped bundles and polyurethane, and had a surface feeling, texture and touch similar to natural leather, and a natural leather-like sheet was obtained only by making a surface by spraying. .
【００３３】実施例３
溶融温度２７０℃でのＭＦＲが３０ｇ／１０分の６ナイ
ロンと３１ｇ／１０分のポリエチレンをＷＰＥ／ＷＮＹ
＝６／４の割合でチップブレンドし、ノズル孔数２４個
の通常の溶融紡糸装置に導入し、紡糸温度２７０℃、捲
取り速度３５０ｍ／分で紡糸し、単繊維デニールが１０
デニール、ナイロンが島の混合紡糸繊維を得た。この混
合紡糸繊維を延伸、捲縮、カットすることにより、単繊
維３．０デニール、繊維長５１ｍｍの混合紡糸繊維の原
綿を得た。得られた混合紡糸繊維の原綿から、目付５０
０ｇ／ｍ2、見掛比重０．４の不織布を作製し、１５％
のポリウレタン溶液を含浸、湿式凝固、脱ＤＭＦ後、８
５℃のトルエンにより、海成分のポリエチレンを抽出除
去した。得られたシートは、ナイロン超極細繊維ブロッ
ク状集束体とポリウレタンよりなり、天然皮革並の表面
平滑性、良好な風合い、タッチを有しており、スプレーに
よる造面のみで、天然皮革調のシートを得た。Example 3 Polyethylene having a MFR of 30 g / 10 min at a melting temperature of 270 ° C. and polyethylene of 31 g / 10 min were WPE / WNY.
= 6/4, chip blended, introduced into a normal melt spinning device having 24 nozzle holes, and spun at a spinning temperature of 270 ° C and a winding speed of 350 m / min to obtain a single fiber denier of 10
A mixed spun fiber of denier and nylon was obtained. By stretching, crimping and cutting the mixed spun fiber, a raw cotton of a mixed spun fiber having a single fiber of 3.0 denier and a fiber length of 51 mm was obtained. From the raw cotton of the obtained mixed spun fiber, a basis weight of 50
A non-woven fabric with 0 g / m 2 and an apparent specific gravity of 0.4 was prepared and
After impregnating with the polyurethane solution, wet coagulation and de-DMF, 8
Polyethylene as a sea component was extracted and removed with toluene at 5 ° C. The obtained sheet is composed of nylon ultrafine fiber block-shaped bundles and polyurethane, has surface smoothness similar to natural leather, good texture, and touch, and is a natural leather-like sheet with only the surface created by spraying. Got
【００３４】実施例４〜６
下記表に示す紡糸条件を用いて、実施例１と同様の方法
により混合紡糸繊維を作製し、さらにこれら繊維を実施
例１と同様の方法によりシート化した。得られたシート
の性能は下記表２の通りであった。Examples 4 to 6 Mixed spun fibers were produced by the same method as in Example 1 using the spinning conditions shown in the following table, and further these fibers were formed into a sheet by the same method as in Example 1. The performance of the obtained sheet is shown in Table 2 below.
【００３５】比較例１
溶融温度２７０℃でのＭＦＲが３０ｇ／１０分の６ナイ
ロンと３１ｇ／１０分のポリエチレンをＷＰＥ／ＷＮＹ
＝８５／１５の割合でチップブレンドし、ノズル孔数２
４個の通常の溶融紡糸装置に導入し、紡糸温度２７０
℃、捲取り速度３５０ｍ／分で紡糸した。曳糸性が悪
く、得られた混合繊維は、１０デニール、ナイロンが島
で、伸度８０％であった。この混合紡糸繊維を延伸、捲
縮、カットすることにより、単繊維７．０デニール、繊
維長５ｌｍｍの混合紡糸繊維の原綿を得た。得られた混
合紡糸繊維の原綿から、目付５００ｇ／ｍ2、見掛比重
０．４の不織布を作製し、１５％のポリウレタン溶液を
含浸、湿式凝固、脱ＤＭＦ後、８５℃のトルエンによ
り、海成分のポリエチレンを抽出除去した。得られたシ
ートは、極細繊維がブロック状集束体となっておらず、
平均単繊度が０．００１７５デニールであり、シートの
表面感、風合い、タッチ、物性等が天然皮革や上記実施
例のものと比較して不十分なものであった。Comparative Example 1 Nylon having a MFR of 30 g / 10 min at a melting temperature of 270 ° C. and polyethylene of 31 g / 10 min were WPE / WNY.
= 85/15 for chip blending and 2 nozzle holes
Introduced into 4 conventional melt spinning equipments, spinning temperature 270
Spinning was carried out at ℃ and a winding speed of 350 m / min. The spinnability was poor, and the obtained mixed fiber had a denier of 10 denier, islands of nylon, and an elongation of 80%. By stretching, crimping and cutting the mixed spun fiber, a raw cotton of a mixed spun fiber having a single fiber of 7.0 denier and a fiber length of 5 lmm was obtained. A non-woven fabric having a basis weight of 500 g / m 2 and an apparent specific gravity of 0.4 was prepared from the raw cotton of the mixed spun fiber obtained, impregnated with a 15% polyurethane solution, wet coagulated, de-DMFed, and then treated with toluene at 85 ° C. The component polyethylene was removed by extraction. In the obtained sheet, ultrafine fibers are not a block-shaped bundle,
The average fineness was 0.00175 denier, and the surface feeling, texture, touch, physical properties, etc. of the sheet were insufficient as compared with those of the natural leather and the above examples.
【００３６】比較例２
溶融温度２７０℃でのＭＦＲが２２ｇ／１０分の６ナイ
ロンと３１ｇ／１０分のポリエチレンをＷＰＥ／ＷＮＹ
＝５／５の割合でチップブレンドし、ノズル孔数２４個
の通常の溶融紡糸装置に導入し、紡糸温度２７０℃、捲
取り速度３５０ｍ／分で紡糸し、単繊維デニールが１０
デニール、ナイロンが島の混合紡糸繊維を得た。この混
合紡糸繊維を延伸、捲縮、カットすることにより、単繊
維３．５デニール、繊維長５１ｍｍの混合紡糸繊維の原
綿を得た。得られた混合紡糸繊維の原綿から、目付５０
０ｇ／ｍ2、見掛比重０．４の不繊布を作製し、１５％
のポリウレタン溶液を含浸、湿式凝固、脱ＤＭＦ後、８
５℃のトルエンにより、海成分のポリエチレンを抽出除
去した。得られたシートは、極細繊維が平均単繊度０．
００１７５デニールであり、また図２のように、ブロッ
ク状集束体となっていないため、シートの表面感、風合
い、タッチ等が天然皮革と比較して不十分なものであっ
た。また、シートをスプレー仕上げしたものは凹凸感が
感じられ不十分なものであった。Comparative Example 2 6 Nylon having an MFR of 22 g / 10 min at a melting temperature of 270 ° C. and polyethylene of 31 g / 10 min were WPE / WNY.
= 5/5, chip blended, introduced into a normal melt spinning device having 24 nozzle holes, and spun at a spinning temperature of 270 ° C and a winding speed of 350 m / min to obtain a single fiber denier of 10
A mixed spun fiber of denier and nylon was obtained. By stretching, crimping, and cutting the mixed spun fiber, a raw cotton of a mixed spun fiber having a single fiber of 3.5 denier and a fiber length of 51 mm was obtained. From the raw cotton of the obtained mixed spun fiber, a basis weight of 50
A non-woven cloth with an apparent specific gravity of 0 g / m 2 of 0.4 was produced and
After impregnating with the polyurethane solution, wet coagulation and de-DMF, 8
Polyethylene as a sea component was extracted and removed with toluene at 5 ° C. The resulting sheet has ultrafine fibers with an average single fineness of 0.
Since it is denier and is not a block-shaped bundle as shown in FIG. 2, the surface feeling, texture, touch, etc. of the sheet were insufficient as compared with natural leather. In addition, the sheet obtained by spray-finishing was inadequate because a feeling of unevenness was felt.
【００３７】比較例３
溶融温度２７０℃でのＭＦＲが４０ｇ／１０分の６ナイ
ロンと３１ｇ／１０分のポリエチレンをＷＰＥ／ＷＮＹ
＝５／５の割合でチップブレンドし、ノズル孔数２４個
の通常の溶融紡糸装置に導入し、紡糸温度２７０℃、捲
取り速度３５０ｍ／分で紡糸し、単繊維デニールが１０
デニール、ナイロンが島の混合紡糸繊維を得た。この混
合紡糸繊維を延伸、捲縮、カットすることにより、単繊
維３．５デニール、繊維長５１ｍｍの混合紡糸繊維の原
綿を得た。得られた混合紡糸繊維の原綿から、目付５０
０ｇ／ｍ2、見掛比重０．４の不織布を作製し、１５％
のポリウレタン溶液を含浸、湿式凝固、脱ＤＭＦ後、８
５℃のトルエンにより、海成分のポリエチレンを抽出除
去した。得られたシートは図２に示すように極細繊維が
ブロック状集束体となっておらず、平均単繊度０．００
１２デニールであり、シートの表面感、風台い、タッチ
等が天然皮革と比較して不十分なものであった。Comparative Example 3 6 Nylon having an MFR of 40 g / 10 min at a melting temperature of 270 ° C. and polyethylene of 31 g / 10 min were WPE / WNY.
= 5/5, chip blended, introduced into a normal melt spinning device having 24 nozzle holes, and spun at a spinning temperature of 270 ° C and a winding speed of 350 m / min to obtain a single fiber denier of 10
A mixed spun fiber of denier and nylon was obtained. By stretching, crimping, and cutting the mixed spun fiber, a raw cotton of a mixed spun fiber having a single fiber of 3.5 denier and a fiber length of 51 mm was obtained. From the raw cotton of the obtained mixed spun fiber, a basis weight of 50
A non-woven fabric with 0 g / m 2 and an apparent specific gravity of 0.4 was prepared and
After impregnating with the polyurethane solution, wet coagulation and de-DMF, 8
Polyethylene as a sea component was extracted and removed with toluene at 5 ° C. The obtained sheet does not have block-shaped bundles of ultrafine fibers as shown in FIG.
It was 12 denier, and the surface feeling, wind surface, touch, etc. of the sheet were insufficient as compared with natural leather.
【００３８】比較例４
溶融温度２６０℃でのＭＦＲが３．０／１０分の６ナイ
ロンと３．２／１０分のポリエチレンをＷＰＥ／ＷＮＹ
＝５／５の割合でチップブレンドし、ノズル孔数２４個
の通常の溶融紡糸装置に導入し、紡糸温度２６０℃で紡
糸した。曳糸性が悪く、４０デニール、伸度９０％、ナ
イロンが島の混合繊維を得た。この混合紡糸繊維を延
伸、捲縮、カットすることにより、単繊維２５デニー
ル、繊維長５１ｍｍの混合紡糸繊維の原綿を得た。得ら
れた混合紡糸繊維の原綿から、目付５００ｇ／ｍ2、見
掛比重０．４の不織布を作製し、１５％のポリウレタン
溶液を含浸、湿式凝固、脱ＤＭＦ後、８５℃のトルエン
により、海成分のポリエチレンを抽出除去した。得られ
たシートは、極細繊維がブロック状集束体となっていな
いし、平均単繊度０．００３１デニールであり、シート
の表面感、風合い、タッチ等が天然皮革と比較して不十
分なものであった。COMPARATIVE EXAMPLE 4 6 nylon having a MFR of 3.0 / 10 min at a melting temperature of 260 ° C. and polyethylene of 3.2 / 10 min were WPE / WNY.
= 5/5, the chips were blended, introduced into an ordinary melt spinning apparatus having 24 nozzle holes, and spun at a spinning temperature of 260 ° C. A yarn having a poor spinnability, a denier of 40, an elongation of 90% and an island of nylon was obtained. By stretching, crimping and cutting the mixed spun fiber, raw cotton of mixed spun fiber having a single fiber of 25 denier and a fiber length of 51 mm was obtained. A non-woven fabric having a basis weight of 500 g / m 2 and an apparent specific gravity of 0.4 was prepared from the raw cotton of the mixed spun fiber obtained, impregnated with a 15% polyurethane solution, wet coagulated, de-DMFed, and then treated with toluene at 85 ° C. The component polyethylene was removed by extraction. The obtained sheet did not have a block-shaped bundle of ultrafine fibers and had an average single fineness of 0.0031 denier, and the surface feeling, texture, touch, etc. of the sheet were insufficient as compared with natural leather. It was
【００３９】比較例５
溶融温度２７０℃でのＭＦＲが６ｇ／１０分の６ナイロ
ンと３１ｇ／１０分のポリエチレンをＷＰＥ／ＷＮＹ＝
５／５の割合でチップブレンドし、ノズル孔数２４個の
通常の溶融紡糸装置に導入し、紡糸温度２７０℃、捲取
り速度３５０ｍ／分で紡糸し、単繊維デニールが１０デ
ニール、ナイロンが島の混合紡糸繊維を得た。この混合
紡糸繊維を延伸、捲縮、カットすることにより、単繊維
３．５デニール、繊維長５１ｍｍの混合紡糸繊維の原綿
を得た。得られた混合紡糸繊維の原綿から、目付５００
ｇ／ｍ2、見掛比重０．４の不繊布を作製し、１５％の
ポリウレタン溶液を含浸、湿式凝固、脱ＤＭＦ後、８５
℃のトルエンにより、海成分のポリエチレンを抽出除去
した。得られたシートは、極細繊維がブロック状集束体
となっておらず、平均単繊度０．０１６デニールであ
り、かつ繊維束は、ほぼ完全な分繊状態にあり、シート
の表面感、風合い、タッチ等が天然皮革と比較して不十
分なものであった。また、シートをスプレー仕上げした
ものは凹凸感が感じられ不十分なものであった。COMPARATIVE EXAMPLE 5 Polyethylene having an MFR at a melting temperature of 270 ° C. of 6 g / 10 min and polyethylene of 31 g / 10 min were WPE / WNY =
Chip blended at a ratio of 5/5, introduced into a normal melt spinning device with 24 nozzle holes, and spun at a spinning temperature of 270 ° C. and a winding speed of 350 m / min. Single fiber denier 10 denier and nylon island A mixed spun fiber of By stretching, crimping, and cutting the mixed spun fiber, a raw cotton of a mixed spun fiber having a single fiber of 3.5 denier and a fiber length of 51 mm was obtained. From the raw cotton of the obtained mixed spun fiber, a basis weight of 500
After making a non-woven cloth having a g / m 2 and an apparent specific gravity of 0.4 and impregnating it with a 15% polyurethane solution, wet coagulating and de-DMF, 85
The polyethylene of sea component was extracted and removed with toluene at ℃. In the obtained sheet, the ultrafine fibers did not form a block-shaped bundle, had an average single fineness of 0.016 denier, and the fiber bundle was in a nearly completely separated state. The touch etc. were insufficient compared with natural leather. In addition, the sheet obtained by spray-finishing was inadequate because a feeling of unevenness was felt.
【００４０】上記の全実施例及び比較例で用いた条件を
表１に示す。また得られたシートの性能について表２に
示す。なお、上記実施例及び比較例において、特に条件
が記載されていないものは、実施例１と全く同一の条件
を採用した。なお表２において、表面感は得られたシー
トの表面折れシワを黙視し、細やかなものを良好、大き
なものを不良と表記した。風合いにおいては手触りの柔
らかいものを柔軟、硬いものを不良と表記した。タッチ
においては得られたシートを＃２４０のサンドペーパー
を用いてバフィングした後、指触し、きめ細かなタッチ
のものを良好、荒いもしくはやや荒いタッチのものを不
良と表記した。スプレー造面においては、得られたシー
トの表面に、天然皮革の仕上げに用いるスプレーを使用
し、目付け２０ｇ／ｍ2の皮膜を形成せしめた後、表面
を観察し、毛羽の出ていないもの、さらにまた凹凸感の
ない平滑な銀面が形成されているものを良好とし、毛羽
が出ていたり、凹凸感の感じられるものを不良と表記し
た。Table 1 shows the conditions used in all of the above Examples and Comparative Examples. The performance of the obtained sheet is shown in Table 2. In the above-mentioned Examples and Comparative Examples, the same conditions as in Example 1 were adopted unless otherwise specified. In Table 2, the surface sensation was expressed by observing wrinkles on the surface of the obtained sheet, and fine ones were indicated as good and large ones as defective. In terms of texture, soft texture was described as soft, and hard texture was described as defective. For touching, the obtained sheet was buffed with sandpaper # 240 and then touched with a finger. Fine touches were indicated as good, and rough or slightly rough touches were indicated as bad. In the spray-made surface, a spray used for finishing natural leather was used on the surface of the obtained sheet to form a film having a basis weight of 20 g / m 2 , and then the surface was observed to find no fluff. Furthermore, those having a smooth silver surface with no feeling of unevenness were evaluated as good, and those having fluff or feeling of unevenness were described as defective.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【表２】 [Table 2]
【００４３】上記の各実施例のシートは表面感に優れ、
風合い、タッチ等も優れたものであった。さらにこれら
シートの表面をスプレー仕上げすることなく、サンドペ
ーパーで表面を毛羽立てたものは極めて高級感あるスエ
ード調のシートであり、しかも毛羽繊維の脱落等のない
ものであった。超極細繊維の強伸度が優れていることが
原因と判断される。 しかしながら、比較例においては
極細繊維束がブロック状集束体でなく、さらに極細繊維
の平均単繊度が０．０００６ｄｒより大きいため、得ら
れたシートは表面感、風合い、タッチ等に劣るものであ
った。The sheets of each of the above examples have excellent surface feeling,
The texture and touch were also excellent. Furthermore, the surface of these sheets, which was fluffed with sandpaper without being spray-finished, was a suede-like sheet with an extremely high-class feeling, and the fluff fibers did not fall off. It is judged that the ultra-fine fibers have excellent strength and elongation. However, in Comparative Example, the ultrafine fiber bundle was not a block-shaped bundle, and the average fineness of the ultrafine fiber was larger than 0.0006 dr. Therefore, the obtained sheet was inferior in surface feeling, texture, touch, etc. .
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明のシートは、平均単繊度０．００
０６ｄｒ以下のナイロンブロック状超極細繊維束とポリ
ウレタンを主体とする弾性樹脂バインダーよりなり、天
然皮革並の表面平滑性、風合い、タッチを有するので、
人工皮革用途に好適に用いることができる。The sheet of the present invention has an average fineness of 0.00
It consists of nylon block-shaped ultrafine fiber bundles of not more than 06 dr and an elastic resin binder mainly composed of polyurethane, and since it has surface smoothness, texture and touch similar to natural leather,
It can be suitably used for artificial leather applications.
【図１】本発明を構成する繊維束の断面の電子顕微鏡写
真。FIG. 1 is an electron micrograph of a cross section of a fiber bundle constituting the present invention.
【図２】従来の皮革様シートを構成する繊維束の断面の
電子顕微鏡写真。FIG. 2 is an electron micrograph of a cross section of a fiber bundle constituting a conventional leather-like sheet.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−192884（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−113066（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−11274（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06N 3/00 - 3/18 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-1-192884 (JP, A) JP-A-3-113066 (JP, A) JP-A-8-11274 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) D06N 3/00-3/18
Claims (4)
弾性樹脂バインダーよりなる皮革様シート状物におい
て、該極細繊維束がナイロン超極細繊維ブロック状集束
体より形成されていることを特徴とする皮革様シート。1. A leather-like sheet comprising an ultrafine fiber bundle and an elastic resin binder mainly composed of polyurethane, wherein the ultrafine fiber bundle is formed of a nylon ultrafine fiber block-like aggregate. Like sheet.
するナイロン超極細繊維の平均太さが０．０００６デニ
ール以下である皮革様シート。2. A leather-like sheet in which the nylon ultrafine fibers constituting the block-shaped bundle of claim 1 have an average thickness of 0.0006 denier or less.
（１）〜（３）を満たす条件下で混合紡糸し、得られた
ナイロン超極細繊維ブロック状集束体発生型繊維からポ
リエチレン成分を抽出除去する請求項１に記載のナイロ
ン超極細繊維ブロック状集束体の製造方法。 ４≦ＭＦＲＮＹ≦７０ （１） ０．６≦ＷＰＥ／ＷＮＹ≦２ （２） ０．８≦ＭＦＲＰＥ／ＭＦＲＮＹ≦１．２ （３） （ただし、上記式中、ＭＦＲＮＹはナイロンのメルトフ
ローレート、ＷＰＥはポリエチレンの重量、ＷＮＹはナ
イロンの重量、ＭＦＲＰＥはポリエチレンのメルトフロ
ーレートを表す。）3. Polyethylene and nylon are mixed and spun under conditions satisfying the following formulas (1) to (3), and the polyethylene component is extracted and removed from the obtained nylon ultrafine fiber block-shaped bundle generating fiber. Item 2. A method for producing a nylon ultrafine fiber block-shaped bundle according to Item 1. 4 ≦ MFRNY ≦ 70 (1) 0.6 ≦ WPE / WNY ≦ 2 (2) 0.8 ≦ MFRPE / MFRNY ≦ 1.2 (3) (where MFRNY is the melt flow rate of nylon, WPE Is the weight of polyethylene, WNY is the weight of nylon, and MFRPE is the melt flow rate of polyethylene.)
集束体発生型繊維からなる繊維基材に、下記の方法又
はの方法を行い、皮革様シートを製造する方法。該
基材に、ポリウレタンを主体とする弾性樹脂バインダー
を含浸し、該ポリウレタンを凝固させ、さらに該超極細
繊維発生型繊維の海成分であるポリエチレンを該ポリウ
レタン及びナイロンを溶解させない有機溶剤で抽出除去
する方法 該基材を構成する超極細繊維発生型繊維の海成分であ
るポリエチレンをナイロンを溶解させない有機溶剤で抽
出除去したのちポリウレタンを主体とする弾性樹脂バイ
ンダーを含浸し、該ポリウレタンを凝固させる方法 4. A method for producing a leather-like sheet by performing the following method or method on a fiber base material composed of the ultrafine fiber block-shaped bundle generating fiber according to claim 3. The base material is impregnated with an elastic resin binder composed mainly of polyurethane, the polyurethane is solidified, and polyethylene, which is a sea component of the ultrafine fiber-generating fiber, is extracted and removed with an organic solvent that does not dissolve the polyurethane and nylon. the elastic resin binder impregnated mainly made of polyurethane after the polyethylene is a sea component microfiber generating fibers constituting how the substrate was removed by extraction with an organic solvent which does not dissolve the nylon to, coagulating the polyurethane mETHODS
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22064996A JP3457478B2 (en) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | Leather-like sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22064996A JP3457478B2 (en) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | Leather-like sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053967A JPH1053967A (en) | 1998-02-24 |
| JP3457478B2 true JP3457478B2 (en) | 2003-10-20 |
Family
ID=16754285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22064996A Expired - Fee Related JP3457478B2 (en) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | Leather-like sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3457478B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004256983A (en) * | 2003-02-05 | 2004-09-16 | Toray Ind Inc | Artificial leather comprising nano fiber |
| TWI341230B (en) | 2004-04-21 | 2011-05-01 | Toray Industries | Polishing cloth and production method for the nanofiber construction |
| CN101238249B (en) | 2005-08-10 | 2012-09-19 | 东丽株式会社 | Sponge-like structure and powder and process for production thereof |
| CN114575168A (en) * | 2022-02-17 | 2022-06-03 | 安踏（中国）有限公司 | Preparation method of synthetic leather and synthetic leather |
-
1996
- 1996-08-02 JP JP22064996A patent/JP3457478B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1053967A (en) | 1998-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100688693B1 (en) | Fibrous substrate for artificial leather and artificial leather using the same | |
| KR101152038B1 (en) | Substrate for artificial leathers, artificial leathers and production method of substrate for artificial leathers | |
| TWI286175B (en) | Suede-finished leather-like sheet and production method thereof | |
| EP0673962B1 (en) | Porous polyurethane sheet | |
| KR20090127293A (en) | Leather-like sheet bearing grain finish and process for producing the same | |
| KR100601767B1 (en) | Leather-like sheets and method for producing them | |
| JP3457478B2 (en) | Leather-like sheet | |
| JP3366504B2 (en) | Flexible artificial nubuck leather and manufacturing method thereof | |
| JP2002030579A (en) | Plush leathery sheet-like product and method for producing the same | |
| JP4884661B2 (en) | Artificial leather and method for producing the same | |
| JP3939378B2 (en) | Napped sheet and method for producing the same | |
| KR101027878B1 (en) | Leather-like sheet and process for producing same | |
| JP2801255B2 (en) | Manufacturing method of sheet | |
| JP4429751B2 (en) | Stretchable leather-like sheet substrate and method for producing the same | |
| JP4498824B2 (en) | Leather-like sheet and method for producing the same | |
| JP3410602B2 (en) | Sheet and manufacturing method thereof | |
| JP2003171883A (en) | Suede tone leather like sheet | |
| JPH05171573A (en) | Production of leather-like sheet | |
| JP3015124B2 (en) | PROCESS FOR PRODUCING SHEET-FREE YELLOW WHITE SUEDE TONE SHEET HAVING GOOD HAND | |
| JP3015123B2 (en) | Method for producing leather-like sheet material | |
| JP2002030580A (en) | Leather like sheet and method for producing the same | |
| JP2001131880A (en) | Oil-tone leather-like sheet | |
| JPH11269775A (en) | Suede-like artificial leather and its production | |
| JP2001192977A (en) | Softened suede-tone artificial leather and method of producing the same | |
| JP2004256984A (en) | Suede-tone leather-like sheet and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100801 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130801 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |