JP3455952B2 - How to fix harmful substances - Google Patents
How to fix harmful substancesInfo
- Publication number
- JP3455952B2 JP3455952B2 JP00411099A JP411099A JP3455952B2 JP 3455952 B2 JP3455952 B2 JP 3455952B2 JP 00411099 A JP00411099 A JP 00411099A JP 411099 A JP411099 A JP 411099A JP 3455952 B2 JP3455952 B2 JP 3455952B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- harmful
- harmful substances
- silica
- water
- fixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、重金属等の有害金
属で汚染された土壌、土木工事等によって発生する廃泥
土、焼却灰、汚泥、産業廃棄物等の地盤中の有害物を固
化あるいは遮蔽層により封じ込めることにより固定する
有害物の固定方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention solidifies or shields harmful substances in the ground such as soil contaminated with harmful metals such as heavy metals, waste mud generated by civil engineering work, incineration ash, sludge, industrial waste, and the like. The present invention relates to a method for fixing harmful substances that are fixed by being contained in layers.
【０００２】[0002]
【従来の技術】人体や環境に悪影響を及ぼす有害物の処
理に際し、従来、有害物を抽出、無害化、焼却、溶融、
固化、遮蔽層による隔離（封じ込め）等の方法が採用さ
れている。2. Description of the Related Art In the treatment of harmful substances that adversely affect the human body and the environment, conventionally, harmful substances have been extracted, detoxified, incinerated, melted,
Methods such as solidification and isolation (containment) with a shielding layer are used.
【０００３】有機系の有害成分を含有した有害物につい
ては燃焼、紫外線照射、生分解等により無害化できる
が、無機系の有害成分、例えば水銀、鉛、カドミウム、
クロム等の重金属を合有した有害物については、無害化
は難しく、固化あるいは遮蔽によらなければならない。
また、産業廃棄物のような大量の汚染物質はあらゆる有
害物を含むものであり、これらを選別することは困難
で、そのまま固化する必要がある。Hazardous substances containing organic harmful components can be rendered harmless by burning, ultraviolet irradiation, biodegradation, etc., but inorganic harmful components such as mercury, lead, cadmium,
It is difficult to detoxify harmful substances containing heavy metals such as chromium, and they must be solidified or shielded.
In addition, a large amount of pollutants such as industrial wastes include all harmful substances, and it is difficult to sort them out, and it is necessary to solidify them as they are.
【０００４】例えば、汚染土壌を粉体セメントと混合
し、固化させ、無害化する方法、あるいは汚染土壌を掘
削し、地上のプラントにより化学的処理により無害化す
る方法等がある。具体的には、例えば、クロムで汚染さ
れた土壌にセメント、石灰、石膏等を添加してクロムの
溶出を抑制する方法、ヘドロにフライアッシュ、炭酸ア
ルミネート系塩材、セメント等を混合する方法がある。For example, there is a method in which contaminated soil is mixed with powder cement and solidified to make it harmless, or a method in which contaminated soil is excavated and detoxified by a chemical treatment by a plant on the ground, and the like. Specifically, for example, a method of suppressing cement elution of chromium by adding cement, lime, gypsum, etc. to soil polluted with chromium, a method of mixing fly ash, carbonate aluminate salt material, cement, etc. with sludge. There is.
【０００５】さらに、ゴムシート等の遮水シートで凹地
の壁面を覆い、最終処分場とする方法もある。Further, there is also a method of covering the wall surface of the depression with a water-blocking sheet such as a rubber sheet to make it a final disposal site.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】プラントを使用する上
述の方法では、大型の装置あるいは土木用機材を必要と
し、コストも高くなるという難点があった。また、溶解
している重金属を消石灰等で水酸化物の沈澱とする方法
では、溶解している重金属を完全に水酸化物の沈澱とし
て除去することは難しい。また、セメントを使用しても
全体を固化させる程大量のセメントを使用することが少
ないため、固結物は比較的透水係数が大きく、有害金属
の溶出を完全に防止することは難しかった。さらに、最
終処分場のような遮蔽壁で隔離する方法では、遮水シー
トにできた穴から漏水し、周辺地盤を重金属等で汚染す
るという問題も発生している。The above-mentioned method using a plant has a drawback in that it requires a large-scale device or a civil engineering equipment, and the cost is high. Moreover, it is difficult to completely remove the dissolved heavy metal as a hydroxide precipitate by the method of precipitating the dissolved heavy metal with hydroxide or the like. Further, even if cement is used, a large amount of cement is rarely used so as to solidify the whole, so that the solidified product has a relatively large water permeability, and it is difficult to completely prevent the elution of harmful metals. Furthermore, in the method of separating by a shielding wall such as a final disposal site, there is a problem that water leaks from the hole formed in the water shielding sheet and the surrounding ground is contaminated with heavy metals and the like.
【０００７】なお、有害物をキレート剤単独で処理する
方法もあるが、この場合、キレート剤が土中で微生物分
解をうける場合には、有害金属が再溶出するという欠点
がある。さらに、地盤注入材を地盤に注入して有害物を
固化させることも知られているが、従来の水ガラスを使
用した注入材では耐久性が悪い（ＳｉＯ2 が溶脱する）
ばかりか、アルカリの溶脱という二次公害の懸念があ
り、また、仮に耐久性の良好な注入材を使用したとして
も、浸透性のよい注入材でなければならず、単に注入材
を注入するだけでは有害物固化の確実性がない。There is also a method of treating harmful substances with a chelating agent alone, but in this case, when the chelating agent undergoes microbial decomposition in the soil, there is a drawback that harmful metals are redissolved. Further, it is known that the ground injection material is injected into the ground to solidify harmful substances, but the conventional injection material using water glass has poor durability (SiO 2 is leached).
Not only that, there is a concern about secondary pollution such as alkali leaching, and even if an injection material with good durability is used, it must be an injection material with good permeability, simply injecting the injection material. There is no certainty of solidification of harmful substances.
【０００８】また、建設汚泥の凝集剤としてポリ塩化ア
ルミニウムや硫酸バンドが使用されるが、それにより有
害物質である塩素（ＣＩ）や硫黄（Ｓ）が混入されてし
まうという問題があった。Further, polyaluminum chloride or a sulfuric acid band is used as a flocculant for construction sludge, but there is a problem that chlorine (CI) or sulfur (S), which are harmful substances, are mixed with it.
【０００９】また、水ガラスと過剰の酸を急速に混合し
て得られる酸性シリカゾル系注入材を地盤中に注入して
有害物を固化する場合でも、遮水はできても、重金属と
直接反応しないので、重金属の固定は出来ない。Further, even when an acidic silica sol-based injecting material obtained by rapidly mixing water glass and an excess acid is injected into the ground to solidify harmful substances, water can be blocked, but a direct reaction with heavy metals is caused. Since it does not, heavy metals cannot be fixed.
【００１０】さらに、酸性シリカゾルとセメントを主成
分とする注入材を地盤中に注入して有害物を固定するこ
とも考えられる。この場合、両液を混合すると、瞬時に
不均一ゲルができてしまうため、浸透性は悪くなる。Further, it may be considered that an injecting material mainly composed of acidic silica sol and cement is injected into the ground to fix harmful substances. In this case, when the two liquids are mixed, a non-uniform gel is instantaneously formed, so that the permeability is deteriorated.
【００１１】また、水ガラスに酸あるいはセメントを添
加し、ゲル化させて有害物を固定することも考えられる
が、ゲル化時間は短く、しかも得られた硬化物は充分な
耐久性を有しておらず、また、水ガラスの未反応シリカ
分が溶出しやすく、さらに、シリカ以外の反応生成物が
溶脱してしまい、これが水質上好ましくない原因にもな
る。したがって、このような注入材は有害物の固定用の
注入材としては、好ましくない。It is also conceivable to add an acid or cement to water glass to gel and fix harmful substances, but the gelling time is short and the obtained cured product has sufficient durability. In addition, the unreacted silica content of the water glass is likely to be eluted, and the reaction products other than silica are leached out, which also causes an undesirable water quality. Therefore, such an injection material is not preferable as an injection material for fixing harmful substances.
【００１２】そこで、本発明の目的は固結材として脱ア
ルカリシリカを用いることにより地盤中の有害物を簡単
に、かつ効率的に固定処理するとともに、処理効果を長
期間持続せしめ、上述の公知技術に存する欠点を改良し
た地盤中の有害物の固定方法を提供することにある。Therefore, the object of the present invention is to easily and efficiently fix harmful substances in the ground by using dealkalized silica as a solidifying material and to maintain the effect for a long period of time. An object of the present invention is to provide a method for fixing harmful substances in the ground by improving the drawbacks existing in the technology.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、本発明によれば、人体や環境に悪影響を及ぼす有害
物を有する地盤に、水ガラスをイオン交換樹脂またはイ
オン交換膜で処理して得られた脱アルカリシリカを含有
する固結材を注入して該有害物を固定してなり、前記脱
アルカリシリカが有害物金属と反応して固定する能力を
有する活性珪酸からなり、前記有害物が重金属等の有害
金属を含有する汚染土壌、土木工事で発生する廃泥土、
産業廃棄物、焼却灰または汚泥であることを特徴とす
る。To achieve the above object, according to the present invention, water glass is treated with an ion exchange resin or an ion exchange membrane on the ground having harmful substances that adversely affect the human body and the environment. The resulting solidified material containing dealkalized silica is injected to fix the harmful substances, and the dealkalized silica is composed of activated silicic acid having the ability to react and fix the harmful metal. Contaminated soil that contains harmful metals such as heavy metals, waste mud generated in civil engineering,
It is characterized by being industrial waste, incinerated ash or sludge.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明に用いられる脱アルカリシ
リカはこれ自体が有害金属を固定する能力を有している
ばかりか、脱アルカリシリカを使用した固結材の硬化物
が耐久性にも優れている。また、脱アルカリシリカは少
量の反応剤でゲル化するため、水溶性の反応生成物は極
めて少なく、シリカ分はほとんど溶出しないため、水質
汚染の必要がない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The dealkalized silica used in the present invention itself has not only the ability to fix harmful metals, but also the hardened material of the consolidation material using the dealkalized silica is durable. Are better. Further, dealkalized silica gels with a small amount of a reaction agent, so that a water-soluble reaction product is extremely small and a silica content is hardly eluted, so that water pollution is not required.
【００１５】このような脱アルカリシリカは水ガラスか
らアルカリを除去（水ガラスのＮａを除去）した段階で
は、極めて活性が高く、重金属と瞬時に反応する。この
生成した化合物は強酸で分解しない限り重金属を放出せ
ず、したがって、本発明の固結材で固化した有害物は自
然条件下では重金属を溶出しない。Such dealkalized silica has extremely high activity at the stage of removing alkali from water glass (removing Na of water glass), and instantly reacts with heavy metals. The produced compound does not release heavy metals unless it is decomposed with a strong acid, and therefore the harmful substances solidified by the binder of the present invention do not elute heavy metals under natural conditions.
【００１６】本発明において、有害物の固定とは、以下
のいずれかの方法をさす。
水に溶解している有害物を水不溶性または難溶性の固
形分とすること。
水を多く含有している有害物から、水の大部分を除去
し易い形状にした後、固形分濃度を高くし、有害物の高
濃度化および有害物の溶出を減少させること。
有害物を強度ある固体に固化させること。
有害物を通過させないような遮蔽層で、該有害物を隔
離すること。
遮蔽層にしみ込んできた有害物を反応または吸着によ
り固定すること。In the present invention, the fixing of harmful substances refers to any of the following methods. Use harmful substances dissolved in water as water-insoluble or sparingly soluble solids. After forming a shape that makes it easy to remove most of water from harmful substances that contain a large amount of water, increase the solid content concentration to increase the concentration of harmful substances and reduce the elution of harmful substances. Solidify harmful substances into strong solids. Isolate harmful substances with a shielding layer that does not allow them to pass. Immobilize harmful substances that permeate the shielding layer by reaction or adsorption.
【００１７】本発明では具体的には、有害物を含んだ
まま固結する、固結によって遮水層をつくり、有害物
が地下水等とともに外部に流出するのを防ぐ、固結層
に有害物が浸透してきたときに有害物と反応して、ある
いは吸着して固定する、等の固結手段を含む。More specifically, in the present invention, the solidified layer is solidified while containing the harmful substance, the water blocking layer is formed by the solidification, and the harmful substance is prevented from flowing out to the outside together with the groundwater and the like. When it permeates, it includes a consolidating means such as reacting with harmful substances or adsorbing and fixing.
【００１８】このうちどのような方法を採用するかは、
有害物の種類（毒性の強弱）、有害金属含量あるいは有
害物の含水量、有害物の存在形態（汚染土壌か工場跡地
か等）等によって決定される。Which method is to be adopted is
It is determined by the type of toxic substance (strength of toxicity), the toxic metal content or the water content of the toxic substance, and the form of the toxic substance (polluted soil or factory site, etc.).
【００１９】このような有害物の具体的な固定方法は、
後述するように、注入法、遮蔽層構築法、混合
法、凝集法であり、特に、およびの方法が、本発
明の効果を発揮させるのに好ましい方法である。A specific method for fixing such harmful substances is as follows.
As will be described later, there are an injection method, a shielding layer construction method, a mixing method, and an agglomeration method. In particular, and method are preferable methods to exert the effects of the present invention.
【００２０】特に、本発明の固定方法では、キレート剤
を有害成分固定剤として併用することにより、有害金属
の固定が瞬時に行われるため、各種有害金属（Ｃｕ、Ｈ
ｇ、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ等）を除去できるばかり
か、有害金属の除去率も高く、いったん固定されたもの
は、水不溶性であり、再溶解しない。また、ベントナイ
ト等の粘土系鉱物を添加することによって、ベントナイ
トの水密性とベントナイトのイオン交換能によって重金
属を置換固定することができる。In particular, in the fixing method of the present invention, the use of a chelating agent as a fixing agent for a harmful component fixes the harmful metal instantly, so that various harmful metals (Cu, H) are fixed.
g, Cd, Zn, Fe, Ni, etc.) as well as a high removal rate of harmful metals, and once fixed, they are water-insoluble and do not redissolve. Further, by adding a clay mineral such as bentonite, heavy metal can be replaced and fixed by the watertightness of bentonite and the ion exchange capacity of bentonite.
【００２１】本発明に用いられる脱アルカリシリカは、
水ガラスから、該水ガラス中に存在するアルカリ（ナト
リウム）の一部または全部を除去して得られ、具体的に
は、イオン交換樹脂やイオン交換膜で処理して得られ
る。The dealkalized silica used in the present invention is
It is obtained by removing a part or all of the alkali (sodium) present in the water glass from the water glass, and specifically, it is obtained by treating with an ion exchange resin or an ion exchange membrane.
【００２２】イオン交換樹脂による処理の場合には、ま
ず、水ガラスを水で希釈して希釈水ガラスとし、この希
釈水ガラスをイオン交換樹脂の充填された塔に通過さ
せ、水ガラス中のアルカリを除去して脱アルカリシリカ
を得る。In the case of treatment with an ion-exchange resin, first, water glass is diluted with water to give diluted water glass, and this diluted water glass is passed through a column filled with ion-exchange resin to obtain an alkali in the water glass. Are removed to obtain dealkalized silica.
【００２３】イオン交換膜による処理の場合には、上述
の水で希釈された希釈水ガラスを陰陽両電極間にイオン
交換膜を複数枚、間隔をあけて設置された電気透析槽に
充填し、両電極間に通電して水ガラスの電気透析を行
い、水ガラス中の陽イオンを除去して脱アルカシリカを
得る。In the case of treatment with an ion exchange membrane, the above-mentioned diluted water glass diluted with water is filled in a plurality of ion exchange membranes between both the positive and negative electrodes in an electrodialysis tank installed at intervals, Electricity is passed between the electrodes to electrodialyze the water glass to remove cations in the water glass to obtain dealkasilica.
【００２４】上述のようにして得られる脱アルカリシリ
カは例えば次のように調整し、工業的に安定で使用可能
なものとする。（１）脱アルカリ処理によって得られる
ｐＨ２〜４の活性珪酸およびｐＨ７〜１１の低アルカリ
シリカを得る。（２）この活性珪酸に酸類を添加してｐ
Ｈ0.５〜４の安定化した活性珪酸を得る。（３）この活
性珪酸にアルカリ類を添加してｐＨ７以下の安定化した
活性珪酸またはｐＨ７〜１１の低アルカリシリカを得
る。（４）この低アルカリシリカに酸類を添加してｐＨ
７〜１０の低アルカリシリカを得る。（５）上記（２）
〜（４）の活性珪酸にアルカリ剤を加え、濃縮造粒して
コロイダルシリカをつくる。あるいはこのコロイダルシ
リカに水ガラスを加えて、低アルカリシリカ液をつく
る。あるいはコロイダルシリカに低アルカリシリカを加
えてさらに低アルカリシリカをつくる。（６）以上の低
アルカリシリカに反応剤を加えたり、あるいはコロイダ
ルシリカや低アルカリシリカを再度イオン交換処理（イ
オン交換樹脂、イオン交換膜で処理する等）して活性を
与える。以上の低アルカリシリカも本発明は脱アルカリ
シリカとする。The dealkalized silica obtained as described above is prepared, for example, as follows so that it is industrially stable and usable. (1) Activated silicic acid of pH 2 to 4 and low alkali silica of pH 7 to 11 obtained by dealkalization treatment are obtained. (2) Add acids to this activated silicic acid
A stabilized activated silicic acid having an H 0.5 to 4 is obtained. (3) An alkali is added to the activated silicic acid to obtain stabilized activated silicic acid having a pH of 7 or less or low-alkali silica having a pH of 7 to 11. (4) Add pH to this low alkali silica
7 to 10 low alkali silica is obtained. (5) Above (2)
An alkaline agent is added to the activated silicic acid of (4) and concentrated and granulated to produce colloidal silica. Alternatively, water glass is added to this colloidal silica to form a low-alkali silica liquid. Alternatively, low-alkali silica is added to colloidal silica to make low-alkali silica. (6) Add activity to the above low alkali silica, or subject the colloidal silica or low alkali silica to ion exchange treatment (treatment with an ion exchange resin, ion exchange membrane, etc.) to give activity. The above low alkali silica is also dealkalized silica in the present invention.
【００２５】脱アルカリシリカのｐＨは７以下が特に好
ましいが、水ガラスのナトリウムの一部が除去されたも
のであってｐＨがほぼ１１よりも低いものが好ましい。
通常の水ガラスはシリカをアルカリで溶融して製造し、
ｐＨが１２以上の極めて高アルカリである。活性珪酸に
アルカリを加えて上記領域のアルカリ値を呈していて
も、この程度のアルカリでは珪酸の脱アルカリされたシ
ラノール基の一部が、Ｎａによって飽和されずにいるた
め、活性珪酸の活性が残っている。The pH of dealkalized silica is particularly preferably 7 or less, but it is preferable that the sodium of water glass is partially removed and the pH is lower than about 11.
Ordinary water glass is manufactured by melting silica with alkali,
It is extremely highly alkaline with a pH of 12 or higher. Even if an alkali is added to the active silicic acid to give an alkali value in the above range, the activity of the active silicic acid is increased because alkali does not saturate a part of the dealkalized silanol groups of the silicic acid. Remaining.
【００２６】また、イオン交換樹脂あるいはイオン交換
膜で水ガラス中のアルカリの一部または全部を除去して
脱アルカリシリカを得ることができるが、水ガラスのア
ルカリ（ナトリウム）の一部を除去して得られたシリカ
液がアルカリ性を呈していても上述と同様に活性のある
シリカが生成している。Although it is possible to obtain dealkalized silica by removing a part or all of the alkali in the water glass with an ion exchange resin or an ion exchange membrane, a part of the alkali (sodium) of the water glass is removed. Even if the obtained silica liquid is alkaline, active silica is produced in the same manner as described above.
【００２７】このようなアルカリ領域の脱アルカリシリ
カに酸を加えることによってｐＨを７以下にしてさらに
活性化して反応性を大きくすることができるし、また、
比較的少量の塩や他の反応剤を用いてゲル化せしめるこ
とができ、その土中の有害物とも脱アルカリシリカが反
応してそれらをゲル中にとりこみ固定する。By adding an acid to such dealkalized silica in the alkaline region, the pH can be adjusted to 7 or less to further activate the compound, and the reactivity can be increased.
It can be gelled with a relatively small amount of salt or other reactive agent, and dealkable silica in the soil reacts with harmful substances in the soil to fix them in the gel.
【００２８】本発明に用いられる脱アルカリシリカは、
ｐＨ値が0.５〜１１、シリカ濃度（原液濃度）が１〜１
０重量％であることが工業的に有利である。なお、本発
明では、ｐＨあるいはシリカ濃度の異なる脱アルカリシ
リカを二種以上混合して所望の脱アルカリシリカとした
ものを使用することもできる。The dealkalized silica used in the present invention is
pH value is 0.5-11, silica concentration (stock solution concentration) is 1-1
It is industrially advantageous that it is 0% by weight. In the present invention, a desired dealkalized silica can be used by mixing two or more kinds of dealkalized silica having different pH or silica concentration.
【００２９】活性珪酸は、イオン交換樹脂を通して得ら
れたものそのままでは活性が大きく、約１日でゲル化す
るのであり、酸類あるいはアルカリの添加等により一時
的に安定化させることができる。ここに酸類としては、
塩酸、燐酸等の無機酸あるいはその酸性塩、クエン酸、
酒石酸等の有機酸あるいはその酸性塩、塩化アルミ等の
無機（中性）塩で水中で酸性を呈するもの等が挙げられ
る。Activated silicic acid, which has been obtained through an ion exchange resin, has a large activity as it is and gels in about one day. Therefore, it can be temporarily stabilized by adding an acid or an alkali. As the acids here,
Inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid or their acid salts, citric acid,
Examples thereof include organic acids such as tartaric acid or acidic salts thereof, and inorganic (neutral) salts such as aluminum chloride that exhibit acidity in water.
【００３０】なお、ここで使用される酸類は、その使用
量が極めて少なく、本発明で得られた泥土を再利用する
場合でも殆ど問題にはならない。The amount of the acids used here is extremely small, and there is almost no problem even when the mud obtained by the present invention is reused.
【００３１】脱アルカリシリカの原料である水ガラスと
しては、ＪＩＳ３号水ガラス、工業的に製造市販されて
いるモル比3.５〜5.０の水ガラス等が適している。特
に、モル比3.５〜5.０の水ガラスはこれを後述のカラム
法で脱アルカリ処理して得られた活性珪酸に水ガラスや
コロイダルシリカを添加し、安定した活性珪酸を得る。
これらはいずれも本発明に用いられる活性珪酸を含む固
結材として適当である。As the water glass as the raw material for dealkalized silica, JIS No. 3 water glass, water glass having a molar ratio of 3.5 to 5.0 which is industrially manufactured and marketed, and the like are suitable. In particular, water glass having a molar ratio of 3.5 to 5.0 is obtained by subjecting the glass to dealkalization by a column method described later, and water glass or colloidal silica is added to the active glass to obtain stable active silica.
All of these are suitable as a solidifying material containing activated silicic acid used in the present invention.
【００３２】水ガラスを脱アルカリ処理する場合、水ガ
ラスは水によって希釈されることが好ましい。これは脱
アルカリ処理により生成した活性珪酸がイオン交換樹脂
中でゲル化するのを防ぐためであり、さらには、安定な
活性珪酸を得るためである。When the water glass is dealkalized, the water glass is preferably diluted with water. This is to prevent activated silicic acid generated by dealkalization from gelling in the ion exchange resin, and further to obtain stable activated silicic acid.
【００３３】イオン交換樹脂を用いた脱アルカリ処理と
しては、カラム法が用いられる。カラム法はイオン交換
樹脂を塔に充填し、この中を水で希釈した水ガラスを通
過させて脱アルカリ処理を行う方法である。カラム法は
活性珪酸の製造に適しており、水で希釈された水ガラス
のシリカ濃度は、カラム法の場合１０％以下が好まし
い。A column method is used as the dealkalization treatment using an ion exchange resin. The column method is a method in which a column is packed with an ion exchange resin, and water glass diluted with water is passed through the column to carry out dealkalization treatment. The column method is suitable for producing activated silicic acid, and the silica concentration of water glass diluted with water is preferably 10% or less in the case of the column method.
【００３４】イオン交換膜を用いた脱アルカリ処理とし
ては、電気透析法が用いられ、この場合、水で希釈され
た水ガラスのＳｉＯ2 濃度は２〜１５％が好ましく、電
流密度は約３アンペア／dm2 程度が好ましい。As the dealkalization treatment using an ion exchange membrane, an electrodialysis method is used. In this case, the water glass diluted with water preferably has a SiO 2 concentration of 2 to 15% and a current density of about 3 amperes. / Dm 2 is preferable.
【００３５】本発明の脱アルカリシリカを含有する固結
材としては、単独でも固結するが、硬化剤、ｐＨ調整
剤、有害成分固定剤等を添加することができ、特に、セ
メントあるいはベントナイトとセメントをともに添加す
るのが好ましい。添加する硬化剤は溶液型の硬化剤でも
よいが、強度を必要とする場合には、懸濁型の硬化剤を
添加するのが好ましい。The solidifying material containing the dealkalized silica of the present invention can be solidified by itself, but a hardening agent, a pH adjusting agent, a fixing agent for harmful components and the like can be added. It is preferable to add cement together. The curing agent to be added may be a solution type curing agent, but when strength is required, it is preferable to add a suspension type curing agent.
【００３６】このような溶液型の硬化剤としては、無機
塩あるいは／およびアルカリ剤、酸性剤（これらの両者
はｐＨ調整剤でもある）が挙げられる。このような無機
塩としては、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カル
シウム、塩化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸
マグネシウム、等を挙げることができる。また、ｐＨ調
整剤としては、水ガラス、コロイダルシリカ、重炭酸ソ
ーダ、炭酸ソーダ等のアルカリ剤、塩酸、燐酸、硫酸、
燐酸ナトリウム等の酸性剤が挙げられる。さらに、懸濁
型硬化剤としては、セメント、石灰類（消石灰、生石
灰、ドロマイト）、石膏、スラグ等を挙げることができ
る。ベントナイトは水密性を付与するのに優れている。Examples of such solution type curing agents include inorganic salts and / or alkaline agents and acidic agents (both of which are also pH adjusters). Examples of such inorganic salts include potassium chloride, sodium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, magnesium hydroxide, magnesium sulfate, and the like. Examples of the pH adjusting agent include water glass, colloidal silica, alkaline agents such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid,
An acidic agent such as sodium phosphate can be used. Further, examples of the suspension type hardening agent include cement, limes (slaked lime, quick lime, dolomite), gypsum, slag and the like. Bentonite is excellent in imparting watertightness.
【００３７】活性珪酸にアルカリ剤を添加した場合、弱
酸性〜中性領域ではゲル化促進するが、ｐＨがアルカリ
領域に入るとゲル化が遅延する。また、無機塩を添加す
ることによりゲル化時間を促進することができる。When an alkaline agent is added to activated silicic acid, gelation is promoted in the weakly acidic to neutral region, but gelation is delayed when the pH enters the alkaline region. Further, the gelling time can be promoted by adding an inorganic salt.
【００３８】硬化剤の使用量は、配合液のゲル化時間に
より決定されるが、強度その他から決定された使用量に
よる配合液のゲル化時間が、所望するゲル化時間と異な
る場合には、ｐＨ調整剤によりゲル化時間を調整する。The amount of the curing agent used is determined by the gelling time of the compounding liquid. If the gelling time of the compounding liquid is different from the desired gelling time depending on the amount used, which is determined from strength and other factors, The gelling time is adjusted with a pH adjuster.
【００３９】配合液のｐＨは、ゲルの耐久性の点から、
好ましくは１１以下、さらに好ましくは８以下である。
ただし、あまり酸性にすると、有害金属が十分固定され
ない場合もあるので、有害金属を含む有害物の場合に
は、有害金属の種類によって配合液のｐＨが制約を受け
ることもある。From the viewpoint of gel durability, the pH of the mixed solution is
It is preferably 11 or less, more preferably 8 or less.
However, if the acid is made too acidic, the harmful metal may not be sufficiently fixed in some cases. Therefore, in the case of a harmful substance containing the harmful metal, the pH of the mixed solution may be restricted depending on the type of the harmful metal.
【００４０】さらに、有害物に対する固結材の使用量
は、固定化の方法および所望する固化物の強度、透水性
（有害物の溶脱について考慮する場合、透水性が小さい
方が好ましい）により適宜選択できるが、有害物と混合
して固定させる場合には、有害物１００部に対し固結材
５部以上、好ましくは２０部以上であり、固結材を注入
固化させる場合には、有害物１００部に対し５部以上好
ましくは３０部以上である。Further, the amount of the solidifying material to be used for the harmful substances is appropriately determined depending on the method of immobilization, the desired strength of the solidified product, and the water permeability (the smaller water permeability is preferable when considering the leaching of the harmful substances). It can be selected, but when mixed with a harmful substance and fixed, it is 5 parts or more, preferably 20 parts or more, of the solidifying material to 100 parts of the harmful substance. It is 5 parts or more, preferably 30 parts or more per 100 parts.
【００４１】本発明に用いられる有害成分固定剤とは、
有害成分を化学反応により固定あるいは固体に吸着させ
て固形化するものであり、キレート剤、セメント、石灰
類、硫酸第一鉄、硫化ナトリウム、チオ尿素等が挙げら
れる。The harmful component fixing agent used in the present invention is
It is a substance that is fixed by a chemical reaction or adsorbed to a solid by a chemical reaction to be solidified, and examples thereof include a chelating agent, cement, limes, ferrous sulfate, sodium sulfide, and thiourea.
【００４２】キレート剤としては、ピロリジン系硫黄化
合物、イミン系硫黄化合物、カルバミン酸系硫黄化合物
のような液体キレート剤、イミノプロピオン酸型、ジチ
ゾン型、チオユリア型、チオール型、燐酸型等のキレー
ト樹脂が挙げられる。特に、ピロリジン系硫黄化合物
は、ｐＨの広い範囲で使用することができ、微生物によ
り分解されにくく、魚類を使用した無害性試験では生体
に無害であるため、本発明で使用するキレート剤として
好ましい。しかも、本発明の脱アルカリシリカを使用し
た固結材を併用することにより、ゲル化した固結物には
遊離の水がないためキレート剤は微生物により分解され
にくくなる。Examples of the chelating agent include liquid chelating agents such as pyrrolidine-based sulfur compounds, imine-based sulfur compounds and carbamic acid-based sulfur compounds, and iminopropionic acid-type, dithizone-type, thiourea-type, thiol-type and phosphoric acid-type chelating resins. Is mentioned. In particular, the pyrrolidine-based sulfur compound is preferable as a chelating agent used in the present invention because it can be used in a wide pH range, is hardly decomposed by microorganisms, and is harmless to the living body in the harmlessness test using fish. Moreover, by using the solidifying material containing the dealkalized silica of the present invention together, since the gelled solidified material has no free water, the chelating agent is less likely to be decomposed by microorganisms.
【００４３】セメントは有害物を固化して水への溶解を
阻止する。セメントは有害成分固定剤としてばかりでな
く、脱アルカリシリカの硬化剤としても有効である。こ
のようなセメントとしてはポルトランドセメント、高炉
セメント、アルミナセメント、シリカセメント等があ
り、粒径に着目すると、普通セメント、コロイドセメン
ト、超微粒子セメント等が挙げられ、固定する有害物お
よび固定方法により適宜選択できるが、混合固化させる
場合には、普通セメントが好ましく、地盤に注入する場
合にはコロイドセメント、超微粒子セメントが好まし
い。Cement solidifies harmful substances and prevents them from dissolving in water. Cement is effective not only as a fixing agent for harmful components but also as a curing agent for dealkalized silica. Such cements include Portland cement, blast furnace cement, alumina cement, silica cement and the like, and when focusing on the particle size, ordinary cement, colloidal cement, ultrafine particle cement, etc. are mentioned. Although it can be selected, ordinary cement is preferable when mixed and solidified, and colloidal cement and ultrafine particle cement are preferable when injected into the ground.
【００４４】また、固形分が少なく、水含量が多い有害
物を処理する場合には、全体が固結する必要はなく、少
量の脱アルカリシリカ、有害成分固定剤としてセメント
を添加し、必要に応じてさらにキレート剤を添加して、
有害成分を沈澱除去する方法が好ましい。その場合に
は、有害物１００部に対し、脱アルカリシリカは0.１〜
５部、セメントは0.１〜１０部が好ましい。Further, when treating a harmful substance having a low solid content and a high water content, it is not necessary to solidify the whole, and a small amount of dealkalized silica and cement as a harmful component fixing agent may be added to make it necessary. Add a chelating agent accordingly,
A method for removing harmful components by precipitation is preferable. In that case, dealkalized silica is 0.1 to 100 parts of harmful substances.
5 parts and 0.1-10 parts of cement are preferable.
【００４５】有害成分固定剤のうちキレート剤は、水に
溶解している金属イオンを捕捉し、再度水に溶解しない
ようにする働きを有する。例えば、キレート剤を使用す
る場合には、キレート剤、セメント、凝集剤さらに必要
に応じてｐＨ調整剤を添加し加湿混練する方法がある。
ただし、これだけではｐＨの変化で重金属が溶出した
り、重金属以外の塩類が溶出する可能性があるので、さ
らに脱アルカシリカを含有する固結材で固化させる方が
好ましい。Among the fixing agents for harmful components, the chelating agent has a function of capturing metal ions dissolved in water and preventing them from being dissolved again in water. For example, in the case of using a chelating agent, there is a method of adding a chelating agent, cement, a coagulant and, if necessary, a pH adjusting agent and then kneading with humidification.
However, since the heavy metal may be eluted or salts other than the heavy metal may be eluted due to the pH change only with this, it is preferable to further solidify with a solidifying material containing dealkalized silica.
【００４６】なお、重金属以外の塩類の溶出について
は、それにより二次公害もなく、固結物が劣化しない程
度のものであればかまわない。It should be noted that the salts other than heavy metals may be eluted as long as they do not cause secondary pollution and the solidified matter does not deteriorate.
【００４７】また、消石灰は水に溶解している金属イオ
ンを水酸化物にして沈澱とする働きを有するが、有害成
分の除去は不完全であるので、キレート剤等を併用する
のが好ましい。Further, slaked lime has a function of converting metal ions dissolved in water into hydroxide to form a precipitate, but since removal of harmful components is incomplete, it is preferable to use a chelating agent or the like together.
【００４８】本発明は非揮発性の有害物の固定に適して
いるが、これらの有害物としては、
重金属等の有害金属を含有する汚染土壌、土木工事
で発生する廃泥土、焼却灰、汚泥、すなわち、上・
下水汚泥および河川床に堆積したヘドロ等、その他の
産業廃棄物等が挙げられる。The present invention is suitable for fixing non-volatile harmful substances, and these harmful substances include contaminated soil containing harmful metals such as heavy metals, waste mud generated in civil engineering work, incinerated ash and sludge. , That is, above
Other industrial wastes such as sewage sludge and sludge accumulated on the river bed are included.
【００４９】なお、ここで非揮発性の意味は、常温にお
いてそれ単独で存在する場合に、容易に揮発（蒸散）す
る有機溶剤等の有機系有害物以外を意味している。The term "non-volatile" means other than organic harmful substances such as an organic solvent which easily volatilizes (evaporates) when it exists alone at room temperature.
【００５０】焼却灰としては、生活廃棄物（生ゴミ）、
上・下水汚泥、製紙スラッジ等の焼却灰等が挙げられ、
特に、製紙スラッジには有害金属が含有されているの
で、このような有害物を処理する場合には、本発明の固
結材にキレート剤を併用するのが好ましい。As incinerated ash, domestic waste (raw garbage),
Examples include wastewater from sewage sludge and incineration ash from paper sludge.
In particular, since papermaking sludge contains harmful metals, it is preferable to use a chelating agent in combination with the binder of the present invention when treating such harmful substances.
【００５１】その他の産業廃棄物としては、建設副産物
が挙げられ、掘削残土のように人体には有害な物質を含
有していなくても、廃棄した場合には産業廃棄物として
取り扱われるものがある。このようなものは本発明の脱
アルカリシリカあるいはそれを含有する固結材を適用し
て脱水、固化することにより再利用することができる。Other industrial wastes include construction by-products, and some of them are treated as industrial wastes when they are discarded even if they do not contain substances harmful to the human body such as excavated soil. . Such a material can be reused by applying the dealkalized silica of the present invention or a binder containing the same, dehydrating and solidifying.
【００５２】どのような有害物の固定法を採用するか
は、該有害物の有害性（毒性）、形状、数量、処分場所
等々によって適宜選択されるが、有害物と脱アルカリシ
リカを含有する固結材を混合して全体を固化させる方法
は、産業廃棄物や土木工事で発生する廃泥土に適用され
るのが好ましい。The method of fixing harmful substances is appropriately selected depending on the harmfulness (toxicity) of the harmful substances, shape, quantity, disposal site, etc., but the harmful substances and dealkalized silica are contained. The method of mixing the solidifying material to solidify the whole is preferably applied to industrial waste or waste mud generated in civil engineering work.
【００５３】固結材と有害成分固定剤、特に、キレート
剤を併用することにより、有害物の固定が確実となり、
再溶出の危惧も解消される。キレート剤は予め有害物と
接触させた後、固結材で固化させることもできるし、キ
レート剤と固結材と混合して適用することもできる。By using a solidifying material and a harmful component fixing agent, especially a chelating agent, the fixing of harmful substances can be ensured,
The fear of re-dissolution is also resolved. The chelating agent may be contacted with a harmful substance in advance and then solidified with a solidifying material, or the chelating agent and the solidifying material may be mixed and applied.
【００５４】特に、注入材を注入固化させる方法は、従
来の地盤改良工法とは異なり、有害物の固化が確実でな
ければならず、浸透性が良好で、耐久性の固結材を使用
することはもちろんのこと、その使用量および注入工法
も確実性のある方法を採用する必要がある。In particular, the method of injecting and solidifying the injecting material must be different from the conventional ground improvement construction method in that it must ensure the solidification of harmful substances, has good permeability and is durable. Needless to say, it is necessary to adopt a reliable method for the amount used and the injection method.
【００５５】したがって、固結材を注入する場合には、
必要に応じてキレート剤を使用することはもちろんのこ
と、コロイダルシリカを併用して、有害物固定の確実性
を高めることもできる。Therefore, when injecting the solidifying material,
A chelating agent may be used if necessary, and colloidal silica may be used together to enhance the certainty of fixing harmful substances.
【００５６】また、そのような上記の注入工法として
は、二重管ダブルパッカー工法や、その他任意の注入工
法を用いることができる。さらに、固結材の浸透が十分
でない場合には、注入と攪拌翼を有する混合装置による
混合により、有害物および固結材を混合、固化させる方
法も採用することができる。As such an injection method, a double pipe double packer method or any other injection method can be used. Further, when the solidifying agent is not sufficiently permeated, a method of mixing and solidifying the harmful substances and the solidifying agent by pouring and mixing with a mixing device having a stirring blade can also be adopted.
【００５７】また、脱アルカリシリカを含有する固結材
で不透水層からなる遮蔽層を形成する方法は、クロムや
水銀等の重金属を含有する汚染土壌に適用されるのが好
ましい。特に、確実に汚染物質を隔離、管理する場合に
は、脱アルカリシリカを含有する固結材で不透水層とさ
れた遮蔽層、ゴムシート、ポリ塩化ビニール、高密度ポ
リエチレンに代表される工場成形の遮水シート類および
粘性土層の３層構造からなる遮水層を有する有害物処分
場を予め構築し、その内部に有害物を封止する方法が適
用される。Further, the method of forming the shielding layer composed of the impermeable layer with the solidifying material containing dealkalized silica is preferably applied to the contaminated soil containing heavy metals such as chromium and mercury. In particular, in order to reliably isolate and manage pollutants, factory molding represented by a shielding layer, rubber sheet, polyvinyl chloride, and high-density polyethylene, which is an impermeable layer made of a solidifying material containing dealkalized silica. A method for pre-constructing a hazardous material disposal site having a water-impermeable layer composed of a three-layer structure of water-impermeable sheets and a cohesive soil layer, and sealing harmful substances inside is applied.
【００５８】なお、ここに遮水層や遮蔽壁とは、有害物
の拡散を遮断するための連続した止水壁であり、あるい
は予め不透水性合成樹脂膜や遮水層に沿って土中に注入
管を設けておき、遮水層が破損した場合、その注入管か
ら注入してもよい。その厚さは５cm以上、好ましくは３
０cm以上であり、その透水係数は好ましくは１０-5（cm
/sec) のオーダー以下、さらに好ましくは１０-6のオー
ダー以下であり、強度は一軸圧縮強度でほぼ0.２kgf/cm
2 以上あればよい。The impermeable layer and the impermeable wall are continuous impermeable walls for blocking the diffusion of harmful substances, or the impermeable synthetic resin film and impermeable layer are preliminarily provided in the soil. It is also possible to provide an injection pipe in and to inject it from the injection pipe when the water shield layer is damaged. Its thickness is 5 cm or more, preferably 3
It is 0 cm or more, and its water permeability is preferably 10 -5 (cm
/ sec) or less, more preferably 10 -6 or less, and the strength is approximately 0.2 kgf / cm in uniaxial compressive strength.
There should be two or more.
【００５９】この場合、固結材にベントナイト、粘土、
陶土、セメント等を添加して、遮蔽壁の水密性を高める
ことができる。例えば、セメント−ベントナイト懸濁液
と脱アルカリシリカをセメント１０〜２０％、ベントナ
イト３〜１０％、脱アルカリシリカ２〜３０％となるよ
うに混合した固結材を填充しながら溝を掘削し、あるい
は掘削した溝の中に固結材を填充して0.２〜２ｍの遮蔽
壁を築造するのである。このようにすることにより、該
遮蔽壁の透水係数は１０-6〜１０-7のオーダーとするこ
とができるのである。In this case, bentonite, clay,
The watertightness of the shielding wall can be increased by adding clay, cement or the like. For example, a groove is excavated while filling a cement-bentonite suspension and dealkalized silica mixed so as to be 10 to 20% of cement, 3 to 10% of bentonite, and 2 to 30% of dealkalized silica. Alternatively, a cement material is filled in the excavated trench to construct a 0.2-2 m shield wall. By doing so, the water permeability of the shielding wall can be in the order of 10 −6 to 10 −7 .
【００６０】なお、本発明の固結材はこのような最終処
分場に適用する場合には、さらに底部のシートを対象と
した補修も可能な漏水検知システムを組み込むこともで
きる。When the solidifying material of the present invention is applied to such a final disposal site, it is possible to further incorporate a water leakage detection system capable of repairing the bottom sheet.
【００６１】最終処分場を構築する方法について詳述す
ると、まず、凹地の斜面および底面に遮水シートを張
り、次いで粘性土あるいは現地発生土とベントナイトを
混合したものを転圧して不透水層を形成した後、遮水シ
ートの外側あるいは内側に脱アルカリシリカを主成分と
する固結材を注入固化して不透水層とするのである。さ
らに必要に応じてその外側には地下水集排水管を設置し
て漏水の検知をできるようにする。あるいは遮水シート
の外側に注入管を敷設しておいて、漏水を検知した時点
で本固結材を注入してもよい。The method of constructing the final disposal site will be described in detail. First, a water impervious sheet is put on the slope and bottom of the depression, and then a mixture of cohesive soil or locally generated soil and bentonite is compacted to form an impermeable layer. After being formed, a solidifying material containing dealkalized silica as a main component is injected and solidified outside or inside the water-impervious sheet to form an impermeable layer. If necessary, a groundwater collection and drainage pipe will be installed on the outside to detect water leakage. Alternatively, an injection pipe may be laid outside the water-blocking sheet, and the solidifying material may be injected at the time when water leakage is detected.
【００６２】本発明は注入の他に混合方法や凝集方法を
用いることができるが、混合方法は、有害物と本発明の
固結材および必要に応じて、キレート剤、セメント等を
含有する有害成分固定剤を混合し、有害成分を固定させ
る方法であり、凝集方法は、有害物の水分含量が多い場
合に適用される方法であり、本発明の方法によれば凝集
物が有害成分を確実に固定していることと、形成された
フロックが粗大で沈降し易く、脱水され易いことであ
る。In the present invention, a mixing method or an aggregating method can be used in addition to the injection. The mixing method is a harmful method containing a harmful substance and the solidifying material of the present invention and, if necessary, a chelating agent, cement and the like. This is a method of fixing a harmful component by mixing a component fixative, and the aggregating method is a method applied when the moisture content of the harmful substance is high. According to the method of the present invention, the agglomerate ensures the harmful component. That is, the formed flocs are coarse and easily settled and easily dehydrated.
【００６３】本発明で処理される有害物がカドミウム、
クロム等の有害金属を含有している場合には脱アルカリ
シリカおよびキレート剤で該金属を固定し、その後さら
に脱アルカリシリカを含有する固結材により全体を固化
させてもよい。The harmful substances treated in the present invention are cadmium,
When a harmful metal such as chromium is contained, the metal may be fixed with dealkalizing silica and a chelating agent, and thereafter the whole may be solidified with a solidifying material containing dealkalizing silica.
【００６４】また、有害物が水を多く含むヘドロ、製紙
スラッジ等の場合には、前処理により水分を少なくした
方がよく、少量のセメントおよび脱アルカリシリカを加
えて大きなフロックを形成、沈澱させ、必要に応じて、
遠心分離法、フイルタープレス法等により脱水して有害
物の容積を減少させた後、さらに本発明の固化させる方
法（混合法）を適用するのが好ましい。When the harmful substances are sludge containing a large amount of water, paper sludge, etc., it is better to reduce the water content by pretreatment, and a small amount of cement and dealkalized silica are added to form and precipitate large flocs. ,If necessary,
It is preferable to apply the method of mixing (mixing method) of the present invention after the volume of harmful substances is reduced by dehydration by a centrifugal separation method, a filter press method or the like.
【００６５】また、本発明の混合法によれば、脱アルカ
リシリカの硬化剤あるいは有害成分固定剤としてセメン
トを使用することにより、強度の大きな固結物が得られ
ることである。Further, according to the mixing method of the present invention, a cement having a high strength can be obtained by using cement as a curing agent for dealkalized silica or a fixing agent for harmful components.
【００６６】本発明の脱アルカリシリカを含有する固結
材を注入あるいは混合によって得られる硬化物は、止水
性が高く、透水係数では１０-5cm/sec以上であり、セメ
ント等を硬化剤に使用した場合には１０-7cm/sec程度と
もなるのであり、硬化物は体積変化も殆どなく、強度も
大きくすることができ、しかも固結物から成分の溶脱が
殆どないため耐久性に優れているのである。The hardened product obtained by injecting or mixing the solidifying material containing dealkalized silica of the present invention has a high water-stopping property and a water permeability coefficient of 10 -5 cm / sec or more, and cement or the like is used as a hardening agent. When it is used, it is about 10 -7 cm / sec, and the cured product has almost no volume change and can be increased in strength, and moreover, there is almost no leaching of components from the solidified product, which is excellent in durability. -ing
【００６７】有害物が浚渫土や建設残土の場合には、利
用目的に応じた強度に固化処理した後、改良土として護
岸背面の盛土、埋め戻し等に使用できる。When the harmful substance is dredged soil or construction residual soil, it can be used as an improved soil for embankment on the back of the seawall, backfilling, etc. after solidifying to a strength according to the purpose of use.
【００６８】[0068]
【発明の実施例】以下、本発明を実施例によって詳述す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００６９】１．使用材料 （１）脱アルカリシリカ（活性珪酸） 表１の組成のものを使用した。1. Material used (1) Dealkalized silica (active silicic acid) The composition shown in Table 1 was used.
【００７０】[0070]
【表１】 [Table 1]
【００７１】・表１中、No.4はNo.3の脱アルカリシリカ
を製造１週間後、再度イオン交換樹脂で脱アルカリ処理
した。
・No.5は旭電化工業（株）製コロイダルシリカを用い
た。In Table 1, No. 4 was No. 3 dealkalized silica, and after one week, it was dealkalized again with an ion exchange resin. -No. 5 used colloidal silica manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
【００７２】・No.1の脱アルカリシリカは３号水ガラス
の水希釈液をイオン交換樹脂で処理して、ｐＨ＝2.８の
活性珪酸をつくり、３号水ガラスでｐＨ調整した。The No. 1 dealkalized silica was prepared by treating a water dilution of No. 3 water glass with an ion exchange resin to produce activated silicic acid having a pH of 2.8 and adjusting the pH with No. 3 water glass.
【００７３】（２）以下の薬品については工業用および
試薬グレードを使用した。
塩化カリウム：工業用
重クロム酸ソーダ：試薬１級
塩化鉛：試薬１級(2) The following chemicals were used in industrial grade and reagent grade. Potassium chloride: Sodium dichromate for industrial use: Reagent first grade Lead chloride: Reagent first grade
【００７４】（３）普通セメント 普通ポルトランドセメントを使用した。(3) Ordinary cement Ordinary Portland cement was used.
【００７５】（４）キレート剤
オリトールＳ−３０００ オリエンタル技研工業（株）
製(4) Chelating agent Oritol S-3000 Oriental Giken Industry Co., Ltd.
Made
【００７６】（５）酸性シリカゾル
水ガラス−硫酸系であって、ｐＨ：1.８、ＳｉＯ2 濃
度：8.９％、ゲル化時間：約５０時間の酸性シリカゾル(5) Acidic silica sol A water glass-sulfuric acid system, pH: 1.8, SiO 2 concentration: 8.9%, gelling time: about 50 hours
【００７７】（６）水ガラス
３号水ガラス 比重（２０℃）1.３９、ＳｉＯ2 ２9.２
％、Ｎａ2 Ｏ9.５％モル比3.１７のＪＩＳ３号水ガラス(6) Water glass No. 3 water glass Specific gravity (20 ° C.) 1.39, SiO 2 29.2
%, Na 2 O 9.5% Molar ratio 3.17 JIS No. 3 water glass
【００７８】（７）スラグ 比表面積１5,０００cm2/ｇの水砕スラグを使用した。(7) Slag A water granulated slag having a specific surface area of 15,000 cm 2 / g was used.
【００７９】実施例１および比較例１
汚染土壌に脱アルカリシリカを含有する固結材を注入し
て有害金属を固定したものを実施例１とし、注入前のデ
ータを比較例１とする。Example 1 and Comparative Example 1 A contaminated soil in which a consolidating material containing dealkalized silica was injected to fix harmful metals was taken as Example 1 and the data before the injection was taken as Comparative Example 1.
【００８０】実施例１
６価クロムで汚染された工場跡地に、脱アルカリシリカ
および硬化剤からなる表２に記載した配合（４００ｌ）
の固結材を注入した。注入率は３５％とし、注入圧５kg
f/cm2 、注入速度２０ｌ／分で注入した。汚染土壌の周
辺２ｍまでを対象として、ＧＬ−6.０ｍ〜−１5.５ｍを
処理した。注入は１ｍ間隔でマス目状に注入した。 Example 1 Formulation (400 l) shown in Table 2 consisting of dealkalized silica and a curing agent was added to a site of a plant contaminated with hexavalent chromium.
Of the solidified material was injected. Injection rate is 35%, injection pressure 5kg
Injection was performed at f / cm 2 and an injection rate of 20 l / min. GL-6.0m to -15.5m was treated for up to 2m around the contaminated soil. The injection was performed in 1 m intervals in a square shape.
【００８１】注入処理した箇所に掘削した観測井から１
週間後に採取した水のｐＨは7.５、クロム濃度は１ppm
であった。さらに１ケ月後測定したところ、ｐＨは6.
２、クロム濃度は0.０４ppm となっていた。また、注入
箇所のＮ値は１８であり、揚水法による透水試験で得ら
れた透水係数は3.５×１０-5cm/secであった。From observation wells excavated at the location where injection was performed 1
The pH of the water collected after a week is 7.5 and the chromium concentration is 1 ppm
Met. After another month, the pH was 6.
2. Chromium concentration was 0.04ppm. The N value at the injection site was 18, and the water permeability coefficient obtained by the water permeability test by the pumping method was 3.5 × 10 −5 cm / sec.
【００８２】[0082]
【表２】 [Table 2]
【００８３】・脱アルカリシリカはNo.1（表１に記載）
を使用した。
・この強度は豊浦標準砂で作成したサンドゲルの強度で
ある。No. 1 for dealkalized silica (listed in Table 1)
It was used.・ This strength is the strength of sand gel made from Toyoura standard sand.
【００８４】比較例１
注入前に同上観測井とほぼ同じ箇所から採取した水のｐ
Ｈは3.４、クロム濃度は１５０ppm であった。また、注
入予定箇所のＮ値は１２であり、同上の方法で測定した
結果、透水係数は8.６×１０-3cm/secであった。 Comparative Example 1 Before injection, p of water taken from almost the same place as the observation well
H was 3.4 and the chromium concentration was 150 ppm. Further, the N value at the planned injection site was 12, and the water permeability was 8.6 × 10 −3 cm / sec as a result of measurement by the same method.
【００８５】実施例２および比較例２、３
標準砂を用いて汚染土壌を調製した。標準砂1,０００ｇ
に六価クロムを1,０００ppm 量（重クロム酸ソーダを水
２００mlに溶解した液を使用）添加したものに、下記配
合で脱アルカリシリカ（表１のNo.1を使用）、普通セメ
ント、キレート剤を添加し、磁性ボールで２分間混合
後、直径５０mm、高さ５０mmの型に押し込み、２４時間
後脱型した。これを粉砕して「産業廃棄物に含まれる有
害物質の検出方法（環境庁告示第１３号）」に準じてＣ
ｒ6+の溶出試験を行った。同様に脱アルカリシリカを使
用しない配合について、同条件で試験を行い、比較例と
した。その結果は表３のとおりである。 Example 2 and Comparative Examples 2 and 3 Contaminated soil was prepared using standard sand. Standard sand 1,000g
Hexavalent chromium in an amount of 1,000 ppm (using a solution of sodium dichromate dissolved in 200 ml of water) was added to the following formula, and dealkalized silica (using No. 1 in Table 1), ordinary cement, chelate After the agent was added and mixed with a magnetic ball for 2 minutes, the mixture was pressed into a mold having a diameter of 50 mm and a height of 50 mm, and the mold was removed after 24 hours. Crush this and according to "Detection method of hazardous substances contained in industrial waste (Environment Agency Notification No. 13)"
A dissolution test of r 6+ was performed. Similarly, a test was conducted under the same conditions for a formulation not using dealkalized silica, which was used as a comparative example. The results are shown in Table 3.
【００８６】[0086]
【表３】 [Table 3]
【００８７】実施例３
塩化鉛を水に溶解してＰｂ2+イオン濃度５００ppm の溶
液を調製した。この溶液1,０００mlに普通セメント１０
ｇ、脱アルカリシリカ（表１のNo.1を使用）１０mlとを
添加混合し、静置した。液中には粗大なフロックが形成
され、約２０分で沈降し上澄み液は透明となった。上澄
み液を採取し、残留するＰｂ2+イオンを測定したとこ
ろ、0.０１ppm 以下であった。同様にして表１のNo.4お
よびNo.5の脱アルカリシリカを使用したところ、上澄液
の残留Ｐｂ2+イオンはそれぞれ0.０２ppm と0.０３ppm
となり、溶出試験の結果はいずれもＮＤ（検出せず）で
あった。 Example 3 Lead chloride was dissolved in water to prepare a solution having a Pb 2+ ion concentration of 500 ppm. 10 ml of ordinary cement in 1,000 ml of this solution
g and 10 ml of dealkalized silica (using No. 1 in Table 1) were added and mixed, and the mixture was allowed to stand. Coarse flocs were formed in the liquid, which sedimented in about 20 minutes and the supernatant liquid became transparent. When the supernatant was collected and the residual Pb 2+ ion was measured, it was 0.01 ppm or less. Similarly, when No. 4 and No. 5 dealkalized silicas in Table 1 were used, the residual Pb 2+ ions in the supernatant were 0.02 ppm and 0.03 ppm, respectively.
The results of the dissolution test were all ND (not detected).
【００８８】また、上記方法で得られた沈澱を脱水した
後、その１００ｇに普通セメント５ｇ、脱アルカリシリ
カ２mlの割合で添加し、実施例２の方法と同様にしてＰ
ｂ2+イオンの溶出試験を行ったところ、Ｐｂ2+イオンの
溶出量はＮＤ（検出せず）であった。After dehydrating the precipitate obtained by the above method, 5 g of ordinary cement and 2 ml of dealkalized silica were added to 100 g of the precipitate, and P was added in the same manner as in Example 2.
When a b 2+ ion elution test was conducted, the elution amount of Pb 2+ ions was ND (not detected).
【００８９】実施例４
河川底に堆積していたヘドロ（含水比１８０、細粒分９
８％）5.０kgを、水３５ｌに分散させた。得られたヘド
ロ希釈液８kgに対し、普通セメント１２０ｇ、脱アルカ
リシリカ（No.2）８０mlの割合で加え、充分攪拌してヘ
ドロを凝集沈降させたところ、得られた上澄み液は透明
になった。また、沈降物を布製袋に入れ、人力で圧搾し
たところ、固形分の含水比は９８％となった。また、同
固形分の圧縮強度を７日後に測定したところ9.７kgf/cm
2 であった。なお、本実施例で使用したと同じヘドロを
上記布製袋に入れ、同様に圧搾したが、全く脱水するこ
とはできなかった。 Example 4 Sludge deposited on the river bottom (water content ratio 180, fine grain content 9
5.0% (8%) was dispersed in 35 l of water. When 8 g of the diluted sludge obtained was added with 120 g of ordinary cement and 80 ml of dealkalized silica (No. 2), the sludge was coagulated and settled with sufficient stirring, and the obtained supernatant became transparent. . Further, when the sediment was put in a cloth bag and squeezed manually, the water content of the solid content was 98%. The compressive strength of the same solid content was measured after 7 days and found to be 9.7 kgf / cm.
Was 2 . The same sludge used in this example was put in the cloth bag and squeezed similarly, but it could not be dehydrated at all.
【００９０】実施例５
脱アルカリシリカを含有する固結材により不透水層から
なる遮蔽壁としての性能を評価するために、以下の試験
を行った。すなわち、実施例１の配合を用いて、豊浦標
準砂で５φ×１０cmのサンドゲルを作成し、長期強度お
よびシリカの溶脱を測定した。 Example 5 The following test was conducted to evaluate the performance as a shielding wall composed of an impermeable layer with a solidifying material containing dealkalized silica. That is, using the formulation of Example 1, a sand gel of 5φ × 10 cm was prepared with Toyoura standard sand, and the long-term strength and the leaching of silica were measured.
【００９１】養生条件は、サンドゲル３本を２ｌの水に
浸漬し、室温に放置した。強度の測定は所定日数後に行
い、シリカの溶脱の測定ははじめの１ケ月については週
１回とし、その後は月１回とし、測定のつど養生水を全
量交換した。表中のシリカの溶脱率は累計値である。強
度の測定は、土質工学会基準の「土の一軸圧縮試験方
法」に準じて行った。その結果は表４のとおりである。As for curing conditions, three sand gels were immersed in 2 l of water and left at room temperature. The strength was measured after a predetermined number of days, and the leaching of silica was measured once a week for the first month and then once a month, and the curing water was completely exchanged each time. The silica leaching rates in the table are cumulative values. The strength was measured according to the “Soil Uniaxial Compression Test Method” of the Society of Soil Engineering. The results are shown in Table 4.
【００９２】[0092]
【表４】 [Table 4]
【００９３】実施例６および比較例４〜６
有害物を固結した硬化物の耐久性をみるために、６価ク
ロムで汚染された工場跡地を掘削して得た土壌（シルト
砂）と脱アルカリシリカ（No.1を使用）配合液とを混合
固化させ、ゲル化時間、強度、シリカの溶脱を測定し
た。 Example 6 and Comparative Examples 4 to 6 In order to examine the durability of a cured product obtained by consolidating harmful substances, soil (silt sand) obtained by excavating a factory site contaminated with hexavalent chromium and demineralization were obtained. Alkali silica (using No. 1) was mixed and solidified, and gel time, strength, and silica leaching were measured.
【００９４】土壌と配合液の混合比率は１００：２５
（重量）である。土壌と配合液を混合後、５φ×１０cm
のモールドに流し込み硬化させた。残った液を静置し竹
串を刺してゲル化時間を測定した( 土中ゲルタイム法)
。また、硬化物は１日後脱型し、実施例５と同様にし
て強度およびシリカの溶脱を測定した。The mixing ratio of soil and liquid mixture is 100: 25.
(Weight). After mixing the soil and the mixed solution, 5φ x 10 cm
It was poured into a mold and cured. The remaining liquid was allowed to stand and the bamboo skewers were stabbed to measure the gelation time (soil gel time method)
. The cured product was demolded after 1 day, and the strength and leaching of silica were measured in the same manner as in Example 5.
【００９５】また、透水試験は以下の方法で行った。上
記硬化物を金属製円筒容器の中央に鉛直に立て、周囲に
ベントナイトを隙間がないように詰める。次に、この円
筒容器の上下面に砂利を挟んで蓋をし、0.５kgf/cm2 の
水頭圧で連続透水した。Further, the water permeability test was conducted by the following method. The cured product is placed vertically in the center of a metal cylindrical container, and bentonite is packed in the periphery so that there is no gap. Next, the upper and lower surfaces of this cylindrical container were covered with gravel sandwiched between them, and water was continuously permeated at a head pressure of 0.5 kgf / cm 2 .
【００９６】配合およびその結果は表５のとおりであ
る。また、酸性シリカゾル、水ガラスを使用した配合液
および普通セメントを単独で使用した液についても同様
に実験を行い、比較例とした。The formulations and the results are shown in Table 5. Further, the same experiment was carried out on a compounded solution using acidic silica sol, water glass and a solution using ordinary cement alone, and used as a comparative example.
【００９７】[0097]
【表５】 [Table 5]
【００９８】・比較例４では、ゲル化時間を長くし、均
一のゲルを得るため重曹を添加した。
・比較例６は１液であり、ゲル化時間はない。In Comparative Example 4, baking soda was added to prolong the gelation time and obtain a uniform gel. -Comparative example 6 is 1 liquid and there is no gel time.
【００９９】[0099]
【発明の効果】本発明にかかる活性珪酸を使用する有害
物の固定法は、以下のような効果を発揮する。The method of fixing harmful substances using the active silicic acid according to the present invention exhibits the following effects.
【０１００】（１）水に溶解している有害金属を不溶性
の沈澱とする。脱アルカリシリカと有害金属が結合する
が、キレート剤を併用することにより、有害金属をさら
に確実に固定、除去することができる。(1) A harmful metal dissolved in water is treated as an insoluble precipitate. The dealkalized silica and the harmful metal are bound to each other, but by using the chelating agent together, the harmful metal can be more reliably fixed and removed.
【０１０１】（２）水を多く含有している有害物を固化
し、取り扱い性をよくする。脱アルカリシリカと有害金
属が結合するが、セメントを併用することにより、フロ
ック状沈澱として有害金属を除去することができる。(2) A harmful substance containing a large amount of water is solidified to improve handleability. Although the dealkalized silica and the harmful metal are bonded, the harmful metal can be removed as a floc-like precipitate by using cement in combination.
【０１０２】（３）有害物を固化あるいは遮蔽壁により
隔離することにより環境を汚染しない。土中の有害物も
注入工法により固化することができる。さらに、有害物
が発生する以前に有害物の処理（隔離）施設を構築する
ことができる。(3) The environment is not polluted by solidifying harmful substances or separating them by a shielding wall. Poisonous substances in the soil can also be solidified by the pouring method. Furthermore, it is possible to construct a facility for treating (isolating) harmful substances before they occur.
【０１０３】（４）掘削残土等の有害物を再利用できる
ようにする。有害物中の水分を減らし、さらに固化させ
た場合には、得られた泥土はある程度の強度を有してお
り（必要に応じて強度を大きくすることができる。）再
利用することができる。(4) To make it possible to reuse harmful substances such as excavated soil. When the water content in the harmful substances is reduced and further solidified, the obtained mud has a certain strength (the strength can be increased if necessary) and can be reused.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−113634（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−183956（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−61124（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−109378（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−166532（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−137716（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) E02D 3/12 B09B 3/00 B09C 1/02 B09C 1/08 C02F 11/00 101 Continuation of the front page (56) Reference JP-A-10-113634 (JP, A) JP-A-8-183956 (JP, A) JP-A-11-61124 (JP, A) JP-A-8-109378 (JP , A) JP 7-166532 (JP, A) JP 10-137716 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) E02D 3/12 B09B 3/00 B09C 1/02 B09C 1/08 C02F 11/00 101
Claims (5)
す有害物を有する地盤に、水ガラスをイオン交換樹脂ま
たはイオン交換膜で処理して得られた脱アルカリシリカ
を含有する固結材を注入して該有害物を固定してなり、
前記脱アルカリシリカが有害物金属と反応して固定する
能力を有する活性珪酸からなり、前記有害物が重金属等
の有害金属を含有する汚染土壌、土木工事で発生する廃
泥土、産業廃棄物、焼却灰または汚泥であることを特徴
とする地盤中の有害物の固定方法。1. A solid material containing dealkalized silica obtained by treating water glass with an ion exchange resin or an ion exchange membrane is injected into the ground having harmful substances that adversely affect the human body and / or the environment. And fix the harmful substances,
The dealkalized silica is composed of activated silicic acid having the ability to react with and immobilize harmful metals, and the harmful substances contain contaminated soil containing harmful metals such as heavy metals, waste mud generated in civil engineering work, industrial waste, and incineration. A method for fixing harmful substances in the ground characterized by being ash or sludge.
分固定剤を併用する請求項１に記載される地盤中の有害
物の固定方法。2. The method of fixing harmful substances in the ground according to claim 1, wherein a fixing agent for harmful components is used in combination with the solidifying material.
レート剤および粘土系鉱物の群から選択される請求項２
に記載される地盤中の有害物の固定方法。3. The method according to claim 2, wherein the harmful component fixing agent is selected from the group of chelating agents and clay minerals.
Method for fixing harmful substances in the ground described in.
を併用する請求項１に記載される地盤中の有害物の固定
方法。4. The method for fixing harmful substances in the ground according to claim 1, wherein a hardening agent is used in combination with the solidifying material.
不透水層からなる遮蔽層を形成し、地盤中の有害物をこ
の遮蔽層で隔離することにより前記有害物を固定する請
求項１に記載される地盤中の有害物の固定方法。5. The method according to claim 1, wherein the consolidating material is used to form a shielding layer made of an impermeable layer, and the harmful substance in the ground is isolated by the shielding layer to fix the harmful substance. 1. The method for fixing harmful substances in the ground according to 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00411099A JP3455952B2 (en) | 1999-01-11 | 1999-01-11 | How to fix harmful substances |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00411099A JP3455952B2 (en) | 1999-01-11 | 1999-01-11 | How to fix harmful substances |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000204542A JP2000204542A (en) | 2000-07-25 |
| JP3455952B2 true JP3455952B2 (en) | 2003-10-14 |
Family
ID=11575659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00411099A Expired - Fee Related JP3455952B2 (en) | 1999-01-11 | 1999-01-11 | How to fix harmful substances |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3455952B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106554141A (en) * | 2016-11-02 | 2017-04-05 | 河海大学 | A kind of method of polluted bed mud in-situ immobilization |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3998568B2 (en) * | 2002-12-02 | 2007-10-31 | 株式会社奥村組 | Impermeable structure of waste disposal site and its construction method |
| JP3998570B2 (en) * | 2002-12-16 | 2007-10-31 | 株式会社奥村組 | Self-repairing water-blocking structure of waste disposal site and its construction method |
| JP4827541B2 (en) * | 2005-01-31 | 2011-11-30 | 株式会社 イージーエス | Immobilizing agent for harmful components and immobilizing method |
| JP5209128B2 (en) * | 2011-04-11 | 2013-06-12 | 株式会社間組 | Injection chemical solution for preventing arsenic diffusion, method for preventing arsenic diffusion in arsenic-contaminated soil, and liquid feeding device used in this method |
| CN102895936B (en) * | 2011-07-29 | 2016-09-28 | 住友大阪水泥股份有限公司 | Dissolution reduces material and manufacture method thereof |
| JP5674152B2 (en) * | 2011-08-01 | 2015-02-25 | 住友大阪セメント株式会社 | Fluorine, arsenic and heavy metal elution reducing material |
| JP5826678B2 (en) * | 2012-03-07 | 2015-12-02 | 公益財団法人鉄道総合技術研究所 | Banking using banking material containing harmful substances and banking construction method |
| WO2014054131A1 (en) * | 2012-10-03 | 2014-04-10 | 住友大阪セメント株式会社 | Dissolution inhibitor |
| CN104058640A (en) * | 2014-01-17 | 2014-09-24 | 天津市市政工程设计研究院 | Compound sludge curing agent and application thereof |
-
1999
- 1999-01-11 JP JP00411099A patent/JP3455952B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106554141A (en) * | 2016-11-02 | 2017-04-05 | 河海大学 | A kind of method of polluted bed mud in-situ immobilization |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000204542A (en) | 2000-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Innovative solidification/stabilization of lead contaminated soil using incineration sewage sludge ash | |
| US3980558A (en) | Method of disposing sludges containing soluble toxic materials | |
| CN101955345B (en) | Neutral inorganic composite material for dehydration, solidification and modification of high water content sludge | |
| Desogus et al. | Stabilization–solidification treatment of mine tailings using Portland cement, potassium dihydrogen phosphate and ferric chloride hexahydrate | |
| Zhou et al. | Sewage sludge ash-incorporated stabilisation/solidification for recycling and remediation of marine sediments | |
| US9022698B2 (en) | Natural analog system for reducing permeability of ground | |
| CA2551822A1 (en) | Porous particulate material for fluid treatment, cementitious composition and method of manufacture thereof | |
| EP2003096B1 (en) | Inorganic electrolyte setting agent capable of rendering heavy metal ion nonhazardous and method of treatment for utilization as resource therewith | |
| JP3455952B2 (en) | How to fix harmful substances | |
| KR100956593B1 (en) | Manufacturing method of artificial soil by solidifying organic or inorganic sludge | |
| JP2011136311A (en) | Development of adsorbent-insolubilizer for arsenic and heavy metals using natural zeolite as main raw material, and contaminated-soil reforming method | |
| JP3824844B2 (en) | Improving material for solidifying / neutralizing mud substances and method for solidifying / neutralizing mud substances | |
| US4623469A (en) | Method for rendering hazardous wastes less permeable and more resistant to leaching | |
| JP2006273921A (en) | Soil improving material, soil improving method, sludge ash for preventing dissolution of heavy metal in soil, and sludge ash for shortening curing period for developing strength | |
| US20090272163A1 (en) | Method of solidifying and detoxifying soil (including soil contaminated with dioxins and/or heavy metals), incinerated ash (including incinerated ash contaminated with dioxins, heavy metals and the like) and coal ash (including coal ash contaminated with heavy metals and the like) and method of detoxifying polluted water containing dioxins and polluted water containing PCB | |
| JP5236552B2 (en) | Soil production method | |
| JP2009102518A (en) | Treatment material for reducing heavy metals, treatment method for reducing heavy metals, method for manufacturing material for granulation treatment, and ground material | |
| KR101332201B1 (en) | Composition for promoting solidification of the field soil | |
| Mochizuki et al. | Effects of soil improvement due to mixing with paper sludge ash | |
| JP3676672B2 (en) | Method for modifying contaminated soil and method for modifying sludge | |
| JP3076825B2 (en) | In-situ purification method of leachable contaminated water | |
| JPH0971777A (en) | Process for neutralizing solidified soil resulting from solidification of sludge and soft soil | |
| JP7493714B2 (en) | Soil improvement material and soil improvement method | |
| JP2013013883A (en) | Water purification plant soil-based adsorbing material for environmental preservation, production method thereof and use thereof | |
| Kamon et al. | Heavy-metal leaching from cement stabilized waste sludge |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100801 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100801 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130801 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |